JP2566562B2 - Adhesive composition - Google Patents
Adhesive compositionInfo
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- JP2566562B2 JP2566562B2 JP61214887A JP21488786A JP2566562B2 JP 2566562 B2 JP2566562 B2 JP 2566562B2 JP 61214887 A JP61214887 A JP 61214887A JP 21488786 A JP21488786 A JP 21488786A JP 2566562 B2 JP2566562 B2 JP 2566562B2
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Description
【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は,粘着性と凝集力とのバランスが良好であ
り,かつ低温粘着性に優れた粘着剤組成物に関する。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a pressure-sensitive adhesive composition having a good balance between tackiness and cohesive force and excellent low-temperature tackiness.
(従来の技術) 全身もしくは局部での薬効を得るために,薬剤(生理
活性物質)を粘着剤層に含有する貼付剤を皮膚表面に貼
付し,該薬剤を皮膚を介して吸収させることが行われて
いる。外科用の絆創膏,粘着ドレープや粘着ドレッシン
グにも,粘着剤が含有されている。また,各種表示用ラ
ベルやステッカー,壁紙,床材などは接着剤や粘着剤を
使用して貼付されることが多い。粘着剤層を裏面に設け
た粘着テープ(例えば,セロハンテープ,電気絶縁用ビ
ニールテープ)や粘着シートも多方面で使用されてい
る。(Prior Art) In order to obtain a medicinal effect on the whole body or a local area, an adhesive patch containing a drug (physiologically active substance) in an adhesive layer is applied to the skin surface and the drug is absorbed through the skin. It is being appreciated. Adhesives are also contained in surgical plasters, adhesive drapes, and adhesive dressings. In addition, various labels, stickers, wallpaper, flooring, etc. are often attached using adhesives or adhesives. An adhesive tape (for example, cellophane tape, vinyl tape for electrical insulation) and an adhesive sheet having an adhesive layer on the back surface are also used in many fields.
これら粘着剤層に用いられる粘着剤組成物としては,
例えば,天然ポリイソプレンゴム,合成ポリイソプレン
ゴム,スチレン−ブタジエンゴムなどに粘着樹脂,油性
軟化剤などを配合したゴム−樹脂ブレンド物;アクリル
酸エステル重合体,アクリル酸エステル−メタクリル酸
エステル共重合体などのアクリル系重合体;ポリビニル
エーテル混合物;ポリイソブチレン混合物がある。The pressure-sensitive adhesive composition used for these pressure-sensitive adhesive layers includes
For example, rubber-resin blends obtained by blending natural polyisoprene rubber, synthetic polyisoprene rubber, styrene-butadiene rubber, etc. with an adhesive resin, an oil softener, etc .; acrylic ester polymer, acrylic ester-methacrylic ester copolymer Acrylic polymers such as; polyvinyl ether mixtures; polyisobutylene mixtures.
しかし,これら粘着剤組成物は,ガラス転移点が−60
℃以上,多くは−45℃〜−30℃であり,低温での粘着性
が低い。それゆえ,寒冷地域での使用に適さない。寒冷
地域以外でも,冬期では,10℃以下で粘着性が低下し,0
℃以下では著しく粘着性が失われる。さらに,−10℃以
下ではほとんど粘着性を有しない。従って,使用に供し
得ない。However, these adhesive compositions have a glass transition point of −60.
The temperature is above ℃, and most of them are -45 ℃ to -30 ℃, and the adhesiveness at low temperature is low. Therefore, it is not suitable for use in cold regions. Even outside the cold regions, in winter, the tackiness decreased below 10 ° C,
If the temperature is lower than ℃, tackiness is significantly lost. Furthermore, it has almost no stickiness below -10 ° C. Therefore, it cannot be used.
このような欠点を解決するために,低温粘着性に優れ
た粘着剤組成物として,例えば軟化剤を高含量で配合す
ることが行なわれている。しかし,これらは常温(20〜
30℃)あるいはそれ以上の温度では凝集力が著しく低下
する。そのために,これら組成物を粘着剤層に含有する
貼付剤や粘着テープ,粘着シートなどは,剥離の際に粘
着剤組成物が貼付面に残留しやすい(糊残り現象)。低
温粘着性に優れかつ粘着性と凝集力とのバランスが良好
な粘着剤組成物はいまだ開示されていない。In order to solve such drawbacks, a softening agent, for example, is blended in a high content as a pressure-sensitive adhesive composition having excellent low-temperature tackiness. However, these are normal temperature (20 ~
At a temperature of 30 ° C) or higher, the cohesive force is significantly reduced. For this reason, in patches, pressure-sensitive adhesive tapes, pressure-sensitive adhesive sheets, etc. containing these compositions in the pressure-sensitive adhesive layer, the pressure-sensitive adhesive composition is likely to remain on the surface to be adhered upon peeling (adhesive residue phenomenon). A pressure-sensitive adhesive composition having excellent low-temperature adhesiveness and a good balance between adhesiveness and cohesive strength has not yet been disclosed.
(発明が解決しようとする問題点) 本発明は上記従来の問題点を解決するものであり,そ
の目的とするところは,特に低温粘着性に優れた粘着剤
組成物を提供することにある。本発明の他の目的は,低
温粘着性に優れかつ粘着性と凝集力とのバランスが良好
な粘着剤組成物を提供することにある。本発明のさらに
他の目的は,皮膚刺激性を有しない粘着剤組成物を提供
することにある。本発明のさらに他の目的は,電気絶縁
性に優れた粘着剤組成物を提供することにある。本発明
のさらに他の目的は,少量の溶剤により粘着剤層を形成
し得る粘着剤組成物を提供することにある。(Problems to be Solved by the Invention) The present invention solves the above-mentioned conventional problems, and an object of the present invention is to provide a pressure-sensitive adhesive composition having excellent low-temperature adhesiveness. Another object of the present invention is to provide a pressure-sensitive adhesive composition which is excellent in low-temperature adhesiveness and has a good balance between adhesiveness and cohesive force. Still another object of the present invention is to provide an adhesive composition having no skin irritation. Still another object of the present invention is to provide a pressure-sensitive adhesive composition having excellent electric insulation. Still another object of the present invention is to provide an adhesive composition capable of forming an adhesive layer with a small amount of solvent.
(問題点を解決するための手段) 本発明は,粘着剤の低温粘着性がガラス転移点(Tg
点)に依存し,ガラス転移点の低い粘着剤は低温粘着性
に優れる;1,4−シス結合が主体のブタジエン重合体と粘
着樹脂とを組み合わせると,著しく低いガラス転移点が
得られるため,低温粘着性が向上する;さらにこれにポ
リイソプレンゴムおよび/またはポリイソブチレンゴム
を一定割合で加えると,ガラス転移点を低く保って低温
粘着性を維持しつつ常温での凝集力を高め得る;その結
果,従来考えられなかった低温粘着性と常温での凝集
力,粘着性とを併せもつ粘着剤組成物が提供され得る;
との発明者の知見にもとづいて完成された。(Means for Solving Problems) In the present invention, the low-temperature adhesiveness of the adhesive has a glass transition point (Tg
Adhesives with a low glass transition point are excellent in low-temperature adhesiveness; when a butadiene polymer mainly composed of 1,4-cis bonds and an adhesive resin are combined, an extremely low glass transition point is obtained. Low temperature tackiness is improved; when polyisoprene rubber and / or polyisobutylene rubber is added thereto at a constant ratio, the glass transition point can be kept low and the low temperature tackiness can be maintained while the cohesive force at room temperature is increased; As a result, it is possible to provide a pressure-sensitive adhesive composition having both low-temperature adhesiveness, cohesive strength and adhesiveness at room temperature, which have not been heretofore considered;
It was completed based on the knowledge of the inventor.
本発明の粘着剤組成物は、1,4−シス結合が90%以上
であるブタジエン重合体,ポリイソプレンゴムおよび/
またはポリイソブチレンゴム,および粘着樹脂を特定割
合で含有し,ガラス転移点が−70℃以下であり,そのこ
とにより上記目的が達成される。The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention comprises a butadiene polymer having a 1,4-cis bond content of 90% or more, a polyisoprene rubber, and / or
Alternatively, it contains a polyisobutylene rubber and an adhesive resin in a specific ratio and has a glass transition point of −70 ° C. or lower, whereby the above object is achieved.
この粘着剤組成物は,ガラス転移点が−70℃以下に調
節される。−70℃を上まわると,粘着剤組成物の所望の
低温粘着性が得られない。The pressure-sensitive adhesive composition has a glass transition point adjusted to -70 ° C or lower. Above -70 ° C, the desired low temperature tackiness of the adhesive composition cannot be obtained.
ブタジエン重合体の1,4−シス結合は,90%以上,好ま
しくは93%以上に調製される。ブタジエン重合体の平均
分子量(重量平均)はは300000〜1000000,そしてガラス
転移点(Tg点)は−95℃以下,好ましくは−100℃〜−1
10℃とされる。このブタジエン重合体は常温で塊状また
はゴム状である。ムーニー粘度(ML1+4,100℃)は25〜
50,そして5%トルエン溶液中の粘度(20℃)は30〜200
cpsの範囲が好ましい。ブタジエン重合体の市販品とし
ては,例えば,日本合成ゴム社製のJIS BR−01,JSR BR
−02,JSR BR−02L,JSR BR−02LL,日本ゼオン社製のNipo
l BR−1220,宇部興産社製のUBEPOL−BR−100,UBEPOL−B
R−130B,UBEPOL−BR−150,UBEPOL−BR−150B,UBEPOL−B
R−153Aがある。The 1,4-cis bond of the butadiene polymer is adjusted to 90% or more, preferably 93% or more. The average molecular weight (weight average) of the butadiene polymer is 30,000 to 100,000, and the glass transition point (Tg point) is -95 ° C or lower, preferably -100 ° C to -1.
10 ℃ This butadiene polymer is a lump or a rubber at room temperature. Mooney viscosity (ML1 + 4,100 ℃) is 25 ~
50, and viscosity in 5% toluene solution (20 ℃) is 30 ~ 200
A range of cps is preferred. Examples of commercially available butadiene polymers include JIS BR-01 and JSR BR manufactured by Japan Synthetic Rubber Co., Ltd.
−02, JSR BR-02L, JSR BR-02LL, Nipo made by Zeon Corporation
BR-1220, UBEPOL-BR-100, UBEPOL-B made by Ube Industries
R-130B, UBEPOL-BR-150, UBEPOL-BR-150B, UBEPOL-B
There is R-153A.
ポリイソプレンゴムには,例えば,天然ゴム,合成シ
ス−1,4−ポリイソプレンゴム(合成天然ゴム)があ
る。天然ゴムは−シス−1,4−ポリイソプレンを主体と
し,分子量は数万〜数百万あるいはそれ以上と幅があ
る。天然ゴムの市販品としては,例えば,ペールクレー
プ,スモードシートがある合成シス−1,4−ポリイソプ
レンの1,4−シス結合は,90〜98%に調製される。この合
成シス−1,4−ポリイソプレンゴムの平均分子量は約10
万〜500万,そしてムーニー粘度(ML1+4,100℃)は70
以上とされる。合成シス−1,4−ポリイソプレンの市販
品としては,例えば,日本合成ゴム社製のJSR IR−220
0,住友化学社製のスミカIR−2200,クラレ社製のクラプ
レン−IR−10,日本ゼオン社製のNipol IR−2200,BFグッ
ドリッチケミカル社製のアメリポール−SN−600,アメリ
ポール−SN−606,グッドイヤー社製のナットシン2200,
シェル石油社製のカリフレックスIR−305,カリフレック
スIR−307がある。Examples of the polyisoprene rubber include natural rubber and synthetic cis-1,4-polyisoprene rubber (synthetic natural rubber). Natural rubber is mainly composed of -cis-1,4-polyisoprene, and its molecular weight varies from tens of thousands to several millions or more. As commercial products of natural rubber, for example, 1,4-cis bond of synthetic cis-1,4-polyisoprene having pale crepe and mode sheet is prepared at 90 to 98%. The average molecular weight of this synthetic cis-1,4-polyisoprene rubber is about 10
10,000 to 5 million, and Mooney viscosity (ML1 + 4,100 ℃) is 70
That is all. Examples of commercially available synthetic cis-1,4-polyisoprene include JSR IR-220 manufactured by Japan Synthetic Rubber Co., Ltd.
0, Sumika IR-2200 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., Kurapren-IR-10 manufactured by Kuraray Co., Ltd., Nipol IR-2200 manufactured by Zeon Corporation, BF Ameripol-SN-600, Ameripol-SN manufactured by Goodrich Chemical Co., Ltd. -606, Goodyear Nut Shin 2200,
There are Califlex IR-305 and Califlex IR-307 manufactured by Shell Oil Co., Ltd.
ポリイソブチレンゴムは高弾性のゴム状を呈し,平均
分子量(数平均)は5万〜50万の範囲とされる。ポリイ
ソブチレンゴムの市販品としては,エクソン社製のビス
タネックスMM−L−80,ビスタネックスMM−L−100,ビ
スタネックスMM−L−200,BASF社製のオパノールB−8
0,オパノールB−120,オパノールB−200がある。Polyisobutylene rubber is highly elastic and has an average molecular weight (number average) in the range of 50,000 to 500,000. Commercially available products of polyisobutylene rubber include Vistanex MM-L-80, Vistanex MM-L-100, Vistanex MM-L-200 manufactured by Exxon, and Opanol B-8 manufactured by BASF.
0, Opanol B-120, and Opanol B-200.
粘着樹脂には,例えば,ロジン,重合ロジン,ロジン
−グリセリンエステル,ロジン−ペンタエリスリトール
エステルおよびこれらの水素添加物などのロジン系樹
脂;β−ピネン重合体,α−ピネン重合体,変性ピネン
重合体および混合ピネン重合体などのテルペン系樹脂;
テルペン変性フェノール;C5〜C9の石油留分からの不飽
和結合を有する脂肪族石油樹脂,脂環族石油樹脂,芳香
族石油樹脂;クマロン樹脂;クマロン−インデン樹脂お
よびキシレン樹脂がある。ロジン系樹脂,テルペン系樹
脂が特に好ましい。粘着樹脂の軟化温度は150℃,好ま
しくは50〜150℃とされる。Examples of the adhesive resin include rosin resins such as rosin, polymerized rosin, rosin-glycerin ester, rosin-pentaerythritol ester and hydrogenated products thereof; β-pinene polymer, α-pinene polymer, modified pinene polymer And terpene-based resins such as mixed pinene polymers;
Indene resins and xylene resins - coumarone; terpene-modified phenol; C 5 aliphatic petroleum resin having an unsaturated bond from petroleum fractions -C 9, alicyclic petroleum resins, aromatic petroleum resins; coumarone resin. Rosin resin and terpene resin are particularly preferable. The softening temperature of the adhesive resin is 150 ° C, preferably 50 to 150 ° C.
1,4−シス結合が90以上のブタジエン重合体100重量部
に対し,ポリイソプレンゴムおよび/またはポリイソブ
チレンゴムは20〜120重量部の範囲で含有され,そして
このブタジエン重合体およびポリイソプレンゴムおよび
/またはポリイソブチレンゴム100重量部に対し,粘着
樹脂は20〜120重量部の範囲で含有される。ポリイソプ
レンゴムおよび/またはポリイソブチレンゴムが20重量
部を下まわると,粘着剤組成物の凝集力が低下する。12
0重量部を上まわると,粘着剤組成物の所望の低温粘着
性が得られない。粘着樹脂が20重量部を下まわると,粘
着剤組成物の所望の低温粘着性が得られず,120重量部を
上まわると,粘着剤組成物の凝集力が低下する。Polyisoprene rubber and / or polyisobutylene rubber is contained in the range of 20 to 120 parts by weight to 100 parts by weight of butadiene polymer having 90 or more 1,4-cis bonds, and the butadiene polymer and polyisoprene rubber The adhesive resin is contained in an amount of 20 to 120 parts by weight based on 100 parts by weight of the polyisobutylene rubber. When the amount of polyisoprene rubber and / or polyisobutylene rubber is less than 20 parts by weight, the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive composition decreases. 12
If it exceeds 0 part by weight, the desired low temperature tackiness of the pressure-sensitive adhesive composition cannot be obtained. When the amount of the adhesive resin is less than 20 parts by weight, the desired low-temperature adhesiveness of the adhesive composition cannot be obtained, and when it exceeds 120 parts by weight, the cohesive force of the adhesive composition is reduced.
本発明の粘着剤組成物には,さらに,軟化剤,老化防
止剤,充填剤,顔料,着色剤,香料,界面活性剤が添加
されてもよい。The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention may further contain a softener, an antioxidant, a filler, a pigment, a coloring agent, a fragrance, and a surfactant.
軟化剤は粘着剤組成物の粘着性をより一層向上し,あ
るいは絶縁性を向上する等の目的で,加えられる。軟化
剤には,例えば,フタル酸ジエチル,フタル酸ジオクチ
ル,トリクレジルホスフェート,プロセス油(特にパラ
フィン系,ナフテン系および芳香族系),トール油,綿
実油,オリーブ油,落花生油,天然スクワラン,合成ス
クワラン,低粘度ポリイソブチレンまたはポリブタジエ
ンがある。The softening agent is added for the purpose of further improving the tackiness of the pressure-sensitive adhesive composition or improving the insulating property. Examples of softening agents include diethyl phthalate, dioctyl phthalate, tricresyl phosphate, process oils (particularly paraffinic, naphthenic and aromatic), tall oil, cottonseed oil, olive oil, peanut oil, natural squalane, synthetic squalane. , Low viscosity polyisobutylene or polybutadiene.
老化防止剤には,天然ゴムやスチレン−ブタジエンゴ
ム(SBR)に用いられる公知の老化防止剤が挙げられ,
例えば,2,6−ジ−t−ブチル−p−クレゾール,2,2′−
メチレンビス(4−メチル−6−t−ブチルフェノー
ル),スチレン化フェノールなどのフェノール系老化防
止剤や2,5−ジ−t−アミルヒドロキノンがある。Anti-aging agents include known anti-aging agents used for natural rubber and styrene-butadiene rubber (SBR),
For example, 2,6-di-t-butyl-p-cresol, 2,2'-
There are phenolic antiaging agents such as methylenebis (4-methyl-6-t-butylphenol) and styrenated phenol, and 2,5-di-t-amylhydroquinone.
充填剤は,粘着剤組成物にチクソトロピー性を付与す
ることや電気的性質を向上すること等のために加えられ
る。充填剤には,例えば,炭酸カルシウム,表面改質炭
酸カルシウム,無水ケイ酸,カオリン,クレー,硫酸カ
ルシウムがある。顔料としては,亜鉛華,チタン白など
がある。The filler is added for the purpose of imparting thixotropy to the pressure-sensitive adhesive composition, improving electrical properties, and the like. Fillers include, for example, calcium carbonate, surface modified calcium carbonate, silicic acid anhydride, kaolin, clay, calcium sulfate. Pigments include zinc white and titanium white.
このようにして得られた粘着剤組成物を用いて,例え
ば,次のようにして粘着テープまたは粘着シートが作製
される。The pressure-sensitive adhesive composition thus obtained is used to produce a pressure-sensitive adhesive tape or pressure-sensitive adhesive sheet, for example, as follows.
1,4−シス結合が90%以上のブタジエン重合体,ポリ
イソプレンゴムおよび/またはポリイソブチレンゴム,
粘着樹脂および添加剤が有機溶媒に溶解され,粘着性組
成物の溶液が調製される。有機溶媒には,例えば,トル
エン,シクロヘキサン,テトラヒドロフラン,ヘプタ
ン,n−ヘキサン,四塩化炭素,トリクレン等が単一もし
くは混合して用いられる。粘着性組成物溶液の濃度は,
塗工に適した粘度の観点から,粘度にして4000〜40000c
ps(通常25〜50%)が採用される。この粘着性組成物溶
液は,必要に応じて,脱泡あるいは一定時間放置による
粘度調節が施される。次いで,この溶液は,下塗り剤で
アンカー処理された基材シート上に,例えば転写塗工さ
れ,粘着剤層が形成される。下塗り剤としては,例え
ば,天然ゴム−メタクリル酸メチルグラフト共重合体,
ブチルゴム−酢酸ビニル−無水マレイン酸グラフト共重
合体がある。アンカー処理前に基材にコロナ放電処理が
なされてもよい。基材には,さらに,アンカー処理面と
反対側の面に,必要に応じて剥離処理がなされる。塗工
後,有機溶剤を除去するべく乾燥が施される。さらに,
塗工表面をシリコーン剥離紙などにより保護した後、ロ
ール状に巻き取るかあるいは適当な大きさに切断するこ
とにより,粘着テープまたは粘着シートが得られる。Butadiene polymer having 1,4-cis bond content of 90% or more, polyisoprene rubber and / or polyisobutylene rubber,
The adhesive resin and additives are dissolved in an organic solvent to prepare a solution of the adhesive composition. As the organic solvent, for example, toluene, cyclohexane, tetrahydrofuran, heptane, n-hexane, carbon tetrachloride, trichlene, etc. may be used alone or in combination. The concentration of the adhesive composition solution is
From the viewpoint of viscosity suitable for coating, the viscosity should be 4000-40000c.
ps (typically 25-50%) is used. If necessary, the viscosity of the adhesive composition solution is adjusted by defoaming or leaving it for a certain period of time. Next, this solution is, for example, transfer-coated on the base sheet anchored with the undercoating agent to form an adhesive layer. Examples of the undercoating agent include natural rubber-methyl methacrylate graft copolymer,
There is a butyl rubber-vinyl acetate-maleic anhydride graft copolymer. The base material may be subjected to corona discharge treatment before the anchor treatment. If necessary, the surface of the base material opposite to the anchor-treated surface is subjected to a peeling treatment. After coating, it is dried to remove the organic solvent. further,
After the coated surface is protected with silicone release paper or the like, the adhesive tape or sheet is obtained by winding it into a roll or cutting it into an appropriate size.
本発明の粘着剤組成物により得られた粘着テープまた
は粘着シートを医療用の貼付剤とするには,組成物に薬
剤が含有される。薬剤には,例えば,循環器薬,血管拡
張剤,抗炎症薬,鎮痛消炎薬剤,抗アレルギー剤,抗ヒ
スタミン剤,ステロイドホルモン剤,降血圧剤,殺菌・
抗菌剤,利尿剤,局所麻酔剤,鎮静剤,解熱剤,睡眠
剤,精神賦活剤,精神安定剤,鎮咳剤,鎮痙剤,喘息
薬,抗テンカン薬,抗がん剤,溶血栓薬がある。In order to use the pressure-sensitive adhesive tape or pressure-sensitive adhesive sheet obtained from the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention as a medical patch, the composition contains a drug. Drugs include, for example, cardiovascular drugs, vasodilators, anti-inflammatory drugs, analgesic and anti-inflammatory drugs, anti-allergic drugs, antihistamines, steroid hormones, blood pressure lowering agents, bactericidal agents
There are antibacterial agents, diuretics, local anesthetics, sedatives, antipyretics, sleeping agents, psychostimulants, tranquilizers, antitussives, antispasmodics, asthma drugs, antitencan drugs, anticancer drugs, and hemolytic agents.
(作用) 本発明の粘着剤組成物は、このように,1,4−シス結合
が90%以上であるブタジエン重合体(シス−1,4−ブタ
ジエン重合体),ポリイソプレンゴムおよび/またはポ
リイソブチレンゴム,および粘着樹脂を特定割合で含有
し,ガラス転移点が−70℃以下であるため,低温粘着性
(例えば,−10℃以下の粘着性)に優れかつ粘着性と凝
集力とのバランスが保たれる。各成分の相溶性も良好で
あり,単一のガラス転移点を与える。(Function) As described above, the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention comprises a butadiene polymer (cis-1,4-butadiene polymer) having a 1,4-cis bond content of 90% or more, a polyisoprene rubber and / or a polyisoprene rubber. It contains isobutylene rubber and adhesive resin in specific proportions and has a glass transition point of -70 ° C or less, so it has excellent low-temperature adhesiveness (eg, adhesiveness of -10 ° C or less) and a balance between adhesiveness and cohesive strength. Is maintained. The compatibility of each component is also good, giving a single glass transition point.
シス−1,4−ブタジエン重合体と粘着樹脂とを組み合
わせると,著しく低いガラス転移点が得られ低温粘着性
が良好となる。これにガラス転移点の高いポリイソプレ
ンゴムおよび/またはポリイソブチレンゴムを加えて
も,驚くべきことに,ガラス転移点が低く保たれ,低温
粘着性が維持される。しかも,常温での凝集力が向上
し,糊残り現象が生じない。常温粘着性にも影響を与え
ない。When a combination of cis-1,4-butadiene polymer and adhesive resin is combined, a remarkably low glass transition point is obtained and low temperature adhesiveness is improved. Even if polyisoprene rubber and / or polyisobutylene rubber having a high glass transition point is added thereto, surprisingly, the glass transition point is kept low and the low temperature tackiness is maintained. Moreover, the cohesive force at room temperature is improved, and the adhesive residue phenomenon does not occur. Does not affect the room temperature tackiness.
シス−1,4−ブタジエン重合体と粘着樹脂だけでは,
ガラス転移点が低く低温粘着性は得られるものの,常温
での凝集力が低い。ポリイソプレンゴムおよび/または
ポリイソブチレンゴムと粘着樹脂だけでは,ガラス転移
点が高く,粘着性(低温粘着性も含めた)に欠ける。シ
ス−1,4−ブタジエン重合体とポリイソプレンゴムおよ
び/またはポリイソブチレンゴムだけでは,粘着性に欠
けるだけでなく,両成分の相溶性が悪く,単一のガラス
転移点を示さない。With cis-1,4-butadiene polymer and adhesive resin alone,
Although it has a low glass transition point and low-temperature adhesiveness, it has low cohesive strength at room temperature. Only the polyisoprene rubber and / or polyisobutylene rubber and the adhesive resin have a high glass transition point and lack adhesiveness (including low-temperature adhesiveness). Not only does the cis-1,4-butadiene polymer and polyisoprene rubber and / or polyisobutylene rubber lack adhesiveness, the compatibility of both components is poor, and a single glass transition point is not exhibited.
シス−1,4−ブタジエン重合体,ポリイソプレンゴム
および/またはポリイソブチレンゴムおよび粘着樹脂の
含有割合を大幅に変えると,粘着剤組成物の性質が低下
する。シス−1,4−ブタジエン重合体の割合が増すと,
粘着剤組成物の凝集力が低下する。ポリイソプレンゴム
および/またはポリイソブチレンゴムや粘着樹脂の割合
が増すと,低温粘着性だけでなく常温での粘着性も低下
する。If the contents of the cis-1,4-butadiene polymer, the polyisoprene rubber and / or the polyisobutylene rubber and the adhesive resin are significantly changed, the properties of the adhesive composition deteriorate. As the proportion of cis-1,4-butadiene polymer increases,
The cohesive force of the pressure-sensitive adhesive composition decreases. When the proportion of the polyisoprene rubber and / or polyisobutylene rubber or the adhesive resin increases, not only the low temperature adhesiveness but also the adhesiveness at room temperature decrease.
(実施例) 以下に本発明を実施例について述べる。(Examples) The present invention will be described below with reference to Examples.
実施例1 (1)粘着剤組成物の調製 シス−1,4−ポリブタジエン(1,4−シス結合は97%,JSR
BR−01,日本合成ゴム社製) 65重量部 天然ゴム(ペールクレープ) 35重量部 テルペン樹脂(軟化点100℃,ピッコライト−S−100,
ハーキュレス社製) 60重量部 2,5−ジ−t−アミルヒドロキノン(老化防止剤)1.5重
量部 上記処方をシクロヘキサンに25重量%の濃度で溶解さ
せ,粘着性組成物の溶液を得た。この粘着性組成物の溶
液を塗布乾燥することにより得られる粘着剤組成物のガ
ラス転移点をDSC法により測定したところ,−105℃であ
った。この粘着剤組成物は,粘着ドレープ,粘着ドレッ
シング,絆創膏のような医療用テープ,セロハンテー
プ,アセテートテープのような文具,軽包装用テープや
粘着シール,粘着ラベルに用いられる。Example 1 (1) Preparation of pressure-sensitive adhesive composition cis-1,4-polybutadiene (1,4-cis bond is 97%, JSR
BR-01, manufactured by Japan Synthetic Rubber Co., Ltd. 65 parts by weight Natural rubber (peel crepe) 35 parts by weight Terpene resin (softening point 100 ° C, Piccolite-S-100,
Hercules) 60 parts by weight 2,5-di-t-amylhydroquinone (antiaging agent) 1.5 parts by weight The above formulation was dissolved in cyclohexane at a concentration of 25% by weight to obtain a solution of an adhesive composition. The glass transition point of the pressure-sensitive adhesive composition obtained by applying and drying the solution of this pressure-sensitive adhesive composition was -105 ° C as measured by the DSC method. This adhesive composition is used for adhesive drapes, adhesive dressings, medical tapes such as plasters, stationery such as cellophane tape and acetate tape, light packaging tapes, adhesive seals and adhesive labels.
(2)セロハンテープの作製 基材として幅50cm,厚さ40μmのセロハンを用いた。
このセロハンには,保湿剤としてグリセリンが7重量%
含有されていた。この基材に,ブチルゴム−酢酸ビニル
−無水マレイン酸グラフト共重合体からなる下塗り剤に
より,アンカー処理を施した。下塗り剤は,ブチルゴム
90重量部を含む溶液中にて,酢酸ビニル5重量部と無水
マレイン酸5重量部とをグラフト共重合させて得られ
た。アンカー処理は,この共重合体の溶液を基材上に4g
/m2(乾燥後の塗工量)の量でグラビア塗工して行なっ
た。他方,基材のアンカー処理面と反対側の面に,ポリ
オクタデシルエチレンウレア(ポリエチレンイミンとオ
クデシルイソシアネートとの等モル付加反応物,剥離
剤)の希薄溶液により,乾燥後の重量が0.02gとなるよ
うに剥離処理を施した。(2) Preparation of cellophane tape Cellophane having a width of 50 cm and a thickness of 40 μm was used as a base material.
This cellophane contains 7% by weight of glycerin as a moisturizer.
It was contained. Anchor treatment was applied to this base material with an undercoating agent composed of a butyl rubber-vinyl acetate-maleic anhydride graft copolymer. Undercoating agent is butyl rubber
It was obtained by graft-copolymerizing 5 parts by weight of vinyl acetate and 5 parts by weight of maleic anhydride in a solution containing 90 parts by weight. Anchor treatment is performed by adding 4 g of this copolymer solution onto the substrate.
Gravure coating was performed in an amount of / m 2 (coating amount after drying). On the other hand, a dilute solution of polyoctadecylethyleneurea (equimolar addition reaction product of polyethyleneimine and ocdecylisocyanate, a stripping agent) was applied to the surface of the base material opposite to the anchor-treated surface, and the weight after drying was 0.02 g. Peeling treatment was performed so that
基材のアンカー処理面に,(1)で得られた粘着性組
成物の溶液を塗工して,厚さ25μmの粘着剤層を有する
セロハンテープを作製した。このセロハンテープの20m
以上を直径3インチの円筒状紙芯の周囲に巻回し,幅15
mmの輪切り状に切断してセロハンテープロールを作製し
た。The solution of the adhesive composition obtained in (1) was applied to the anchor-treated surface of the base material to prepare a cellophane tape having an adhesive layer with a thickness of 25 μm. 20m of this cellophane tape
The above is wrapped around a cylindrical paper core with a diameter of 3 inches, and the width is 15
A cellophane tape roll was produced by cutting into a mm-shaped slice.
(3)セロハンテープの物性評価 (2)で得られたセロハンテープの物性を,次のよう
にして評価した。これらの結果を表1に示す。(3) Evaluation of physical properties of cellophane tape The physical properties of the cellophane tape obtained in (2) were evaluated as follows. Table 1 shows the results.
(a)引き剥がし法粘着力試験 セロハンテープを15cm長さに切断し,テープ状の試料
とした。このテープ状の試料をサンドペーパー(#28
0)で研摩したステンレス鋼板(厚さ約0.2cm)面に約7c
mの長さにわたり貼付し,2kgのゴム張りローラーを用い,
1往復して圧着した。圧着後,21℃で30分以上放置した
後,その一端を180゜折り返して300mm/分の定速強制剥
離を行い,このときの粘着力を測定した(JIS−Z−152
2)。その結果,粘着力は20℃で480g/15mm幅であった。
5℃,0℃,−5℃,−10℃および40℃でも同様の粘着力
試験を行ったところ,5℃では530g/15mm幅,0℃では6410g
/15mm幅,−5℃では710g/15mm幅,−10℃では790/15mm
幅,そして40℃では340g/15mm幅であった。(A) Peeling method adhesive strength test Cellophane tape was cut into 15 cm lengths to obtain tape-shaped samples. This tape-shaped sample is sandpaper (# 28
Approx. 7c on the surface of a stainless steel plate (thickness: approx. 0.2 cm) polished with 0)
Stick it over the length of m and use a 2 kg rubber roller,
I crimped back and forth once. After crimping, leave at 21 ℃ for 30 minutes or more, then fold one end 180 ° and perform constant speed forced peeling at 300 mm / min, and measure the adhesive strength at this time (JIS-Z-152
2). As a result, the adhesive strength was 480g / 15mm width at 20 ℃.
The same adhesive strength test was conducted at 5 ℃, 0 ℃, -5 ℃, -10 ℃ and 40 ℃. It was 530g / 15mm width at 5 ℃ and 6410g at 0 ℃.
/ 15mm width, 710g / -15mm width at -5 ℃, 790 / 15mm at -10 ℃
Width, and 340g / 15mm width at 40 ℃.
(b)保持力試験 セロハンテープを10cm長さに切断し,テープ状の試料
とした。この試料の一端を,サンドペーパー(#280)
で研摩したステンレス鋼板(厚さ約0.2cm)の端部面に
片寄せて貼付し,2kgのゴム張りローラーを用い,30cm/分
の速さで1往復して圧着した。接着面積は25mm(長さ方
向)×15m(幅)であった。次いで,試料に治具を介し
て1000g(全重量)の荷重をかけた。荷重をかけた時点
からテープが落下するまでの時間(分)を保持力の評価
とした(JIS−Z−0237)。その結果,この落下時間は2
0℃で7分であった。0℃,−5℃および40℃でも同様
の保持力試験を行なったところ,0℃では51分,−5℃で
は110分,そして40℃では5分であった。(B) Holding power test Cellophane tape was cut into a length of 10 cm to obtain a tape-shaped sample. Use one end of this sample with sandpaper (# 280)
The edges of a stainless steel plate (thickness: about 0.2 cm), which had been abraded by the above method, were put side by side, and a 2 kg rubber-rolled roller was used to make one round trip at a speed of 30 cm / min. The adhesion area was 25 mm (length direction) x 15 m (width). Then, a load of 1000 g (total weight) was applied to the sample via a jig. The time (minutes) from the time when the load was applied until the tape dropped was evaluated as the holding power (JIS-Z-0237). As a result, this fall time is 2
It was 7 minutes at 0 ° C. When the same holding power test was conducted at 0 ° C, -5 ° C and 40 ° C, it was 51 minutes at 0 ° C, 110 minutes at -5 ° C, and 5 minutes at 40 ° C.
(c)ボールタック試験 セロハンテープを25cm長さに切断し,テープ状の試料
とした。室温でこのテープ状試料の粘着面を外側にして
30゜の傾斜面に固定した。粘着面の斜面上部から下方に
向かってほぼ中程の部分を,厚さ約20μmの非粘着性フ
ィルムで覆った。その境界線から斜面上へ100mmの箇所
から,清浄に拭かれたボールベアリング球を自然転送さ
せた。粘着面と非粘着面の境界線から100mm以内で自然
停止する球のうちの最大球の直径(1/32インチ単位と
し,その分子の数をもって示す;例えば17/32インチで
あれば17)をボールタック値とした(JIS−Z−023
7)。その結果,ボールタック値は26であった。0℃,
−5℃でも同様のボールタック試験を行なったところ,0
℃では30,−5℃では20であった。(C) Ball tack test Cellophane tape was cut into a length of 25 cm to obtain a tape-shaped sample. At room temperature, with the adhesive side of this tape-shaped sample outside
It was fixed on a 30 ° inclined surface. The non-adhesive film with a thickness of about 20 μm was covered from the upper part of the slope of the adhesive surface to the middle part downward. The ball bearing spheres, which were wiped clean, were transferred naturally from a point 100 mm above the boundary and onto the slope. The diameter of the largest sphere that spontaneously stops within 100 mm from the boundary line between the sticky surface and the non-sticky surface (1/32 inch unit, indicated by the number of molecules; for example, 17/32 inch is 17) Ball tack value (JIS-Z-023
7). As a result, the ball tack value was 26. 0 ℃,
When the same ball tack test was performed at -5 ℃, it was 0
It was 30 at ℃ and 20 at -5 ℃.
(d)展開力試験 セロハンテープロールを自由回転するコアーに装着
し,テープを60m/分の速さで巻きほぐす際に,コアーに
かかる力を展開力の評価とした。展開力は20℃では290g
/15mm幅であった。0℃,−5℃でも同様の展開力試験
を行なったところ,0℃では430g/15mm幅,−5℃では560
g/15mm幅であった。展開力は強すぎると巻きほぐしが困
難となり,弱ければ自然に巻きほぐされ,使い易さ性が
低下する。展開力は100〜500g/15mm幅が好ましい。(D) Deployment force test When a cellophane tape roll was mounted on a freely rotating core and the tape was unwound at a speed of 60 m / min, the force applied to the core was used as an evaluation of the deployment force. Spreading power is 290g at 20 ℃
It was / 15 mm wide. The same deployment force test was performed at 0 ℃ and -5 ℃, and it was 430g / 15mm width at 0 ℃ and 560 at -5 ℃.
It was g / 15 mm wide. If the deployment force is too strong, it will be difficult to unwind, and if it is weak, it will be unwound naturally and the ease of use will decrease. The spreading force is preferably 100 to 500 g / 15 mm width.
実施例2 (1)粘着剤組成物の調製 シス−1,4−ポリブタジエン(1,4−シス結合は97%以
上,Nipol BR−1220,日本ゼオン社製) 50重量部 合成シス−1,4−ポリイソプレンゴム(平均分子量200
万,スミカIR−2200,住友化学社製) 50重量部 テルペン変性フェノール樹脂(スケネクタディ−S−56
6,スケネクタディー社製) 30重量部 テルペン樹脂(ピッコライトS−100,βピネン重合体,
ハーキュレス社製) 40重量部 トリクレジルホスフェート(軟化剤) 30重量部 2,6−ジ−t−ブチル−p−クレゾール(老化防止剤)
2.5重量部 上記処方をトルエン/シクロヘキサン混合溶媒(重量
比1/1)に28重量%の濃度で溶解させ,粘着性組成物の
溶液を得た。この粘着性組成物の溶液を塗布乾燥するこ
とにより得られる粘着剤組成物のガラス転移点をDSC法
により測定したところ,−88℃であった。この粘着剤組
成物は低温粘着性だけでなく,耐熱性,耐老化性に優
れ,電気絶縁性も良好である。この組成物は電気絶縁用
のポリエステルテープ,塩化ビニルテープに用いられ
る。Example 2 (1) Preparation of pressure-sensitive adhesive composition cis-1,4-polybutadiene (1,4-cis bond is 97% or more, Nipol BR-1220, manufactured by Zeon Corporation) 50 parts by weight Synthetic cis-1,4 -Polyisoprene rubber (average molecular weight 200
10,000, Sumika IR-2200, Sumitomo Chemical Co., Ltd.) 50 parts by weight Terpene-modified phenol resin (Schenectady-S-56)
6, Schenectady) 30 parts by weight Terpene resin (Piccolite S-100, β-pinene polymer,
Hercules) 40 parts by weight Tricresyl phosphate (softening agent) 30 parts by weight 2,6-di-t-butyl-p-cresol (antiaging agent)
2.5 parts by weight The above formulation was dissolved in a toluene / cyclohexane mixed solvent (weight ratio 1/1) at a concentration of 28% by weight to obtain a solution of an adhesive composition. The glass transition point of the pressure-sensitive adhesive composition obtained by applying and drying the solution of the pressure-sensitive adhesive composition was -88 ° C as measured by the DSC method. This pressure-sensitive adhesive composition has not only low-temperature adhesion but also excellent heat resistance and aging resistance, and good electric insulation. This composition is used for electrically insulating polyester tape and vinyl chloride tape.
(2)ポリエステル絶縁テープの作製 基材として,2方向に延伸した厚さ38μmのポリエステ
ルフィルム(PETフィルム)を用いた。(2) Production of polyester insulating tape As a base material, a polyester film (PET film) having a thickness of 38 μm stretched in two directions was used.
この基材をコロナ放電により処理した後,天然ゴム−
メタクリル酸メチルグラフト共重合体(メタクリル酸メ
チルは30%,ヘベアプラスMG−30)を下塗り剤として,
アンカー処理を施した。アンカー処理は,この共重合体
の溶液を基材上に5g/m2(乾燥後の塗工量)の量でグラ
ビア塗工して行った。他方,基材のアンカー処理と反対
側の面に,実施例1と同様の剥離剤溶液により,乾燥後
の重量が0.02g/m2となるように剥離処理を施した。After treating this base material with corona discharge,
Methyl methacrylate graft copolymer (30% methyl methacrylate, Hevea Plus MG-30) was used as an undercoat.
Anchored. The anchor treatment was performed by gravure coating the solution of this copolymer on the substrate at an amount of 5 g / m 2 (coating amount after drying). On the other hand, the surface of the base material opposite to the anchor treatment was subjected to a release treatment using the same release agent solution as in Example 1 so that the weight after drying was 0.02 g / m 2 .
基材のアンカー処理面に,(1)で得られた粘着性組
成物の溶液を塗工して,厚さ26μm(±2μm)の粘着
剤層を有するポリエステル絶縁テープを作製した。この
ポリエステル絶縁テープの10m以上を直径3インチの円
筒状紙芯の周囲に巻回し,幅19mmの輪切り状に切断して
ポリエステル絶縁テープロールを作製した。The anchor-treated surface of the substrate was coated with the solution of the adhesive composition obtained in (1) to prepare a polyester insulating tape having an adhesive layer with a thickness of 26 μm (± 2 μm). A polyester insulating tape roll was prepared by winding 10 m or more of this polyester insulating tape around a cylindrical paper core having a diameter of 3 inches and cutting it into a strip shape with a width of 19 mm.
(3)ポリエステル絶縁テープの物性評価 (2)で得られたポリエステル絶縁テープの物性を,
次のようにして評価した。ただし,常態のほかに,テー
プロールの常態にて70℃で30日間保存した促進老化条件
後の物性も評価した。これらの結果を表2に示す。(3) Evaluation of physical properties of polyester insulating tape The physical properties of the polyester insulating tape obtained in (2) are
It evaluated as follows. However, in addition to the normal state, the physical properties after the accelerated aging condition in which the tape roll was stored at 70 ° C for 30 days in the normal state were also evaluated. Table 2 shows the results.
(a)粘着力試験 常態および促進老化後のポリエステルテープについ
て,「引き剥がし法粘着力」(JIS−Z−1522,実施例1
と同様)の方法により粘着力を測定した。その結果,粘
着力は20℃で490g/19mm幅(常態)および480g/19mm幅
(促進老化後)であった。0℃,−5℃,10℃でも同様
の粘着力試験を行ったところ,0℃では610g/19mm幅(常
態)におよび630g/19mm幅(促進老化後),−5℃では7
30g/19mm幅(常態)および710g/19mm幅(促進老化
後),そして−10℃では760g/19mm幅(常態)および720
g/19mm幅(促進老化後)であった。(A) Adhesion Test "Adhesion by peeling method" (JIS-Z-1522, Example 1) for polyester tapes in normal state and after accelerated aging.
Adhesive force was measured by the same method as the above). As a result, the adhesive strength was 490 g / 19 mm width (normal state) and 480 g / 19 mm width (after accelerated aging) at 20 ° C. The same adhesive strength test was performed at 0 ℃, -5 ℃, and 10 ℃, and it was 610g / 19mm width (normal state) and 630g / 19mm width (after accelerated aging) at 0 ℃, and 7 at -5 ℃.
30g / 19mm width (normal) and 710g / 19mm width (after accelerated aging), and -10g 760g / 19mm width (normal) and 720
The width was g / 19 mm (after accelerated aging).
(b)体積抵抗率 常態および促進老化後のポリエステルテープについ
て,「体積抵抗率」(JIS−C−2336)の方法により,20
℃での体積抵抗率を測定した。その結果,体積抵抗率
(20℃)は2.4×1015Ω・cm(常態)および2.2×1015Ω
・cm(促進老化後)であった。(B) Volume resistivity The polyester tape after normal aging and after accelerated aging was measured according to the method of "volume resistivity" (JIS-C-2336)
The volume resistivity at ° C was measured. As a result, the volume resistivity (20 ℃) is 2.4 × 10 15 Ω · cm (normal state) and 2.2 × 10 15 Ω.
-Cm (after accelerated aging).
(c)破壊電圧 常態および促進老化後のポリエステルテープについ
て,「絶縁破壊の強さ」(JIS−C−2338)の方法によ
り20℃での破壊電圧を測定した。その結果,破壊電圧
(20℃)は,131KV/mm(常態)および128KV/mm(促進老
化後)であった。(C) Breakdown voltage Regarding the polyester tapes under normal condition and after accelerated aging, the breakdown voltage at 20 ° C was measured by the method of "Insulation Breakdown Strength" (JIS-C-2338). As a result, the breakdown voltage (20 ℃) was 131 KV / mm (normal state) and 128 KV / mm (after accelerated aging).
(d)電食率 促進老化後のポリエステルテープについて,「電食係
数」(JIS−C−2338)の方法により,20℃での電食率を
測定した。その結果,電食率(20℃)は,1.0であった。(D) Electrolytic corrosion rate Regarding the polyester tape after accelerated aging, the electrolytic corrosion rate at 20 ° C was measured by the method of "electrolytic corrosion coefficient" (JIS-C-2338). As a result, the electrolytic corrosion rate (20 ° C) was 1.0.
実施例3 (1)粘着剤組成物の調製 1,4−ポリブタジエン(1,4−シス結合は98%,UBEPOL BR
−100,宇部興産社製) 50重量部 合成シス−1,4−ポリイソプレンゴム(JSR IR−2200,日
本合成ゴム社製) 20重量部 ポリイソブチレンゴム(ビスタネックスMM−L−80,エ
クソン社製) 30重量部 テルペン樹脂(軟化点100℃,YSレジンPX−1000,安原油
脂社製) 30重量部 水素添加エステルガム(エステルガムH,荒川化学社製)
30重量部 液状ポリイソブチレン(平均分子量3000,軟化剤) 40重
量部 2,5−ジ−t−アミルヒドロキノン(老化防止剤) 2重
量部 上記処方をシクロヘキサン/テトラヒドロフラン混合
溶媒(重量比1/1)に35重量%の濃度で溶解させ,粘着
性組成物の溶液を得た。この粘着性組成物の溶液を塗布
乾燥することにより得られる粘着剤組成物のガラス転移
点をDSC法により測定したところ,−98℃であった。こ
の粘着剤組成物は,絆創膏,粘着ドレープなどの医療用
テープ,貼付剤,粘着型の新型パップ剤,粘着ラベル,
粘着シールなどに用いられる。Example 3 (1) Preparation of adhesive composition 1,4-polybutadiene (1,4-cis bond is 98%, UBEPOL BR
-100, Ube Industries Ltd. 50 parts by weight Synthetic cis-1,4-polyisoprene rubber (JSR IR-2200, Japan Synthetic Rubber Co., Ltd.) 20 parts by weight Polyisobutylene rubber (Vistanex MM-L-80, Exxon Co.) 30 parts by weight Terpene resin (softening point 100 ° C, YS resin PX-1000, manufactured by Yasuhara Yushi Co., Ltd.) 30 parts by weight Hydrogenated ester gum (ester gum H, manufactured by Arakawa Chemical Co., Ltd.)
30 parts by weight Liquid polyisobutylene (average molecular weight 3000, softening agent) 40 parts by weight 2,5-di-t-amylhydroquinone (antiaging agent) 2 parts by weight Cyclohexane / tetrahydrofuran mixed solvent (weight ratio 1/1) To obtain a solution of the adhesive composition. The glass transition point of the pressure-sensitive adhesive composition obtained by applying and drying the solution of this pressure-sensitive adhesive composition was -98 ° C as measured by the DSC method. This adhesive composition is used for adhesive tapes, medical tapes such as adhesive drapes, patches, new type adhesive patches, adhesive labels,
Used for adhesive seals.
(2)膏剤の調合 (1)で得られた粘着性組成物の固形分100重量部に
対し,下記の薬剤(消炎鎮痛薬)を加えて膏剤を調合し
た。(2) Preparation of plaster An adhesive preparation was prepared by adding the following drug (anti-inflammatory analgesic) to 100 parts by weight of the solid content of the adhesive composition obtained in (1).
サロコール 6重量部 サリチル酸メチル 2重量部 l−メントール 4重量部 d,l−カンファー 0.7重量部 チモール 0.07重量部 グリチルレチン酸 0.4重量部 ジフェンヒドラミン 0.02重量部 (3)新型パップ剤の作製 基材として,厚さ140μmの無可塑剤軟質塩化ビニル
フィルム(エスメディカV,積水化学社製)を用いた。Salocol 6 parts by weight Methyl salicylate 2 parts by weight l-Menthol 4 parts by weight d, l-camphor 0.7 parts by weight Thymol 0.07 parts by weight Glycyrrhetinic acid 0.4 parts by weight Diphenhydramine 0.02 parts by weight (3) Preparation of a new type of poultice A 140 μm non-plasticizer soft vinyl chloride film (Smedica V, Sekisui Chemical Co., Ltd.) was used.
この基材に,実施例2と同様の共重合体を下塗り剤と
して,アンカー処理を施した。アンカー処理は,この共
重合体の溶液を基材上に5g/m2(乾燥後の塗工量)の量
でグラビア塗工して行った。This substrate was subjected to anchor treatment using the same copolymer as in Example 2 as an undercoat. The anchor treatment was performed by gravure coating the solution of this copolymer on the substrate at an amount of 5 g / m 2 (coating amount after drying).
アンカー処理した基材上に,(2)で得られた膏剤の
溶液を転写塗工して,厚さ80μmの粘着剤層を有する新
型パップ剤を形成した。転写塗工に用いられた剥離紙
は,粘着剤層に付けられ,保護用剥離紙とされた。得ら
れた新型パップ剤は,例えば,5cm×7cmの角状シートに
切断されて用いられる。The solution of the plaster obtained in (2) was transfer-coated on the anchor-treated base material to form a new-type poultice having an adhesive layer with a thickness of 80 μm. The release paper used for transfer coating was attached to the adhesive layer and used as a protective release paper. The obtained new type poultice is used after being cut into, for example, a 5 cm × 7 cm square sheet.
(4)新型パップ剤の物性評価 (3)で得られた新型パップ剤の物性を,次のように
して評価した。(4) Evaluation of physical properties of new type poultices The physical properties of the new type poultices obtained in (3) were evaluated as follows.
(a)引き剥がし法粘着力試験 実施例1と同様の方法により,新型パップ剤の粘着力
を測定した。その結果,粘着力は20℃で440g/25mm幅,
そして0℃では490g/25mm幅であった。(A) Peeling Method Adhesive Force Test By the same method as in Example 1, the adhesive force of the new type poultice was measured. As a result, the adhesive strength is 440g / 25mm width at 20 ℃,
The width was 490 g / 25 mm at 0 ° C.
(b)貼付性 新型パップ剤を4cm×4cmに切断し,被検者の背中に左
右対称となるべく,左右に1枚ずつ貼付した。貼付は5
人を対称とし,夏季にて昼間6時間にわたり行った。た
だし,全員激しい動作は行わなかった。貼付後6時間
に,新型パップ剤の全体または一部が剥離した例は,一
例もなかった。(B) Adhesiveness The new type of poultice was cut into 4 cm x 4 cm and attached to the back of the subject one by one so as to be symmetrical. Paste 5
The subjects were symmetric, and the training was conducted during the daytime in summer for 6 hours. However, all did not perform violent movements. There was no case where all or part of the new poultice was peeled off 6 hours after application.
(c)剥離性 貼付6時間後に新型パップ剤を剥離する際,適度の応
力で剥離され,剥離による痛みを感じた例は一例もなか
った。(C) Peelability When the new type poultice was peeled off 6 hours after application, it was peeled off with an appropriate stress, and there was no case where pain due to peeling was felt.
(d)皮膚刺激性 貼付終了後1時間後の貼付部位における発赤などの皮
膚の異常を観察したところ,異常は全く認められなかっ
た。(D) Skin irritation No abnormalities were observed when skin abnormalities such as redness were observed at the application site one hour after the completion of application.
比較例1 高品質のセロハンテープ用に通常用いられる天然ゴム
系粘着剤として下記の処方を配合し,シクロヘキサンに
20重量%の濃度で溶解させ,粘着剤組成物の溶液を得
た。Comparative Example 1 Cyclohexane was blended with the following formulation as a natural rubber adhesive commonly used for high quality cellophane tape.
It was dissolved at a concentration of 20% by weight to obtain a solution of the adhesive composition.
天然ゴム(ペールクレープRSS#20,素練りロールに8回
通した) 100重量部 テルペン樹脂(軟化点100℃) 40重量部 水素添加エステルガム 40重量部 プロセス油(アニリン点25℃) 10重量部 2,5−ジ−t−アミルヒドロキノン 1.5重量部 この粘着剤組成物のガラス転移点をDSC法により測定
したところ,−48℃であった。Natural rubber (Pale crepe RSS # 20, passed through mastication roll 8 times) 100 parts by weight Terpene resin (softening point 100 ° C) 40 parts by weight Hydrogenated ester gum 40 parts by weight Process oil (aniline point 25 ° C) 10 parts by weight 1.5 parts by weight of 2,5-di-t-amylhydroquinone The glass transition point of this pressure-sensitive adhesive composition was -48 ° C as measured by the DSC method.
(2)セロハンテープの作製 (1)で得られた粘着剤組成物の溶液を用いて,実施
例1と同様の方法により,セロハンテープを作製した。(2) Production of cellophane tape Using the solution of the pressure-sensitive adhesive composition obtained in (1), a cellophane tape was produced in the same manner as in Example 1.
(3)セロハンテープの物性評価 (2)で得られたセロハンテープの物性を,次のよう
にして評価した。これらの結果を表1に示す。(3) Evaluation of physical properties of cellophane tape The physical properties of the cellophane tape obtained in (2) were evaluated as follows. Table 1 shows the results.
(a)引き剥がし法粘着力試験 セロハンテープの粘着力を実施例1と同様の方法によ
り測定した。その結果,粘着力は20℃で510g/15mm幅で
あった。粘着力は5℃では650g/15mm幅,0℃では0〜900
g/15mm幅,−5℃では30g/15mm幅,−10℃では0g/15mm
幅,そして40℃では390g/15mm幅であった。(A) Peeling method adhesive strength test The adhesive strength of the cellophane tape was measured by the same method as in Example 1. As a result, the adhesive strength was 510 g / 15 mm width at 20 ° C. Adhesive strength is 650g / 15mm width at 5 ℃, 0-900 at 0 ℃
g / 15mm width, 30g / 15mm width at -5 ℃, 0g / 15mm at -10 ℃
The width was 390g / 15mm at 40 ℃.
(b)保持力試験 セロハンテープの保持力を実施例1と同様の方法によ
り測定した。その結果,落下時間(保持力の評価)は,2
0℃で12分であった。0℃では4分,−5℃では0分,
そして40℃では8分であり,0℃,−5℃ではいずれも界
面破壊現象による剥がれ落ちが生じた。(B) Holding power test The holding power of the cellophane tape was measured by the same method as in Example 1. As a result, the drop time (evaluation of holding force) is 2
It was 12 minutes at 0 ° C. 4 minutes at 0 ° C, 0 minutes at -5 ° C,
At 40 ° C, it took 8 minutes, and at 0 ° C and -5 ° C, peeling off occurred due to the interfacial fracture phenomenon.
(c)ボールタック試験 セロハンテープのボールタック値を実施例1と同様の
方法により測定した。その結果,ボールタック値は,20
℃で28,0℃では4以下,そして−5℃では4以下であっ
た。(C) Ball tack test The ball tack value of cellophane tape was measured by the same method as in Example 1. As a result, the ball tack value is 20.
It was less than 4 at 28.0 ° C and less than 4 at -5 ° C.
(d)展開力試験 セロハンテープの展開力を実施例1と同様の方法によ
り測定した。その結果,展開力は20℃で280g/15mm幅,0
℃では0〜900g/15mm幅で変動し,そして−5℃では0g/
15mm幅であった。(D) Spreading force test The spreading force of the cellophane tape was measured by the same method as in Example 1. As a result, the deployment force was 280g / 15mm width, 0 at 20 ℃.
It varies from 0 to 900g / 15mm width at ℃ and 0g / at -5 ℃.
It was 15 mm wide.
比較例2 (1)粘着剤組成物の調製 ポリエステル絶縁テープに通常用いられるアクリル系
粘着剤として,下記の組成のアクリル系共重合体を用い
た。 Comparative Example 2 (1) Preparation of pressure-sensitive adhesive composition As an acrylic pressure-sensitive adhesive usually used for polyester insulating tape, an acrylic copolymer having the following composition was used.
アクリル酸−2−エチルヘキシル 65重量% メタクリル酸ブチル 30重量% アクリル酸ブチル 5重量% アクリル系共重合体は,上記アクリル系モノマーを酢
酸エチル中にて,アゾビスイソブチロニトリル触媒で溶
液ラジカル共重合体させて得た。この共重合体の平均分
子量は,GPC法により約480000であった。ガラス転移点
(DSC法)は−42℃であった。2-Ethylhexyl acrylate 65% by weight Butyl methacrylate 30% by weight Butyl acrylate 5% by weight The acrylic copolymer is a solution radical copolymer of the above acrylic monomer in ethyl acetate with an azobisisobutyronitrile catalyst. Obtained by polymerizing. The average molecular weight of this copolymer was about 480,000 by GPC method. The glass transition point (DSC method) was -42 ° C.
(2)ポリエステル絶縁テープの作製 (1)で得られた粘着剤組成物の溶液を用いて,実施
例2と同様の方法により,ポリエステル絶縁テープを作
製した。(2) Production of Polyester Insulating Tape A polyester insulating tape was produced in the same manner as in Example 2 using the solution of the pressure-sensitive adhesive composition obtained in (1).
(3)ポリエステル絶縁テープの物性評価 (2)で得られたポリエステル絶縁テープの物性を,
次のようにして評価した。ただし,常態のほかに,テー
プロールの状態にて70℃で30日間保存した促進老化条件
後の物性も評価した。これらの結果を表2に示す。(3) Evaluation of physical properties of polyester insulating tape The physical properties of the polyester insulating tape obtained in (2) are
It evaluated as follows. However, in addition to the normal state, the physical properties after accelerated aging conditions in which the tape roll was stored at 70 ° C for 30 days were also evaluated. Table 2 shows the results.
(a)粘着力試験 常態および促進老化後のポリエステル絶縁テープの粘
着力を実施例2と同様の方法により測定した。その結
果,粘着力は20℃で590g/19mm幅(常態)および620g/19
mm幅(促進老化後)であり,0℃では430g/19mm幅(常
態)および460g/19mm幅(促進老化後),−5℃では40g
/19m幅(常態)および80g/19mm幅(促進老化後)であっ
た。−10℃では常態および促進老化後のいずれも0g/19m
m幅であった。(A) Adhesive force test The adhesive force of the polyester insulating tape in a normal state and after accelerated aging was measured by the same method as in Example 2. As a result, the adhesive strength was 590g / 19mm width (normal state) and 620g / 19 at 20 ℃.
mm width (after accelerated aging), 430g / 19mm width (normal state) and 460g / 19mm width (after accelerated aging) at 0 ℃, 40g at -5 ℃
The width was / 19m (normal) and 80g / 19mm (after accelerated aging). 0g / 19m at -10 ℃ both in normal condition and after accelerated aging
It was m wide.
(b)体積抵抗率 常態および促進老化後のポリエステル絶縁テープの体
積抵抗率を実施例2と同様の方法により測定した。その
結果,体積抵抗率(20℃)は,8.9×1015Ω・cm(常態)
および8.8×1013Ω・cm(促進老化後)であった。(B) Volume resistivity The volume resistivity of the polyester insulating tape in the normal state and after accelerated aging was measured by the same method as in Example 2. As a result, the volume resistivity (20 ℃) is 8.9 × 10 15 Ω · cm (normal state)
And 8.8 × 10 13 Ω · cm (after accelerated aging).
(c)破壊電圧 常態および促進老化後のポリエステル絶縁テープの破
壊電圧を実施例2と同様の方法により測定した。その結
果,破壊電圧(20℃)は118KV/mm(常態)および117KV/
mm(促進老化後)であった。(C) Breakdown voltage The breakdown voltage of the polyester insulating tape under normal conditions and after accelerated aging was measured by the same method as in Example 2. As a result, the breakdown voltage (20 ℃) is 118KV / mm (normal) and 117KV / mm.
mm (after accelerated aging).
(d)電食率 促進老化後のビニールテープの電食率を実施例2と同
様の方法により測定した。その結果,電食率(20℃)は
1.0であった。(D) Electrolytic Corrosion Rate The electrolytic corrosion rate of the vinyl tape after accelerated aging was measured by the same method as in Example 2. As a result, the electrolytic corrosion rate (20 ℃) is
It was 1.0.
比較例3 (1)粘着剤組成物の調製 新型パップ剤に通常用いられる粘着剤として,下記の
処方を配合し,トルエンに70重量%の濃度で溶解させ,
粘着剤組成物の溶液を得た。 Comparative Example 3 (1) Preparation of pressure-sensitive adhesive composition As a pressure-sensitive adhesive commonly used in new-type poultices, the following formulation was blended and dissolved in toluene at a concentration of 70% by weight,
A solution of the adhesive composition was obtained.
スチレン−ブタジエン−スチレン(SBS型)テレブロッ
ク共重合体(カリフレックスTR−1101,シェル石油社
製) 10重量部 スチレン−イソプレン−スチレン(SIS型)テレブロッ
ク共重合体(カルフレックスTR−1107,シェル石油社
製) 30重量部 流動パラフィン 150重量部 この粘着剤組成物のガラス転移点をDSC法により測定
したところ,−69℃であった。Styrene-butadiene-styrene (SBS type) teleblock copolymer (Califlex TR-1101, Shell Petroleum Co., Ltd.) 10 parts by weight Styrene-isoprene-styrene (SIS type) teleblock copolymer (Calflex TR-1107, Shell Petroleum Co., Ltd.) 30 parts by weight Liquid paraffin 150 parts by weight The glass transition point of this pressure-sensitive adhesive composition was measured by DSC method and was -69 ° C.
(2)膏剤の調合 (1)で得られた粘着剤組成物の固形分100重量部に
対し,実施例3と同様の薬剤を加えて膏剤を調合した。(2) Preparation of plaster A plaster was prepared by adding the same agent as in Example 3 to 100 parts by weight of the solid content of the pressure-sensitive adhesive composition obtained in (1).
(3)新型パップ剤の作製 (2)で得られた膏剤の溶液を用いて,実施例3と同
様の方法により,新型パップ剤を作製した。(3) Preparation of new type poultice A new type poultice was produced in the same manner as in Example 3 using the solution of the plaster obtained in (2).
(4)新型パップ剤の物性評価 (3)で得られた新型パップ剤の物性を,次のように
して評価した。(4) Evaluation of physical properties of new type poultices The physical properties of the new type poultices obtained in (3) were evaluated as follows.
(a)引き剥がし法粘着力試験 実施例3と同様の方法により,新型パップ剤の粘着力
を測定した。その結果,粘着力は20℃で20g/25mm幅,そ
して0℃では40g/25mm幅であった。(A) Peeling Method Adhesive Strength Test By the same method as in Example 3, the adhesive strength of the new type poultice was measured. As a result, the adhesive strength was 20 g / 25 mm width at 20 ° C and 40 g / 25 mm width at 0 ° C.
(b)貼付性 実施例3と同様の方法により,新型パップ剤の貼付性
を評価した。その結果,貼付した10枚のパップ剤のうち
7枚に剥がれが認められた。(B) Adhesiveness In the same manner as in Example 3, the adhesiveness of the new type poultice was evaluated. As a result, peeling was observed in 7 of the 10 patches applied.
(c)剥離性 実施例3と同様の方法により,新型パップ剤を6時間
貼付した後,これを剥離する際,非常に軽く剥離され
た。(C) Peelability In the same manner as in Example 3, the new type poultice was applied for 6 hours and then peeled off very lightly.
(d)皮膚刺激性 実施例3と同様の方法により,新型パップ剤を剥がし
た後(即ち貼付終了後)1時間後の貼付部位における発
赤などの皮膚の異常を観察したところ,異常は全く認め
られなかった。(D) Skin irritation In the same manner as in Example 3, the skin abnormality such as redness was observed at the applied site one hour after the new type patch was peeled off (that is, after the application was finished), and no abnormality was found. I couldn't do it.
実施例および比較例から明らかなように,本発明の粘
着剤組成物は,低温粘着性に優れている。粘着性と凝集
力とのバランスも良好である。この組成物を用いて作製
したセロハンテープは,常温だけでなく低温でも引き剥
がし法粘着力や保持力,ボールタック値が高く,粘着性
に優れている。低温では常温に比べて粘着性が向上す
る。高温でも粘着性の低下が少なく,好ましい。セロハ
ンテープとして適当な展開力も有する。従来の天然ゴム
系粘着剤を用いたセロハンテープは,常温や高温での粘
着性・展開力は本発明組成物によるセロハンテープと同
程度であるものの,低温にて粘着性が著しく低下する。
0℃,−5℃ではほとんど粘着性がなく,界面破壊現象
による剥落が生じる。−10℃では全く粘着性がない。低
温での展開力も低く,使用が困難となる。本発明の組成
物を用いて作製したポリエステル絶縁テープは,低温粘
着性,電気特性および−10℃での実用巻き付け作業性に
優れている。低温では常温に比べて粘着性が向上する。
従来のアクリル系粘着剤を用いたポリエステル絶縁テー
プは,常温での粘着性,電気特性には優れるものの,低
温での粘着性が著しく低い。低温粘着性に欠けるため,
−10℃での実用巻き付け作業も困難である。このテープ
に促進老化を施せば,低温粘着性は改善されるものの,
本発明組成物によるテープに比べると,充分ではない。
本発明の組成物を用いて作製した新型パップ剤は,粘着
性,貼付性,剥離性に優れ,しかも皮膚刺激性を有しな
い。スチレン−ブタジエン−スチレン(SBS型)テレブ
ロック共重合体およびスチレン−イソプレン−スチレン
(SIS型)テレブロック共重合体を主体として作製され
た従来の新型パップ剤は粘着性が低い。貼付による皮膚
刺激性は有しないものの,貼付時に剥がれが生じる。As is clear from Examples and Comparative Examples, the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention has excellent low-temperature adhesiveness. Good balance between tackiness and cohesive strength. The cellophane tape produced using this composition has a high peeling adhesive strength, holding power, ball tack value, and excellent adhesiveness not only at room temperature but also at low temperature. At low temperature, tackiness is improved compared to normal temperature. Adhesion is less likely to decrease even at high temperatures, which is preferable. It also has suitable spreading power as cellophane tape. Although the cellophane tape using the conventional natural rubber-based adhesive has the same adhesiveness / spreading power at room temperature or high temperature as that of the cellophane tape produced by the composition of the present invention, the adhesiveness is remarkably reduced at low temperature.
At 0 ° C and -5 ° C, there is almost no stickiness and peeling occurs due to the interfacial fracture phenomenon. There is no stickiness at -10 ℃. It also has low deployment power at low temperatures, making it difficult to use. The polyester insulating tape produced by using the composition of the present invention is excellent in low-temperature adhesiveness, electrical characteristics and practical winding workability at -10 ° C. At low temperature, tackiness is improved compared to normal temperature.
The conventional polyester insulating tape using acrylic adhesive has excellent adhesiveness at room temperature and electrical characteristics, but its adhesiveness at low temperature is extremely low. Because it lacks low-temperature adhesiveness,
Practical winding work at -10 ℃ is also difficult. If this tape is subjected to accelerated aging, low-temperature adhesion is improved, but
It is not sufficient as compared with the tape made of the composition of the present invention.
The new-type poultice prepared by using the composition of the present invention is excellent in adhesiveness, sticking property and peeling property, and has no skin irritation. Conventional new-type poultices made mainly of styrene-butadiene-styrene (SBS type) teleblock copolymer and styrene-isoprene-styrene (SIS type) teleblock copolymer have low tackiness. Although it does not cause skin irritation due to application, it peels off during application.
(発明の効果) 本発明の粘着剤組成物は,このように,1,4−シス結合
を主体とするブタジエン重合体,ポリイソプレンゴムお
よび/またはポリイソブチレンゴム,および粘着樹脂を
特定割合で含有し,ガラス転移点が−70℃以下であるた
め,低温粘着性に優れている。粘着性と凝集力とのバラ
ンも良好である。この組成物は粘着性および凝集力の温
度依存性が少ないため,低温だけでなく高温においても
粘着性と凝集力とのバランスが良好である。低温では粘
着性の向上する組成物もある。この組成物を用いて,粘
着テープや粘着シート,医療用貼付剤を作製し,これを
皮膚に貼付しても,粘着性に優れるため,貼付後長期間
にわたり剥脱しない。貼付面に発赤が生じるなどの皮膚
刺激性も有しない。一定の凝集力を有するため,剥離の
際に,粘着剤組成物が貼付面に残留する(糊残り現象)
こともない。この粘着テープをロール状にする場合,適
度の粘着性を有するため,巻き付け作業や巻き戻し作業
が容易となる。(Advantages of the Invention) Thus, the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention contains the butadiene polymer mainly containing 1,4-cis bond, the polyisoprene rubber and / or the polyisobutylene rubber, and the pressure-sensitive adhesive resin in a specific ratio. However, since the glass transition point is -70 ° C or lower, it has excellent low temperature adhesion. The balun of tackiness and cohesion is also good. Since this composition has little temperature dependence of tackiness and cohesive force, it has a good balance between tackiness and cohesive force not only at low temperature but also at high temperature. Some compositions have improved tackiness at low temperatures. Even if an adhesive tape, an adhesive sheet, or a medical patch is prepared using this composition and is applied to the skin, it does not exfoliate for a long time after application because of its excellent adhesiveness. It also has no skin irritation such as redness on the sticking surface. Since it has a certain cohesive force, the adhesive composition remains on the pasting surface during peeling (adhesive residue phenomenon)
Nothing. When the pressure-sensitive adhesive tape is rolled, it has an appropriate degree of adhesiveness, which facilitates the winding operation and the rewinding operation.
本発明の粘着剤組成物は電気絶縁性にも優れている。
しかも,有機溶剤に対する溶解性が良好なため,少量の
溶剤の使用により粘着剤層が形成され得る。その結果,
価格を低減し得る。溶剤の使用による作業の危険も回避
される。The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is also excellent in electric insulation.
Moreover, since the organic solvent has good solubility, the adhesive layer can be formed by using a small amount of the solvent. as a result,
The price can be reduced. The danger of work due to the use of solvents is also avoided.
このようなことから,本発明の粘着剤組成物は,粘着
テープ,粘着シートや医療用貼付剤に用いて有用であ
り,例えば,外科用の粘着ドレープ,粘着ドレッシン
グ,絆創膏;セロハンテープ,アセテートテープなどの
文具,軽包装用テープ;粘着シート;粘着ラベル;電気
絶縁用ビニールテープ;防食用ビニールテープ;包装用
ビニールテープ;ポリエステル絶縁テープ;テフロンテ
ープ;ガラスクロステープ;アセテートクロステープ;
ポリイミドフィルムテープ;シリコンテープ;新型パッ
プ剤に有効に利用され得る。From the above, the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is useful as a pressure-sensitive adhesive tape, pressure-sensitive adhesive sheet or medical patch, for example, surgical pressure-sensitive drape, pressure-sensitive adhesive dressing, adhesive plaster; cellophane tape, acetate tape. Stationery, light packaging tape; adhesive sheet; adhesive label; electrical insulation vinyl tape; anticorrosion vinyl tape; packaging vinyl tape; polyester insulation tape; Teflon tape; glass cloth tape; acetate cloth tape;
It can be effectively used for polyimide film tape; silicon tape; new type poultice.
Claims (7)
ン重合体,ポリイソプレンゴムおよび/またはポリイソ
ブチレンゴム,および粘着樹脂を含有する粘着剤組成物
であって,1,4−シス結合が90%以上であるブタジエン重
合体100重量部に対し,ポリイソプレンゴムおよび/ま
たはポリイソブチレンゴムが20〜120重量部の範囲で含
有され,そして該ブタジエン重合体および該ポリイソプ
レンゴムおよび/または該ポリイソブチレンゴム100重
量部に対し,粘着樹脂が20〜120重量部の範囲で含有さ
れた粘着性組成物の有機溶剤溶液を塗布乾燥することに
より得られ,ガラス転移点が−70℃以下である粘着剤組
成物。1. A pressure-sensitive adhesive composition containing a butadiene polymer having a 1,4-cis bond content of 90% or more, polyisoprene rubber and / or polyisobutylene rubber, and a pressure-sensitive adhesive resin. Polyisoprene rubber and / or polyisobutylene rubber is contained in the range of 20 to 120 parts by weight with respect to 100 parts by weight of butadiene polymer having a bond of 90% or more, and the butadiene polymer and the polyisoprene rubber and / or Obtained by applying and drying an organic solvent solution of an adhesive composition containing an adhesive resin in the range of 20 to 120 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polyisobutylene rubber, and having a glass transition point of -70 ° C or lower. An adhesive composition.
95℃以下である特許請求の範囲第1項に記載の粘着剤組
成物。2. The glass transition point of the butadiene polymer is −
The pressure-sensitive adhesive composition according to claim 1, which has a temperature of 95 ° C or lower.
る特許請求の範囲第1項に記載の粘着剤組成物。3. The pressure-sensitive adhesive composition according to claim 1, wherein the softening temperature of the pressure-sensitive adhesive resin is 150 ° C. or lower.
ジン−グリセリンエステル,ロジン−ペンタエリスリト
ールエステルおよびこれらの水素添加物などのロジン系
樹脂;β−ピネン重合体,α−ピネン重合体,変性ピネ
ン重合体および混合ピネン重合体などのテルペン系樹
脂;テルペン変性フェノール樹脂;C5〜C9の石油留分か
らの不飽和結合を有する脂肪族石油樹脂,脂環族石油樹
脂,芳香族石油樹脂;クマロン樹脂;クマロン−インデ
ン樹脂およびキシレン樹脂のうちの少なくとも一種であ
る特許請求の範囲第1項に記載の粘着剤組成物。4. The rosin resin such as rosin, polymerized rosin, rosin-glycerin ester, rosin-pentaerythritol ester and hydrogenated products thereof; β-pinene polymer, α-pinene polymer, modified Terpene-based resins such as pinene polymers and mixed pinene polymers; terpene-modified phenolic resins; aliphatic petroleum resins, alicyclic petroleum resins, aromatic petroleum resins having unsaturated bonds from C 5 to C 9 petroleum fractions; The adhesive composition according to claim 1, which is at least one of coumarone resin; coumarone-indene resin and xylene resin.
00〜1000000の範囲である特許請求の範囲第1項に記載
の粘着剤組成物。5. The butadiene polymer has an average molecular weight of 3000.
The pressure-sensitive adhesive composition according to claim 1, which is in the range of 100 to 100,000.
び/または合成シス−1,4−ポリイソプレンゴムである
特許請求の範囲第1項に記載の粘着剤組成物。6. The pressure-sensitive adhesive composition according to claim 1, wherein the polyisoprene rubber is natural rubber and / or synthetic cis-1,4-polyisoprene rubber.
の平均分子量が10万〜500万の範囲である特許請求の範
囲第6項に記載の粘着剤組成物。7. The pressure-sensitive adhesive composition according to claim 6, wherein the synthetic cis-1,4-polyisoprene rubber has an average molecular weight of 100,000 to 5,000,000.
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JPS6369878A JPS6369878A (en) | 1988-03-29 |
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