JP2530711B2 - 溶液中遊離酸および第２鉄イオンの同時定量分析方法および装置 - Google Patents
溶液中遊離酸および第２鉄イオンの同時定量分析方法および装置Info
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Description
【発明の詳細な説明】 ＜産業上の利用分野＞ 本発明は、酸の当量点と滴定終点が重複する第２鉄イ
オンを含有する溶液中遊離酸および第２鉄イオンを連続
的に定量する方法および装置に関する。
オンを含有する溶液中遊離酸および第２鉄イオンを連続
的に定量する方法および装置に関する。
＜従来の技術＞ 溶液中の遊離酸および金属イオンを定量することは、
生産管理上重要である。
生産管理上重要である。
特に、鋼板上のスケールを効率良く除去するため、酸
洗液中の遊離酸および金属イオン濃度を把握することが
要求されている。これは、酸洗処理量の増加に伴い、酸
洗液中の酸は消費され、酸洗能力が低下すること、酸の
補充が過多となると、酸量増加によるコストの増加、鋼
板表面の侵食による製品の品質低下を招くことによる。
また、酸洗に伴う酸洗液中の金属イオン量の増加によ
り、酸洗能力が低下するため、酸洗液中の金属イオン濃
度も管理する必要がある。
洗液中の遊離酸および金属イオン濃度を把握することが
要求されている。これは、酸洗処理量の増加に伴い、酸
洗液中の酸は消費され、酸洗能力が低下すること、酸の
補充が過多となると、酸量増加によるコストの増加、鋼
板表面の侵食による製品の品質低下を招くことによる。
また、酸洗に伴う酸洗液中の金属イオン量の増加によ
り、酸洗能力が低下するため、酸洗液中の金属イオン濃
度も管理する必要がある。
酸も金属イオンもアルカリ滴定により、分析すること
が可能であることを利用し、塩酸あるいは硫酸酸洗液中
の遊離酸および鉄イオン同時分析法が報告されている
（特公昭56−39714）。この場合、酸洗液中の鉄イオン
は大部分が２価で存在するため、酸の滴定終点との分離
は容易である。しかし、硝酸酸洗液等の酸化性の溶液で
は、鉄イオンは３価で存在する場合が多く、アルカリに
より第２鉄イオン加水分解時のpHが酸の滴定終点pHと接
近しており、酸の終点と重複する。したがって、中和滴
定による酸分析では、Fe3+の影響を除くため、あらかじ
めこの第２鉄イオンを除去するか、あるいは、適当なキ
レート剤を用いて第２鉄イオンをマスクする必要があっ
た。
が可能であることを利用し、塩酸あるいは硫酸酸洗液中
の遊離酸および鉄イオン同時分析法が報告されている
（特公昭56−39714）。この場合、酸洗液中の鉄イオン
は大部分が２価で存在するため、酸の滴定終点との分離
は容易である。しかし、硝酸酸洗液等の酸化性の溶液で
は、鉄イオンは３価で存在する場合が多く、アルカリに
より第２鉄イオン加水分解時のpHが酸の滴定終点pHと接
近しており、酸の終点と重複する。したがって、中和滴
定による酸分析では、Fe3+の影響を除くため、あらかじ
めこの第２鉄イオンを除去するか、あるいは、適当なキ
レート剤を用いて第２鉄イオンをマスクする必要があっ
た。
そこで、酸の滴定終点と重複するFe3+をチオ硫酸ナト
リウムを用いて下式に示すように、Fe2+に還元し、終点
pHを変更して遊離酸と鉄イオンをアルカリ滴定で同時に
分析する方法が報告されている（片桐ら 計装 vol.29
No2 p.13 1986）。
リウムを用いて下式に示すように、Fe2+に還元し、終点
pHを変更して遊離酸と鉄イオンをアルカリ滴定で同時に
分析する方法が報告されている（片桐ら 計装 vol.29
No2 p.13 1986）。
2Fe3+＋2S2O3 2-→ 2Fe2+＋S4O6 2- しかし、この方法では、第１表に示すように、還元剤
の添加量が酸および鉄イオン定量値に影響を与える。
の添加量が酸および鉄イオン定量値に影響を与える。
すなわち、チオ硫酸ナトリウム量が不足するとFe3+の
還元が不十分となり、残留Fe3+が当量点と重複するた
め、酸濃度定量値が高くなる。また、チオ硫酸ナトリウ
ムを過剰に添加すると、下式の反応により、チオ硫酸ナ
トリウムと酸が反応し、酸の定量値が低値を示す。
還元が不十分となり、残留Fe3+が当量点と重複するた
め、酸濃度定量値が高くなる。また、チオ硫酸ナトリウ
ムを過剰に添加すると、下式の反応により、チオ硫酸ナ
トリウムと酸が反応し、酸の定量値が低値を示す。
S2O3 2-＋2H+→SO2＋Ｓ＋H2O ＜発明が解決しようとする課題＞ 前記の片桐らの方法では、滴定終点が酸の当量点と重
複する第２鉄イオンの還元剤添加量が不足すると還元が
不十分となり、また、過剰に添加すると酸との反応によ
り、遊離酸および第２鉄イオンの測定値に誤差が生じる
ため、第２鉄イオン濃度に対応して適正な還元剤量を添
加する必要があり、溶液中に含まれる第２鉄イオン濃度
をあらかじめ測定しておかなければならないという問題
があった。
複する第２鉄イオンの還元剤添加量が不足すると還元が
不十分となり、また、過剰に添加すると酸との反応によ
り、遊離酸および第２鉄イオンの測定値に誤差が生じる
ため、第２鉄イオン濃度に対応して適正な還元剤量を添
加する必要があり、溶液中に含まれる第２鉄イオン濃度
をあらかじめ測定しておかなければならないという問題
があった。
本発明は、以上の問題点を解決し、溶液中の遊離酸お
よび第２鉄イオンを正確に連続分析する方法およびその
装置を提供することを目的とする。
よび第２鉄イオンを正確に連続分析する方法およびその
装置を提供することを目的とする。
＜課題を解決するための手段＞ 本発明の第１の態様によれば、滴定終点が酸の当量点
と重複する第２鉄イオンを含む溶液において、還元剤と
してアスコルビン酸塩を用い、吸光度検出法または電位
差測定法により、第２鉄イオンの還元反応の完了を検知
し、還元剤を添加量から第２鉄イオン濃度を求めた後、
中和滴定により遊離酸濃度を求め、酸濃度を第２鉄イオ
ン濃度で補正することを特徴とする溶液中遊離酸および
第２鉄イオン定量分析方法が提供される。
と重複する第２鉄イオンを含む溶液において、還元剤と
してアスコルビン酸塩を用い、吸光度検出法または電位
差測定法により、第２鉄イオンの還元反応の完了を検知
し、還元剤を添加量から第２鉄イオン濃度を求めた後、
中和滴定により遊離酸濃度を求め、酸濃度を第２鉄イオ
ン濃度で補正することを特徴とする溶液中遊離酸および
第２鉄イオン定量分析方法が提供される。
本発明の第２の態様によれば、滴定終点が酸の当量点
と重複する第２鉄イオンを還元剤としてアスコルビン酸
塩を用いて還元して還元剤の添加量から第２鉄イオン濃
度を求めた後、中和滴定により溶液中の遊離酸を定量す
る装置であって、、吸光光度計または電位差計およびpH
電極が付設された試料溶液の希釈装置と、吸光光度計ま
たは電位差計により測定される吸光度または電位の変動
から第２鉄イオンの還元剤のアスコルビン酸塩の添加量
を制御する還元剤添加装置と、酸濃度測定装置により測
定される酸濃度の変動からアルカリ滴定量を制御する滴
定装置と、滴定曲線から試料溶液中の遊離酸の定量値計
算、補正計算を行うデータ処理装置とを備えることを特
徴とする溶液中遊離酸および第２鉄イオン定量分析装置
が提供される。
と重複する第２鉄イオンを還元剤としてアスコルビン酸
塩を用いて還元して還元剤の添加量から第２鉄イオン濃
度を求めた後、中和滴定により溶液中の遊離酸を定量す
る装置であって、、吸光光度計または電位差計およびpH
電極が付設された試料溶液の希釈装置と、吸光光度計ま
たは電位差計により測定される吸光度または電位の変動
から第２鉄イオンの還元剤のアスコルビン酸塩の添加量
を制御する還元剤添加装置と、酸濃度測定装置により測
定される酸濃度の変動からアルカリ滴定量を制御する滴
定装置と、滴定曲線から試料溶液中の遊離酸の定量値計
算、補正計算を行うデータ処理装置とを備えることを特
徴とする溶液中遊離酸および第２鉄イオン定量分析装置
が提供される。
以下に本発明をさらに詳細に説明する。
本発明は、前記問題点を解決するために、滴定終点が
酸の当量点と重複する第２鉄イオン（Fe3+）を含む溶液
において、第２鉄イオンの還元時、吸光度検出法または
電位差測定法により、還元反応の完了を検知し、還元剤
の添加量から、第２鉄イオン濃度を求めた後、中和滴定
で遊離酸を定量する方法、さらに上記分析法を達成する
ための溶液中遊離酸および第２鉄イオン分析装置を開発
したことにある。
酸の当量点と重複する第２鉄イオン（Fe3+）を含む溶液
において、第２鉄イオンの還元時、吸光度検出法または
電位差測定法により、還元反応の完了を検知し、還元剤
の添加量から、第２鉄イオン濃度を求めた後、中和滴定
で遊離酸を定量する方法、さらに上記分析法を達成する
ための溶液中遊離酸および第２鉄イオン分析装置を開発
したことにある。
還元剤としては、Ｌ−アスコルビン酸ナトルウム、イ
ソアスコルビン酸ナトリウム等のアスコルビン酸塩が挙
げられる。特にFe3+の還元剤として、反応速度、副生成
物の妨害、ブランク値などの点から、Ｌ−アスコルビン
酸ナトリウムまたはイソアスコルビン酸ナトリウムが好
ましい。
ソアスコルビン酸ナトリウム等のアスコルビン酸塩が挙
げられる。特にFe3+の還元剤として、反応速度、副生成
物の妨害、ブランク値などの点から、Ｌ−アスコルビン
酸ナトリウムまたはイソアスコルビン酸ナトリウムが好
ましい。
吸光光度法による還元反応完了の検出 イソアスコルビン酸ナトリウム添加によるFe3+還元時
の吸光度の変化を、吸収波長を変えて測定した結果を第
１図に示す。このように還元の前後で溶液の吸光度が大
きく変化し、測定波長は340〜380nmとするのが好ましい
ことがわかる。
の吸光度の変化を、吸収波長を変えて測定した結果を第
１図に示す。このように還元の前後で溶液の吸光度が大
きく変化し、測定波長は340〜380nmとするのが好ましい
ことがわかる。
酸化還元電位による還元反応完了の検出 イソアスコルビン酸ナトリウム添加によるFe3+還元時
の酸化還元電位の変化を第２図のに、その微分曲線を
同図のに示す。変曲点Ａが電位変化の最大点を示して
おり、ここでFe3+の還元が完了している。このように、
溶液の酸化還元電位の変化が大きく、このことを利用し
てFe3+の還元反応の完了を検知でき、そのときの還元剤
の添加量により、Fe3+濃度を求めることができる。
の酸化還元電位の変化を第２図のに、その微分曲線を
同図のに示す。変曲点Ａが電位変化の最大点を示して
おり、ここでFe3+の還元が完了している。このように、
溶液の酸化還元電位の変化が大きく、このことを利用し
てFe3+の還元反応の完了を検知でき、そのときの還元剤
の添加量により、Fe3+濃度を求めることができる。
また、鉄イオンを２価に還元することにより、鉄イオ
ンの滴定終点と遊離酸のそれを分離することができ、鉄
イオン分析後、連続して中和滴定で遊離酸濃度を求める
ことが可能となる。遊離酸の中和滴定には、水酸化ナト
リウム、水酸化カリウムなどのアルカリを用いればよ
い。
ンの滴定終点と遊離酸のそれを分離することができ、鉄
イオン分析後、連続して中和滴定で遊離酸濃度を求める
ことが可能となる。遊離酸の中和滴定には、水酸化ナト
リウム、水酸化カリウムなどのアルカリを用いればよ
い。
本発明はまた、第２鉄イオン含有液を純水で希釈し、
酸の当量点と滴定終点が重複する第２鉄イオンを、溶液
の吸光度または酸化還元電位によって制御しながら還元
し、還元剤の滴定量から、第２鉄イオン濃度を求めた
後、中和滴定により、遊離酸濃度を測定する装置を提供
するものである。
酸の当量点と滴定終点が重複する第２鉄イオンを、溶液
の吸光度または酸化還元電位によって制御しながら還元
し、還元剤の滴定量から、第２鉄イオン濃度を求めた
後、中和滴定により、遊離酸濃度を測定する装置を提供
するものである。
本発明による分析装置の概略を第３図に示す。試料溶
液槽１からバルブ２を通して、一定量の試料溶液を希釈
槽３に導き、純水槽４からポンプ５により純水で希釈し
た後、第２鉄イオンの還元剤６を添加する。このとき、
吸光光度計または電位差計７からの信号により、制御部
８で制御されるパルスモーターを使用した自動滴定装置
９により、還元剤を添加する。
液槽１からバルブ２を通して、一定量の試料溶液を希釈
槽３に導き、純水槽４からポンプ５により純水で希釈し
た後、第２鉄イオンの還元剤６を添加する。このとき、
吸光光度計または電位差計７からの信号により、制御部
８で制御されるパルスモーターを使用した自動滴定装置
９により、還元剤を添加する。
続いて、アルカリ溶液槽10から送られるアルカリ溶液
で中和滴定を行う。このとき、酸濃度測定装置11からの
信号により、制御部12で制御されるパルスモーターを使
用した自動滴定装置13でアルカリ溶液を添加する。な
お、酸濃度測定装置としては、pH電極、吸光光度計が適
している。得られたデータは、データ処理装置14で計算
され、定量結果がプリンター15に出力される。また、上
記動作中は、溶液の混合を迅速に行うため、撹拌装置16
を用いて溶液を撹拌する。また、ガス吹込管17で不活性
ガス（窒素等）を希釈槽に送り、撹拌中に第２鉄イオン
が酸化されるのを防ぐ。
で中和滴定を行う。このとき、酸濃度測定装置11からの
信号により、制御部12で制御されるパルスモーターを使
用した自動滴定装置13でアルカリ溶液を添加する。な
お、酸濃度測定装置としては、pH電極、吸光光度計が適
している。得られたデータは、データ処理装置14で計算
され、定量結果がプリンター15に出力される。また、上
記動作中は、溶液の混合を迅速に行うため、撹拌装置16
を用いて溶液を撹拌する。また、ガス吹込管17で不活性
ガス（窒素等）を希釈槽に送り、撹拌中に第２鉄イオン
が酸化されるのを防ぐ。
酸洗液中の第２鉄イオンの滴定曲線は第２図のとおり
である。また、pH電極による酸洗液中の遊離酸の滴定曲
線を第４図のに、この微分曲線を同図のに示す。
である。また、pH電極による酸洗液中の遊離酸の滴定曲
線を第４図のに、この微分曲線を同図のに示す。
第２図の変曲点Ａは、イソアスコルビン酸ナトリウム
によるFe3+の滴定終点である。第４図の変曲点Ｂは、遊
離酸およびFe3+還元時に生成する酸化型アスコルビン酸
の中和点である。
によるFe3+の滴定終点である。第４図の変曲点Ｂは、遊
離酸およびFe3+還元時に生成する酸化型アスコルビン酸
の中和点である。
Fe3+の還元剤にイソアスコルビン酸ナトリウムを用い
た場合、変曲点Ａ、Ｂでの滴定量をそれぞれａ、ｂとす
ると、各成分濃度は、式、式により算出される。
た場合、変曲点Ａ、Ｂでの滴定量をそれぞれａ、ｂとす
ると、各成分濃度は、式、式により算出される。
また、吸光光度計により中和滴定は、pHによって変色
する有色指示薬を添加し、溶液の吸光度の変化を検知す
ることにより、滴定終点を求めることができ、各成分濃
度は式、式により算出される。
する有色指示薬を添加し、溶液の吸光度の変化を検知す
ることにより、滴定終点を求めることができ、各成分濃
度は式、式により算出される。
第２鉄イオン濃度〔mol/〕 ＝イソアスコルビン酸ナトリウム水溶液の濃度〔Ｎ〕 ×ａ〔ml〕×2/試料分取量〔ml〕 … 遊離酸濃度〔Ｎ〕＝アルカリ液の濃度〔Ｎ〕 ×ｂ〔ml〕／試料分取量〔ml〕 −第２鉄イオン濃度〔mol/〕/2 … ＜実施例＞ 硝酸酸洗液中遊離酸および第２鉄イオンの定量につい
て、具体的な手順を以下に示す。
て、具体的な手順を以下に示す。
遊離酸および第２鉄イオンの含有量が既知の合成液を
用い、本発明方法および従来の方法（片桐らの方法）を
比較した。
用い、本発明方法および従来の方法（片桐らの方法）を
比較した。
（実施例１） 全酸量5mmol、第２鉄イオン量0.5mmol程度となるよう
に、試料溶液（No1）を1ml分取し、純水で50mlに希釈し
た。
に、試料溶液（No1）を1ml分取し、純水で50mlに希釈し
た。
次に第２鉄イオンの還元剤であるイソアスコルビン酸
ナトリウム２％溶液を、350nmにおける吸光度が0.02に
なるまで添加した。イソアスコルビン酸ナトリウムの添
加は、吸光度によってその添加速度を制御しつつ行い、
添加量は2.16mlであった。
ナトリウム２％溶液を、350nmにおける吸光度が0.02に
なるまで添加した。イソアスコルビン酸ナトリウムの添
加は、吸光度によってその添加速度を制御しつつ行い、
添加量は2.16mlであった。
第２鉄イオン還元終了後、直ちに0.2Nの水酸化ナトリ
ウム水溶液を用い、溶液pHにより、添加速度を制御しつ
つ中和滴定を行った。このときの水酸化ナトリウム水溶
液の添加量は7.10mlであった。
ウム水溶液を用い、溶液pHにより、添加速度を制御しつ
つ中和滴定を行った。このときの水酸化ナトリウム水溶
液の添加量は7.10mlであった。
（実施例２） 全酸量5mmol、第２鉄イオン量0.5mmol程度となるよう
に、試料溶液（No1）を1ml分取し、純水で50mlに希釈し
た。
に、試料溶液（No1）を1ml分取し、純水で50mlに希釈し
た。
次に第２鉄イオンの還元剤であるイソアスコルビン酸
ナトリウム２％溶液で、酸化還元滴定を行った。イソア
スコルビン酸ナトリウムの添加は、溶液の酸化還元電位
によってその添加速度を制御しつつ行い、添加量は2.16
mlであった。
ナトリウム２％溶液で、酸化還元滴定を行った。イソア
スコルビン酸ナトリウムの添加は、溶液の酸化還元電位
によってその添加速度を制御しつつ行い、添加量は2.16
mlであった。
第２鉄イオン還元終了後、直ちに0.2Nの水酸化ナトリ
ウム水溶液を用い、メチルレッドを指示薬として溶液の
吸光度により、添加速度を制御しつつ中和滴定を行っ
た。このときの水酸化ナトリウム水溶液の添加量は7.10
mlであった。
ウム水溶液を用い、メチルレッドを指示薬として溶液の
吸光度により、添加速度を制御しつつ中和滴定を行っ
た。このときの水酸化ナトリウム水溶液の添加量は7.10
mlであった。
（実施例３） 全酸量5mmol、第２鉄イオン量0.5mmol程度となるよう
に、試料溶液（No2）を1ml分取し、純水で50mlに希釈し
た。
に、試料溶液（No2）を1ml分取し、純水で50mlに希釈し
た。
次に第２鉄イオンの還元剤であるイソアスコルビン酸
ナトリウム２％溶液を、350nmにおける吸光度が0.02に
なるまで添加した。イソアスコルビン酸ナトリウムの添
加は、吸光度によって添加速度を制御しつつ行い、添加
量は、1.08mlであった。
ナトリウム２％溶液を、350nmにおける吸光度が0.02に
なるまで添加した。イソアスコルビン酸ナトリウムの添
加は、吸光度によって添加速度を制御しつつ行い、添加
量は、1.08mlであった。
第２鉄イオン還元終了後、直ちに0.2Nの水酸化ナトリ
ウム水溶液を用い、溶液pHにより、添加速度を制御しつ
つ中和滴定を行った。このときの水酸化ナトリウム水溶
液の添加量は11.35mlであった。
ウム水溶液を用い、溶液pHにより、添加速度を制御しつ
つ中和滴定を行った。このときの水酸化ナトリウム水溶
液の添加量は11.35mlであった。
（実施例４） 全酸量5mmol、第２鉄イオン量0.5mmol程度となるよう
に、試料溶液（No2）を1ml分取し、純水で50mlに希釈し
た。
に、試料溶液（No2）を1ml分取し、純水で50mlに希釈し
た。
次に第２鉄イオンの還元剤であるイソアスコルビン酸
ナトリウム２％溶液で、酸化還元滴定を行った。イソア
スコルビン酸ナトリウムの添加は、溶液の酸化還元電位
によってその添加速度を制御しつつ行い、添加量は、1.
08mlであった。
ナトリウム２％溶液で、酸化還元滴定を行った。イソア
スコルビン酸ナトリウムの添加は、溶液の酸化還元電位
によってその添加速度を制御しつつ行い、添加量は、1.
08mlであった。
第２鉄イオン還元終了後、直ちに0.2Nの水酸化ナトリ
ウム水溶液を用い、メチルレッドを指示薬として溶液の
吸光度より、添加速度を制御しつつ中和滴定を行った。
このときの水酸化ナトリウム水溶液の添加量は11.35ml
であった。
ウム水溶液を用い、メチルレッドを指示薬として溶液の
吸光度より、添加速度を制御しつつ中和滴定を行った。
このときの水酸化ナトリウム水溶液の添加量は11.35ml
であった。
（比較例１） 従来の方法を用い、前記実施例１、２と同じ試料溶液
（No1）の定量分析を行った。
（No1）の定量分析を行った。
すなわち、試料溶液（No.1）1mlを純水で50mlに希釈
し、これに1mol/のチオ硫酸ナトリウム0.1mlを加え、
Fe3+の還元を行った。その後、0.2N水酸化ナトリウム水
溶液で溶液pHにより添加速度を制御しつつ滴定し、遊離
酸および鉄イオンを分析した。
し、これに1mol/のチオ硫酸ナトリウム0.1mlを加え、
Fe3+の還元を行った。その後、0.2N水酸化ナトリウム水
溶液で溶液pHにより添加速度を制御しつつ滴定し、遊離
酸および鉄イオンを分析した。
このとき、遊離酸の変曲点における水酸化ナトリウム
水溶液の添加量は10.35mlであり、鉄イオンの変曲点に
おける水酸化ナトリウム水溶液の添加量は、11.25mlで
あった。
水溶液の添加量は10.35mlであり、鉄イオンの変曲点に
おける水酸化ナトリウム水溶液の添加量は、11.25mlで
あった。
（比較例２） 従来の方法を用い、前記実施例３、４と同じ試料溶液
（No2）の定量分析を行った。
（No2）の定量分析を行った。
すなわち、試料溶液（No.2）1mlを純水で50mlに希釈
し、これに1mol/のチオ硫酸ナトリウム1.0mlを加え、
Fe3+の還元を行った。その後、0.2N水酸化ナトリウム水
溶液で溶液pHにより添加速度を制御しつつ滴定し、遊離
酸および鉄イオンを分析した。
し、これに1mol/のチオ硫酸ナトリウム1.0mlを加え、
Fe3+の還元を行った。その後、0.2N水酸化ナトリウム水
溶液で溶液pHにより添加速度を制御しつつ滴定し、遊離
酸および鉄イオンを分析した。
このとき、遊離酸の変曲点における水酸化ナトリウム
水溶液の添加量は、10.05mlであり、鉄イオンの変曲点
における水酸化ナトリウム水溶液の添加量は、12.05ml
であった。
水溶液の添加量は、10.05mlであり、鉄イオンの変曲点
における水酸化ナトリウム水溶液の添加量は、12.05ml
であった。
実施例および比較例において、滴定時の終点付近での
急激な電位、吸光度またはpHの変化を正確にとらえるた
め、終点直前では、滴定液の添加速度を遅くした。
急激な電位、吸光度またはpHの変化を正確にとらえるた
め、終点直前では、滴定液の添加速度を遅くした。
本発明および従来の方法により合成液の分析結果を第
２表に示す。従来法では、Fe3+の還元剤添加量が不足す
ると、残留Fe3+により、No1のように鉄が低値を示し、
その減少分の３倍量分、遊離酸濃度が高値となる。ま
た、還元剤添加量が過剰の場合、No2のように遊離酸濃
度が低値を示す。しかし、本発明によれば、従来法と比
べ、遊離酸、第２鉄イオンともに、定量値は添加量と良
い一致を示している。
２表に示す。従来法では、Fe3+の還元剤添加量が不足す
ると、残留Fe3+により、No1のように鉄が低値を示し、
その減少分の３倍量分、遊離酸濃度が高値となる。ま
た、還元剤添加量が過剰の場合、No2のように遊離酸濃
度が低値を示す。しかし、本発明によれば、従来法と比
べ、遊離酸、第２鉄イオンともに、定量値は添加量と良
い一致を示している。
＜発明の効果＞ 本発明によれば、溶液中の遊離酸および第２鉄イオン
を正確に分析することが可能となる。また、測定の自動
化、あるいは現場での管理分析への対応が容易である。
例えば、酸洗液中の遊離酸および第２鉄イオン濃度を細
かく設定することが可能となり、製品の安定生産、コス
トの低減を図ることが可能である。
を正確に分析することが可能となる。また、測定の自動
化、あるいは現場での管理分析への対応が容易である。
例えば、酸洗液中の遊離酸および第２鉄イオン濃度を細
かく設定することが可能となり、製品の安定生産、コス
トの低減を図ることが可能である。
第１図は、Fe3+還元時の吸光度の変化を吸収波長を変え
て測定したグラフである。 第２図は、Fe3+還元時の溶液の酸化還元電位の変化を測
定したもの、およびその微分曲線を示すグラフであ
る。 第３図は、本発明による分析装置の概略図である。 第４図は、酸洗液中の遊離酸の滴定曲線およびその微
分曲線を示すグラフである。 符号の説明 １……試料溶液槽、 ２……バルブ、 ３……希釈槽、 ４……純水槽、 ５……ポンプ、 ６……還元溶液層、 ７……吸光光度計または電位差計、 ８……制御部、 ９……自動滴定装置、 10……アルカリ溶液槽、 11……酸濃度測定装置、 12……制御部、 13……自動滴定装置、 14……データ処理装置、 15……プリンター、 16……撹拌装置、 17……ガス吹込管
て測定したグラフである。 第２図は、Fe3+還元時の溶液の酸化還元電位の変化を測
定したもの、およびその微分曲線を示すグラフであ
る。 第３図は、本発明による分析装置の概略図である。 第４図は、酸洗液中の遊離酸の滴定曲線およびその微
分曲線を示すグラフである。 符号の説明 １……試料溶液槽、 ２……バルブ、 ３……希釈槽、 ４……純水槽、 ５……ポンプ、 ６……還元溶液層、 ７……吸光光度計または電位差計、 ８……制御部、 ９……自動滴定装置、 10……アルカリ溶液槽、 11……酸濃度測定装置、 12……制御部、 13……自動滴定装置、 14……データ処理装置、 15……プリンター、 16……撹拌装置、 17……ガス吹込管
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭50−110389（ＪＰ，Ａ) 特開 昭57−29946（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−179460（ＪＰ，Ａ) 日本分析化学会編「改訂第２版分析化 学便覧」丸善（昭和46年），Ｐ．99〜 104
Claims (2)
- 【請求項１】滴定終点が酸の当量点と重複する第２鉄イ
オンを含む溶液において、還元剤としてアスコルビン酸
塩を用い、吸光度検出法または電位差測定法により、第
２鉄イオンの還元反応の完了を検知し、還元剤の添加量
から第２鉄イオン濃度を求めた後、中和滴定により遊離
酸濃度を求め、酸濃度を第２鉄イオン濃度で補正するこ
とを特徴とする溶液中遊離酸および第２鉄イオン定量分
析方法。 - 【請求項２】滴定終点が酸の当量点と重複する第２鉄イ
オンを還元剤としてアスコルビン酸塩を用いて還元して
還元剤の添加量から第２鉄イオン濃度を求めた後、中和
滴定により溶液中の遊離酸を定量する装置であって、吸
光光度計または電位差計およびpH電極が付設された試料
溶液の希釈装置と、吸光光度計または電位差計により測
定される吸光度または電位の変動から第２鉄イオンの還
元剤のアスコルビン酸塩の添加量を制御する還元剤添加
装置と、酸濃度測定装置により測定される酸濃度の変動
からアルカリ滴定量を制御する滴定装置と、滴定曲線か
ら試料溶液中の遊離酸の定量値計算、補正計算を行うデ
ータ処理装置とを備えることを特徴とする溶液中遊離酸
および第２鉄イオン定量分析装置。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1090250A JP2530711B2 (ja) | 1989-04-10 | 1989-04-10 | 溶液中遊離酸および第２鉄イオンの同時定量分析方法および装置 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1090250A JP2530711B2 (ja) | 1989-04-10 | 1989-04-10 | 溶液中遊離酸および第２鉄イオンの同時定量分析方法および装置 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02268271A JPH02268271A (ja) | 1990-11-01 |
| JP2530711B2 true JP2530711B2 (ja) | 1996-09-04 |
Family
ID=13993252
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1090250A Expired - Lifetime JP2530711B2 (ja) | 1989-04-10 | 1989-04-10 | 溶液中遊離酸および第２鉄イオンの同時定量分析方法および装置 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2530711B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102680555A (zh) * | 2012-03-31 | 2012-09-19 | 武汉钢铁(集团)公司 | 一种测定酸液中游离酸浓度的方法 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR19990052840A (ko) * | 1997-12-23 | 1999-07-15 | 이구택 | 전위차법을 이용한 전기아연도금용액중의 미량금속이온 온라인분석시스템 |
| CN103616471A (zh) * | 2013-11-22 | 2014-03-05 | 安徽华业香料股份有限公司 | 水杨酸己酯生产过程中酯化反应的检测方法 |
| CN105944785A (zh) * | 2016-04-28 | 2016-09-21 | 安庆市峰邦工业产品设计有限公司 | 一种酸碱滴定专用净化装置 |
| JP7272970B2 (ja) * | 2019-07-15 | 2023-05-12 | 王飛 | スペクトル電位温度多次元滴定分析装置およびその使用方法 |
| CN113252660A (zh) * | 2021-05-13 | 2021-08-13 | 中航金属材料理化检测科技有限公司 | 一种高温合金腐蚀液化学成分含量分析方法 |
| CN113759073A (zh) * | 2021-09-26 | 2021-12-07 | 山西沁新能源集团股份有限公司 | 一种混合酸的废液或回收液中多组分的分析检测方法 |
| CN114544882A (zh) * | 2022-03-07 | 2022-05-27 | 新疆西部合盛硅业有限公司 | 一种新型在线监测物料酸碱浓度的方法 |
| CN115575561A (zh) * | 2022-09-16 | 2023-01-06 | 核工业北京化工冶金研究院 | 一种测量溶解槽中硝酸浓度的方法 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5426196B2 (ja) * | 1974-02-07 | 1979-09-03 | ||
| JPS5729946A (en) * | 1980-07-30 | 1982-02-18 | Denki Kagaku Keiki Co Ltd | Method for quantitative analysis of acid, total iron ion |
-
1989
- 1989-04-10 JP JP1090250A patent/JP2530711B2/ja not_active Expired - Lifetime
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 日本分析化学会編「改訂第２版分析化学便覧」丸善（昭和４６年），Ｐ．９９〜１０４ |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102680555A (zh) * | 2012-03-31 | 2012-09-19 | 武汉钢铁(集团)公司 | 一种测定酸液中游离酸浓度的方法 |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH02268271A (ja) | 1990-11-01 |
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