JP2025041294A - インクジェットインクおよび画像形成方法 - Google Patents

Abstract

【課題】活性線により硬化するインクジェットインクであって、記録媒体を折り曲げた際に画像のひび割れを生じにくくしつつ、記録媒体から剥がれにくい画像を形成でき、かつ射出安定性が高められたインクジェットインク、およびこれを用いた画像形成方法を提供すること。
【解決手段】活性線により重合する重合性化合物を含むインクジェットインクであって、前記重合性化合物の全質量に対する、融点が２５℃以上の重合性化合物の含有量は、３質量％未満であり、前記重合性化合物における１分子あたりのエチレンオキサイド基の数の加重平均値（質量基準）をＸとし、前記重合性化合物における１分子あたりのプロピレンオキサイド基の数の加重平均値（質量基準）をＹとしたとき、式（１）を満たす、活性線により硬化するインクジェットインク。
３．５≦Ｘ＋Ｙ≦９ （１）
【選択図】図１

Description

本発明は、インクジェットインクおよび画像形成方法に関する。

インクジェット記録方式は、簡易かつ安価に画像を形成できることから、各種印刷分野で用いられている。インクジェット記録方式に用いるインクとして、活性線により重合する重合性化合物（以下、活性線重合性化合物と称する）を液体成分とする、活性線により硬化するインクジェットインク（以下、活性線硬化型インクジェットインクと称する）が知られている。活性線硬化型インクジェットインクは、活性線が照射されると、活性線重合性化合物の重合により硬化して、色材を記録媒体に強固に付着させる。この硬化膜の形成により、所望の画像を形成できることが知られている。

例えば、特許文献１には、単官能の重合性化合物および多官能の重合性化合物を含有する活性エネルギー線硬化型組成物が開示されている。特許文献１によれば、上記組成物を用いて形成された塗膜（平均厚み１０μｍ）に、積算光量１５００ｍＪ／ｃｍ^２の活性エネルギー線を照射してなる硬化物の積層体（３層）は、延伸性および強度に優れていたとされている。また、特許文献１によれば、上記組成物はインクジェットインクとしても用いられ得るとされている。

特開２０１６－１７２８４１号公報

特許文献１のように、活性線硬化型インクジェットインクが知られている。

ところで、活性線硬化型インクジェットインクによって画像が形成された記録媒体は、持ち運びや収納の際に折り曲げられることがある。このとき、形成された画像にひび割れが生じることがあった。そのため、活性線硬化型インクジェットインクは、記録媒体を折り曲げた際に、ひび割れ（折り割れ）が生じにくい画像を形成できることが望ましい。

また、形成された画像が記録媒体から剥がれることを抑制するために、活性線硬化型インクジェットインクには、耐擦性が高められた画像を形成することが求められる

さらに、射出安定性が高められた活性線硬化型インクジェットインクへの要望が存在する。

本発明は上記事情に鑑みてなされたものであり、活性線により硬化するインクジェットインクであって、画像の折り割れを生じにくくしつつ、耐擦性が高い画像を形成でき、かつ射出安定性が高められたインクジェットインク、およびこれを用いた画像形成方法を提供することを目的とする。

上記課題を解決するための、本発明の一態様は、下記［１］～［１０］のインクジェットインクに関する。
［１］活性線により重合する重合性化合物を含むインクジェットインクであって、
前記重合性化合物の全質量に対する、融点が２５℃以上の重合性化合物の含有量は、３質量％未満であり、
前記重合性化合物における１分子あたりのエチレンオキサイド基の数の加重平均値（質量基準）をＸとし、前記重合性化合物における１分子あたりのプロピレンオキサイド基の数の加重平均値（質量基準）をＹとしたとき、式（１）を満たす、
活性線により硬化するインクジェットインク。
３．５≦Ｘ＋Ｙ≦９ （１）
［２］前記式（１）において、Ｘは１．５以上７以下である、［１］に記載のインクジェットインク。
［３］前記重合性化合物における、１分子あたりのエチレンオキサイド基およびプロピレンオキサイド基の繰り返し数の加重平均値（質量基準）は２以上１０以下である、［１］または［２］に記載のインクジェットインク。
［４］前記インクジェットインクは、６０℃における粘度が１０ｍＰａ・ｓ以上２５ｍＰａ・ｓ以下である、［１］～［３］のいずれかに記載のインクジェットインク。
［５］前記重合性化合物における重合性基の当量の加重平均値（質量基準）は、１６０ｇ／ｅｑ以上３００ｇ／ｅｑ以下である、［１］～［４］のいずれかに記載のインクジェットインク。
［６］前記重合性化合物は、単官能の重合性化合物を含み、
前記単官能の重合性化合物の含有量は、前記インクジェットインクの全質量に対して５質量％より多く、４０質量％以下である、
［１］～［５］のいずれかに記載のインクジェットインク。
［７］前記単官能の重合性化合物は、分子内にベンゼン環を有する化合物を含む、［６］に記載のインクジェットインク。
［８］前記ベンゼン環を有する単官能の重合性化合物における１分子あたりのエチレンオキサイド基の数の加重平均値（質量基準）は２以上である、［７］に記載のインクジェットインク。
［９］前記ベンゼン環を有する単官能の重合性化合物における１分子あたりのエチレンオキサイド基の数の加重平均値（質量基準）は４以上である、［８］に記載のインクジェットインク。
［１０］顔料をさらに含み、
前記顔料が黄顔料のとき、前記重合性化合物における重合性基の当量の加重平均値（質量基準）は、１６０ｇ／ｅｑ以上２００ｇ／ｅｑ以下であり、
前記顔料が黒顔料のとき、前記重合性化合物における重合性基の当量の加重平均値（質量基準）は、１６０ｇ／ｅｑ以上２１０ｇ／ｅｑ以下であり、
前記顔料が赤顔料のとき、前記重合性化合物における重合性基の当量の加重平均値（質量基準）は、２００ｇ／ｅｑ以上２５０ｇ／ｅｑ以下である、
または前記顔料が青顔料のとき、前記重合性化合物における重合性基の当量の加重平均値（質量基準）は、２００ｇ／ｅｑ以上２６０ｇ／ｅｑ以下である、
［１］～［９］のいずれかに記載のインクジェットインク。

上記課題を解決するための、本発明の別態様は、下記［１１］の画像形成方法に関する。
［１１］［１］～［１０］のいずれかに記載のインクジェットインクをインクジェットヘッドから吐出して記録媒体の表面に付与する工程と、
前記付与されたインクジェットインクに活性線を照射して、前記インクジェットインクを硬化させる工程と、
を有する、画像形成方法。

本発明によれば、活性線により硬化するインクジェットインクであって、画像の折り割れを生じにくくしつつ、耐擦性が高い画像を形成でき、かつ射出安定性が高められたインクジェットインク、およびこれを用いた画像形成方法を提供することができる。

図１は、本実施形態に係る画像形成方法を示すフローチャートである。 図２は、本実施形態に係る画像形成方法を実施することができる画像形成装置の構成を示す模式図である。

以下、本発明の実施形態について詳細に説明する。なお、本発明は、以下の形態に限定されるものではない。

１．インクジェットインク
本実施形態における、活性線により硬化するインクジェットインク（以下、活性線硬化型インクジェットインクと称する）は、活性線により重合する重合性化合物（以下、活性線重合性化合物と称する）を含み、活性線重合性化合物における１分子あたりのエチレンオキサイド基の数の加重平均値（質量基準）をＸとし、前記重合性化合物における１分子あたりのプロピレンオキサイド基の数の加重平均値（質量基準）をＹとしたとき、式（１）を満たす。また、活性線重合性化合物の全質量に対する、融点が２５℃以上の重合性化合物の含有量は、３質量％未満である。
３．５≦Ｘ＋Ｙ≦９ （１）

本発明者らは、インクに含まれる活性線重合性化合物が上記式（１）を満たすことで、記録媒体を折り曲げた際の画像のひび割れ（以下、折り割れと称する）を生じにくくすることができ、かつ耐擦性が高い画像を形成できることを見出した。

式（１）におけるＸ＋Ｙが３．５以上であることで、活性線重合性化合物の重合鎖に含まれる、エチレンオキサイド基（以下、ＥＯ基と称する）およびプロピレンオキサイド基（以下、ＰＯ基と称する）がより多くなる。ＥＯ基およびＰＯ基は分子運動性を高めるため、Ｘ＋Ｙが３．５以上であることで硬化膜（画像）の柔軟性が十分に高まり、記録媒体を折り曲げたときに画像が記録媒体に追従しやすくなる。これにより、画像の折割れを生じにくくすることができる。

一方、Ｘ＋Ｙを高めすぎて、画像の柔軟性を過剰に高めると、硬化膜の硬度が低下して、画像の耐擦過性が低下してしまう。そのため、Ｘ＋Ｙが９以下にすることで、硬化膜の柔軟性を高めすぎずに、硬化膜の硬度を低下させにくくできる。これにより、画像の耐擦性を高めることができる。

また、Ｘ＋Ｙが９以下であることで、活性線重合性化合物の分子どうしで水素結合が過剰に形成されて分子の運動性が低下することによって生じる、インクの粘度の過剰な高まりを抑制できる。これにより、射出安定性を高めることができる。

さらに、活性線重合性化合物の全質量に対する、融点が２５℃以上の重合性化合物の含有量が、３質量％未満であることで、射出安定性を高めることもできる。融点が２５℃以上の重合性化合物は、常温またはインク吐出時のインクを加熱した温度において、インクの粘度を高めやすい。これに対し、上記含有量を３質量％未満とすることで、射出安定性を高めることができる。

なお、本明細書において、１分子あたりのＥＯ基の数の加重平均値Ｘは、活性線重合性化合物に含まれる重合性化合物１分子に含まれるＥＯ基の数に、当該重合性化合物の活性線重合性化合物における質量比率を乗じて算出される値を、各重合性化合物について合計した値のことをいう。同様に、１分子あたりのＰＯ基の数の加重平均値Ｙは、活性線重合性化合物に含まれる重合性化合物１分子に含まれるＰＯ基の数に、当該重合性化合物の活性線重合性化合物における質量比率を乗じて算出される値を、各重合性化合物について合計した値のことをいう。

以下、上記知見に基づく本発明の活性線硬化型インクジェットインクについて、より詳細に説明する。

１－１．活性線重合性化合物
活性線重合性化合物は、活性線の照射により重合および架橋する化合物である。活性線の例には、電子線、紫外線、α線、γ線およびエックス線などが含まれる。これらのうち、紫外線および電子線が好ましく、紫外線がより好ましい。

上述のように、活性線重合性化合物における１分子あたりのＥＯ基の数の加重平均値（質量基準）をＸとし、前記重合性化合物における１分子あたりのＰＯ基の数の加重平均値（質量基準）をＹとしたとき、式（１）を満たす。
３．５≦Ｘ＋Ｙ≦９ （１）

上記式（１）におけるＸ＋Ｙは、３．５以上８以下であることが好ましく、３．５以上７以下であることがより好ましい。Ｘ＋Ｙが３．５以上であることで、硬化膜の柔軟性をより高めて画像の折割れをより生じにくくすることができる。また、Ｘ＋Ｙが８以下であることで、硬化膜の硬度をより低下しにくくして、画像の耐擦性を高めることができる。さらに、Ｘ＋Ｙが８以下であることで、インク粘度がより高まりにくくなる。

上記式（１）において、Ｘは１．５以上７以下であることが好ましく、１．５以上６以下であることがより好ましい。ＥＯ基は、ＰＯ基よりも分子運動性が高いため、ＥＯ基の数がより多いことで、硬化膜の柔軟性をより高めることができる。そのため、Ｘが１．５以上であることで、画像の折割れをより生じにくくすることができる。また、Ｘが７以下であることで、硬化膜の硬度をより低下しにくくして、画像の耐擦性をより高められる。

活性線重合性化合物における、１分子あたりのＥＯ基およびＰＯ基の繰り返し数の加重平均値（質量基準）は、２以上１０以下であることが好ましく、２以上８以下であることがより好ましい。

本明細書において、１分子あたりのＥＯ基およびＰＯ基の繰り返し数とは、分子鎖において連続するＥＯ基またはＰＯ基の数のことをいう。１分子内に、ＥＯ基またはＰＯ基が連続してなるユニットが複数含まれるときは、上記繰り返し数は、ＥＯ基またはＰＯ基が連続している数の合計を、上記ユニットの数で除した値となる。また、上記繰り返し数の加重平均値は、活性線重合性化合物に含まれる重合性化合物１分子あたりの上記繰り返し数に、当該重合性化合物の活性線重合性化合物における質量比率を乗じて算出される値を、各重合性化合物について合計した値のことをいう。

上記繰り返し数の加重平均値が２以上であることで、ＥＯ基またはＰＯ基が重合鎖中において連続しているため、分子運動性が高い部位を長くして、硬化物の柔軟性をより高めることができる。これにより画像の折割れをより抑制できる。また、上記繰り返し数の加重平均値が１０以下であることで、硬化膜の硬度をより低下しにくくして、画像の耐擦性をより高められる。

本実施形態において、活性線重合性化合物は、ＥＯ基を有する活性線重合性化合物またはＰＯ基を有する活性線重合性化合物を含む。ＥＯ基を有する活性線重合性化合物、およびＰＯ基を有する活性線重合性化合物の例には、ラジカル重合性化合物およびカチオン重合性化合物が含まれる。これらのうち、ラジカル重合性化合物が好ましい。ラジカル重合性化合物は、ラジカル重合可能なエチレン性不飽和結合を有する化合物である。ラジカル重合性化合物は、インク中に１種のみ含まれてもよいし、２種以上が組み合わされて含まれてもよい。

ラジカル重合性化合物の例には、不飽和カルボン酸エステル、および（メタ）アクリレートが含まれる。これらのうち、（メタ）アクリレートが好ましい。なお、本明細書において、「（メタ）アクリレート」は、アクリレートまたはメタアクリレートを意味し、「（メタ）アクリル」は、アクリルまたはメタクリルを意味する。

ＥＯ基を有する（メタ）アクリレートの例には、ポリエチレングリコールジアクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレートのＥＯ変性体、ペンタエリスリトールテトラアクリレートのＥＯ変性体、ジペンタエリスリトールペンタアクリレートのＥＯ変性体、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートのＥＯ変性体、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレートのＥＯ変性体、フェノールアクリレートのＥＯ変性体、ノニルフェノール（メタ）アクリレートのＥＯ変性体、クレゾール（メタ）アクリレートのＥＯ変性体、ビスフェノールＡジアクリレートのＥＯ変性体などが含まれる。

ＰＯ基を有する（メタ）アクリレートの例には、トリプロピレングリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレートのＰＯ変性体、トリメチロールプロパントリアクリレートのＰＯ変性体、グリセリルトリアクリレートのＰＯ変性体、ビスフェノールＡジアクリレートのＰＯ変性体、ノニルフェノールアクリレートのＰＯ変性体などが含まれる。

活性線重合性化合物は、ＥＯ基を有するカチオン重合性化合物およびＰＯ基を有するカチオン重合性化合物を含んでもよい。

ＥＯ基を有する活性線重合性化合物およびＰＯ基を有する活性線重合性化合物の含有量は、活性線重合性化合物の全質量に対して、６５質量％以上であることが好ましい。上記含有量の上限値は、特に限定されず、例えば、１００質量％である。

本実施形態では、活性線重合性化合物は、式（１）を満たす限りにおいて、ＥＯ基およびＰＯ基を含まない重合性化合物を含んでも良い。

ＥＯ基およびＰＯ基を含まない重合性化合物の例には、ラジカル重合性化合物およびカチオン重合性化合物が含まれる。これらのうち、ラジカル重合性化合物が好ましい。

上記ラジカル重合性化合物の例には、不飽和カルボン酸エステル、および（メタ）アクリレートが含まれる。これらのうち、（メタ）アクリレートが好ましい。上記（メタ）アクリレートは、単官能であってもよいし、多官能であってもよい。

単官能の（メタ）アクリレートの例には、イソアミルアクリレート、ステアリルアクリレート、ラウリルアクリレート、オクチルアクリレート、デシルアクリレート、イソミリスチルアクリレート、イソステアリルアクリレート、２－エチルヘキシル－ジグリコールアクリレート、ブトキシエチルアクリレート、フェノキシエチルアクリレート、クミルフェノキシルエチルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、イソボルニルアクリレート、２－ヒドロキシエチルアクリレート、２－ヒドロキシプロピルアクリレート、２－ヒドロキシブチルアクリレート、およびｔ－ブチルシクロヘキシルアクリレートなどが含まれる。

２官能の（メタ）アクリレートの例には、１，４－ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９－ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ポリテトラメチレングリコールジ（メタ）アクリレートなどが含まれる。

３官能以上の（メタ）アクリレートの例には、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートなどが含まれる。

カチオン重合性化合物の例には、エポキシ化合物、ビニルエーテル化合物などが含まれる。

上記エポキシ化合物の例には、３，４－エポキシシクロヘキシルメチル－３′，４′－エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、ビス（３，４－エポキシシクロヘキシルメチル）アジペート、ε－カプロラクトン変性３，４－エポキシシクロヘキシルメチル３′，４′－エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、１－メチル－４－（２－メチルオキシラニル）－７－オキサビシクロ［４，１，０］ヘプタン、２－（３，４－エポキシシクロヘキシル－５，５－スピロ－３，４－エポキシ）シクロヘキサノン－メタ－ジオキサン、およびビス（２，３－エポキシシクロペンチル）エーテル、１，４－ブタンジオールのジグリシジルエーテル、１，６－ヘキサンジオールのジグリシジルエーテル、グリセリンのトリグリシジルエーテルなどが含まれる。

上記ビニルエーテル化合物の例には、エチルビニルエーテル、ｎ－ブチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、オクタデシルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル、ヒドロキシブチルビニルエーテル、２－エチルヘキシルビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールモノビニルエーテル、ｎ－プロピルビニルエーテル、イソプロピルビニルエーテル、イソプロペニルエーテル－ｏ－プロピレンカーボネート、ドデシルビニルエーテル、ジエチレングリコールモノビニルエーテル、およびオクタデシルビニルエーテルなどを含むモノビニルエーテル化合物、ならびにエチレングリコールジビニルエーテル、ジエチレングリコールジビニルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、プロピレングリコールジビニルエーテル、ジプロピレングリコールジビニルエーテル、ブタンジオールジビニルエーテル、ヘキサンジオールジビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル、およびトリメチロールプロパントリビニルエーテルなどを含むジまたはトリビニルエーテル化合物などが含まれる。

活性線重合性化合物における重合性基の当量の加重平均値（質量基準）は、１６０ｇ／ｅｑ以上３００ｇ／ｅｑ以下であることが好ましく、１８０ｇ／ｅｑ以上３００ｇ／ｅｑ以下であることがより好ましく、２００ｇ／ｅｑ以上３００ｇ／ｅｑ以下であることがさらに好ましい。１６０ｇ／ｅｑ以上であることで、活性線重合性化合物の重合体の架橋度を適度に下げて、硬化膜の柔軟性をより高めることができる。これにより、画像の折割れをより抑制できる。３００ｇ／ｅｑ以下であることで、上記重合体の架橋度を下げすぎずに、硬化膜の硬化度をより高めて、画像の剥がれをより抑制できる。

なお、上記重合性基の当量の加重平均値（質量基準）は、活性線硬化型インクジェットインクが着色剤として黄顔料を含むときは、１６０ｇ／ｅｑ以上２００ｇ／ｅｑ以下であることが好ましい。また、上記重合性基の当量の加重平均値（質量基準）は、活性線硬化型インクジェットインクが着色剤として黒顔料を含むときは、１６０ｇ／ｅｑ以上２１０ｇ／ｅｑ以下であることが好ましい。また、上記重合性基の当量の加重平均値（質量基準）は、活性線硬化型インクジェットインクが着色剤として赤顔料を含むときは、２００ｇ／ｅｑ以上２５０ｇ／ｅｑ以下であることが好ましい。また、上記重合性基の当量の加重平均値（質量基準）は、活性線硬化型インクジェットインクが着色剤として青顔料を含むときは、２００ｇ／ｅｑ以上２６０ｇ／ｅｑ以下であることが好ましい。黄顔料および黒顔料は、活性線を吸収しやすい。そのため、黄顔料または黒顔料を用いるときは、活性線硬化型インクジェットインクを十分に硬化させやすくするため、その他の顔料（たとえば赤顔料および青顔料）を用いるときよりも上記加重平均値を低くすることが好ましい。

上記重合性基の当量は、活性線重合性化合物が、例えば、アクリレートであるときは、アクリル当量のことをいう。そして、上記重合性基の当量の加重平均値は、各重合性化合物の重合性基の当量に、活性線重合性化合物における各重合性化合物の質量比率を乗じた値の合計値のことをいう。

活性線重合性化合物は、単官能の重合性化合物を含み、かつ上記単官能の重合性化合物の含有量が活性線硬化型インクジェットインクの全質量に対して５質量％よりも多く、４０質量％以下であることが好ましい。単官能の重合性化合物を５質量％よりも多く含むことで、活性線重合性化合物の重合体の架橋度を適度に下げて、硬化膜の柔軟性をより高めることができる。これにより画像の折割れをより抑制できる。また、単官能の重合性化合物の上記含有量が４０質量％以下であることで、上記架橋度が下がりすぎず、画像の耐擦性の低下を抑制できる。

このとき、活性線重合性化合物は、多官能の重合性化合物をさらに含むことが好ましい。これにより、画像の耐擦過性の低下をさらに抑制できる。単官能の重合性化合物と、多官能の重合性化合物との含有質量比（単官能/多官能の重量比）は０～０．６であることが好ましく、０．１～０．４であることがより好ましい。

上記単官能の重合性化合物は、分子内にベンゼン環を有する化合物を含むことが好ましい。分子内にベンゼン環を有することで、ベンゼン環どうしの相互作用（π－π相互作用）によりベンゼン環のスタック構造が形成され、硬化膜の硬度がより高まると考えられる。そのため、単官能の重合性化合物が、分子内にベンゼン環を有することで、画像の折割れをより抑制しつつ、画像の耐擦性をより高められる。

上記分子内にベンゼン環を有する単官能の重合性化合物は、分子内にベンゼン環を１個以上２個以下含むことが好ましい。このような重合性化合物は、ベンゼン環のスタックにより硬化膜の強度を高めることができる。

上記分子内にベンゼン環を有する単官能の重合性化合物は、ＥＯ基またはＰＯ基を含んでいてもよいし、含んでいなくてもよいが、ＥＯ基またはＰＯ基を含むことが好ましく、ＥＯ基を含むことがより好ましい。

上記ベンゼン環を有する単官能の重合性化合物がＥＯ基を含むとき、上記ベンゼン環を有する単官能の重合性化合物における１分子あたりのＥＯ基の数の加重平均値（質量基準）は、２以上であることが好ましく、４以上であることがより好ましい。ＥＯ基およびＰＯ基は、硬化膜の柔軟性を高めることができる。単官能性の重合性化合物がベンゼン環とＥＯ基およびＰＯ基とを兼ね備えると、ベンゼン環のスタックによる硬化膜の強度の向上と、ＥＯ基またはＰＯ基による硬化膜の柔軟性の向上と、を両立させることができる。さらに、ベンゼン環のスタックは、ＥＯ基またはＰＯ基により柔軟性を高められた硬化膜が延伸するときには一時的に分離して硬化膜を延伸させやすくし、折られた硬化膜をより破断しにくくする（折割れ耐性をより高める）。一方で、一時的に分離したベンゼン環は、延伸が解消されたときに再度スタックするため、延伸による硬化膜の強度低下も生じにくいと考えられる。このようにして、上記重合性化合物は、硬化膜の強度を低下させずに、硬化膜の柔軟性をさらに高めつつ、画像の折割れもさらに抑制すると考えられる。上記ＥＯ基数の加重平均値の上限値は、８あることが好ましい。上記１分子あたりのＥＯ基の数の加重平均値は、上記ベンゼン環を有する、単官能の重合性化合物１分子に含まれるＥＯ基の数に、当該単官能の重合性化合物の活性線重合性化合物における質量比率を乗じて算出される値を、各単官能の重合性化合物（ベンゼン環含有）について合計した値のことをいう。

このとき、上記ベンゼン環を有する、単官能の重合性化合物における１分子あたりのＥＯ基の繰り返し数の加重平均値（質量基準）は、２以上であることが好ましく、４以上であることがより好ましい。ベンゼン環同士をスタックさせやすくする観点からは、上記繰り返し数の加重平均値（質量基準）の上限値は、８であることが好ましい。

分子内にベンゼン環を有する単官能の重合性化合物の例には、ラジカル重合性化合物およびカチオン重合性化合物が含まれる。これらのうち、ラジカル重合性化合物が好ましい。上記ラジカル重合性化合物は、（メタ）アクリレートであることが好ましい。

分子内にベンゼン環を有する単官能の（メタ）アクリレートの例には、フェノキシエチルアクリレート、２－ヒドロキシ－３－フェノキシプロピルアクリレート、クミルフェノキシルエチルアクリレート、フェノールアクリレート、ノニルフェノール（メタ）アクリレート、クレゾール（メタ）アクリレート、およびこれらのＥＯまたはＰＯ変性体などが含まれる。

分子内にベンゼン環を有する単官能の重合性化合物の含有量は、活性線重合性化合物の全質量に対して０質量％以上４０質量％以下であることが好ましく、５質量％以上２５質量％以下であることがより好ましい。５質量％であることで、硬化膜の硬化度をより高めて、画像の剥がれをより抑制できる。２５質量％以下であることで、硬化膜の柔軟性の低下をより抑制して、画像の折割れをより抑制できる。

上述のように、本実施形態における、活性線重合性化合物は、活性線重合性化合物の全質量に対する、融点が２５℃以上の重合性化合物の含有量は、３質量％未満である。射出安定性をより高める観点から、融点が２５℃以上の重合性化合物の上記含有量は、１質量％未満であることが好ましく、０．１質量％未満であることがより好ましく、０質量％であることがさらに好ましい。

融点が２５℃以上の重合性化合物の例には、オクタデシルアクリレート、イソシアヌル酸トリス（２－アクリロイルオキシエチル）、ベヘニルアクリレートなどが含まれる。

上記融点が２５℃以上であるか否かは、当該重合性化合物が２５℃で液状である（流動性を有する）か、または固体状である（流動性を有さない）かによって判断することができる。また、熱分析方法（ＤＳＣ、ＤＴＡ）などによって測定してもよい。

活性線重合性化合物の重量平均分子量（Ｍｗ）は、１６０以上３００以下であることが好ましく、２００以上３００以下であることがより好ましい。上記重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）を用いて測定できる。

活性線重合性化合物の含有量は、活性線硬化型インクジェットインクの全質量に対して、１質量％以上９７質量％以下とすることができ、３０質量％以上９５質量％以下であることが好ましく、５０質量％以上９５質量％以下であることがより好ましく、７０質量％以上９５質量％以下であることがさらに好ましい。

１－２．その他
本実施形態に係る活性線硬化型インクジェットインク組成物は、本発明の効果を奏する範囲において、ゲル化剤、着色剤、界面活性剤、重合禁止剤、および保湿剤などのその他の成分をさらに含有してもよい

（ゲル化剤）
本実施形態では、活性線硬化型インクジェットインクは、ゲル化剤を含んでもよい。活性線硬化型インクジェットインクがゲル化剤を含むことにより、インクは（活性線の照射前に）ゾルゲル相転移する。具体的には、ゲル化剤は、ゲル化剤を含むインクを加熱したとき（たとえば８０℃）、インクに含有される活性線重合性化合物に溶解し、かつ、常温付近（たとえば３５℃）では、インク中で結晶化してインクをゲル化させる化合物のことをいう。

ゲル化剤は、インク中で結晶化して、板状に結晶化したゲル化剤によって形成された三次元空間に活性線重合性化合物が内包される構造を形成することが好ましい（このような構造を、以下「カードハウス構造」という。）。カードハウス構造が形成されると、液体状の活性線重合性化合物が上記空間内に保持されるため、インクのゲル化性がより高まる。これにより、インクが記録媒体に付着して形成されたドットがより濡れ広がりにくくなり、インクのピニング性が高まる。

結晶化によるカードハウス構造を、より形成しやすくすることができるゲル化剤の例には、脂肪族ケトン、脂肪族エステル、グリセロール系化合物、ペンタエリスリトール系化合物、石油系ワックス、植物系ワックス、動物系ワックス、鉱物系ワックス、硬化ヒマシ油、変性ワックス、高級脂肪酸、高級アルコール、ヒドロキシステアリン酸、Ｎ－置換脂肪酸アミドおよび特殊脂肪酸アミドを含む脂肪酸アミド、高級アミン、ショ糖脂肪酸のエステル、合成ワックス、ジベンジリデンソルビトール、ダイマー酸ならびにダイマージオールなどが含まれる。

これらのうち、極性を高めて活性線重合性化合物への溶解性をより高める観点から、ゲル化剤は、脂肪族ケトン、脂肪族エステル、高級脂肪酸、および高級アルコールであることが好ましく、脂肪族ケトン、脂肪族エステルがより好ましい。なお、ゲル化剤は、１種のみ含まれていてもよく、２種以上が組み合わされて含まれていてもよい。

脂肪族ケトンの例には、ジベヘニルケトン、ジステアリルケトン、ジエイコシルケトン、ジパルミチルケトン、ジラウリルケトン、ジミリスチルケトン、ミリスチルパルミチルケトンおよびパルミチルステアリルケトンなどが含まれる。

脂肪族エステルの例としては、ベヘニン酸ベヘニル、イコサン酸イコシル、ステアリン酸ステアリル、ステアリン酸パルミチル、ミリスチン酸ミリスチル、ミリスチン酸セチル、パルミチン酸オレイルなどのモノアルコールの脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、エチレングリコール脂肪酸エステル、およびポリオキシエチレン脂肪酸エステルなどの多価アルコールの脂肪酸エステルが含まれる。

高級脂肪酸の例には、ベヘン酸、アラキジン酸、ステアリン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸、ラウリン酸、オレイン酸、およびエルカ酸が含まれる。

高級アルコールの例には、ステアリルアルコールおよびベヘニルアルコールが含まれる。

脂肪族ケトンおよび脂肪族エステルの中でも、ゲル化性をより高める観点から、下記一般式（Ｇ１）で表される脂肪族ケトン、または下記一般式（Ｇ２）で表される脂肪族エステルであることがより好ましい。

一般式（Ｇ１）：Ｒ_ａ－ＣＯ－Ｒ_ｂ
一般式（Ｇ２）：Ｒ_ｃ－ＣＯＯ－Ｒ_ｄ

一般式（Ｇ１）において、Ｒ_ａおよびＲ_ｂは、独立して炭素数１２以上２２以下の、直鎖状の炭化水素基を示し、一般式（Ｇ２）において、Ｒ_ｃおよびＲ_ｄは、独立して炭素数１２以上２２以下の、直鎖状の炭化水素基を表す。

一般式（Ｇ１）および（Ｇ２）において、Ｒ_ａ～Ｒ_ｄの炭素数が１２以上であることで、一般式（Ｇ１）および一般式（Ｇ２）で表されるゲル化剤の結晶性がより高まり、かつ、上記カードハウス構造においてより十分な空間が生じる。そのため、活性線重合性化合物（Ａ）が上記空間内に十分に内包されやすくなり、インクのゲル化性およびピニング性がより向上する。

また、Ｒ_ａ～Ｒ_ｄの炭素数が２２以下であることで、一般式（Ｇ１）および一般式（Ｇ２）で表されるゲル化剤の融点が高まり過ぎず、ゲル化剤の溶解性が高まる。

一般式（Ｇ１）で表される脂肪族ケトンの例には、ジベヘニルケトン（炭素数：２１－２２）、ジステアリルケトン（炭素数：１７－１８）、ジエイコシルケトン（炭素数：１９－２０）、ジパルミチルケトン（炭素数：１５－１６）、ジミリスチルケトン（炭素数：１３－１４）、ジラウリルケトン（炭素数：１１－１２）、ラウリルミリスチルケトン（炭素数：１１－１４）、ラウリルパルミチルケトン（１１－１６）、ミリスチルパルミチルケトン（１３－１６）、ミリスチルステアリルケトン（１３－１８）、ミリスチルベヘニルケトン（１３－２２）、パルミチルステアリルケトン（１５－１８）、バルミチルベヘニルケトン（１５－２２）およびステアリルベヘニルケトン（１７－２２）などが含まれる。なお、上記括弧内の炭素数は、カルボニル基で分断される２つの炭化水素基それぞれの炭素数を表す。

一般式（Ｇ２）で表される脂肪族エステルの例には、ベヘニン酸ベヘニル（炭素数：２１－２２）、イコサン酸イコシル（炭素数：１９－２０）、ステアリン酸ステアリル（炭素数：１７－１８）、ステアリン酸パルミチル（炭素数：１７－１６）、ステアリン酸ラウリル（炭素数：１７－１２）、パルミチン酸セチル（炭素数：１５－１６）、パルミチン酸ステアリル（炭素数：１５－１８）、ミリスチン酸ミリスチル（炭素数：１３－１４）、ミリスチン酸セチル（炭素数：１３－１６）、ミリスチン酸オクチルドデシル（炭素数：１３－２０）、オレイン酸ステアリル（炭素数：１７－１８）、エルカ酸ステアリル（炭素数：２１－１８）、リノール酸ステアリル（炭素数：１７－１８）、オレイン酸ベヘニル（炭素数：１８－２２）およびリノール酸アラキジル（炭素数：１７－２０）などが含まれる。なお、上記括弧内の炭素数は、エステル基で分断される２つの炭化水素基それぞれの炭素数を表す。

ゲル化剤の含有量は、活性線硬化型インクジェットインクの全質量に対して、０．５質量％以上１０質量％以下であることが好ましく、１．５質量％以上８質量％以下であることがより好ましい。上記含有量が１．５質量％以上であると、インクのゲル化性およびピニング性をより高めることができる。また、上記含有量が８質量％以下であると、ゲル化剤の活性線重合性化合物への溶解性をより高めることができる。

（着色剤）
着色剤は、染料または顔料であるが、インクの構成成分に対して良好な分散性を有し、かつ対候性に優れることから、顔料が好ましい。顔料は、形成すべき画像の色彩などに応じて、たとえば、黄（イエロー）顔料、赤顔料、青顔料、黒顔料および白顔料から選択することができる。

黄顔料の例には、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ（ＰＹ） １、３、１２、１３、１４、１７、３４、３５、３７、５５、７４、８１、８３、９３、９４，９５、９７、１０８、１０９、１１０、１３７、１３８、１３９、１５３、１５４、１５５、１５７、１６６、１６７、１６８、１８０、１８５、１９３などが含まれる。これらのうち、インク組成物中の不純物量をより低減して、絶縁膜の電気抵抗値をより高める観点からは、ＰＹ１８５、ＰＹ１５０が好ましい。

赤顔料の例には、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ（ＰＲ） ３、５、１９、２２、３１、３８、４３、４８：１、４８：２、４８：３、４８：４、４８：５、４９：１、５３：１、５７：１、５７：２、５８：４、６３：１、８１、８１：１、８１：２、８１：３、８１：４、８８、１０４、１０８、１１２、１２２、１２３、１４４、１４６、１４９、１６６、１６８、１６９、１７０、１７７、１７８、１７９、１８４、１８５、２０２、２０８、２１６、２２６、２５７、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ（ＰＶ） ３、１９、２３、２９、３０、３７、５０、８８、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ（ＰＯ） １３、１６、２０、３６、などが含まれる。これらのうち、インク組成物中の不純物量をより低減して、絶縁膜の電気抵抗値をより高める観点からは、ＰＲ１２２、ＰＶ１９が好ましい。

青顔料の例には、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ（ＰＢ） １、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、１７：１、２２、２７、２８、２９、３６、６０などが含まれる。これらのうち、インク組成物中の不純物量をより低減して、絶縁膜の電気抵抗値をより高める観点からは、ＰＢ１５：３、ＰＢ１５：４が好ましい。

黒顔料の例には、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌａｃｋ（以下、単に「ＰＢｋ」ともいう。）７、ＰＢｋ２６、およびＰＢｋ２８などが含まれる。

白顔料は、白色インクが硬化してなる硬化膜に白色を呈させる顔料であればよい。白顔料の例には、酸化チタン、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、および水酸化アルミニウムなどの無機顔料が含まれる。これらのうち、酸化チタンが好ましい。

上記酸化チタンの結晶形態は、ルチル型、アナターゼ型およびブルーカイト型のいずれでもよいが、白顔料をより小粒径化しやすくする観点からは、比重が小さいアナターゼ型が好ましく、形成される画像の隠蔽性をより高める観点からは、可視光領域における屈折率が大きいルチル型が好ましい。

着色剤の含有量は、インク組成物の全質量に対して０．１質量％以上１０質量％以下であることが好ましく、１質量％以上５質量％以下であることがより好ましい。白顔料の含有量は、３質量％以上８質量％以下であることが好ましい。

（顔料分散剤）
上記活性線硬化型インクは、顔料を分散させるための顔料分散剤を含んでもよい。顔料分散剤の例には、水酸基含有カルボン酸エステル、長鎖ポリアミノアマイドと高分子量酸エステルの塩、高分子量ポリカルボン酸の塩、長鎖ポリアミノアマイドと極性酸エステルの塩、高分子量不飽和酸エステル、高分子共重合物、変性ポリウレタン、変性ポリアクリレート、ポリエーテルエステル型アニオン系活性剤、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物塩、芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物塩、ポリオキシエチレンアルキル燐酸エステル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、およびステアリルアミンアセテートなどが含まれる。

顔料分散剤の含有量は、顔料の全質量に対して１０質量％以上２００質量％以下であることが好ましく、２０質量％以上１００質量％以下であることがより好ましい。分散剤の含有量が顔料の全質量に対して１０質量％以上であると、顔料の分散安定性が高まり、分散剤の含有量が顔料の全質量に対して２００質量％以下であると、インクジェットヘッドからのインクの吐出性が安定しやすくなる。

（活性線重合開始剤）
本実施の形態において、活性線硬化型インクジェットインクは、活性線重合開始剤（以下、単に「重合開始剤」と称する。）を含んでもよい。重合開始剤は、活性線の照射により、上述の活性線重合性化合物の重合を開始できるものであればよい。例えば、活性線硬化型インクジェットインクがラジカル重合性化合物を有するときは、重合開始剤はラジカル重合開始剤とすることができ、上記活性線硬化型インクがカチオン重合性化合物を有するときは、重合開始剤はカチオン系の重合開始剤（光酸発生剤）とすることができる。なお、電子線の照射により活性線硬化型インクジェットインクを硬化させるときなど、重合開始剤がなくても活性線硬化型インクジェットインクが十分に硬化できるときは、重合開始剤は不要である。

ラジカル重合開始剤には、分子内結合開裂型のラジカル重合開始剤と分子内水素引き抜き型のラジカル重合開始剤とが含まれる。

分子内結合開裂型のラジカル重合開始剤の例には、ジエトキシアセトフェノン、２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニルプロパン－１－オン、ベンジルジメチルケタール、１－（４－イソプロピルフェニル）－２－ヒドロキシ－２－メチルプロパン－１－オン、４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル－（２－ヒドロキシ－２－プロピル）ケトン、１－ヒドロキシシクロヘキシル－フェニルケトン、２－メチル－２－モルホリノ（４－メチルチオフェニル）プロパン－１－オン、および２－ベンジル－２－ジメチルアミノ－１－（４－モルホリノフェニル）－ブタノンなどを含むアセトフェノン系の開始剤、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、およびベンゾインイソプロピルエーテルなどを含むベンゾイン類、２，４，６－トリメチルベンゾインジフェニルホスフィンオキシドなどを含むアシルホスフィンオキシド系の開始剤、ならびに、ベンジルおよびメチルフェニルグリオキシエステルなどが含まれる。

分子内水素引き抜き型のラジカル重合開始剤の例には、ベンゾフェノン、ｏ－ベンゾイル安息香酸メチル、４－フェニルベンゾフェノン、４，４’－ジクロロベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、４－ベンゾイル－４’－メチル－ジフェニルサルファイド、アクリル化ベンゾフェノン、３，３’，４，４’－テトラ（ｔ－ブチルペルオキシカルボニル）ベンゾフェノン、および３，３’－ジメチル－４－メトキシベンゾフェノンなどを含むベンゾフェノン系の開始剤、２－イソプロピルチオキサントン、２，４－ジメチルチオキサントン、２，４－ジエチルチオキサントン、２，４－ジクロロチオキサントンなどを含むチオキサントン系の開始剤、ミヒラーケトン、４，４’－ジエチルアミノベンゾフェノンなどを含むアミノベンゾフェノン系の開始剤、１０－ブチル－２－クロロアクリドン、２－エチルアンスラキノン、９，１０－フェナンスレンキノン、ならびにカンファーキノンなどが含まれる。

カチオン系の重合開始剤の例には、光酸発生剤が含まれる。光酸発生剤の例には、ジアゾニウム、アンモニウム、ヨードニウム、スルホニウム、およびホスホニウムなどを含む芳香族オニウム化合物のＢ（Ｃ_６Ｆ_５）_４ ^－、ＰＦ_６ ^－、ＡｓＦ_６ ^－、ＳｂＦ_６ ^－、ＣＦ_３ＳＯ_３ ^－塩など、スルホン酸を発生するスルホン化物、ハロゲン化水素を光発生するハロゲン化物、ならびに鉄アレン錯体などが含まれる。

重合開始剤の含有量は、活性線（例えば紫外線）の照射によって活性線硬化型インクジェットインクが十分に硬化し、記録媒体の表面への塗布性を低下させない範囲であれば、特に限定されない。例えば、重合開始剤の含有量は、活性線硬化型インクジェットインクの全質量に対して、０．１質量％以上２０質量％以下であることが好ましく、１質量％以上１０質量％以下であることがより好ましい。

（重合禁止剤）
本実施の形態において、活性線硬化型インクジェットインクは、重合禁止剤を含んでもよい。

重合禁止剤の例には、（アルキル）フェノール、ハイドロキノン、カテコール、レゾルシン、ｐ－メトキシフェノール、ｔ－ブチルカテコール、ｔ－ブチルハイドロキノン、ピロガロール、１，１－ピクリルヒドラジル、フェノチアジン、ｐ－ベンゾキノン、ニトロソベンゼン、２，５－ジ－ｔ－ブチル－ｐ－ベンゾキノン、ジチオベンゾイルジスルフィド、ピクリン酸、クペロン、アルミニウムＮ－ニトロソフェニルヒドロキシルアミン、トリ－ｐ－ニトロフェニルメチル、Ｎ－（３－オキシアニリノ－１，３－ジメチルブチリデン）アニリンオキシド、ジブチルクレゾール、シクロヘキサノンオキシムクレゾール、グアヤコール、ｏ－イソプロピルフェノール、ブチルアルドキシム、メチルエチルケトキシム、シクロヘキサノンオキシムなどが含まれる。

上記重合禁止剤の含有量は、特に限定されないが、活性線硬化型インクジェットインクの全質量に対して０．０５質量％以上１０．００質量％以下であることが好ましい。

（界面活性剤）
本実施の形態において、活性線硬化型インクジェットインクは、表面張力を調整するための界面活性剤を含んでもよい。

界面活性剤の例には、ジアルキルスルホコハク酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類および脂肪酸塩類を含むアニオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル類、アセチレングリコール類およびポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロックコポリマー類を含むノニオン性界面活性剤、アルキルアミン塩類および第四級アンモニウム塩類を含むカチオン性界面活性剤、シリコーン系の界面活性剤、ならびにフッ素系の界面活性剤が含まれる。

界面活性剤の含有量は、特に限定されないが、活性線硬化型インクジェットインクの全質量に対して０．００１質量％以上１０質量％以下であることが好ましく、０．００１質量％以上１．０質量％以下であることがより好ましい。

本実施形態において、活性線硬化型インクジェットインクは、上記成分以外に、必要に応じて、定着樹脂、粘度調整剤、比抵抗調整剤、皮膜形成剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、退色防止剤、防黴剤、防錆剤などを含んでもよい。

１－４．活性線硬化型インクジェットインクの物性
活性線硬化型インクの６０℃における粘度は、１０ｍＰａ・ｓ以上２５ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、１０ｍＰａ・ｓ以上１５ｍＰａ・ｓ以下であることがより好ましい。これにより、インクジェットヘッドにおいて、インクを加熱してインクを射出する際の射出性を高めることができる。本実施形態では、式（１）を満たすようにすることで、上記粘度を上記範囲に調整できる。また、インクがゲル化剤を含むときは、ゲル化剤の含有量を調整することによっても、上記範囲の粘度に調整できる。

活性線硬化型インクがゲル化剤を含むとき、上記活性線硬化型インクの８０℃における粘度は、６ｍＰａ・ｓ以上２５ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、７ｍＰａ・ｓ以上１５ｍＰａ・ｓ以下であることがより好ましい。これにより、インクジェットヘッドにおいて、インクを加熱してインクを射出する際の射出性を高めることができる。

上記粘度は、レオメータによって測定することができる。例えば、上記プレコート剤を１００℃に加熱し、ストレス制御型レオメータ（ＡｎｔｏｎＰａａｒ社製、Ｐｈｙｓｉｃａ ＭＣＲ３０１（コーンプレートの直径：７５ｍｍ、コーン角：１．０°）によって粘度を測定しながら、剪断速度１１．７（１／ｓ）、降温速度０．１℃／ｓの条件で２０℃までインクを冷却して、粘度の温度変化曲線を得る。上記粘度は、得られた温度変化曲線から、８０℃における粘度を読み取ることで、求めることができる。

１－５．活性線硬化型インクジェットインクの調製方法
活性線硬化型インクジェットインクは、上述した活性線重合性化合物と、ゲル化剤と、任意のその他の成分とを、加熱下において混合することにより調製することができる。この際、得られた混合液を所定のフィルターで濾過することが好ましい。なお、顔料を含有するインクを調製する際は、顔料、活性線重合性化合物を含む顔料分散液を調製し、その後、顔料分散液と他の成分とを混合することが好ましい。顔料分散液は、分散剤をさらに含んでもよい。

上記顔料分散液は、活性線重合性化合物に顔料を分散して調製することができる。顔料の分散は、例えば、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテータ、ヘンシェルミキサ、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、パールミル、湿式ジェットミル、ペイントシェーカーなどを用いて行えばよい。このとき、分散剤を添加してもよい。

なお、複数種の活性線重合性化合物を用いる場合、活性線重合性化合物を先に混合して活性線重合性組成物を作製してから、活性線重合性組成物と、ゲル化剤と、任意のその他の成分とを、加熱下において混合してもよい。

２．画像形成方法
図１は、本実施形態に係る画像形成方法を表すフローチャートである。本実施形態に係る画像形成方法は、上述の活性線硬化型インクジェットインクの液滴をインクジェットヘッドから吐出して記録媒体の表面に付与する工程（工程Ｓ１０）と、上記付与された前記活性線硬化型インクジェットインクの液滴に活性線を照射して硬化させる工程（工程Ｓ２０）と、を有する。

２－１．活性線硬化型インクジェットインクを記録媒体に付与する工程（工程Ｓ１０）
本工程では、上述の活性線硬化型インクジェットインクを、インクジェットヘッドから吐出して記録媒体の表面（形成すべき画像に応じた位置）に付与する。

インクジェットヘッドからの吐出方式は、オンデマンド方式とコンティニュアス方式のいずれでもよい。オンデマンド方式のインクジェットヘッドは、シングルキャビティー型、ダブルキャビティー型、ベンダー型、ピストン型、シェアーモード型およびシェアードウォール型などの電気－機械変換方式、ならびにサーマルインクジェット型およびバブルジェット（「バブルジェット」はキヤノン社の登録商標）型などの電気－熱変換方式などのいずれでもよい。また、インクジェットヘッドは、スキャン式およびライン式のいずれのインクジェットヘッドでもよい。

上記活性線硬化型インクの液滴は、インクがゲル化剤を含むときは、加熱されてゾル化した状態でインクジェットヘッドから吐出されるため、インクジェットヘッドに充填されたときのインクの温度を、インクのゲル化温度＋１０℃以上、ゲル化温度＋３０℃以下に設定することが好ましい。インクジェットヘッド内の上記活性線硬化型インクの温度が、ゲル化温度＋１０℃以上であると、インクジェットヘッド内もしくはノズル表面でインクがゲル化することによる吐出性の低下が生じにくい。一方、インクジェットヘッド内のインクの温度がゲル化温度＋３０℃以下であると、高温による成分の劣化が生じにくい。

活性線硬化型インクジェットインクの加熱方法は、特に制限されない。例えば、ヘッドキャリッジを構成するインクタンク、供給パイプおよびヘッド直前の前室インクタンクなどのインク供給系、フィルター付き配管ならびにピエゾヘッドなどの少なくともいずれかをパネルヒーター、リボンヒーターおよび保温水などによって加熱することができる。

活性線硬化型インクジェットインクの吐出液滴量は、記録速度および画質をより高める観点から、２ｐＬ以上２０ｐＬ以下であることが好ましい。

記録媒体は、特に制限されず、通常の非コート紙、コート紙などの他、合成紙ユポ（「ユポ」は株式会社ユポ・コーポレーションの登録商標）、軟包装に用いられる各種プラスチックおよびそのフィルムを用いることができる。各種プラスチックフィルムとしては、例えば、ＰＰフィルム、ＰＥＴフィルム、ＯＰＳフィルム、ＯＰＰフィルム、ＯＮｙフィルム、ＰＶＣフィルム、ＰＥフィルム、ＴＡＣフィルムがある。その他のプラスチックとしては、ポリカーボネート、（メタ）アクリル樹脂、ＡＢＳ、ポリアセタール、ＰＶＡ、ゴム類などを使用できる。

活性線硬化型インクジェットインクの記録媒体への付与は、吐出されたインクをそのまま記録媒体に着弾させて付与してもよいし、上記吐出されたインクを中間転写体に着弾させて中間画像を形成し、上記中間画像を中間転写体から記録媒体に転写して付与してもよい。

２－２．活性線硬化型インクジェットインクを硬化させる工程（工程Ｓ２０）
本工程では、工程Ｓ１０で記録媒体に付与した活性線硬化型インクジェットインクの液滴に活性線を照射して上記液滴を硬化させる。これにより、上記活性線硬化型インクジェットインクの硬化膜からなる画像が形成される。

活性線は、例えば、電子線、紫外線、α線、γ線、およびエックス線などから選択することができるが、紫外線または電子線であることが好ましい。上記紫外線は、３６０ｎｍ以上４１０ｎｍ以下にピーク波長を有する光であることが好ましい。また、上記紫外線は、ＬＥＤ光源から照射されることが好ましい。ＬＥＤは従来の光源（例えばメタルハライドランプなど）と比較して、輻射熱が少ない。したがって、ＬＥＤは、活性線照射時に、インクが溶け難く、光沢ムラなどを生じさせにくい。

３．画像形成装置
以下、上述の画像形成方法を実施することができる画像形成装置１００について説明する。

図２は、本実施形態に関する画像形成装置１００の構成を示す模式図である。図２に示されるように、画像形成装置１００は、インクジェットヘッド１１０、搬送部１２０、および照射部１３０を有する。なお、図２において、矢印は記録媒体の搬送方向を示す。

インクジェットヘッド１１０は、ノズル１１１の吐出口が設けられたノズル面１１３を、画像を形成する際に搬送部１２０に対向する面に有しており、搬送部１２０によって搬送される記録媒体２００に対して活性線硬化型インクジェットインクを吐出する。活性線硬化型インクジェットインクの吐出性を高める観点から、インクジェットヘッド１１０は、インクの温度を調整してインクを低粘度に調整するための温度調整手段を有してもよい。温度調整手段の例には、パネルヒーター、リボンヒーターおよび保温水による加熱手段が含まれる。

インクジェットヘッド１１０は、記録媒体の搬送方向に直行する方向の幅が記録媒体２００よりも小さいスキャン式のインクジェットヘッドでもよく、記録媒体の搬送方向に直行する方向の幅が記録媒体２００よりも大きいライン式のインクジェットヘッドでもよい。

ノズル１１１は、ノズル面１１３に吐出口を有する。ノズル１１１の数は、画像形成に使用するインクの数（例えば４つ）以上であればよい。

搬送部１２０は、画像を形成する際に、インクジェットヘッド１１０の鉛直方向直下において、インクジェットヘッド１１０に対向する記録媒体２００が移動するように、記録媒体２００を搬送する。たとえば、搬送部１２０は、駆動ローラ１２１および従動ローラ１２２、ならびに搬送ベルト１２３を有する。

照射部１３０は、搬送部１２０の上面に活性線を照射する。これにより、搬送される記録媒体２００上に着弾した活性線硬化型インクジェットインクの液滴に活性線を照射して、液滴を硬化させることができる。照射部１３０は、インクジェットヘッド１１０よりも下流側で搬送部１２０の直上に配設することができる。

画像形成装置１００は、上記構成以外にも、吐出前の活性線硬化型インクを貯蔵するためのインクタンク（不図示）、インクタンクとインクジェットヘッド１１０とをインクが流通可能に連通するインク流路（不図示）、ならびに、インクジェットヘッド１１０、搬送部１２０、および照射部１３０の動作を制御する制御部（不図示）を有していてもよい。

また、画像形成装置１００は、中間転写体および転写部（いずれも不図示）を有してもよい。このとき、インクジェットヘッド１１０は、中間転写体に対して活性線硬化型インクジェットインクを吐出して中間転写体の表面に着弾させ、活性線硬化型インクジェットインクの液滴が集合してなる中間画像を中間転写体の表面に形成する。その後、転写部は、中間転写体の表面から記録媒体の表面へと、中間画像を転写する。そして、照射部１３０は、記録媒体の表面に転写された中間画像に活性線を照射して、活性線硬化型インクジェットインクの液滴を硬化させる。

以下において、実施例を参照して本発明を説明する。実施例によって、本発明の範囲は限定して解釈されない。

１．材料の用意／合成
活性線硬化型インクジェットインクの調製に用いた材料を以下に示す。

１－１．顔料分散液
９質量部の顔料分散剤（ＥＦＫＡ－７７０１、ＢＡＳＦ社製）と、７１質量部のトリプロピレングリコールジアクリレートとをステンレスビーカーに入れ、ホットプレート上で６５℃に加熱しながら１時間加熱撹拌した。そして、室温まで冷却し、撹拌後のステンレスビーカー内に、２０質量部の下記いずれかの顔料を加えた後、２００ｇジルコニアビーズ（直径０．３ｍｍ、株式会社ニッカトー製）と共にガラス瓶に入れ密栓した。この顔料含有液を、ペイントシェーカーを用いて分散処理した後、ジルコニアビーズを取り除き、顔料分散液を得た。なお、分散処理の時間は、シアン顔料およびブラック顔料を用いたときは４時間、マゼンタ顔料およびイエロー顔料を用いたときは６時間であった。
・シアン顔料：Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：４（クロモファインブルー６３３２ＪＣ、大日精化工業株式会社製）
・マゼンタ顔料：Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ１９およびＲｅｄ２０２の混晶（ＣＩＮＱＵＡＳＩＡ ＭＡＧＥＮＴＡ ＲＴ－３５５Ｄ、ＢＡＳＦ社製）
・イエロー顔料：Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １８５（Ｄ１１５５、ＢＡＳＦ社製）
・ブラック顔料：Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌａｃｋ ７（＃５２、三菱ケミカル株式会社製）

１－２．活性線重合性化合物
（単官能の活性線重合性化合物）
ｍ１：４ＥＯ変性ノニルフェノールアクリレート
（ＥＯ基の数：４、ＥＯ基の繰り返し数（平均）：４、分子量：４５０、アクリル当量：４５０ｇ／ｅｑ、融点：２５℃未満）
ｍ２：ラウリルアクリレート
（ＥＯ基またはＰＯ基の数：０、分子量：２４０、アクリル当量：２４０ｇ／ｅｑ、融点：２５℃未満℃）
ｍ３：４ＥＯ変性フェノールアクリレート
（ＥＯ基の数：４、ＥＯ基の繰り返し数（平均）：４、分子量：３２４、アクリル当量：３２４ｇ／ｅｑ、融点：２５℃未満）
ｍ４：オクタデシルアクリレート
（ＥＯ基またはＰＯ基の数：０、分子量：３２４、アクリル当量：３２４ｇ／ｅｑ、融点：３０℃）
ｍ５：８ＥＯ変性ノニルフェノールアクリレート
（ＥＯ基の数：８、ＥＯ基の繰り返し数（平均）：８、分子量：６２６、アクリル当量：６２４ｇ／ｅｑ、融点：２５℃未満）
ｍ６：２．５ＰＯ変性ノニルフェノールアクリレート
（ＰＯ基の数：２．５、ＰＯ基の繰り返し数（平均）：２．５、分子量：４１９、アクリル当量：４１９ｇ／ｅｑ、融点：２５℃未満）
ｍ７：（５－エチル－１，３－ジオキサン－５－イル）メチルアクリレート
（ＥＯ基またはＰＯ基の数：０、分子量：２００、アクリル当量：２００ｇ／ｅｑ、融点：２５℃未満）
ｍ８：イソボルニルアクリレート
（ＥＯ基またはＰＯ基の数：０、分子量：２０８、アクリル当量：２０８ｇ／ｅｑ、融点：２５℃未満）
ｍ９：ＥＯ変性フェノールアクリレート
（ＥＯ基の数：１、ＥＯ基の繰り返し数（平均）：１、分子量：１９２、アクリル当量：１９２ｇ／ｅｑ、融点：２５℃未満）
ｍ１０：２ＥＯ変性フェノールアクリレート
（ＥＯ基の数：２、ＥＯ基の繰り返し数（平均）：２、分子量：２３６、アクリル当量：２３６ｇ／ｅｑ、融点：２５℃未満）

（多官能の活性線重合性化合物）
Ｍ１：ポリエステルアクリレート
（８官能、ＥＯ基の数：８、ＥＯ基の繰り返し数（平均）：１、分子量５６１、アクリル当量：７０ｇ／ｅｑ、融点：２５℃未満）
Ｍ２：トリプロピレングリコールジアクリレート
（２官能、ＰＯ基の数：３、ＰＯ基の繰り返し数（平均）：３、分子量：３００、アクリル当量：１５０ｇ／ｅｑ、融点：２５℃未満）
Ｍ３：ＰＯ変性ネオペンチルグリコールジアクリレート
（２官能、ＰＯ基の数：５、ＰＯ基の繰り返し数（平均）：２．５、分子量：５０３、アクリル当量２５１ｇ／ｅｑ、融点：２５℃未満）
Ｍ４：３ＥＯ変性トリメチロールプロパントリアクリレート
（３官能、ＥＯ基の数：９、ＥＯ基の繰り返し数（平均）：３、分子量：６９２、アクリル当量：２３１ｇ／ｅｑ、融点：２５℃未満）
Ｍ５：１４ＥＯ変性ポリエチレングリコールジアクリレート＃６００
（２官能、ＥＯ基の数：１４、ＥＯ基の繰り返し数（平均）：１４、分子量：７０８、アクリル当量：３５４ｇ／ｅｑ、融点：２５℃未満）
Ｍ６：３ＰＯ変性トリメチロールプロパントリアクリレート
（３官能、ＰＯ基の数：３、ＰＯ基の繰り返し数（平均）：１、分子量：４７０、アクリル当量：１５７ｇ／ｅｑ、融点：２５℃未満）
Ｍ７：３ＰＯ変性グリセリルトリアクリレート
（３官能、ＰＯ基の数：３、ＰＯ基の繰り返し数（平均）：１、分子量４２９、アクリル当量：１４３ｇ／ｅｑ、融点：２５℃未満）
Ｍ８：デカンジオールジアクリレート
（２官能、ＥＯ基またはＰＯ基の数：０、分子量：２８２、アクリル当量：１４１ｇ／ｅｑ、融点：２５℃未満）
Ｍ９：トリシクロデカンジメタノールジアクリレート
（２官能、ＥＯ基またはＰＯ基の数：０、分子量：３０４、アクリル当量：１５２ｇ／ｅｑ、融点：２５℃未満）
Ｍ１０：９ＥＯ変性トリメチロールプロパントリアクリレート
（３官能、ＥＯ基の数：９、ＥＯ基の繰り返し数（平均）：３、分子量：６９３、アクリル当量：２３１ｇ／ｅｑ、融点：２５℃未満）
Ｍ１１：ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート
（４官能、ＥＯ基またはＰＯ基の数：０、分子量：４６６、アクリル当量：１１７ｇ／ｅｑ、融点：２５℃未満）
Ｍ１２：イソシアヌル酸トリス（２－アクリロイルオキシエチル）
（３官能、ＥＯ基またはＰＯ基の数：０、分子量：４２３、アクリル当量：１４１ｇ／ｅｑ、融点：５３℃）

上記活性線重合性化合物のうち、ｍ４およびＭ１２の融点は、カタログ値を用いており、それ以外の活性線重合性化合物の融点は、室温（２５℃）で液体であることを確認することで、２５℃未満とした。

１－３．ゲル化剤
Ｇ１：ベヘン酸ベヘニル（ＷＥＰ－３、日油株式会社製）
Ｇ２：ステアリン酸ステアリル（エキセパールＳＳ、花王株式会社製）

１－４．活性線重合開始剤
・開始剤１（Ｏｍｎｉｒａｄ ８１９、ＩＧＭ Ｒｅｓｉｎｓ Ｂ．Ｖ．社製）
・開始剤２（Ｓｐｅｅｄｃｕｒｅ ２－ＩＴＸ、Ａｒｋｅｍａ社製）

１－５．重合禁止剤
Ｉｒｇａｓｕｔａｂ ＵＶ－１０（ＢＡＳＦ社製）

１－６．界面活性剤
ＫＦ－３５２Ａ（信越化学工業株式会社製）

２．活性線硬化型インクジェットインクの調製
表１～７に示した組成になるように、顔料分散液と、活性線重合性化合物と、ゲル化剤と、重合開始剤と、重合禁止剤と、界面活性剤と、をステンレスビーカーに入れ、これを１０５℃で４５分間撹拌した。その後、ＡＤＶＡＮＴＥＣ社製テフロン（登録商標）３μｍメンブランフィルターで濾過することにより活性線硬化型インクジェットインク１～３４を得た。なお、表１～７における「ベンゼン環」の表記は、分子内にベンゼン環を含む活性線重合性化合物が含まれているか否かを示すものである。また、表１～７における「単官能のＥＯ基数」の表記は、ベンゼン環を含む単官能の活性線重合性化合物における１分子辺りのエチレンオキサイド基の数の加重平均値（質量基準）を示すものである。

３．画像の形成
活性線硬化型インクジェットインク１～３４のいずれかを用いて、ライン型インクジェット記録装置を用いて単色画像を形成した。インクジェット記録装置のインクジェットヘッドの温度は８０℃に設定した。記録媒体（ＯＫトップコート＋１２７ｇ、王子製紙株式会社製）に、５ｃｍ×５ｃｍのベタ画像を印字した。画像を形成した後、記録装置の下流部に配置したＬＥＤランプ（Ｐｈｏｓｅｏｎ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ社製３９５ｎｍ、水冷ＬＥＤ）で、画像に紫外線を照射してインクを硬化した。吐出用記録ヘッドは、ピエゾヘッドを用いた。吐出条件は１滴の液滴量が、９．０ｐｌとなる条件で、液的速度約６ｍ／ｓで出射させて、１２００ｄｐｉ×１２００ｄｐｉの解像度で記録した。記録速度は５００ｍｍ／ｓとした。画像形成は、２３℃、５５％ＲＨの環境下で行った。ｄｐｉとは、１インチ（２．５４ｃｍ）当たりのドット数を表す。

４．評価
（折り割れ）
紙折り機（ＡＦＶ－５６４ＦＫＴ、株式会社ホリゾン製）を用いて、記録媒体に形成された画像に対して山折りした。その後、画像の状態を観察し、割れによる記録媒体の露出が生じていない部分（非露出部分）の面積の割合を、画像解析によって求めた。以下の基準に沿って折り割れ性を評価した。
５：画像の割れが確認されなかった
４：画像に割れが確認でき、白地の露出はわずかだった
３：画像に割れが確認でき、半分未満の領域で白地の露出があった
２：画像に割れが確認でき、半分以上の領域で白地の露出があった
１：画像に割れが確認でき、全領域で白地の露出があった

（断裁剥離（画像の耐擦性））
卓上断裁機（ＰＣ－Ｐ４３０、株式会社ホリゾン製）を用いて、記録媒体の画像形成部分を断裁した。断裁された部分を指でこすり、塗膜（画像）の剥がれ具合について、以下の基準に沿って評価した。
５：塗膜に剥がれが生じなかった
４：剥がれがあるが目視で視認できなかった
３：剥がれがあるが目視で視認しにくかった
２：剥がれがあり目視で視認できた
１：大きく剥がれがあり明らかに視認できた

（粘度）
得られた活性線硬化型インクジェットインク１～３４について、６０℃における粘度を求めた。上記粘度は、モジューラーコンパクトレオメータ（ＭＣＲ３０２ｅ、アントンパール社製）を用いて、振動モードにて９０℃から３０℃まで温度を変化させながら測定した粘度変化曲線において、温度が６０℃になったときの複素粘度から求めた。測定された粘度をもとに、以下の基準に沿って評価した。
２：粘度は１０～２５ｍＰａ・ｓだった
１：粘度は１０～２５ｍＰａ・ｓの範囲外だった

（射出性）
＜評価基準＞
各試料の画像出力物について、１０枚目と１００枚目印刷時の１００％印字部の白ヌケのスジ（吐出不良による白スジ）がないかを目視確認した。
２：白ヌケの発生はなかった、または、１，２箇所白ヌケがあったが、実用上問題ないレベルだった
１：白ヌケが多数発生して、実用上問題があった

各評価結果を表８～表１４にまとめて示した。

インク５～３４の結果から、活性線重合性化合物が式（１）を満たし、かつ融点が２５℃以上の活性線重合性化合物の願湯量が３質量％未満であることで、画像の折割れを抑制でき、画像の剥がれを抑制でき、かつ射出安定性を高められることがわかった。

本発明のインクジェットインクは、記録媒体を折り曲げた際に画像のひび割れを生じにくくしつつ、記録媒体から剥がれにくい画像を形成でき、かつ射出安定性が高めることができる。そのため、本発明は画像形成分野において有用である。

１００ 画像形成装置
１１０ インクジェットヘッド
１２０ 搬送部
１３０ 照射部

Claims (11)

1. 活性線により重合する重合性化合物を含むインクジェットインクであって、
   前記重合性化合物の全質量に対する、融点が２５℃以上の重合性化合物の含有量は、３質量％未満であり、
   前記重合性化合物における１分子あたりのエチレンオキサイド基の数の加重平均値（質量基準）をＸとし、前記重合性化合物における１分子あたりのプロピレンオキサイド基の数の加重平均値（質量基準）をＹとしたとき、式（１）を満たす、
   活性線により硬化するインクジェットインク。
   ３．５≦Ｘ＋Ｙ≦９ （１）
2. 前記式（１）において、Ｘは１．５以上７以下である、請求項１に記載のインクジェットインク。
3. 前記重合性化合物における、１分子あたりのエチレンオキサイド基およびプロピレンオキサイド基の繰り返し数の加重平均値（質量基準）は２以上１０以下である、請求項１に記載のインクジェットインク。
4. 前記インクジェットインクは、６０℃における粘度が１０ｍＰａ・ｓ以上２５ｍＰａ・ｓ以下である、請求項１に記載のインクジェットインク。
5. 前記重合性化合物における重合性基の当量の加重平均値（質量基準）は、１６０ｇ／ｅｑ以上３００ｇ／ｅｑ以下である、請求項１に記載のインクジェットインク。
6. 前記重合性化合物は、単官能の重合性化合物を含み、
   前記単官能の重合性化合物の含有量は、前記インクジェットインクの全質量に対して５質量％より多く、４０質量％以下である、
   請求項１に記載のインクジェットインク。
7. 前記単官能の重合性化合物は、分子内にベンゼン環を有する化合物を含む、請求項６に記載のインクジェットインク。
8. 前記ベンゼン環を有する単官能の重合性化合物における１分子あたりのエチレンオキサイド基の数の加重平均値（質量基準）は２以上である、請求項７に記載のインクジェットインク。
9. 前記ベンゼン環を有する単官能の重合性化合物における１分子あたりのエチレンオキサイド基の数の加重平均値（質量基準）は４以上である、請求項８に記載のインクジェットインク。
10. 顔料をさらに含み、
    前記顔料が黄顔料のとき、前記重合性化合物における重合性基の当量の加重平均値（質量基準）は、１６０ｇ／ｅｑ以上２００ｇ／ｅｑ以下であり、
    前記顔料が黒顔料のとき、前記重合性化合物における重合性基の当量の加重平均値（質量基準）は、１６０ｇ／ｅｑ以上２１０ｇ／ｅｑ以下であり、
    前記顔料が赤顔料のとき、前記重合性化合物における重合性基の当量の加重平均値（質量基準）は、２００ｇ／ｅｑ以上２５０ｇ／ｅｑ以下である、
    または前記顔料が青顔料のとき、前記重合性化合物における重合性基の当量の加重平均値（質量基準）は、２００ｇ／ｅｑ以上２６０ｇ／ｅｑ以下である、
    請求項１に記載のインクジェットインク。
11. 請求項１～１０のいずれか一項に記載のインクジェットインクをインクジェットヘッドから吐出して記録媒体の表面に付与する工程と、
    前記付与されたインクジェットインクに活性線を照射して、前記インクジェットインクを硬化させる工程と、
    を有する、画像形成方法。