JP2596876B2 - 接着剤組成物 - Google Patents
接着剤組成物Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、水媒法による溶剤可溶
型塩素化ポリエチレンを用いた耐熱性、接着性に優れた
溶剤可溶型ゴム系接着剤組成物に関するものである。
型塩素化ポリエチレンを用いた耐熱性、接着性に優れた
溶剤可溶型ゴム系接着剤組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】一般に溶剤可溶型のゴム系接着剤は媒体
に有機溶剤を用いる事により液の表面張力が低くまた接
着付与剤などの混合も容易な事から被着体を選択しない
汎用の接着剤として広く使用されている。このゴム系接
着剤として一般に使用されるゴム系樹脂としては天然ゴ
ム（以下、ＮＲ）、クロロプレン系ゴム（以下、Ｃ
Ｒ）、アクリロニトリルブタジエン共重合系ゴム（以
下、ＮＢＲ）、スチレンブタジエン系ゴム（以下、ＳＢ
Ｒ）、ブチルゴム（以下、ＢＲ）、クロロスルホン化ポ
リエチレン（以下、ＣＳＭ）、ポリビニルブチラール系
樹脂（以下、ＰＶＢ）等であり、これ等にさらに各々の
被着対象物、要求される物性などにより、熱可塑性樹
脂、熱硬化性樹脂、粘着付与剤、加硫剤、充填剤などが
適宜添加されているのが通例である。
に有機溶剤を用いる事により液の表面張力が低くまた接
着付与剤などの混合も容易な事から被着体を選択しない
汎用の接着剤として広く使用されている。このゴム系接
着剤として一般に使用されるゴム系樹脂としては天然ゴ
ム（以下、ＮＲ）、クロロプレン系ゴム（以下、Ｃ
Ｒ）、アクリロニトリルブタジエン共重合系ゴム（以
下、ＮＢＲ）、スチレンブタジエン系ゴム（以下、ＳＢ
Ｒ）、ブチルゴム（以下、ＢＲ）、クロロスルホン化ポ
リエチレン（以下、ＣＳＭ）、ポリビニルブチラール系
樹脂（以下、ＰＶＢ）等であり、これ等にさらに各々の
被着対象物、要求される物性などにより、熱可塑性樹
脂、熱硬化性樹脂、粘着付与剤、加硫剤、充填剤などが
適宜添加されているのが通例である。
【０００３】これら添加物のうち、熱可塑性樹脂に関し
てはゴム系接着剤の耐熱性、接着性向上を目的として添
加されているものであり、その代表的な樹脂として、塩
素化ゴムや、塩素化ポリプロピレン、塩素化ポリエチレ
ン等のいわゆる塩素化ポリオレフィンが良く知られてい
る。特に金属とゴムを加硫接着させる構造用接着剤の分
野においてはこれら塩素化ポリオレフィンが主剤として
用いられている事も公知である。また、Ｗ．Ｆ．ＢＵＳ
ＳＥ等はクロロスルホン化ポリエチレンや塩素化ポリエ
チレンが、エチレンジアミン等の添加剤により容易に架
橋する事が述べられている。（JOURNAL OF POLYMER SCI
ENCE 12 599-610 (1954)）
てはゴム系接着剤の耐熱性、接着性向上を目的として添
加されているものであり、その代表的な樹脂として、塩
素化ゴムや、塩素化ポリプロピレン、塩素化ポリエチレ
ン等のいわゆる塩素化ポリオレフィンが良く知られてい
る。特に金属とゴムを加硫接着させる構造用接着剤の分
野においてはこれら塩素化ポリオレフィンが主剤として
用いられている事も公知である。また、Ｗ．Ｆ．ＢＵＳ
ＳＥ等はクロロスルホン化ポリエチレンや塩素化ポリエ
チレンが、エチレンジアミン等の添加剤により容易に架
橋する事が述べられている。（JOURNAL OF POLYMER SCI
ENCE 12 599-610 (1954)）
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】従来の接着剤用途に用
いられる塩素化樹脂には、塩化ゴムや塩素化ポリオレフ
ィン、特に塩素化ポリエチレンが用いられている。塩化
ゴムを用いた接着剤は、この被着物に対して選択性があ
りその改良が種々提案されている（特公平４−12904 号
公報）が万能ではない。一方塩素化ポリオレフィンは四
塩化炭素、クロロホルム等の、塩素に対して不活性な溶
剤に溶解して塩素化する方法（以下溶媒法）で得られた
ものは接着強度が不十分である。
いられる塩素化樹脂には、塩化ゴムや塩素化ポリオレフ
ィン、特に塩素化ポリエチレンが用いられている。塩化
ゴムを用いた接着剤は、この被着物に対して選択性があ
りその改良が種々提案されている（特公平４−12904 号
公報）が万能ではない。一方塩素化ポリオレフィンは四
塩化炭素、クロロホルム等の、塩素に対して不活性な溶
剤に溶解して塩素化する方法（以下溶媒法）で得られた
ものは接着強度が不十分である。
【０００５】一方、従来の、水または塩酸中に懸濁させ
て光照射、加熱によるラジカルの発生、ラジカル発生剤
の使用等の条件下で塩素化する方法（水媒法）による塩
素化ポリオレフィン（特公昭56−50887 号公報、特開昭
58−84805 号公報）は溶媒法塩素化樹脂と比較して塩素
化の不均一性、具体的には分子内塩素含有量の相異もし
くは分子間塩素含有量の相異に由来する欠点から専ら、
成形品、樹脂の改質などにしか用いられていない。つま
り、従来の水媒系塩素化ポリオレフィンは通常使用され
る安価な溶剤では均一な溶液をつくる事ができず、接着
剤用途として満足のいくものは得られていないのが現状
であった。
て光照射、加熱によるラジカルの発生、ラジカル発生剤
の使用等の条件下で塩素化する方法（水媒法）による塩
素化ポリオレフィン（特公昭56−50887 号公報、特開昭
58−84805 号公報）は溶媒法塩素化樹脂と比較して塩素
化の不均一性、具体的には分子内塩素含有量の相異もし
くは分子間塩素含有量の相異に由来する欠点から専ら、
成形品、樹脂の改質などにしか用いられていない。つま
り、従来の水媒系塩素化ポリオレフィンは通常使用され
る安価な溶剤では均一な溶液をつくる事ができず、接着
剤用途として満足のいくものは得られていないのが現状
であった。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本出願人は、水媒法に於
ける溶剤可溶タイプの塩素化ポリオレフィンの製造方法
を既に開示している（特開平３−199207号公報）が、今
回鋭意検討した結果特定の分子量、融点、熱変形温度を
有するポリエチレン又はα−オレフィン等と共重合され
たポリエチレン共重合物をこの水媒法により塩素化して
得られた特定の塩素化度、溶液粘度（20％トルエン溶
液）を有する塩素化ポリエチレン又は、塩素化ポリエチ
レン共重合体が、高温接着に於ける耐熱性と被接着素材
の選択性無しに接着性が改善される事を見いだした。
ける溶剤可溶タイプの塩素化ポリオレフィンの製造方法
を既に開示している（特開平３−199207号公報）が、今
回鋭意検討した結果特定の分子量、融点、熱変形温度を
有するポリエチレン又はα−オレフィン等と共重合され
たポリエチレン共重合物をこの水媒法により塩素化して
得られた特定の塩素化度、溶液粘度（20％トルエン溶
液）を有する塩素化ポリエチレン又は、塩素化ポリエチ
レン共重合体が、高温接着に於ける耐熱性と被接着素材
の選択性無しに接着性が改善される事を見いだした。
【０００７】すなわち、本発明者等は、接着剤用途に適
した塩素化ポリエチレンを開発すべく鋭意検討した結
果、比表面積 300〜20000 cm2 /g、粘度法による平均分
子量10万〜300 万（ＡＳＴＭ Ｄ 2857）、融点90〜14
0 ℃（ＡＳＴＭ Ｄ 2117）、熱変形温度60〜140 ℃
（ＡＳＴＭ Ｄ 648)である高分子量ポリエチレン粉末
を水または塩酸中に懸濁させ、光照射、加熱による塩素
ラジカルの発生、もしくはラジカル発生剤の添加のう
ち、少なくとも一つ以上の条件下に於いて塩素ガスを導
入し、塩素含有量60〜75重量％の範囲に於いて塩素化し
20％トルエン溶液粘度80〜1000cps にする事により耐熱
性及び接着力のある優れた接着剤用塩素化ポリエチレン
が得られる事を見いだし本発明に到達した。
した塩素化ポリエチレンを開発すべく鋭意検討した結
果、比表面積 300〜20000 cm2 /g、粘度法による平均分
子量10万〜300 万（ＡＳＴＭ Ｄ 2857）、融点90〜14
0 ℃（ＡＳＴＭ Ｄ 2117）、熱変形温度60〜140 ℃
（ＡＳＴＭ Ｄ 648)である高分子量ポリエチレン粉末
を水または塩酸中に懸濁させ、光照射、加熱による塩素
ラジカルの発生、もしくはラジカル発生剤の添加のう
ち、少なくとも一つ以上の条件下に於いて塩素ガスを導
入し、塩素含有量60〜75重量％の範囲に於いて塩素化し
20％トルエン溶液粘度80〜1000cps にする事により耐熱
性及び接着力のある優れた接着剤用塩素化ポリエチレン
が得られる事を見いだし本発明に到達した。
【０００８】これにより得られた塩素化樹脂は、従来
の、水媒法で得られた塩素化ポリオレフィンにはみられ
ない汎用有機溶剤への溶解性に優れ、接着剤適性、耐熱
性をもった樹脂として、接着剤用途に使用する事が可能
となった。同時に、溶媒法で製造される塩素化樹脂と比
較して格段に接着性に優れた塩素化ポリエチレン又は塩
素化ポリエチレン共重合体を得る事が可能となった。
の、水媒法で得られた塩素化ポリオレフィンにはみられ
ない汎用有機溶剤への溶解性に優れ、接着剤適性、耐熱
性をもった樹脂として、接着剤用途に使用する事が可能
となった。同時に、溶媒法で製造される塩素化樹脂と比
較して格段に接着性に優れた塩素化ポリエチレン又は塩
素化ポリエチレン共重合体を得る事が可能となった。
【０００９】本発明の接着剤組成物は上記の塩素化ポリ
エチレンを主要構成要素とし、これと天然ゴム、クロロ
プレン系ゴム、アクリロニトリルブタジエン共重合系ゴ
ム、スチレンブタジエン系ゴム、ブチルゴム、クロロス
ルホン化ポリエチレン及びポリビニルブチラール系樹脂
のうち少なくとも１種のゴム系樹脂とを使用することに
より高温接着に於ける耐熱性と接着性の改善されたゴム
系接着剤組成物を提供する。
エチレンを主要構成要素とし、これと天然ゴム、クロロ
プレン系ゴム、アクリロニトリルブタジエン共重合系ゴ
ム、スチレンブタジエン系ゴム、ブチルゴム、クロロス
ルホン化ポリエチレン及びポリビニルブチラール系樹脂
のうち少なくとも１種のゴム系樹脂とを使用することに
より高温接着に於ける耐熱性と接着性の改善されたゴム
系接着剤組成物を提供する。
【００１０】本発明に於いて原料となるポリエチレンの
比表面積であるが、本発明中に述べられている塩素化方
法では、塩素ガス、触媒共に原料ポリエチレン粒子外側
より供給されるため、まず粒子表面より塩素化が進行す
る。このため原料ポリエチレンの比表面積が 300cm2 /g
未満ではポリエチレン粒子内部まで塩素化を進行させる
事ができず有機溶剤に均一に溶解する樹脂を得る事がで
きない。このため比表面積は大きいほど、ポリエチレン
の粒子内部まで均一に塩素化される事が予想されるが、
反面、比表面積が 20000cm2 /gを越えるようになると、
塩素化反応途中での反応液が泡立ちやすく、消泡剤など
の使用を余儀なくされたり、反応終了後の固液分離の際
に作業性が悪くなるなどのデメリットを有している為本
発明より除外されたものである。
比表面積であるが、本発明中に述べられている塩素化方
法では、塩素ガス、触媒共に原料ポリエチレン粒子外側
より供給されるため、まず粒子表面より塩素化が進行す
る。このため原料ポリエチレンの比表面積が 300cm2 /g
未満ではポリエチレン粒子内部まで塩素化を進行させる
事ができず有機溶剤に均一に溶解する樹脂を得る事がで
きない。このため比表面積は大きいほど、ポリエチレン
の粒子内部まで均一に塩素化される事が予想されるが、
反面、比表面積が 20000cm2 /gを越えるようになると、
塩素化反応途中での反応液が泡立ちやすく、消泡剤など
の使用を余儀なくされたり、反応終了後の固液分離の際
に作業性が悪くなるなどのデメリットを有している為本
発明より除外されたものである。
【００１１】次に、平均分子量を10万〜300 万（ＡＳＴ
Ｍ Ｄ 2857）と限定した理由は10万未満では得られた
塩素化樹脂に於いて優れた接着強度が得られないからで
あり、また、 300万を越える分子量では初期段階での粉
砕が非常に困難であり、所定の比表面積に合わす事がで
きないからである。
Ｍ Ｄ 2857）と限定した理由は10万未満では得られた
塩素化樹脂に於いて優れた接着強度が得られないからで
あり、また、 300万を越える分子量では初期段階での粉
砕が非常に困難であり、所定の比表面積に合わす事がで
きないからである。
【００１２】なお融点及び熱変形温度は、本発明中の製
法に於いて最も反応が行い易い性質を有するものであ
る。これらの物性は、水性懸濁下で塩素化される場合、
樹脂の塩素化速度を大きく左右する因子であり融点90℃
未満、熱変形温度60℃未満では反応中に樹脂の団塊化が
起こり易く、融点が 140℃を越え、熱変形温度が 140℃
を越えると反応そのものが進行しずらくなる。
法に於いて最も反応が行い易い性質を有するものであ
る。これらの物性は、水性懸濁下で塩素化される場合、
樹脂の塩素化速度を大きく左右する因子であり融点90℃
未満、熱変形温度60℃未満では反応中に樹脂の団塊化が
起こり易く、融点が 140℃を越え、熱変形温度が 140℃
を越えると反応そのものが進行しずらくなる。
【００１３】塩素化度も接着剤としての性能に影響を及
ぼす因子の一つである。塩素含有率60重量％未満では汎
用有機溶剤であるトルエン、キシレンに対して均一でク
リアな溶液をつくる事ができず、また塩素含有率が75重
量％を越えると、トルエン、キシレンに溶解した際ゲル
状となり均一な溶液をつくる事ができない。
ぼす因子の一つである。塩素含有率60重量％未満では汎
用有機溶剤であるトルエン、キシレンに対して均一でク
リアな溶液をつくる事ができず、また塩素含有率が75重
量％を越えると、トルエン、キシレンに溶解した際ゲル
状となり均一な溶液をつくる事ができない。
【００１４】接着剤組成物が溶剤に可溶か否かは、接着
剤に要求される重要な要因であり溶剤に不溶なものは作
業性が著しく悪くなり、満足な接着強度が得られなくな
る。得られたトルエン溶液の粘度であるが80cps 未満で
は満足できる接着強度が得られず、又1000cps を越える
と接着剤としては粘度が高すぎ、樹脂の溶液への溶解に
著しく時間を要したり、塗布などの作業性が悪くなる。
剤に要求される重要な要因であり溶剤に不溶なものは作
業性が著しく悪くなり、満足な接着強度が得られなくな
る。得られたトルエン溶液の粘度であるが80cps 未満で
は満足できる接着強度が得られず、又1000cps を越える
と接着剤としては粘度が高すぎ、樹脂の溶液への溶解に
著しく時間を要したり、塗布などの作業性が悪くなる。
【００１５】また、ポリエチレンの共重合物として、プ
ロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、酢酸ビニル等を
数％共重合した低密度ポリエチレンコポリマーも存在す
るが、このものも、同様に本発明の特定の分子量、融
点、熱変形温度を有しており且つ特定の塩素化度、溶液
粘度を有していれば同様の優れた効果を有している物で
ある。ただし、水媒系のような不均一系で塩素化反応を
行う場合、一般に樹脂の密度の小さいものが塩素化され
易い事から反応性そのものはポリエチレンホモポリマー
より有利であると言える。
ロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、酢酸ビニル等を
数％共重合した低密度ポリエチレンコポリマーも存在す
るが、このものも、同様に本発明の特定の分子量、融
点、熱変形温度を有しており且つ特定の塩素化度、溶液
粘度を有していれば同様の優れた効果を有している物で
ある。ただし、水媒系のような不均一系で塩素化反応を
行う場合、一般に樹脂の密度の小さいものが塩素化され
易い事から反応性そのものはポリエチレンホモポリマー
より有利であると言える。
【００１６】
【実施例】以下に本発明の代表的な例を示すが、本発明
は、これ等の実施例に限定されるものではない。
は、これ等の実施例に限定されるものではない。
【００１７】（実施例１）攪拌機、ＵＶ照射装置、還流
冷却器付き10Ｌセパラブルフラスコを用い比表面積が、
600cm2 /gとなるようにあらかじめ粉砕された、粘度法
による平均分子量15万（ＡＳＴＭ Ｄ 2857）、融点 1
20℃、熱変形温度65℃の高分子量ポリエチレン 500ｇ
を、イオン交換水８Ｌ、少量の界面活性剤を使用して懸
濁液を調製した。この系にＵＶを照射しながら塩素ガス
を連続的に導入して塩素含有量55重量％まで塩素化し
た。ここで系内より塩素化樹脂のみを取り出して比表面
積が1500cm2 /gとなるまで再粉砕したのち、懸濁液を再
び調製してさらに塩素化を行い、塩素含有量が57重量
％、62重量％、67重量％、69重量％、72重量％、76重量
％に達したとき適時抜き取って乾燥させ白色の粉末を得
た。
冷却器付き10Ｌセパラブルフラスコを用い比表面積が、
600cm2 /gとなるようにあらかじめ粉砕された、粘度法
による平均分子量15万（ＡＳＴＭ Ｄ 2857）、融点 1
20℃、熱変形温度65℃の高分子量ポリエチレン 500ｇ
を、イオン交換水８Ｌ、少量の界面活性剤を使用して懸
濁液を調製した。この系にＵＶを照射しながら塩素ガス
を連続的に導入して塩素含有量55重量％まで塩素化し
た。ここで系内より塩素化樹脂のみを取り出して比表面
積が1500cm2 /gとなるまで再粉砕したのち、懸濁液を再
び調製してさらに塩素化を行い、塩素含有量が57重量
％、62重量％、67重量％、69重量％、72重量％、76重量
％に達したとき適時抜き取って乾燥させ白色の粉末を得
た。
【００１８】（実施例２）攪拌機、ＵＶ照射装置、還流
冷却器付き10Ｌセパラブルフラスコを用い比表面積が、
600cm2 /gとなるようにあらかじめ粉砕された、粘度法
による平均分子量70万（ＡＳＴＭ Ｄ 2857）、融点 1
20℃、熱変形温度70℃で酢酸ビニル含有量２重量％のエ
チレン酢酸ビニル共重合樹脂 500ｇを、イオン交換水８
Ｌ、少量の界面活性剤を使用して懸濁液とした。この系
にＵＶを照射しながら塩素ガスを連続的に導入して塩素
含有量55重量％まで塩素化した。ここで系内より塩素化
樹脂のみを取り出して比表面積が1500cm2 /gとなるまで
再粉砕したのち、懸濁液を再び調製してさらに塩素化を
行い、塩素含有量が57重量％、62重量％、67重量％、69
重量％、72重量％、76重量％に達したとき適時抜き取っ
て乾燥させ白色の粉末を得た。
冷却器付き10Ｌセパラブルフラスコを用い比表面積が、
600cm2 /gとなるようにあらかじめ粉砕された、粘度法
による平均分子量70万（ＡＳＴＭ Ｄ 2857）、融点 1
20℃、熱変形温度70℃で酢酸ビニル含有量２重量％のエ
チレン酢酸ビニル共重合樹脂 500ｇを、イオン交換水８
Ｌ、少量の界面活性剤を使用して懸濁液とした。この系
にＵＶを照射しながら塩素ガスを連続的に導入して塩素
含有量55重量％まで塩素化した。ここで系内より塩素化
樹脂のみを取り出して比表面積が1500cm2 /gとなるまで
再粉砕したのち、懸濁液を再び調製してさらに塩素化を
行い、塩素含有量が57重量％、62重量％、67重量％、69
重量％、72重量％、76重量％に達したとき適時抜き取っ
て乾燥させ白色の粉末を得た。
【００１９】（実施例３）攪拌機、ＵＶ照射装置、還流
冷却器付き10Ｌセパラブルフラスコを用い比表面積が、
600cm2 /gとなるようにあらかじめ粉砕された、粘度法
による平均分子量90万（ＡＳＴＭ Ｄ 2857）、融点 1
30℃、熱変形温度80℃のポリエチレン 500ｇを、イオン
交換水８Ｌ、少量の界面活性剤を使用して懸濁液とし
た。この系にＵＶを照射しながら塩素ガスを連続的に導
入して塩素含有量55重量％まで塩素化した。ここで系内
より塩素化樹脂のみを取り出して比表面積が1500cm2 /g
となるまで再粉砕したのち、懸濁液を再び調製してさら
に塩素化を行い、塩素含有量が67重量％に達したとき抜
き取って乾燥させ白色の粉末を得た。この粉末は、トル
エン及びキシレンに容易に溶解し、均一で完全にクリア
ーな溶液が得られた。
冷却器付き10Ｌセパラブルフラスコを用い比表面積が、
600cm2 /gとなるようにあらかじめ粉砕された、粘度法
による平均分子量90万（ＡＳＴＭ Ｄ 2857）、融点 1
30℃、熱変形温度80℃のポリエチレン 500ｇを、イオン
交換水８Ｌ、少量の界面活性剤を使用して懸濁液とし
た。この系にＵＶを照射しながら塩素ガスを連続的に導
入して塩素含有量55重量％まで塩素化した。ここで系内
より塩素化樹脂のみを取り出して比表面積が1500cm2 /g
となるまで再粉砕したのち、懸濁液を再び調製してさら
に塩素化を行い、塩素含有量が67重量％に達したとき抜
き取って乾燥させ白色の粉末を得た。この粉末は、トル
エン及びキシレンに容易に溶解し、均一で完全にクリア
ーな溶液が得られた。
【００２０】（実施例４）攪拌機、ＵＶ照射装置、還流
冷却器付き10Ｌセパラブルフラスコを用い比表面積が、
600cm2 /gとなるようにあらかじめ粉砕された、粘度法
による平均分子量250 万（ＡＳＴＭ Ｄ 2857）、融点
136℃、熱変形温度86℃のポリエチレン500 ｇを、イオ
ン交換水８Ｌ、少量の界面活性剤を使用して懸濁液とし
た。この系にＵＶを照射しながら塩素ガスを連続的に導
入して塩素含有量55重量％まで塩素化した。ここで系内
より塩素化樹脂のみを取り出して比表面積が1500cm2 /g
となるまで再粉砕したのち、懸濁液を再び調製してさら
に塩素化を行い、塩素含有量が67重量％に達したとき抜
き取って乾燥させ白色の粉末を得た。この粉末は、トル
エン及びキシレンに容易に溶解し、均一で完全にクリア
ーな溶液が得られた。
冷却器付き10Ｌセパラブルフラスコを用い比表面積が、
600cm2 /gとなるようにあらかじめ粉砕された、粘度法
による平均分子量250 万（ＡＳＴＭ Ｄ 2857）、融点
136℃、熱変形温度86℃のポリエチレン500 ｇを、イオ
ン交換水８Ｌ、少量の界面活性剤を使用して懸濁液とし
た。この系にＵＶを照射しながら塩素ガスを連続的に導
入して塩素含有量55重量％まで塩素化した。ここで系内
より塩素化樹脂のみを取り出して比表面積が1500cm2 /g
となるまで再粉砕したのち、懸濁液を再び調製してさら
に塩素化を行い、塩素含有量が67重量％に達したとき抜
き取って乾燥させ白色の粉末を得た。この粉末は、トル
エン及びキシレンに容易に溶解し、均一で完全にクリア
ーな溶液が得られた。
【００２１】（比較例１）粘度法による平均分子量20万
（ＡＳＴＭ Ｄ 2857）、融点 120℃、熱変形温度65℃
のポリエチレン 500ｇを８Ｌの四塩化炭素を用い、高圧
力下に於いて 105℃で充分に溶解した後、ＵＶ光を照射
しつつ塩素化を行った。塩素含有量が65重量％に達した
とき塩素化反応を停止し、残留塩素を除去した後に水蒸
気蒸留をする事によって白色の粉末を得た。得られた粉
末により20％トルエン溶液を調製したときのＢ型粘度計
による粘度は25℃で100cpsであってた。
（ＡＳＴＭ Ｄ 2857）、融点 120℃、熱変形温度65℃
のポリエチレン 500ｇを８Ｌの四塩化炭素を用い、高圧
力下に於いて 105℃で充分に溶解した後、ＵＶ光を照射
しつつ塩素化を行った。塩素含有量が65重量％に達した
とき塩素化反応を停止し、残留塩素を除去した後に水蒸
気蒸留をする事によって白色の粉末を得た。得られた粉
末により20％トルエン溶液を調製したときのＢ型粘度計
による粘度は25℃で100cpsであってた。
【００２２】（比較例２）粘度法による平均分子量50万
（ＡＳＴＭ Ｄ 2857）、融点 120℃、熱変形温度70℃
のポリエチレン 500ｇを８Ｌの四塩化炭素を用い、高圧
力下に於いて 105℃で充分に溶解した後、ＵＶ光を照射
しつつ塩素化を行った。塩素含有量が65重量％に達した
とき塩素化反応を停止し、残留塩素を除去した後に水蒸
気蒸留をする事によって白色の粉末を得た。得られた粉
末により20％トルエン溶液を調製したときのＢ型粘度計
による粘度は25℃で250cpsであった。
（ＡＳＴＭ Ｄ 2857）、融点 120℃、熱変形温度70℃
のポリエチレン 500ｇを８Ｌの四塩化炭素を用い、高圧
力下に於いて 105℃で充分に溶解した後、ＵＶ光を照射
しつつ塩素化を行った。塩素含有量が65重量％に達した
とき塩素化反応を停止し、残留塩素を除去した後に水蒸
気蒸留をする事によって白色の粉末を得た。得られた粉
末により20％トルエン溶液を調製したときのＢ型粘度計
による粘度は25℃で250cpsであった。
【００２３】（比較例３）ポリイソプレンゴム 300ｇを
８Ｌの四塩化炭素を用いて溶解し高圧力下に 105℃で充
分に溶解した後、ＵＶ光を照射しつつ塩素化を行った。
塩素含有量65重量％に達したとき塩素化反応を停止し、
残留塩素を除去した後に水蒸気蒸留をする事によって白
色の粉末を得た。得られた粉末により20％トルエン溶液
を調製したときのＢ型粘度計による粘度は25℃で150cps
であった。
８Ｌの四塩化炭素を用いて溶解し高圧力下に 105℃で充
分に溶解した後、ＵＶ光を照射しつつ塩素化を行った。
塩素含有量65重量％に達したとき塩素化反応を停止し、
残留塩素を除去した後に水蒸気蒸留をする事によって白
色の粉末を得た。得られた粉末により20％トルエン溶液
を調製したときのＢ型粘度計による粘度は25℃で150cps
であった。
【００２４】（比較例４）攪拌機、ＵＶ照射装置、還流
冷却器付き10Ｌセパラブルフラスコを用い比表面積が、
600cm2 /gとなるようにあらかじめ粉砕された、粘度法
による平均分子量５万（ＡＳＴＭ Ｄ 2857）、融点 1
10℃、熱変形温度50℃のポリエチレン 500ｇを、イオン
交換水８Ｌ、少量の界面活性剤を使用して懸濁液とし
た。この系にＵＶを照射しながら塩素ガスを連続的に導
入して塩素含有量55重量％まで塩素化した。ここで系内
より塩素化樹脂のみを取り出して比表面積が1500cm2 /g
となるまで再粉砕したのち、懸濁液を再び調製してさら
に塩素化を行い、塩素含有量67重量％に達したとき抜き
取って乾燥させ白色の粉末を得た。
冷却器付き10Ｌセパラブルフラスコを用い比表面積が、
600cm2 /gとなるようにあらかじめ粉砕された、粘度法
による平均分子量５万（ＡＳＴＭ Ｄ 2857）、融点 1
10℃、熱変形温度50℃のポリエチレン 500ｇを、イオン
交換水８Ｌ、少量の界面活性剤を使用して懸濁液とし
た。この系にＵＶを照射しながら塩素ガスを連続的に導
入して塩素含有量55重量％まで塩素化した。ここで系内
より塩素化樹脂のみを取り出して比表面積が1500cm2 /g
となるまで再粉砕したのち、懸濁液を再び調製してさら
に塩素化を行い、塩素含有量67重量％に達したとき抜き
取って乾燥させ白色の粉末を得た。
【００２５】
【００２６】上記実施例１〜４及び比較例１〜４で得ら
れた各々の試料を用いて、それぞれ以下のように溶解性
試験と接着強度試験を実施した。
れた各々の試料を用いて、それぞれ以下のように溶解性
試験と接着強度試験を実施した。
【００２７】（試験１）各々の試料を用いて15重量％の
トルエン溶液を調製し溶解性を評価した。そしてこのト
ルエン溶液33部に対して、ハイカーＪ1432（日本ゼオン
（株）製ニトリル系ゴム）を用いて調製された15重量％
のトルエン溶液66部を混合したものを鋼板と塩ビゴムシ
ート又はＮＢＲゴムシートの接着性試験に供した。
トルエン溶液を調製し溶解性を評価した。そしてこのト
ルエン溶液33部に対して、ハイカーＪ1432（日本ゼオン
（株）製ニトリル系ゴム）を用いて調製された15重量％
のトルエン溶液66部を混合したものを鋼板と塩ビゴムシ
ート又はＮＢＲゴムシートの接着性試験に供した。
【００２８】試験方法は混合調製された溶液を磨き鋼板
上（15.0cm×4.5cm ×厚さ0.3mm)と各ゴムシート（15.0
cm×4.5cm ×厚さ３mm）に、各々に樹脂分として 65g/m
2 となるように均一に塗工しオープンタイム３分の後張
り合わせ部分が 2.0cm×4.5cmとなるように張り合わせ
た。室温で１週間放置後、20℃と 120℃での測定雰囲気
でテンシロンにて引張り速度５mm/minの条件でせん断接
着強度を測定し、その接着試験強度結果を溶解性試験の
結果と共に表１に示した。
上（15.0cm×4.5cm ×厚さ0.3mm)と各ゴムシート（15.0
cm×4.5cm ×厚さ３mm）に、各々に樹脂分として 65g/m
2 となるように均一に塗工しオープンタイム３分の後張
り合わせ部分が 2.0cm×4.5cmとなるように張り合わせ
た。室温で１週間放置後、20℃と 120℃での測定雰囲気
でテンシロンにて引張り速度５mm/minの条件でせん断接
着強度を測定し、その接着試験強度結果を溶解性試験の
結果と共に表１に示した。
【００２９】
【表１】
【００３０】（試験２）各々の試料を用いて25重量％の
キシレン溶液を調製し溶解性を評価した。そしてこの溶
液33部に対して、ハイパロン20（クロロスルホン化ポリ
エチレン デュポン製）を用い25重量％のキシレン溶液
を調製したもの66部を混合した。これに架橋剤としてテ
トラエチレンペンタミンを10部添加したものをよく混合
し天然ゴムシート又は、ＮＢＲゴムシートと鋼板の接着
性試験に供した。
キシレン溶液を調製し溶解性を評価した。そしてこの溶
液33部に対して、ハイパロン20（クロロスルホン化ポリ
エチレン デュポン製）を用い25重量％のキシレン溶液
を調製したもの66部を混合した。これに架橋剤としてテ
トラエチレンペンタミンを10部添加したものをよく混合
し天然ゴムシート又は、ＮＢＲゴムシートと鋼板の接着
性試験に供した。
【００３１】試験方法は混合溶液を磨き鋼板上（15.0cm
×4.5cm ×厚さ0.3mm)と各ゴムシート（15.0cm×4.5cm
×厚さ３mm）に、各々に樹脂分として 65g/m2 となるよ
うに均一に塗工しオープンタイム３分の後張り合わせ部
分が 2.0cm×4.5cm となるように張り合わせた。室温で
１週間放置し、 130℃で５時間加熱した後、室温になる
まで放冷し測定試料とした。20℃と 120℃の測定雰囲気
でテンシロンにて引張り速度５mm/minの条件でせん断接
着強度を測定し、その接着強度試験結果を表２に示し
た。
×4.5cm ×厚さ0.3mm)と各ゴムシート（15.0cm×4.5cm
×厚さ３mm）に、各々に樹脂分として 65g/m2 となるよ
うに均一に塗工しオープンタイム３分の後張り合わせ部
分が 2.0cm×4.5cm となるように張り合わせた。室温で
１週間放置し、 130℃で５時間加熱した後、室温になる
まで放冷し測定試料とした。20℃と 120℃の測定雰囲気
でテンシロンにて引張り速度５mm/minの条件でせん断接
着強度を測定し、その接着強度試験結果を表２に示し
た。
【００３２】
【表２】
【００３３】
【発明の効果】表１より、水媒法で得られた接着剤組成
物は、従来の溶媒法で得られた塩素化樹脂を用いた接着
剤組成物と比較して接着強度が高い事がわかる。また表
２より、従来の塩素化樹脂を用いた接着剤組成物と比較
して水媒法で得られた接着剤組成物は、接着力が高く硬
化特性が優れていることが明らかである。又、表１及び
表２から共に高温でも十分な接着強度が得られている事
がわかる。
物は、従来の溶媒法で得られた塩素化樹脂を用いた接着
剤組成物と比較して接着強度が高い事がわかる。また表
２より、従来の塩素化樹脂を用いた接着剤組成物と比較
して水媒法で得られた接着剤組成物は、接着力が高く硬
化特性が優れていることが明らかである。又、表１及び
表２から共に高温でも十分な接着強度が得られている事
がわかる。
【００３４】このような優れた効果については、その詳
細は不明であるが水媒法で得られた塩素化物は、若干の
不均一性による残存結晶領域により、溶媒法で得られた
塩素化物にはない優れた耐熱性、接着性を出現させると
思われる。
細は不明であるが水媒法で得られた塩素化物は、若干の
不均一性による残存結晶領域により、溶媒法で得られた
塩素化物にはない優れた耐熱性、接着性を出現させると
思われる。
Claims (1)
- 【請求項１】 比表面積 300〜20000 cm2 /g、粘度法に
よる平均分子量10万〜300 万（ＡＳＴＭ Ｄ 2857）、
融点90〜140 ℃（ＡＳＴＭ Ｄ 2117）、熱変形温度60
〜140 ℃（ＡＳＴＭ Ｄ 648)である高分子量ポリエチ
レンまたは、α−オレフィンと共重合された高分子量ポ
リエチレンを、水または塩酸中に懸濁させ塩素化して得
られる塩素含有率60〜75重量％、トルエン溶液20重量％
濃度、25℃における粘度が80〜1000cps の塩素化ポリエ
チレンを主構成要素とする高温接着における耐熱性と接
着性の改善されたゴム系接着剤組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4168477A JP2596876B2 (ja) | 1992-06-03 | 1992-06-03 | 接着剤組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4168477A JP2596876B2 (ja) | 1992-06-03 | 1992-06-03 | 接着剤組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0673354A JPH0673354A (ja) | 1994-03-15 |
| JP2596876B2 true JP2596876B2 (ja) | 1997-04-02 |
Family
ID=15868828
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4168477A Expired - Fee Related JP2596876B2 (ja) | 1992-06-03 | 1992-06-03 | 接着剤組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2596876B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE10360465B4 (de) * | 2003-12-22 | 2008-02-14 | Pfleiderer Water Systems Gmbh | Bakterienträgermaterial |
| JP5108201B2 (ja) * | 2004-12-10 | 2012-12-26 | 株式会社ブリヂストン | 粘接着剤組成物、接合体の製造方法及びゴム用セメント |
| EP2702113B1 (en) * | 2011-04-29 | 2015-06-03 | Henkel IP & Holding GmbH | Adhesives suitable for use in bonding applications |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0627131B2 (ja) * | 1989-12-27 | 1994-04-13 | 日本製紙株式会社 | 塩素化ポリオレフィンの製造方法 |
-
1992
- 1992-06-03 JP JP4168477A patent/JP2596876B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0673354A (ja) | 1994-03-15 |
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Legal Events
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