JP2575286B2 - 熱遮蔽材料 - Google Patents
熱遮蔽材料Info
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Description
の燃焼器・静翼・動翼、次世代の超音速機用機体・エン
ジン構造材料など、極めて高い熱負荷を受け、かつ大き
な熱応力を生じることが予想される遮熱部材への適用を
目的とした熱遮蔽材料に関するものである。
の表面に、プラズマ溶射により熱遮蔽性セラミックスコ
ーティングを施し、熱流束レベルの低減による構造部材
の長寿命化を意図する方法は公知である。例えば、金属
基材の表面に、まず100μm厚程度のボンドコート
(例えば、Ni・Co等の金属とCr・Al・Yの合金
からなるもの、以下この合金を「MCrAlY」とい
う)を施し、このボンドコートの上に200μm厚程度
の遮熱層たる完全安定化ジルコニアまたは部分安定化ジ
ルコニア(以下、単に「ジルコニア」という)をプラズ
マ溶射または電子ビームPVDによりコートする、「二
層コーティング」が知られている。しかし、この場合の
ジルコニアの最高表面温度は約1020℃程度、ボンド
コートとジルコニアとの界面温度は約920℃程度であ
ると推定され、遮熱層内の温度落差は100K程度であ
る。温度落差は遮熱性能の指標となるパラメータであっ
て、温度落差が大きいほど遮熱性能は高いといえる。そ
こで、この温度落差を大きくするためにジルコニアコー
ティングの厚さを200μm以上にすると、ジルコニア
層とボンド層界面への熱応力集中によりコーティング層
が剥離するため、二層コーティングによる熱遮蔽材内の
温度落差は100K程度が限界であった。
化して高い温度落差を得ようとすると、ジルコニア層と
ボンド層界面での膨張率ミスマッチに基づく熱応力破壊
が問題となったので、これを回避する手段として、最表
面のジルコニア層と内側の金属ボンド層(MCrAl
Y)との間に、両者が組成比で50%づつ混合された層
を挿入する構造(三層コーティング)や、最表面のジル
コニア層から内側の金属ボンド層へと組成が連続的に変
化する傾斜機能材料(以下「FGM」という)が提案さ
れている。例えば、米国特許第4248940号には、
「最表面をジルコニア単独層とし、ボンドコートをコバ
ルト、鉄、ニッケルまたはニッケル−コバルト合金の中
のいずれかと、10〜25%のクロムと、10〜18%
のアルミニウムと、1%以下のイットリムの合金で構成
し、ジルコニア単独層とボンドコートの間において、こ
れら両層の成分を連続的に変化せしめるように構成した
熱遮蔽材料」が開示されている。
たように、ジルコニア/MCrAlYの二層コーティン
グでは、熱応力によるコーティング層の剥離を防止する
観点から熱遮蔽材料の厚さは限界に達しており、熱遮蔽
材内の温度落差は100Kが上限である。従って、二層
コーティングでは、将来のガスタービンエンジンのター
ビン入口温度の高温化に代表されるような実機使用条件
の過酷化に対して、その要求に充分に応えることはでき
ない。
遮蔽材内の温度落差が大きくなるため遮熱性能は向上す
るが、逆にこの大きな温度勾配に起因して高温ガス側表
面(セラミックス層)に縦亀裂が発生したり、剥離が生
じることがある。これは、高温側表面と低温の内側(金
属基材側)との間の熱膨張量に差異があるため、低温の
金属基材側に比して高温のセラミックス側でより大きな
熱膨張歪を発生し、極めて大きな圧縮応力下に置かれる
結果である。この傾向は、最表面層のセラミックスとし
て金属材料に近い線膨張係数を有する材料(例えばジル
コニア、その線膨張係数は約11×10-6/kである)
を用いた場合において特に顕著になる。すなわち、金属
基材上に熱遮蔽材料としてセラミックコーティングを施
す場合、コーティング層の剥離防止のためにセラミック
コーティングの線膨張係数を金属基材の線膨張係数に近
似させるのが基本的な考え方であるが、温度落差を大き
くするために熱遮蔽材料の厚みを増加した場合、熱遮蔽
材料の最高表面温度と金属基材表面温度がかなり異なる
ため、両者の線膨張係数が近似していると、熱遮蔽材料
と金属基材の温度差がそのまま両者の熱膨張量の差とな
って現れ、大きな熱膨張歪を発生することになるのであ
る。
題点に鑑みてなされたものであって、その目的は、遮熱
性能に優れているとともに超高温に耐えることができる
熱遮蔽材料を提供することにある。また、本発明の目的
は、ガスタービンエンジンの燃焼器・静翼・動翼、次世
代の超音速機用機体・エンジン構造材料など、極めて高
い熱負荷を受け、かつ大きな熱応力を生じることが予想
される遮熱部材として使用しても優れた性能を発揮する
熱遮蔽材料を提供することにある。
に、本発明は、金属基材を被覆する熱遮蔽材料であっ
て、最表層を線膨張係数が8.0×10-6〜10.5×
10-6/Kである複合セラミックス層とし、金属基材に
接する層を金属のみの金属層で構成し、上記複合セラミ
ックス層と金属層との中間層をセラミックスと金属との
複合材料で構成し、複合セラミックス層から中間層を経
て金属層に至る組成の線膨張係数を、熱遮蔽材料内の熱
応力を最小ならしめるように連続的に変化させたことを
特徴とする熱遮蔽材料を第一の発明とし、上記第一の発
明において、複合セラミックスが、完全安定化もしくは
部分安定化ジルコニア70容積%とコーディエライト3
0容積%からなる熱遮蔽材料を第二の発明とする。
くは部分安定化ジルコニアと8.0×10-6/K以下の
線膨張係数を有する酸化物を有し且つ該複合セラミック
スの線膨張係数が完全安定化もしくは部分安定化ジルコ
ニアの線膨張係数以下であるのが好ましく、複合セラミ
ックスの線膨張係数は8.0×10-6〜10.5×10
-6/Kの範囲にあるのが特に好ましい。
ニアの安定化成分は、Y2 O3 、Yb2 O3 、CeOま
たはMgOの中の1種以上を使用することができる。ま
た、上記ジルコニア中の安定化成分の比率は、6〜20
重量%であるのが好ましい。8.0×10-6/K以下の
線膨張係数を有する酸化物は、アルミノシリケートガラ
ス、ボロシリケートガラス、五酸化タンタル(Ta2 O
5)、五酸化ニオブ(Nb2 O5)、五酸化バナジウム(V
2 O5)、燐酸ジルコニル((ZrO)2 P2O7)、チタ
ン酸アルミニウム(TiO2 ・Al2 O3)、ムライト
(3Al2 O3・2SiO2)またはスピネル(MgO・
Al2 O3)のいずれかであるのが好ましい。上記アルミ
ノシリケートガラスは、コーディエライト(2MgO・
2Al2O3 ・5SiO2)、β−スポデューメン(Li
2 O・Al2 O3 ・4SiO2)またはベリル(3BeO
・Al2 O3 ・6SiO2)の中の1種以上からなるのが
好ましい。
5×10-6/Kである複合セラミックス層とし、複合セ
ラミックス層から中間層を経て金属層に至る組成の線膨
張係数を、熱遮蔽材料内の熱応力を最小ならしめるよう
に連続的に変化させたので、遮熱性能に優れ、且つ熱遮
蔽材料内に発生する圧縮歪は小さく抑えられる。
コーティングに代表される従来の熱遮蔽材の熱遮蔽特性
を大幅に向上させる材料の探索を以下の手順で行ったの
で、順次説明する。
性能 (a) ベース材料として、ガスタービンの遮熱コーティン
グで用いられている熱遮蔽材料(ジルコニア/NiCo
CrAlY:二層コーティング)の『NiCoCrAl
Y』を『NiCr』で代替したジルコニア/NiCr系
FGMについて、等しい熱遮蔽特性を有し且つ組成分布
が異なる複数のFGMを選定するために、数値解析によ
り、図1に示すような組成分布と材料厚さのFGMを得
た。図1(a) 〜(c) において、最表面層Sの100容積
%ジルコニアから内側Uの100容積%NiCrまで、
10容積%づつその組成が変わっており、縦軸方向Lは
厚みを示し、横軸方向Hは組成割合を示す。図1(a)
は、全厚みが2.980mmであり、組成分布の特徴は、
ある層の厚さtiに対する隣接する低温側の層の厚さt
i+1 の比d値(ti+1 /ti 、以下「組成分布パラメー
タ」という)を0.8としたものである。以下、図1
(a)の組成分布を有する材料を『YSZ0.8』と表示
する。図1(b) は、全厚みが3.504mmであり、上記
d値を1.0としたものであり、図1(c) は、全厚みが
4.090mmであり、上記d値を1.2としたものであ
る。以下、図1(b) 、図1(c) の組成分布を有する材料
を、それぞれ『YSZ1.0』、『YSZ1.2』と表
示する。図1(a) 〜(c) において、100容積%ジルコ
ニアと100容積%NiCrの厚みはすべて同じであ
り、それぞれ200μm、1000μmである。これ
ら、『YSZ0.8』〜『YSZ1.2』のFGMは、
粉末焼結法により作製した。
に示すような熱遮蔽特性図を得た。図2において、縦軸
は厚み(mm)を示し、横軸は熱伝導率(W/mK)を示
し、傾きは、熱抵抗特性(遮熱性能)を示す。同図に示
されているように、『YSZ0.8』〜『YSZ1.
2』の5点は略同一直線上にあると思われ、これらの材
料の遮熱性能は略同等であることが分かる。すなわち、
セラミックスリッチな『YSZ0.8』は有効熱伝導率
が低いため、同一遮熱性能の金属リッチな『YSZ1.
2』に比して、全体厚さを薄くすることができるのであ
る。
Z0.8』〜『YSZ1.2』の間において、耐熱衝撃
限界表面温度を測定すると、最も高い耐熱衝撃限界表面
温度を示したのは、『YSZ0.8』であり、推定ガス
温度2015℃において、セラミックス表面温度114
0℃、金属表面温度765℃、FGM内温度落差は37
5Kであった。
熱負荷を与えると、いずれの材料についても垂直亀裂の
発生が確認され、最表面層(ジルコニア100%層)が
脱落(スポーリング)した。熱応力解析により、垂直亀
裂・スポーリングの発生は、それぞれ損傷の発生時期、
メカニズムともに異なるが、いずれの場合においても、
加熱段階で最表面層に生じる強大な面内圧縮応力がその
損傷の主たる原因となっていることが判明した。
わち,面内圧縮歪を最小にする条件を数値解析により求
めた。そこで、その手法を以下に簡単に説明する。FG
Mをn層積層板とみなし、面外変形を拘束し、片面を一
様に加熱し、他面を冷却して板厚方向に温度勾配を与え
た場合、加熱側最表面層であるセラミックス層に生じる
全圧縮歪量Δεt-h は、 Δεt-h =(ΣEi ti ) -1ΣEi ti (αC ΔTC −αi ΔTi ) ・・ と表される(なお、i=1〜n)。式において、各記
号の意味は以下の通りである。 Ei =各層を構成する材料の弾性係数 αi =各層を構成する材料の線膨張係数 ti =各層の板厚 ΔTi =加熱に伴う各層の温度上昇値 αC =セラミックスの線膨張係数 ΔTC =最表面セラミックス層の加熱に伴う温度上昇値 式は、加熱過程における最表面層の圧縮歪が各層の板
厚、すなわちFGMの組成分布、弾性係数および線膨張
係数に依存していることを示している。
GMを10層積層板とみなし、以下の表1に示す組成分
布パラメーター(d値)、弾性係数、線膨張係数および
熱伝導率を与えた場合において、各層の厚さをすべて
0.5mmとした場合(d=1.0)の熱抵抗係数5.9
×10-4m2 K/Wを標準値として、組成分布が変化し
てもその熱抵抗係数がすべてこの値に等しくなるように
FGM厚さを設定し(図1参照)、加熱過程で最表面層
に発生する全圧縮歪量Δεt-h を計算した。なお、表面
温度、裏面温度はそれぞれ1100℃、700℃とし、
材料内部の温度分布計算を行った後に歪量を算出した。
ける表面の熱歪量に大きな影響を及ぼす物性因子は高温
側材料であるセラミックスの線膨張係数であり、組成分
布パラメーター(d値)や弾性係数とFGMの熱歪量と
の間には顕著な相関関係は見られなかった。図3は、セ
ラミックスの線膨張係数(縦軸、10-6/K)と、FG
M加熱側表面の全圧縮歪量(横軸)との関係を示す図で
ある。同図に示すように、線膨張係数が約8.0×10
-6〜10.5×10-6であるセラミックスを高温側材料
として採用することにより、加熱過程での全圧縮歪量を
著しく減少しうることが分かる。
て線膨張係数が低い材料を高温側(セラミックス層)に
適用することにより、加熱時の圧縮歪を低減しうること
が分かったので、ジルコニアの優れた熱遮蔽特性(低熱
伝導性)を犠牲にすることなく、その線膨張係数を低減
させるために、代表的な低熱膨張セラミックスであるコ
ーディエライトを30容積%添加したジルコニア(C7
Z)と、コーディエライトを60容積%添加したジルコ
ニア(C4Z)をホットプレス焼結により作製し、その
複合セラミックスの線膨張係数を測定した。その結果を
図4に示す。なお、図4には、ジルコニア100容積%
のYSZとハステロイXの線膨張係数も同時に示した。
図4において、縦軸は線膨張係数であり、横軸は温度で
ある。同図に明らかなように、C7Zの線膨張係数は、
測定温度200〜1200℃において、8.0×10-6
〜9.0×10-6/Kの範囲にあり、上記した好ましい
線膨張係数の範囲を満足することが分かる。また、ジル
コニア、コーディエライトともに、NiCrとの高温反
応はなく、ジルコニア−コーディエライト/金属系FG
Mとした場合の化学的安定性にも問題のないことを、X
線回折およびX線マイクロアナライザ分析により確認し
た。
同等の熱遮蔽特性を有する『30%コーディエライト−
ジルコニア(C7Z)/NiCr系FGM』と『YSZ
0.8〜YSZ1.2』を作製し、その耐熱衝撃特性を
評価した。その結果を図5に示す。図5において、縦軸
はセラミックス表面最高温度であり、横軸はガス温度で
ある。同図に明らかなように、損傷が観察されない最高
熱負荷条件(推定ガス温度2190℃)では、C7Z
1.1のセラミックス表面温度は1260℃を示し、最
も良かった。また、そのときの金属表面温度は900℃
であり、FGM内温度落差は360Kであった。これ
は、ジルコニア/NiCr系FGMの場合に比して、ガ
ス温度で175℃、セラミックス表面温度で120℃高
い熱負荷条件に耐えうることを示している。また、金属
温度900℃は実機適用材料の観点から問題のないレベ
ルである。なお、C7Z1.1、C7Z1.2の『1.
1』と『1.2』は、組成分布パラメータ(d値)を示
す。また、図5に明らかなように、C7Z/NiCr系
FGMは、ジルコニア/NiCr系FGMの場合と異な
り、損傷が観察されない熱負荷条件以上の高熱負荷を与
えてもスポーリングには至らず、微細な垂直亀裂(亀裂
幅10μm以下)を生じるか、または非常に微少な領域
での局所的な剥離を呈するにとどまり、これらの損傷が
それ以上に進展することはなかった。これは、このよう
な損傷が生じる温度領域でのコーディエライトの非晶質
特性によるものと考えられる。また、C7Z/NiCr
系FGMの一部の試料では、発生した垂直亀裂の自己修
復が観察された。さらに、この非晶質特性を有するコー
ディエライトの存在により、ボンドコートおよび金属基
材の酸化低減が期待できる。
いるので、以下の効果を奏する。 本発明に係る熱遮蔽材料は遮熱性能に優れていると
ともに超高温に耐えることができるので、ガスタービン
エンジンの燃焼器・静翼・動翼、次世代の超音速機用機
体・エンジン構造材料など、極めて高い熱負荷を受け、
かつ大きな熱応力を生じることが予想される遮熱部材と
して好適に使用することができる。 また、本発明に係る熱遮蔽材料は遮熱性能に優れて
いるとともに超高温に耐えることができるので、ガスタ
ービンエンジンの燃焼器等の極めて高い熱負荷を受ける
部材として使用しても、その優れた遮熱性能により、冷
却負荷の低減または冷却構造の簡略化による加工コスト
の低減が可能となる。 また、本発明に係る熱遮蔽材料に極めて高い熱負荷
が課されることにより損傷が生じても、複合セラミック
ス中のガラス質の非晶質特性により、微細な垂直亀裂か
局所的な剥離にとどまり、それ以上に損傷が進展するこ
とはない。
GMの組成分布と材料厚さの関係を示す図である。
す図である。
面の全圧縮歪量との関係を示す図である。
図である。
す図である。
Claims (2)
- 【請求項1】 金属基材を被覆する熱遮蔽材料であっ
て、最表層を線膨張係数が8.0×10 -6 〜10.5×
10 -6 /Kである複合セラミックス層とし、金属基材に
接する層を金属のみの金属層で構成し、上記複合セラミ
ックス層と金属層との中間層をセラミックスと金属との
複合材料で構成し、複合セラミックス層から中間層を経
て金属層に至る組成の線膨張係数を、熱遮蔽材料内の熱
応力を最小ならしめるように連続的に変化させたことを
特徴とする熱遮蔽材料。 - 【請求項2】 複合セラミックスが、完全安定化もしく
は部分安定化ジルコニア70容積%とコーディエライト
30容積%からなる請求項1記載の熱遮蔽材料。
Priority Applications (1)
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Applications Claiming Priority (1)
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JP6012670A JP2575286B2 (ja) | 1994-02-04 | 1994-02-04 | 熱遮蔽材料 |
Publications (2)
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Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP6012670A Expired - Fee Related JP2575286B2 (ja) | 1994-02-04 | 1994-02-04 | 熱遮蔽材料 |
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- 1994-02-04 JP JP6012670A patent/JP2575286B2/ja not_active Expired - Fee Related
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