JP2550998B2 - Method for forming single crystal silicon film - Google Patents

Method for forming single crystal silicon film

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Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、単結晶シリコン膜の形成方法、特に絶縁
膜、或いは絶縁基板等の絶縁体上に単結晶シリコン膜を
形成するいわゆるSOI技術による単結晶シリコン膜の形
成方法に係わる。
The present invention relates to a method for forming a single crystal silicon film, in particular, a so-called SOI technique for forming a single crystal silicon film on an insulating film or an insulator such as an insulating substrate. The present invention relates to a method for forming a single crystal silicon film.

〔発明の概要〕[Outline of Invention]

本発明は、いわゆるSOIによる単結晶シリコン膜の形
成方法において、その絶縁体上に窒素または炭素を含有
せしめるもこれらが20原子%以下の範囲で含むシリコン
層より成る第1及び第3の層を、非晶質シリコン層より
成る第2の層の上下に配するように順次各層を連続的に
形成し、熱処理を行うことによって、単結晶シリコン層
の結晶化を行うようにして良質な単結晶シリコン膜が得
られるようにする。
The present invention relates to a method for forming a single crystal silicon film by so-called SOI, in which nitrogen or carbon is contained in the insulator, but the first and third layers are formed of silicon layers containing 20 atomic% or less of these. , A single crystal silicon layer is sequentially formed so as to be arranged above and below a second layer made of an amorphous silicon layer, and heat treatment is performed to crystallize the single crystal silicon layer. A silicon film is obtained.

〔従来の技術〕[Conventional technology]

絶縁膜あるいは絶縁基板等の絶縁体上にシリコン単結
晶膜を形成するいわゆるSOI技術は例えばプレスジャー
ナル社発行のセミコンダクタ・ワールド(Semiconducto
r world)1985.4第108頁〜第115頁に開示されていると
ころであり、このSOI技術は各種半導体装置の製造にお
いて急速に広く実用化されるに至っている。
So-called SOI technology for forming a silicon single crystal film on an insulating film or an insulating material such as an insulating substrate is disclosed in, for example, Semiconductor World (Semiconducto) published by Press Journal.
1985.4, pp. 108-115, the SOI technology has been rapidly put to practical use in the manufacture of various semiconductor devices.

このようにSOI技術によって単結晶シリコン層を形成
するにあたりアニールすなわち加熱処理による再結晶法
を用いる場合、加熱処理時に際してシリコン層に剥が
れ、あるいはボールアップすなわち粒状ないしは塊状化
が発生して結晶性や膜状態を低下させるようなことが生
じないように、シリコン上にキャップ層としてSiO2層と
Si3N4層とを積層形成することが行われる。あるいはシ
リコン層の上下に厚さ50Å以下のSi3N4層を配したサン
ドイッチ構造とし、これの上に厚さ例えば2μmのSiO2
層と、さらにその上に厚さ600ÅのSi3N4層のキャップ層
を被着形成し、サンドイッチ構造の窒素Nを含むSi3N4
層によってシリコンの再結晶化アニール時における溶融
状態で下地のSiO2とのいわゆるぬれをよくし剥れ等によ
るシリコン層の粒状化ないしは塊状化の防止をより効果
的に行って良質の単結晶シリコン膜を形成するいわゆる
キャップ層の形成を行うことの提案が、例えばマテイリ
アルズ・リサーチ・ソサイアティ・シンポジウム・プロ
シーディングVol.53,1986マテイリアルズ・リサーチ・
ソサイアティ第45〜51頁(Materials Research Society
Symposium Proceeding Vol.53,1986,Materials Resear
ch Society)及び同第53〜58頁でなされている。
As described above, when a single crystal silicon layer is formed by the SOI technique, when the recrystallization method by annealing, that is, heat treatment is used, the silicon layer is peeled off at the time of heat treatment, or ball-up, that is, graininess or agglomeration occurs and crystallinity or In order to prevent the deterioration of the film state, a SiO 2 layer is formed as a cap layer on the silicon.
Lamination with a Si 3 N 4 layer is performed. Alternatively, a sandwich structure in which a Si 3 N 4 layer having a thickness of 50 Å or less is arranged above and below a silicon layer, and a SiO 2 layer having a thickness of, for example, 2 μm is formed on the sandwich structure.
A layer, further the Si 3 N 4 layer cap layer of thickness 600Å deposited formed thereon, Si 3 N 4 containing nitrogen N of the sandwich structure
The layer improves the so-called wetting with the underlying SiO 2 in the molten state during the recrystallization annealing of silicon, and effectively prevents graining or agglomeration of the silicon layer due to peeling, etc. Proposals for forming a so-called cap layer for forming a film have been described, for example, in Materiality Research Society Symposium Proceedings Vol. 53, 1986 Materialials Research.
Society Pages 45-51 (Materials Research Society
Symposium Proceeding Vol.53,1986, Materials Resear
ch Society) and pp. 53-58.

しかしながら、このようにキャップ層を設けてその再
結晶化のアニール、例えばエキサマレーザ(紫外線波長
249nm)の照射を行う場合、キャップ層としてのSi3N4
でのこのエキシマレーザー光の吸収が高いためにシリコ
ン層での結晶化のための熔融が効果的に行われず、また
前者の方法では、窒素Nのぬれの向上の効果が得られな
いことからシリコン層の粒状ないしは塊状化いわゆるア
グロマレイション(Agglomeration)の発生を防止する
効果が得難がたい。また前述した後者の方法のSi3N4
よるサンドイッチ構造をとる場合には、上述したアグロ
マレイション防止効果は得られるものの、この場合Si3N
4層を使用することからそのNの含有量は57原子%にも
及ぶ大きな量であること、またその膜厚制御が困難であ
ることによって実質的に窒素Nの総量の制御がむずかし
いという問題があるものである。そして、このような窒
素Nが多量に含まれる場合これがドナーとして作用する
ことから、得られた単結晶シリコン層がn型化される傾
向があり、またこの窒素Nの量が多くなるとダングリン
グボンドが多く存在することによって例えば(100)結
晶面の単結晶シリコン層の出現を妨げるという不都合が
生じる。またその窒化膜の厚さが大となればそれ自体の
アニール時の亀裂等の問題が発生してくる。
However, such a cap layer is provided and annealing for recrystallization thereof is performed, for example, an excimer laser (ultraviolet wavelength
(249 nm), the Si 3 N 4 film as the cap layer has a high absorption of this excimer laser light, so that the melting for crystallization in the silicon layer is not performed effectively, and the former method However, since the effect of improving the wettability of nitrogen N cannot be obtained, it is difficult to obtain the effect of preventing the formation of granular or agglomerated so-called agglomeration of the silicon layer. Further, when the sandwich structure of Si 3 N 4 of the latter method described above is adopted, although the above-mentioned agglomeration prevention effect can be obtained, in this case Si 3 N 4
Since four layers are used, the N content is as large as 57 atomic%, and it is difficult to control the film thickness, so that it is substantially difficult to control the total amount of nitrogen N. There is something. When such a large amount of nitrogen N is contained, it acts as a donor, so that the obtained single crystal silicon layer tends to be n-type, and when the amount of nitrogen N is large, the dangling bond is increased. The presence of a large amount of Al causes the inconvenience of preventing the appearance of, for example, a single crystal silicon layer having a (100) crystal plane. Further, if the thickness of the nitride film becomes large, problems such as cracks during annealing of itself will occur.

また上述した窒素Nに変えて炭素Cを用いることが考
えられるが、この場合においても上述したドナーとして
の作用についての不都合が回避されるものの、他の問題
については同様の問題が残る。
Further, it is conceivable to use carbon C instead of nitrogen N described above, but in this case also, although the inconvenience of the above-described action as the donor is avoided, the same problem remains with respect to other problems.

〔発明が解決しようとする問題点〕[Problems to be solved by the invention]

本発明は上述した諸問題を解決し、制御性よく且つ再
現性よく良質の膜性状および結晶性を有するSOIによる
単結晶シリコン膜の形成方法を提供するものである。
The present invention solves the above-mentioned problems and provides a method for forming a single crystal silicon film by SOI having good film properties and crystallinity with good controllability and reproducibility.

〔課題を解決するための手段〕[Means for solving the problem]

本発明においては、絶縁体(11)上に窒素または炭素
を20原子%以下含む、すなわちSi1-xNxまたはSi1-xC
x(いずれも0<x0.2)の非晶質シリコン層より成る
第1の層(1)と、NまたはCを実質的に含まない非晶
質シリコン層より成る第2の層(2)と、窒素または炭
素を20原子%以下含むSi1-xNxまたはSi1-xCx(いずれも
0<x0.2)の非晶質シリコン層より成る第3の層
(3)とを低圧気相成長法CVDによって順次連続的にす
なわち同一反応室中で原料ガスの供給を調整ないしは変
化させるのみで、各層(1)〜(3)を形成し、その後
熱処理すなわちアニール処理を行って層(1)〜(3)
の再結晶化を行って単結晶シリコン層を形成する。
In the present invention, the insulator (11) contains nitrogen or carbon in an amount of 20 atomic% or less, that is, Si 1-x N x or Si 1-x C.
A first layer (1) made of an amorphous silicon layer of x (both 0 <x0.2) and a second layer (2) made of an amorphous silicon layer substantially not containing N or C. And a third layer (3) consisting of an amorphous silicon layer of Si 1-x N x or Si 1-x C x (both 0 <x0.2) containing 20 atomic% or less of nitrogen or carbon. Each layer (1) to (3) is formed by low-pressure vapor deposition CVD sequentially and continuously, that is, only by adjusting or changing the supply of the source gas in the same reaction chamber, and then heat treatment, that is, annealing treatment is performed to form the layers. (1)-(3)
Is recrystallized to form a single crystal silicon layer.

〔作用〕[Action]

上述した本発明方法によれば各層(1),(2)及び
(3)を連続的に、すなわち同一反応室内で原料ガスの
変化のみで形成するので、各層(1)〜(3)間に異物
の発生混入が回避されて各層の界面が良好に形成され
る。またシリコンナイトライド層(1)および(3)は
その窒素Nの混入量と、その厚さの制御が確実に行うこ
とができるものであり、その窒素の含有量20原子%以下
としたことによってダングリングボンドの発生率を低め
ることができ良好な膜性状と結晶性を有する結晶面の生
成を可能にし、窒素Nが多量に存在することによる不必
要なドナーの発生を回避できる。また更に両シリコンナ
イトライド層(1)及び(3)の膜厚を必要量以上に大
となることを回避でき加熱時の亀裂の問題を回避でき
る。
According to the above-described method of the present invention, the layers (1), (2) and (3) are formed continuously, that is, only by the change of the raw material gas in the same reaction chamber. Therefore, between the layers (1) to (3) The generation and mixing of foreign matter is avoided, and the interfaces of the layers are formed well. Further, the silicon nitride layers (1) and (3) can surely control the mixing amount of nitrogen N and the thickness thereof, and the nitrogen content is set to 20 atomic% or less. The generation rate of dangling bonds can be reduced, a crystal plane having excellent film properties and crystallinity can be generated, and unnecessary generation of donors due to the presence of a large amount of nitrogen N can be avoided. Furthermore, it is possible to prevent the film thickness of both silicon nitride layers (1) and (3) from becoming larger than necessary, and to avoid the problem of cracks during heating.

尚、本発明において、第1及び第3のSi1-xNx或いはS
i1-xCx層(1)及び(3)においてx0.2とするの
は、Nが20原子%を越えると冒頭に述べたNまたはCが
多量に混入する場合のダングリングボンドの発生、また
Nの場合はドナーとしての問題が生じてくることによ
る。
In the present invention, the first and third Si 1-x N x or S
In the i 1-x C x layers (1) and (3), x 0.2 means that when N exceeds 20 atomic%, dangling bonds are generated when a large amount of N or C mentioned above is mixed. In the case of N, a problem as a donor arises.

〔実施例〕〔Example〕

例えば石英よりなる絶縁体(11)上に、非晶質のシリ
コンナイトライドSi1-xNx:H層(1)を、300Åから20Å
の例えば50Å、望ましくは50Å以下に被着形成し、続い
てこれの上に非晶質のSi:H層(2)を例えば0.5μm以
下に形成し、更に続いてこれの上に上述した第1のシリ
コンナイトライド層(1)と同様の組成および膜厚範囲
にあるシリコンナイトライド層(3)を夫々連続的にプ
ラズマCVD法、あるいは光CVD法によって形成する。
For example, an amorphous silicon nitride Si 1-x N x : H layer (1) is formed on an insulator (11) made of quartz, from 300 Å to 20 Å
Of 50 Å or less, preferably 50 Å or less, and then an amorphous Si: H layer (2) is formed thereon to have a thickness of 0.5 μm or less, and then the above-mentioned first A silicon nitride layer (3) having the same composition and thickness range as the silicon nitride layer (1) of No. 1 is continuously formed by the plasma CVD method or the photo CVD method.

これら各層(1)〜(3)の各原料気体は、Arあるい
はH2キャリヤガスに、窒素Nの原料としてN2あるいはNH
3を、またシリコンSiの原料としてSiH4あるいはSi2H6
それぞれ所要の比率をもってこれら原料ガスの混入量を
変化させながら、気相成長させて被着する。
The raw material gas of each of these layers (1) to (3) is used as a raw material for nitrogen N in N 2 or NH 3 as an Ar or H 2 carrier gas.
3 and SiH 4 or Si 2 H 6 as a raw material of silicon Si are vapor-deposited by vapor phase growth while changing the mixed amounts of these raw material gases at the required ratios.

その後、N2雰囲気中で400〜500℃の5〜10時間の熱処
理を行って各層(1)〜(3)中に含まれる水素Hを排
出する。
Then, heat treatment is performed at 400 to 500 ° C. for 5 to 10 hours in an N 2 atmosphere to discharge hydrogen H contained in each layer (1) to (3).

その後、第2図に示すように、シリコンナイトライド
層(3)上にキャッピング層として例えば1μm以上例
えば2μmのSiO2層(4)を介して、SiN層(5)を600
Å程度の厚さに被着する。
Then, as shown in FIG. 2, a SiN layer (5) is formed on the silicon nitride layer (3) as a capping layer through a SiO 2 layer (4) of, for example, 1 μm or more, for example, 2 μm.
Å Apply to a thickness of about.

そして最終的に製造しようとする半導体装置において
単結晶層を部分的に所要のパターンをもって形成する場
合など、必要に応じて各シリコン層(5)(3)(2)
(1)の不要部分をプラズマエッチング等によって除去
し、石英絶縁体(11)上に所定のパターンのシリコン層
を形成し、その後加熱処理すなわちアニール、例えばゾ
ーンメルト法あるいは連続発振レーザー光もしくはパル
スレーザー光例えばパルスエキシマレーザー光を照射し
て、各非晶質層(1)〜(3)が再結晶化された単結晶
シリコン層を得る。
Then, when a single crystal layer is partially formed with a required pattern in a semiconductor device to be finally manufactured, each silicon layer (5) (3) (2)
The unnecessary portion of (1) is removed by plasma etching or the like to form a silicon layer having a predetermined pattern on the quartz insulator (11), and then heat treatment, that is, annealing, for example, zone melting method or continuous wave laser beam or pulse laser. Light, for example, pulse excimer laser light is irradiated to obtain a single crystal silicon layer in which the amorphous layers (1) to (3) are recrystallized.

その後必要に応じてキャッピング層としてのSiO2
(4)およびSiN層(5)をエッチング除去し、各種半
導体の製造例えばトランジスタその他の半導体素子の形
成を行い目的とする半導体装置を得る。
Thereafter, if necessary, the SiO 2 layer (4) and the SiN layer (5) as a capping layer are removed by etching to manufacture various semiconductors, for example, transistors and other semiconductor elements are formed to obtain a desired semiconductor device.

なお、上述した例においては、各層(1),(3),
(5)は窒素Nを含む層とした場合であるが、Si(1-x)C
x(0<C0.2)とすることもできる。
In the above example, each layer (1), (3),
(5) is the case of forming a layer containing nitrogen N, but Si (1-x) C
It is also possible to set x (0 <C0.2).

なお上述した例においては、石英基板よりなる絶縁体
(11)上に単結晶シリコン膜の形成を行う場合について
説明したが、石英基板に限らずその他各種の絶縁基板に
適用することもできるし、また基板として単結晶シリコ
ンあるいはサファイア等の単結晶基板上にSiO2下地層を
形成し、このSiO2下地層に窓明けを行ってこれの上にシ
リコン層の形成を行い単結晶基板をシードしてこれより
単結晶を成長させて行くという方法によるなど従来周知
の各種SOIに適用し得る。
In addition, in the above-mentioned example, the case where the single crystal silicon film is formed on the insulator (11) made of a quartz substrate has been described, but the present invention is not limited to the quartz substrate and can be applied to various other insulating substrates. As a substrate, a SiO 2 underlayer is formed on a single crystal substrate such as single crystal silicon or sapphire, a window is opened in this SiO 2 underlayer, a silicon layer is formed on this, and the single crystal substrate is seeded. The present invention can be applied to various well-known SOIs, such as a method of growing a single crystal from this.

〔発明の効果〕 上述したように本発明においては単結晶層を得るため
のCVDによる非晶質シリコン層中にNまたはCを混入さ
せるという方法をとるので、その混入量の制御を正確に
行うことができること、したがって再現性にすぐれてい
ること、また、各層(1)〜(3)を連続CVDによって
形成したので各層の界面に不要な混入物が介在すること
を回避でき良質な結晶化を阻害するような不都合を回避
すること、また各層(1)〜(3)が非晶質シリコン層
であることによってアニール時の例えばエキシマレーザ
ー光照射をするときエネルギー吸収効率が高められるこ
とから容易に熔解し、これによって良質の再結晶化を行
うことができるなどの効果をもたらす。また各シリコン
(1)及び(3)層中のNまたはCの含有量が小さく、
更にその厚さの制御を確実に行うことができることか
ら、不必要にNまたはCが多量に混入することが回避さ
れ、例えばダングリングボンドの存在量が多くなったり
アニール時の亀裂の発生が生じたりする不都合が回避さ
れる。また窒素Nが多量に存在する場合におけるドナー
の発生即ち、単結晶シリコン層のn型化を防止し得るな
ど多くの効果をもたらすことができる。
[Effects of the Invention] As described above, in the present invention, the method of mixing N or C into the amorphous silicon layer by CVD to obtain the single crystal layer is adopted, so that the amount of the mixing is accurately controlled. Therefore, it is excellent in reproducibility, and since each layer (1) to (3) is formed by continuous CVD, it is possible to avoid the inclusion of unnecessary contaminants at the interface of each layer, and to achieve high quality crystallization. It is easy to avoid such inconveniences, and because each of the layers (1) to (3) is an amorphous silicon layer, energy absorption efficiency can be easily increased when, for example, irradiation with excimer laser light is performed during annealing. It is melted, which brings about an effect that good quality recrystallization can be performed. Further, the content of N or C in each silicon (1) and (3) layer is small,
Further, since the thickness can be surely controlled, it is possible to avoid unnecessarily mixing a large amount of N or C, and for example, the amount of dangling bonds is increased or cracks are generated during annealing. This avoids the inconvenience. Further, many effects can be brought about, such as generation of a donor when nitrogen N is present in a large amount, that is, prevention of n-type conversion of the single crystal silicon layer.

そして、上述の効果は、第1及び第3の層(1)及び
(3)の炭素または窒素の混入量を0<x0.2とした
ときに、またはより効果的には、その厚さが300Å以下
である場合に生じ更にこれら層(1)及び(3)の厚さ
は20Å未満では制御性に問題が生じてくる場合があるの
で、その厚さは300Å〜20Åとすることが望ましい。
The above-mentioned effect is obtained when the mixing amount of carbon or nitrogen in the first and third layers (1) and (3) is 0 <x0.2, or more effectively, the thickness is If the thickness of these layers (1) and (3) is less than 20Å, controllability problems may occur. Therefore, it is desirable that the thickness is 300Å to 20Å.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

第1図および第2図は、本発明による単結晶シリコン膜
の形成方法の説明に供する各工程の略線的拡大断面図で
ある。 (11)は絶縁体、(1)および(3)はNまたはCを含
む非晶質シリコンより成る第1及び第3の層、(2)は
非晶質シリコンより成る第2の層である。
FIG. 1 and FIG. 2 are schematic linear enlarged cross-sectional views of respective steps for explaining the method for forming a single crystal silicon film according to the present invention. (11) is an insulator, (1) and (3) are first and third layers made of amorphous silicon containing N or C, and (2) is a second layer made of amorphous silicon. .

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】絶縁体上に、 窒素または炭素を20原子%以下含む非晶質シリコン層よ
り成る第1の層と、非晶質シリコン層より成る第2の層
と、窒素または炭素を20原子%以下含む非晶質シリコン
層より成る第3の層とを順次連続的に形成し、 熱処理により上記第1〜第3の層の結晶化を行って単結
晶シリコン層を形成することを特徴とする単結晶シリコ
ン膜の形成方法。
1. A first layer comprising an amorphous silicon layer containing nitrogen or carbon at 20 atomic% or less, a second layer comprising an amorphous silicon layer, and 20 nitrogen or carbon on an insulator. A single crystal silicon layer is formed by sequentially and continuously forming a third layer made of an amorphous silicon layer containing not more than atomic% and crystallizing the first to third layers by heat treatment. And a method for forming a single crystal silicon film.
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