JP2592658B2 - 脂肪族フッ化炭化水素の脱ハロゲン化方法 - Google Patents
脂肪族フッ化炭化水素の脱ハロゲン化方法Info
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- JP2592658B2 JP2592658B2 JP16966788A JP16966788A JP2592658B2 JP 2592658 B2 JP2592658 B2 JP 2592658B2 JP 16966788 A JP16966788 A JP 16966788A JP 16966788 A JP16966788 A JP 16966788A JP 2592658 B2 JP2592658 B2 JP 2592658B2
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- fluorocarbons
- fluorinated hydrocarbon
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Description
【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、脂肪族フツ化炭化水素、所謂フロン類の脱
ハロゲン（塩素及びフツ素）化方法に関する。
ハロゲン（塩素及びフツ素）化方法に関する。
従来の技術 揮発性の有機ハロゲン化合物は、環境汚染源の重要な
一つであり、これを無害化する方法が既に種々提案され
ている。例えば、ポリ塩素化ビフエニルについては、焼
却法以外にも、これに有機溶剤中にてナトリウムナフタ
レニドのようなアルカリ金属ナフタレニドを反応させる
ことによつて、完全に脱塩素化されることが知られてい
る（奥 彬ら、日本化学会誌1978年第11号第1577〜1582
頁、Akira Oku et al.,Chemistry and Industry,4,Nove
mber 1978,pp.841-842）。また、有機フツ素化合物の脱
フツ素についても、テトラフルオロベンゼンのような芳
香族フツ素化合物にナトリウムナフタレニドを反応させ
ることによつて、フツ素を無機フツ化物イオンとして除
去し得ることが知られている（奥 彬ら、日本化学会誌
1985年第10号第1963〜1967頁）。
一つであり、これを無害化する方法が既に種々提案され
ている。例えば、ポリ塩素化ビフエニルについては、焼
却法以外にも、これに有機溶剤中にてナトリウムナフタ
レニドのようなアルカリ金属ナフタレニドを反応させる
ことによつて、完全に脱塩素化されることが知られてい
る（奥 彬ら、日本化学会誌1978年第11号第1577〜1582
頁、Akira Oku et al.,Chemistry and Industry,4,Nove
mber 1978,pp.841-842）。また、有機フツ素化合物の脱
フツ素についても、テトラフルオロベンゼンのような芳
香族フツ素化合物にナトリウムナフタレニドを反応させ
ることによつて、フツ素を無機フツ化物イオンとして除
去し得ることが知られている（奥 彬ら、日本化学会誌
1985年第10号第1963〜1967頁）。
しかし、近年、冷媒、高耐電圧ガス、食品エアゾール
の噴射剤として多く用いられている脂肪族フツ化炭化水
素、所謂フロン類については、これが成層圏のオゾン層
破壊という深刻な問題を引き起こしているにもかかわら
ず、従来、その有効な無害化方法が知られていない。
の噴射剤として多く用いられている脂肪族フツ化炭化水
素、所謂フロン類については、これが成層圏のオゾン層
破壊という深刻な問題を引き起こしているにもかかわら
ず、従来、その有効な無害化方法が知られていない。
発明が解決しようとする課題 本発明者は、フロン類の脱ハロゲン化について鋭意研
究した結果、フロン類にアルカリ金属ナフタレニドを反
応させることによつて、フツ素（及び塩素）をそれぞれ
無機フツ素イオン及び無機塩素イオンとして効率よく除
去することができることを見出して、本発明に至つたも
のである。
究した結果、フロン類にアルカリ金属ナフタレニドを反
応させることによつて、フツ素（及び塩素）をそれぞれ
無機フツ素イオン及び無機塩素イオンとして効率よく除
去することができることを見出して、本発明に至つたも
のである。
従つて、本発明は、フロン類の脱ハロゲン化方法を提
供することを目的とする。
供することを目的とする。
課題を解決するための手段 本発明による脂肪族フツ化炭化水素の脱ハロゲン方法
は、 （ａ）一般式 CH3O-(CH2CH2O)n-CH3 （式中、ｎは１〜４の数を示す。） で表わされる（ポリ）エチレングリコールジメチルエー
テル、又は （ｂ）有機アミン の存在下に有機溶剤中にて脂肪族フツ化炭化水素にアル
カリ金属ナフタレニドを作用させることを特徴とする。
は、 （ａ）一般式 CH3O-(CH2CH2O)n-CH3 （式中、ｎは１〜４の数を示す。） で表わされる（ポリ）エチレングリコールジメチルエー
テル、又は （ｂ）有機アミン の存在下に有機溶剤中にて脂肪族フツ化炭化水素にアル
カリ金属ナフタレニドを作用させることを特徴とする。
本発明の方法において、フロン類とは、一般式 CkHLClmFn （式中、ｋは１〜４の整数、ｎは１以上の整数、１及び
ｍは０又は１以上の整数であつて、2k＋２＝１＋ｍ＋ｎ
を満足する。） で表わされる（塩化）フツ化炭化水素を意味し、具体例
として、例えば、フロン−11（CCl3F）、フロン−12（C
Cl2F2）、フロン−13（CClF3）、フロン−14（CF4）、
フロン−21（CHCl2F）、フロン−22（CHClF2）、フロン
−113（CClF2-CCl2F）、フロン−114（CClF2-CClF2）等
を挙げることができるが、これらに限定されるものでは
ない。
ｍは０又は１以上の整数であつて、2k＋２＝１＋ｍ＋ｎ
を満足する。） で表わされる（塩化）フツ化炭化水素を意味し、具体例
として、例えば、フロン−11（CCl3F）、フロン−12（C
Cl2F2）、フロン−13（CClF3）、フロン−14（CF4）、
フロン−21（CHCl2F）、フロン−22（CHClF2）、フロン
−113（CClF2-CCl2F）、フロン−114（CClF2-CClF2）等
を挙げることができるが、これらに限定されるものでは
ない。
本発明の方法においては、フロン類の脱ハロゲン化
は、通常、窒素等の不活性気体雰囲気中でフロン類を溶
解させた有機溶剤中にアルカリ金属ナフタレニド溶液を
滴下するか、又は反対にアルカリ金属ナフタレニド溶液
中にフロン類を溶解させた有機溶剤を滴下し、添加剤と
しての前記一般式で表わされる（ポリ）エチレングリコ
ールジメチルエーテル又は有機アミンの存在下で撹拌す
ることによつて行なわれる。
は、通常、窒素等の不活性気体雰囲気中でフロン類を溶
解させた有機溶剤中にアルカリ金属ナフタレニド溶液を
滴下するか、又は反対にアルカリ金属ナフタレニド溶液
中にフロン類を溶解させた有機溶剤を滴下し、添加剤と
しての前記一般式で表わされる（ポリ）エチレングリコ
ールジメチルエーテル又は有機アミンの存在下で撹拌す
ることによつて行なわれる。
本発明の方法において、上記有機溶剤としては、環状
エーテル、炭化水素等、反応に影響を与えないものが好
ましく用いられるが、特に、ジオキサン、テトラヒドロ
フラン、ペンタン、ケロシン、リグロイン等が好ましく
用いられる。しかし、アルカリ金属ナフタレニド溶液中
にフロン類を気体として通液させ、気液反応によること
もできる。
エーテル、炭化水素等、反応に影響を与えないものが好
ましく用いられるが、特に、ジオキサン、テトラヒドロ
フラン、ペンタン、ケロシン、リグロイン等が好ましく
用いられる。しかし、アルカリ金属ナフタレニド溶液中
にフロン類を気体として通液させ、気液反応によること
もできる。
アルカリ金属ナフタレニドとしては、ナトリウムナフ
タレニドが好ましく用いられるが、カリウムナフタレニ
ドやリチウムナフタレニドも用いることができる。かか
るアルカリ金属ナフタレニドの製造は、先に挙げた文献
に記載されている。
タレニドが好ましく用いられるが、カリウムナフタレニ
ドやリチウムナフタレニドも用いることができる。かか
るアルカリ金属ナフタレニドの製造は、先に挙げた文献
に記載されている。
アルカリ金属ナフタレニド溶液の濃度は、用いる溶剤
への溶解度によつて異なるが、例えば、溶剤としてテト
ラヒドロフランを用いるときは、１モル/l程度が有用で
ある。しかし、濃度は、特に、限定されるものではな
い。
への溶解度によつて異なるが、例えば、溶剤としてテト
ラヒドロフランを用いるときは、１モル/l程度が有用で
ある。しかし、濃度は、特に、限定されるものではな
い。
アルカリ金属ナフタレニドは、通常、フロン類の有す
るハロゲン原子（塩素及びフツ素）の１原子に対して、
１倍モル量以上を用いることが好ましく、特に、1.5倍
モル量以上用いることが好ましい。最も好ましくは、２
倍モル量以上用いる。
るハロゲン原子（塩素及びフツ素）の１原子に対して、
１倍モル量以上を用いることが好ましく、特に、1.5倍
モル量以上用いることが好ましい。最も好ましくは、２
倍モル量以上用いる。
本発明の方法においては、アルカリ金属ナフタレニド
とフロン類の反応の際に前記一般式で表わされる（ポ
リ）エチレングリコールジメチルエーテル又は有機アミ
ンを共存させる。これらは、通常、アルカリ金属ナフタ
レニドの溶液に添加されるが、フロン類の溶液に添加さ
れてもよい。
とフロン類の反応の際に前記一般式で表わされる（ポ
リ）エチレングリコールジメチルエーテル又は有機アミ
ンを共存させる。これらは、通常、アルカリ金属ナフタ
レニドの溶液に添加されるが、フロン類の溶液に添加さ
れてもよい。
本発明の方法において添加剤として用いる前記（ポ
リ）エチレングリコールジメチルエーテルとしては、エ
チレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコ
ールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジメチ
ルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテ
ル等を挙げることができるが、特に、ジエチレングリコ
ールジメチルエーテル又はテトラエチレングリコールジ
メチルエーテルが好ましく用いられる。
リ）エチレングリコールジメチルエーテルとしては、エ
チレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコ
ールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジメチ
ルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテ
ル等を挙げることができるが、特に、ジエチレングリコ
ールジメチルエーテル又はテトラエチレングリコールジ
メチルエーテルが好ましく用いられる。
また、本発明の方法において用いる添加剤としての有
機アミンは、好ましくは、一般式 H2N-(CH2CH2NH)m-CH2CH2-NH2 （式中、ｍは０〜３の数を示す。） で表わされるポリメチレンポリアミンが好ましく用いら
れる。かかるポリメチレンポリアミンとしては、例え
ば、ジメチレンジアミン、テトラメチレントリアミン、
ヘキサメチレンテトラミンが好ましく用いられる。
機アミンは、好ましくは、一般式 H2N-(CH2CH2NH)m-CH2CH2-NH2 （式中、ｍは０〜３の数を示す。） で表わされるポリメチレンポリアミンが好ましく用いら
れる。かかるポリメチレンポリアミンとしては、例え
ば、ジメチレンジアミン、テトラメチレントリアミン、
ヘキサメチレンテトラミンが好ましく用いられる。
これら添加剤は、通常、用いる溶剤に対して、１〜10
0容量％の範囲で用いられる。通常、５〜50容量％の範
囲で十分である。これら添加剤自体を溶剤として用いる
こともできるが、しかし、本発明によれば、溶剤として
テトラヒドロフランを用い、これに添加剤を上記範囲の
量にて加えることによつて、その理由は必ずしも明らか
ではないが、一層、高除去率としてフロン類からフツ素
を無機フツ素イオンとして除去することができる。
0容量％の範囲で用いられる。通常、５〜50容量％の範
囲で十分である。これら添加剤自体を溶剤として用いる
こともできるが、しかし、本発明によれば、溶剤として
テトラヒドロフランを用い、これに添加剤を上記範囲の
量にて加えることによつて、その理由は必ずしも明らか
ではないが、一層、高除去率としてフロン類からフツ素
を無機フツ素イオンとして除去することができる。
反応温度及び圧力は、特に限定されるものではない
が、特に、フロン類からフツ素を高除去率にて除去する
には、加熱下に必要に応じて加圧下に反応を行なうのが
よい。
が、特に、フロン類からフツ素を高除去率にて除去する
には、加熱下に必要に応じて加圧下に反応を行なうのが
よい。
更に、本発明の方法においては、アルコール類のよう
なプロトン源の存在下に反応を行なうこともできる。
なプロトン源の存在下に反応を行なうこともできる。
発明の効果 本発明の方法によれば、フロン類の有するハロゲンを
無機ハロゲンイオンとして高い除去率にてフロン類から
除去することができる。
無機ハロゲンイオンとして高い除去率にてフロン類から
除去することができる。
実施例 以下に実施例を挙げて本発明を説明するが、本発明は
これら実施例により何ら限定されるものではない。
これら実施例により何ら限定されるものではない。
実施例１ 第１表に示す溶剤中にてナトリウムナフタレニドを調
製し、これに10容量％の添加剤を加え、所定の温度にて
この溶液中にフロン113の溶液を滴下し、所定時間撹拌
した。反応終了後、反応混合物を蒸留水で抽出し、フツ
素及び塩素イオン を電気電導度検出器付きイオンクロマトグラフイーにて
定量した。有機残渣は、これを十分に洗浄した後、蛍光
Ｘ線分析法と元素分析によつて、残留する有機性塩素及
びフツ素を定量した。結果を第１表に示す。
製し、これに10容量％の添加剤を加え、所定の温度にて
この溶液中にフロン113の溶液を滴下し、所定時間撹拌
した。反応終了後、反応混合物を蒸留水で抽出し、フツ
素及び塩素イオン を電気電導度検出器付きイオンクロマトグラフイーにて
定量した。有機残渣は、これを十分に洗浄した後、蛍光
Ｘ線分析法と元素分析によつて、残留する有機性塩素及
びフツ素を定量した。結果を第１表に示す。
添加剤を用いない以外は、同様にして反応を行なつ
た。比較例としてその結果を併せて第１表に示す。
た。比較例としてその結果を併せて第１表に示す。
実施例２ 反応器に添加剤を溶剤の10容量％又は20容量％含むナ
トリウムナフタレニドのテトラヒドロフラン溶液を仕込
み、これに所定の温度でフロン−22又は12を吹き込んだ
後、所定の温度に加熱して、所定時間、脱フツ素反応を
行なわせた。結果を第２表に示す。
トリウムナフタレニドのテトラヒドロフラン溶液を仕込
み、これに所定の温度でフロン−22又は12を吹き込んだ
後、所定の温度に加熱して、所定時間、脱フツ素反応を
行なわせた。結果を第２表に示す。
添加剤を用いない以外は、同様にして反応を行なつ
た。比較例としてその結果を併せて第１表に示す。
た。比較例としてその結果を併せて第１表に示す。
Claims (1)
- 【請求項１】（ａ）一般式 CH3O-(CH2CH2O)n-CH3 （式中、ｎは１〜４の数を示す。） で表わされる（ポリ）エチレングリコールジメチルエー
テル、又は （ｂ）有機アミン の存在下に有機溶剤中にて脂肪族フツ化炭化水素にアル
カリ金属ナフタレニドを作用させることを特徴とする脂
肪族フツ化炭化水素の脱ハロゲン化方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16966788A JP2592658B2 (ja) | 1988-07-06 | 1988-07-06 | 脂肪族フッ化炭化水素の脱ハロゲン化方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16966788A JP2592658B2 (ja) | 1988-07-06 | 1988-07-06 | 脂肪族フッ化炭化水素の脱ハロゲン化方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0219330A JPH0219330A (ja) | 1990-01-23 |
| JP2592658B2 true JP2592658B2 (ja) | 1997-03-19 |
Family
ID=15890686
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16966788A Expired - Lifetime JP2592658B2 (ja) | 1988-07-06 | 1988-07-06 | 脂肪族フッ化炭化水素の脱ハロゲン化方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2592658B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4109639C2 (de) * | 1991-03-23 | 1994-06-01 | Metallgesellschaft Ag | Verfahren zur Zersetzung von polyhalogenierten Organoverbindungen |
| JPH0587694U (ja) * | 1991-09-20 | 1993-11-26 | ホーチキ株式会社 | 防災システムの表示装置 |
| US5532865A (en) * | 1992-10-09 | 1996-07-02 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Fiber optic communication terminal, fiber optic communication system, and its wavelength setting method |
-
1988
- 1988-07-06 JP JP16966788A patent/JP2592658B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0219330A (ja) | 1990-01-23 |
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