JPH05320558A - Oil-based black ink - Google Patents

Oil-based black ink

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Publication number
JPH05320558A
JPH05320558A JP15447292A JP15447292A JPH05320558A JP H05320558 A JPH05320558 A JP H05320558A JP 15447292 A JP15447292 A JP 15447292A JP 15447292 A JP15447292 A JP 15447292A JP H05320558 A JPH05320558 A JP H05320558A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
parts
ink
alcohol
resin
black ink
Prior art date
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Pending
Application number
JP15447292A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Tomohisa Nishimoto
智久 西本
Hiroshi Takahashi
博 高橋
Makoto Nasukawa
良 名須川
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Pentel Co Ltd
Original Assignee
Pentel Co Ltd
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Filing date
Publication date
Application filed by Pentel Co Ltd filed Critical Pentel Co Ltd
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Publication of JPH05320558A publication Critical patent/JPH05320558A/en
Pending legal-status Critical Current

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Abstract

PURPOSE:To obtain the subject product storable for a long period without causing the lowering of the solubility of nigrosin, having excellent ink-delivery performance and keeping acceptable writing performance even after a long-term storage by compounding a specific solubilizing agent to a composition composed of nigrosin, an aliphatic alcohol solvent and a resin. CONSTITUTION:The objective product contains (A) nigrosin as a coloring material, (B) lactic acid and/or its ester as a solubilizing agent for the component A, (C) an aliphatic alcohol (preferably >=4C alcohol such as methanol) as a solvent and (D) a resin soluble in the component C for controlling the viscosity and improve the fixability (e.g. phenolic resin). The amounts of the components A, B, C and D are preferably 7-15wt.%, 3-20wt.%, 40-90wt.% and 1-20wt.% based on the total ink, respectively.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、経時安定性に優れ、筆
記具用、記録計用及びジェットプリンター用として用い
た場合、インキ吐出の良い油性黒色インキに関するもの
である。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an oily black ink which is excellent in stability over time and has good ink discharge when used for writing instruments, recorders and jet printers.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来油性黒色インキとしては、濃度が高
く、低価格である等の理由により着色材としてニグロシ
ン、可溶化剤としてオレイン酸などの脂肪酸、溶剤とし
てキシレン、トルエンなどの芳香族炭化水素を使用して
いるものが知られている。しかしながら、芳香族炭化水
素は臭気や毒性が高い等の問題があるので、近年、溶剤
として臭気や毒性が低い脂肪族アルコールを油性インキ
の溶剤として使用することが多く提案されている。
2. Description of the Related Art Conventional oil-based black inks include nigrosine as a coloring agent, fatty acids such as oleic acid as a solubilizing agent, and aromatic hydrocarbons such as xylene and toluene as a solubilizing agent because of their high concentration and low price. Are known to use. However, since aromatic hydrocarbons have problems such as high odor and toxicity, in recent years, many proposals have been made to use an aliphatic alcohol having low odor and toxicity as a solvent for oil-based ink.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】しかし、溶剤として脂
肪族アルコールを使用した油性インキは、ニグロシンの
溶解性が悪く、そのため、筆記具、記録計及びジェット
プリンターなどに用いた場合、インキ出が悪かったり、
長期間保存した後ではカスレを生じたり、筆記が不能と
なることもある等といった点で問題の多いものであっ
た。
However, the oil-based ink using an aliphatic alcohol as a solvent has a poor solubility of nigrosine, and therefore, when used in a writing instrument, a recorder, a jet printer, etc. ,
After storage for a long period of time, there were many problems such as scratches and the inability to write.

【0004】[0004]

【課題を解決するための手段】本発明は、ニグロシン
と、乳酸及び/またはそのエステルと、脂肪族アルコー
ルと、前記脂肪族アルコールに可溶な樹脂とを少なくと
も含むことを特徴とする油性黒色インキを要旨とするも
のである。
The present invention comprises at least nigrosine, lactic acid and / or its ester, an aliphatic alcohol, and a resin soluble in the aliphatic alcohol, which is an oily black ink. Is the gist.

【0005】以下、詳細に説明する。ニグロシンは着色
材として使用するものであり、その添加量は、インキ全
量に対し、7〜15重量%が好ましい。添加量が7重量
%より少なくなると筆跡とした場合の濃度が低下する傾
向にあり、添加量が15重量%より多くなると粘度が高
くなり筆記具用、記録計用及びジェットプリンター用と
してインキ吐出が低下する傾向にある。
The details will be described below. Nigrosine is used as a coloring material, and its addition amount is preferably 7 to 15% by weight based on the total amount of the ink. If the added amount is less than 7% by weight, the concentration in the form of handwriting tends to decrease, and if the added amount is more than 15% by weight, the viscosity becomes high and the ink discharge decreases for writing instruments, recorders and jet printers. Tend to do.

【0006】乳酸及び/またはそのエステルは、ニグロ
シンの脂肪族アルコールに対する可溶化剤として使用す
るものである。乳酸エステルの具体例は乳酸メチル、乳
酸エチル、乳酸プロピル、乳酸ノルマルブチル、乳酸イ
ソブチル、乳酸ノルマルアミル、乳酸イソアミルなどが
挙げられる。その添加量はインキ全量に対し、3〜20
重量%添加することが好ましく、3重量%より少なくな
ると効果が小さくなる傾向にあり、20重量%より多く
なると粘度が高くなったり、筆跡乾燥性が悪くなる傾向
にある。
Lactic acid and / or its ester is used as a solubilizing agent for nigrosine in aliphatic alcohol. Specific examples of the lactate ester include methyl lactate, ethyl lactate, propyl lactate, normal butyl lactate, isobutyl lactate, normal amyl lactate and isoamyl lactate. The amount added is 3 to 20 with respect to the total amount of ink.
Addition by weight% is preferable, and if it is less than 3% by weight, the effect tends to be small, and if it is more than 20% by weight, the viscosity tends to be high and the handwriting dryness tends to be poor.

【0007】脂肪族アルコールは、溶剤として用いるも
のである。具体的には、メチルアルコール、エチルアル
コール、ノルマルプロピルアルコール、イソプロピルア
ルコール、ノルマルブチルアルコール、イソブチルアル
コール、ターシャリーブチルアルコールなどが挙げられ
る。これらは単独あるいは複数混合して使用でき、使用
量はインキ全量に対して40〜90重量%添加すること
が好ましい。更に、筆跡乾燥性といった点より、炭素数
4以下の脂肪族アルコールを用いることがより好まし
い。
Aliphatic alcohols are used as solvents. Specific examples include methyl alcohol, ethyl alcohol, normal propyl alcohol, isopropyl alcohol, normal butyl alcohol, isobutyl alcohol, tertiary butyl alcohol and the like. These may be used alone or as a mixture of two or more, and it is preferable to add 40 to 90% by weight to the total amount of the ink. Furthermore, from the viewpoint of handwriting dryness, it is more preferable to use an aliphatic alcohol having 4 or less carbon atoms.

【0008】脂肪族アルコールに可溶な樹脂は粘度の調
整、着色材の定着性向上のために用いるものである。フ
ェノール樹脂、ケトン樹脂、ロジン樹脂、ブチラール樹
脂、ポリアミド樹脂などが挙げられる。具体例として
は、フェノール樹脂として、タマノール100S、同5
10(以上、荒川化学工業(株)製)、ヒタノール15
01、同2501(以上、日立化成工業(株)製)など
が、ケトン樹脂として、ケトンレジンK−90(荒川化
学工業(株)製)、ハロン110H(本州化学(株)
製)などが、ロジン樹脂として、ハーコリンD、ペンタ
リン255、同261(以上、理化ハーキュレス(株)
製)、ガムロジンWW(中国製)などが、ブチラール樹
脂として、デンカブチラール#2000−L、同#30
00−1、同#3000−2、同#3000−4、同#
3000−K(以上、電気化学工業(株)製)などが、
ポリアミド樹脂として、AQ−ナイロンA−90、同A
−70、同A−50、同P−70、同K−80、同K−
14(以上、(株)東レ製)、ニューマイド825、同
840(以上、ケーシー有限会社製)、トレジンF3
0、同MF−30、同EF−30T、同M−20、同T
K5036(以上、N−メトキシメチル化ナイロン、帝
国化学産業(株)製)、バーサミド744、同756、
同711(以上、ヘンケル白水(株)製)、トーマイド
#90、同#92(以上、富士化成工業(株)製)、サ
ンマイド611DK−1、同615A(以上、三和化学
工業(株)製)などが挙げられる。これらは単独あるい
は複数混合して使用でき、使用量はインキ全量に対して
1〜20重量%添加することが好ましい。
The resin soluble in the aliphatic alcohol is used for adjusting the viscosity and improving the fixing property of the coloring material. Examples thereof include phenol resin, ketone resin, rosin resin, butyral resin, polyamide resin and the like. As a specific example, as a phenol resin, Tamanol 100S, 5
10 (above, Arakawa Chemical Industry Co., Ltd.), Hitanol 15
01, 2501 (above, manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd.) and the like, as a ketone resin, ketone resin K-90 (manufactured by Arakawa Chemical Industry Co., Ltd.), Halon 110H (honshu chemical Co., Ltd.)
Manufactured by Rika Hercules Co., Ltd.
Manufactured by China), gum rosin WW (manufactured by China), etc. are used as butyral resins as Denka butyral # 2000-L and # 30.
00-1, ibid # 3000-2, ibid # 3000-4, ibid #
3000-K (all manufactured by Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd.)
As a polyamide resin, AQ-nylon A-90, A
-70, A-50, P-70, K-80, K-
14 (above, manufactured by Toray Co., Ltd.), Newmide 825, 840 (above, manufactured by Casey Co., Ltd.), Resin F3
0, same MF-30, same EF-30T, same M-20, same T
K5036 (above, N-methoxymethylated nylon, Teikoku Chemical Industry Co., Ltd.), Versamide 744, 756,
711 (above, manufactured by Henkel Hakusui Co., Ltd.), Thomaid # 90, # 92 (above, manufactured by Fuji Kasei Kogyo Co., Ltd.), Sanmide 611DK-1, 615A (above manufactured by Sanwa Chemical Industry Co., Ltd.) ) And the like. These may be used alone or as a mixture of two or more, and it is preferable to add 1 to 20% by weight to the total amount of the ink.

【0009】更に、以上に示した成分以外に、必要に応
じて、防腐剤、防黴剤、湿潤剤、乾燥抑制剤、粘度調節
剤、凍結安定剤、消泡剤、界面活性剤など、種々の添加
剤を適宜選択して使用することもできる。
Further, in addition to the above components, if necessary, various antiseptics, antifungal agents, wetting agents, drying inhibitors, viscosity modifiers, freeze stabilizers, antifoaming agents, surfactants, etc. It is also possible to appropriately select and use the additive of.

【0010】本油性黒色インキは、上記必須成分を従来
知られている撹拌機を用いて撹拌混合し、均一に溶解す
ることなどによって得られる。
The oily black ink is obtained by stirring and mixing the above-mentioned essential components with a conventionally known stirrer and dissolving them uniformly.

【0011】[0011]

【作用】本発明に係る油性黒色インキは、ニグロシンの
可溶化剤として乳酸及び/またはそのエステルを用いて
いるので、ニグロシンは、溶剤中に良好に溶解し、この
溶解状態は長期間保存しても良好に維持されるので、筆
記具のペン先やプリンタ−のノズルなどで目づまりを発
生することが少なく、インキの吐出が良好であると推察
される。
Since the oil-based black ink according to the present invention uses lactic acid and / or its ester as a solubilizing agent for nigrosine, nigrosine is well dissolved in a solvent, and this dissolved state should be stored for a long period of time. It is presumed that the ink is ejected well because clogging is less likely to occur at the pen tip of the writing instrument or the nozzle of the printer.

【0012】[0012]

【実施例】以下、実施例により更に詳細に説明する。実
施例、比較例中単に「部」とあるものは「重量部」を示
す。
EXAMPLES The present invention will be described in more detail below with reference to examples. In the examples and comparative examples, the term "part" simply means "part by weight".

【0013】実施例1 ニグロシンベースEX(ニグロシン、オリエント化学工業(株)製) 12部 エチルアルコ−ル 49部 イソプロピルアルコ−ル 20部 乳酸エチル 14部 ハロン110H 5部 上記成分を撹拌機にて4時間撹拌して油性黒色インキを
得た。
Example 1 Nigrosine base EX (Nigrosine, manufactured by Orient Chemical Industry Co., Ltd.) 12 parts Ethyl alcohol 49 parts Isopropyl alcohol 20 parts Ethyl lactate 14 parts Halon 110H 5 parts The above components are stirred for 4 hours. The oily black ink was obtained by stirring.

【0014】実施例2 オイルブラックS(ニグロシン、中央合成(株)製) 10部 エチルアルコ−ル 45部 メチルアルコ−ル 15部 乳酸メチル 20部 タマノ−ル100S 10部 上記成分を実施例1と同様になして油性黒色インキを得
た。
Example 2 Oil Black S (Nigrosine, manufactured by Chuo Gosei Co., Ltd.) 10 parts Ethyl alcohol 45 parts Methyl alcohol 15 parts Methyl lactate 20 parts Tamanol 100S 10 parts The above components are the same as in Example 1. Then, an oily black ink was obtained.

【0015】実施例3 ニグロシンベ−スEX 7部 ノルマルプロピルアルコ−ル 71部 乳酸 10部 ガムロジンWW 12部 上記成分を実施例1と同様になして油性黒色インキを得
た。
Example 3 Nigrosine base EX 7 parts Normal propyl alcohol 71 parts Lactic acid 10 parts Gum rosin WW 12 parts The same components as in Example 1 were used to obtain an oily black ink.

【0016】実施例4 オイルブラックFSスペシャル(ニグロシン、中央合成(株)製) 13部 イソプロピルアルコ−ル 60部 ベンジルアルコ−ル(粘度調節剤) 14部 乳酸ノルマルブチル 5部 デンカブチラ−ル#3000−K 8部 上記成分を実施例1と同様になして油性黒色インキを得
た。
Example 4 Oil Black FS Special (Nigrosine, manufactured by Chuo Gosei Co., Ltd.) 13 parts Isopropyl alcohol 60 parts Benzyl alcohol (viscosity modifier) 14 parts Normal butyl lactate 5 parts Denkabutyral # 3000- K 8 parts The same components were used as in Example 1 to obtain an oily black ink.

【0017】実施例5 ニグロシンベースEX 10部 エチルアルコ−ル 70部 乳酸イソアミル 10部 ハロン110H 8部 タマノ−ル100S 2部 上記成分を実施例1と同様になして油性黒色インキを得
た。
Example 5 Nigrosine base EX 10 parts Ethyl alcohol 70 parts Isoamyl lactate 10 parts Halon 110H 8 parts Tamanol 100S 2 parts The same components as in Example 1 were used to obtain an oily black ink.

【0018】実施例6 オイルブラックFSスペシャル 8部 ノルマルプロピルアルコ−ル 58部 プロピレングリコ−ルモノメチルエーテル(乾燥抑制剤) 20部 乳酸 4部 ニュ−マイド825 10部 上記成分を実施例1と同様になして油性黒色インキを得
た。
Example 6 Oil Black FS Special 8 parts Normal propyl alcohol 58 parts Propylene glycol monomethyl ether (drying inhibitor) 20 parts Lactic acid 4 parts Newmide 825 10 parts The above components were the same as in Example 1. Then, an oily black ink was obtained.

【0019】比較例1 実施例1において乳酸エチルを除き、オレイン酸を5
部、エタノ−ルを9部加えた他は、実施例1と同様にな
して油性黒色インキを得た。
Comparative Example 1 In Example 1, ethyl lactate was removed and 5 oleic acid was added.
Parts and 9 parts of ethanol were added to obtain an oily black ink in the same manner as in Example 1.

【0020】比較例2 実施例3において乳酸を除き、その量だけカプリン酸を
加えた他は、実施例3と同様になして油性黒色インキを
得た。
Comparative Example 2 An oil-based black ink was obtained in the same manner as in Example 3, except that lactic acid was removed from Example 3 and capric acid was added in that amount.

【0021】上記、実施例1〜6、比較例1、2で得た
油性黒色インキを、繊維芯のペン先、中綿を使用した筆
記具(マ−クぺんてるMS50、ぺんてる(株)製)に
充填し、インキ吐出試験、経時後筆記試験及びインキ反
応性試験を行なった。結果を表1に示す。
The oily black inks obtained in Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 and 2 were filled in a pen tip having a fiber core and a writing instrument (Mark Pentel MS50, manufactured by Pentel Co., Ltd.) using batting. Then, an ink discharge test, a writing test after a lapse of time, and an ink reactivity test were performed. The results are shown in Table 1.

【0022】[0022]

【表1】 [Table 1]

【0023】インキ吐出性試験 螺旋式筆記試験機を用いてJIS P 3201筆記用
紙Aに、筆記速度10cm/秒、筆記荷重100g、筆
記角度60゜で100m筆記したときのインキ吐出量を
測定した。(単位:g)
Ink Discharge Test Using a spiral writing tester, the ink discharge amount was measured on JIS P 3201 Writing Paper A at a writing speed of 10 cm / sec, a writing load of 100 g, and a writing angle of 60 ° for 100 m. (Unit: g)

【0024】経時後筆記試験 上記の油性黒色インキを充填した筆記具を50℃恒温室
に一ヶ月保管した後、JIS P 3201筆記用紙A
に手書きで螺旋筆記した。 評価 ○:あざやかで良好な筆跡が得られた △:一部カスレあり ×:筆記不能
Writing test after aging After the writing implement filled with the above oily black ink was stored in a constant temperature chamber at 50 ° C. for one month, JIS P 3201 Writing paper A was used.
I wrote the spiral writing by hand. Evaluation ◯: Vivid and good handwriting was obtained Δ: Some blur was observed ×: Writing was not possible

【0025】インキ反応性試験 上記の油性黒色インキを50℃恒温室に三ヶ月保管した
後、濾紙No.5c(アドバンテック東洋(株)製)に
点滴し、状態を観察した。 評価 ○:残渣なし ×:残渣あり
Ink Reactivity Test After the above oily black ink was stored in a constant temperature chamber at 50 ° C. for 3 months, filter paper No. 5c (manufactured by Advantech Toyo Corp.) was instilled and the state was observed. Evaluation ◯: No residue X: Residue

【0026】[0026]

【発明の効果】以上、詳細に説明したように、本発明に
係る油性黒色インキは、インキ吐出性に優れると共に経
時後も良好に筆記ができ、更に長期間保管してもニグロ
シンの溶解性が低下しないという特徴を有するものであ
る。
As described above in detail, the oil-based black ink according to the present invention is excellent in ink dischargeability, can be written well after a lapse of time, and has a solubility of nigrosine even when stored for a long period of time. It has the characteristic of not decreasing.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 ニグロシンと、乳酸及び/又はそのエス
テルと、脂肪族アルコールと、前記脂肪族アルコールに
可溶な樹脂とを少なくとも含むことを特徴とする油性黒
色インキ。
1. An oil-based black ink comprising at least nigrosine, lactic acid and / or its ester, an aliphatic alcohol, and a resin soluble in the aliphatic alcohol.
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Cited By (4)

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