【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]
本発明は油性インキに関し、更に詳しくはペン
先のドライアツプを極力防止した油性インキに関
するものである。
従来より油溶性染料を使用した油性インキは多
種の被筆記材質面に筆記可能といつた特徴により
汎用されている。しかしながら、有機溶剤を使用
しているため、紙面に対し、浸透が速くその結
果、筆跡に滲みが生じるといつた欠点を有してい
た。
そこで、この欠点を解決するために、インキ中
の油溶性樹脂を増やすことにより、インキ粘度を
高くし、インキの紙面への浸透速度を抑さえ筆跡
の滲みを防止していた。しかしながら油溶性樹脂
を増やすため、インキ中の固型分の量が増加し、
溶剤の蒸発により固型分が析出しやすくなること
より、筆記具、特にフエルトなどのペン先を有す
る筆記具に使用する際ペン先のドライアツプが起
こりやすく、その結果筆跡がかすれやすくなると
いう新たな問題が生じている。
そこで本発明者等は、インキ粘度を筆跡の滲み
を防止しうる粘度に保ちつつ、ペン先のドライア
ツプが起こりにくく、筆跡かすれが生じにくいイ
ンキを得るべく鋭意研究を重ねた結果、従来の油
性インキ組成に有機溶剤に可溶かつ水に可溶な樹
脂を添加することにより、筆跡に滲みがなく、し
かもペン先のドライアツプを極力防止し、常に良
好な筆跡が得られることを見い出し、本発明を完
成したものであつて、即ち、本発明は油溶性染料
と、有機溶剤と、インキ全量に対して10重量％以
下の油溶性樹脂と、インキ全量に対して0.01〜10
重量％の前記有機溶剤に可溶かつ水に可溶な樹脂
とから少なくともなる油性インキを要旨とするも
のである。
本発明において特に重要なことは、有機溶剤に
可溶かつ水に可溶な樹脂を従来の油溶性染料と、
有機溶剤と、油溶性樹脂からなる油性インキに添
加することにある。
本発明の油性インキが何故、ペン先のドライア
ツプを極力防止し、筆跡のかすれを極力防止する
のかは定かではないが以下の様に推察する。
油性インキを使用した筆記具におけるペン先の
ドライアツプの原因は油性インキ中に含まれる油
溶性樹脂や油溶性染料などの固型分が、空気中に
露出されたペン先より溶剤が蒸発することにより
析出し、ペン先の毛細管を目詰りさせることにあ
るが、本発明の油性インキは有機溶剤に可溶かつ
水に可溶な樹脂を使用しているため、油溶性樹脂
の量を増量せずとも、筆跡の滲みを防止するに充
分な粘度が得られ、従つてインキ中の固型分が少
なくてすみ、しかも空気中の水分を有機溶剤に可
溶かつ水に可溶な樹脂が吸収するためにペン先に
おける固型分の析出が抑さえられ、この結果ペン
先のドライアツプを極力防止し、筆跡のかすれを
極力防止するものと思われる。
以下、本発明について詳細に説明する。
本発明に使用される油溶性染料としては、一般
の油性インキに使用されているものならほとんど
全てが使用可能である。一例を挙げると、C.I.ソ
ルベントイエロー２、同６、同14、同19、同21、
同56、同61、C.I.ソルベントオレンジ１、同５、
同37、同40、C.I.ソルベントレツド１、同３、同
８、同23、同25、同30、同81、同82、同109、C.
I.ソルベントバイオレツト８、同21、同27、C.I.
ソルベントブルー２、同11、同12、同25、同35、
同36、同55、同73、C.I.ソルベントグリーン３、
C.I.ソルベントブラウン20、同37、C.I.ソルベン
トブラツク３、同５、同７、同22、同23、C.I.ア
シツドブラツク123、C.I.ベーシツクイエロー２
の有機塩、C.I.ベーシツクオレンジ２の有機塩、
C.I.ベーシツクレツド１の有機塩、同９の有機
塩、C.I.ベーシツクバイオレツト３の有機塩、C.
I.ベーシツクブルー７の有機塩、同26の有機塩、
C.I.ベーシツクブルー７の有機塩、同26の有機
塩、C.I.ベーシツクグリーン１の有機塩などがあ
り、これらを単独もしくは２種以上の混合物とし
て使用できる。その使用量は、インキ全量に対し
て１〜20重量％が好ましい。
次に本発明に使用される有機溶剤は被筆記面の
使用材質並びに使用される他の素材により適宜選
択できるが、その一例を挙げると、メチルアルコ
ール、エチルアルコール、イソプロピルアルコー
ル、イソブチルアルコール、ｎ−アミルアルコー
ルなどの脂肪族アルコール系溶剤、メチルセロソ
ルブ、エチルセロソルブ、イソプロピルセロソル
ブ、ブチルセロソルブなどのグリコールエーテル
系溶剤、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸アルミな
どのエステル系溶剤、トルエン、キシレンなどの
芳香族系溶剤などがあり、これらの単独もしくは
２種以上の混合物を使用できる。その使用量は、
インキ全量に対して50〜90重量％が好ましい。
次に本発明に使用される油溶性樹脂は筆記時染
料を被筆記面に固着するために使用せられるもの
であり、油溶性のものであれば各種使用可能であ
るが、その一例を挙げると、ガムロジン、マレイ
ン酸変性ロジン、アルキツド樹脂、アルキルフエ
ノールノボラツク樹脂、ケトン樹脂、アクリル樹
脂、テルペン樹脂、芳香族炭化水素系樹脂などが
あり、これらを単独もしくは２種以上の混合物と
して使用できる。この使用量が、インキ全量に対
して、10重量％以下であるのは、10重量％より多
いとインキ中の固型分が多くなり、ドライアツプ
しやすくなるためであり、使用量が少なくなると
筆跡の被筆記面への定着性が低くなるため好まし
くは２〜10重量％がよい。
次に本発明に使用される有機溶剤に可溶かつ水
に可溶な樹脂は、前記有機溶剤に可溶でしかも水
に可溶である必要があり、一例を挙げると、ポリ
ビニルアルコール、ポリエチレンオキサイド、ポ
リビニルピロリドンなどがあり、単独もしくは混
合して使用可能であり、その使用量が、インキ全
量に対して、0.01〜10重量％であるのは、0.01重
量％より少ないと筆跡の滲みを防止するだけのイ
ンキ粘度が出せず、10重量％より多いとインキ粘
度が高くなりすぎ、インキの吐出が少なくなり筆
跡がかすれてしまうためである。
又、上記４成分の他に染料の溶解度を向上させ
るために脂肪酸などの溶解助剤や、防錆効果を高
めるために公知の防錆剤などの添加剤を必要に応
じて適宜添加することもできる。
尚、本発明のインキは前記した４成分と必要な
場合上記添加剤を混合撹拌することにより容易に
得ることができる。
以下、本発明を実施例を用いて更に詳細に説明
するが、実施例中「部」とあるのは「重量部」を
表わす。
実施例 １
ニグロシンベースEX（C.I.ソルベントブラツク
７、オリエント化学工業(株)製） 9.0部
ｎ−プロピリアルコール 20.0部
エチレングリコールモノメチルエーテル 60.0部
ジエチレングリコールモノメチルエーテル 4.0部
ガムロジン 4.0部
PVPK−90（ポリビニルピロリドン、G.A.F.コー
ポレーシヨン製） 0.2部
カプリル酸（溶解助剤） 2.8部
上記成分を混合し、常温で撹拌することにより
黒色インキを得た。
比較例 １
実施例１のPVPK−90を除き、ガムロジンを12
部加えた以外は実施例１と同様にして黒色インキ
を得た。
実施例 ２
バリフアーストブラツク＃3804（C.I.アシツドブ
ラツク123、オリエント化学工業(株)製） 20.0部
エチレングリコールモノエチルエーテル 55.0部
エタノール 20.0部
タマノル100Sフエノール樹脂、荒川化学工業(株)
製） 5.0部
PVPK−90（ポリビニルピロリドン、G.A.Fコー
ポレーシヨン製） 0.3部
上記成分を混合し、常温で撹拌することにより
黒色インキを得た。
比較例 ２
実施例２のタマノル100Sを除き、PVPK−90
を0.3部加えた以外は実施例２と同様にして黒色
インキを得た。
実施例 ３
スピロンレツドＣ−GH（C.I.ベイシツクレツド１
の有機塩、保土谷化学工業(株)製） 15.0部
エチルアルコール 30.0部
エチレングリコールモノメチルエーテル 51.6部
ヒタノール1501（アルキルフエノール樹脂、日本
化成(株)製） 3.0部
ゴーゼノーレルGH17（ポリビチルアルコール、
日本合成化学工業(株)製）0.4部
上記部分を混合し、常温で撹拌することにより
赤色インキを得た。
比較例 ３
実施例３のゴーゼノールGH17の量を0.4部から
15.0部にした以下は実施例３と同様にして赤色イ
ンクを得た。
実施例 ４
バリフアーストイエロー3105（C.I.ソルベントイ
エロー21、オリエント化学工業(株)製） 4.0部
エチレングリコールモノメチルエーテル 64.0部
ｎ−ブタノール 30.0部
タマノル100S（フエノール樹脂、荒川化学工業(株)
製） 2.0部
ペオ（PEO）18（ポリエチレンオキサイド、製鉄
化学工業(株)製） 0.01部
上記成分を混合し、常温で撹拌することにより
黄色インキを得た。
比較例 ４
実施例４の組成中ペオ（PEO）18の量を0.01部
から0.001部にした以外は実施例４と同様にして
黄色インキを得た。
上記した実施例１〜４、比較例１〜４で得られ
たインキをフエルトペン（MS50、ぺんてる(株)
製）に充填し、各種の試験を行つた結果を表−１
に示す。
The present invention relates to an oil-based ink, and more particularly to an oil-based ink that prevents pen tip dry-up as much as possible. Conventionally, oil-based inks using oil-soluble dyes have been widely used because of their ability to be written on a wide variety of writing materials. However, since it uses an organic solvent, it has the disadvantage that it penetrates quickly into the paper surface, resulting in blurring of handwriting. Therefore, in order to solve this problem, the viscosity of the ink was increased by increasing the amount of oil-soluble resin in the ink, thereby suppressing the rate of penetration of the ink into the paper surface and preventing the handwriting from blurring. However, since the amount of oil-soluble resin is increased, the amount of solid content in the ink increases,
As the solid content tends to precipitate due to evaporation of the solvent, a new problem arises: when using writing instruments, especially those with a felt nib, the nib tends to dry up, resulting in blurred handwriting. It is occurring. Therefore, the inventors of the present invention have conducted intensive research to obtain an ink that is less prone to dry-up of the pen tip and less likely to cause blurring of handwriting, while maintaining the ink viscosity at a viscosity that prevents handwriting from blurring. We discovered that by adding a resin that is soluble in organic solvents and water to the composition, handwriting does not bleed, and dry-up of the pen tip is prevented as much as possible, and good handwriting can always be obtained, and the present invention was developed. The completed product, that is, the present invention comprises an oil-soluble dye, an organic solvent, an oil-soluble resin of 10% by weight or less based on the total amount of the ink, and 0.01 to 10% of the total amount of the ink.
The gist of the invention is an oil-based ink comprising at least % by weight of a resin soluble in the organic solvent and soluble in water. What is particularly important in the present invention is that the organic solvent-soluble and water-soluble resin is combined with a conventional oil-soluble dye.
It is added to oil-based ink consisting of an organic solvent and an oil-soluble resin. It is not clear why the oil-based ink of the present invention minimizes dry-up of the pen tip and prevents blurring of handwriting as much as possible, but it is speculated as follows. The cause of dry-up on the nib of writing instruments using oil-based ink is that solid components such as oil-soluble resins and oil-soluble dyes contained in the oil-based ink precipitate when the solvent evaporates from the nib exposed to the air. However, since the oil-based ink of the present invention uses a resin that is soluble in organic solvents and water, it can be used without increasing the amount of oil-soluble resin. , the ink has sufficient viscosity to prevent handwriting from blurring, and therefore the solid content in the ink is small, and the resin, which is soluble in organic solvents and water, absorbs moisture in the air. It is thought that the precipitation of solid matter at the pen tip is suppressed, and as a result, dry-up of the pen tip is prevented as much as possible, and blurring of handwriting is prevented as much as possible. The present invention will be explained in detail below. As the oil-soluble dye used in the present invention, almost all those used in general oil-based inks can be used. For example, CI Solvent Yellow 2, CI Solvent Yellow 6, CI Solvent Yellow 14, CI Solvent Yellow 19, CI Solvent Yellow 21,
56, 61, CI Solvent Orange 1, 5,
37, 40, CI Solvent Red 1, 3, 8, 23, 25, 30, 81, 82, 109, C.
I. Solvent Violet 8, 21, 27, CI
Solvent Blue 2, 11, 12, 25, 35,
36, 55, 73, CI Solvent Green 3,
CI Solvent Brown 20, 37, CI Solvent Black 3, 5, 7, 22, 23, CI Acid Black 123, CI Basic Yellow 2
Organic salt of CI Basic Orange 2,
Organic salt of CI Basic 1, organic salt of CI Basic 9, organic salt of CI Basic Violet 3, C.
I. Organic salt of Basic Blue 7, organic salt of Basic Blue 26,
There are organic salts of CI Basic Blue 7, organic salts of CI Basic Blue 26, organic salts of CI Basic Green 1, etc., and these can be used alone or in a mixture of two or more. The amount used is preferably 1 to 20% by weight based on the total amount of ink. Next, the organic solvent used in the present invention can be appropriately selected depending on the material used for the writing surface and other materials used. Examples thereof include methyl alcohol, ethyl alcohol, isopropyl alcohol, isobutyl alcohol, n- Aliphatic alcohol solvents such as amyl alcohol, glycol ether solvents such as methyl cellosolve, ethyl cellosolve, isopropyl cellosolve, and butyl cellosolve, ester solvents such as ethyl acetate, butyl acetate, and aluminum acetate, and aromatic solvents such as toluene and xylene. These can be used alone or in a mixture of two or more. Its usage is
It is preferably 50 to 90% by weight based on the total amount of ink. Next, the oil-soluble resin used in the present invention is used to fix the dye to the writing surface during writing, and various oil-soluble resins can be used, but here are some examples: , gum rosin, maleic acid-modified rosin, alkyd resin, alkylphenol novolac resin, ketone resin, acrylic resin, terpene resin, aromatic hydrocarbon resin, etc., and these can be used alone or in a mixture of two or more. The reason why this usage amount is 10% by weight or less based on the total amount of ink is that if it is more than 10% by weight, the solid content in the ink will increase and it will be easier to dry up. Preferably, the amount is 2 to 10% by weight, since the fixability of the toner to the surface to be written on is lowered. Next, the organic solvent-soluble and water-soluble resin used in the present invention must be soluble in the organic solvent and water, and examples include polyvinyl alcohol, polyethylene oxide, etc. , polyvinylpyrrolidone, etc., which can be used alone or in combination, and the amount used is 0.01 to 10% by weight based on the total amount of ink.If it is less than 0.01% by weight, it will prevent handwriting from blurring. This is because if the ink viscosity exceeds 10% by weight, the ink viscosity becomes too high, resulting in less ink ejection and blurred handwriting. In addition to the above four components, additives such as a solubilizing agent such as a fatty acid to improve the solubility of the dye, and a known rust preventive agent to enhance the rust preventive effect may be added as necessary. can. Incidentally, the ink of the present invention can be easily obtained by mixing and stirring the above-mentioned four components and, if necessary, the above-mentioned additives. Hereinafter, the present invention will be explained in more detail using Examples, in which "parts" represent "parts by weight". Example 1 Nigrosine Base EX (CI Solvent Black 7, manufactured by Orient Kagaku Kogyo Co., Ltd.) 9.0 parts n-propylyalcohol 20.0 parts Ethylene glycol monomethyl ether 60.0 parts Diethylene glycol monomethyl ether 4.0 parts Gum rosin 4.0 parts PVPK-90 (polyvinylpyrrolidone, (manufactured by GAF Corporation) 0.2 parts Caprylic acid (dissolution aid) 2.8 parts The above components were mixed and stirred at room temperature to obtain black ink. Comparative Example 1 Except for PVPK-90 of Example 1, gum rosin was added to 12
A black ink was obtained in the same manner as in Example 1, except that 100% of the ink was added. Example 2 Varifast black #3804 (CI acid black 123, manufactured by Orient Chemical Industry Co., Ltd.) 20.0 parts Ethylene glycol monoethyl ether 55.0 parts Ethanol 20.0 parts Tamanol 100S phenol resin, Arakawa Chemical Industry Co., Ltd.
(manufactured by GAF Corporation) 5.0 parts PVPK-90 (polyvinylpyrrolidone, manufactured by GAF Corporation) 0.3 parts A black ink was obtained by mixing the above components and stirring at room temperature. Comparative Example 2 Except for Tamanol 100S in Example 2, PVPK-90
A black ink was obtained in the same manner as in Example 2 except that 0.3 part of was added. Example 3 Spiron Red C-GH (CI Basic Red 1
organic salt, produced by Hodogaya Chemical Industry Co., Ltd.) 15.0 parts Ethyl alcohol 30.0 parts Ethylene glycol monomethyl ether 51.6 parts Hytanol 1501 (alkylphenol resin, produced by Nippon Kasei Co., Ltd.) 3.0 parts Gozenorel GH17 (polybutyl alcohol,
(manufactured by Nippon Gosei Kagaku Kogyo Co., Ltd.) 0.4 part The above parts were mixed and stirred at room temperature to obtain a red ink. Comparative Example 3 The amount of Gozenol GH17 in Example 3 was changed from 0.4 parts.
A red ink was obtained in the same manner as in Example 3. Example 4 Varifast Yellow 3105 (CI Solvent Yellow 21, manufactured by Orient Chemical Industry Co., Ltd.) 4.0 parts Ethylene glycol monomethyl ether 64.0 parts n-butanol 30.0 parts Tamanol 100S (phenol resin, manufactured by Arakawa Chemical Industry Co., Ltd.)
PEO 18 (polyethylene oxide, manufactured by Seitetsu Kagaku Kogyo Co., Ltd.) 0.01 part Yellow ink was obtained by mixing the above components and stirring at room temperature. Comparative Example 4 A yellow ink was obtained in the same manner as in Example 4, except that the amount of PEO18 in the composition of Example 4 was changed from 0.01 part to 0.001 part. The inks obtained in Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 4 described above were applied to a felt pen (MS50, Pentel Co., Ltd.).
Table 1 shows the results of various tests.
Shown below.
【表】【table】
【表】
以上の様に本発明の油性インキは、筆跡の滲み
が少なく、筆跡の定着性が良好で、かつペン先の
ドライアツプを極力防止し、その結果、筆跡のか
すれを極力防止した優れたものであり、筆記具用
としては勿論のこと、記録計用、スタンプ用、印
刷用、ジエツト印刷用インキとして拡く使用でき
るものである。[Table] As described above, the oil-based ink of the present invention has excellent properties such as less bleeding of handwriting, good fixation of handwriting, and prevention of dry-up of the pen tip as much as possible, and as a result, prevention of blurring of handwriting as much as possible. It can be used not only for writing instruments, but also as an ink for recorders, stamps, printing, and jet printing.