JP2504129B2 - 顔料の製造方法 - Google Patents
顔料の製造方法Info
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Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は光干渉および光散乱により発色する新規な顔
料の製造方法に関する。本発明の製造方法によれば、こ
の新規顔料を安定した色調で製造することができる。
料の製造方法に関する。本発明の製造方法によれば、こ
の新規顔料を安定した色調で製造することができる。
［従来の技術］ 従来より、雲母表面に二酸化チタンが被覆さたパール
マイカ顔料が知られている。このパールマイカ顔料は光
干渉により真珠のような光沢を発色し、二酸化チタン層
の厚さを変化させることにより種々の干渉色を得ること
ができる。また特開昭59−78265号、特公昭60−3345号
などの公報には、パールマイカ顔料の二酸化チタン層の
表面にさらにクロム化合物を析出させて耐候性を改良し
た顔料も開示されている。
マイカ顔料が知られている。このパールマイカ顔料は光
干渉により真珠のような光沢を発色し、二酸化チタン層
の厚さを変化させることにより種々の干渉色を得ること
ができる。また特開昭59−78265号、特公昭60−3345号
などの公報には、パールマイカ顔料の二酸化チタン層の
表面にさらにクロム化合物を析出させて耐候性を改良し
た顔料も開示されている。
［発明が解決しようとする課題］ しかしパールマイカ顔料を用いた塗料より形成された
塗膜では、金属の光輝感が得られずメタリック塗装とし
ては不十分である。またアルミニウム粉末を含有するメ
タリック塗膜に比べて、正面から見た時の明度と斜め方
向から見た時の明度との差が小さく、いわゆるフリップ
フロップ性に劣るという不具合がある。そこで本発明者
らは、パールマイカ顔料またはクロム化合物が析出され
たパールマイカ顔料表面に、銀などの金属または合金よ
りなり全表面積の0.05〜95％の表面を占めるように島状
に点在する光輝部をもつ新規な顔料を出願している（特
願昭62−265795号、本発明の出願時未公開）。この顔料
により形成されたメタリック塗膜は、金属による光輝感
と光干渉による干渉色および反射、散乱による散乱色を
有し、フリップフロップ性にも優れている。
塗膜では、金属の光輝感が得られずメタリック塗装とし
ては不十分である。またアルミニウム粉末を含有するメ
タリック塗膜に比べて、正面から見た時の明度と斜め方
向から見た時の明度との差が小さく、いわゆるフリップ
フロップ性に劣るという不具合がある。そこで本発明者
らは、パールマイカ顔料またはクロム化合物が析出され
たパールマイカ顔料表面に、銀などの金属または合金よ
りなり全表面積の0.05〜95％の表面を占めるように島状
に点在する光輝部をもつ新規な顔料を出願している（特
願昭62−265795号、本発明の出願時未公開）。この顔料
により形成されたメタリック塗膜は、金属による光輝感
と光干渉による干渉色および反射、散乱による散乱色を
有し、フリップフロップ性にも優れている。
本発明者らはこの新規顔料について検討を重ねるうち
に、製造される顔料の発色にばらつきが生じることを発
見した。また、このばらつきは島状に点在する光輝部の
占有面積の合計が小さい場合に顕著であることも明らか
となった。そして顕微鏡観察などによりその原因を追及
した結果、光輝部を島状に点在させる時に、その分布お
よび粒径に偏りが生じて反射、散乱に影響し散乱光がば
らつくためであることが明らかとなった。
に、製造される顔料の発色にばらつきが生じることを発
見した。また、このばらつきは島状に点在する光輝部の
占有面積の合計が小さい場合に顕著であることも明らか
となった。そして顕微鏡観察などによりその原因を追及
した結果、光輝部を島状に点在させる時に、その分布お
よび粒径に偏りが生じて反射、散乱に影響し散乱光がば
らつくためであることが明らかとなった。
本発明は、上記新規顔料において島状に点在する光輝
部の分布および粒径を均一にすることを技術的課題とす
るものである。
部の分布および粒径を均一にすることを技術的課題とす
るものである。
［課題を解決するための手段］ 本発明の顔料の製造方法は、セラミック製鱗片状の基
材全表面に二酸化チタン層を形成する第１工程と、二酸
化チタン層の表面に、第１工程にて二酸化チタン層を形
成した基材全体を100重量％としてクロム化合物を金属
クロムに換算して0.05〜0.28重量％の量で析出させる第
２工程と、主として二酸化チタン層表面に二酸化チタン
層の全表面積に対して0.05〜95％となるように島状に点
在する金属質の光輝部を形成する第３工程と、を行なう
ことを特徴とする。
材全表面に二酸化チタン層を形成する第１工程と、二酸
化チタン層の表面に、第１工程にて二酸化チタン層を形
成した基材全体を100重量％としてクロム化合物を金属
クロムに換算して0.05〜0.28重量％の量で析出させる第
２工程と、主として二酸化チタン層表面に二酸化チタン
層の全表面積に対して0.05〜95％となるように島状に点
在する金属質の光輝部を形成する第３工程と、を行なう
ことを特徴とする。
セラミック性鱗片状の基材としては、雲母、二硫化モ
リブデンなどを用いることができる。コスト面などから
雲母が特に推奨され、白雲母、黒雲母または金雲母など
の天然雲母、あるいは合成雲母を用いることができる。
塗料用顔料とする場合は、厚さが500〜1000Å程度、長
さが３〜50μｍ程度の粒度のものを用いることが好まし
い。
リブデンなどを用いることができる。コスト面などから
雲母が特に推奨され、白雲母、黒雲母または金雲母など
の天然雲母、あるいは合成雲母を用いることができる。
塗料用顔料とする場合は、厚さが500〜1000Å程度、長
さが３〜50μｍ程度の粒度のものを用いることが好まし
い。
第１工程は、上記基材表面に二酸化チタン層を形成す
る工程である。この工程は例えば米国特許第4038099号
公報に記載されているような硫酸チタニル法で行なうこ
とができる。この硫酸チタニル法では、予めスズ化合物
で処理された基材の水性スラリー中に酸性の硫酸チタニ
ル溶液を添加する。そして70〜110℃に加熱すると、硫
酸チタニルは加水分解して基材表面には含水無定形水酸
化チタンが被覆される。これをろ過し焼成することによ
り、基材表面に二酸化チタン層が形成される。なお、こ
の二酸化チタン層は水和物であってもよい。基材に雲母
を用いるのであれば、数多く市販されているパールマイ
カを用いることにより第１工程を省略することができ
る。
る工程である。この工程は例えば米国特許第4038099号
公報に記載されているような硫酸チタニル法で行なうこ
とができる。この硫酸チタニル法では、予めスズ化合物
で処理された基材の水性スラリー中に酸性の硫酸チタニ
ル溶液を添加する。そして70〜110℃に加熱すると、硫
酸チタニルは加水分解して基材表面には含水無定形水酸
化チタンが被覆される。これをろ過し焼成することによ
り、基材表面に二酸化チタン層が形成される。なお、こ
の二酸化チタン層は水和物であってもよい。基材に雲母
を用いるのであれば、数多く市販されているパールマイ
カを用いることにより第１工程を省略することができ
る。
第２工程は第１工程で形成された二酸化チタン層表面
にクロム化合物を析出させる工程である。この工程は、
例えば特公昭60−3345号公報に見られるように、塩化物
まはた硫酸塩などの可溶性クロム塩の溶液を加水分解す
ることにより水酸化クロムを析出させる方法、あるいは
特開昭59−78265号公報に見られるように、鉄またはマ
ンガンのイオンおよびクロムイオンを含む溶液から、ク
ロムを水酸化物、炭酸塩、リン酸塩あるいはメタアクリ
レート錯体として沈澱させる方法などを利用できる。
にクロム化合物を析出させる工程である。この工程は、
例えば特公昭60−3345号公報に見られるように、塩化物
まはた硫酸塩などの可溶性クロム塩の溶液を加水分解す
ることにより水酸化クロムを析出させる方法、あるいは
特開昭59−78265号公報に見られるように、鉄またはマ
ンガンのイオンおよびクロムイオンを含む溶液から、ク
ロムを水酸化物、炭酸塩、リン酸塩あるいはメタアクリ
レート錯体として沈澱させる方法などを利用できる。
本発明の最大の特徴は、全体を100重量％とした場合
に、二酸化チタン層に析出するクロム化合物の析出量を
金属クロムに換算して0.05〜0.28重量％となるようにし
たところにある。金属クロムに換算したクロム化合物の
析出量が0.05重量％より少ないと、最終的に得られる顔
料の色調が、析出量が0.05重量％より多い場合に得られ
る顔料の色調と異なるようになる。その色調で安定して
製造できればよいが、クロム化合物の析出量を0.05重量
％以下という狭い範囲で一定させることは困難である。
また0.28重量％より多くなると、得られる顔料の発色の
色調にばらつきが生じるようになり、安定した色調で製
造することは困難である。
に、二酸化チタン層に析出するクロム化合物の析出量を
金属クロムに換算して0.05〜0.28重量％となるようにし
たところにある。金属クロムに換算したクロム化合物の
析出量が0.05重量％より少ないと、最終的に得られる顔
料の色調が、析出量が0.05重量％より多い場合に得られ
る顔料の色調と異なるようになる。その色調で安定して
製造できればよいが、クロム化合物の析出量を0.05重量
％以下という狭い範囲で一定させることは困難である。
また0.28重量％より多くなると、得られる顔料の発色の
色調にばらつきが生じるようになり、安定した色調で製
造することは困難である。
第３工程は、クロム化合物が析出した二酸化チタン層
表面に、金属質の光輝部を島状に点在させて形成する工
程である。この光輝部を構成する金属としては、金、
銀、銅、パラジウム、コバルトなどの金属、あるいはニ
ッケル−リン、ニッケル−ホウ素、ニッケル、コバルト
−リン、ニッケル−タングステン−リン、銀−金、コバ
ルト−銀などの合金を用いることができる。そしてこれ
らの金属のイオンを含有する溶液から、例えば無電解め
っき法などを利用して光輝部を形成することができる。
表面に、金属質の光輝部を島状に点在させて形成する工
程である。この光輝部を構成する金属としては、金、
銀、銅、パラジウム、コバルトなどの金属、あるいはニ
ッケル−リン、ニッケル−ホウ素、ニッケル、コバルト
−リン、ニッケル−タングステン−リン、銀−金、コバ
ルト−銀などの合金を用いることができる。そしてこれ
らの金属のイオンを含有する溶液から、例えば無電解め
っき法などを利用して光輝部を形成することができる。
この光輝部は、その占有面積の合計が二酸化チタン層
の面積に対して0.05〜95％となるように形成される。合
計面積が0.05％より少ないと光輝部を形成した効果が認
められず、パールマイカなどと差異がなくなる。また95
％を超えると、金属をほとんど全面に被覆したのと同様
となり、透明感が乏しく真珠光沢が消失して平凡な色調
となる。なお、30％〜95％の範囲では、光輝部の分布や
粒径に偏りが生じても得られる色調には大きな影響がな
く、色調のばらつきが小さい。従って、本発明は光輝部
の占有面積の合計を0.05〜30％の範囲とする場合に特に
有用である。
の面積に対して0.05〜95％となるように形成される。合
計面積が0.05％より少ないと光輝部を形成した効果が認
められず、パールマイカなどと差異がなくなる。また95
％を超えると、金属をほとんど全面に被覆したのと同様
となり、透明感が乏しく真珠光沢が消失して平凡な色調
となる。なお、30％〜95％の範囲では、光輝部の分布や
粒径に偏りが生じても得られる色調には大きな影響がな
く、色調のばらつきが小さい。従って、本発明は光輝部
の占有面積の合計を0.05〜30％の範囲とする場合に特に
有用である。
［発明の作用および効果］ 本発明の顔料の製造方法では、第２工程で二酸化チタ
ン層表面に金属クロムに換算して0.05〜0.28重量％のク
ロム化合物が析出される。そして次に金属質の光輝部が
島状に形成される。ここでクロム化合物は光輝部を構成
する金属の析出を抑制する機能をもつ。従って光輝部の
占有面積の合計を一定とすると、クロム化合物の析出量
が0.05重量％より少ない場合には、第３工程を実行した
直後に二酸化チタン層のほぼ全面に多数の核が発生して
それぞれが成長するため、光輝部の粒径は小さくなる。
そのため光輝部の粒径が大きい場合に比べて光散乱によ
る発色の色調が大きく異なるようになる。
ン層表面に金属クロムに換算して0.05〜0.28重量％のク
ロム化合物が析出される。そして次に金属質の光輝部が
島状に形成される。ここでクロム化合物は光輝部を構成
する金属の析出を抑制する機能をもつ。従って光輝部の
占有面積の合計を一定とすると、クロム化合物の析出量
が0.05重量％より少ない場合には、第３工程を実行した
直後に二酸化チタン層のほぼ全面に多数の核が発生して
それぞれが成長するため、光輝部の粒径は小さくなる。
そのため光輝部の粒径が大きい場合に比べて光散乱によ
る発色の色調が大きく異なるようになる。
またクロム化合物の析出量が0.28重量％より多くなる
と、表出する二酸化チタン層の面積が小さくなるため金
属の核の発生が遅れ、一旦発生した核は凝集しやすい。
これにより光輝部の粒径の分布が広くなり、従って発色
の色調にばらつきが生じやすくなる。析出量が0.05〜0.
28重量％の範囲にあれば、金属の核は第３工程を実行し
た直後に発生して成長し、凝集しにくく均一な粒径の光
輝部が形成される。従って安定した色調の顔料を製造す
ることができる。
と、表出する二酸化チタン層の面積が小さくなるため金
属の核の発生が遅れ、一旦発生した核は凝集しやすい。
これにより光輝部の粒径の分布が広くなり、従って発色
の色調にばらつきが生じやすくなる。析出量が0.05〜0.
28重量％の範囲にあれば、金属の核は第３工程を実行し
た直後に発生して成長し、凝集しにくく均一な粒径の光
輝部が形成される。従って安定した色調の顔料を製造す
ることができる。
［実施例］ 以下、実施例により本発明を具体的に説明する。
（第１工程） 雲母表面にルチル型二酸化チタンが被覆されたパール
マイカ（「イリオジン103」メルク社製）を用意した。
従って第１工程は省略された。なお、このパールマイカ
では、西独国公開特許第2522527号公報の例２の製造方
法に従って雲母に二酸化チタンが被覆されている。
マイカ（「イリオジン103」メルク社製）を用意した。
従って第１工程は省略された。なお、このパールマイカ
では、西独国公開特許第2522527号公報の例２の製造方
法に従って雲母に二酸化チタンが被覆されている。
（第２工程） 次に上記パールマイカの表面に、全体を100重量％と
した場合に、金属クロムに換算して0.01〜10重量％の範
囲で15水準選択してクロム化合物を析出させた。析出方
法としては、以下に説明する２つの方法を採用した。
した場合に、金属クロムに換算して0.01〜10重量％の範
囲で15水準選択してクロム化合物を析出させた。析出方
法としては、以下に説明する２つの方法を採用した。
第１の方法 FeSO4・７H2Oを92gとKCr(SO4)2・12H2Oを17g含有する水
溶液100ml、およびNaH2PO4・２H2Oを1.5g含有する水溶
液100mlを、パールマイカ粉末100gが蒸留水１中に混
合された懸濁液に、pH4.5、50℃で１時間にわたって加
える。この間、２％水酸化ナトリウム溶液の同時添加に
より、上記pHを一定に保持する。添加終了後pHを5.0に
上げ、さらに１時間攪拌後、ろ過、水洗して130℃で乾
燥させる。この場合クロム化合物はリン酸塩として析出
する。なお、クロム化合物の析出量は、懸濁液に添加さ
れる２種類の水溶液の量および添加時間を変更すること
により行なった。
溶液100ml、およびNaH2PO4・２H2Oを1.5g含有する水溶
液100mlを、パールマイカ粉末100gが蒸留水１中に混
合された懸濁液に、pH4.5、50℃で１時間にわたって加
える。この間、２％水酸化ナトリウム溶液の同時添加に
より、上記pHを一定に保持する。添加終了後pHを5.0に
上げ、さらに１時間攪拌後、ろ過、水洗して130℃で乾
燥させる。この場合クロム化合物はリン酸塩として析出
する。なお、クロム化合物の析出量は、懸濁液に添加さ
れる２種類の水溶液の量および添加時間を変更すること
により行なった。
第２の方法 パールマイカ200gを3400mlの蒸溜水でスラリーとし、
pHを2Nの硫酸水溶液で6.0に調製した。次に５％のCrCl3
水溶液64mlを200mlの蒸溜水で稀釈し、この溶液を一定
の割合で約30分間で上記スラリーに添加する。この添加
の間、10％の水酸化ナトリウム溶液を加えてそのpHを絶
えず6.0に保持する。その後スラリーをろ過、水洗して1
10〜120℃で１時間乾燥する。この場合クロム化合物は
水酸化クロムとして析出する。なお、クロム化合物の析
出量は、スラリーに添加されるCrCl3水溶液の量および
添加時間を変更することにより行なった。
pHを2Nの硫酸水溶液で6.0に調製した。次に５％のCrCl3
水溶液64mlを200mlの蒸溜水で稀釈し、この溶液を一定
の割合で約30分間で上記スラリーに添加する。この添加
の間、10％の水酸化ナトリウム溶液を加えてそのpHを絶
えず6.0に保持する。その後スラリーをろ過、水洗して1
10〜120℃で１時間乾燥する。この場合クロム化合物は
水酸化クロムとして析出する。なお、クロム化合物の析
出量は、スラリーに添加されるCrCl3水溶液の量および
添加時間を変更することにより行なった。
（第３工程） 上記により得られたクロム化合物が析出したパールマ
イカを、それぞれ30g採取し、それぞれ蒸溜水900mlに懸
濁させて攪拌する。そして硝酸銀50g/lおよび28％アン
モニア水50ml/lを含有する銀液60mlをそれぞれのスラリ
ーに添加し、さらに還元剤としてホルマリン（ホルムア
ルデヒド35％含有）10mlを添加する。そして60分間攪拌
を続け、ろ過、水洗して80℃で３時間乾燥して、それぞ
れの顔料を得た。得られた顔料には、それぞれ銀からな
る島状の光輝部が合計重量で5.97重量％、占有面積の合
計が1.5％の割合で形成されていた。
イカを、それぞれ30g採取し、それぞれ蒸溜水900mlに懸
濁させて攪拌する。そして硝酸銀50g/lおよび28％アン
モニア水50ml/lを含有する銀液60mlをそれぞれのスラリ
ーに添加し、さらに還元剤としてホルマリン（ホルムア
ルデヒド35％含有）10mlを添加する。そして60分間攪拌
を続け、ろ過、水洗して80℃で３時間乾燥して、それぞ
れの顔料を得た。得られた顔料には、それぞれ銀からな
る島状の光輝部が合計重量で5.97重量％、占有面積の合
計が1.5％の割合で形成されていた。
（色調の調査） 得られたそれぞれの顔料5.3gをアクリル−メラミン系
樹脂（固形分53％）100gに分散して塗料を調製し、試験
板に乾燥膜厚500μｍとなるように塗装後、130℃で20分
間加熱して焼付け乾燥した。そして形成されたそれぞれ
の塗膜の色調を色差計（スガ試験機（株）製）にて測色
し、その結果をハンターのLabにおけるｂ値で第１図に
示す。
樹脂（固形分53％）100gに分散して塗料を調製し、試験
板に乾燥膜厚500μｍとなるように塗装後、130℃で20分
間加熱して焼付け乾燥した。そして形成されたそれぞれ
の塗膜の色調を色差計（スガ試験機（株）製）にて測色
し、その結果をハンターのLabにおけるｂ値で第１図に
示す。
第１図より、クロム化合物の析出量が金属クロムに換
算して0.05〜0.28重量％の範囲ある時に、ｂ値は−５近
傍で安定しており色調のばらつきのない安定した青味の
顔料が得られることがわかる。この時、銀粒子の粒径は
100〜200nmで安定して形成されている。
算して0.05〜0.28重量％の範囲ある時に、ｂ値は−５近
傍で安定しており色調のばらつきのない安定した青味の
顔料が得られることがわかる。この時、銀粒子の粒径は
100〜200nmで安定して形成されている。
クロム化合物の析出量が0.05重量％より少ないと、ｂ
値は＋２程度となり、青味の顔料は得られない。この場
合は、銀粒子の粒径は10〜50nmと小さくなっている。
値は＋２程度となり、青味の顔料は得られない。この場
合は、銀粒子の粒径は10〜50nmと小さくなっている。
また0.28重量％より多くなると、ｂ値は大きく変動し
色調のばらつきが大きいことがわかる。この場合は、銀
粒子は50〜80mmのものが多く、一部に凝集した100〜500
nmのものが形成されている。
色調のばらつきが大きいことがわかる。この場合は、銀
粒子は50〜80mmのものが多く、一部に凝集した100〜500
nmのものが形成されている。
なお、クロム化合物の析出量が金属クロムに換算して
0.3重量％の場合と0.28重量％の場合におけるＬ値とｂ
値の分布を第２図に示す。0.28重量％の場合はＬ値とｂ
値のばらつきは極めて小さいが、0.3重量％になるとＬ
値もｂ値も大きく変動し、特にｂ値のばらつきが大きい
ことが明らかである。
0.3重量％の場合と0.28重量％の場合におけるＬ値とｂ
値の分布を第２図に示す。0.28重量％の場合はＬ値とｂ
値のばらつきは極めて小さいが、0.3重量％になるとＬ
値もｂ値も大きく変動し、特にｂ値のばらつきが大きい
ことが明らかである。
（光輝部の付着量と色調のばらつきとの関係） 上記したように、クロム化合物の析出量が金属クロム
に換算して0.28重量％と0.3重量％とで色調のばらつき
が大きく異なることが明らかとなった。そこでこの２種
類の析出量でそれぞれクロム化合物を析出させ、銀の付
着量を占有面積の合計で0.03〜50％の間で６水準選択し
て顔料を製造した。なお、銀の付着量の制御は銀液の添
加量を増減して行なった。そしてそれぞれの水準の顔料
は25ロット製造し、それぞれ前記と同様に塗料化、塗
装、測色として結果を第３図に示す。
に換算して0.28重量％と0.3重量％とで色調のばらつき
が大きく異なることが明らかとなった。そこでこの２種
類の析出量でそれぞれクロム化合物を析出させ、銀の付
着量を占有面積の合計で0.03〜50％の間で６水準選択し
て顔料を製造した。なお、銀の付着量の制御は銀液の添
加量を増減して行なった。そしてそれぞれの水準の顔料
は25ロット製造し、それぞれ前記と同様に塗料化、塗
装、測色として結果を第３図に示す。
第３図より、クロム化合物の析出量が0.3重量％の場
合は、銀の付着量が30％より少なくなるとＬ値もｂ値も
ばらつきが大きくなっている。特にｂ値のばらつきが大
きい。しかし銀の付着量が30％を超えるとｂ値のばらつ
きが小さくなり、クロム化合物の析出量が多い場合の色
調のばらつきが緩和または解消されていることがわか
る。
合は、銀の付着量が30％より少なくなるとＬ値もｂ値も
ばらつきが大きくなっている。特にｂ値のばらつきが大
きい。しかし銀の付着量が30％を超えるとｂ値のばらつ
きが小さくなり、クロム化合物の析出量が多い場合の色
調のばらつきが緩和または解消されていることがわか
る。
一方クロム化合物の析出量が0.28重量％の場合は、銀
の付着量が0.03％の場合を除いて銀の付着量にかかわら
ず安定した色調を示している。
の付着量が0.03％の場合を除いて銀の付着量にかかわら
ず安定した色調を示している。
第１図はクロム化合物の析出量とｂ値との関係を示すグ
ラフ、第２図は２種類のクロム化合物析出量のＬ値とｂ
値の分布を示すグラフ、第３図は銀の付着量がＬ値とｂ
値の分布におよぼす影響を説明するグラフである。
ラフ、第２図は２種類のクロム化合物析出量のＬ値とｂ
値の分布を示すグラフ、第３図は銀の付着量がＬ値とｂ
値の分布におよぼす影響を説明するグラフである。
Claims (1)
- 【請求項１】セラミック製鱗片状の基材全表面に二酸化
チタン層を形成する第１工程と、 該二酸化チタン層の表面に、前記第１工程にて該二酸化
チタン層を形成した該基材全体を100重量％としてクロ
ム化合物を金属クロムに換算して0.05〜0.28重量％の量
で析出させる第２工程と、 主として該二酸化チタン層表面に該二酸化チタン層の全
表面積に対して0.05〜95％となるように島状に点在する
金属質の光輝部を形成する第３工程と、を行うことを特
徴とする顔料の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21117588A JP2504129B2 (ja) | 1988-08-25 | 1988-08-25 | 顔料の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
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| JP21117588A JP2504129B2 (ja) | 1988-08-25 | 1988-08-25 | 顔料の製造方法 |
Publications (2)
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|---|---|
| JPH0258578A JPH0258578A (ja) | 1990-02-27 |
| JP2504129B2 true JP2504129B2 (ja) | 1996-06-05 |
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ID=16601652
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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| JP21117588A Expired - Fee Related JP2504129B2 (ja) | 1988-08-25 | 1988-08-25 | 顔料の製造方法 |
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| JP (1) | JP2504129B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5308394A (en) * | 1990-04-05 | 1994-05-03 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Pigment and process for producing the same |
| JP2727732B2 (ja) * | 1990-04-05 | 1998-03-18 | トヨタ自動車株式会社 | 顔料の製造方法 |
-
1988
- 1988-08-25 JP JP21117588A patent/JP2504129B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Publication date |
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| JPH0258578A (ja) | 1990-02-27 |
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