JP2597120B2

JP2597120B2 - Eraser for thermal paper

Info

Publication number: JP2597120B2
Application number: JP62323410A
Authority: JP
Inventors: 博美佐野; 克彦川端
Original assignee: Pentel Co Ltd
Current assignee: Pentel Co Ltd
Priority date: 1987-12-21
Filing date: 1987-12-21
Publication date: 1997-04-02
Anticipated expiration: 2012-04-02
Also published as: JPH01165677A

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は感熱紙に用いる字消し液に関する。Description: TECHNICAL FIELD The present invention relates to a eraser used for thermal paper.

（従来の技術）近年、ファクシミリ等の普及に伴って、感熱紙の使用
が増大しているが、感熱紙専用の字消しは未だ開発され
ておらず、図、表、文字等の修正は、従来からある砂字
消しや、修正液が用いられている。(Prior art) In recent years, with the spread of facsimile and the like, the use of thermal paper has been increasing. However, erasers dedicated to thermal paper have not yet been developed, and correction of figures, tables, characters, etc. Conventional sand erasers and correction fluids are used.

（発明が解決しようとする問題点）しかしながら、感熱紙上の文字等の修正時に、例え
ば、砂字消しを用いた場合には、力を入れ、且つ何度も
こすらなければ良好には消すことができず、更には、紙
面が削り取られるため、消字跡の美観が損なわれ、ま
た、修正液を用いた場合には、修正液と感熱基との色が
大きく異なるため修正部分が強調され美観が損なわれた
り、コピーをした場合、修正個所が他の部分と異なった
り（静電方式の複写機の場合）、修正個所がコピーでき
なかったりする（ジアゾ型コピーの場合）という問題点
があった。(Problems to be Solved by the Invention) However, when correcting characters or the like on thermal paper, for example, when sand eraser is used, it can be erased well by putting effort and rubbing repeatedly. In addition, the paper surface is scraped off, which impairs the aesthetics of the erasure mark.In addition, when the correction liquid is used, the correction liquid is greatly different in color from the heat-sensitive group, and the correction part is emphasized, and the aesthetic appearance is reduced. When damaged or copied, there is a problem that the corrected portion is different from other portions (in the case of an electrostatic copying machine) or the corrected portion cannot be copied (in the case of a diazo type copy). .

（問題点を解決するための手段）そこで本発明者等は、上記問題点を解決するために鋭
意研究を行なった結果、本発明を完成するに到ったもの
である。(Means for Solving the Problems) The present inventors have conducted intensive studies to solve the above problems, and as a result, have completed the present invention.

即ち、本発明は、分子内にエーテル結合を有し、分子
末端には第１級又は第２級の水酸基を有し、平均分子量
が200〜4500のポリアルキレングリコール類より選ばれ
る物質の１種又は２種以上の混合物を少なくとも含むこ
とを特徴とする感熱紙用字消し液を要旨とするものであ
る。That is, the present invention provides one kind of a substance selected from polyalkylene glycols having an ether bond in a molecule, having a primary or secondary hydroxyl group at a molecular terminal, and having an average molecular weight of 200 to 4500. Or, the gist of the present invention is a thermal paper eraser comprising at least a mixture of two or more kinds.

以下、本発明を詳細に説明する。 Hereinafter, the present invention will be described in detail.

分子内にエーテル結合を有し、分子末端には第１級又
は第２級の水酸基を有するポリエーテルポリオール、ポ
リオキシアルキレングリコール・モノエーテル、ポリ
（オキシエチレン・オキシプロピレン）グリコール・モ
ノエーテル、酸化エチレンと酸化プロピレンとの共重合
物等の、ポリアルキレングリコール類は、感熱紙に印字
された文字等の消去剤として用いるものである。Polyether polyol having a primary or secondary hydroxyl group at the molecular terminal, having an ether bond in the molecule, polyoxyalkylene glycol monoether, poly (oxyethylene oxypropylene) glycol monoether, oxidation Polyalkylene glycols such as copolymers of ethylene and propylene oxide are used as erasing agents for characters and the like printed on thermal paper.

この具体例を記載すれば、分子内にエーテル結合を有
し、分子末端には第１級又は第２級の水酸基を有するポ
リエーテルポリオールとしては、サンニックスGP−25
0、同400、同600、同1000、同3000、同4000（以上ポリ
オキシプロピル化グリセリン、三洋化成工業株式会社
製）、サンニックスPP−200、同400、同750、同950、同
1000、同1200、同2000、同3000、同4000（以上ポリオキ
シプロピレングリコール、三洋化成工業株式会社製）、
サンニックスTP−400、同GL−3000、同GEP−2800、ニュ
ーポールTL−4500N（以上ポリオキシアルキレントリオ
ール、三洋化成工業株式会社製）、サンニックスSP−75
0（ポリオキシプロピル化リルビトール、三洋化成工業
株式会社製）があり、ポリオキシアルキレングリコール
・モノエーテルとしては、ニューポールLB−65、同28
5、同385、同625、同1145、同1715、同3000、同300X、
同650X、同1800X（以上ポリオキシプロピレングリコー
ル・モノエーテル、三洋化成工業株式会社製）があり、
ポリ（オキシエチレン・オキシプロピレン）グリコール
・モノエーテルとしては、ニューポール50HB−55、同10
0、同260、同400、同660、同2000、同5100（以上、三洋
化成工業株式会社製）があり、酸化エチレンと酸化プロ
ピレンとの共重合物としては、ニューポールPE−61、同
62、同64、同68、同71、同74、同75、同78、同85、同8
8、同108（以上、三洋化成工業株式会社製）があり、こ
れらは、単独で、また、複数混合して用いることがで
き、その使用量は、感熱紙用字消し液全量に体して５〜
70重量％が好ましい。If this specific example is described, as a polyether polyol having an ether bond in the molecule and having a primary or secondary hydroxyl group at a molecular terminal, Sanix GP-25 can be used.
0, 400, 600, 1000, 3000, 4000 (or more polyoxypropylated glycerin, manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd.), Sannics PP-200, 400, 750, 950, and 950
1000, 1200, 2000, 3000, 4000 (or more polyoxypropylene glycol, manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd.),
Sannicks TP-400, GL-3000, GEP-2800, Newpol TL-4500N (polyoxyalkylene triol, manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd.), Sannics SP-75
0 (polyoxypropylated rilbitol, manufactured by Sanyo Chemical Industry Co., Ltd.), and polyoxyalkylene glycol monoethers include Newpol LB-65 and 28
5, 385, 625, 1145, 1715, 3000, 300X,
650X and 1800X (polyoxypropylene glycol monoether, manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd.)
Poly (oxyethylene / oxypropylene) glycol / monoether includes Newpol 50HB-55 and 10
0, 260, 400, 660, 2000, and 5100 (all manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd.). Examples of copolymers of ethylene oxide and propylene oxide include Newpol PE-61,
62, 64, 68, 71, 74, 75, 78, 85, 8
8, 108 (above, manufactured by Sanyo Chemical Industry Co., Ltd.), these can be used alone or in combination of two or more, the amount of use is based on the total amount of eraser liquid for thermal paper 5-
70% by weight is preferred.

本感熱紙用字消し液の主溶剤としては、水が好ましく
用いられ、その使用量は感熱紙用字消し液全量に体して
30〜95重量％が好ましいが、その他、必要に応じて、有
機溶剤、界面活性剤、防黴剤、防錆剤、樹脂、消泡剤等
を加えることもできる。但し、上記添加剤は、感熱紙の
コーティング成分の一つであるバインダーを溶解しない
こと及び電子受容成分でないことが必要である。なぜな
らば、前者の場合は、バインダーを溶解することによ
り、感熱紙のコーティング構成成分のロイコ染料を発色
剤によって発色させてしまう可能性があるからであり、
後者の場合は、電子供与体であるロイコ染料と反応して
発色してしまう可能性があるからである。本発明に係る
感熱紙用字消し液は、上記角成分を従来知られている通
常の攪拌機にて攪拌混合する事によって容易に得られ
る。Water is preferably used as the main solvent of the present eraser liquid for thermal paper, and the amount of use is based on the entire amount of eraser liquid for thermal paper.
The content is preferably 30 to 95% by weight, but if necessary, an organic solvent, a surfactant, a fungicide, a rust preventive, a resin, an antifoaming agent and the like can be added. However, the additive must not dissolve the binder, which is one of the coating components of the thermal paper, and must not be an electron-accepting component. This is because, in the former case, by dissolving the binder, the leuco dye, which is a coating component of the thermal paper, may be colored by the color former.
This is because, in the latter case, there is a possibility that a color is formed by reacting with a leuco dye which is an electron donor. The eraser for thermal paper according to the present invention can be easily obtained by stirring and mixing the above-mentioned angular components with a conventionally known ordinary stirrer.

（作用）本発明の感熱知用字消し液の必須成分である、分子内
にエーテル結合を有し、分子末端には第１級又は第２級
の水酸基を有するポリエーテルポリオール、ポリオキシ
アルキレングリコール・モノエーテル、ポリ（オキシエ
チレン・オキシプロピレン）グリコール・モノエーテ
ル、酸化エチレンと酸化プロピレンとの共重合物等の、
ポリアルキレングリコール類より選ばれる物質が、何故
感熱紙上に印字された文字等を消去し得るのかについて
は、以下のように推察される。感熱紙はベース紙上に、
電子供与成分としつのロイコ染料と電子受容成分として
の発色剤（主として固体酸）とをバインダーと共に塗布
したものであり、熱によりバインダーが溶解し、上記ロ
イコ染料と発色剤とが化学反応を起こし発色する機構を
有しているが、上記分子内にエーテル結合を有し、分子
末端には第１級又は第２級の水酸基を有するポリエーテ
ルポリオール、ポリオキシアルキレングリコール・モノ
エーテル、ポリ（オキシエチレン・オキシプロピレン）
グリコール・モノエーテル、酸化エチレンと酸化プロピ
レンとの共重合物等の、ポリアルキレングリコール類よ
り選ばれる物質により、発色状態になっているロイコ染
料が可逆的に無色状態に戻るため印字された文字等が消
去し得る。また、上記ポリアルキレングリコール類の分
子量を200より大きくすることで感熱紙のコーティング
剤であるバインダーを溶解することもなく、無色状態の
染料を発色させることがない。更に、分子量を4500を超
えないようなしたので常温で液体であり、感熱紙への浸
透がよく、消色作用を発揮しやすいものである。(Effect) Polyether polyols and polyoxyalkylene glycols which have an ether bond in the molecule and have a primary or secondary hydroxyl group at the molecular terminal, which are essential components of the heat sensitive erasure solution of the present invention. -Monoether, poly (oxyethylene / oxypropylene) glycol / monoether, copolymers of ethylene oxide and propylene oxide, etc.
The reason why a substance selected from polyalkylene glycols can erase characters and the like printed on thermal paper is presumed as follows. Thermal paper on base paper,
A leuco dye as an electron-donating component and a color-forming agent (mainly a solid acid) as an electron-accepting component coated with a binder. The binder is dissolved by heat, and the leuco dye and the color-forming agent undergo a chemical reaction to form a color. Polyether polyol, polyoxyalkylene glycol monoether, poly (oxyethylene) having an ether bond in the molecule and having a primary or secondary hydroxyl group at the molecular terminal.・ Oxypropylene)
Letters printed because the leuco dye in a colored state reversibly returns to a colorless state by a substance selected from polyalkylene glycols, such as glycol monoethers and copolymers of ethylene oxide and propylene oxide. Can be erased. Further, by setting the molecular weight of the polyalkylene glycol to be larger than 200, the binder which is a coating agent for the thermal paper is not dissolved, and the colorless dye is not colored. Furthermore, since the molecular weight does not exceed 4,500, it is liquid at normal temperature, has good penetration into thermal paper, and easily exhibits a decoloring effect.

（実施例）以下本発明を、実施例に従ってより詳細に説明する
が、実施例中「部」とあるものは「重量部」を示すもの
である。(Examples) Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. In the examples, “parts” indicates “parts by weight”.

実施例１ニューポールLB−385 20部（ポリオキシプロピレングリコール・モノエーテル、分
子量:1500、三洋化成工業株式会社製）水 80部上記成分を通常の攪拌機にて１時間混合攪拌し感熱紙
用字消し液を得た。Example 1 Newpol LB-385 20 parts (polyoxypropylene glycol / monoether, molecular weight: 1500, manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd.) Water 80 parts An erase solution was obtained.

実施例２ニューポール50HB−400 60部（ポリ（オキシエチレン・オキシプロピレン）グリコー
ル・モノエーテル、分子量:1340、三洋化成工業株式会
社製）水 40部上記成分を通常の攪拌機にて１時間混合攪拌し感熱紙
用字消し液を得た。Example 2 60 parts of Newpol 50HB-400 (poly (oxyethylene / oxypropylene) glycol / monoether, molecular weight: 1340, manufactured by Sanyo Chemical Industry Co., Ltd.) Water 40 parts The above components were mixed and stirred for 1 hour with a usual stirrer. An eraser solution for thermal paper was obtained.

実施例３サンニックスPP−200 15部（ポリオキシプロピレングリコール、分子量:200、三洋
化成工業株式会社製）水 85部上記成分を通常の攪拌機にて１時間混合攪拌し感熱紙
用字消し液を得た。Example 3 Sanix PP-200 15 parts (polyoxypropylene glycol, molecular weight: 200, manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd.) Water 85 parts The above components were mixed and stirred for 1 hour with a normal stirrer to obtain a heat-sensitive paper eraser. Obtained.

実施例４ニューポールPE−61 20部（酸化エチレンと酸化プロピレンとの共重合物、分子
量:1750、三洋化成工業株式会社製）水 80部上記成分を通常の攪拌機にて１時間混合攪拌し感熱紙
用字消し液を得た。Example 4 20 parts of Newpol PE-61 (copolymer of ethylene oxide and propylene oxide, molecular weight: 1750, manufactured by Sanyo Kasei Kogyo Co., Ltd.) Water 80 parts A paper eraser was obtained.

実施例５サンニックスGP−250 20部（ポリオキシプロピル化グリセリン、分子量:250、三洋
化成工業株式会社製）水 79.9部ベンゾトリアゾール（防錆剤） 0.1部上記成分を通常の攪拌機にて１時間混合攪拌し感熱紙
用字消し液を得た。Example 5 Sanix GP-250 20 parts (polyoxypropylated glycerin, molecular weight: 250, manufactured by Sanyo Chemical Industry Co., Ltd.) Water 79.9 parts Benzotriazole (rust inhibitor) 0.1 part The mixture was stirred to obtain a heat-sensitive paper eraser.

実施例６サンニックスTP−400 30部（ポリオキシアルキレントリオール、分子量:400、三洋
化成工業株式会社製）水 69.5部プロクセルGXL（防錆剤、I.C.I.社製） 0.5部上記成分を通常の攪拌機にて１時間混合攪拌し感熱紙
用字消し液を得た。Example 6 Sanix TP-400 30 parts (polyoxyalkylene triol, molecular weight: 400, manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd.) Water 69.5 parts Proxel GXL (rust inhibitor, manufactured by ICI) 0.5 part The above components were put into a usual stirrer. And stirred for 1 hour to obtain a heat-sensitive paper eraser.

実施例７サンニックスSP−750 20部（ポリオキシプロピル化ソルビトール、分子量:700、三
洋化成工業株式会社製）水 70部グリセリン 10部上記成分を通常の攪拌機にて１時間混合攪拌し感熱紙
用字消し液を得た。Example 7 Sanix SP-750 20 parts (polyoxypropylated sorbitol, molecular weight: 700, manufactured by Sanyo Chemical Industry Co., Ltd.) Water 70 parts Glycerin 10 parts The above components were mixed and stirred for 1 hour with a normal stirrer for heat-sensitive paper. An eraser was obtained.

比較例１市販の修正液（ぺんてる修正液＜万能タイプ＞、ぺん
てる株式会社製）比較例２市販の砂字消し比較例３実施例１においてニューポールLB−385の代わりにプ
ロピレングリコールモノメチルエーテル（分子量:90）
を使用した以外は実施例１と同様にして組成物を得た。Comparative Example 1 Commercially available correction fluid (Pentel Correction Solution <Universal Type>, manufactured by Pentel Co., Ltd.) Comparative Example 2 Commercially available sand eraser Comparative Example 3 In Example 1, propylene glycol monomethyl ether (molecular weight) was used instead of Newpol LB-385 : 90)
A composition was obtained in the same manner as in Example 1 except for using.

比較例４実施例１においてニューポールLB−385の代わりにPEG
6000（ポリエチレングリコール、分子量:7800〜9000、
三洋化成（株）製）を使用した以外は実施例１と同様に
して組成物を得た。Comparative Example 4 In Example 1, PEG was used instead of Newpol LB-385.
6000 (polyethylene glycol, molecular weight: 7800-9000,
A composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that Sanyo Chemical Co., Ltd.) was used.

（効果）上記実施例１〜７で得られた感熱紙用字消し液と、比
較例３及び４の組成物と市販のマーキングペン（蛍光シ
グナル、ぺんてる株式会社製）の部品とを用いて、消し
具を作成し、あらかじめ印字済みの感熱紙の文字の消去
試験（一回塗布し、５分間放置する。）を行った。比較
例１の市販の修正液を用いて、あらかじめ印字済みの感
熱紙の文字の消去試験を行った。比較例２の市販の砂字
消しを用いて、あらかじめ印字済みの感熱紙の文字を、
200g荷重で10回擦り、消去試験を行った。試験結果を表
１に示す。(Effects) Using the eraser for thermal paper obtained in Examples 1 to 7, the compositions of Comparative Examples 3 and 4, and parts of a commercially available marking pen (Fluorescent Signal, manufactured by Pentel Co., Ltd.) An eraser was prepared, and a character erasure test (printed once and allowed to stand for 5 minutes) on the printed thermal paper was performed in advance. Using the commercially available correction liquid of Comparative Example 1, an erasure test of characters on a thermal paper which had been printed in advance was performed. Using the commercially available sand eraser of Comparative Example 2, the characters printed on the thermal paper were printed in advance.
Rubbing was performed 10 times with a load of 200 g, and an erasing test was performed. Table 1 shows the test results.

以上詳細に説明したように、本発明の感熱紙用字消し
液は、感熱紙上の印字跡を簡単に消去でき、その消し跡
も全く判らず更に、コピーをとっても消し跡が写らない
という、優れた特長を有するものである。 As described in detail above, the eraser for thermal paper of the present invention is excellent in that the print mark on the thermal paper can be easily erased, the erase mark is not recognized at all, and the erase mark does not appear even when a copy is taken. It has the following features.

なお、本発明の感熱紙用字消し液は、同じ発色原理で
ある、感圧紙に用いても良好な消字性を示すものであ
る。In addition, the character erasing liquid for thermal paper of the present invention exhibits good erasability even when used for pressure-sensitive paper, which is based on the same coloring principle.

Claims

(57) [Claims]

1. A compound having an ether bond in a molecule, a primary or secondary hydroxyl group at a molecular terminal, and having an average molecular weight of 200
A heat-sensitive paper eraser comprising at least one or a mixture of two or more substances selected from polyalkylene glycols.