JP2024520232A - フレーバービーズとその製造方法および使用方法 - Google Patents

Abstract

本明細書で開示されるのは、各々が未架橋ゼラチンと充填剤によって形成された、連続したゲル化マトリックスの形態をした乾燥球状ゼラチンビーズのカプセル化フレーバーのデリバリー系であり、マトリックスは、フレーバー添加剤を含有する油性液体フレーバー組成物の複数の液滴を取り囲んでいる。連続したゲル化マトリックスは、酸性多糖ゲル化剤を実質的に含まない。複数のフレーバー液滴は、約１ミクロン～約２０ミクロンの範囲の平均直径を有し；ビーズは、約４００ミクロン～約２０００ミクロンの範囲の平均粒径を有し、変動係数が１５％未満の球状である。カプセル化フレーバーのデリバリー系は、ゼラチンベースの混合物と油性液体フレーバーの安定した水中油型エマルションを、冷却した非水性流体に沈めた針を通して押し出すことにより調製される。

Description

本発明は、一般に、カプセル化されたフレーバー組成物と、該カプセル化されたフレーバー組成物の製造方法および使用方法に関する。

様々な種類のチュアブル物品が知られている。これらの物品には、菓子類のような食品が含まれる。チュアブル物品は、多くの場合、様々な種類の活性剤または成分を含む。典型的な有効成分の非限定的な例としては、フレーバー、甘味料、着色料、薬物、ビタミン、ミネラルおよび感覚剤などが挙げられる。

チュアブル物品にフレーバー系を適用する際によく起こる問題は、揮発によるフレーバーの損失と、官能性能の持続時間の短さである。これらの問題に対処するための一般的なアプローチは、カプセル化の使用である。カプセル化とは、広義には、特定の条件下で内容物を制御された速度で放出することができる小型の密封マトリックスまたはカプセルに、固体、液体、または気体物質を包装する技術として定義される。上記に加えて、有効成分が、保持の強化、バルクマトリックスもしくは他の成分との望ましくない相互作用からの保護、光誘発反応もしくは酸化のいずれかに対するガード、および／または成分の放出の制御を効果的にするためなど、様々な他の理由のためにカプセル化されることがある。

しかしながら、カプセルの最終的な物理的または機械的特性は、スティックガムまたは圧縮錠などの消費者製品に組み込む際に直面する加工力（例えば、せん断および／または圧縮）に耐える能力など、その意図する用途の要件に適合する必要もある。加えて、チュアブル物品に一貫したおよび／または増強された風味の感覚的経験（例えば、十分な強度および／または長時間持続する効果）を提供するためには、カプセル化された材料が十分な量の有効成分を含み、均質に分散されていることが望ましい。従って、所望のフレーバー負荷、粒度、溶解特徴、および食感特性に応じて、ｉｎ－ｓｉｔｕゲル化、コアセルベーション、押出、共押出、噴霧乾燥、または噴霧乾燥造粒などから選択される、いくつかの異なるタイプのカプセル化技術が存在する。

Ｓｏｐｅｒらに対する失効した米国特許第６０４５８３５号明細書は、マイクロカプセルの親水性ハイドロコロイド殻を横断して空の油性コアに水を制御輸送することによってフレーバーをカプセル化する方法を記載している。マイクロカプセルはコンプレックスコアセルベーションにより調製され、これにより、一般に、大きな粒度分布を有する直径１００～４００ミクロンのマイクロカプセルが得られる。しかしながら、コンプレックスコアセルベーション粒子は一般的に、コアに対してシェル壁が薄く、食感特性が弱い。

Ｂｏｕｗｍｅｅｓｔｅｒｓらに対する失効した米国特許第６４３６４６１号明細書には、酸性多糖（例えばアルギン酸塩）ビーズを食品添加物として使用することが記載されており、ここで、そのマトリックスはフレーバーのような有効成分を含む。まず、エマルションから空（無フレーバー油性相）のゲルビーズを作り、乾燥させる。ビーズとフレーバーを混ぜることにより乾燥した「空の」ゲルビーズにフレーバーが負荷され、ビーズの油性相部分にゆっくりと吸収または吸着される。フレーバー負荷アルギン酸ビーズの平均粒度は１０～５０００ミクロンと報告されており、ふるいを用いて様々なビーズサイズを分離した。より大きいビーズ粒子（１～２ｍｍ）は、より小さいサイズ（すなわち、０．５～１ｍｍ；０．２５～０．５ｍｍ；０～０．２５ｍｍ；およびカプセル化されていないフレーバー）に対して、高いアロマ強度を示した。しかし、ゲルビーズへのフレーバー負荷量は最大でも約２０ｗｔ％であった。

Ｄｅ Ｒｏｏｓらに対する失効した米国特許第６３２５８５９号明細書には、網目状の多価陽イオン含有酸性多糖マトリックスと、酸性多糖によって形成された空隙を少なくとも部分的に充填する少なくとも１つの油不溶性液体有効成分および／または１つの油不溶性固体有効成分からなるビーズが記載されている。有効成分は、有利には、フレーバー、フレグランス、ビタミンまたは着色性物質からなる群の少なくとも１つの化合物である。このプロセスは、特にアルカリ金属塩、乳化剤、および任意に１つまたは複数の他の水溶性もしくは水分散性物質の形態の酸性多糖の水溶液中の液体または固体の有効成分の溶液、分散液、またはエマルションの系を形成する。その後、この系の個別液滴が形成される。この液滴を、多価陽イオン（例えばカルシウム）を含む水溶液またはアルコール溶液中に導入することにより水不溶性ゲルビーズに変換することによって、ビーズの懸濁液を形成する。フレーバーを負荷したゲルビーズの平均粒度は１０～５０００ミクロンと報告されており、フレーバー負荷量は０．１ｗｔ％～８０ｗｔ％超であり得、水溶性成分を含むフレーバーは架橋浴に溶出しやすい。

Ｂａｒｎｅｓらに対する失効した米国特許第４６８９２３５号明細書には、マルトデキストリンとＣＡＰＳＵＬ（登録商標）とを含む、油、フレーバーなどの押出し可能なカプセル化系が記載されている。これらの押出し粒子は、最大４０ｗｔ％のフレーバー負荷量を含むことができると報告されているが、フレーバーを負荷した押出し粒子は、所望の粒度および分布を有するカプセル化フレーバー粒子を得るために、粉砕およびふるい分けを必要とする。

Ｋｒａｍｅｒらに対する失効した米国特許第２８８６４４６号明細書は、ゼラチンの微細に分割された粒子内に水不混和性着フレーバーをカプセル化または分散させることを開示している。典型的には、このプロセスは、揮発性の水不混和性着香油をゼラチン水溶液中に不連続または微細な微小液滴の形態で乳化分散させ、形成されたエマルションを乾燥させることにより実施される。例示される方法には、トンネルまたはスラブ乾燥、泡乾燥および噴霧乾燥が含まれる。スラブ乾燥と泡乾燥では、乾燥物を粉砕する必要があり、前者は２０メッシュ～３５メッシュ（８４０－５００ミクロン）の粒子に、後者は２０メッシュ～４００メッシュ（８４０－３７ミクロン）の粒子に粉砕することが報告されている。ふるい分けをしない場合、粉砕試料は通常大きな粒度分布を持つ。報告されている４０～８０ミクロンの粒度は、噴霧乾燥で得られたものである。

Ｍｅｒｒｉｔｔらに対する失効した米国特許第４３８６１０６号明細書は、ゼラチン、天然ガムおよび可塑剤を含む親水性カプセル化材料中のフレーバー添加剤の水性エマルションから調製される徐放カプセル化添加剤組成物を記載している。固形乾燥エマルション（例えば、シート）を、２０－３０（８４０－５９５ミクロン）のメッシュサイズに粉砕して固形粉末を生成し、次いでこれを水不溶性材料でコーティングして、比較的薄い水不溶性コーティングを有するカプセル化フレーバー添加剤を生成する。ふるい分けをしない場合、粉砕されたサンプルは一般的に粒度分布が大きい。

Ｙａｎに対する米国特許第６９７４５９２号明細書には、複合コアセルベーションに基づく一次マイクロカプセルの集塊を含むマイクロカプセルが記載されており、個々の一次マイクロカプセルは一次殻を有し、集塊は外殻によってカプセル化されている。一次マイクロカプセル（一次殻）は典型的には約４０ｎｍ～約１０μｍの平均直径を有し、カプセル化された集塊（外殻）は約１μｍ～約２０００μｍの平均直径を有し得る。ふるい分けを行わない場合、集塊した試料は一般的に大きな粒度分布を有する。

したがって、望ましい剛性特性、良好な分散性、および単分散性を有し、高いフレーバー負荷量を有し、長く続くフレーバーを提供できる新しいカプセル化フレーバーが必要とされている。

本開示の特定の態様は、添付の特許請求の範囲に記載されている。本明細書に記載された主題には、さらなる特徴および利点がある。それらは、本明細書が進むにつれて明らかになるであろう。様々な実施形態について特許請求の範囲および以下に記載される様々な特徴は、組み合わせてまたは別々に使用され得る。例えば、明記された範囲は、明示的に除外されない限り、その言及された終点を含んでもよい。任意の特定の実施形態は、上述の全ての特徴を提供する必要はなく、また、上述の全ての問題を解決する必要も、上述の全ての問題に対処する必要もない。

本発明の一実施形態に従って、カプセル化フレーバーのデリバリー系が提供され、該系は：各々が未架橋ゼラチンおよび充填剤を含む（本質的に未架橋ゼラチンおよび充填剤からなる、または、未架橋ゼラチンおよび充填剤からなる）、連続したゲル化マトリックスの形態をした複数の乾燥球状ビーズを含み、前記マトリックスは、フレーバー添加剤を含む（本質的にフレーバー添加剤からなる、または、フレーバー添加剤からなる）油性液体フレーバー組成物を含む（本質的に油性液体フレーバー組成物からなる、または、油性液体フレーバー組成物からなる）複数の液滴を取り囲んでいる。連続したゲル化マトリックスは、酸性多糖ゲル化剤を実質的に含まない。複数のフレーバー液滴は、約１ミクロン～約２０ミクロンの範囲の平均直径を有し；ビーズは、約４００ミクロン～約２０００ミクロンの範囲の平均粒度を有し、変動係数が１５％未満である球状である。

本発明の別の実施形態に従って、カプセル化フレーバーのデリバリー系を製造する方法が提供される。本方法は：ゼラチンの水溶液および充填剤含む（本質的にゼラチンの水溶液および充填剤からなる、または、ゼラチンの水溶液および充填剤からなる）ゲル化可能混合物内に、フレーバー添加剤を含む（本質的にフレーバー添加剤からなる、または、フレーバー添加剤からなる）油性液体フレーバー組成物の複数の液滴を含む（本質的に油性液体フレーバー組成物の複数の液滴からなる、または、油性液体フレーバー組成物の複数の液滴からなる）エマルション組成物を形成することであって、複数のフレーバー液滴は約１ミクロン～約２０ミクロンの範囲の平均直径を有し、前記ゲル化可能混合物は、酸性多糖ゲル化剤を実質的に含まない、ことと；ゲル化可能混合物のゲル化温度より少なくとも１０℃低い温度で、非水性流体中に沈められたノズルを通してエマルション組成物を押し出して、未架橋ゼラチンと充填剤とを含む連続したゲル化マトリックスを含む湿潤球状ビーズを形成することであって、前記マトリックスは油性液体フレーバー組成物の複数の液滴を取り囲む、ことと；湿潤球状ビーズを非水性流体から分離することと；湿潤球状ビーズを乾燥させて、約４００ミクロン～約２０００ミクロンの範囲の平均粒度を有し、変動係数が１５％未満の乾燥球状ビーズを含む、カプセル化フレーバーのデリバリー系を形成することと、を含む。

カプセル化フレーバーのデリバリー系は、チューインガム、タブレット、タフィーおよび他のチュアブル菓子製品など、様々な用途に使用することができる。

本発明の別の実施形態は、本発明によるカプセル化フレーバーのデリバリー系を含む菓子製品に関する。

本発明の別の実施形態は、カプセル化フレーバーのデリバリー系を含む菓子製品のオリジナルのフレーバーのノートの持続放出を提供することを目的とした、本発明によるカプセル化フレーバーのデリバリー系の使用、または本発明による方法によって得られ得るカプセル化フレーバーのデリバリー系の使用に関する。

本明細書に組み込まれ、本明細書の一部を構成する添付の図面は、本発明の実施形態を示すものであり、上に示した本発明の一般的説明および以下に示す詳細な説明とともに、本発明を説明するのに役立つ。明瞭にすることを目的に、および適切と思われる場合には、対応する特徴を示すために参照数字が図中で繰り返されていることが理解されよう。

本発明の一実施形態による、乾燥球状ビーズの走査型電子顕微鏡写真（ＳＥＭ）である。 本発明の実施形態による、乾燥球状ビーズの内部部分または断面を示すＳＥＭ写真である。 チューインガム菓子用途における、本発明の実施形態によるカプセル化フレーバーのデリバリー系と先行技術のフレーバーデリバリー系の間のフレーバー知覚の官能比較を示すチャートである。 チューインガム菓子の用途において、甘味料を含まないカプセル化フレーバーのデリバリー系と、ｉ）連続したゲル化マトリックス中に甘味料を含むもの、ｉｉ）油性液体フレーバー組成物中に甘味料を含むもの、およびｉｉｉ）連続したゲル化マトリックスと油性液体フレーバー組成物のそれぞれに甘味料を含むものについて、メントールの苦味知覚の官能比較を示すチャートである。

特に説明がない限り、本明細書で使用されるすべての技術および科学用語は、本開示が属する技術分野における当業者によって一般的に理解されるのと同じ意味を有する。矛盾する場合には、用語の説明を含む本明細書が優先する。単数形の用語「１つ（ａ）」、「１つ（ａｎ）」、「その（ｔｈｅ）」、および「少なくとも１つ」は、文脈上明らかにそうでないことが示されない限り、複数形の指示対象を含む。同様に、「または」という語は、文脈上そうでないことが明らかでない限り、「および」を含むことを意図している。「含み（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」という用語は、「含み（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ）」または「含有し（ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ）」を意味する。したがって、「ＡまたはＢを含み」とは、ＡまたはＢを含むことと、ＡおよびＢを一緒に含むことを意味する。

本発明の一実施形態に従って、カプセル化フレーバーのデリバリー系が提供され、該カプセル化フレーバーのデリバリー系は、以下の：各々が未架橋ゼラチンと充填剤とを含む、連続したゲル化マトリックスの形態をした複数の乾燥球状ビーズを含み、前記マトリックスは、フレーバー添加剤を含有する油性液体フレーバー組成物を含む複数の液滴を取り囲んでいる。連続したゲル化マトリックスは、酸性多糖ゲル化剤を実質的に含まない。フレーバーの複数の液滴は、約１ミクロン～約２０ミクロンの範囲の平均直径を有し；ビーズは、約４００ミクロン～約２０００ミクロンの範囲の平均粒度を有し、変動係数が１５％未満の球状である。

本明細書で使用される場合、「変動係数」は、相対的なばらつきの尺度であり、標準偏差を平均で除して１００を乗じることにより百分率で表される。

本明細書で使用される場合、「ゲル化可能混合物」は、ゼラチンおよび充填剤を含む水溶液を含み（本質的に該水溶液からなり、または、該水溶液からなり）、任意に１つまたは複数の他のゲル化剤、充填剤、および／または添加剤を有し、ゲル化可能混合物のゲル化点未満の温度まで冷却すると、水性流動性液体を固体またはゲルに変換することができる。

本明細書で使用される場合、「未架橋ゼラチン」とは、ゲル化マトリックス中のゼラチンゲル化剤のある部分と別の部分との間に、化学的または酵素的架橋剤による処理によって生じるイオン結合または共有結合がないことを意味する。

本明細書で使用される場合、「球状」には、顕微鏡（ＭＩＣＲＯＶＩＳＩＯＮソフトウェア付きＳＺＸ９オリンパス顕微鏡）で測定した幅／長さの比である形状比が少なくとも０．８以上、例えば０．９以上である歪んだ球体が含まれる。

本明細書で使用される場合、「酸性多糖ゲル化剤を実質的に含まない」とは、連続したゲル化マトリックスの全重量に対し、連続したゲル化マトリックスが１ｗｔ％未満の酸性多糖ゲル化剤を含むことを意味する。例えば、一実施形態では、いずれの酸性多糖ゲル化剤の含有量も０．１ｗｔ％未満である。別の実施形態では、酸多糖ゲル化剤はゲル化可能混合物に意図的に添加されない。一実施形態では、連続したゲル化マトリックスは多糖ゲル化剤を含まない。

ゲル化可能混合物
本発明の実施形態は、規定されたサイズを特徴とし、ゼラチン、充填剤、および油性液体フレーバーのエマルションに由来する未架橋ゼラチンビーズが、チュアブル菓子用途において有効成分、例えば、フレーバー添加剤の徐放を提供することの具現化を前提とする。本発明の実施形態によると、ゲル化可能混合物は、十分な量のゼラチンおよび充填剤を含み、ゲル化可能混合物のゲル化温度未満の温度に冷却すると、ゲル化マトリックスを形成する。ゼラチン源の非限定的な例としては、ウシ、ブタ、魚、発酵によって得られる非動物ベースのゼラチン、例えばＧｅｌｔｏｒ（登録商標）（米国カリフォルニア州サンリアンドロのＧｅｌｔｏｒ， Ｉｎｃ．による）、およびそれらの組み合わせが挙げられるが、これらに限定されない。

ゼラチンゲルの強度は、ブルームゲルメーターで測定することができ、ブルーム数で示される。この試験は１９２５年にＯ．Ｔ．ブルームによって元々は開発された（米国特許第１５４０９７９号明細書および同第２１１９６９９号明細書）。この試験は、プローブ（通常直径０．５インチ）が、ゲルの表面を破断させることなく４ｍｍ押し下げるのに必要な重量（グラム）を測定します。結果はブルーム（等級）で表され、通常３０～３２５ブルームである。ブルーム数が高いほど、ゲルは強い。ゼラチンに対しブルーム試験を行うには、６．６７％のゼラチン溶液を６０℃で作り、試験前に１０℃で１７－１８時間保管する。

採用するゼラチンのブルーム値の適切な範囲は、広範囲に及ぶ可能性がある。好適なゼラチンとしては、ブルーム値が１５０～３００のものがある。例えば、ブルーム値は、１５０、１７５、２００、２２５、２５０、２７５、３００、または前述の任意の２つの間の範囲であってもよい。実施形態において、ゼラチンは、１５０～３００、または１７５～３００、または２００～３００、または２５０～３００の間のブルーム値を有する。好ましい実施形態では、ゼラチンのブルーム値は２５０～３００の範囲である。

ゲル化可能混合物中のゼラチン含有量は、５重量％～９５重量％の範囲であってよく、ここで重量％は、ゲル化可能混合物の乾燥重量（非水）成分の総質量に基づく。ゼラチンは、５．０ｗｔ％、７．５ｗｔ％、１０ｗｔ％、１２．５ｗｔ％、１５ｗｔ％、１７．５ｗｔ％、２０ｗｔ％、２５ｗｔ％、３５ｗｔ％、４５ｗｔ％、５０ｗｔ％、６０ｗｔ％、７０ｗｔ％、８０ｗｔ％、９０ｗｔ％、９５ｗｔ％の量で、または前述の任意の２つの間の範囲で、ゲル化可能混合物中に存在してもよい。例えば、一実施形態では、ゲル化可能混合物のゼラチン含有量は、５ｗｔ％～９５ｗｔ％、または１５ｗｔ％～９５ｗｔ％、または５０ｗｔ％～９５ｗｔ％である。

本発明の実施形態によると、ゲル化可能混合物は、充填剤をさらに含み、これは、ゲル化可能混合物中、ひいては押出および冷却後に得られるゲル化マトリックス中の乾燥材料（非水成分）の割合を増加させることができる材料であってもよい。ゲル化可能混合物中の乾燥材料の量を増加させることは、ゲル化マトリックスの固化を補助し、付随する水和（湿潤）ゼラチンビーズの乾燥を改善し得る。ある態様では、充填剤はさらに、ゲル化マトリックスを物理的に変形または破損に対してより抵抗性を持たせる抗可塑剤として作用することがある。別の態様では、充填剤はさらに可塑剤として作用し得、ゲル化可能混合物の加工性および／またはゲル化マトリックスの柔軟性を改善する。例示的な充填剤としては、デキストリン、マルトデキストリン、イヌリン、スクロース、アルロース、タガトース、シクロデキストリン（α、β、γ、または修飾シクロデキストリン）などのデンプン誘導体；微結晶セルロース（ＭＣＣ）、ヒドロキシプロピルメチルセルロース（ＨＰＭＣ）、ヒドロキシプロピルセルロース（ＨＰＣ）、メチルセルロース（ＭＣ）もしくはカルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）などのセルロース誘導体；ポリビニルアルコール；予めゼラチン化されたデンプンなどの非可塑化特性を有するポリオール；トレハロース、エリスリトール、ソルビトール、マルチトール、マンニトール、キシリトール、プロピレングリコール、グリセロール、トリアセチンもしくはポリエチレングリコールなどの可塑化特性を有するポリオール；または前記の２つ以上の組み合わせ挙げられるが、これらに限定されない。好ましくは、充填剤は、トレハロース、エリスリトール、ソルビトール、マルチトール、マンニトール、キシリトール、プロピレングリコール、グリセロール、トリアセチンもしくはポリエチレングリコールなどの可塑化特性を有するポリオール；または前記の２つ以上の組み合わせから選択される。より好ましくは、充填剤はソルビトールを含む（本質的にソルビトールからなる、またはソルビトールからなる）。

乾燥重量成分の総質量に対し、充填剤は、約０．１～約６０ｗｔ％の範囲の量でゲル化可能混合物中に存在し得る。例えば、充填剤は、０．１ｗｔ％、０．２ｗｔ％、０．５ｗｔ％、０．８ｗｔ％、１．０ｗｔ％、１．５ｗｔ％、２．０ｗｔ％、２．５ｗｔ％、３．０ｗｔ％、４．０ｗｔ％、５．０ｗｔ％、７．５ｗｔ％、８ｗｔ％、１０ｗｔ％、１２．５ｗｔ％、１５ｗｔ％、１７．５ｗｔ％、２０ｗｔ％、２５ｗｔ％、３５ｗｔ％、４５ｗｔ％、５０ｗｔ％、６０ｗｔ％、または前述の任意の２つの間の範囲の量でゲル化可能混合物中に存在し得る。一実施形態では、充填剤は、０．１ｗｔ％～６０ｗｔ％、または８ｗｔ％～５０ｗｔ％、または１０ｗｔ％～２５ｗｔ％の範囲内の量でゲル化可能混合物中に存在する。

一実施形態において、充填剤は、ソルビトール、グリセロール、マンニトール、スクロース、トレハロース、プロピレングリコール、キシリトール、エリスリトール、またはそれらの組み合わせから選択され、乾燥重量成分の総質量に対し、７．５ｗｔ％～４５ｗｔ％の範囲でゲル化可能混合物中に存在する。

本発明の実施形態によると、ゲル化可能混合物は甘味料をさらに含んでもよい。甘味料は、連続したゲル化マトリックス全体に均質に分散された親水性甘味料であってもよい。例示的な親水性甘味料としては、単糖類、二糖類、糖アルコール、アスパルテーム、アセスルファムカリウム、サッカリン（任意にナトリウム塩、カリウム塩もしくはカルシウム塩である）、シクラメート（任意にナトリウム塩もしくはカルシウム塩である）、またはそれらの組み合わせが挙げられるが、これらに限定されない。一実施形態において、親水性甘味料はアセスルファムカリウムを含み、乾燥ゼラチンビーズ中において約０．５～３ｗｔ％、好ましくは約１ｗｔ％のアセスルファムカリウムを供給するのに十分な量でゲル化可能混合物中に存在する。

本発明の一実施形態によると、ゲル化可能混合物は、着色剤、不透明化剤、保湿剤、保存料、着フレーバー、および緩衝塩および酸などの１つまたは複数の添加剤をさらに含んでもよい。不透明化剤は、カプセル化された活性剤が感光性である場合に、ゲル化マトリックスを不透明化するために使用することができる。例示的な不透明化剤としては、二酸化チタン、酸化亜鉛、炭酸カルシウムおよびそれらの組み合わせが挙げられる。着色剤は、ゲル状マトリックスに色を与えるため、および／または製品の識別／差別化の目的で使用することができる。適切な着色剤としては、合成染料、天然染料およびそれらの組み合わせが挙げられる。従って、ゲル化可能混合物は、水溶性または水安定性懸濁液を形成することができる合成または天然の着色剤をさらに含むことができる。例示的な着色剤としては、顔料、二酸化チタン、酸化鉄、カーボンブラック、またはＳｅｎｓｉｅｎｔ Ｃｏｌｏｒｓ社（ミズーリ州セントルイス）から販売されている色のような任意のタイプの食品、口腔ケア、化粧品もしくは医薬品顔料が挙げられるが、これらに限定されない。天然着色剤は、Ｋａｎｃｏｒ Ｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔｓ，Ｌｔｄ（インド、ケララ州）から入手することもでき、これにはＫａｎｃｏｒ社のＣ－ＣＡＰＴＵＲＥの色安定化プロセスで販売されている天然顔料も含まれる。さらに、ゲル化可能混合物は、活性剤、感覚剤およびｐＨ調整剤などの他の添加剤をさらに含んでもよい。

ゲル化マトリックスの水分活性を抑制するために、保湿剤を使用することができる。適切な保湿剤としてはグリセリンおよびソルビトールが挙げられ、これらはしばしば充填剤組成物の成分である。適切に保管された乾燥ビーズは水分活性が低いため、微生物による最大のリスクはカビおよび酵母によるものである。このため、ゲル化可能混合物に保存料を組み込むことができる。適切な保存料としては、メチル、エチル、プロピル、ブチルおよびヘプチルなどのｐ－ヒドロキシ安息香酸のアルキルエステル（「パラベン」と総称される）、またはそれらの組み合わせが挙げられる。

本発明の実施形態によると、ゲル化可能混合物は、水中のゼラチン、充填剤等の水性混合物である。非水（乾燥）成分に対する水の典型的な重量比は、１：１～２０：１の範囲である。好ましくは、ゲル化可能混合物に使用される水は、蒸留水、脱イオン水または逆浸透水のような精製水であるが、加工水でも可能である。成分はゲル化可能混合物を形成するために組み合わされる。発泡または空気の混入を最小限にするため、乾燥重量成分を５０℃超の温度、例えば６５℃に加熱した水とそっと混ぜる。調製されたゲル化可能混合物は、予熱された温度制御されたジャケット付き保持タンクに移され、そこでゲル化可能混合物は、油性液体フレーバーと混合されるまで５０℃～８０℃で熟成される。

ゲル化可能混合物は、安息香酸塩、パラベン、ジオール、塩化セチルピリジニウム、ジアゾリジニル尿素などの保存料もしくは殺菌剤、または食品、医薬品もしくは化粧品に使用される任意の保存料をさらに含むこともできる。このような保存料は、製品の球状ビーズが細菌、カビおよび酵母の増殖を抑制するために十分に乾燥されていない（すなわち、水分活性（Ａｗ）が０．６以下である）場合に有用である。当業者に知られているように、水分活性（Ａｗ）は、非水性成分と結合していない系内の「遊離した」または「利用可能な」水と呼ばれることがある。これは、食品水分の蒸気分圧を、同温度における純水の平衡蒸気圧で割ったものと定義するのが適切である。水分活性値は、Ｎｏｖａｓｉｎａ ＡＧ（スイス、ラッヘン）のＬａｂＭａｓｔｅｒ－ａｗを用いて２５℃で測定することができる。

ゲル化可能混合物のゲル化温度は、有利には、コーン３５ｍｍ／２°、振動、ひずみ＝０．００１（０．１％）、周波数＝１Ｈｚのレオメーター（Ｈａａｋｅ－ＭａｒｓＩＩＩ）を用いて、試料の温度を９０℃から１０℃まで下げながら（３℃／分）、温度の関数としてレオロジープロファイルを分析することによりもとめることができる。粘弾性率（パスカル）対温度（℃）のプロットは、ゲル化温度（℃）を前記率のクロスオーバー（Ｇ’＝Ｇ’’）として示す。

油性液体フレーバー組成物

本発明の実施形態によると、油性液体フレーバー組成物は、フレーバー添加剤を含み、さらに、食品、医薬品、または化粧品産業で従来使用されている１つまたは複数の疎水性油または溶媒を含むことができる。本明細書で使用される場合、用語「フレーバー添加剤」は、「着香」または「フレーバー物質」と互換的に使用され得る。

疎水性油としては、トリグリセリド、特に中鎖トリグリセリド（ＭＣＴ）、例えばカプリル酸もしくはカプリン酸のトリグリセリド、ボラージ油、植物油、オリーブ油、ヒマワリ油、トウモロコシ油、ピーカンナッツ油、ピスタチオカーネル油、菜種油、米胚芽油、ゴマ油、大豆油、落花生油、ヘーゼルナッツ油、クルミ油、ヤシ油、パンプキンシード油、亜麻仁油、トウモロコシ胚芽油、マカデミアナッツ油、アーモンド油、グレープシード油、小麦胚芽油、アザミ油、ヒマシ油、鉱物油、シリコーン油；または、主に６個～８個の炭素原子を有する脂肪酸残基（Ｃ６－～Ｃ８－脂肪酸）を持つ分留ココナッツ油などが挙げられる。また、プロピレングリコール、ジアセチン（グリセリンジアセテート）、トリアセチン（グリセリントリアセテート）、ベンジルアルコール、クエン酸トリエチル、乳酸エチル、イソプロパノール、エタノール、グリセリン、またはそれらの組み合わせなどの希釈溶媒を使用することもできる。

油性液体フレーバー組成物は、低融点ワックス、脂肪酸、トリグリセリドまたはポリグリセロールエステルなどの１つまたは複数の低融点物質を含むことができる。低融点物質の非限定的な例としては、ココアバター油、コプラ油、ミツロウ、ヒマシ油またはバター脂肪などが挙げられる。一実施形態において、油性液体フレーバーは、約３０℃以下の融点を有する中鎖トリグリセリドを含む。

フレーバー添加剤は、上記の油または溶媒の１つまたは複数と混ぜ、本明細書に記載の実施形態に従って使用することができる。好ましくは、本発明に従って使用されるフレーバー添加剤は、親油性フレーバー物質を含む。親油性フレーバー物質は、本発明の文脈において好ましくは使用され、従って好ましくは油性液体フレーバーに使用される。それらは、種々の化学群、例えば、炭化水素、脂肪族アルコール、脂肪族アルデヒドおよびそのアセタール、脂肪族ケトンおよびそのオキシム、脂肪族硫黄含有化合物、脂肪族ニトリル、脂肪族カルボン酸エステル、非環式テルペンアルコール、非環式テルペンアルデヒドおよびケトン、環式テルペンアルコール、環式テルペンアルデヒドおよびケトン、環式アルコール、シクロ脂肪族カルボン酸、芳香族炭化水素、芳香脂肪族アルコール、芳香脂肪族アルコールと脂肪族カルボン酸のエステル、芳香脂肪族エーテル、芳香族および芳香脂肪族アルデヒド、芳香族および芳香脂肪族ケトン、芳香族および芳香脂肪族カルボン酸およびそのエステル、含窒素芳香族化合物、フェノール、フェニルエーテル、フェニルエステル複素環化合物、ラクトン、ならびにそれらの組み合わせに属する。

本発明の文脈において特に好ましく使用される親油性フレーバー物質は、１超のｌｏｇＰ_Ｏ／Ｗを有し、好ましくは以下からなる群から選択される：アセトフェノン、カプロン酸アリル、α－イオノン、β－イオノン、アニスアルデヒド、酢酸アニシル、ギ酸アニシル、ベンズアルデヒド、ベンゾチアゾール、酢酸ベンジル、ベンジルアルコール、安息香酸ベンジル、β－イオノン、酪酸ブチル、カプロン酸ブチル、ブチリデンフタリド、カルボン、カンフェン、カリオフィレン、シネオール、酢酸シンナミル、シトラール、シトロネロール、酢酸シトロネリル、酢酸シクロヘキシル、シモール、ダマスコン、デカラクトン、ジヒドロクマリン、アントラニル酸ジメチル、アントラニル酸ジメチル、ドデカラクトン、酢酸エトキシエチル、エチル酪酸、酪酸エチル、カプリン酸エチル、カプロン酸エチル、クロトン酸エチル、フラネオールエチル、グアジャコールエチル、イソ酪酸エチル、イソバレリン酸エチル、乳酸エチル、酪酸メチルエチル、プロピオン酸エチル、ユーカリプトール、オイゲノール、ヘプチル酸エチル、４－（ｐ－ヒドロキシフェニル）－２－ブタノン、γ－デカラクトン、ゲラニオール、酢酸ゲラニル、酢酸ゲラニル、グレープフルーツアルデヒド、ジヒドロジャスモン酸メチル（例えば、ヘジオン）、ヘリオトロピン、２－ヘプタノン、３－ヘプタノン、４－ヘプタノン、トランス－２－ヘプテナール、シス－４－ヘプテナール、トランス－２－ヘキセナール、シス－３－ヘキセノール、トランス－２－ヘキセン酸、トランス－３－ヘキセン酸、酢酸シス－２－ヘキセニル、酢酸シス－３－ヘキセニル、カプロン酸シス－３－ヘキセニル、カプロン酸トランス－２－ヘキセニル、ギ酸シス－３－ヘキセニル、酢酸シス－２－ヘキシル、酢酸シス－３－ヘキシル、酢酸トランス－２－ヘキシル、ギ酸シス－３－ヘキシル、パラヒドロキシベンジルアセトン、イソアミルアルコール、イソバレリン酸イソアミル、酪酸イソブチル、イソブチルアルデヒド、イソオイゲノールメチルエーテル、イソプロピルメチルチアゾール、ラウリン酸、レブリン酸、リナロール、リナロールオキシド、酢酸リナリル、メントール、メントフラン、アントラニル酸メチル、メチルブタノール、メチル酪酸、酢酸２－メチルブチル、カプロン酸メチル、桂皮酸メチル、５－メチルフルフラール、３，２，２－メチルシクロペンテノロン、６，５，２－メチルヘプテノン、ジヒドロジャスモン酸メチル、ジャスモン酸メチル、酪酸２－メチルメチル、２－メチル－２－ペンテン酸、メチルチオ酪酸、３，１－メチルチオヘキサノール、酢酸３－メチルチオヘキシル、ネロール、酢酸ネリル、トランス，トランス－２，４－ノナジエナール、２，４－ノナジエノール、２，６－ノナジエノール、２，４－ノナジエノール、ヌートカトン、δ－オクタラクトン、γ－オクタラクトン、２－オクタノール、３－オクタノール、１，３－オクテノール、酢酸１－オクチル、酢酸３－オクチル、パルミチン酸、パラアルデヒド、フェランドレン、ペンタンジオン、酢酸フェニルエチル、フェニルエチルアルコール、フェニルエチルアルコール、イソ吉草酸フェニルエチル、ピペロナール、プロピオンアルデヒド、酪酸プロピル、プレゴン、プレゴール、サイネンサル、スルフロール、テルピネン、テルピネオール、テルピノレン、８，３－チオメンタノン、４，４，２－チオメチルペンタノン、チモール、δ－ウンデカラクトン、γ－ウンデカラクトン、バレンセン、バレリック酸、バニリン、アセトイン、エチルバニリン、エチルバニリンイソブチレート、２，５－ジメチル－４－ヒドロキシ－３（２Ｈ）－フラノン、ホモフラネオール、ホモフロノール、５－エチル－２－メチル－４－ヒドロキシ－３（２Ｈ）－フラノン、マルトールおよびマルトール誘導体、クマリンおよびクマリン誘導体、γ－ラクトン、γ－ウンデカラクトン、γ－ノナラクトン、γ－デカラクトン、δ－ラクトン、４－メチルδ－デカラクトン、マスソイアラクトン、δ－デカラクトン、チューベロースラクトン、ソルビン酸メチル、ジバニリン、４－ヒドロキシ－２（または５）－エチル－５（または２）－メチル－３（２Ｈ）フラノン、２－ヒドロキシ－３－メチル－２－シクロペンテノン、３－ヒドロキシ－４，５－ジメチル－２（５Ｈ）－フラノン、酢酸イソアミルエステル、酪酸エチルエステル、酪酸－ｎ－ブチルエステル、酪酸イソアミルエステル、３－メチル酪酸エチルエステル、ｎ－ヘキサン酸エチルエステル、ｎ－ヘキサン酸アリルエステル、ｎ－ヘキサン酸－ｎ－ブチルエステル、ｎ－オクタン酸エチルエステル、３－メチル－３－フェニルグリシド酸エチル、２－トランス－４－シス－デカジエン酸エチル、４－（ｐ－ヒドロキシフェニル）－２－ブタノン、１，１－ジメトキシ－２，２，５－トリメチル－４－ヘキサン、２，６－ジメチル－５－ヘプテン－１－アルおよびフェニル－アセトアルデヒド、２－メチル－３－（メチルチオ）フラン、２－メチル－３－フランチオール、ビス（２－メチル－３－フリル）ジスルフィド、フルフリルメルカプタン、メチオン、２－アセチル－２－チアゾリン、３－メルカプト－２－ペンタノン、２，５－ジメチル－３－フランチオール、２，４，５－トリメチルチアゾール、２－アセチルチアゾール、２，４－ジメチル－５－エチルチアゾール、メルカプト－３－メチル－１－ブタノール、２－アセチル－１－ピロリン、２－メチル－３－エチルピラジン、２－エチル－３，５－ジメチルピラジン、２－エチル－３，６－ジメチルピラジン、２，３－ジエチル－５－メチルピラジン、３－イソプロピル－２－メトキシピラジン、３－イソブチル－２－メトキシピラジン、２－アセチルピラジン、２－ペンチルピリジン、（Ｅ，Ｅ）－２、４－デカジエナール、（Ｅ，Ｅ）－２，４－ノナジエナール、（Ｅ）－２－オクテナール、（Ｅ）－２－ノネナール、２－ウンデセナール、１２－メチルトリデカナール、１－ペンテン－３－オン、４－ヒドロキシ－２，５－ジメチル－３（２Ｈ）－フラノン、グアジャコール、３－ヒドロキシ－４，５－ジメチル－２（５Ｈ）－フラノン、３－ヒドロキシ－４－メチル－５－エチル－２（５Ｈ）－フラノン、シンナムアルデヒド、シンナミルアルコール、サリチル酸メチル、イソプレゴール、ならびにこれらの物質のさらなる立体異性体、エナンチオマー、位置異性体、ジアステレオマー、シス／トランス異性体またはエピマー（明示されない）。

油性液体フレーバー組成物は、天然または合成のアロマおよび／または香り、ならびに天然油または抽出物を含むことができる。好適なアロマの非限定的な例は、バニラ、コーヒー、チョコレート、シナモン、またはミントである。好適な香りの非限定的な例は、フルーティー、菓子、フローラル、スイート、またはウッディな香りである。好適な天然オイルまたは抽出物の非限定的な例としては、ペパーミントオイル、スペアミントオイル、ユーカリオイル、ウィンターグリーンオイル、シナモンオイル、カッシアオイル、アニシードオイル、ビターアーモンドオイル、クローブオイル、パセリシードオイル、シトラスオイル、バニラ（抽出物）が挙げられ、または、例えば、リンゴ、ナシ、モモ、ブドウ、イチゴ、ラズベリー、チェリー、もしくはパイナップルに向けられた味を有するフルーティーな着香組成物が好ましく使用される。

さらに、フレーバー添加剤の一部として好適な個々の物質は、咽喉または口腔もしくは鼻腔において冷却リフレッシュ効果を有するものである。非限定的な例としては、メントール、メントン、酢酸メントングリセリン、酢酸メンチル、メンチルメチルエーテル、メトンアセタール、炭酸メントール、乳酸メンチル、コハク酸メンチル（ＰＨＹＳＣＯＯＬ（登録商標）の商品名で販売されているコハク酸モノメンチルなど）、置換メンチル－３－カルボキサミド（例えば、メンチル－３－カルボン酸－Ｎ－エチルアミド）、２－イソプロピル－Ｎ－２，３－トリメチルブタンアミド、置換シクロヘキサンカルボキサミド、３－メントキシプロパン－１，２－ジオール、２－ヒドロキシエチルメンチルカーボネート、Ｎ－アセチルグリシンメンチルエステル、イソプレゴール、ヒドロキシカルボン酸メンチルエステル（例えばメンチル－３－ヒドロキシブチレート）、２－メルカプトシクロデカノン、メンチル－２－ピロリジン－５－オンカルボキシレート、２，３－ジヒドロキシ－ｐ－メンタン、３，３，５－トリメチルシクロヘキサノングリセロールケタール、３－メンチル－３，６－ジおよび－トリ－オキサアルカノエート、３－メンチルメトキシアセテート、イシリン、１，８－シネオール（ユーカリプトール）、カルボン、α－テルピネオール、チモール、サリチル酸メチル、２’－ヒドロキシプロピオフェノン、または前述の２つ以上の組み合わせが挙げられる。

油性液体フレーバー組成物はまた、適切であれば可溶化剤を使用して、１つまたは複数の疎水性甘味料を含んでもよい。一般に、油性液体フレーバー組成物に適用可能な甘味料としては、スクラロース、ネオテーム、ネオヘスペリジンジヒドロカルコン、またはそれらの組み合わせが挙げられる。さらに、ステビオール、ステビオシド、レバウディオシドＡ、グリチルリチン、オスラジン、ブラゼイン、ミラクリン、ペンタジン、フィロドゥルシン、ジヒドロカルコン、アリールウレア、三置換グアニジン、グリチルリチン、スーパーアスパルテーム、スオサン、スクラロース（トリクロロガラクトセスクロースまたはＴＧＳ）、アリテーム、モネリンなどの他の甘味料、および他の天然または人工甘味料も、単独または組み合わせて使用することができる。一実施形態では、疎水性甘味料はスクラロースを含み、乾燥ゼラチンビーズ中に約０．１～２ｗｔ％、好ましくは約０．３ｗｔ％のスクラロースを提供するのに十分な量で油性液体フレーバー組成物中に存在する。

油性液体フレーバー組成物を着色する場合、好適な着色剤としては、油溶性着色料、油安定性懸濁液、またはＷ／Ｏエマルションが挙げられる。油性液体フレーバー組成物に色を付与するのに適した着色料の非限定的な例としては、ラクトフラビン（リボフラビン）、β－カロテン、リボフラビン－５’－リン酸、α－カロテン、γ－カロテン、カンタキサンチン、エリスロシン、クルクミン、キノリンイエロー、イエローオレンジＳ、タートラジン、ビキシン、ノルビキシン（アナトー、オルレアン）、カプサンチン、カプソルビン、リコピン、β－アポ－８’－カロテナール、β－アポ－８’－カロテン酸エチルエステル、キサントフィル類（フラボキサンチン、ルテイン、クリプトキサンチン、ルビキサンチン、ビオラクサンチン、ロドキサンチン）、ファストカルミン（カルミン酸、コチニール）、アゾルビン、コチニールレッドＡ（ポンソー４Ｒ）、ビートルートレッド、ベタニン、アントシアニン、グアイアズレン、アマランス、パテントブルーＶ、インジゴチンＩ（インジゴカルミン）、クロロフィル、クロロフィルの銅化合物、アシッドブリリアントグリーンＢＳ（リサミングリーン）、ブリリアントブラックＢＮ、植物性炭素、二酸化チタン、酸化鉄および水酸化鉄、炭酸カルシウム、アルミニウム、銀、金、ピグメントルビンＢＫ（リソールルビンＢＫ）、メチルバイオレットＢ、ビクトリアブルーＲ、ビクトリアブルーＢ、アシランブリリアントブルーＦＦＲ（ブリリアントウールブルーＦＦＲ）、ナフトールグリーンＢ、アシランファストグリーン１０Ｇ（アルカリファストグリーン１０Ｇ）、セレスイエローＧＲＮ、スダンブルーＩＩ、ウルトラマリン、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、またはファストアシッドバイオレットＲが挙げられる。さらに天然に得られる着色剤、例えばＫａｎｃｏｒ Ｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔｓ Ｌｔｄ．（インド、ケララ州）から商業的に入手可能なもの、例えば、アントシアニン、ベタニン、ビキシン、ノルビキシン、カルミン、カロテノイド、クロロフィル、クルクミン、スピルリナスなどを着色目的で使用することができる。いわゆるアルミニウムレーキ：ＦＤ＆Ｃイエロー５レーキ、ＦＤ＆Ｃブルー２レーキ、ＦＤ＆Ｃブルー１レーキ、タートラジンレーキ、キノリンイエローレーキ、ＦＤ＆Ｃイエロー６レーキ、ＦＤ＆Ｃレッド４０レーキ、サンセットイエローレーキ、カルモワシンレーキ、アマランスレーキ、ポンソー４Ｒレーキ、エリスロシンレーキ、レッド２Ｇレーキ、アルラレッドレーキ、パテントブルーＶレーキ、インディゴカルミンレーキ、ブリリアントブルーレーキ、ブラウンＨＴレーキ、ブラックＰＮレーキ、グリーンＳレーキ、およびこれらの混合物も使用することができる。

抗酸化作用を強化できる物質を含む好ましい抗酸化剤は、例えば天然に存在するトコフェロールおよびその誘導体（例えば酢酸ビタミンＥ）、ビタミンＣおよびその塩または誘導体（例えばパルミチン酸アスコルビル、リン酸Ｍｇ－アスコルビル、酢酸アスコルビル）、ビタミンＡおよび誘導体（パルミチン酸ビタミンＡ）、トコトリエノール、フラボノイド、α－ヒドロキシ酸（例えばクエン酸、乳酸、リンゴ酸、酒石酸）およびそのＮａ＋、Ｋ＋、Ｃａ＋２塩、フラボノイド、ケルセチン、フェノール性ベンジルアミン、没食子酸プロピル、没食子酸オクチル、没食子酸ドデシル、ブチルヒドロキシアニソール（ＢＨＡ、Ｅ３２０）、ブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチル－フェノール、Ｅ３２１）、レシチン、クエン酸でエステル化した食用脂肪酸のモノおよびジグリセリド、カロテノイド、カロテン（例えば、α－カロテン、β－カロテン、リコピン）およびその誘導体、フィチン酸、ラクトフェリン、ＥＤＴＡ、ＥＧＴＡ）、葉酸およびその誘導体、ユビキノンおよびユビキノールおよびそれらの誘導体、フェルラ酸およびその誘導体、亜鉛およびその誘導体（たとえばＺｎＯ、ＺｎＳＯ_４）、セレンおよびその誘導体（たとえばセレニウムメチオニン）、オルトリン酸塩、モノリン酸のＮａ＋、Ｋ＋、Ｃａ＋２塩、ならびに、例えば茶、緑茶、藻類、グレープシード、小麦胚芽、カモミール、ローズマリーおよびオレガノなどの植物、その抽出物または画分から単離された成分である。

油性液体フレーバー組成物は、栄養生理学的に活性な物質または物質の混合物（栄養補助食品）を含んでもよい。本発明の意味における栄養補助食品は、本発明によるビーズに健康上の利点を付加する物質または物質の混合物である。そのような物質の例は、特にビタミン、ミネラル、微量元素、微量栄養素、プロバイオティクス、および／または抗酸化剤である。非限定的な例としては、パンテノール、パントテン酸、必須脂肪酸、ビタミンＡおよび誘導体、カロテン、ビタミンＣ（アスコルビン酸）、ビタミンＥ（トコフェロール）および誘導体、ビタミンＢ６（ニコチンアミド）、ビタミンＢ１２、ビタミンＤ１、ビタミンＤ３、ビタミンＦ、葉酸、ビオチンのようなＢおよびＤ系列のビタミン、アミノ酸、マグネシウム、ケイ素、リン、カルシウム、マンガン、鉄もしくは銅の油溶性化合物、コエンザイムＱ１０、不飽和脂肪酸、オメガ３脂肪酸、多価不飽和脂肪酸、γ－リノレン酸、オレイン酸、エイコサペンタエン酸、ドコサヘキサエン酸およびその誘導体、ビサボレン、クロラムフェニコール、カフェイン、カプサイシン、プロスタグランジン、チモール、カンファー、γ－オリザノール、サケ油、アリルイソチオシアネート（ＡＩＴＣ）などのカラシ油、植物および動物由来の油溶性もしくは油混和性の抽出物、コンクリートもしくは残渣、またはビフィズス菌含有組成物などのプロバイオティクスが挙げられる。

鎮咳活性剤を添加することができ、例えばデキストロメトルファン、クロフェジアノール、カルベタペンタン、カラミフェン、ノシアピン、ジフェニルヒドラミン、コデイン、ヒドロコドン、ヒドロモルフォン、ホミノベンおよびベンゾナテートが含まれる。経口麻酔活性剤を加えることができ、例えばフェノール、リドカイン、ジクロニン、ベンゾカイン、メントール、サリチルアルコールおよびヘキシルレゾルシノールが含まれる。

油性液体フレーバー組成物はまた、芳香族エマルションに使用されるような１つまたは複数の加重剤、例えば、ダンマルガム、エステルガムタイプの木材樹脂、ショ糖酢酸イソ酪酸エステル（ＳＡＩＢ）、または臭素化植物油を含んでもよい。これらの加重剤の機能は、油性液体フレーバー組成物の密度を調整することである。油性液体フレーバー組成物の典型的な密度は、０．８～１ｇ／ｍｌ、好ましくは０．８５～０．９５ｇ／ｍｌの範囲である。

油性液体フレーバー組成物はまた、Ｂｅｔａｈｙｄｒａｎｅ（商標）（３－ベンジル－テトラヒドロピラン）；Ａｎｔｉｌｌｏｎｅ（商標）（９－デセン－２－オン）；Ｎｏｒｅｅｎａｌ（商標）（（±）－６，８－ジメチルノン－７－エナール）；および／またはＰｅｓｃａｇｒｅｅｎ（商標）（２－（２，４，４－トリメチル－シクロペンチル）－アクリロニトリル）を含むがこれらに限定されない、１つまたは複数の捕獲剤（ｃａｐｔｕｒｅ ａｇｅｎｔ）を含むことができる。

エマルション形成

本発明の実施形態によると、水性ゲル化可能混合物および油性液体フレーバー組成物を高せん断下で混ぜて、その中に分散した約１ミクロン～約２０ミクロンの範囲の平均直径を有する油性液体フレーバー組成物の複数の液滴を含む安定した水中油型（Ｏ／Ｗ）エマルションを提供する。例えば、油性液体フレーバー組成物の複数の液滴は、１ミクロン～約２０ミクロン、１ミクロン～約１５ミクロン、１ミクロン～１０ミクロン、または１ミクロン～５ミクロンの範囲の平均直径を有することができる。加熱能力を有する商業的に入手可能な粒度分析器がないため、エマルション中の油性液体フレーバー組成物液滴の平均直径は、乾燥フレーバー充填ビーズのゲル化マトリックスを走査型電子顕微鏡検査することによって間接的に測定することができる。水性ゲル化可能混合物と油性液体フレーバー組成物の混合は、早期のゲル形成を抑制するために、ゲル化可能混合物のゲル化温度超の温度で行う。このステップには、ホモジナイザーまたは他の高せん断混合装置が有用である。得られたエマルションは、ゲル化可能混合物のゲル化温度超の温度に維持されると、長期間安定である。

ゼラチンビーズ形成

本発明の実施形態によると、球状ビーズを含むカプセル化フレーバーのデリバリー系は、共押出技術を用いて形成される。一般的な方法は、ゲル化マトリックスを形成するゲル化可能混合物を調製することと、ゲル化マトリックス内に油性液体フレーバー組成物の複数の液滴を形成する油性液体フレーバー組成物を調製することと、次いで、高せん断混合下で両者の水中油型（Ｏ／Ｗ）エマルションを形成することとを含む。このエマルションは、ノズルアセンブリを通して押し出されることにより、エマルションストリームを形成する。

本発明の実施形態によると、ノズルの吐出は、非水性流体の冷却された流れに向けられ、ゲル形成を誘導するためにゲル化可能混合物の温度をゲル化温度未満に十分に低下させる。好適な非水性流体としては、中鎖脂肪酸トリグリセリド（ＭＣＴ）、植物脂肪酸（パーム油、ヒマワリ油、ベニバナ油、ゴマ油、菜種油、グレープシード油およびそれらの混合物）、流動パラフィンならびにそれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。一実施形態では、非水性流体は、CREMER OLEO GMBH & CO（ドイツ）から入手可能なＭＩＧＬＹＯＬ（登録商標）などの中鎖トリグリセリド（ＭＣＴ）を含む。

一実施形態において、エマルション組成物は、ゲル化可能混合物のゲル化温度より少なくとも１０℃低い温度を有する非水性流体中に沈められたノズルを通して押し出されて、未架橋ゼラチンおよび充填剤の連続したゲル化マトリックスを含む湿潤球状ビーズを形成する。連続したゲル化マトリックスは、油性液体フレーバー組成物の複数の液滴を取り囲む。湿潤球状ビーズを非水性流体から単離し、次いで乾燥して、約４００ミクロン～約２０００ミクロンの範囲の平均粒度を有し、変動係数が１５％未満の乾燥球状ビーズを含むカプセル化フレーバーのデリバリー系を提供することができる。

エマルション流を所望の粒子径を有する球状ゲル化可能粒子に分割するために、様々な振動、静電、機械、または水力学的方法を利用することができるが、最も一般的に使用される方法は振動である。例えば、期限切れのＵＳ．Ｓｕｚｕｋｉらに対する特許第４２５１１９５号明細書（森下仁丹株式会社に譲渡）には、液体流の長さ方向に沿って一定の周波数で振動するリング体または円筒体を使用することにより、流体の界面張力によって最終的に球状粒子に分割する波の形成を引き起こす振動エネルギーが付与されることが記載されている。Ｔｈｏｒｓｔｅｎに対する放棄された西独国特許出願公開第１９６１７９２４号明細書（Ｂｒａｃｅ ＧｍｂＨに譲渡）は、ノズルの前または少なくともノズル装置から少し離れたところに滴下される液体への振動励起の誘導について記載している。振動の直接的な導入は、様々な方法：１）ノズルアセンブリまたはノズルアセンブリ直前の供給ライン内の弾性体または弾性膜の機械的振動伝達、２）振動プランジャーをノズルアセンブリに挿入する、または圧電結晶または超音波プローブをノズルアセンブリまたはノズル直前の供給ライン内に組み込むことによって行うことができる。また、ＰＣＴ出願であるＫｉｍらに対する国際公開第０２１３７８６号（イリノイ大学理事会に譲渡）は、押し出された流れの加速された円筒状の噴流を液滴に分割するために音響タイプの振動波を実施することを記載している。

一実施形態において、振動エネルギーはエマルションに適用してもよい。あるいは、振動エネルギーはノズルに適用してもよい。限定するわけではないが、音響振動、振動ノズル、圧電振動器などを含むが様々な振動方法の１つまたは複数により、エマルションの流れを、振動周波数に関連したサイズを有する液滴に分割する。

本発明の一態様によれば、振動周波数は５０Ｈｚ～３５００Ｈｚの範囲内であってもよい。例えば、振動周波数は、５０Ｈｚ、７５Ｈｚ、１００Ｈｚ、２００Ｈｚ、３００Ｈｚ、４００Ｈｚ、５００Ｈｚ、６００Ｈｚ、７００Ｈｚ、８００Ｈｚ、９００Ｈｚ、１０００Ｈｚ、１２５０Ｈｚ、１５００Ｈｚ、１７５０Ｈｚ、２０００Ｈｚ、２５００Ｈｚ、３０００Ｈｚ、３５００Ｈｚ、または前述の任意の２つの間の範囲であってもよい。例えば、振動数は２００Ｈｚ～２０００Ｈｚの範囲であってもよい。

ノズルの直径、エマルション流の供給速度およびエマルション流の粘度など、他のいくつかのプロセスパラメータを設定または制御することができる。

したがって、一実施形態によると、ノズルは、１００ミクロン～１５００ミクロンの範囲、例えば、１００ミクロン、１５０ミクロン、２００ミクロン、２５０ミクロン、３００ミクロン、３５０ミクロン、４００ミクロン、４５０ミクロン、５００ミクロン、５５０ミクロン、６００ミクロン、６５０ミクロン、７００ミクロン、７５０ミクロン、８００ミクロン、９００ミクロン、１０００ミクロン、１１００ミクロン、１２００ミクロン、１３００ミクロン、１４００ミクロン、１５００ミクロン、１６００ミクロン、１７００ミクロン、１８００ミクロン、１９００ミクロン、２０００ミクロン、２１００ミクロン、２２００ミクロン、２３００ミクロン、２４００ミクロン、２５００ミクロン、２６００ミクロン、２７００ミクロン、２８００ミクロン、２９００ミクロン、３０００ミクロン、または前述のいずれか２つの間の範囲の内径を有することができる。

一実施形態によると、ノズルを通るエマルション組成物の供給速度は、１～１５０ｍＬ／分の範囲、例えば、１ｍＬ／分、２ｍＬ／分、５ｍＬ／分、１０ｍＬ／分、２５ｍＬ／分、５０ｍＬ／分、７５ｍＬ／分、１００ｍＬ／分、１２５ｍＬ／分、１５０ｍＬ／分、２００ｍＬ／分、３００ｍＬ／分、４００ｍＬ／分、５００ｍＬ／分、または前述の任意の２つの間の範囲であってもよい。

本発明の実施形態によると、エマルションの動的粘度は、５～３５０ｍＰａ・ｓｅｃの範囲であり、ここで動的粘度は、ＭＡＲＳＩＩＩ Ｈａａｋｅ Ｒｈｅｏｍｅｔｅｒ；コーン３５ｍｍ／２°；せん断速度１０ｓ^－１を用いて６０℃で測定される。例えば、７０℃およびせん断速度１０ｓ^－１で測定したエマルションの動的粘度は、５ｍＰａ・ｓｅｃ、１０ｍＰａ・ｓｅｃ、１５ｍＰａ・ｓｅｃ、２０ｍＰａ・ｓｅｃ、２５ｍＰａ・ｓｅｃ、３０ｍＰａ・ｓｅｃ、５０ｍＰａ・ｓｅｃ、７０ｍＰａ・ｓｅｃ、９０ｍＰａ・ｓｅｃ、１００ｍＰａ・ｓｅｃ、１１０ｍＰａ・ｓｅｃ、１２５ｍＰａ・ｓｅｃ、１４０ｍＰａ・ｓｅｃ、１６０ｍＰａ・ｓｅｃ、１７５ｍＰａ・ｓｅｃ、２００ｍＰａ・ｓｅｃ、２５０ｍＰａ・ｓｅｃ、３００ｍＰａ・ｓｅｃ、３５０ｍＰａ・ｓｅｃ、または前述の任意の２つの間の範囲であってもよい。一実施形態において、エマルションの動的粘度は、６０℃およびせん断１０ｓ^－１で測定して、３５～１５０ｍＰａ・ｓｅｃ、または２０～８０ｍＰａ・ｓｅｃの範囲である。

押出しは、フロイント産業株式会社に譲渡されたＴａｋｅｉによる失効した米国特許第５８８２６８０号明細書または中外製薬に譲渡されたＮａｋａｍｕｒａらによる米国特許第６７１９９３３号明細書に記載されているものと同様の押出し装置およびプロセスを用いて行うことができる。

エマルションの早期ゲル化および押出ノズルの詰まりを回避するために、エマルションは、有利には、ゲル化可能混合物のゲル化温度以上に維持される。従って、保持タンク、移送ライン、および／または押出ノズルは、所望の温度に維持され得る。実施形態において、保持タンクおよび移送ラインは、ゲル化可能混合物のゲル化温度超である６５℃に加熱される。しかしながら、本発明の実施形態によると、押出ノズルは、ゲル化可能混合物のゲル化温度より少なくとも１０℃低い温度を有する非水性流体中に沈められる。例えば、非水性流体は、５℃～４０℃、例えば、５℃、１０℃、１５℃、２０℃、２５℃、３０℃、３５℃、４０℃、または前述の任意の２つの間の範囲であってもよい。

本発明の別の実施形態によれば、押出しステップの後、ゲル化マトリックスのさらなるゲル化を確実にするために、ゼラチンビーズを冷却した非水性流体浴中に維持してもよい。例えば、非水性流体冷浴は、ゲル化可能混合物のゲル化温度より少なくとも１０℃低い温度に維持される中鎖トリグリセリド（ＭＣＴ）冷浴であってもよい。例えば、所望のゲル化レベルを達成するための滞留時間付きで、浴温は１８℃未満、例えば約２℃～約１０℃、または約４℃～約６℃であってもよい。

冷却された非水性流体浴がＭＣＴなどの油である場合、および／またはゼラチンビーズが冷却された油中に水中押出しノズルで押出される場合、余剰油を除去するためにゼラチンビーズを遠心分離してもよい。さらに、または代わりに、ゼラチンビーズを有機溶媒（例えば、アセトン、酢酸エチル、エタノール、石油エーテルなど）で洗浄して、余剰油を除去してもよい。

一実施形態において、本方法はさらに、ゼラチンビーズを水含有量１０ｗｔ％以下、水分活性０．８以下、またはその両方まで乾燥させることを含む。ゼラチンビーズは、温度および湿度が制御された気流中で乾燥させることができる。乾燥空気の相対湿度は２０％～６０％、好ましくは３０～５０％の範囲であってもよく；乾燥空気の温度は１５℃～８０℃、好ましくは３５℃～５５℃の範囲であってもよい。さらに、乾燥助剤または分散剤を利用してもよい。例示的な乾燥助剤または分散剤としては、トウモロコシデンプンなどの過乾燥デンプン；またはＴｉｘｏｓｉｌ（登録商標）（Ｓｏｌｖａｙ ＵＳＡ Ｉｎｃ．、ニュージャージー州、クランブリー）などのシリカが挙げられるが、これらに限定されない。乾燥カプセルの全重量に対する重量パーセントでの水含有量の測定には、Ｋａｒｌ Ｆｉｓｈｅｒ滴定装置（ＭｅｔｔｌｅｒモデルＤＬ１８）が適している。水分活性値は、Ｎｏｖａｓｉｎａ ＡＧ（スイス、ラッヘン）のＬａｂＭａｓｔｅｒ－ａｗを用いて２５℃で測定することができる。

本発明の実施形態に従って製造されるゼラチンビーズは、球状または実質的に球状であり、サイズが単分散（すなわち、変動係数が１５％以下）であり、４００ミクロン～約２０００ミクロンの平均乾燥粒子径を有する。例えば、ゼラチンビーズの平均乾燥粒子径は、４００ミクロン、４５０ミクロン、５００ミクロン、５５０ミクロン、６００ミクロン、６５０ミクロン、７００ミクロン、７５０ミクロン、８００ミクロン、８５０ミクロン、９００ミクロン、９５０ミクロン、１０００ミクロン、１２００ミクロン、１４００ミクロン、または１５００ミクロン、１６００ミクロン、１８００ミクロン、２０００ミクロン、または前述の任意の２つの間の範囲であってもよい。実施形態において、平均乾燥粒子径は、５００ミクロン～１８００ミクロン、５５０ミクロン～１６００ミクロン、６００ミクロン～１４００ミクロン、または８００ミクロン～１２００ミクロンの間の範囲にある。実施形態において、乾燥ゼラチンビーズの平均粒子径の変動係数は、１５％以下、例えば１４％、１３％、１２％、１１％、１０％、５％、またはそれ以下である。変動を含む粒子径の測定は、平均値の体積統計（算術）を使用して、Ｂｅｃｋｍａｎ Ｃｏｕｌｔｅｒ ＬＳ １３ ３２０粒径分析器、光学モデルＦｒａｕｎｈｏｆｅｒ．ｒｆ７８０ｆを用いて測定することができる。

本発明の乾燥ゼラチンビーズの総重量は、その直径、ゲル化マトリックス含有量、フレーバー負荷量、およびその最終水分含有量に依存する。本発明の一実施形態によれば、乾燥ゼラチンビーズの総重量は０．０３～５ｍｇ、例えば０．３～４ｍｇ、０．４～３ｍｇ、０．５～２ｍｇの範囲内である。乾燥ゼラチンビーズ内の油性液体フレーバー負荷量は、乾燥ゼラチンビーズの総重量に対し、３０ｗｔ％～８０ｗｔ％、好ましくは４０ｗｔ％～７５ｗｔ％、より好ましくは５０ｗｔ％～７０ｗｔ％の範囲であってもよい。

好ましい実施形態によると、本発明による乾燥ゼラチンビーズは、少なくとも７、好ましくは１５超の初期係数（ｇ／ｍｍ^２／％）を有することを特徴とする。初期係数は、水分含有量１０％以下および水分活性０．８以下の乾燥ゼラチンビーズにおいて測定される。カプセルの食感は、Ｓｔａｂｌｅ Ｍｉｃｒｏ Ｓｙｓｔｅｍ Ｌｔｄ．（英国サリー州）のＴＡ．ＸＴｐｌｕｓ食感分析器を用いて、５Ｋｇロードセルを用いた圧縮モード：Ｐ０．５－１／２直径ＤＥＬＲＩＮ（登録商標）シリンダー；シリンダー速度０．５ｍｍ／秒；分解能０．０１Ｋｇで特徴づけることができる。乾燥ビーズをＴＡ．ＸＴｐｌｕｓのベースとプローブの間に置く。その後、ビーズが破断し始めるまで、１つのビーズに垂直圧縮力を連続的に加え、同時に内蔵ゲージが力（キログラム（Ｋｇ）またはニュートン（Ｎ））と位置（ミリメートル（ｍｍ））を記録する。

本発明の別の実施形態に従って、菓子組成物中に油性液体フレーバー組成物の持続放出を提供する方法が提供される。この方法は、０．１ｗｔ％～２０ｗｔ％のゼラチンフレーバービーズを菓子組成物中に分散させることを含み、ここでｗｔ％は菓子組成物の全重量を基準とする。平均粒子径が４００ミクロン～２０００ミクロンの範囲にあり、変動係数が１５％未満の乾燥ゼラチンビーズであって、該乾燥ゼラチンビーズは、未架橋ゼラチンと可塑剤とを含む連続したゲル化マトリックスを含み、該マトリックスは、フレーバー添加剤を含む油性液体フレーバー組成物を含む複数の液滴を取り囲んでおり、前記連続したゲル化マトリックスは、酸性多糖ゲル化剤を実質的に含まない、乾燥ゼラチンビーズ。複数のフレーバー液滴は、約１ミクロン～約２０ミクロンの範囲の平均直径を有する。

菓子製品には、単糖類、二糖類、多糖、ポリオール甘味料、非栄養甘味料、およびそれらの組み合わせの群から選択される甘味料を含むチュアブル製品が含まれる。本発明による乾燥ゼラチンビーズ内にカプセル化されている油性液体フレーバー組成物が、圧縮チューインガムタブレットまたはチューインガムミニスティックなどの菓子製品中に均質に分散される場合、菓子組成物中のカプセル化フレーバーに対する官能経験は、他のカプセル化技術と比較して、驚くほど増強され、拡張される。咀嚼中、ゼラチンビーズは破壊され、それによりフレーバー内容物が放出される。出願人らは、本発明の単分散ゼラチンビーズ（本明細書で開示される範囲内の平均粒径および変動係数を有する）が、他のフレーバーデリバリー系と比較して、強度および持続経験の両方において、強化されたフレーバー充填体験を提供することを発見した。一実施形態において、本発明の単分散ゼラチンビーズは、菓子製品に長時間持続するフレーバーを提供するために、遊離したまたは他の形態のカプセル化フレーバーと組み合わせることができる。

一実施形態では、８００ミクロン～１２００ミクロンの範囲の平均粒径を有し、変動係数が１０％未満であり、油性液体フレーバー負荷量が少なくとも５０ｗｔ％である、乾燥ゼラチンビーズ。

実施形態において、ゼラチンビーズは、連続したゲル化マトリックス全体に均質に分散された親水性甘味料、または油性液体フレーバー組成物全体に均質に分散された疎水性甘味料を含む。一実施形態では、ゼラチンビーズは、連続したゲル化マトリックス全体に均質に分散された親水性甘味料と、油性液体フレーバー組成物全体に均質に分散された疎水性甘味料を含む。有利なことに、甘味料の組み合わせ（ゲル化マトリックス中の親水性甘味料と油性液体フレーバー中の疎水性甘味料）は、特定のフレーバーの苦味知覚を抑制する。一実施形態では、親水性甘味料はアセスルファムカリウムを含み、乾燥ゼラチンビーズ中に約０．５～３ｗｔ％、好ましくは約１ｗｔ％のアセスルファムカリウムを供給するのに十分な量でゲル化可能混合物中に存在し、疎水性甘味料はスクラロースを含み、乾燥ゼラチンビーズ中に約０．１～２ｗｔ％、好ましくは約０．３ｗｔ％のスクラロースを供給するのに十分な量で油性液体フレーバー組成物中に存在する。

一実施形態において、菓子製品はチューインガム基剤を含み、このチューインガム基剤は、様々な望ましい食感および堅牢性特性を得るために、ラノリン、ステアリン酸、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、トリ酢酸グリセリルおよびグリセリンなどの可塑剤もしくは軟化剤ならびに／またはワックス、例えば、天然ワックス、ポリエチレンワックスなどの石油ワックス、パラフィンワックスおよび微結晶性ワックスなどの様々な従来の成分のいずれかを含むこともできる。これらの個々の追加材料は、一般に、最終的なチューインガム基剤組成物の約３０重量％まで、好ましくは約３重量％～約２０重量％の量で採用される。チューインガム基剤組成物は、レシチンおよびモノステアリン酸グリセリルなどの乳化剤；ならびに水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、アルミナ、ケイ酸アルミニウム、炭酸カルシウム、およびタルクおよびそれらの組み合わせなどの追加の充填剤などの従来の添加剤をさらに含むことができる。これらの充填剤は、チューインガム基剤中に様々な量で使用することができる。好ましくは、使用される場合の充填剤の量は、最終的なチューインガム基剤の重量の約４～約３０％の範囲で変化する。フレーバーを充填したゼラチンビーズを含む本発明のチューインガムの実施形態は、液体、噴霧乾燥、噴霧乾燥造粒、シームレスカプセル、または他のカプセル化技術から選択される１つまたは複数のフレーバーデリバリー系をさらに含むことができる。

菓子製品に関して先に述べた特徴はすべて、本発明の方法にも当てはまる。

次に、本発明の実施形態の非限定的な例を、本明細書に従って、および本発明の範囲外の実施形態と比較して、以下に開示する。これらの例は、単に説明のためのものであり、本発明の範囲またはそれが実施される様式を限定するものとみなされるべきではない。他の例および／または応用は、当業者には理解されよう。

実施例１－２３ｇのソルビトールおよび０．２８ｇのＦＤＡ Ｂｌｕｅ１を１１９５ｇの工程用水と合わせ、５００ｒｐｍで穏やかに撹拌しながら６５℃に加温し、次いで１６９ｇのウシゼラチン（Ｂｌｏｏｍ２８０、４０メッシュ）を溶解し、形成された水性ゲル化可能混合物の溶液を脱気することにより、ジャケット付きミキサー内でゲル化可能混合物を調製した。その後、ゲル化可能混合物を高せん断下（１０，０００ｒｐｍ）で攪拌し、４０８ｇの油性液体ペパーミントフレーバー（密度０．９３５ｇ／ｍｌ）をゆっくりと導入して、ゼラチン－フレーバー（Ｏ／Ｗ）エマルションを形成させ、さらに５分間攪拌した後、６５℃に維持した。

ゼラチン－フレーバーエマルションを針（直径１．２ｍｍ）を通してＭＩＧＬＹＯＬ（登録商標）の加速流（１５℃）に２０ｍｌ／分で押し込み、平均直径約１．６ｍｍの湿潤ビーズを形成した。この湿潤ビーズを７℃で約１時間冷却した後、３５００ｒｐｍで遠心分離して過剰の油を除去し、３％の加工助剤と合わせた。この湿潤ビーズを３５℃～４５℃の流動床乾燥機で最終水分含有量が５ｗｔ％未満になるまで乾燥させた。乾燥ゼラチンビーズを振動型ふるい機でふるって加工助剤を除去し、１．０ｍｍの乾燥球状ビーズを得た。ここで図１を参照すると、典型的なビーズを走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）で１２０倍の倍率で分析した結果、球形で、外面は概して滑らかで、わずかなばらつきがあることがわかる。一方、図２に示す破断したビーズのＳＥＭ画像は、複数の油性フレーバー液滴を取り囲む連続したゲル化マトリックスの内部構造（断面）を示している。

比較例１．シームレスコアシェルカプセルを、ゲル化可能混合物と実施例１の油性液体ペパーミントフレーバー（ＭＣＴで部分希釈）を共押出しすることにより調製して、１．１ｍｍの従来のカプセルを得た。

比較例２：改質デンプン、マルトデキストリンおよび実施例１で使用した油性液体ペパーミントフレーバー（未希釈）を用いて噴霧乾燥フレーバー組成物を調製した。この噴霧乾燥フレーバー組成物の平均粒径は約６０ミクロンで、フレーバー負荷量は約２０ｗｔ％であった。

実施例２ａ－２ｄ－スペアミント油性液体フレーバーを使用する以外は、実施例１と実質的に同様の加工パラメータを利用して、本発明実施例２ａ－２ｄを作製した。４つのバリエーションを調製した：ゲル化可能混合物またはスペアミントフレーバーに人工甘味料を添加しない（例２ａ）；スペアミントフレーバーに疎水性人工甘味料（乾燥ビーズ中に０．３３ｗｔ％のスクラロースを提供するのに十分な量）を添加する（例２ｂ）；親水性甘味料（乾燥ビーズ中に１．０１ｗｔ％のＡｃｅＫを供給するのに十分な量）をゲル化可能マトリックスに添加する（例２ｄ）；および人工甘味料をスペアミントフレーバー（０．５ｗｔ％のスクラロース）とゲル化可能混合物（１．０１ｗｔ％のＡｃｅＫ）の両方に添加する（例２ｃ）。

カプセル化フレーバーの実施例１および２ａ－２ｄ、ならびに比較例１および２に関する様々な物理的および特徴の詳細の要約を表１（下記）に詳述する。

無糖チューインガム試料を、表２に示す処方に従って、種々の成分１－７を８０℃～８５℃で均一になるまで混ぜ、次いでカプセル化フレーバー（成分８ａ－８ｇ）を、続いて人工甘味料（成分９－１１）を加え、さらに数分間混ぜてから冷却し、次いで所望の厚さのシートおよび所望の寸法のスティックを形成することにより調製した。チューインガムサンプルは、官能検査の前に約２週間熟成させた。

無糖チューインガムサンプルＡ－Ｃを、訓練された１２人のパネリストの研究班が２日間の評価期間にわたり二重に評価した。パネリストらは、１秒ごとに音が鳴るようにプログラムされたメトロノームに合わせて咀嚼速度を合わせた。咀嚼速度は１秒間に１回（１分間に６０回）であった。パネリストらは、紙の投票用紙を使って、総合的なフレーバーの強さを１１点のスケール（０＝なし、１０＝強）で評価した。パネリストらは、最初の２分間は３０秒ごとに、残りの６分間の咀嚼期間は１分ごとにサンプルを採点した。各時間間隔における強度の平均値をグラフ化した。パネリストらは、サンプル間の時間を決めた休憩の間、無フレーバーの炭酸水とミルクチョコレートで口直しをした。

図３に示すように、パネリストは、同じ全体的なフレーバー活性物質負荷に対して、本発明の乾燥フレーバー充填ビーズが、ａ）従来の噴霧乾燥カプセル化デリバリー系に対して約１．５分後；およびｂ）従来のコアシェル型カプセル化デリバリー系に対して３分後に、より高いフレーバー強度経験を提供することを見出した。

本発明のゼラチンビーズ２ａ－２ｄを含有する無糖スペアミントフレーバー付きチューインガム試料Ｄ－Ｇを、訓練された１２人のパネリストの研究班により評価して、苦味を査定した。パネリストらは、咀嚼速度を１秒間に約１回（１分間に６０回）に合わせた。パネリストらは、５秒、１５秒、３０秒、４５秒、１分、その後次の２分間は３０秒間隔で、残りの８分間は１分ごとに、紙の投票用紙を使って各サンプルの苦味の有無を記録した。各時間間隔で、苦味を感じたパネリストらの割合をグラフ化した。パネリストらは、サンプル間の時間を決めた休憩の間、無フレーバーの炭酸水とミルクチョコレートで口直しをした。

図４に示すように、ゲル化マトリックス中の親水性甘味料（ＡｃｅＫ）と油性フレーバー液滴中の疎水性甘味料（スクラロース）の組み合わせを含む本発明の乾燥スペアミントフレーバー充填ゼラチンビーズ（例２ｃ）を含有するガムFが、ビーズに甘味料を配合しない場合（ガムＤ；例２ａ）、またはゲル化マトリックスもしくは油性フレーバーの一方にのみ甘味料を入れた場合（ガムＥもしくはＧ；例２ｂもしくは例２ｄ）と比較して、無糖チューインガム用途における苦味知覚（３０秒～３分）を抑制することを見出した。

本発明は、その１つまたは複数の実施形態の説明によって例示され、実施形態はかなり詳細に説明されているが、添付の特許請求の範囲をそのような詳細に限定したり、いかなる意味でも制限したりすることを意図するものではない。追加の利点および修正は、当業者に容易に現れるであろう。したがって、より広い態様における本発明は、示され記載された特定の詳細、代表的な製品および／または方法、ならびに例に限定されるものではない。本明細書に記載される例示的な実施形態の様々な特徴は、任意の組み合わせで使用することができる。従って、一般的な発明概念の範囲から逸脱することなく、そのような細部から逸脱することができる。

Claims (15)

1. カプセル化フレーバーのデリバリー系であって：
   各々が未架橋ゼラチンと充填剤とを含む、連続したゲル化マトリックスの形態をした複数の乾燥球状ビーズを含み、前記マトリックスは、フレーバー添加剤を含有する油性液体フレーバー組成物を含む複数の液滴を取り囲んでおり、前記連続したゲル化マトリックスは酸性多糖ゲル化剤を実質的に含まず、
   前記複数の液滴は、約１ミクロン～約２０ミクロンの範囲の平均直径を有し、
   前記複数の乾燥球状ビーズは、約４００ミクロン～約２０００ミクロンの範囲の平均粒径を有し、変動係数が１５％未満である、カプセル化フレーバーのデリバリー系。
2. さらに：
   ｉ）前記連続したゲル化マトリックス全体に均質に分散された親水性甘味料か、
   ｉｉ）前記油性液体フレーバー組成物全体に均質に分散された疎水性甘味料か、または
   ｉｉｉ）前記連続したゲル化マトリックス全体に均質に分散された親水性甘味料と前記油性液体フレーバー組成物全体に均質に分散された疎水性甘味料を含む、請求項１に記載のカプセル化フレーバーのデリバリー系。
3. 前記油性液体フレーバー組成物が、約３０℃以下の融点を有する中鎖トリグリセリドをさらに含む、請求項１または２に記載のカプセル化フレーバーのデリバリー系。
4. 前記充填剤が、デンプン誘導体、セルロース誘導体、ポリビニルアルコール、非可塑化特性を有するポリオール、可塑化特性を有するポリオール、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項１～３の何れか一項に記載のカプセル化フレーバーのデリバリー系。
5. 前記未架橋ゼラチンと充填剤とを含む連続したゲル化マトリックスが、１５０～３００のブルーム値を有するゼラチンから得られる、請求項１～４の何れか一項に記載のカプセル化フレーバーのデリバリー系。
6. 前記連続したゲル化マトリックスの質量が２０ｗｔ％～７０ｗｔ％であり、前記油性液体フレーバー組成物の質量が３０ｗｔ％～８０ｗｔ％であり、ｗｔ％は、水分の質量を除いた前記球状ビーズの総質量を基準とする、請求項１～５の何れか一項に記載のカプセル化フレーバーのデリバリー系。
7. カプセル化フレーバーのデリバリー系を製造する方法であって、以下の：
   ａ．ゼラチンの水溶液および充填剤を含むゲル化可能混合物内に、フレーバー添加剤を含有する油性液体フレーバー組成物を含む複数の液滴を含むエマルション組成物を形成することであって、前記複数の液滴は、約１ミクロン～約２０ミクロンの範囲の平均直径を有し、前記ゲル化可能混合物は、酸性多糖ゲル化剤を実質的に含まない、ことと；
   ｂ．前記ゲル化可能混合物のゲル化温度より少なくとも１０℃低い温度で、非水性流体中に沈められたノズルを通して前記エマルション組成物を押し出して、未架橋ゼラチンと前記充填剤とを含む連続したゲル化マトリックスを含む湿潤球状ビーズを形成することであって、前記マトリックスは前記油性液体フレーバー組成物の複数の液滴を取り囲んでいる、ことと；
   ｃ．前記湿潤球状ビーズを前記非水性流体から単離することと；
   ｄ．前記湿潤球状ビーズを乾燥させて、約４００ミクロン～約２０００ミクロンの範囲の平均粒径を有し、変動係数が１５％未満の複数の乾燥球状ビーズを含むカプセル化フレーバーのデリバリー系を形成することと、を含む、方法。
8. 前記カプセル化フレーバーのデリバリー系が、さらに：
   ｉ）前記連続したゲル化マトリックス全体に均質に分散された親水性甘味料か、
   ｉｉ）前記油性液体フレーバー組成物全体に均質に分散された疎水性甘味料か、または
   ｉｉｉ）前記連続したゲル化マトリックス全体に均質に分散された親水性甘味料と前記油性液体フレーバー組成物全体に均質に分散された疎水性甘味料を含む、請求項７に記載の方法。
9. 前記油性液体フレーバー組成物が、約３０℃以下の融点を有する中鎖トリグリセリドをさらに含む、請求項７または８に記載の方法。
10. 前記ゼラチンが１５０～３００のブルーム値を有する、請求項７～９の何れか一項に記載の方法。
11. 前記連続したゲル化マトリックスの質量が２０ｗｔ％～７０ｗｔ％であり、前記油性液体フレーバー組成物の質量が３０ｗｔ％～８０ｗｔ％であり、ｗｔ％は、水分の質量を除いた前記乾燥球状ビーズの総質量を基準とする、請求項７～１０の何れか一項に記載の方法。
12. 請求項１～６の何れか一項に記載のカプセル化フレーバーのデリバリー系を含む、菓子製品。
13. チューインガムマトリックスを含み、前記連続したゲル化マトリックスにより、制御された期間の間、咀嚼中にフレーバー添加剤を放出し、その後、持続的な期間にわたって所望のフレーバーレベルでオリジナルのフレーバーノートを実質的に全て放出することができる、請求項１２に記載の菓子製品。
14. 前記カプセル化フレーバーのデリバリー系が、請求項７～１１の何れか一項に記載の方法により調製されるか、または得られ得る、請求項１２または１３に記載の菓子製品。
15. 前記カプセル化フレーバーのデリバリー系を含む菓子製品のオリジナルのフレーバーノートの持続放出を提供することを目的とした、請求項１～６の何れか一項に記載のカプセル化フレーバーのデリバリー系の使用、または請求項７～１１の何れか一項に記載の方法によって得られ得るカプセル化フレーバーのデリバリー系の使用。

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