JP2617453B2 - Novel boiler corrosion inhibitor composition and method - Google Patents
Novel boiler corrosion inhibitor composition and methodInfo
- Publication number
- JP2617453B2 JP2617453B2 JP61217350A JP21735086A JP2617453B2 JP 2617453 B2 JP2617453 B2 JP 2617453B2 JP 61217350 A JP61217350 A JP 61217350A JP 21735086 A JP21735086 A JP 21735086A JP 2617453 B2 JP2617453 B2 JP 2617453B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- oxygen
- pyrogallol
- boiler
- hydroquinone
- corrosion
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23F—NON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
- C23F11/00—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent
- C23F11/08—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids
- C23F11/10—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids using organic inhibitors
- C23F11/12—Oxygen-containing compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23F—NON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
- C23F11/00—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent
- C23F11/08—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids
- C23F11/10—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids using organic inhibitors
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23F—NON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
- C23F11/00—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent
- C23F11/08—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids
- C23F11/10—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids using organic inhibitors
- C23F11/14—Nitrogen-containing compounds
- C23F11/144—Aminocarboxylic acids
Description
【発明の詳細な説明】 本発明は、溶解酸素のためにボイラー給水系およびボ
イラーに起こる腐蝕を防止するための組成物および方法
に関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to compositions and methods for preventing boiler water supply systems and boiler corrosion due to dissolved oxygen.
本発明は、ボイラーにおける腐蝕を防止する方法であ
って、酸素を含むボイラー給水にピロガロールおよびヒ
ドロキノンからなりかつピロガロールとヒドロキノンの
重量比が99:1から1:99までの範囲である組成物の有効量
を加えることを特徴とする方法からなる。The present invention relates to a method for preventing corrosion in a boiler, comprising the use of a composition comprising pyrogallol and hydroquinone in an oxygen-containing boiler feed and wherein the weight ratio of pyrogallol to hydroquinone ranges from 99: 1 to 1:99. The method characterized by adding an amount.
本発明の方法において、好ましくは前記組成物を0.1p
pmから1,000ppmまでの範囲の注入量で加えられる。In the method of the present invention, preferably, the composition is 0.1 p
It is added at injection volumes ranging from pm to 1,000 ppm.
また、本発明は、ボイラーにおける腐蝕防止用組成物
であって、ピロガロールおよびヒドロキノンからなりピ
ロガロール：ヒドロキノンの重量比が99:1から1:99まで
の範囲であることを特徴とする組成物からなる。The present invention also relates to a composition for preventing corrosion in a boiler, comprising a composition comprising pyrogallol and hydroquinone, wherein the weight ratio of pyrogallol: hydroquinone is in the range of 99: 1 to 1:99. .
ボイラー給水系の保安は、プラント運転でますます重
要な条件となりつつある。ボイラー給水中に溶解酸素が
存在することは、水側からの腐蝕の第一の原因である。
このごろのエネルギーに敏感な時代においては、ボイラ
ー給水の品質向上は全ボイラー系のための経費節減をも
たらすこととなる。The security of boiler water supply systems is becoming an increasingly important condition in plant operation. The presence of dissolved oxygen in the boiler feedwater is the primary cause of corrosion from the water side.
In these energy-sensitive eras, improving the quality of boiler feedwaters will result in cost savings for the entire boiler system.
歴史的にみると、酸素および二酸化炭素のような溶解
ガスの作用は、給水系およびボイラーの腐蝕に導く主要
原因の二つとなってきている。腐蝕における溶解ガスの
役割を理解するためには、腐蝕の電気化学的特性を理解
しなければならない。多くの条件下では、鉄が水中に溶
解する傾向があり、溶解した各鉄原子毎に二個の電子が
放出される。これらの電子が水中に存在する水素イオン
に移り、その結果イオンは還元されて元素状ガス体水素
となる。電子の移動と同時に、保護コーティングが生成
していることによって水素が金属表面に残っていれば、
この時点ですべての作用は止まってしまう。しかしなが
ら、水中に存在する水素イオンの数を増加するような、
または保護膜の除去を促すようなすべての原因物質は、
腐蝕速度を増加させるようになる。Historically, the effects of dissolved gases such as oxygen and carbon dioxide have been two of the leading causes of water system and boiler corrosion. In order to understand the role of dissolved gases in corrosion, one must understand the electrochemical properties of corrosion. Under many conditions, iron tends to dissolve in water, releasing two electrons for each iron atom dissolved. These electrons are transferred to the hydrogen ions present in the water, and the ions are reduced to elemental gaseous hydrogen. Simultaneously with the transfer of electrons, if hydrogen remains on the metal surface due to the formation of a protective coating,
At this point, all effects have ceased. However, such as increasing the number of hydrogen ions present in the water,
Or all causative agents that prompt removal of the overcoat
It increases the corrosion rate.
ボイラー給水に酸素が存在すると、二重の反応を起こ
す原因となる。酸素分子のあるものは置換された水素と
反応して、金属面を新しい攻撃にさらすこととなる。別
の酸素分子は鉄イオンと反応して、不溶性の酸化鉄化合
物を生成する。The presence of oxygen in the boiler feed causes double reactions. Some of the oxygen molecules react with the displaced hydrogen, exposing the metal surface to new attacks. Another oxygen molecule reacts with the iron ions to produce insoluble iron oxide compounds.
腐蝕の最初の生成物は酸化第二鉄であることができ、
これは単に緩やかに付着していて、領域に対する酸素の
接近を阻止することにより、腐蝕を悪化させる。これら
の腐蝕面は陰イオン性となり、酸化鉄カップルが形成さ
れる。酸化物沈積の下の鉄は次に溶解してきて、孔食が
進行する。The first product of corrosion can be ferric oxide,
This exacerbates the corrosion by simply attaching loosely and preventing oxygen from approaching the area. These corroded surfaces become anionic and iron oxide couples are formed. The iron under the oxide deposit then dissolves and pitting proceeds.
酸素に関しては、攻撃の激しさが水中の溶解酸素濃
度、水のpHおよび温度に依存している。水温が上がるに
つれて、鉄および鋼からつくられている給水ライン、ヒ
ーター、ボイラー、スチームおよび循環ラインにおける
腐蝕が増加する。For oxygen, the severity of the attack depends on the dissolved oxygen concentration in the water, the pH and the temperature of the water. As the water temperature increases, corrosion in water supply lines, heaters, boilers, steam and circulation lines made of iron and steel increases.
本発明者らは、ボイラー給水系およびボイラーにおけ
る腐蝕制御のために新しい改良された方法を見い出し
た。The present inventors have found a new and improved method for corrosion control in boiler water systems and boilers.
ボイラー給水中の酸素を減少させる主要な方法の一つ
は、機械的な脱気である。効果的に機械脱気を実施すれ
ば、溶解酸素を工業プラントで5-10ppbに、公益施設（u
tility）の運転で2-3ppbにまで減少させることができ
る。しかしながら、この痕跡量の酸素によっても、ボイ
ラーで若干の腐蝕は起こり得る。ボイラー給水から最後
の痕跡酸素を除去するのは、一般的に酸素と反応する化
学薬品の添加によって達成され、これを以後酸素捕集剤
とよぶ。One of the main ways to reduce oxygen in boiler feedwater is mechanical deaeration. If mechanical degassing is carried out effectively, dissolved oxygen can be reduced to 5-10 ppb in industrial plants, utility facilities (u
tility) operation can be reduced to 2-3ppb. However, even this trace amount of oxygen can cause some corrosion in the boiler. Removing the last traces of oxygen from the boiler feed water is generally achieved by the addition of chemicals that react with oxygen, hereinafter referred to as oxygen scavengers.
数種類の酸素捕集剤が、従来技術で知られている。広
く使用されている酸素捕集剤としては、例えば亜硫酸ナ
トリウム、ヒドラジン、ジエチルヒドロキシルアミン、
カルボヒドラジドおよびヒドロキノンがあるがこれらに
限られるものではない。米国特許第3,551,349号は、キ
ノン類特にヒドロキノンをヒドラジン−酸素反応の触媒
として用いることを開示している。米国特許第4,095,09
0号は、給水の脱酸素用にヒドラジン化合物、接触反応
用有機金属錯体および好適にはキノン化合物の使用を開
示している。米国特許第3,808,138号は、酸素除去用に
ヒドラジンと一緒にマレイン酸コバルト・ヒドラジドの
使用を開示している。米国特許第3,962,113号は、酸素
捕集剤としてモノアルキルヒドラジン、ジアルキルヒド
ラジン、およびトリアルキルヒドラジンらの有機ヒドラ
ジンの使用を開示している。Several types of oxygen scavengers are known in the prior art. Widely used oxygen scavengers include, for example, sodium sulfite, hydrazine, diethylhydroxylamine,
Carbohydrazide and hydroquinone include, but are not limited to. U.S. Pat. No. 3,551,349 discloses the use of quinones, especially hydroquinone, as a catalyst for the hydrazine-oxygen reaction. US Patent 4,095,09
No. 0 discloses the use of hydrazine compounds for the deoxygenation of feed water, organometallic complexes for catalytic reactions and preferably quinone compounds. U.S. Pat. No. 3,808,138 discloses the use of cobalt maleate hydrazide with hydrazine for oxygen scavenging. U.S. Pat. No. 3,962,113 discloses the use of organic hydrazines such as monoalkylhydrazines, dialkylhydrazines, and trialkylhydrazines as oxygen scavengers.
ヒドラジンおよび関連化合物の不利な点は、毒性およ
び懸念される発癌性作用があることである。ヒドラジン
は吸入されれば毒性があり、また眼および皮膚に対して
の刺激性もある。The disadvantages of hydrazine and related compounds are their toxicity and carcinogenic effects of concern. Hydrazine is toxic by inhalation and irritating to eyes and skin.
ヒドラジンの誘導体であるカルボヒドラジドは、360
°Ｆを超す温度で分解して、ヒドラジンと二酸化炭素を
生成する。米国特許第4,269,717号は、酸素捕集剤およ
び金属不動態化剤としてカルボヒドラジドの使用を開示
している。Carbohydrazide, a derivative of hydrazine, has 360
Decomposes at temperatures above ° F to produce hydrazine and carbon dioxide. U.S. Pat. No. 4,269,717 discloses the use of carbohydrazides as oxygen scavengers and metal passivators.
米国特許第4,278,635号および第4,282,111号は、他の
ジヒドロキシ、ジアミノおよびアミノヒドロキシベンゼ
ンの内で、ヒドロキノンを酸素捕集剤として使用するこ
とを開示している。米国特許第4,279,767号および第4,4
87,708号は、ヒドロキノンと「ミュウ−アミン類（mu-a
mines）」の使用を開示しており、ミュウ−アミンはヒ
ドロキノンと相溶性のあるアミンとして定義されてい
る。メトキシプロピルアミンは、好適なミュウ−アミン
である。米国特許第4,363,734号は、酸素捕集剤とし
て、触媒化された1,3−ジヒドロキシアセトンの使用を
開示している。米国特許第4,419,327号は、アミンまた
はアンモニアで中和されたエリトルビン酸塩を酸素捕集
剤として使用することを開示している。さらに、ジエチ
ルヒドロキシルアミン（DEHA）が酸素捕集剤として使用
されており、米国特許第4,192,844号は、メトキシプロ
ピルアミンとヒドラジンを腐蝕防止組成物として使用す
ることを開示している。ヨーロッパ特許第0054345号
は、アミノフェノール化合物またはその酸添加塩の酸素
捕集剤としての使用を開示している。U.S. Patent Nos. 4,278,635 and 4,282,111 disclose the use of hydroquinone as an oxygen scavenger, among other dihydroxy, diamino and aminohydroxybenzenes. U.S. Pat.Nos. 4,279,767 and 4,4
No. 87,708 discloses hydroquinones and "mu-amines (mu-a
mines), wherein Miu-amine is defined as an amine that is compatible with hydroquinone. Methoxypropylamine is a preferred miu-amine. U.S. Pat. No. 4,363,734 discloses the use of catalyzed 1,3-dihydroxyacetone as an oxygen scavenger. U.S. Pat. No. 4,419,327 discloses the use of erythrbate neutralized with an amine or ammonia as an oxygen scavenger. In addition, diethylhydroxylamine (DEHA) has been used as an oxygen scavenger, and U.S. Pat. No. 4,192,844 discloses the use of methoxypropylamine and hydrazine as corrosion inhibiting compositions. EP 0054345 discloses the use of aminophenol compounds or acid addition salts thereof as oxygen scavengers.
英国特許出願2138796A号は、三価フェノール類、好適
にはピロガロールを、ヒドラジン−三価コバルト組成物
の活性を改良するために使用することを開示している。UK Patent Application No. 2138796A discloses the use of trihydric phenols, preferably pyrogallol, to improve the activity of hydrazine-trivalent cobalt compositions.
本発明においては、ボイラーおよびボイラー給水系に
おける腐蝕を制御するための方法として、溶解酸素を含
むボイラー給水に、ピロガロールおよびヒドロキノンか
らなりかつピロガロールとヒドロキノンの重量比が99:1
から1:99までの範囲である組成物の有効量を加えること
を特徴とする方法としている。In the present invention, as a method for controlling corrosion in a boiler and a boiler water supply system, boiler water containing dissolved oxygen is added to pyrogallol and hydroquinone, and the weight ratio of pyrogallol to hydroquinone is 99: 1.
And adding an effective amount of the composition ranging from 1 to 99.
本発明の組成物は、すべての有効量で注入されること
ができる。ここで用いられているように、「有効量」と
いう用語は、処理される系における腐蝕を防止する量の
ことである。好適な注入量は、処理される給水100万当
り0.1から1,000部まで（0.1乃至1,000ppm）の範囲であ
り、より好適には100万当り１から100部まで（１乃至10
0ppm）である。The compositions of the present invention can be injected in any effective amount. As used herein, the term "effective amount" refers to an amount that prevents corrosion in the system being treated. Preferred injection volumes are in the range of 0.1 to 1,000 parts per million of feed water treated (0.1 to 1,000 ppm), more preferably 1 to 100 parts per million (1 to 10 parts per million).
0 ppm).
本発明の組成物に使用されるピロガロールとヒドロキ
ノンの重量比は、重量で1:99乃至99:1でなければなら
ず、好ましくは1:50乃至50:1であり、最も好ましくは1
0:1乃至1:10である。少くとも0.1ppm乃至1,000ppmの組
成物が、加えられなければならない。好適な注入量は、
１乃至100ppmの組成物である。The weight ratio of pyrogallol to hydroquinone used in the composition of the present invention must be 1:99 to 99: 1 by weight, preferably 1:50 to 50: 1, most preferably 1 to 50: 1.
0: 1 to 1:10. At least 0.1 ppm to 1,000 ppm of the composition must be added. The preferred injection volume is
It is a composition of 1 to 100 ppm.
本発明の比較例として、ピロガロール、1,2,4−トリ
ヒドロキシベンゼン、その他の化合物を単独使用し、並
びに、ピロガロールとジエチルヒドロキシルアミンまた
はコバルトとの組成物、及び重量比が本発明の範囲外で
あるピロガロールとヒドロキノンの組成物を使用した。As a comparative example of the present invention, pyrogallol, 1,2,4-trihydroxybenzene and other compounds were used alone, and the composition of pyrogallol and diethylhydroxylamine or cobalt, and the weight ratio was out of the range of the present invention. A composition of pyrogallol and hydroquinone was used.
本発明の組成物は、本技術分野で知られているすべて
の方法で、ボイラー給水に供給されることができる。か
くして、本発明の組成物がボイラー給水タンクまたはラ
インにポンプで注入されることができるし、または若干
の他の適当な手段で加えられることができる。便利さの
目的のために、ピロガロールおよびヒドロキノンの腐蝕
防止剤が使用されるならば、組成物として加えられるの
が奨められるけれども、それらは、本発明の意図または
範囲から離れることがなければ、別々に加えられること
ができる。The composition of the present invention can be supplied to the boiler feed in all ways known in the art. Thus, the compositions of the present invention can be pumped into a boiler water tank or line, or added by some other suitable means. For convenience purposes, if pyrogallol and hydroquinone corrosion inhibitors are used, it is recommended that they be added as a composition, but they may be separated if they do not depart from the spirit or scope of the present invention. Can be added to
次の実施例および比較例が、更に本発明を説明してい
る。これらの諸例は、いかなる場合にも本発明を制限す
るものとして解釈されてはならない。The following examples and comparative examples further illustrate the present invention. These examples should not be construed as limiting the invention in any way.
実施例１ 実施例１は、重量比が10:1であるヒドロキノンとピロ
ガロールからなる本発明の組成物の酸素捕集能力を第Ｉ
表に示している。Example 1 Example 1 demonstrates the ability of a composition of the present invention comprising hydroquinone and pyrogallol in a weight ratio of 10: 1 to scavenge oxygen.
It is shown in the table.
比較例1-11 比較例1-11は、ピロガロールの酸素捕集能力を示して
いる。ピロガロールは、第Ｉ表に示されている濃度で、
模擬ボイラー給水にpH9.0および示されている温度で、
加えられた。２、４、６、８および10分後の酸素除去率
パーセントは、下記の第Ｉ表に示されている。Comparative Example 1-11 Comparative Example 1-11 shows the oxygen-scavenging ability of pyrogallol. Pyrogallol at the concentrations shown in Table I,
At a simulated boiler feedwater at pH 9.0 and at the indicated temperature,
Added. The percent oxygen removal after 2, 4, 6, 8 and 10 minutes is shown in Table I below.
比較例12-14 比較例12-14は、1,2,4−トリヒドロキシベンゼン（ベ
ンゼントリオール）の酸素捕集能力を示している。ベン
ゼントリオールは、模擬ボイラー給水に、pH9で示され
ている温度および注入量において、加えられた。２、
４、６、８および10分後の酸素除去率パーセントが、下
記の第II表に示されている。 Comparative Example 12-14 Comparative Example 12-14 shows the ability of 1,2,4-trihydroxybenzene (benzenetriol) to scavenge oxygen. Benzenetriol was added to the simulated boiler feedwater at the temperature and injection volume indicated at pH9. 2,
The percent oxygen removal after 4, 6, 8 and 10 minutes is shown in Table II below.
比較例15-32 これらの例は、数種類の周知の酸素捕集剤の酸素捕集
能を示している。結果は、下記の第III表に示されてい
る。 Comparative Examples 15-32 These examples show the oxygen scavenging ability of several known oxygen scavengers. The results are shown in Table III below.
比較例33 ボイラー腐蝕防止剤としての酸素捕集剤の有効性を測
定する習慣的な方法は、酸素捕集剤が溶解酸素と反応す
る相対的な速度を測定することであるが、これらの結果
は誤りを招くことがありうる。それは、操作系において
は、酸素は腐蝕反応における中間媒介物であって、腐蝕
の最初の生成物は酸化第二鉄であるからである。この腐
蝕反応に対して、必ずしも酸素だけが有害であるとは言
えないだろう。酸素捕集剤の第一の役目は、そこで、第
二鉄イオンを元の状態に還元することであってもよいの
である。このような条件下では、主たる「酸素捕集剤」
は鉄自身であり、注入薬剤は主に第二鉄イオンの還元剤
として機能する。 Comparative Example 33 A customary method of measuring the effectiveness of an oxygen scavenger as a boiler corrosion inhibitor is to measure the relative rate at which the oxygen scavenger reacts with dissolved oxygen. Can be erroneous. This is because in operating systems, oxygen is an intermediate in the corrosion reaction, and the first product of corrosion is ferric oxide. Oxygen alone may not necessarily be harmful to this corrosion reaction. The primary role of the oxygen scavenger may then be to reduce ferric ions to their original state. Under these conditions, the main "oxygen scavenger"
Is iron itself, and the injected drug mainly functions as a reducing agent for ferric ions.
従って、ボイラー腐蝕防止剤の相対的な有効性を測定
するのに、第二鉄イオンを還元する能力に関して測定を
行なう試験方法が用いられた。この方法では、等しいモ
ル濃度の還元剤が一定濃度の第二鉄を特定の水準まで還
元するのに要する時間が比較された。かくして、試験さ
れる還元剤を、試験セル中で第二鉄標準と反応させた。
ブリンクマン比色計モデルPC/800（Brinkman Colorimet
er Model PC/800）の検出ヘッドが520ナノメーターに合
わされて、セル中に置かれた。第二鉄イオン濃度の下降
が、ブリンクマン・サーボゴァ・モデル210（Brinkman
Servogor Model 210）を用い、12cm/分の設定で、連続
記録された。得られたデータを用いて、横座標上の吸収
パーセントに対しての縦座標上の分で表した時間を示
す、曲線が得られた。これらの曲線の負の傾斜が、間接
的に夫々の還元剤の相対的有効性に比例している。評価
された内で最も有効な防止剤はピロガロールであって、
これは10.0の負傾斜を持っていた。最も効果の少ない防
止剤は亜硫酸ナトリウムであって、これは1.2の負傾斜
を持っていた。これらの結果は、下記の第IV表に示され
ている。Therefore, to determine the relative effectiveness of the boiler corrosion inhibitor, a test method was used that measures for the ability to reduce ferric ions. In this method, the time required for equal molar concentrations of reducing agent to reduce a constant concentration of ferric iron to a specified level was compared. Thus, the reducing agent to be tested was reacted with a ferric standard in a test cell.
Brinkman Colorimet Model PC / 800 (Brinkman Colorimet
er Model PC / 800) detection head was fitted to the 520 nanometer and placed in the cell. The drop in ferric ion concentration is due to the Brinkman Servo Gore Model 210 (Brinkman
Using a Servogor Model 210), continuous recording was performed at a setting of 12 cm / min. Using the data obtained, a curve was obtained showing the percentage of absorption on the abscissa versus the time in minutes on the ordinate. The negative slope of these curves is indirectly proportional to the relative effectiveness of each reducing agent. The most effective inhibitor evaluated was pyrogallol,
It had a negative slope of 10.0. The least effective inhibitor was sodium sulfite, which had a negative slope of 1.2. These results are shown in Table IV below.
第IV表 相対的有効性 還元速度の負傾斜＊ ヒドロキノン 2.7 ピロガロール 10.0 ヒドロキノン／ピロガロール 3.3 エリトルビン酸 6.7 ヒドラジン 1.8 亜硫酸ナトリウム 1.2 ＊全化合物は、0.18×10-3・ｇ−モル/lにおいて評価さ
れた。ヒドロキノン／ピロガロール組成物は、95:5重量
／重量％のヒドロキノン：ピロガロール重量比であっ
た。 Table IV Relative efficacy Negative slope of reduction rate * Hydroquinone 2.7 Pyrogallol 10.0 Hydroquinone / Pyrogallol 3.3 Erythorbic acid 6.7 Hydrazine 1.8 Sodium sulfite 1.2 * All compounds were evaluated at 0.18 x 10-3 g-mol / l. The hydroquinone / pyrogallol composition had a hydroquinone: pyrogallol weight ratio of 95: 5% w / w.
比較例34-39 比較例34-39は、ヘキサヒドロキシベンゼンの酸素捕
集能を示している。ヘキサヒドロキシベンゼンは、第Ｖ
表に示されている濃度で模擬ボイラー給水に添加された
が、このときのpH9.0で、温度は示されているとおりで
ある。２分、４分、６分、８分および10分後の酸素除去
率パーセントが、下記の第Ｖ表に示されている。Comparative Examples 34-39 Comparative Examples 34-39 show the ability of hexahydroxybenzene to scavenge oxygen. Hexahydroxybenzene can be
It was added to the simulated boiler feedwater at the concentrations shown in the table, at this time pH 9.0, and the temperature was as shown. The percent oxygen removal after 2, 4, 6, 8 and 10 minutes is shown in Table V below.
比較例40-42 比較例40-42は、レボドーパの酸素捕集能を示してい
る。レボドーパは、第VI表に示されている濃度で、模擬
ボイラー給水に加えられるが、この時のpHは9.0で、温
度は示されているとおりである。２分、４分、６分、８
分および10分後の酸素除去率％は、下記の第VI表に示さ
れている。 Comparative Examples 40-42 Comparative Examples 40-42 show the ability of levodopa to scavenge oxygen. Levodopa is added to the simulated boiler feed at the concentrations indicated in Table VI, at this time the pH is 9.0 and the temperature is as indicated. 2 minutes, 4 minutes, 6 minutes, 8
The percent oxygen removal after 10 minutes and 10 minutes is shown in Table VI below.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ロイス ジエー．ネイル アメリカ合衆国，15143 ペンシルヴア ニア，セウイツクレー，スタグホーン ドライヴ 109 (72)発明者 デニス ジエー．セペラク アメリカ合衆国，15317 ペンシルヴア ニア，マクマレー，プレザント アヴエ ニユー 113 (72)発明者 ラビンドラ ケー．シンハ アメリカ合衆国，15108 ペンシルヴア ニア，コラオポリス，ランスダウン ド ライヴ 103 (56)参考文献 特開 昭56−161887（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−133382（ＪＰ，Ａ) 特開 昭57−135086（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−113383（ＪＰ，Ａ) ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (72) Inventor Lois J. Nail United States of America, 15143 Pennsylvania, Sewitzkley, Staghorn Drive 109 (72) Inventor Dennis J. Sepelak USA, 15317 Pennsylvania, McMurray, Pleasant Avenue 113 (72) Inventor Rabindra K. Shinha United States, 15108 Pennsylvania, Coraopolis, Lansdowne Drive 103 (56) References JP-A-56-16187 (JP, A) JP-A-58-133382 (JP, A) A) JP-A-58-113383 (JP, A)
Claims (3)
って、 酸素を含むボイラー給水にピロガロールおよびヒドロキ
ノンからなりかつピロガロールとヒドロキノンの重量比
が99:1から1:99までの範囲である組成物の有効量を加え
ることを特徴とする方法。1. A method for preventing corrosion in a boiler, comprising a composition comprising pyrogallol and hydroquinone in a boiler feed water containing oxygen and having a weight ratio of pyrogallol to hydroquinone of from 99: 1 to 1:99. A method comprising adding an effective amount.
囲の注入量で加えられる特許請求の範囲第１項記載の方
法。2. The method of claim 1 wherein said composition is added at a dosage ranging from 0.1 ppm to 1,000 ppm.
て、 ピロガロールおよびヒドロキノンからなりピロガロー
ル：ヒドロキノンの重量比が99:1から1:99までの範囲で
あることを特徴とする組成物。3. A composition for preventing corrosion in a boiler, comprising pyrogallol and hydroquinone, wherein the weight ratio of pyrogallol: hydroquinone ranges from 99: 1 to 1:99.
Applications Claiming Priority (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US77693585A | 1985-09-17 | 1985-09-17 | |
| US776935 | 1985-09-17 | ||
| US79500985A | 1985-11-04 | 1985-11-04 | |
| US795009 | 1985-11-04 | ||
| US80134985A | 1985-11-25 | 1985-11-25 | |
| US801349 | 1985-11-25 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62116788A JPS62116788A (en) | 1987-05-28 |
| JP2617453B2 true JP2617453B2 (en) | 1997-06-04 |
Family
ID=27419727
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61217350A Expired - Lifetime JP2617453B2 (en) | 1985-09-17 | 1986-09-17 | Novel boiler corrosion inhibitor composition and method |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0215655B1 (en) |
| JP (1) | JP2617453B2 (en) |
| AU (1) | AU592367B2 (en) |
| CA (1) | CA1294420C (en) |
| DE (1) | DE3668190D1 (en) |
Families Citing this family (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01225785A (en) * | 1988-03-07 | 1989-09-08 | Kurita Water Ind Ltd | Tarnish inhibitor for steel sheet added to washing water |
| NZ229120A (en) * | 1988-05-23 | 1991-09-25 | Calgon Corp | Inhibiting corrosion in caustic evaporators by using hydroquinone and pyrogallol |
| US5064469A (en) * | 1989-10-03 | 1991-11-12 | Akzo N.V. | Preparation of oxidation resistant metal powder |
| JP2689059B2 (en) * | 1992-11-16 | 1997-12-10 | 小糸工業株式会社 | Disabled seats |
| KR100315496B1 (en) * | 1997-08-13 | 2002-01-15 | 조민호 | Method for Inhibiting Corrosion of Boiler Condensation System Using Corrosion Inhibiting Composition |
| KR100315497B1 (en) * | 1997-08-13 | 2002-01-17 | 조민호 | Method for Inhibiting Corrosion of an Initial Condensation Region of Boiler Condensation System |
| RU2447198C1 (en) * | 2010-09-27 | 2012-04-10 | Государственное учреждение "Научно-исследовательский технологический институт гербицидов и регуляторов роста растений с опытно-экспериментальным производством Академии наук Республики Башкортостан" | Method of inhibiting metal corrosion |
| RU2500835C1 (en) * | 2012-03-30 | 2013-12-10 | Общество с ограниченной ответственностью "Научно-производственная фирма "ТРАВЕРС" (ООО "НПФ ТРАВЕРС") | Inhibitor of carbon-dioxide corrosion for aminat sc-3 steam-condensate plants |
| RU2516176C2 (en) * | 2012-03-30 | 2014-05-20 | Общество с ограниченной ответственностью "Научно-производственная фирма "ТРАВЕРС" (ООО "НПФ ТРАВЕРС") | Inhibitor of carbonic acid corrosion for steam boilers of low and medium pressure aminat pk-2 |
| RU2543591C2 (en) * | 2013-07-19 | 2015-03-10 | Открытое акционерное общество "Всероссийский дважды ордена Трудового Красного Знамени теплотехнический научно-исследовательский институт" | Method of establishing water-chemical mode based on complex amine-containing reagent for water-steam circuit of power generating unit with combined-cycle gas turbines |
| RU2557036C1 (en) * | 2014-04-11 | 2015-07-20 | Фонд поддержки научной, научно-технической и инновационной деятельности "Энергия без границ" | Complex reagent for processing of steam-and-water path of power units of heat power plants |
| RU2702534C1 (en) * | 2017-11-16 | 2019-10-08 | Публичное акционерное общество "Федеральная гидрогенерирующая компания - РусГидро" | System for corrosion protection of geothermal power plant circuit with additional mixing |
| CN111018028B (en) * | 2019-12-06 | 2022-01-28 | 南通联膦化工有限公司 | Environment-friendly boiler deoxidant |
| CN111233178A (en) * | 2020-02-27 | 2020-06-05 | 威海翔泽新材料科技有限公司 | Phosphorus-free composite cylinder cleaning agent for low-pressure boiler and preparation method thereof |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AU537619B2 (en) * | 1980-04-28 | 1984-07-05 | Betz International, Inc. | Dioxo-aromatic compounds as oxygen scavengers in an aqueous medium |
| JPS57135086A (en) * | 1981-02-13 | 1982-08-20 | Nalco Chemical Co | Method of removing dissolved oxygen from boiler water |
| US4419327A (en) * | 1981-12-22 | 1983-12-06 | Nalco Chemical Company | Method of scavenging dissolved oxygen in steam generating equipment using ammonia or amine neutralized erythorbic acid |
| FR2522522A1 (en) * | 1982-01-27 | 1983-09-09 | Leuna Werke Veb | PROCESS FOR IMPROVING THE INITIAL ACTIVITY OF ACTIVATED HYDRAZINE |
| JPS58133382A (en) * | 1982-02-03 | 1983-08-09 | Katayama Chem Works Co Ltd | Corrosion inhibitor for calcium chloride brine |
| EP0127064A1 (en) * | 1983-05-16 | 1984-12-05 | Amchem Products, Inc. | Rust prevention in processing cans |
-
1986
- 1986-09-12 EP EP86307064A patent/EP0215655B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1986-09-12 DE DE8686307064T patent/DE3668190D1/en not_active Expired - Fee Related
- 1986-09-15 CA CA000518189A patent/CA1294420C/en not_active Expired - Fee Related
- 1986-09-16 AU AU62734/86A patent/AU592367B2/en not_active Ceased
- 1986-09-17 JP JP61217350A patent/JP2617453B2/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3668190D1 (en) | 1990-02-15 |
| AU6273486A (en) | 1987-03-19 |
| EP0215655B1 (en) | 1990-01-10 |
| JPS62116788A (en) | 1987-05-28 |
| CA1294420C (en) | 1992-01-21 |
| AU592367B2 (en) | 1990-01-11 |
| EP0215655A1 (en) | 1987-03-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2617453B2 (en) | Novel boiler corrosion inhibitor composition and method | |
| EP0161822B1 (en) | Composition and method for deoxygenation of aqueous systems | |
| US4067690A (en) | Boiler water treatment | |
| US4895703A (en) | Trihydroxybenzene boiler corrosion inhibitor compositions and method | |
| EP0845438B1 (en) | Oxygen scavenger and boiler water treatment chemical | |
| EP0216586B2 (en) | Stabilized sodium erythorbate and its use as a corrosion inhibitor | |
| US4657785A (en) | Use of benzo and tolyltriazole as copper corrosion inhibitors for boiler condensate systems | |
| JPS6256950B2 (en) | ||
| EP0054345B1 (en) | Method for reducing the amount of oxygen in an oxygen-containing aqueous medium | |
| US5904857A (en) | 4-alkyl and aryl semicarbazides as oxygen scavengers | |
| EP0297916B1 (en) | Control of corrosion in aqueous systems | |
| CA2091563C (en) | Oxygen removal with keto-gluconates | |
| US6540923B2 (en) | Oxygen scavenger | |
| US4541932A (en) | Hydroquinone catalyzed oxygen scavenger and methods of use thereof | |
| US5750037A (en) | Use of tartronic acid as an oxygen scavenger | |
| US5660736A (en) | Sodium sulfoxylate formaldehyde as a boiler additive for oxygen scavenging | |
| US4657740A (en) | Method of scavenging oxygen from aqueous mediums | |
| CA1052086A (en) | Boiler water treatment | |
| US4693866A (en) | Method of scavenging oxygen from aqueous mediums | |
| JPS6140758B2 (en) | ||
| EP0343712A1 (en) | Method for inhibiting corrosion of caustic evaporators via use of catalized hydroquinone | |
| GB2117369A (en) | Sulfite-erythorbic acid corrosion inhibitors | |
| JP3963040B2 (en) | Oxygen scavenger | |
| MXPA97009264A (en) | Oxygen eliminator and cald water treatment chemical product |