JP2579271B2 - １４１ｂの安定化 - Google Patents
１４１ｂの安定化Info
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- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
- C08J9/12—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent
- C08J9/14—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent organic
- C08J9/143—Halogen containing compounds
- C08J9/144—Halogen containing compounds containing carbon, halogen and hydrogen only
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/38—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C17/42—Use of additives, e.g. for stabilisation
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
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- C07C19/00—Acyclic saturated compounds containing halogen atoms
- C07C19/08—Acyclic saturated compounds containing halogen atoms containing fluorine
- C07C19/10—Acyclic saturated compounds containing halogen atoms containing fluorine and chlorine
- C07C19/12—Acyclic saturated compounds containing halogen atoms containing fluorine and chlorine having two carbon atoms
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- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】この発明は、１，１−ジクロル−
１−フルオルエタン（フロン１４１ｂ、以下、単に１４
１ｂと称する）を貯蔵安定性にし、発泡剤用途のために
ポリオール配合物又はそれから作られた対応するポリウ
レタン若しくはポリイソシアヌレートフォーム中での分
解に対して安定にする方法に関する。より詳細には、こ
の発明は、貯蔵中又は使用の際の分解に対して１４１ｂ
を安定化するためのアルミナの使用に関する。
１−フルオルエタン（フロン１４１ｂ、以下、単に１４
１ｂと称する）を貯蔵安定性にし、発泡剤用途のために
ポリオール配合物又はそれから作られた対応するポリウ
レタン若しくはポリイソシアヌレートフォーム中での分
解に対して安定にする方法に関する。より詳細には、こ
の発明は、貯蔵中又は使用の際の分解に対して１４１ｂ
を安定化するためのアルミナの使用に関する。
【０００２】
【従来の技術】近年、フォーム発泡剤、溶剤等としてＣ
ＦＣ−１１（トリクロルフルオルメタン）の代替品とし
て１４１ｂに多くの注目が集まってきている。しかしな
がら、１４１ｂを例えば弗化水素と１，１，１−トリク
ロルエタン又は塩化ビニリデン（ＶＤＣ）とを反応させ
ることによって製造する際に、不飽和炭素化合物（ＶＤ
Ｃを含む）のような望ましくない不純物が生じることが
わかっている。従って、米国特許第４９４８４７９号明
細書に開示されたように、光塩素化によって１４１ｂか
らＶＤＣを除去する方法が開発されている。
ＦＣ−１１（トリクロルフルオルメタン）の代替品とし
て１４１ｂに多くの注目が集まってきている。しかしな
がら、１４１ｂを例えば弗化水素と１，１，１−トリク
ロルエタン又は塩化ビニリデン（ＶＤＣ）とを反応させ
ることによって製造する際に、不飽和炭素化合物（ＶＤ
Ｃを含む）のような望ましくない不純物が生じることが
わかっている。従って、米国特許第４９４８４７９号明
細書に開示されたように、光塩素化によって１４１ｂか
らＶＤＣを除去する方法が開発されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、かかる
精製操作を用いても、１４１ｂは貯蔵時に不安定である
ことがあり、ホスゲンのような望ましくない副生成物が
生成することがあるということがわかった。従って、当
業界では貯蔵安定性の１４１ｂを製造する方法が求めら
れている。
精製操作を用いても、１４１ｂは貯蔵時に不安定である
ことがあり、ホスゲンのような望ましくない副生成物が
生成することがあるということがわかった。従って、当
業界では貯蔵安定性の１４１ｂを製造する方法が求めら
れている。
【０００４】米国特許第５１３５６８０号明細書に記載
されたように、１４１ｂにはまた、発泡剤用途における
安定性の問題もある。この特許明細書には、次のように
記載されている。「ポリウレタン及びポリイソシアヌレ
ートフォームは、慣用的には、有機ポリイソシアネート
（ジイソシアネートを含む）『Ａ側』成分と、有機ポリ
オール、発泡剤、界面活性剤、触媒並びに他の可能な添
加剤（例えば難燃剤、酸化防止剤及び紫外線安定剤）を
含有する『Ｂ側』ポリオールプレミックス成分とを反応
させることによって製造される。最終使用者は、これら
のＡ側成分及びＢ側成分を別々の容器に充填されたもの
として購入して、後の使用のために貯蔵しておくことが
できる。しかしながら、貯蔵中及びフォーム製造プロセ
スの際にＢ側プレミックス中でＨＣＦＣ発泡剤の分解が
観察されているので、かかる分解に対して防止されたＨ
ＣＦＣ組成物が大いに望ましい。例えば、好ましい１４
１ｂ発泡剤はフォーム製造プロセスの際に分解して、配
合及び反応条件に応じて約１％までの各種分解生成物を
もたらし、そのうちのはるかに優勢量の生成物が１−ク
ロル−１−フルオルエチレン（『１１３１ａ』）である
ということが観察されている。毒性についての関心のた
め、及びその分解に伴って当量の酸が生成し、この酸が
触媒の失活を引き起こすことのため両方から、かかる分
解を防止することが望まれている。」
されたように、１４１ｂにはまた、発泡剤用途における
安定性の問題もある。この特許明細書には、次のように
記載されている。「ポリウレタン及びポリイソシアヌレ
ートフォームは、慣用的には、有機ポリイソシアネート
（ジイソシアネートを含む）『Ａ側』成分と、有機ポリ
オール、発泡剤、界面活性剤、触媒並びに他の可能な添
加剤（例えば難燃剤、酸化防止剤及び紫外線安定剤）を
含有する『Ｂ側』ポリオールプレミックス成分とを反応
させることによって製造される。最終使用者は、これら
のＡ側成分及びＢ側成分を別々の容器に充填されたもの
として購入して、後の使用のために貯蔵しておくことが
できる。しかしながら、貯蔵中及びフォーム製造プロセ
スの際にＢ側プレミックス中でＨＣＦＣ発泡剤の分解が
観察されているので、かかる分解に対して防止されたＨ
ＣＦＣ組成物が大いに望ましい。例えば、好ましい１４
１ｂ発泡剤はフォーム製造プロセスの際に分解して、配
合及び反応条件に応じて約１％までの各種分解生成物を
もたらし、そのうちのはるかに優勢量の生成物が１−ク
ロル−１−フルオルエチレン（『１１３１ａ』）である
ということが観察されている。毒性についての関心のた
め、及びその分解に伴って当量の酸が生成し、この酸が
触媒の失活を引き起こすことのため両方から、かかる分
解を防止することが望まれている。」
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は、１４１ｂを約
０〜１００℃（好ましくは約２０〜４０℃）の温度にお
いてアルミナと接触させることから成る１４１ｂを貯蔵
安定性にする方法；得られた単独の貯蔵安定性１４１
ｂ；ポリオール及び随意としての他の成分（例えば界面
活性剤、触媒及び難燃剤）を含有するプレミックス組成
物中に得られた貯蔵安定性１４１ｂを含有させたことか
ら成る１４１ｂ組成物；１４１ｂ、ポリオール及びポリ
イソシアネートを含有する発泡性組成物；かかる組成物
からフォームを製造する方法；並びに得られるフォーム
に関する。
０〜１００℃（好ましくは約２０〜４０℃）の温度にお
いてアルミナと接触させることから成る１４１ｂを貯蔵
安定性にする方法；得られた単独の貯蔵安定性１４１
ｂ；ポリオール及び随意としての他の成分（例えば界面
活性剤、触媒及び難燃剤）を含有するプレミックス組成
物中に得られた貯蔵安定性１４１ｂを含有させたことか
ら成る１４１ｂ組成物；１４１ｂ、ポリオール及びポリ
イソシアネートを含有する発泡性組成物；かかる組成物
からフォームを製造する方法；並びに得られるフォーム
に関する。
【０００６】１４１ｂはアルミナで処理することによっ
て貯蔵中の分解に対して安定化されるということがここ
にわかった。アルミナはすでに生成しているホスゲンを
除去すること及び貯蔵中にそれが再発生するのを防止す
ることの両方において効果的であるという発見は、特に
驚くべきことである。これに対して、水酸化ナトリウム
溶液を用いて１４１ｂからホスゲンを除去しても、貯蔵
中にホスゲンが再発生するのは防止できない。アルミナ
で処理された１４１ｂは防止剤を追加する必要なく発泡
剤用途について１１３１ａへの分解に対して安定化され
るという発見は、同様の驚くべきことである。
て貯蔵中の分解に対して安定化されるということがここ
にわかった。アルミナはすでに生成しているホスゲンを
除去すること及び貯蔵中にそれが再発生するのを防止す
ることの両方において効果的であるという発見は、特に
驚くべきことである。これに対して、水酸化ナトリウム
溶液を用いて１４１ｂからホスゲンを除去しても、貯蔵
中にホスゲンが再発生するのは防止できない。アルミナ
で処理された１４１ｂは防止剤を追加する必要なく発泡
剤用途について１１３１ａへの分解に対して安定化され
るという発見は、同様の驚くべきことである。
【０００７】任意のアルミナを用いることができ、特異
的な結晶構造は必要ないけれども、活性アルミナにおい
て見られるような大きい表面積を持つアルミナを用いる
のが好ましい。下記の例１及び例２は、商品として入手
できる様々な活性アルミナの有効性を示す。
的な結晶構造は必要ないけれども、活性アルミナにおい
て見られるような大きい表面積を持つアルミナを用いる
のが好ましい。下記の例１及び例２は、商品として入手
できる様々な活性アルミナの有効性を示す。
【０００８】１４１ｂはバッチ式又は連続的に、例えば
１４１ｂをアルミナ床上に通すことによって処理するこ
とができる。温度は約０〜約１００℃の範囲であってよ
く、好ましくは約２０〜約４０℃である。それより高い
温度は望ましくない分解生成物の生成を引き起こすこと
があり、それより低い温度においてはホスゲン吸着速度
が有意に遅くなることがある。接触時間は数秒から４８
時間の範囲又はそれ以上であってよい。最適時間は接触
方法、アルミナ床の寸法、１４１ｂの流速、１４１ｂ中
のホスゲンの量（存在する場合）等によって変化し、当
業者が容易に決定することができる。
１４１ｂをアルミナ床上に通すことによって処理するこ
とができる。温度は約０〜約１００℃の範囲であってよ
く、好ましくは約２０〜約４０℃である。それより高い
温度は望ましくない分解生成物の生成を引き起こすこと
があり、それより低い温度においてはホスゲン吸着速度
が有意に遅くなることがある。接触時間は数秒から４８
時間の範囲又はそれ以上であってよい。最適時間は接触
方法、アルミナ床の寸法、１４１ｂの流速、１４１ｂ中
のホスゲンの量（存在する場合）等によって変化し、当
業者が容易に決定することができる。
【０００９】
【実施例】以下に、液体状態の１４１ｂに関しての処理
方法を示すが、この方法は気体状態の１４１ｂを処理す
るのにも利用できる。
方法を示すが、この方法は気体状態の１４１ｂを処理す
るのにも利用できる。
【００１０】以下の実施例においては、米国特許第４９
４８４７９号明細書に教示されたような方法、即ち弗化
水素と１，１，１−トリクロルエタンとを反応させ、光
塩素化し、そして蒸留することによって製造した『純粋
な』１４１ｂを用いて本発明を例示する。典型的な生成
物分析はこの特許明細書の表１に記載されている。しか
しながら、本発明は、他の方法、例えばＨＦと塩化ビニ
リデンとの反応によって製造された１４１ｂにも同様に
適用できる。
４８４７９号明細書に教示されたような方法、即ち弗化
水素と１，１，１−トリクロルエタンとを反応させ、光
塩素化し、そして蒸留することによって製造した『純粋
な』１４１ｂを用いて本発明を例示する。典型的な生成
物分析はこの特許明細書の表１に記載されている。しか
しながら、本発明は、他の方法、例えばＨＦと塩化ビニ
リデンとの反応によって製造された１４１ｂにも同様に
適用できる。
【００１１】例１：『精製した』液状１４１ｂ（貯蔵中
にすでにホスゲンが約１２ｐｐｍの量で生成したもの）
１２０ｇを、商品として入手できる乾燥させた様々な活
性アルミナ｛ラ・ロシュ（La Roche）の『Ａ２０１』及
び『Ａ２０４』、アルファ・チオコール（Alfa Thioko
l）の『γ−アルミナ』、ハーショウ（Harshaw ）の
『Ａｌ４１２６』並びにアルコア（Alcoa ）の『５ｘ７
ＬＤＳ』｝各５０ｇと、室温（約２２℃）において３
０分間バッチ式に混合した。４−（ｐ−ニトロベンジ
ル）ピリジンを用いて分光光度分析によって実施したホ
スゲンの分析により、各場合においてホスゲンが３ｐｐ
ｍ未満に減少したことが示された。
にすでにホスゲンが約１２ｐｐｍの量で生成したもの）
１２０ｇを、商品として入手できる乾燥させた様々な活
性アルミナ｛ラ・ロシュ（La Roche）の『Ａ２０１』及
び『Ａ２０４』、アルファ・チオコール（Alfa Thioko
l）の『γ−アルミナ』、ハーショウ（Harshaw ）の
『Ａｌ４１２６』並びにアルコア（Alcoa ）の『５ｘ７
ＬＤＳ』｝各５０ｇと、室温（約２２℃）において３
０分間バッチ式に混合した。４−（ｐ−ニトロベンジ
ル）ピリジンを用いて分光光度分析によって実施したホ
スゲンの分析により、各場合においてホスゲンが３ｐｐ
ｍ未満に減少したことが示された。
【００１２】例２：この例においては、様々な乾燥させ
た活性アルミナ（ラ・ロシュの２１０、２０２、２０
４．１及び２０４．４）（各８５ｇ）を１００ミリリッ
トルのビュレットに装填した床中に、ホスゲン含有量約
１４ｐｐｍの１４１ｂを２０ミリリットル／分の速度で
室温において供給した。接触時間は約５．３分とした。
４種の被検アルミナのそれぞれについて、処理された１
４１ｂの分析により、ホスゲン含有量が０．４ｐｐｍ未
満であることが示された。
た活性アルミナ（ラ・ロシュの２１０、２０２、２０
４．１及び２０４．４）（各８５ｇ）を１００ミリリッ
トルのビュレットに装填した床中に、ホスゲン含有量約
１４ｐｐｍの１４１ｂを２０ミリリットル／分の速度で
室温において供給した。接触時間は約５．３分とした。
４種の被検アルミナのそれぞれについて、処理された１
４１ｂの分析により、ホスゲン含有量が０．４ｐｐｍ未
満であることが示された。
【００１３】例３：例２からのアルミナで処理された１
４１ｂを空気の存在下で４時間紫外線照射した。５時間
のかかる照射は室温において１年間の老化の模擬実験と
なることがわかっている。分析では、ホスゲン生成の形
跡が何ら示されなかった。これに対して、未処理の１４
１ｂを紫外線照射した場合には、ホスゲンが２０ｐｐｍ
生成した。
４１ｂを空気の存在下で４時間紫外線照射した。５時間
のかかる照射は室温において１年間の老化の模擬実験と
なることがわかっている。分析では、ホスゲン生成の形
跡が何ら示されなかった。これに対して、未処理の１４
１ｂを紫外線照射した場合には、ホスゲンが２０ｐｐｍ
生成した。
【００１４】例４：ラ・ロシュ２０４．４アルミナを用
いて例２を本質的に繰り返したが、しかし、ここでは活
性アルミナを８ｇだけ用い且つ接触時間を０．５３分及
び０．２６分とした。接触時間が０．５３分の時にはホ
スゲンが再び０．４ｐｐｍ以下に減少し、０．２６分の
時にはホスゲンが約１ｐｐｍに減少した。
いて例２を本質的に繰り返したが、しかし、ここでは活
性アルミナを８ｇだけ用い且つ接触時間を０．５３分及
び０．２６分とした。接触時間が０．５３分の時にはホ
スゲンが再び０．４ｐｐｍ以下に減少し、０．２６分の
時にはホスゲンが約１ｐｐｍに減少した。
【００１５】発泡剤用途については、１４１ｂは、ポリ
オールを含有する組成物中に添加することもでき、ま
た、ポリオール、触媒、界面活性剤及び随意としての他
の添加剤を含有する完全配合Ｂ側配合物中に添加するこ
ともできる。代表的なポリオールは、例えば『ステパノ
ール（Stepanol）ＰＳ２５０２Ａ』｛ステパン・カンパ
ニー（Stepan Company）より販売されている芳香族ポリ
エステルポリオール｝、『テレート（Terate）２０３』
｛ケイプ・インダストリーズ（Cape Industries）より
販売されている芳香族ポリエステルポリオール｝、『プ
ルラコール・ポリオール（Pluracol Polyol ）９７５』
（ＢＡＳＦ社より販売されているショ糖系ポリオー
ル）、『ポリ（Poly）−Ｇ７１−５３０』｛オーリン
（Olin）社より販売されているポリエーテルポリオー
ル｝及び『クァドロール（Quadrol ）』（ＢＡＳＦ社よ
り供給されるアミン系ポリオール）である。代表的な触
媒としては、『ポタシウム（Potassium ）ＨＥＸ−ＣＥ
Ｍ』｛ムーニー・ケミカルズ（MooneyChemicals）社よ
り販売されているオクタン酸カリウム｝、『ポリキャト
（Polycat ）４１』｛エアー・プロダクツ（Air Produc
ts）社より販売されているＮ，Ｎ，Ｎ−トリ（ジメチル
アミノプロピル）シクロヘキサトリアジン｝、『ポリキ
ャト８』（エアー・プロダクツ社より販売されている
Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミン）、『ダブコ
（Dabco ）ＴＭＲ−３０』（エアー・プロダクツ社より
供給される２，４，６−トリ（ジメチルアミノメチル）
フェノール）、及び『ダブコＫ−１５』（エアー・プロ
ダクツ社より供給されるジエチレングリコール中の２−
エチルヘキサン酸カリウム）が挙げられる。代表的な界
面活性剤はシリコーンポリマー系の『ダウ・コーニング
（Dow Corning ）１９３』である。代表的なＡ側成分は
『モンダー（Mondur）Ｅ−４８９』｛マイルズ・インコ
ーポレイテッド（Miles Inc.）より供給される芳香族ジ
イソシアネート｝又は『ルプラネート（Lupranate ）Ｍ
２０Ｓ』（ＢＡＳＦ社より供給されるポリメチレンジイ
ソシアネート）である。
オールを含有する組成物中に添加することもでき、ま
た、ポリオール、触媒、界面活性剤及び随意としての他
の添加剤を含有する完全配合Ｂ側配合物中に添加するこ
ともできる。代表的なポリオールは、例えば『ステパノ
ール（Stepanol）ＰＳ２５０２Ａ』｛ステパン・カンパ
ニー（Stepan Company）より販売されている芳香族ポリ
エステルポリオール｝、『テレート（Terate）２０３』
｛ケイプ・インダストリーズ（Cape Industries）より
販売されている芳香族ポリエステルポリオール｝、『プ
ルラコール・ポリオール（Pluracol Polyol ）９７５』
（ＢＡＳＦ社より販売されているショ糖系ポリオー
ル）、『ポリ（Poly）−Ｇ７１−５３０』｛オーリン
（Olin）社より販売されているポリエーテルポリオー
ル｝及び『クァドロール（Quadrol ）』（ＢＡＳＦ社よ
り供給されるアミン系ポリオール）である。代表的な触
媒としては、『ポタシウム（Potassium ）ＨＥＸ−ＣＥ
Ｍ』｛ムーニー・ケミカルズ（MooneyChemicals）社よ
り販売されているオクタン酸カリウム｝、『ポリキャト
（Polycat ）４１』｛エアー・プロダクツ（Air Produc
ts）社より販売されているＮ，Ｎ，Ｎ−トリ（ジメチル
アミノプロピル）シクロヘキサトリアジン｝、『ポリキ
ャト８』（エアー・プロダクツ社より販売されている
Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミン）、『ダブコ
（Dabco ）ＴＭＲ−３０』（エアー・プロダクツ社より
供給される２，４，６−トリ（ジメチルアミノメチル）
フェノール）、及び『ダブコＫ−１５』（エアー・プロ
ダクツ社より供給されるジエチレングリコール中の２−
エチルヘキサン酸カリウム）が挙げられる。代表的な界
面活性剤はシリコーンポリマー系の『ダウ・コーニング
（Dow Corning ）１９３』である。代表的なＡ側成分は
『モンダー（Mondur）Ｅ−４８９』｛マイルズ・インコ
ーポレイテッド（Miles Inc.）より供給される芳香族ジ
イソシアネート｝又は『ルプラネート（Lupranate ）Ｍ
２０Ｓ』（ＢＡＳＦ社より供給されるポリメチレンジイ
ソシアネート）である。
【００１６】例５：未処理の１４１ｂ及びラ・ロシュ２
０４．４アルミナで室温において５分間処理した１４１
ｂを用いてポリウレタンフォームを製造した。それぞれ
の場合において、フォームは次のようにして製造した。
即ち、ポリオール（『ステパノールＰＳ２５０２Ａ』１
００ｇ）、１４１ｂ（２５．８ｇ）、界面活性剤（『ダ
ウ・コーニング１９３』１．５１ｇ）、触媒（『ポタシ
ウムＨＥＸ−ＣＥＭ』２．８２ｇ及び『ポリキャト４
１』０．７ｇ）並びにジイソシアネート（『モンダーＥ
−４８９』１２７．２ｇ）を含有する配合物を撹拌し
た。熱いフォームを約１時間放置して室温まで冷却し
た。このフォームを約１２１℃（２５０°Ｆ）において
２０時間硬化させた後に、フォームの中央部から切断さ
れた試料を粉砕し、放出された気体混合物を直接ガスク
ロマトグラフに注入することによってフォームのセルの
気体を分析した。未処理の１４１ｂから製造したフォー
ムのセルの気体は１１３１ａを２５８７ｐｐｍ含有し、
他方、アルミナで処理した１４１ｂから製造したフォー
ムのセルの気体は１１３１ａを８２０ｐｐｍ含有するだ
けであることがわかった。
０４．４アルミナで室温において５分間処理した１４１
ｂを用いてポリウレタンフォームを製造した。それぞれ
の場合において、フォームは次のようにして製造した。
即ち、ポリオール（『ステパノールＰＳ２５０２Ａ』１
００ｇ）、１４１ｂ（２５．８ｇ）、界面活性剤（『ダ
ウ・コーニング１９３』１．５１ｇ）、触媒（『ポタシ
ウムＨＥＸ−ＣＥＭ』２．８２ｇ及び『ポリキャト４
１』０．７ｇ）並びにジイソシアネート（『モンダーＥ
−４８９』１２７．２ｇ）を含有する配合物を撹拌し
た。熱いフォームを約１時間放置して室温まで冷却し
た。このフォームを約１２１℃（２５０°Ｆ）において
２０時間硬化させた後に、フォームの中央部から切断さ
れた試料を粉砕し、放出された気体混合物を直接ガスク
ロマトグラフに注入することによってフォームのセルの
気体を分析した。未処理の１４１ｂから製造したフォー
ムのセルの気体は１１３１ａを２５８７ｐｐｍ含有し、
他方、アルミナで処理した１４１ｂから製造したフォー
ムのセルの気体は１１３１ａを８２０ｐｐｍ含有するだ
けであることがわかった。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 マヘル・ヨウセフ・エルシェイク アメリカ合衆国ペンシルベニア州ウェイ ン、ノース・ウェイン・アベニュー784 (56)参考文献 特開 平１−234432（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−213795（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−213796（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−17380（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−201894（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−213794（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−48425（ＪＰ，Ａ) 特開 昭48−67206（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−258735（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−291245（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−18041（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−99737（ＪＰ，Ａ)
Claims (1)
- 【請求項１】 １，１−ジクロル−１−フルオルエタン
を約０〜約１００℃の温度においてアルミナと接触させ
ることから成る、１，１−ジクロル−１−フルオルエタ
ンの安定化方法。
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US86361192A | 1992-04-06 | 1992-04-06 | |
| US07/978,956 US5221697A (en) | 1992-04-06 | 1992-11-18 | Stabilized 14lb |
| US863611 | 1992-11-18 | ||
| US978956 | 1997-11-26 |
Publications (2)
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