JP2024518658A - ベースコート組成物を含有するブロックコポリマーから得られる多層コーティング系 - Google Patents

Abstract

本発明は、基板上に存在し、互いに異なる少なくとも３つのコーティング層Ｌ１、Ｌ２およびＬ３、すなわち基板の少なくとも一部の上に適用された第１の色素性コーティング層Ｌ１、第１の色素性コーティング層Ｌ１の上に適用された第２のコーティング層Ｌ２、および第２のコーティング層Ｌ２の上に適用された第３のコーティング層Ｌ３を備えた多層コーティング系であって、第２のコーティング層Ｌ２が、主鎖、ならびに少なくとも２つのブロックＢ１およびＢ２、ならびに異なるポリマー部分Ｍ１およびＭ２を含む側鎖Ｓ１およびＳ２を含有する少なくとも１種のブロックコポリマーを含むコーティング組成物から形成される、多層コーティング系、前記多層コーティング系を製造する方法、そこから得られうるコーティング済み基板、および本発明の多層コーティング系の色度を改善するため、特に上げるためのブロックコポリマーを含むコーティング組成物の使用、に関する。

Description

本発明は、基板上に存在し、互いに異なる少なくとも３つのコーティング層Ｌ１、Ｌ２およびＬ３、すなわち基板の少なくとも一部の上に適用された第１の色素性コーティング層Ｌ１、第１の色素性コーティング層Ｌ１の上に適用された第２のコーティング層Ｌ２、および第２のコーティング層Ｌ２の上に適用された第３のコーティング層Ｌ３を備えた多層コーティング系であって、第２のコーティング層Ｌ２が、主鎖、ならびに少なくとも２つのブロックＢ１およびＢ２、ならびに異なるポリマー部分Ｍ１およびＭ２を含む側鎖Ｓ１およびＳ２を含有する少なくとも１種のブロックコポリマーを含むコーティング組成物から形成される、多層コーティング系、前記多層コーティング系を製造する方法、そこから得られうるコーティング済み基板、および本発明の多層コーティング系の色度を改善するため、特に上げるためのブロックコポリマーを含むコーティング組成物の使用、に関する。

典型的な自動車コーティング方法では、一般に、多層が、多層コーティング系の形態にある金属基板等の好適な基板の表面に適用され、例えば、最外層としての、電着コート（ｅ－コート）、任意にプライマー、１つまたは２つのベースコート、およびトップコート、特にクリアコートが、この順序で適用される。少なくともｅ－コート層が、一般に、基板表面に適用され、次いで、さらなるコーティングのうちのいずれかが上に適用される前に、硬化される。適用および硬化に続いて、少なくとも電着コーティングフィルム、およびまた任意にプライマーを適用することに続いて、普通、色素性である、少なくとも１種の（第１の）ベースコート配合物が、次いで適用される。しばしば、第２のベースコートが、さらなる中間コーティングフィルムとして、第１のベースコートフィルムの上に適用される。次いで、クリアコート等のトップコートが普通適用され、少なくともベースコートおよびトップコートは、最近、典型的には、ウェットオンウェット塗りを活用して適用される。その後、コーティング済み基板は、少なくともベースコート、およびクリアコート等のトップコートを同時に硬化するための温度にて、ベースコートの数に応じて、２Ｃ１Ｂ方法または３Ｃ１Ｂ方法においてオーブンを通過させる。いくつかの場合、存在する場合はプライマーコートもまた、例えば４Ｃ１Ｂ方法において、この段階においてベースコート、およびトップコート、特にクリアコートと一緒に硬化される。

きわめて多数の必要とされる要請が存在し、これらは、規制に起因するが自動車産業によってそのようなものとして設定された品質標準にも起因する、自動車産業において使用される多層コーティングによって満たされ、かつ／または合致されなければならない。そのため、多層コーティングは、これらの要請と合致するために、いくつかの望ましい特性を少なくとも十分な程度まで呈するか、または示さなければならない。例えば、光学的欠陥の回避が望ましい。加えて、かつ特に、多層コーティングの優れた色の性質が達成されることが望ましい。

少なくとも２つのコーティング層から構成される多層コーティングが、例えばＷＯ２０２０／１６０２９９Ａ１に開示されている。第１の層は、色素およびブロックコポリマーを含む光量子結晶フィルムである。第１の層の上に存在する第２の層は、トップコートとして使用され、かつそれは、光学的接着剤またはＵＶ硬化性樹脂である。ブロックコポリマーは、第１の層中に、少なくとも１種の色素と一緒に必ず存在する。ＷＯ２０２０／１６０２９９Ａ１は、可視スペクトルにおける良好な透明性を有する多層コーティングを提供することを目的としている。そのようなものとして色素性光量子結晶フィルムを製造するのに使用されるコーティング組成物が、ＷＯ２０２０／１８０４２７Ａ１においてさらに開示されているが、多層コーティングはそこにおいては開示されておらず、ましてやウェットオンウェット技術を介して製造された多層コーティングは開示されていない。

最新技術において公知である多層コーティングが、例えば明るさの点であるが特に色度の点で、十分に良好な色の性質を常に呈するとは限らないため、先行技術において公知であるコーティングおよびコーティング系と比べて、特にそれらの色度、および優れた彩度値の達成の点で、改善された色の性質および色値を呈している硬化済みコーティングおよびコーティング系を提供する必要がある。同時に、これらの硬化済みコーティングおよびコーティング系は、特にこれらのコーティングおよびコーティング系が自動車ＯＥＭ生産において使用される場合、特にできるだけ短い硬化時間を含めたできるだけ短い加工時間の点で経済的に有利な方法で製造されるべきである。

ＷＯ２０２０／１６０２９９Ａ１ ＷＯ２０２０／１８０４２７Ａ１

したがって、本発明の基礎となる目的は、特にそれらの色度、および優れた彩度値の達成の点で、先行技術において公知のコーティングおよびコーティング系に比べて、改善された色の性質および色値を呈し、同時に、特にこれらの多層コーティング系が自動車ＯＥＭ生産において使用される場合、特にできるだけ短い硬化時間を含めたできるだけ短い加工時間の点で経済的に有利な方法で製造されうる、多層コーティング系を提供することであった。

この目的は、本出願の特許出願の範囲の主題によって、および本明細書中に開示されているそれらの好ましい実施形態によって、すなわち本明細書に記載されている主題によって解決された。

本発明の第１の主題は、任意にプレコーティングされた基板上に存在し、互いに異なる、少なくとも３つのコーティング層Ｌ１、Ｌ２およびＬ３、すなわち
任意にプレコーティングされた基板の少なくとも一部の上に適用された第１の色素性コーティング層Ｌ１、
第１の色素性コーティング層Ｌ１の上に適用された第２のコーティング層Ｌ２、および
第２のコーティング層Ｌ２の上に適用された第３のコーティング層Ｌ３
を備えた、多層コーティング系において、
第２のコーティング層Ｌ２が、主鎖、および互いに異なる少なくとも２つのブロックＢ１およびＢ２を含有する少なくとも１種のブロックコポリマーを含むコーティング組成物から形成されることを特徴とし、
ブロックＢ１が、主鎖と結合している少なくとも１つの種類の側鎖Ｓ１を含み、ブロックＢ２が、側鎖Ｓ１とは異なる、主鎖と結合している少なくとも１つの種類の側鎖Ｓ２を含み、側鎖Ｓ１のそれぞれが、ポリエステル、ポリエーテルおよびポリ（メタ）アクリレートの部分からなる群から選択される少なくとも１つのポリマー部分Ｍ１を含み、側鎖Ｓ２のそれぞれが、ポリマー部分Ｍ１とは異なり、ポリエステル、ポリ（メタ）アクリレート、ポリエーテル、ポリシロキサンおよびポリスチレンの部分からなる群から選択される、少なくとも１つのポリマー部分Ｍ２を含む、
多層コーティング系である。

本発明のさらなる一主題は、本発明の多層コーティング系を製造するための方法であって、少なくとも工程（１）、（２）、（３）および（４）、すなわち
（１）色素性ベースコート組成物を、任意にプレコーティングされた基板の少なくとも一部に適用し、第１のコーティングフィルムを、任意にプレコーティングされた基板の少なくとも一部上に形成する工程と、
（２）少なくとも１種のブロックコポリマーを含み、工程（１）において適用されたベースコート組成物とは異なる第２のベースコート組成物を、工程（１）後に得られた基板上に存在する第１のコーティングフィルムに適用し、好ましくは第１のコーティングフィルムに隣接する第２のコーティングフィルムを形成する工程と、
（３）工程（１）および（２）において適用された組成物とは異なるコーティング組成物を、工程（２）の後に得られた基板上に存在する第２のコーティングフィルムに適用し、好ましくは第２のコーティングフィルムに隣接する第３のコーティングフィルムを形成する工程であって、前記コーティング組成物が、好ましくはクリアコート組成物である、工程と、
（４）工程（２）および（３）において適用された少なくとも第２のおよび第３のコーティングフィルム、ならびに前記第１のコーティングフィルムが工程（２）の実施前に硬化されなかった場合に、任意にまた工程（１）において適用された第１のコーティングフィルムを一緒に硬化して、少なくとも第１の、第２のおよび第３のコーティング層Ｌ１、Ｌ２およびＬ３を備えた多層コーティング系を得る工程と
を含む、方法である。

本発明のさらなる一主題は、本発明の方法により得られうるコーティング済み基板である。

本発明のさらなる一主題は、本発明で使用される少なくとも１種のブロックコポリマーを含むコーティング組成物の、改善するための、特に本発明の多層コーティング系の色度を上げるための、好ましくは改善するための、特にそのＣ＊_平均彩度値を上げるための、使用する方法であって、前記Ｃ＊_平均彩度値が、特にコーティング組成物が本発明の方法の工程（２）において第２のベースコート組成物として使用される場合、角度１５°、４５°および１１０°において測定されたＣ＊値（Ｌ＊Ｃ＊ｈカラーモデルによる彩度値）の和を３で割ったものであり、より好ましくは、改善するための、特にそのＣ＊_平均彩度値を、少なくとも４０の、好ましくは少なくとも４２の、より好ましくは少なくとも４５の、さらにより好ましくは少なくとも５０の、なおより好ましくは少なくとも５５の、特に少なくとも６０のＣ＊_平均値に上げるための、使用する方法である。

本発明で使用されるブロックコポリマーはまた、本明細書でこれ以降、コポリマーＢＢＣＰとも称される。

本発明の多層コーティング系が、特に先行技術で公知のコーティングおよびコーティング系と比べた場合、改善された色の性質および色値を呈することが、特に驚くべきことに見出された。これは、特に、これらの多層コーティング系の、色度、および優れた彩度値の達成に当てはまる。この点で、多層コーティング系の色度が改善されうること、特に、例えばそれらのＣ＊_平均彩度値が上がりうることが見出され、前記Ｃ＊_平均彩度値は、１５°、４５°および１１０°の角度において測定されたＣ＊値（Ｌ＊Ｃ＊ｈカラーモデルによる彩度値）の和を３で割ったものである。Ｃ＊_平均彩度値が、少なくとも４０の、好ましくは少なくとも４２の、より好ましくは少なくとも４５の、さらにより好ましくは少なくとも５０の、なおより好ましくは少なくとも５５の、特に少なくとも６０のＣ＊_平均値に上がりうることが見出された。

さらに、多層コーティング系が、特にこれらのコーティングおよびコーティング系が自動車ＯＥＭ生産において使用される場合、短い加工時間および短い硬化時間の点で、経済的に有利な方法で生産されうることが特に驚くべきことに見出された。

前述した有利な効果が、本発明の多層コーティング系を製造する場合、ブロックコポリマーＢＢＣＰの、コーティング組成物中への組み入れの、およびミッドコート組成物（第２のベースコート組成物）としての前記コーティング組成物の使用の結果であることが、特に驚くべきことに見出された。特定のウェットオンウェット塗りが多層コーティング系を製造するのに用いられる場合、これらの効果が有利な方法で特に観察されうることが、さらに驚くべきことに見出され、第２のコーティング層Ｌ２を製造するのに使用される少なくとも１種のブロックコポリマーＢＢＣＰを含む適用済みコーティング組成物と、第３のコーティング層Ｌ３を製造するのに使用される適用済みコーティング組成物とが一緒に硬化されて、すなわち同時に硬化されて、多層コーティング系の第２のおよび第３のコーティング層Ｌ２およびＬ３を得る。

特に、第３のコーティング層Ｌ３の、コーティング層Ｌ２上への存在が、硬化で観察される所望のカラーシフトを停止することが驚くべきことに見出され；コーティング層Ｌ３がコーティング層Ｌ２の上に存在しない場合、すなわちコーティング層Ｌ２を製造するのに使用されるコーティング組成物が、実際に、最外コートとしてトップコートを表す場合、彩度の大幅な低下が起こることが見出され、これは望ましくない。第３のコーティング層Ｌ３をコーティング層Ｌ２上に特にウェットオンウェット塗りにおいて適用することが、驚くべきことに見出されており、ここで、第３の層Ｌ３を製造するのに使用されるコーティング組成物は、コーティング層Ｌ２を製造するのに使用される少なくとも１種のブロックコポリマーＢＢＣＰを含むコーティング組成物が硬化される前に適用され、それに続く２つの得られたフィルムを一緒に硬化することにより、この彩度の低下が予想外に阻止される。これらの結果は、多様な、化学的に異なる第３のコーティング層Ｌ３について観察され、これはさらにより驚くべきことである。

例えば本発明の方法において、または本発明の多層コーティング系を製造するのに使用されるコーティング組成物との関連における、本発明の意味における用語「含む」は、好ましくは、「からなる」の意味を有する。例えば第２のベースコート組成物の点で、その中に存在するすべての必須の構成成分に加えて、本明細書でこの後に特定され、任意にその中に含まれる１種または複数のさらなる構成成分がまたその中に含まれることが可能である。すべての構成成分が、それぞれの場合に、以下に特定されるそれらの好ましい実施形態において存在しうる。

コーティング組成物のそれぞれの中に存在する、本明細書でこの後に示される構成成分のうちのいずれかの、割合、およびｗｔ．－％（質量％）における量は、それぞれの場合にそれぞれの組成物の総質量に対して合計１００ｗｔ．％となる。

本発明の方法の工程（１）、（２）および（３）において使用される、ならびに／またはコーティング層Ｌ１、Ｌ２およびＬ３を製造するのに使用されるコーティング組成物のそれぞれは、本明細書でこの後により詳細に概説される構成成分以外に、所望の用途に応じて、１種または複数の通常使用される添加剤を含有してよい。例えば、コーティング組成物のそれぞれは、互いに独立に、反応性希釈剤、触媒、光安定剤、抗酸化剤、脱気剤、乳化剤、滑り添加剤、重合抑制剤、可塑剤、フリーラジカル重合の開始剤、接着促進剤、流れ制御剤、フィルム形成性助剤、垂れ調整剤（ＳＣＡ）、難燃剤、腐食抑制剤、乾燥剤、増粘剤、殺生物剤および／またはマット化剤からなる群から選択される少なくとも１種の添加剤を含んでよい。それらは、公知のおよび通例の割合において使用されうる。好ましくは、コーティング組成物のそれぞれの総質量に対するそれらの含有量は、０．０１～２０．０ｗｔ．－％、より好ましくは０．０５～１５．０ｗｔ．－％、特に好ましくは、０．１～１０．０質量％、最も好ましくは０．１～７．５質量％、特に０．１～５．０質量％、最も好ましくは０．１～２．５質量％である。

本発明の方法において、特に工程（１）～（３）のそれぞれにおいて、および／または多層コーティング系を製造するのに使用されるコーティング組成物のそれぞれは、水性（水系）または有機溶媒ベース（溶媒系、非水性）とすることができる。

用語「溶媒系」または「非水性」は、本発明の目的では、有機溶媒が、溶媒としておよび／または希釈剤として、それぞれのコーティング組成物が溶媒系である場合に、それぞれのコーティング組成物中に、例えば本発明の方法の工程（２）において適用された第２のベースコート組成物中に存在するすべての溶媒および／または希釈剤の主な構成成分として存在することを意味すると好ましくは理解される。好ましくは、有機溶媒は、コーティング組成物の総質量に対して、少なくとも３５ｗｔ．－％の量で存在する。溶媒系コーティング組成物は、好ましくは、それぞれの場合にコーティング組成物の総質量に対して、少なくとも４０ｗｔ．－％の、より好ましくは少なくとも４５ｗｔ．－％の、非常に好ましくは少なくとも５０ｗｔ．－％の有機溶媒画分を含む。当業者に公知のすべての従来の有機溶媒が、有機溶媒として使用されうる。用語「有機溶媒」は、特に１９９９年３月１１日のＣｏｕｎｃｉｌ Ｄｉｒｅｃｔｉｖｅ １９９９／１３／ＥＣから当業者に公知である。こうした有機溶媒の例には、複素環の、脂肪族のまたは芳香族の炭化水素、モノアルコールまたは多価アルコール、特にメタノールおよび／またはエタノール、エーテル、エステル、ケトン、ならびにアミド、例えばＮ－メチルピロリドン、Ｎ－エチルピロリドン、ジメチルホルムアミド、トルエン、キシレン、ブタノール、エチルグリコールおよびブチルグリコールおよびまたそれらのアセテート、ブチルジグリコール、ジエチレングリコールジメチルエーテル、シクロヘキサノン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、アセトン、イソホロン、またはこれらの混合物等が挙げられうる。溶媒系コーティング組成物は、好ましくは水を含まない、または本質的に含まない。この文脈における用語「本質的に」は、好ましくは、コーティング組成物を製造する場合、水が意図的に添加されないことを意味する。

用語「水系」または「水性」は、好ましくは本発明の目的では、水が、水性コーティング組成物、例えば本発明の方法の工程（１）において適用された第１のベースコート組成物中に存在するすべての溶媒および／または希釈剤の主な構成成分として存在することを意味すると理解される。好ましくは、水は、コーティング組成物の総質量に対して、少なくとも３５ｗｔ．－％の量で存在する。水性コーティング組成物は、好ましくは、それぞれの場合にコーティング組成物の総質量に対して、少なくとも４０ｗｔ．－％の、より好ましくは少なくとも４５ｗｔ．－％の、非常に好ましくは少なくとも５０ｗｔ．－％の水画分を含む。有機溶媒の画分は、それぞれの場合にコーティング組成物の総質量に対して、好ましくは＜２０ｗｔ．－％、より好ましくは０～＜２０ｗｔ．－％の範囲内、非常に好ましくは０．５～２０ｗｔ．－％、または～１７．５ｗｔ．－％、または～１５ｗｔ．－％、または～１０ｗｔ．－％の範囲内である。

本発明の多層コーティング系
本発明の多層コーティング系は、任意にプレコーティングされた基板上に存在し、互いに異なる、少なくとも３つのコーティング層Ｌ１、Ｌ２およびＬ３を備える。

好ましくは、少なくとも第２のおよび第３のコーティング層Ｌ２およびＬ３は、互いに隣接して位置する。より好ましくは、また第１のおよび第２のコーティング層Ｌ１およびＬ２も、互いに隣接して位置する。

好ましくは、多層コーティング系は、好ましくは硬化後に、少なくとも４０の、より好ましくは少なくとも４２の、さらにより好ましくは少なくとも４５の、なおもより好ましくは少なくとも５０の、なおより好ましくは少なくとも５５の、特に少なくとも６０のＣ＊_平均値を有し、このＣ＊_平均値は、１５°、４５°および１１０°の角度において測定されたＣ＊値（Ｌ＊Ｃ＊ｈカラーモデルによる彩度値）の和を３で割ったものである。彩度値を測定するための方法は、本明細書で後に「方法」の節において記載される。

好ましくは、多層コーティング系は、第２のコーティング層Ｌ２を製造するのに使用される少なくとも１種のブロックコポリマーＢＢＣＰを含む少なくとも適用済みコーティング組成物と、第３のコーティング層Ｌ３を製造するのに使用される適用済みコーティング組成物とが一緒に硬化されて、多層コーティング系の第２のおよび第３のコーティング層Ｌ２およびＬ３を得る方法によって得られうる。

硬化は、好ましくは、それぞれの場合に室温におけるまたは昇温における、化学的硬化、例えば化学的架橋、照射硬化および／または物理的乾燥（非化学的硬化）から選択され、より好ましくは、それぞれの場合に室温におけるまたは昇温における、化学的硬化、例えば化学的架橋、および／または物理的乾燥（非化学的硬化）から選択され、それぞれの場合に好ましくは、硬化のために適用される最低硬化温度は、８０℃である。

基板
本発明の多層コーティング系は、それぞれの金属基板だけでなく、ポリマー基板等のプラスチック基板も含む自動車の車体またはその部品のコーティングとして特に好適である。結果として、好ましい基板は、自動車の車体またはその部品である。

本発明に従って使用される金属基板として好適なのは、通例使用され、当業者に公知であるすべての基板である。本発明に従って使用される基板は、好ましくは金属基板、より好ましくは、鋼からなる群から選択される金属基板、好ましくは、未処理の鋼、冷間圧延鋼（ＣＲＳ）、熱間圧延鋼、亜鉛メッキ鋼、例えば溶融亜鉛メッキ鋼（ＨＤＧ）、合金亜鉛メッキ鋼（例えば、ガルバリウム、合金化溶融亜鉛メッキを施したもの、またはガルファン等）およびアルミニウムメッキ鋼、アルミニウムおよびマグネシウム、ならびにまたＺｎ／Ｍｇ合金およびＺｎ／Ｎｉ合金からなる群から選択される鋼である。特に好適な基板は、生産用の、自動車の、車体の部品または完全な車体である。

好ましくは、熱可塑性ポリマーは、プラスチック基板として使用される。好適なポリマーは、ポリ（メタ）アクリレート、含まれるのはポリメチル（メタ）アクリレート、ポリブチル（メタ）アクリレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリビニリデンフルオリド、ポリビニルクロリド、ポリエステル、含まれるのはポリカーボネートおよびポリ酢酸ビニル、ポリアミド、ポリオレフィン、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、およびまたポリブタジエン、ポリアクリロニトリル、ポリアセタール、ポリアクリロニトリル－エチレン－プロピレン－ジエン－スチレンコポリマー（Ａ－ＥＰＤＭ）、ＡＳＡ（アクリロニトリル－スチレン－アクリルエステルコポリマー）およびＡＢＳ（アクリロニトリル－ブタジエン－スチレンコポリマー）、ポリエーテルイミド、フェノール樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、アルキド樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン、含まれるのはＴＰＵ、ポリエーテルケトン、ポリフェニレンスルフィド、ポリエーテル、ポリビニルアルコール、およびこれらの混合物である。ポリカーボネートおよびポリ（メタ）アクリレートが、特に好ましい。

本発明に従って使用される基板は、好ましくは、少なくとも１種の、リン酸亜鉛等の金属ホスフェートで予処理された金属基板、および／または少なくとも１種のオキサレートで予処理された金属基板である。通常は基板が清浄にされた後かつ基板が電着コーティングされる前に行うリン酸塩処理によるこの種類の予処理は、特に、自動車産業において通例である予処理工程である。

上に概説したように、使用される基板は、プレコーティング済み基板、すなわち少なくとも１種の硬化済みコーティングフィルムを有する基板であってよい。基板は、硬化済み電着コーティング層でプレコーティングされうる。基板は、例えば、加えてまたは代替的に、少なくとも１種の付加的な予コートとして、少なくとも１種の硬化済みまたは未硬化のプライマーコーティングフィルムを設けることができる。用語「プライマー」は、当業者に公知である。プライマーは、典型的には、基板に、硬化済み電着コーティング層が設けられた後に適用される。硬化済みプライマーコーティングフィルムが存在する場合、硬化済み電着コーティングフィルムは、下側に、かつ好ましくは硬化済みプライマーコーティングフィルムに隣接して存在する。このプライマーを硬化することは、４０～１４０℃の範囲内の温度で行われてよく、特に８０～１００℃の範囲内の温度における「低焼成」工程を含んでよい。上に概説したように、未硬化プライマーコーティングフィルムが設けられた基板、特に、その上に前記未硬化プライマーコーティングフィルムが存在する硬化済み電着コーティングフィルムを有する金属基板等の基板が使用されてもよい。そのため、プライマー組成物は、任意にプレコーティングされた基板に適用され、任意にプレコーティングされた基板上にプライマーコーティングフィルムを形成しうる。次いで、このプライマーコーティングフィルムの任意の硬化工程が可能である。次いで、第１のコーティング層Ｌ１を形成するのに使用されるコーティング組成物が、続いて、前記プライマーコーティングフィルムの硬化が起こる前にまたは起こった後に、任意に、かつ好ましくは、フラッシングオフ期間、例えば１～２０分のフラッシングオフ期間の後に、好ましくは４０℃を超えない温度にて、例えば１８～３０℃の範囲内の温度にて適用されうる。

コーティング層Ｌ１、および前記層を形成するのに使用されるコーティング組成物
第１のコーティング層Ｌ１は、色素性であり、任意に予コーティングされた基板の少なくとも一部の上に適用される。そのため、第１のコーティング層Ｌ１は、任意にプレコーティングされた基板の表面の少なくとも部分上に存在する。

好ましくは、第１の色素性コーティング層Ｌ１は、少なくとも、第２の層Ｌ２により反射されない波長を吸収することが可能である。

第１のコーティング層Ｌ１は、好ましくは、色素性コーティング組成物から形成される。このコーティング組成物は、本明細書では、第１のベースコート組成物または第１の色素性ベースコート組成物とも称され、本発明の方法の工程（１）において使用される組成物である。

第１のベースコート組成物は、好ましくは、水性の、すなわち水系のコーティング組成物であるか、または溶媒系ベースコート組成物である。特に、それは溶媒系ベースコート組成物である。第１のベースコート組成物は、１Ｋ－（１種の成分の）組成物であっても２Ｋ－（２種の成分の）組成物であってもよい。好ましくは、それは１Ｋ－組成物である。

用語「ベースコート」は当技術分野で公知であり、例えばＲｏｅｍｐｐ Ｌｅｘｉｋｏｎ，ｐａｉｎｔｓ ａｎｄ ｐｒｉｎｔｉｎｇ ｉｎｋｓ，Ｇｅｏｒｇ Ｔｈｉｅｍｅ Ｖｅｒｌａｇ、１９９８年、第１０版、５７頁に定義されている。したがって、ベースコートは、中間コーティング組成物としてのベースコートを用いることによって着色および／または光学的効果を与えるために、特に自動車塗装および一般的な産業の塗料着色において使用される。

好ましくは、第１のベースコート組成物は、少なくとも１種の白色の、黒色のおよび／または着色の色素、より好ましくは、少なくとも１種の黒色色素、特定に少なくとも１種の無機のおよび／または有機の黒色色素を含む。

用語「色素」は、例えばＤＩＮ５５９４３（日付：２００１年１０月）から当業者に公知である。本発明の意味における「色素」は、好ましくは、粉末形態または薄片形態にある構成成分を指し、これは、実質的に、好ましくは完全に、それらを囲んでいる媒質に、例えば本発明で使用されるコーティング組成物のうちの１種に不溶性である。色素は、好ましくは、それらの磁気の、電気のおよび／または電磁気の性質のために色素として使用されうる着色剤および／または物質である。色素は、好ましくはそれらの屈折率において「フィラー」とは異なり、色素についての屈折率は≧１．７である。用語「フィラー」は、例えばＤＩＮ５５９４３（日付：２００１年１０月）から当業者には公知である。色素は、無機であっても有機であってもよい。黒色色素、特に有機のおよび／または無機の黒色色素が好ましい。

少なくとも１種の有機の黒色色素が第１のベースコート組成物中に存在する場合、それは、好ましくは、少なくとも１種のＩＲ－透過性の有機の黒色色素、特に少なくとも１種のペリレンおよび／またはアゾメチン色素である。最も好ましいのは、有機の黒色色素としての黒色色素３１番および３２番（Ｐ．Ｂ．３１およびＰ．Ｂ．３２）である。少なくとも１種の無機の黒色色素が第１のベースコート組成物中に存在する場合、それは、好ましくは、少なくとも１種のカーボンブラック色素である。

少なくとも１種の色素を含む水性のまたは非水性の色素ペーストが、第１のベースコート組成物が溶媒系であるか水性であるかに応じて、第１のベースコート組成物を製造するのに好ましくは使用される。

好ましくは、第１のベースコート組成物中に存在する少なくとも１種の色素は、それぞれの場合に第１のベースコート組成物の総固形分量に対して、５～３０ｗｔ．－％の、より好ましくは６．０～２５．０ｗｔ．－％の、さらにより好ましくは７．５～２０ｗｔ．－％の、特に８．０～１６ｗｔ．－％の範囲内の量でその中に含有される。

好ましくは、第１のベースコート組成物の総固体含有量は、それぞれの場合に第１のベースコート組成物の総質量に対して、１０～６５ｗｔ．－％の、より好ましくは１５～６０ｗｔ．－％の、さらにより好ましくは２０～５０ｗｔ．－％の、特に２５～４５ｗｔ．－％の範囲内にある。固形分量（不揮発性の分量）を測定するための方法は、本明細書で後に「方法」の節に記載される。

第１のベースコート組成物は、少なくとも１種の色素以外に、少なくとも１種の結合剤、より好ましくは結合剤としての少なくとも１種のポリマー（ａ１）を好ましくは含む。

本発明の目的では、用語「結合剤」は、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ ４６１８（ドイツ版、日付：２００７年３月）に準拠してフィルム形成を左右する、コーティング組成物の不揮発性構成成分であると理解される。用語は、これらが不揮発性構成成分を表す場合、架橋剤および添加剤を含む。それらの中に含有される色素および／またはフィラーは、そのため、用語「結合剤」に含まれない。好ましくは、少なくとも１種のポリマー（ａ１）は、コーティング組成物の主要な結合剤である。本発明における主要な結合剤として、結合剤成分は、好ましくは、コーティング組成物中に他の結合剤成分が存在しない場合、コーティング組成物の総質量に対して、より高い割合において存在するものを指す。

用語「ポリマー」は、当業者に公知であり、本発明の目的では、重付加物および重合物、ならびに重縮合物を包含する。用語「ポリマー」は、ホモポリマーとコポリマーの両方を含む。

好ましくは、第１のベースコート組成物は、コーティング層Ｌ２を形成するのに使用されるコーティング組成物中に存在するコポリマーＢＢＣＰを含まない。そのため、好ましくは、第１のベースコート組成物は、コポリマーＢＢＣＰであるポリマーを一切含まない。

構成成分（ａ１）として使用される少なくとも１種のポリマーは、自己架橋性であっても非自己架橋性であってもよい。使用されうる好適なポリマーは、例えば、ＥＰ０２２８００３Ａ１、ＤＥ４４３８５０４Ａ１、ＥＰ０５９３４５４Ｂ１、ＤＥ１９９４８００４Ａ１、ＥＰ０７８７１５９Ｂ１、ＤＥ４００９８５８Ａ１、ＤＥ４４３７５３５Ａ１、ＷＯ９２／１５４０５Ａ１およびＷＯ２００５／０２１１６８Ａ１から公知である。

構成成分（ａ１）として使用される少なくとも１種のポリマーは、好ましくは、ポリウレタン、ポリ尿素、ポリエステル、ポリアミド、ポリエーテル、ポリ（メタ）アクリレート、および／または前記ポリマーの構造単位のコポリマー、特にポリウレタン－ポリ（メタ）アクリレートおよび／またはポリウレタンポリ尿素からなる群から選択される。構成成分（ａ１）として使用される少なくとも１種のポリマーは、特に好ましくは、ポリウレタン、ポリエステル、ポリ（メタ）アクリレート、および／または前記ポリマーの構造単位のコポリマーからなる群から選択される。本発明の文脈における用語「（メタ）アクリル」または「（メタ）アクリレート」は、それぞれの場合に、「メタクリル」および／もしくは「アクリル」、または「メタアクリレート」および／もしくは「アクリレート」の意味を含む。

好ましいポリウレタンは、例えば、独国特許出願ＤＥ１９９４８００４Ａ１の４頁１９行～１１頁２９行（ポリウレタンプレポリマーＢ１）に、欧州特許出願ＥＰ０２２８００３Ａ１の３頁２４行～５頁４０行、欧州特許出願ＥＰ０６３４４３１Ａ１の３頁３８行～８頁９行、および国際特許出願ＷＯ９２／１５４０５の２頁３５行～１０頁３２行に記載されている。

好ましいポリエーテルは、例えば、ＷＯ２０１７／０９７６４２Ａ１およびＷＯ２０１７／１２１６８３Ａ１に記載されている。

好ましいポリエステルは、例えば、ＤＥ４００９８５８Ａ１の６段５３行～７段６１行、および１０段２４行～１３段３行、またはＷＯ２０１４／０３３１３５Ａ２の２頁２４行～７頁１０行および２８頁１３行～２９頁１３行に記載されている。同様に好ましいポリエステルは、樹状構造または星型構造を有するポリエステルであり、これは、例えばＷＯ２００８／１４８５５５Ａ１に記載されている。

好ましいポリウレタン－ポリ（メタ）アクリレートコポリマー（例えば（メタ）アクリレート化ポリウレタン））およびそれらの製造は、例えばＷＯ９１／１５５２８Ａ１の３頁２１行～２０頁３３行に、およびＤＥ４４３７５３５Ａ１の２頁２７行～６頁２２行に記載されている。

好ましい（メタ）アクリルコポリマーは、ＯＨ官能性である。ヒドロキシル含有モノマーには、コポリマーを製造するのに使用されうるアクリル酸またはメタクリル酸のヒドロキシアルキルエステルが挙げられる。ヒドロキシル官能性モノマーの非限定的な例には、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、プロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、２，３－ジヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、これらとイプシロン－カプロラクトンとの反応生成物、および最大で約１０個の炭素の分枝状または直鎖状アルキル基を有する他のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、ならびにこれらの混合物が挙げられる。ビニルポリマー上のヒドロキシル基、例えば（メタ）アクリルポリマーは、例えば、グリシジル基の開環、例えば重合されたグリシジルメタクリレートから、有機酸またはアミンによる、等の他の手段によって産生されうる。ヒドロキシル官能性はまた、３－メルカプト－１－プロパノール、３－メルカプト－２－ブタノール、１１－メルカプト－１－ウンデカノール、１－メルカプト－２－プロパノール、２－メルカプトエタノール、６－メルカプト－１－ヘキサノール、２－メルカプトベンジルアルコール、３－メルカプト－１，２－プロパンジオール、４－メルカプト－１－ブタノール、およびこれらの組み合わせが挙げられるがこれらに限定されないチオ－アルコール化合物を通じても導入されうる。これらの方法のうちのいずれかが、有用なヒドロキシル官能性（メタ）アクリルポリマーを製造するのに使用されうる。使用されうる好適なコモノマーの例には、３～５個の炭素原子を含有するα，β－エチレン性不飽和モノカルボン酸、例えばアクリル酸、メタクリル酸およびクロトン酸、ならびにアルキルエステルおよびシクロアルキルエステル、ニトリル、ならびにアクリル酸、メタクリル酸、およびクロトン酸のアミド；４～６個の炭素原子を含有するα，β－エチレン性不飽和ジカルボン酸および無水物、これらの酸のモノエステルおよびジエステル；ビニルエステル、ビニルエーテル、ビニルケトン、および芳香族または複素環脂肪族ビニル化合物が挙げられるがこれらに限定されない。アクリル酸、メタクリル酸およびクロトン酸の好適なエステルの代表的な例には、１～２０個の炭素原子を含有する飽和脂肪族アルコールとの反応からのこれらのエステル、例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ－ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ－ブチル、ヘキシル、２－エチルヘキシル、ドデシル、３，３，５－トリメチルヘキシル、ステアリル、ラウリル、シクロヘキシル、アルキル置換シクロヘキシル、アルカノール置換シクロヘキシル、例えば２－ｔｅｒｔ－ブチルおよび４－ｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキシル、４－シクロヘキシル－１－ブチル、２－ｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキシル、４－ｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキシル、３，３，５，５，－テトラメチルシクロヘキシル、テトラヒドロフルフリル、およびアクリル酸イソボルニル、メタクリル酸イソボルニル、およびクロトン酸イソボルニル；不飽和ジアルカン酸および無水物、例えばフマル酸、マレイン酸、イタコン酸および無水物、ならびにアルコール、例えばメタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノールおよびｔｅｒｔ－ブタノールとのそれらのモノ－およびジエステル、例えば無水マレイン酸、マレイン酸ジメチルエステルおよびマレイン酸モノヘキシルエステル；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ビニルエチルエーテルおよびビニルエチルケトン；スチレン、ａ－メチルスチレン、ビニルトルエン、２－ビニルピロリドンおよびｐ－ｔｅｒｔ－ブチルスチレンが挙げられるがこれらに限定されない。（メタ）アクリルコポリマーは、従来技術を用いて、例えば重合開始剤および任意に鎖移動剤の存在下でモノマーを加熱することによって製造されうる。

好適なポリ（メタ）アクリレートはまた、オレフィン性不飽和モノマーの水および／または有機溶媒中の多段階のフリーラジカルエマルション重合によって製造されうるものでもある。この方法で得られるシード－コア－シェルポリマー（ＳＣＳポリマー）の例は、ＷＯ２０１６／１１６２９９Ａ１に開示されている。

好ましいポリウレタン－ポリ尿素コポリマーは、ポリウレタン－ポリ尿素粒子、好ましくは４０～２０００ｎｍのＺ平均粒径を有するもの、アニオン性基、および／またはアニオン性基に転換されうる基を含有する少なくとも１種のポリアミンを含有するポリウレタンプレポリマーを含有する少なくとも１つのイソシアネート基含有ポリウレタンプレポリマーならびに２つの第一級アミノ基および１つまたは２つの第二級アミノ基を含有する少なくとも１種のポリアミンを含有するそれぞれ反応された形態にあるポリウレタン－ポリ尿素粒子である。好ましくは、このようなコポリマーは、水性分散体の形態において使用される。このようなポリマーは、原則的に、例えばポリイソシアネートと、ポリオールおよびポリアミンとの従来の重付加によって製造されうる。

構成成分（ａ１）として使用されるポリマーは、好ましくは、架橋反応を可能にする反応性官能基を有する。当業者に公知である任意の通常の架橋性反応性官能基が存在しうる。好ましくは、構成成分（ａ１）として使用されるポリマーは、第一級アミノ基、第二級アミノ基、ヒドロキシル基、チオール基、カルボキシル基およびカルバメート基からなる群から選択される少なくとも１つの種類の官能性反応性基を有する。好ましくは、構成成分（ａ１）として使用されるポリマーは、官能性ヒドロキシル基および／またはカルバメート基を有する。

好ましくは、構成成分（ａ１）として使用されるポリマーは、ヒドロキシル官能性であり、より好ましくは１５～４００ｍｇＫＯＨ／ｇ、より好ましくは２０～２５０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲内のＯＨ数を有する。

構成成分（ａ１）として使用されるポリマーは、特に好ましくは、ヒドロキシル官能性ポリウレタン－ポリ（メタ）アクリレートコポリマー、ヒドロキシル官能性ポリエステルおよび／またはヒドロキシル官能性ポリウレタン－ポリ尿素コポリマーである。

加えて、第１のベースコート組成物は、少なくとも１種のそれ自体公知である典型的な架橋剤を含有してよい。架橋剤は、コーティング組成物のフィルム形成性不揮発性成分の中に含まれることになり、したがって、「結合剤」の一般的な定義の範囲内にある。そのため、架橋剤は、構成成分（ａ１）に含まれることになる。

すべての従来の架橋剤が、使用されうる。これには、特定の架橋剤の官能基が、架橋反応において結合剤として使用されるフィルム形成性ポリマーの架橋性官能基と反応されることに好適である限り、メラミン樹脂、好ましくはメラミンアルデヒド樹脂、より好ましくはメラミンホルムアルデヒド樹脂、ブロックされたポリイソシアネート、遊離（ブロックされていない）イソシアネート基を有するポリイソシアネート、第二級および／または第一級アミノ基等のアミノ基を有する架橋剤、ならびにエポキシド基および／またはヒドラジド基を有する架橋剤、ならびにカルボジイミド基を有する架橋剤が挙げられる。例えば、ブロックされたまたは遊離のイソシアネート基を有する架橋剤は、架橋性ＯＨ基および／またはアミノ基を有するフィルム形成性ポリマーと、１Ｋ配合物の場合に昇温にて、および２Ｋ配合物の場合に周囲温度にて、反応されうる。

架橋剤が存在する場合、それは、好ましくは少なくとも１種のアミノプラスト樹脂および／または少なくとも１種のブロックされたもしくは遊離のポリイソシアネート、好ましくはアミノプラスト樹脂である。アミノプラスト樹脂の中で、メラミン樹脂、例えばメラミンホルムアルデヒド樹脂が、特に好ましい。好ましくは、メラミンアルデヒド樹脂、好ましくはメラミンホルムアルデヒド樹脂は、それぞれの場合に、官能基として、イミノ基、アルキロール基およびエーテル化されたアルキロール基のうちの少なくとも１つを有し、これらは、ポリマーＰ１の官能基に対して反応性である。アルキロール基の例は、メチロール基である。

コーティング層Ｌ２、および前記層を形成するのに使用されるコーティング組成物
第２のコーティング層Ｌ２は、第１の色素性コーティング層Ｌ１の上に適用される。そのため、第２のコーティング層Ｌ２は、好ましくは、コーティング層Ｌ１の上に位置する。第２のコーティング層Ｌ２は、少なくとも１種のブロックコポリマーＢＢＣＰを含むコーティング組成物から形成される。このコーティング組成物はまた、本明細書では、第２のベースコート組成物とも称され、本発明の方法の工程（２）において使用される組成物である。

第２のベースコート組成物は、水性の、すなわち水系のコーティング組成物であってよい。第２のベースコート組成物は、代替的には、溶媒系ベースコート組成物であってよい。特に、それは、事実、溶媒系ベースコート組成物である。ベースコート組成物は、１Ｋ－（１種の成分の）組成物であっても２Ｋ－（２種の成分の）組成物であってもよい。好ましくは、それは、１Ｋ－組成物である。

好ましくは、第２のベースコー組成物は、色素を含まない。好ましくは、第２のベースコート組成物はフィラーを含まず、最も好ましくは色素とフィラーとの両方を含まない。しかしながら、代替的には、少なくとも１種のブロックコポリマーＢＢＣＰを含むコーティング組成物は、色素性コーティング組成物である。

好ましくは、第２のベースコート組成物は、溶媒系コーティング組成物であり、これは、好ましくは、色素を含まない。

好ましくは、第２のベースコート組成物の総固形分量は、それぞれの場合に第２のベースコート組成物の総質量に対して、１５～７０ｗｔ．－％の、より好ましくは２０～６５ｗｔ．－％の、さらにより好ましくは２５～６０ｗｔ．－％の、特に３０～５５ｗｔ．－％の範囲内である。固形分量（不揮発性の含有量）を測定するための方法は、本明細書で後に「方法」の節に記載される。

第２のベースコート組成物は、少なくとも１種のブロックコポリマーＢＢＣＰを必ず含む。既に上に概説したように、本発明で使用されるブロックコポリマーはまた、本明細書で後に、かつ本明細書で前に、コポリマーＢＢＣＰと称されている。

好ましくは、少なくとも１種のコポリマーＢＢＣＰは、それぞれの場合にコーティング組成物の総固形分量に対して、１０～１００ｗｔ．－％の、より好ましくは１５～１００ｗｔ．－％の、さらにより好ましくは２０～９５ｗｔ．－％の範囲内の量で、第２のコーティング層Ｌ２を製造するのに使用されるコーティング組成物中に存在する。

少なくとも１種のブロックコポリマーＢＢＣＰは、主鎖、ならびに互いに異なる少なくとも２つのブロックＢ１およびＢ２を含有する。ブロックＢ１は、主鎖に結合している少なくとも１つの種類の側鎖Ｓ１を含み、ブロックＢ２は、側鎖Ｓ１とは異なる、主鎖に結合している少なくとも１つの種類の側鎖Ｓ２を含む。側鎖Ｓ１およびＳ２のそれぞれが、本発明で使用されるコポリマーＢＢＣＰの主鎖に結合しており、前記コポリマーが、必ず、少なくとも２つのブロックＢ１およびＢ２を含むブロックコポリマーであり、ここで、ブロックＢ１が、今度は、前に挙げた側鎖Ｓ１を含み、ブロックＢ２が、今度は、前に挙げた側鎖Ｓ２を含むので、そこに側鎖Ｓ１が結合している本発明で使用されるコポリマーの主鎖の少なくとも部分がブロックＢ１の部分でもあること、およびそこに側鎖Ｓ２が結合している本発明で使用されるコポリマーの主鎖の少なくとも部分がブロックＢ２の部分でもあることが、明らかである。少なくとも１つの種類の側鎖Ｓ１を構成していないがそこに側鎖Ｓ１が結合しているブロックＢ１の部分が、コポリマーの主鎖の部分を構成していること、および少なくとも１つの種類の側鎖Ｓ２を構成していないがそこに側鎖Ｓ２が結合しているブロックＢ２の部分が、コポリマーの主鎖の部分も構成していることが、さらに明らかである。側鎖Ｓ１のそれぞれは、ポリエステル、ポリエーテルおよびポリ（メタ）アクリレートの部分からなる群から選択される少なくとも１つのポリマー部分Ｍ１を含み、側鎖Ｓ２のそれぞれは、ポリマー部分Ｍ１と異なって、ポリエステル、ポリ（メタ）アクリレート、ポリエーテル、ポリシロキサンおよびポリスチレンの部分からなる群から選択される少なくとも１つのポリマー部分Ｍ２を含む。側鎖Ｓ１およびＳ２は、好ましくは、ブロックコポリマーＢＢＣＰの主鎖に共有結合している。コポリマーＢＢＣＰの主鎖（主な鎖）は、好ましくはエチレン性不飽和炭素－炭素二重結合を含むが、必ずそうでなければならないわけではない。

コポリマーＢＢＣＰは、好ましくは、環状エチレン性不飽和の、好ましくは環状オレフィンのモノマーを使用する開環メタセシス重合（ＲＯＭＰ）によって得られうる。ＲＯＭＰは、特定のオレフィンメタセシス連鎖成長重合である。この反応の駆動力は、環状オレフィン（例えばノルボルネンモノマーまたはシクロペンテンモノマー）中の、環の歪みの緩和である。

好ましくは、コポリマーＢＢＣＰの主鎖は、オレフィン性炭素－炭素二重結合を含み、より好ましくは規則的なパターンおよび／または繰り返しのパターンで配置され、さらにより好ましくは本明細書で後に記載される各構造単位が炭素－炭素二重結合を介して別の構造単位に共有結合されるような方法で含む。これらの二重結合は、好ましくは、ＲＯＭＰの間に形成される。コポリマーＢＢＣＰがこのような方法で、すなわちＲＯＭＰによって得られる場合、主鎖内に存在する形成された炭素－炭素二重結合は、後に、アルキレン部分等の飽和の炭素結合へと任意に水素化されうる。

当業者であれば、コポリマーＢＢＣＰ、特にＲＯＭＰを介して製造されるこのようなコポリマーを製造する方法を認識しており、そのようなものとしてのコポリマーＢＢＣＰは公知であり、例えば、ＷＯ２０２０／１６０２９９Ａ１、ＷＯ２０２０／１８０４２７Ａ１に、ならびにＢ．Ｒ．Ｓｖｅｉｎｂｊｏｅｒｎｓｓｏｎら、ＰＮＡＳ２０１２、１０９（３６）、１４３３２～１４３３６頁に開示されている。コポリマーＢＢＣＰの製造はまた、これらの参照文献にも記載されており、引用された機関紙の論文の場合は、その支援情報においても記載されている。

ブロックコポリマーＢＢＣＰは、好ましくは直鎖状ブロックコポリマーである。ブロックコポリマーＢＢＣＰは、好ましくは、好適なエチレン性不飽和モノマー、好ましくは環状オレフィンから少なくとも部分的に誘導された共重合された構造単位のブロック様シークエンスを有する。好ましくは、（メタ）アクリルモノマーは、ブロックコポリマーＢＢＣＰを製造するのに使用されない。

ブロックコポリマーＢＢＣＰは、少なくとも２つのブロックを含み、そのため、少なくともジブロックコポリマー、より好ましくは直鎖状ジブロックコポリマーである。しかしながら、コポリマーＢＢＣＰは、追加のブロックを含んでもよく、例えばトリブロックコポリマーであってもよい。

ブロックコポリマーは、少なくとも２種の異なるエチレン性不飽和モノマー、エチレン性不飽和モノマーの２種の異なる混合物を添加することによって、またはエチレン性不飽和モノマー、およびエチレン性不飽和モノマーの混合物を、制御された重合の実践において異なる時間で添加することによって得られるコポリマーであり、ここで、エチレン性不飽和モノマー、またはエチレン性不飽和モノマーの混合物は、反応の開始時に初期に装入される。さらなるエチレン性不飽和モノマー、またはエチレン性不飽和モノマーの混合物を添加する、またはエチレン性不飽和モノマーを複数分割において添加するとき、重合の開始時に添加されたエチレン性不飽和モノマーは既に完全に反応されているか、または依然として部分的に重合されていないことがある。このような重合の結果として、ブロックコポリマーは、ポリマー鎖（ポリマー主鎖）に沿ったそれらの構造単位において少なくとも１種の転移を有することがあり、前記転移は、個々のブロックの間の境界をマークする。好適なブロックコポリマー構造は、例えばＡＢジブロックコポリマー、ＡＢＡトリブロックコポリマーまたはＡＢＣトリブロックコポリマーである。本発明により好ましくは使用されるブロックコポリマーは、ブロック１つ当たり最小数２つの構造単位を有するブロックを含有する。

好ましくは、ブロックコポリマーＢＢＣＰは、タイプＡ－Ｂ、Ａ－Ｂ－Ａ、Ｂ－Ａ－Ｂ、Ａ－Ｂ－Ｃおよび／またはＡ－Ｃ－Ｂのものであり、Ａブロック、ＢブロックおよびＣブロックは、構造単位の異なる組成を表し、ブロックＡ、ＢおよびＣは、構造単位のそれらのそれぞれの組成において異なり、かつ／または、２つの隣接するブロック中の構造単位の量は、それぞれの場合に互いに５質量％超、異なる。しかしながら、最も好ましいのは、ＡＢジブロックコポリマーである。

好ましくは、第２のベースコート組成物中に存在する少なくとも１種のコポリマーＢＢＣＰは、４５０～３０００ｋＤａの範囲内、より好ましくは５００～２５００ｋＤａの範囲内、さらにより好ましくは５５０～２０００ｋＤａの範囲内、なおもより好ましくは６００～１５００ｋＤａの範囲内、特に６５０～１０００ｋＤａの範囲内の数平均分子量（Ｍ_ｎ）を有する。

数平均分子量（Ｍ_ｎ）を測定するための、ならびに質量平均分子量（Ｍ_ｗ）および多分散指数（ＰＤＩ）を測定するための方法は、本明細書で後に「方法」の節に記載される。

本明細書で前に挙げたように、側鎖Ｓ１のそれぞれは、ポリエステル、ポリエーテルおよびポリ（メタ）アクリレートの部分からなる群から選択される少なくとも１つのポリマー部分Ｍ１を含み、側鎖Ｓ２のそれぞれは、ポリマー部分Ｍ１とは異なり、ポリエステル、ポリ（メタ）アクリレート、ポリエーテル、ポリシロキサンおよびポリスチレンの部分からなる群から選択される、少なくとも１つのポリマー部分Ｍ２を含む。

好ましくは、側鎖は、それがポリマー類似反応において既に重合された後に、コポリマーＢＢＣＰ中に導入されない。そうではなくて、側鎖は、好ましくは、コポリマーＢＢＣＰを製造するための重合反応に使用される好適なモノマー中に導入される。これらのモノマーが前述したポリマー部分を有するため、対応するモノマーはマクロモノマーを表す。

好ましくは、環状オレフィンが、より好ましくはノルボルネンまたはシクロペンテンモノマーが、コポリマーＢＢＣＰを製造するのに使用される。ポリマー部分、例えばＭ１およびＭ２は、例えば、少なくとも１つの官能基、例えばカルボン酸基および／またはヒドロキシル基を有するノルボルネンまたはシクロペンテンモノマーを使用することによって、このようなモノマー中に導入されうる。好適なノルボルネンモノマーの例は、

である。例えば（Ｂ）は、ラセミラクチド等のラクチドのスズ触媒化重合等の重合のための開始剤アルコールとして使用されて、両方のＯＨ官能性末端基を有するポリラクチドマクロモノマーを産生し、その他方の末端においてノルボルネン官能化されうる。ポリラクチド単位は、ポリマー部分Ｍ１の例としてポリエステル部分を表す。次いで、ノルボルネン部分は、コポリマーＢＢＣＰを製造するためにＲＯＭＰにおいて使用されうる。このようなマクロモノマーの製造は、例えばＢ．Ｒ．Ｓｖｅｉｎｂｊｏｅｒｎｓｓｏｎら、ＰＮＡＳ２０１２、１０９（３６）、１４３３２～１４３３６頁の支援情報に記載されている。モノマー（Ａ）はまた、ＲＯＭＰのために適した、好適なマクロモノマーを製造するのにも使用されうる。例えば、ポリスチレン等のポリマーが、末端ＯＨ基を有して製造されうる。この形成された前駆体の前記末端ＯＨ基は、次いで、（Ａ）との反応を介してエステル結合へと変形されて、ポリマー部分Ｍ２としてポリスチレン部分を有する好適なマクロモノマーを産生しうる。このようなマクロモノマーの製造は、ＷＯ２０２０／１８０４２７Ａ１の実施例２に、例えば記載されている。

好ましくは、コポリマーＢＢＣＰの第１のブロックＢ１の側鎖Ｓ１のそれぞれは、少なくとも１種の好ましくは末端ヒドロキシル基を含有する少なくとも１つのポリマー部分Ｍ１を含み、ポリマー部分Ｍ１は、好ましくは脂肪族ポリエステル部分および好ましくは脂肪族ポリエーテル部分からなる群から好ましくは選択され、特にポリラクチド部分を表すこと、ならびにまた好ましくは、コポリマーＢＢＣＰの第２のブロックＢ２の側鎖Ｓ２のそれぞれは、ヒドロキシル基とカルボン酸基の両方を含まない少なくとも１つのポリマー部分Ｍ２を含み、ポリマー部分Ｍ２は、ポリエーテル、ポリシロキサンおよびポリスチレン部分からなる群から好ましくは選択され、特にポリスチレン部分を表す。

好ましくは、コポリマーＢＢＣＰの第１のブロックＢ１は、少なくとも１つの構造単位ＳＵ１ａおよび任意に少なくとも１つの構造単位ＳＵ１ｂを含み、構造単位ＳＵ１ａは、部分構造体ＰＳ１ａ－１およびＰＳ１ａ－２のうちの少なくとも１つによって表され、任意に存在する構造単位ＳＵ１ｂは、部分構造体ＰＳ１ｂによって表され、第１のブロック中に存在するすべての構造単位は、好ましくは、コポリマーＢＢＣＰの第１のブロックＢ１内にランダムに配置される：

［式中、互いに独立に、
パラメータｘは、１～１０００の、好ましくは１～７５０の、より好ましくは２～５００の、さらにより好ましくは３～３００の範囲内にあり、
パラメータａは、０～１０００の、好ましくは１～７５０の、より好ましくは２～５００の、さらにより好ましくは３～３００の範囲内にあり、
パラメータｘ：パラメータａの相対比は、１：０～１：３の、好ましくは２：１～１：２の範囲内にあり、
Ｍｘ、Ｊ_１およびＧは、互いに独立に、ＣＨ_２またはＣ＝Ｏを表し、
Ｑは、二価のアルキル、ヘテロアルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリールまたはヘテロアリールの残基を表し、
Ｒｘは、ポリマー部分Ｍ１を含む側鎖Ｓ１を表し、好ましくは、Ｃ_２～Ｃ_６－アルキレン－Ｏ－［Ｃ（＝Ｏ）－Ｃ_２～Ｃ_６－アルキレン－Ｏ］_ｎ－Ｈ（式中、パラメータｎは、１～５００の、好ましくは１～３００の範囲内にある）を表し、
Ｒ_１は、Ｃ_１～Ｃ_６－アルキル残基、好ましくは非分枝状のＣ_１～Ｃ_６－アルキル残基を表す］。

好ましくは、コポリマーＢＢＣＰの第２のブロックＢ２は、少なくとも１つの構造単位ＳＵ２ａおよび任意に少なくとも１つの構造単位ＳＵ２ｂを含み、構造単位ＳＵ２ａは、部分構造体ＰＳ２ａ－１およびＰＳ２ａ－２のうちの少なくとも１つによって表され、任意に存在する構造単位ＳＵ２ｂは、部分構造体ＰＳ２ｂによって表され、第２のブロック中に存在するすべての構造単位は、好ましくは、コポリマーＢＢＣＰの第２のブロックＢ２内にランダムに配置される：

［式中、互いに独立に、
パラメータｙは、１～１０００の、好ましくは１～７５０の、より好ましくは２～５００の、さらにより好ましくは３～３００の範囲内にあり、
パラメータｂは、０～１０００の、好ましくは１～７５０の、より好ましくは２～５００の、さらにより好ましくは３～３００の範囲内にあり、
パラメータｙ：パラメータｂの相対比は、１：０～１：３の、好ましくは２：１～１：２の範囲内にあり、
Ｍｙ、Ｊ_２およびＧは、互いに独立に、ＣＨ_２またはＣ＝Ｏを表し、
Ｑは、二価のアルキル、ヘテロアルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリールまたはヘテロアリールの残基を表し、
Ｒｙは、ポリマー部分Ｍ２を含む側鎖Ｓ２を表し、好ましくは、Ｃ_１～Ｃ_８－アルキレン－Ｚ－Ｔを表し、ここでＺは、Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ）または二価のＮ含有複素環残基を示し、Ｔは、Ｃ_１～Ｃ_４－アルキレン残基を表し、ポリスチレン部分が結合されており、
Ｒ_２は、Ｃ_１～Ｃ_６－アルキル残基、好ましくは分枝状のＣ_１～Ｃ_６－アルキル残基を表す］。

好ましくは、パラメータａおよびパラメータｂは、それぞれ独立に、１～３００、５～５０、５０～１００、１００～１５０、１５０～２００、２００～２５０、２５０～３００、３００～４００、４００～５００、５００～６００、６００～７００、７００～８００、８００～９００、または９００～１０００である。好ましくは、ｘおよびｙは、それぞれ独立に、１～３００、５～５０、５０～１００、１００～１５０、１５０～２００、２００～２５０、２５０～３００、３００～４００、４００～５００、５００～６００、６００～７００、７００～８００、８００～９００、または９００～１０００である。好ましくは、ｘ：ａの比は、１：０．５～１：１、～１：１．５、～１：２、または～１：２．５である。好ましくは、ｙ：ｂの比は、１：０．５～１：１、～１：１．５、～１：２、または～１：２．５である。

好ましくは、ａ＋ｘ＋ｂ＋ｙは、１００～５００の、より好ましくは１２０～４８０の、さらにより好ましくは１４０～４００の、なおもより好ましくは１６０～３５０の、特に１８０～３００の範囲内にある。

用語「アルキル」は、例えば１～２０個の炭素原子、しばしば１～１２個、１～１０個、１～８個、１～６個または１～４個の炭素原子を有する、または例えば、１～２０個の間の範囲の炭素原子、例えば２～６個、３～６個、２～８個、または３～８個の炭素原子を有する、分枝状または非分枝状の炭化水素を指す。例には、メチル、エチル、１－プロピル、２－プロピル、１－ブチル、２－メチル－１－プロピル（イソブチル）、２－ブチル（ｓｅｃ－ブチル）、２－メチル－２－プロピル（／－ブチル）、１－ペンチル、２－ペンチル、３－ペンチル、２－メチル－２－ブチル、３－メチル－２－ブチル、３－メチル－１－ブチル、２－メチル－１－ブチル、１－ヘキシル、２－ヘキシル、３－ヘキシル、２－メチル－２－ペンチル、３－メチル－２－ペンチル、４－メチル－２－ペンチル、３－メチル－３－ペンチル、２－メチル－３－ペンチル、２，３－ジメチル－２－ブチル、３，３－ジメチル－２－ブチル、ヘキシル、オクチル、デシルおよびドデシルが挙げられるがこれらに限定されない。アルキルは、非置換であっても置換されていてもよい。用語「ヘテロアルキル」は、好ましくは、窒素、硫黄、酸素から選択される少なくとも１個のヘテロ原子および／または少なくとも１個のヘテロ原子含有基を有する、上に定義されているアルキルであると理解される。用語「シクロアルキル」は、好ましくは、例えば、単一の環状環または複数の縮合環を有する、３～１０個の炭素原子の環状アルキル基を指す。シクロアルキル基には、例として、単一の環構造、例えばシクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロオクチル、または複数の環構造、例えばアダマンチルが挙げられる。シクロアルキルは、非置換であっても置換されていてもよい。シクロアルキル基は、一価であっても二価であってもよく、アルキル基について記載されているように任意に置換されうる。シクロアルキル基は、不飽和の、１つまたは複数の部位を任意に含むことができ、例えば、シクロアルキル基は、１つまたは複数の炭素－炭素二重結合を含むことができる。用語「ヘテロシクロアルキル」は、好ましくは、窒素、硫黄、酸素から選択される少なくとも１個のヘテロ原子、好ましくは少なくとも１つの環中に１～３個のヘテロ原子を含有する飽和のまたは部分的飽和の、単環式、二環式または多環式の環を指す。それぞれの環は、好ましくは、３～１０員、より好ましくは、４～７員である。好適なヘテロシクロアルキルの例には、ピロリジル、テトラヒドロフリル、テトラヒドロチオフラニル、ピペリジル、ピペラジル、テトラヒドロピラニル、モルホリノ、１，３－ジアザパン、１，４－ジアザパン、１，４－オキサチアパンおよび１，４－オキサゼパンが挙げられる。これらの基は、末端基であっても架橋基であってもよい。用語「アリール」は、好ましくは、芳香族炭化水素基を指す。アリール基は、６～３０個の炭素原子、例えば約６～１０個の炭素原子を有することができる。代替的に、アリール基は、６～６０個の炭素原子、６～１２０個の炭素原子、または６～２４０個の炭素原子を有することができる。アリール基は、単一の環（例えばフェニル）または複数の縮合した（融合した）環を有することができ、少なくとも１つの環は、芳香族（例えば、ナフチル、ジヒドロフェナントレニル、フルオレニルまたはアントリル）である。典型的なアリール基には、ベンゼン、ナフタレン、アントラセンおよびビフェニルから誘導される基が挙げられるがこれらに限定されない。アリールは、非置換であっても、任意に置換されていてもよい。用語「ヘテロアリール」は、好ましくは、１つ、２つまたは３つの芳香族環を含有し、少なくとも１個の窒素原子、酸素原子または硫黄原子、および／または芳香族環中のヘテロ原子含有基を含有する、単環式、二環式または三環式の環系を指す。ヘテロアリールは、非置換であっても、例えば１つまたは複数の、特に１～３つの置換基で置換されていてもよい。典型的なヘテロアリール基は、１個または複数のヘテロ原子に加えて、環骨格中に２～２０個の炭素原子を含有する。ヘテロアリール基の例には、２Ｈ－ピロリル、３Ｈ－インドリル、４Ｈ－キノリジニル、アクリジニル、ベンゾ［ｂ］チエニル、ベンゾチアゾリル、ｂ－カルボリニル、カルバゾリル、クロメニル、シンノリニル、ジベンゾ［ｂ，ｄ］フラニル、フラザニル、フリル、イミダゾリル、イミジゾリル、インダゾリル、インドリシニル、インドリル、イソベンゾフラニル、イソインドリル、イソキノリル、イソチアゾリル、イソキサゾリル、ナフチリジニル、オキサゾリル、ペリミジニル、フェナントリジニル、フェナントロリニル、フェナルサジニル、フェナジニル、フェノチアジニル、フェノキサチイニル、フェノキサジニル、フタラジニル、プテリジニル、プリニル、ピラニル、ピラジニル、ピラゾリル、ピリダジニル、ピリジル、ピリミジニル、ピロリル、キナゾリニル、キノリル、キノキサリニル、チアジアゾリル、チアントレニル、チアゾリル、チエニル、トリゾリル、テトラゾリルおよびキサンテニルが挙げられるがこれらに限定されない。好ましくは、「ヘテロアリール」は、炭素、および非過酸化酸素、硫黄およびＮ（Ｚ）（ここで、Ｚは、存在しないか、またはＨ、Ｏ、アルキル、アリールもしくは（Ｃ_１～Ｃ_６）アルキルアリールである）から独立に選択される１、２、３または４個のヘテロ原子を含有する５個または６個の環原子を含有する単環式芳香族環を示す。ヘテリアリールはまた、そこから誘導された約８～１０個の環原子のオルト縮合された二環式複素環、特にベンズ誘導体、またはプロピレン、トリメチレンもしくはテトラメチレンのジラジカルをそこに融合することによって誘導されたものを示しうる。本明細書で使用される場合、用語「置換されている」または「置換基」は、好ましくは、「置換されている」（または「置換基」）を用いた表現において示されている基の上の１個または複数の（例えば、１～２０個、または１～１０個、または１、２、３、４もしくは５個、または１、２もしくは３個、または１もしくは２個の）水素が、示された基から選択された、または当業者に公知の好適な基で置き換えられていることを意味し、ただし、示された原子の通常の原子価が超過しないこと、および置換が安定な化合物を結果としてもたらすことを条件とする。好適な示された基には、例えば、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルコキシ、ハロ、ハロアルキル、ヒドロキシ、ヒドロキシアルキル、アリール、ヘテロアリール、ヘテロシクリル、シクロアルキル、アルカノイル、アルコキシカルボニル、アミノ、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ、トリフルオロメチルチオ、ジフルオロメチル、アシルアミノ、ニトロ、トリフルオロメチル、トリフルオロメトキシ、カルボキシ、カルボキシアルキル、ケト、チオキソ、アルキルチオ、アルキルスルフミル、アルキルスルホニルおよびシアノが挙げられる。加えて、置換されている炭素原子（または他の原子）に結合されうる置換基の非限定的な例には、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＯＲ’、ＯＣ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ’）_２、ＣＮ、ＣＦ_３、ＯＣＦ_３、Ｒ’、Ｏ、Ｓ、Ｃ（＝０）、メチレンジオキシ、エチレンジオキシ、Ｎ（Ｒ’）_２、ＳＲ’、ＳＯＲ’、ＳＯ_２Ｒ’、ＳＯ_２Ｎ（Ｒ’）_２、ＳＯ_３Ｒ’、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ’、Ｃ（＝Ｏ）Ｃ（＝Ｏ）Ｒ’、Ｃ（＝Ｏ）ＣＨ_２Ｃ（＝Ｏ）Ｒ’、Ｃ（＝Ｓ）Ｒ’、Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ’、ＯＣ（＝Ｏ）Ｒ’、Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ’）_２、ＯＣ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ’）_２、Ｃ（＝Ｓ）Ｎ（Ｒ’）_２、（ＣＨ_２）_０～２ＮＨＣ（＝Ｏ）Ｒ’、Ｎ（Ｒ’）Ｎ（Ｒ’）Ｃ（＝Ｏ）Ｒ’、Ｎ（Ｒ’）Ｎ（Ｒ’）Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ’、Ｎ（Ｒ’）Ｎ（Ｒ’）ＣＯＮ（Ｒ’）_２、Ｎ（Ｒ’）ＳＯ_２Ｒ’、Ｎ（Ｒ’）ＳＯ_２Ｎ（Ｒ’）_２、Ｎ（Ｒ’）Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ’、Ｎ（Ｒ’）Ｃ（＝Ｏ）Ｒ’、Ｎ（Ｒ’）Ｃ（Ｓ）Ｒ’、Ｎ（Ｒ’）Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ’）_２、Ｎ（Ｒ’）Ｃ（Ｓ）Ｎ（Ｒ’）_２、Ｎ（ＣＯＲ’）ＣＯＲ’、Ｎ（ＯＲ’）Ｒ’、Ｃ（＝ＮＨ）Ｎ（Ｒ’）_２、Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（ＯＲ’）Ｒ’またはＣ（＝ＮＯＲ’）Ｒ’（ここで、Ｒ’は、水素ベースまたは炭素ベースの部分とすることができる）が挙げられる。

コポリマーＢＢＣＰの主鎖が好ましくはエチレン性不飽和の炭素－炭素二重結合を含むため、各ブロック中に存在する構造単位は、好ましくは、単位のそれぞれが炭素－炭素二重結合を介して別の単位と結合されるような方法で共有結合される。コポリマーＢＢＣＰは、それが直鎖状である場合に２つの末端基をさらに好ましくは含み、これは好ましい。これらの末端基のそれぞれは、１つの構造単位に共有結合される。コポリマーの末端基（すなわち開始末端または終末端）は、好ましくは、低分子量部分（例えば５００Ｄａ未満）、例えばＨ、ＯＨ、ＣＯＯＨ、ＣＨ_２ＯＨ、ＣＮ、ＮＨ_２、または炭化水素、例えばアルキル（例えば、開始末端および終末端におけるブチルまたは２－シアノプロパ－２－イル部分）、アルケンもしくはアルキン、またはコポリマー中の第１のおよび／または最後の繰り返し単位における脱離反応の結果としての部分である。

好ましくは、ブロックコポリマーＢＢＣＰは、ブラシブロックコポリマーである。ブラシブロックコポリマーは、主な鎖（主鎖）を、直鎖状の非分枝状の側鎖と共に含む。ブラシは、高密度の、グラフトされた鎖によって特徴づけられることが多い。次いで、限定されたスペースが、側鎖を強力に伸長させる。

好ましくは、コポリマーＢＢＣＰの第１のブロックＢ１は、少なくとも部分構造体ＰＳ１ａ－１によって表される少なくとも１つの構造単位ＳＵ１ａを含み、部分構造体ＰＳ１ｂによって表される少なくとも１つの構造単位ＳＵ１ｂをさらに含み、コポリマーＢＢＣＰの第２のブロックＢ２は、少なくとも部分構造体ＰＳ２ａ－１によって表される少なくとも１つの構造単位ＳＵ２ａを含み、部分構造体ＰＳ１ｂによって表される少なくとも１つの構造単位ＳＵ２ｂをさらに含み：
ここで、互いに独立に、
パラメータｘは、２～５００の、好ましくは３～３００の範囲内にあり、
パラメータａは、２～５００の、好ましくは３～３００の範囲内にあり、
パラメータｘ：パラメータａの相対比は、２：１～１：２の、好ましくは１．５：１～１：１．５の範囲内にあり、
パラメータｙは、２～５００の、好ましくは３～３００の範囲内にあり、
パラメータｂは、２～５００の、好ましくは３～３００の範囲内にあり、
パラメータｙ：パラメータｂの相対比は、２：１～１：２の、好ましくは１．５：１～１：１．５の範囲内にあり、残りの残基および変数は、本明細書で前に定義された意味のうちの１つまたは複数を有する。

好ましくは、第２のコーティング層Ｌ２を製造するのに使用される少なくとも１種のブロックコポリマーＢＢＣＰを含むコーティング組成物は、少なくとも１種の好ましくは直鎖状ホモポリマー、より好ましくはポリエステル、ポリ（メタ）アクリレート、ポリエーテル、ポリシロキサンおよびポリスチレンの各ホモポリマーから選択される、なおもより好ましくは、ポリスチレン、ポリエーテルおよびポリエステルのホモポリマー、ならびにこれらの混合物から選択される、さらにより好ましくは、ポリスチレンおよび脂肪族ポリエステル、例えばポリラクチドホモポリマー、ならびにこれらの混合物から選択される少なくとも１種のホモポリマーをさらに含み、少なくとも１種のホモポリマーは、少なくとも１種のコポリマーＢＢＣＰの数平均分子量（Ｍ_ｎ）よりも少なくとも１００分の１、好ましくは少なくとも１５０分の１、より好ましくは少なくとも１７５分の１の数平均分子量（Ｍ_ｎ）を好ましくは有し、好ましくは、コーティング組成物内の、ＢＢＣＰコポリマー固体の、少なくとも１種のホモポリマーの固体に対する相対質量比は、９９：１～５：９５の、より好ましくは９５：５～１０：９０の、さらにより好ましくは９０：１０～１５：８５の、なおもより好ましくは８５：１５～２０：８０の、なおより好ましくは７５：２５～２５：７５の、特に６０：４０～３０：７０の範囲内にある。数平均分子量（Ｍ_ｎ）を測定するための、ならびに質量平均分子量（Ｍ_ｗ）および多分散指数（ＰＤＩ）を測定するための方法は、本明細書で後に「方法」の節に記載される。

このようなホモポリマーを製造する方法は、例えばＷＯ２０２０／１６０２９９Ａ１（２５／２６頁、実施例１）、およびＷＯ２０２０／１８０４２７Ａ１（２５／２６頁、実施例１）に開示されている。

好ましくは、少なくとも１種のホモポリマーは、第２のベースコート組成物中に、それぞれの場合に第２のベースコート組成物の総固形分量に対して、０～９０ｗｔ．－％の、好ましくは２０～８０ｗｔ．－％の、より好ましくは４０～６０ｗｔ．－％の、特に３０～７０ｗｔ．－％の範囲内の量で存在する。

好ましくは、第２のベースコート組成物内の、ＢＢＣＰコポリマー固体の、前記少なくとも１種のホモポリマーの固体に対する相対質量比は、９９：１～５：９５の、好ましくは９５：５～１０：９０の、より好ましくは９０：１０～１５：８５の、さらにより好ましくは８５：１５～２０：８０の、なおより好ましくは７５：２５～２５：７５の、特に６０：４０～３０：７０の範囲内にある。

好ましくは、第２のコーティング層Ｌ２を製造するのに使用される少なくとも１種のブロックコポリマーＢＢＣＰを含むコーティング組成物は、コポリマーＢＢＣＰ以外に、かつ上に定義した少なくとも１種のホモポリマーが存在する場合にそのようなホモポリマー以外に、少なくとも１種のさらなる樹脂、より好ましくは少なくとも１種のポリマー樹脂を含み、コーティング組成物内の、ＢＢＣＰコポリマー固体の、少なくとも１種のさらなる樹脂の固体に対する相対質量比は、好ましくは５：９５～１００：０の、より好ましくは１０：９０～１００：０の、さらにより好ましくは１５：８５～９５：５の、なおもより好ましくは２０：８０～９０：１０の、なおより好ましくは２５：７５～８５：１５の、特に３０：７０～８０：２０の、最も好ましくは４０：６０～８０：２０の範囲内にある。

好ましくは、第２のコーティング層Ｌ２を製造するのに使用される少なくとも１種のブロックコポリマーＢＢＣＰを含むコーティング組成物は、コポリマーＢＢＣＰ以外に、かつ本明細書で前に定義したホモポリマーが存在する場合に少なくとも１種のホモポリマー以外に、＿＿を含み、トップコート組成物内の、ＢＢＣＰコポリマー固体とホモポリマー固体（存在する場合）との和の、少なくとも１種のさらなる樹脂の固体に対する相対質量比は、好ましくは４０：６０～１００：０の、より好ましくは４５：５５～１００：０の、さらにより好ましくは５０：５０～９５：５の、なおもより好ましくは５５：４５～９０：１０の、なおより好ましくは６０：４０～８５：１５の範囲内にある。

コポリマーＢＢＣＰ以外に、かつ存在する少なくとも１種のホモポリマー以外に、第２のベースコート組成物中に任意に存在する、少なくとも１種のさらなる樹脂、好ましくは少なくとも１種のポリマー樹脂は、好ましくは、少なくとも１種の結合剤（ｂ１）として機能する。構成成分（ａ１）との関連で本明細書で前に記載され、構成成分（ｃ１）との関連で本明細書で後に記載される、架橋剤（ｃｒｏｓｓｌｉｎｋｅｒ）（架橋剤（ｃｒｏｓｓｌｉｎｋｉｎｇ ａｇｅｎｔ））を含む同じ結合剤もまた、構成成分（ｂ１）として使用されうる。任意に存在する少なくとも１種のポリマー構成成分（ｂ１）は、当然ながら、コポリマーＢＢＣＰと、および前述したホモポリマーと異なる。

コーティング層Ｌ３、および前記層を形成するのに使用されるコーティング組成物
第３のコーティング層Ｌ３は、第２のコーティング層Ｌ２の上に適用される。第３のコーティング層Ｌ３は、こうして、好ましくは、コーティング層Ｌ２の上に位置する。

好ましくは、第３のコーティング層Ｌ３は、クリアコート組成物、好ましくは溶媒系クリアコート組成物であるコーティング組成物から形成されたクリアコート層であり、第３のコーティング層Ｌ３は、好ましくは多層コーティング系の最外コーティング層である。このコーティング組成物はまた、本明細書ではトップコート組成物とも称され、本発明の方法の工程（３）において使用される組成物である。

トップコート組成物は、水性の、すなわち水系のコーティング組成物であってよい。それは、代替的には、溶媒系ベースコート組成物であってよい。特に、それは、事実、溶媒系クリアコート組成物である。トップコート組成物は、１Ｋ－（１種の成分の）組成物であってもよく、２Ｋ－（２種の成分の）組成物であってもよい。

好ましくは、トップコート組成物の総固形分量は、それぞれの場合にトップコート組成物の総質量に対して、１０～６５ｗｔ．－％の、より好ましくは１５～６０ｗｔ．－％の、さらにより好ましくは２０～５０ｗｔ．－％の、特に２５～４５ｗｔ．－％の範囲内にある。

トップコート組成物は、好ましくは、少なくとも１種の結合剤、より好ましくは少なくとも１種の、結合剤としてのポリマー（ｃ１）を含む。構成成分（ａ１）および（ｂ１）との関連で上に記載された架橋剤を含む同じ結合剤もまた、構成成分（ｃ１）として使用されうる。

好ましくは、トップコート組成物は、平均して２つ以上のＯＨ基および／またはアミノ基および／またはカルバメート基、より好ましくは、ＯＨ基および／またはカルバメート基を有する少なくとも１種のポリマー（ｃ１）を含む。好ましくは、少なくとも１種の、好ましくは少なくともＯＨ－および／またはカルバメート官能性ポリマー（ｃ１）は、ポリスチレン標準物に対するゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定して、好ましくは８００～１００，０００ｇ／ｍｏｌの間、より特には１０００～７５，０００ｇ／ｍｏｌの間の質量平均分子量Ｍ_ｗを有する。

トップコート組成物が２Ｋコーティング組成物として配合されている場合、それは、好ましくは、その中に存在する少なくとも１種のさらなるポリマー（ｃ１）として、架橋剤として、遊離ＮＣＯ基を有する少なくとも１種のポリイソシアネートを含有する。トップコート組成物が１Ｋコーティング組成物として配合されている場合、それは、好ましくは、その中に存在する少なくとも１種のさらなるポリマー（ｃ１）として、架橋剤として、ブロックされたＮＣＯ基および／または少なくとも１種のメラミンホルムアルデヒド樹脂を有する少なくとも１種のポリイソシアネートを含有する。

架橋剤として使用するのに好適な構成成分（ｃ１）は、平均して２つ以上のＮＣＯ基を有する有機の構成成分である。架橋剤として使用される少なくとも１種の有機の構成成分は、好ましくは、三量体化、二量体化、ウレタン形成、ビウレット形成、ウレトジオン形成および／またはアロファネート形成によって脂環式ポリイソシアネートから誘導された脂環式構造および／または親構造を有する。代替的にまたは付加的に、架橋剤として使用される少なくとも１種の有機の構成成分は、三量体化、二量体化、ウレタン形成、ビウレット形成、ウレトジオン形成および／またはアロファネート形成によって、非環式脂肪族ポリイソシアネートから誘導される非環式脂肪族構造および／または親構造を好ましくは有する。非環式脂肪族ポリイソシアネート（親構造として任意に働く）は、それ自体公知である、好ましくは置換または非置換の脂肪族ポリイソシアネートである。例は、テトラメチレン１，４－ジイソシアネート、ヘキサメチレン１，６－ジイソシアネート、２，２，４－トリメチルヘキサン１，６－ジイソシアネート、エチレンジイソシアネート、ドデカン１，１２－ジイソシアネート、および前述のポリイソシアネートの混合物である。脂環式ポリイソシアネート（親構造として任意に働く）は、それ自体公知である、好ましくは置換または非置換の脂環式ポリイソシアネートである。好ましいポリイソシアネートの例は、イソホロンジイソシアネート、シクロブタン１，３－ジイソシアネート、シクロヘキサン１，３－ジイソシアネート、シクロヘキサン１，４－ジイソシアネート、メチルシクロヘキシルジイソシアネート、ヘキサヒドロトルエン２，４－ジイソシアネート、ヘキサヒドロトルエン２，６－ジイソシアネート、ヘキサヒドロフェニレン１，３－ジイソシアネート、ヘキサヒドロフェニレン１，４－ジイソシアネート、ペルヒドロジフェニルメタン２，４’－ジイソシアネート、４，４’－メチレンジシクロヘキシルジイソシアネート（例えばＢａｙｅｒ ＡＧ製のＤｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）Ｗ）、ならびに前述したポリイソシアネートの混合物である。上に挙げた、平均して２つ以上のＮＣＯ基を有する有機の構成成分はまた、部分的にシラン化もされうる。このようなシラン化された架橋剤は、例えばＷＯ２０１０／０６３３３２Ａ１、ＷＯ２０１０／１３９３７５Ａ１およびＷＯ２００９／０７７１８１Ａ１に開示されている。

特にトップコート組成物が１Ｋコーティング組成物として配合されている場合に架橋剤としての使用に好適な構成成分（ｃ１）は、メラミンホルムアルデヒド樹脂である。構成成分（ａ１）との関連で、本明細書中で前に既に検討されている同じメラミンホルムアルデヒド樹脂が使用されうる。

好ましくは、トップコート組成物３）は、第２のベースコート組成物中に存在するコポリマー（ＢＢＣＰ）を含まない。

トップコート組成物は、色素性でなくてよい。しかしながら、トップコート組成物は、それがクリアコート組成物として配合される場合でさえ、一旦硬化されたクリアコートの所望の透明性に干渉しない量で、着色性および／またはエフェクト色素、好ましくは着色性色素を代替的に含有してよい。例えば、クリアコート組成物は、それぞれの場合にクリアコート組成物の総固形分量に対して、最大で７．５ｗｔ．－％、好ましくは最大で５．０ｗｔ．－％、より好ましくは最大で２．５ｗｔ．－％、なおもより好ましくは最大で１．５ｗｔ．－％の少なくとも１種の着色性色素を含有してよい。同じことが、クリアコート組成物内の任意に存在するフィラーに当てはまる。しかしながら、好ましくは、クリアコート組成物は、色素および／またはフィラーを含まない。

本発明の方法
本発明の方法は、少なくとも工程（１）、（２）、（３）および（４）を含む、本発明の多層コーティング系を、任意にプレコーティングされた基板上に製造する方法である。

本発明の方法は、自動車ＯＥＭ用途と塗り替え用途との両方に、特に自動車ＯＥＭ用途に好適である。

好ましくは、工程（１）～（３）のそれぞれは、噴霧適用を介して実施される。

少なくとも第２のおよび第３のコーティングフィルム、しかし任意に第１のコーティングフィルムも、この段階（それぞれの工程を実施した後）で、好ましくは、それぞれの未硬化コーティングフィルムである。そのため、少なくとも工程（３）において適用されたコーティング組成物は、好ましくは、工程（２）を実施した後に得られた第２のコーティングフィルム上にウェットオンウェットで適用される。得られた第２および第３のコーティングフィルムのみが工程（４）において一緒に硬化される場合、本発明の方法は、２Ｃ１Ｂ方法である。この場合、工程（１）において適用された第１のコーティングフィルムは、工程（２）が実施される前に硬化される。しかしながら、別法では、工程（２）において適用されたコーティング組成物も、好ましくは、工程（１）を実施した後に得られた第１のコーティングフィルム上にウェットオンウェットで適用される。この場合、工程（２）が実施されるとき、第１のコーティングフィルムは、依然として未硬化のコーティングフィルムである。得られた第１の、第２のおよび第３のコーティングフィルムが工程（４）において一緒に硬化される場合、本発明の方法は、３Ｃ１Ｂ方法である。

工程（１）
工程（１）によれば、色素性ベースコート組成物が、任意にプレコーティングされた基板の少なくとも一部に適用され、第１のコーティングフィルムが、任意にプレコーティングされた基板の少なくとも一部の上に形成される。本発明の方法の工程（１）において使用されるベースコート組成物はまた、「第１のベースコート組成物」とも称される。

任意の工程（１ａ）
好ましくは、本発明の方法は、工程（１ａ）をさらに含み、これは、工程（１）の後に、かつ工程（２）の前に、実施される。前記工程（１ａ）では、工程（１）の後に得られた第１のコーティングフィルムは、工程（２）において第２のベースコート組成物を適用する前に、好ましくは１～２０分の期間、より好ましくは２～１５分の期間、特に５～１０分の期間、フラッシングオフされる。好ましくは、工程（１ａ）は、４０℃を超えない温度にて、より好ましくは１８～３０℃の範囲内の温度にて、実施される。

本発明の意味における用語「フラッシングオフ」は、好ましくは、乾燥を意味し、少なくともいくらかのおよび／またはいくらかの量の溶媒（水および／または有機溶媒）が、次のコーティング組成物が適用される、かつ／または硬化が実施される前に、コーティングフィルムから蒸発される。フラッシングオフによって硬化は実施されない。

任意の工程（１ｂ）
好ましくは、本発明の方法は、工程（１ｂ）をさらに含み、これは、工程（１）または工程（１ａ）の後に、かつ工程（２）の前に、実施される。前記工程（１ｂ）では、工程（１）または（１ａ）の後に得られた第１のコーティングフィルムは、工程（２）において第２のベースコート組成物を適用する前に硬化される。工程（４）との関連で、本明細書で後に詳細に概説される同じ硬化条件が用いられうる／適用されうる。

好ましくは、工程（１ａ）および／または（１ｂ）が実施される。より好ましくは、少なくとも工程（１ｂ）が、工程（２）において適用された第２のベースコート組成物が硬化済み第１のコーティングフィルム上に適用されるように、実施される。

工程（２）
工程（２）によれば、少なくとも１種のブロックコポリマーＢＢＣＰを含み、工程（１）において適用されたベースコート組成物とは異なる、第２のベースコート組成物が、工程（１）の後に得られた基板上に存在する第１のコーティングフィルムに適用され、第２のコーティングフィルムが形成され、これは、好ましくは、第１のコーティングフィルムに隣接している。

工程（２）は、工程（１）の後に得られた第１のコーティングフィルムを硬化する前に実施されうる。代替的に、かつ好ましくは、工程（２）は、工程（１）の後に得られた第１のコーティングフィルムを硬化した後に、すなわち、少なくとも任意の工程（１ｂ）を実施した後に実施される。

任意の工程（２ａ）
好ましくは、本発明の方法は、工程（２ａ）をさらに含み、これは、工程（２）の後に、かつ工程（３）の前に実施される。前記工程（２ａ）では、工程（２）後に得られた第２のコーティングフィルムは、工程（３）においてトップコート組成物を適用する前に、好ましくは１～２０分の期間、より好ましくは２～１５分の期間、特に５～１０分の期間、フラッシングオフされる。好ましくは、工程（２ａ）は、４０℃を超えない温度にて、より好ましくは１８～３０℃の範囲内の温度にて実施される。

工程（３）
工程（３）によれば、工程（１）および（２）において適用された組成物とは異なるコーティング組成物が、工程（２）の後に得られた基板上に存在する第２のコーティングフィルムに適用され、第３のコーティングフィルムが形成され、これは、好ましくは、第２のコーティングフィルムに隣接し、前記コーティング組成物は、トップコート組成物であり、好ましくはクリアコート組成物である。

好ましくは、工程（３）の後に得られた第３のコーティングフィルムは、形成された多層コーティング系の最外フィルムである。

任意の工程（３ａ）
好ましくは、本発明の方法は、工程（３ａ）をさらに含み、これは、工程（３）の後に、かつ工程（４）の前に実施される。前記工程（３ａ）では、工程（３）の後に得られた第３のコーティングフィルムは、硬化工程（４）を実施する前に、好ましくは１～２０分の期間、より好ましくは２～１５分の期間、特に５～１０分の期間、フラッシングオフされる。好ましくは、工程（３ａ）は、４０℃を超えない温度にて、より好ましくは１８～３０℃の範囲内の温度にて実施される。

工程（４）
工程（４）によれば、工程（２）および（３）において適用された少なくとも第２のおよび第３のコーティングフィルム、ならびに任意に工程（１）において適用された第１のコーティングフィルム（前記第１のコーティングフィルムが工程（２）を実施する前に硬化されなかった場合）も一緒に硬化され、すなわち同時に硬化されて、少なくとも第１の、第２のおよび第３のコーティング層Ｌ１、Ｌ２およびＬ３を備えた多層コーティング系を得る。それぞれの得られた硬化済みコーティングフィルムは、コーティング層を表す。

好ましくは、工程（４）は、１８０℃未満の温度にて、好ましくは１６０℃未満、より好ましくは１５０℃未満、特に１５～＜１８０℃、または１５～＜１６０℃の範囲内の温度にて、５～４５分の期間、好ましくは２０～４５分の期間、特に２５～３５分の期間、実施される。しかしながら、好ましくは、工程（４）において適用される最低硬化温度は、少なくとも８０℃である。この場合、工程（４）による硬化は、好ましくは、８０～＜１８０℃の、または８０～＜１６０℃の範囲内の温度にて実施される。

好ましくは、工程（４）による硬化は、それぞれの場合に室温におけるまたは昇温における、化学的硬化、例えば化学的架橋、照射硬化、および／または物理的乾燥（非化学的硬化）から選択され、より好ましくは、それぞれの場合に室温におけるまたは昇温における、化学的硬化、例えば化学的架橋、および／または物理的乾燥（非化学的硬化）から選択され、それぞれの場合に好ましくは、工程（４）において適用される最低硬化温度は、少なくとも８０℃である。

本発明のコーティング済み基板
本発明のさらなる主題は、本発明の方法により得られうるコーティング済み基板である。

本発明の方法および本発明の多層コーティング系との関連で、本明細書で上に記載されたすべての好ましい実施形態はまた、前述した本発明のコーティング済み基板に関しても好ましい実施形態である。

本発明の使用する方法
本発明のさらなる主題は、少なくとも１種の本発明で使用されるブロックコポリマーＢＢＣＰを含むコーティング組成物の、改善するための、特に本発明の多層コーティング系の色度を上げるための、好ましくは改善するための、特にそのＣ＊_平均彩度値を上げるための、使用する方法であり、前記Ｃ＊_平均彩度値は、特にコーティング組成物が本発明の方法の工程（２）における第２のベースコート組成物として使用される場合、１５°、４５°および１１０°の角度において測定されたＣ＊値（Ｌ＊Ｃ＊ｈカラーモデルによる彩度値）の和を、より好ましくは、改善するため、特にそのＣ＊_平均彩度値を、少なくとも４０の、好ましくは少なくとも４２の、より好ましくは少なくとも４５の、さらにより好ましくは少なくとも５０の、なおより好ましくは少なくとも５５の、特に少なくとも６０のＣ＊_平均値まで上げるため、３で割ったものである。

本発明の方法、本発明の多層コーティング系および本発明のコーティング済み基板に関連して本明細書で上に記載されたすべての好ましい実施形態はまた、前述した本発明の使用する方法に関する好ましい実施形態でもある。

方法
１．不揮発性画分を決定する
総固形分量を含めた固形分量（不揮発性物、固体画分）の量は、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ３２５１：２０１９－０９を介して、１１０℃にて６０分間で決定する。

２．Ｍ_ｎ、Ｍ_ｗおよびＰＤＩの測定
ポリマー分子量（数平均分子量（Ｍ_ｎ）および質量平均分子量（Ｍ_Ｗ））ならびに分子量分布（ＰＤＩ、多分散指数）を、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）を介して、示差屈折率（ｄＲＩ）と２つの光散乱（ＬＳ）検出器との組み合わせを用いて決定した。ＬＳ検出器の使用は、ポリマーサンプルについての絶対分子量の分析を可能にする。すべてのサンプルについての溶媒は、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）とし、１．０ｍＬ／分の溶出速度とした。ポリマーサンプルを、２．５～７．５ｍｇ／ｍＬの範囲の濃度でＨＰＬＣグレードＴＨＦに完全に溶解させ、０．５ｕｍのシリンジフィルターを通し、オートサンプラーを介して注入した。多孔質カラム固定相は、２つのＭａｌｖｅｒｎ Ｔ６００単一孔カラムからなり、ポリ（スチレン）について２０，０００，０００Ｄａの排除限界を有した。分子量およびＰＤＩは、ＯＭＮＩＳＥＣソフトウェアを介して決定した。

３．色値（Ｌ＊およびＣ＊）ならびにＲ_ｆ値およびλ_ｍａｘ値の測定
Ｌ＊ａ＊ｂ＊カラースペースまたはＬ＊ａ＊ｂ＊カラーモデル（すなわち、ＣＩＥＬＡＢカラーモデル）は、当業者に公知である。Ｌ＊ａ＊ｂ＊カラーモデルは、例えばＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ／ＣＩＥ１１６６４－４：２０２０－０３において標準化されている。Ｌ＊ａ＊ｂ＊カラースペースにおけるそれぞれの知覚されうる色は、三次元座標系における座標｛Ｌ＊、ａ＊、ｂ＊｝を用いた特定の色の位置によって説明される。ａ＊軸は、色の緑色部分または赤色部分を説明し、負の値は緑色を表し、正の値は赤色を表す。ｂ＊軸は、色の青色部分または黄色部分を説明し、負の値は青色であり、正の値は黄色である。より小さい番号は、このようにして、より青色がかった色を示す。Ｌ＊軸は、この平面に対して垂直であり、明るさを表す。Ｌ＊Ｃ＊ｈカラーモデルは、Ｌ＊ａ＊ｂ＊カラーモデルと類似しており、Ｌ＊ａ＊ｂ＊カラーモデルと同じ図表を活用するが、直交座標の代わりに円柱座標を活用する。Ｌ＊Ｃ＊ｈカラーモデルにおいて、Ｌ＊はまた明るさを示し、Ｃ＊は彩度を表し、ｈは色相角である。彩度Ｃ＊の値は、明るさの軸（Ｌ＊）からの距離である。焼成前または焼成後のコーティング済み基板の色値Ｌ＊およびＣ＊は、その製造後にＡＳＴＭ Ｅ２８４－８１ａに準拠して決定する。それらの値は、機器ＢＹＫ－ｍａｃ ｉ（ＢＹＫ－Ｇａｒｄｎｅｒ）を活用することによって測定する。サンプルの分析は、ＢＹＫ－ｍａｃ ｉ分光光度計標準操作手順を用いて、色、光輝および粒状性の測定に準拠して行う。分析するサンプルは、マイクロファイバー布を用いて注意深くきれいに拭く。次いで、ＢＹＫ－ｍａｃ ｉ機器を基板表面上に置き、１５°、４５°および１１０°の角度においてＤ６５光源を用いた測定を実施し、データを各角度について記録する。この測定は、個々のパネル上で少なくとも３つの異なる位置で取り、値を試験にわたって平均し報告する。λ_ｍａｘ値を、１５°、４５°および１１０°の角度においてＢＹＫ－ｍａｃ ｉ分光光度計を用いて取った反射率曲線のｘ軸で測定し、データを各角度について記録し、反射率値（Ｒ_ｆ）は、４００ｎｍ～７００ｎｍの間（測定ウィンドウ）の最大である。Ｒ_ｆ値は、１５°、４５°および１１０°の角度においてＢＹＫ－ｍａｃ ｉ分光光度計を用いて取った反射率曲線のｙ軸で測定し、データを各角度について記録し、反射率値（Ｒ_ｆ）は、４００ｎｍ～７００ｎｍの間（測定ウィンドウ）の最大である。

以下の実施例は本発明をさらに例示するが、その範囲を限定するとは解釈されるべきではない。「Ｐｂｗ」は、質量部を意味する。別の定義がなされない場合、「部」は「質量部」を意味する。

１．本発明で使用されるコポリマーの製造
不活性雰囲気下の２０００ｍＬ容器に、ノルボルネン官能化ポリラクチドマクロモノマー（ＰＬＡ－ＭＭ）（２９．１４ｍｍｏｌ、３．２６ｋＤａのＭ_ｎを有する）およびｄ，ｘ－ＤＭＥ（ジメチル－５－ノルボルネン－２，３－ジカルボキシレート、ｄ＝エンド、ｘ＝エキソである）を、ジクロロメタン中、等モル量で添加した。ＰＬＡ－ＭＭを、ノルボルネンアルコール開始剤を使用して、ラクチドのスズ触媒化開環重合を介して先に製造し、ＯＨ官能性およびノルボルネン官能化ポリラクチドマクロモノマーＰＬＡ－ＭＭを得た。ＰＬＡ－ＭＭを、Ｂ．Ｒ．Ｓｖｅｉｎｂｊｏｅｒｎｓｓｏｎら、ＰＮＡＳ２０１２、１０９（３６）、１４３３２～１４３３６頁の支援情報内に記載されている一般的な方法で製造した。次いで、ビス－ビピリジンルテニウム触媒を、ＰＬＡ－ＭＭとｄ，ｘ－ＤＭＥとの混合物に素早く添加して、ＰＬＡ_１００－ｒ－ＤＭＥ_１００を標的にした共重合を開始した。「ｒ」は、２つのモノマー単位ＰＬＡとＤＭＥとをランダムに配置することを意味する。混合物を室温にて４５分間撹拌した（第１のブロック混合物）。不活性雰囲気下の別々の容器中、ノルボルネン官能化ポリスチレンマクロモノマー（ＰＳ－ＭＭ、３．８３ｋＤａのＭ_ｎを有する）およびｄ，ｘ－ＤＩＰＥ（ジイソプロピル－５－ノルボルネン－２，３－ジカルボキシレート、ｄ＝エンド、ｘ＝エキソである）の溶液を、ジクロロメタン中で製造した（第２のブロック混合物）。ＰＳ－ＭＭを、２つの工程において、ＷＯ２０２０／１８０４２７Ａ１の実施例２内に記載されている一般的な方法において先に製造し、ＰＳ－ＭＭのＯＨ官能性重合前駆体を、トルエン中スチレンと、開始剤としてのｓｅｃ－ブチルリチウムとの重合によって製造した。プロピレンオキシド、続いてメタノールの添加にによる連鎖停止後、クエンチングを実施した。次いで、形成された前駆体の末端ＯＨ基を、ノルボルネンカルボン酸との反応を介してエステル結合へと変換して、ＰＳ－ＭＭを得た。ＰＳ－ＭＭとｄ，－ＤＩＰＥとの溶液を、第１のブロック反応混合物へ素早く添加した。コポリマーの形成された第２のブロック内に、２つのモノマー単位ＰＳとＤＩＰＥとをランダムに配置する。得られた混合物を室温にてさらに４時間撹拌し、次いで、エチルビニルエーテルを添加することによりクエンチした。次いで、クエンチした触媒を、官能化シリカゲル吸収剤を使用して捕捉し、これを約４時間撹拌した。混合物をろ過し、溶液を減圧下で濃縮した。固体コポリマーを、溶媒を除去した後に得た。これを、真空オーブン中で７５℃にて４時間乾燥させて、残っている溶媒を除去した。得られた生成物（ＢＢＣＰ１）をこの形態において使用した。

ＢＢＣＰ１は、７８８．３ｋＤａの数平均分子量（Ｍ_ｎ）、および８６５．７ｋＤａの質量平均分子量（Ｍ_ｗ）を有していた。多分散指数（ＰＤＩ）は、これに応じて１．１０であった。

２．コーティング組成物を含有するＢＢＣＰ１の製造
２．１ ベースコート組成物ＢＣ１～ＢＣ５
１．８０ｇのＢＢＣＰ１、０．６０ｇのポリスチレンホモポリマー（ＰＳ－ＨＰ）、０．６０ｇのポリラクチドホモポリマー（ＰＬＡ－ＨＰ）および７ｇのｎ－ブチルアセテートの溶液を製造することによって、ＢＣ１を得た。ＢＣ１中での、ＢＢＣＰ１固体の、ＰＳ－ＨＰとＰＬＡ－ＨＰとを合わせた固体に対する相対質量比は、６０：４０とした。

１．６５ｇのＢＢＣＰ１、０．６８ｇのポリスチレンホモポリマー（ＰＳ－ＨＰ）、０．６８ｇのポリラクチドホモポリマー（ＰＬＡ－ＨＰ）および７ｇのｎ－ブチルアセテートの溶液を製造することによって、ＢＣ２を得た。ＢＣ２中での、ＢＢＣＰ１固体の、ＰＳ－ＨＰとＰＬＡ－ＨＰとを合わせた固体に対する相対質量比は、５５：４５とした。

１．５０ｇのＢＢＣＰ１、０．７５ｇのポリスチレンホモポリマー（ＰＳ－ＨＰ）、０．７５ｇのポリラクチドホモポリマー（ＰＬＡ－ＨＰ）および７ｇのｎ－ブチルアセテートの溶液を製造することによって、ＢＣ３を得た。ＢＣ３中での、ＢＢＣＰ１固体の、ＰＳ－ＨＰとＰＬＡ－ＨＰとを合わせた固体の相対質量比は、５０：５０とした。

１．３８ｇのＢＢＣＰ１、０．８１ｇのポリスチレンホモポリマー（ＰＳ－ＨＰ）、０．８１ｇのポリラクチドホモポリマー（ＰＬＡ－ＨＰ）および７ｇのｎ－ブチルアセテートの溶液を製造することによって、ＢＣ４を得た。ＢＣ１は、３０ｗｔ．－％の固形分量を有していた。ＢＣ４中での、ＢＢＣＰ１固体の、ＰＳ－ＨＰとＰＬＡ－ＨＰとを合わせた固体に対する相対質量比は、４６：５４とした。

１．２０ｇのＢＢＣＰ１、０．９０ｇのポリスチレンホモポリマー（ＰＳ－ＨＰ）、０．９０ｇのポリラクチドホモポリマー（ＰＬＡ－ＨＰ）および７ｇのｎ－ブチルアセテートの溶液を製造することによって、ＢＣ５を得た。ＢＣ５中での、ＢＢＣＰ１固体の、ＰＳ－ＨＰとＰＬＡ－ＨＰとを合わせた固体に対する相対質量比は、４０：６０とした。

使用したポリスチレンホモポリマー（ＰＳ－ＨＰ）は、３．９５ｋＤａのＭ_ｎを有していた。使用したポリラクチドホモポリマー（ＰＬＡ－ＨＰ）は、４．２６ｋＤａのＭ_ｎを有していた。

２．２ ベースコート組成物ＢＣ４ａ
ＢＣ４の希釈組成物を製造した。９０ｐｂｗ（質量部）のＢＣ４を、１０ｐｂｗのｎ－ブチルアセテートと混合することによって、ベースコート組成物ＢＣ４ａを得た。

２．３ ベースコート組成物ＢＣ１ｂ、ＢＣ３ｂ、ＢＣ４ｂ、ＢＣ５ｂおよびＢＣ４ｃ
８５ｐｂｗ（質量部）のＢＣ１を、１５ｐｂｗのＲ１０ＣＧ３９２Ａと混合することによって、ベースコート組成物ＢＣ１ｂを得た。８５ｐｂｗ（質量部）のＢＣ３を、１５ｐｂｗのＲ１０ＣＧ３９２Ａと混合することによって、ベースコート組成物ＢＣ３ｂを得た。８５ｐｂｗ（質量部）のＢＣ４を、１５ｐｂｗのＲ１０ＣＧ３９２Ａと混合することによって、ベースコート組成物ＢＣ４ｂを得た。８５ｐｂｗ（質量部）のＢＣ５を、１５ｐｂｗのＲ１０ＣＧ３９２Ａと混合することによって、ベースコート組成物ＢＣ５ｂを得た。９０ｐｂｗ（質量部）のＢＣ４を、１０ｐｂｗのＲ１０ＣＧ３９２Ａと混合することによって、ベースコート組成物ＢＣ４ｃを得た。

Ｒ１０ＣＧ３９２Ａは、市販の１Ｋ高固体クリアコート組成物である。Ｒ１０ＣＧ３９２Ａを、それぞれの場合に撹拌下で、それぞれのベースコートに混合した。

２．４ ベースコート組成物ＢＣ４－ＣＣ１、ＢＣ４－ＣＣ２、ＢＣ４－ＣＣ３、ＢＣ４－ＣＣ４およびＢＣ４－ＣＣ５
８４．７ｐｂｗ（質量部）のＢＣ４を、１５．３ｐｂｗのＲ１０ＣＧ３９２Ｄと混合することによって、ＢＣ４－ＣＣ１を得た。Ｒ１０ＣＧ３９２Ｄは、市販の１Ｋクリアコート組成物である。８４．４ｐｂｗ（質量部）のＢＣ４を、１５．６ｐｂｗのＲ１０ＣＧ０６２Ｔと混合することによって、ＢＣ４－ＣＣ２を得た。Ｒ１０ＣＧ０６２Ｔは、市販のＵｒｅｇｌｏｓｓ ＣＷ（登録商標）１Ｋクリアコート組成物である。８３．９ｐｂｗ（質量部）のＢＣ４を、１６．１ｐｂｗのＥ１２６ＣＧ３００と混合することによって、ＢＣ４－ＣＣ３を得た。Ｅ１２６ＣＧ３００は、市販のＳｔａｒｇｌｏｓｓ（登録商標）１Ｋクリアコート組成物である。８５．４ｐｂｗ（質量部）のＢＣ４を、１４．６ｐｂｗの市販の２Ｋ Ｐｒｏｇｌｏｓｓ（登録商標）クリアコート組成物と混合することによって、ＢＣ４－ＣＣ４を得た。前記２Ｋクリアコート組成物は、今度は、１ｐｂｗのそのＢ成分（Ｎ５２ＣＧ０８１）を、３．７５ｐｂｗのそのＡ成分（Ｅ１０ＣＧ０８１Ｇ）に混合することから製造した。８４．８ｐｂｗ（質量部）のＢＣ４を、１５．２ｐｂｗの市販の２Ｋ ｉＧｌｏｓｓ（登録商標）クリアコート組成物と混合することによって、ＢＣ４－ＣＣ５を得た。前記２Ｋクリアコート組成物は、今度は、１ｐｂｗのそのＢ成分（Ｎ５２ＣＧ５００）を、１ｐｂｗのそのＡ成分（Ｅ１０ＣＧ５００Ｂ）に混合することから製造した。

３．多層コーティング系の製造
硬化済みプライマーコートを有する鋼パネルを、基板として使用した。市販の黒色ベースコート（Ｅ４８７ＫＵ４１４Ｔ Ａｇａｔｅ ＢｌａｃｋまたはＥ３８７ＫＵ３４３Ｃ Ｓｈａｄｏｗ Ｂｌａｃｋ）を、第１のベースコートとしてプライマーコート上に噴霧適用し、約１２９℃（２６５°Ｆ）にて２５分間硬化した。得られた黒色ベースコートの乾燥フィルム層厚さは、約１６．５μｍ～１９．０μｍ（０．６５～０．７５ミル）の範囲内であった。次いで、ベースコート組成物ＢＣ１～ＢＣ５、ＢＣ１ｂ、ＢＣ３ｂ、ＢＣ５ｂ、ＢＣ４ａ、ＢＣ４ｂおよびＢＣ４ｃ、ならびにＢＣ４－ＣＣ１、ＢＣ４－ＣＣ２、ＢＣ４－ＣＣ３、ＢＣ４－ＣＣ４およびＢＣ４－ＣＣ５のうちの１種を、第２のベースコート（ミッドコート）組成物として、ドローダウンバーにより、硬化済み第１のベースコートフィルム上に、Ｂｙｋ社から入手可能な標準ドローダウンバーアプリケーター上２００μｍ間隔を用いて、後で焼成の際に２７～５４μｍの乾燥フィルム層厚さが得られる量で適用した。第２のベースコート組成物の適用後、最大で１０分間、室温（２３℃）にてフラッシングオフした後、市販のクリアコート組成物ＣＣ１（Ｒ１０ＣＧ３９２Ｄ、１Ｋクリアコート組成物）、ＣＣ２（Ｒ１０ＣＧ０６２Ｔ、Ｕｒｅｇｌｏｓｓ（登録商標）１Ｋクリアコート組成物）、ＣＣ３（Ｅ１２６ＣＧ３００、Ｓｔａｒｇｌｏｓｓ（登録商標）１Ｋクリアコート組成物）、ＣＣ４（Ｅ１０ＣＧ０８１Ｇ＋Ｎ５２ＣＧ０８１、２Ｋ Ｐｒｏｇｌｏｓｓ（登録商標）クリアコート組成物（１ｐｂｗのＢ成分（Ｎ５２ＣＧ０８１）を３．７５ｐｂｗのＡ成分（Ｅ１０ＣＧ０８１Ｇ）に添加する）およびＣＣ５（Ｅ１０ＣＧ５００Ｂ＋Ｎ５２ＣＧ５００、ｉＧｌｏｓｓ（登録商標）２Ｋクリアコート組成物（１ｐｂｗのＢ成分（Ｎ５２ＣＧ５００）を１ｐｂｗのＡ成分（Ｅ１０ＣＧ５００Ｂ）に添加する）のうちの１種を、クリアコートとして、未硬化／未焼成の第２のベースコートフィルム上に、後で焼成の際に４５～５５μｍのクリアコート層の乾燥フィルム層厚さが得られる量で、ウェットオンウェットで噴霧適用した。次いで、適用した２種のコーティングフィルムを、約１４０℃（２８５°Ｆ）にて、または約１３０℃（２６５°Ｆ）にて、３０分間、一緒に焼成した。別法では、ベースコート組成物ＢＣ４を、トップコートとして、硬化済み第１のベースコートフィルム上に適用し（クリアコートは適用しなかった）、比較実験において、得られたトップコートフィルムを約１４０℃（２８５°Ｆ）にて３０分間焼成するか、または２４℃（７５°Ｆ）にて２４時間乾燥させた。加えて、比較実験を実施し、それぞれの場合にクリアコート組成物は適用しなかったが、代わりにベースコート組成物ＢＣ４、ＢＣ４ａ、ＢＣ１ｂ、ＢＣ４ｂおよびＢＣ５ｂのうちの１種を、トップコート組成物として、第２のベースコート（ミッドコート）組成物としてではなく、比較値のみのために、適用した。

４．多層コーティング系でコーティングした基板の性質
項目３において概説された、得られた各コーティング済み基板を、その色値Ｃ＊ならびにそのＲ_ｆ値およびλ_ｍａｘ値の調査に供した。これらの値の測定は、「方法」の節に開示されている方法に従って実施した。測定した値を表１～９に示す。Ｃ＊_平均は、１５°、４５°および１１０°において測定したＣ＊値の和を３で割ったＣ＊値である。

表１ａ、１ｂ、２、３ａおよび３ｂに提示しているデータは、クリアコート組成物を、未焼成のＢＢＣＰ１含有ミッドコートフィルム上に適用してクリアコートフィルムを得、２種のフィルムを一緒に焼成することにより、特に改善された色度（上昇した彩度Ｃ＊値）を有する多層コーティング系がもたらされることを示している。特に表２からは、赤色から緑色の外観への強いシフトが観察されることが明らかであり、これは、望ましいことが多い。表３に提示されているそのデータはまた、そのことを確認している。加えて、ＢＣ１ｂ、ＢＣ４ｂおよびＢＣ５ｂのうちのいずれかを使用する場合、彩度は、さらに上昇しさえする。

表４～８に提示しているデータは、化学的に異なる多様なクリアコート組成物を未焼成のＢＢＣＰ１含有ミッドコートフィルム上に適用し、それに続いてそれらのフィルムを一緒に焼成することにより、すべての場合に、優れた色度（上昇した彩度Ｃ＊値）を有する多層コーティング系がもたらされることを示している。これは、表９に要約している。ＢＢＣＰ１含有ミッドコート上へのクリアコートの存在が、焼成で観察した色シフトを止めることが、表９からさらに明らかであり、ＢＢＣＰ１含有コートの上にクリアコートが適用されず（すなわち、前記コートが最上層を表す場合）、前記コートが焼成される場合、いくつかの場合に彩度の著しい低下が起こることが見出され、これは望ましくない。しかしながら、クリアコートを、未焼成のＢＢＣＰ１含有フィルム上に適用し、それに続いて２種のフィルムを焼成することは、この彩度の低下を予想外に阻止する。前記彩度の低下はまた、ＢＢＣＰ１含有コートを、焼成する代わりに乾燥させる場合が観察されない。しかしながら、焼成の代わりに乾燥を実施することは、ＯＥＭアセンブリにおいて該方法の工程をできるだけスピードアップしなければならないので、経済的観点から望ましくなく、不利である。

Claims (17)

1. 任意にプレコーティングされた基板上に存在し、互いに異なる、少なくとも３つのコーティング層Ｌ１、Ｌ２およびＬ３、すなわち
   任意にプレコーティングされた基板の少なくとも一部の上に適用された第１の色素性コーティング層Ｌ１、
   第１の色素性コーティング層Ｌ１の上に適用された第２のコーティング層Ｌ２、および
   第２のコーティング層Ｌ２の上に適用された第３のコーティング層Ｌ３
   を備えた、多層コーティング系において、
   第２のコーティング層Ｌ２が、主鎖、および互いに異なる少なくとも２つのブロックＢ１およびＢ２を含有する少なくとも１種のブロックコポリマーを含むコーティング組成物から形成されることを特徴とし、
   ブロックＢ１が、主鎖と結合している少なくとも１つの種類の側鎖Ｓ１を含み、ブロックＢ２が、側鎖Ｓ１とは異なる、主鎖と結合している少なくとも１つの種類の側鎖Ｓ２を含み、側鎖Ｓ１のそれぞれが、ポリエステル、ポリエーテルおよびポリ（メタ）アクリレートの部分からなる群から選択される少なくとも１つのポリマー部分Ｍ１を含み、側鎖Ｓ２のそれぞれが、ポリマー部分Ｍ１とは異なり、ポリエステル、ポリ（メタ）アクリレート、ポリエーテル、ポリシロキサンおよびポリスチレンの部分からなる群から選択される、少なくとも１つのポリマー部分Ｍ２を含む、
   多層コーティング系。
2. 少なくとも１種のブロックコポリマーを含むコーティング組成物が、色素を一切含まないこと、または色素性コーティング組成物であることを特徴とする、請求項１に記載の多層コーティング系。
3. 第１の色素性コーティング層Ｌ１が、少なくとも第２の層Ｌ２により反射されない波長を吸収することが可能であることを特徴とする、請求項１または２に記載の多層コーティング系。
4. 第３のコーティング層Ｌ３が、クリアコート組成物、好ましくは溶媒系クリアコート組成物であるコーティング組成物から形成され、第３のコーティング層Ｌ３が、好ましくは多層コーティング系の最外コーティング層であることを特徴とする、請求項１から３のいずれか一項または複数項に記載の多層コーティング系。
5. 少なくとも第２のおよび第３のコーティング層Ｌ２およびＬ３が、互いに隣接して位置し、好ましくは第１のおよび第２のコーティング層Ｌ１およびＬ２も、互いに隣接して位置することを特徴とする、請求項１から４のいずれか一項または複数項に記載の多層コーティング系。
6. 少なくとも４０の、好ましくは少なくとも４２の、より好ましくは少なくとも４５の、さらにより好ましくは少なくとも５０の、なおより好ましくは少なくとも５５の、特に少なくとも６０のＣ＊_平均値を有し、Ｃ＊_平均値が、１５°、４５°および１１０°の角度において測定されたＣ＊値（Ｌ＊Ｃ＊ｈカラーモデルによる彩度値）の和を３で割ったものであることを特徴とする、請求項１から５のいずれか一項または複数項に記載の多層コーティング系。
7. 第２のコーティング層Ｌ２を製造するのに使用される、少なくとも１種のブロックコポリマーを含む少なくとも適用済みコーティング組成物と、第３のコーティング層Ｌ３を製造するのに使用される適用済みコーティング組成物とが一緒に硬化されて、多層コーティング系の第２のおよび第３のコーティング層Ｌ２およびＬ３を得、硬化が、好ましくは、それぞれの場合に室温におけるまたは昇温における、化学的硬化、例えば化学的架橋、照射硬化、および／または物理的乾燥（非化学的硬化）から選択され、より好ましくは、それぞれの場合に室温におけるまたは昇温における、化学的硬化、例えば化学的架橋、および／または物理的乾燥（非化学的硬化）から選択され、それぞれの場合に好ましくは、硬化のために適用される最低硬化温度が、８０℃である、方法によって得られうることを特徴とする、請求項１から６のいずれか一項または複数項に記載の多層コーティング系。
8. コポリマーの主鎖が、エチレン性不飽和炭素－炭素二重結合を含むこと、好ましくはコポリマーが、環状エチレン性不飽和の、好ましくは環状オレフィン性のモノマーを使用する開環メタセシス重合（ＲＯＭＰ）によって得られうることを特徴とする、請求項１から７のいずれか一項または複数項に記載の多層コーティング系。
9. コポリマーの第１のブロックＢ１の側鎖Ｓ１のそれぞれが、少なくとも１種の好ましくは末端ヒドロキシル基を含有する少なくとも１つのポリマー部分Ｍ１を含み、ポリマー部分Ｍ１が、好ましくは脂肪族ポリエステル部分および好ましくは脂肪族ポリエーテル部分からなる群から好ましくは選択され、特にポリラクチド部分を表すこと、ならびに
   コポリマーの第２のブロックＢ２の側鎖Ｓ２のそれぞれが、ヒドロキシル基とカルボン酸基の両方を含まない少なくとも１つのポリマー部分Ｍ２を含み、ポリマー部分Ｍ２が、ポリエーテル、ポリシロキサンおよびポリスチレン部分からなる群から好ましくは選択され、特にポリスチレン部分を表すことを特徴とする、
   請求項１から８のいずれか一項または複数項に記載の多層コーティング系。
10. 少なくとも１種のコポリマーが、４５０～３０００ｋＤａの範囲内、より好ましくは５００～２５００ｋＤａの範囲内、さらにより好ましくは５５０～２０００ｋＤａの範囲内、なおもより好ましくは６００～１５００ｋＤａの範囲内、特に６５０～１０００ｋＤａの範囲内の数平均分子量（Ｍ_ｎ）を有することを特徴とする、請求項１から９のいずれか一項または複数項に記載の多層コーティング系。
11. コポリマーの第１のブロックＢ１が、少なくとも１つの構造単位ＳＵ１ａ、および任意に少なくとも１つの構造単位ＳＵ１ｂを含み、構造単位ＳＵ１ａが、部分構造体ＰＳ１ａ－１およびＰＳ１ａ－２のうちの少なくとも１つによって表され、任意に存在する構造単位ＳＵ１ｂが、部分構造体ＰＳ１ｂによって表され、
    存在するすべての構造単位が、好ましくはコポリマーの第１のブロックＢ１内にランダムに配置される：
    

    

    ［式中、互いに独立に、
    パラメータｘは、１～１０００の、好ましくは１～７５０の、より好ましくは２～５００の、さらにより好ましくは３～３００の範囲内にあり、
    パラメータａは、０～１０００の、好ましくは１～７５０の、より好ましくは２～５００の、さらにより好ましくは３～３００の範囲内にあり、
    パラメータｘ：パラメータａの相対比は、１：０～１：３の、好ましくは２：１～１：２の範囲内にあり、
    Ｍｘ、Ｊ_１およびＧは、互いに独立に、ＣＨ_２またはＣ＝Ｏを表し、
    Ｑは、二価のアルキル、ヘテロアルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリールまたはヘテロアリールの残基を表し、
    Ｒｘは、ポリマー部分Ｍ１を含む側鎖Ｓ１を表し、好ましくはＣ_２～Ｃ_６－アルキレン－Ｏ－［Ｃ（＝Ｏ）－Ｃ_２～Ｃ_６－アルキレン－Ｏ］_ｎ－Ｈ（式中、パラメータｎは、１～５００の、好ましくは１～３００の範囲内にある）を表し、
    Ｒ_１は、Ｃ_１～Ｃ_６－アルキル残基、好ましくは非分枝状のＣ_１～Ｃ_６－アルキル残基を表す］
    であること、ならびに
    コポリマーの第２のブロックＢ２が、少なくとも１つの構造単位ＳＵ２ａおよび任意に少なくとも１つの構造単位ＳＵ２ｂを含み、構造単位ＳＵ２ａが、部分構造体ＰＳ２ａ－１およびＰＳ２ａ－２のうちの少なくとも１つによって表され、任意に存在する構造単位ＳＵ２ｂが、部分構造体ＰＳ２ｂによって表され、存在するすべての構造単位が、好ましくはコポリマーの第２のブロックＢ２内にランダムに配置される：
    

    

    ［式中、互いに独立に、
    パラメータｙは、１～１０００の、好ましくは１～７５０の、より好ましくは２～５００の、さらにより好ましくは３～３００の範囲内にあり、
    パラメータｂは、０～１０００の、好ましくは１～７５０の、より好ましくは２～５００の、さらにより好ましくは３～３００の範囲内にあり、
    パラメータｙ：パラメータｂの相対比は、１：０～１：３の、好ましくは２：１～１：２の範囲内にあり、
    Ｍｙ、Ｊ_２およびＧは、互いに独立に、ＣＨ_２またはＣ＝Ｏを表し、
    Ｑは、二価のアルキル、ヘテロアルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリールまたはヘテロアリールの残基を表し、
    Ｒｙは、ポリマー部分Ｍ２を含む側鎖Ｓ２を表し、好ましくはＣ_１～Ｃ_８－アルキレン－Ｚ－Ｔを表し、ここでＺは、Ｃ（＝Ｏ）－Ｏまたは二価のＮ含有複素環残基を表し、ＴはＣ_１～Ｃ_４－アルキレン残基を表し、ポリスチレン部分が結合されており、
    Ｒ_２は、Ｃ_１～Ｃ_６－アルキル残基、好ましくは分枝状のＣ_１～Ｃ_６－アルキル残基を表す］
    であること、
    好ましくは、コポリマーの第１のブロックＢ１が、少なくとも部分構造体ＰＳ１ａ－１によって表される少なくとも１つの構造単位ＳＵ１ａを含み、部分構造体ＰＳ１ｂによって表される少なくとも１つの構造単位ＳＵ１ｂをさらに含むことを、ならびに
    コポリマーの第２のブロックＢ２が、少なくとも部分構造体ＰＳ２ａ－１によって表される少なくとも１つの構造単位ＳＵ２ａを含み、部分構造体ＰＳ１ｂによって表される少なくとも１つの構造単位ＳＵ２ｂをさらに含み、
    ここで、互いに独立に、
    パラメータｘは、２～５００の、好ましくは３～３００の範囲内にあり、
    パラメータａは、２～５００の、好ましくは３～３００の範囲内にあり、
    パラメータｘ：パラメータａの相対比は、２：１～１：２の、好ましくは１．５：１～１：１．５の範囲内にあり、
    パラメータｙは、２～５００の、好ましくは３～３００の範囲内にあり、
    パラメータｂは、２～５００の、好ましくは３～３００の範囲内にあり、
    パラメータｙ：パラメータｂの相対比は、２：１～１：２の、好ましくは１．５：１～１：１．５の範囲内にあり、残りの残基および変数は、本請求項において前に定義された意味を有することを特徴とする、
    請求項１から１０のいずれか一項または複数項に記載の多層コーティング系。
12. 少なくとも１種のコポリマーが、それぞれの場合にコーティング組成物の総固形分量に対して、１０～１００ｗｔ．－％の、好ましくは１５～１００ｗｔ．－％の、より好ましくは２０～９５ｗｔ．－％の範囲内の量で、第２のコーティング層Ｌ２を製造するのに使用されるコーティング組成物中に存在することを特徴とする、請求項１から１１のいずれか一項または複数項に記載の多層コーティング系。
13. 第２のコーティング層Ｌ２を製造するのに使用される少なくとも１種のブロックコポリマーを含むコーティング組成物が、少なくとも１種のホモポリマー、好ましくはポリエステル、ポリ（メタ）アクリレート、ポリエーテル、ポリシロキサンおよびポリスチレンのホモポリマーから選択される、より好ましくは、ポリスチレン、ポリエーテルおよびポリエステルのホモポリマー、ならびにこれらの混合物から選択される、さらにより好ましくは、ポリスチレンおよび脂肪族ポリエステル、例えばポリラクチドホモポリマー、ならびにこれらの混合物から選択される少なくとも１種のホモポリマーをさらに含み、少なくとも１種のホモポリマーが、少なくとも１種のコポリマーの数平均分子量（Ｍ_ｎ）よりも少なくとも１００分の１、好ましくは少なくとも１５０分の１、より好ましくは少なくとも１７５分の１の数平均分子量（Ｍ_ｎ）を好ましくは有し、好ましくは、コーティング組成物内の、コポリマー固体の、少なくとも１種のホモポリマーの固体に対する相対質量比が、９９：１～５：９５の、より好ましくは９５：５～１０：９０の、さらにより好ましくは９０：１０～１５：８５の、なおもより好ましくは８５：１５～２０：８０の、なおより好ましくは７５：２５～２５：７５の、特に６０：４０～３０：７０の範囲内にあることを特徴とする、請求項１から１２のいずれか一項または複数項に記載の多層コーティング系。
14. 第２のコーティング層Ｌ２を製造するのに使用される少なくとも１種のブロックコポリマーを含むコーティング組成物が、コポリマー以外に、かつ請求項１３に記載の少なくとも１種のホモポリマーが存在する場合にそのようなホモポリマー以外に、少なくとも１種のさらなる樹脂、好ましくは少なくとも１種のポリマー樹脂を含み、コーティング組成物内の、コポリマー固体の、少なくとも１種のさらなる樹脂の固体に対する相対質量比が、好ましくは５：９５～１００：０の、より好ましくは１０：９０～１００：０の、さらにより好ましくは１５：８５～９５：５の、なおもより好ましくは２０：８０～９０：１０の、なおより好ましくは２５：７５～８５：１５の、特に３０：７０～８０：２０の、最も好ましくは４０：６０～８０：２０の範囲内にあることを特徴とする、請求項１から１３のいずれか一項または複数項に記載の多層コーティング系。
15. 請求項１から１４のいずれか一項または複数項に記載の多層コーティング系を製造するための方法であって、少なくとも工程（１）、（２）、（３）および（４）、すなわち
    （１）色素性ベースコート組成物を、任意にプレコーティングされた基板の少なくとも一部に適用し、第１のコーティングフィルムを、任意にプレコーティングされた基板の少なくとも一部上に形成する工程と、
    （２）少なくとも１種のブロックコポリマーを含み、工程（１）において適用されたベースコート組成物とは異なる第２のベースコート組成物を、工程（１）後に得られた基板上に存在する第１のコーティングフィルムに適用し、好ましくは第１のコーティングフィルムに隣接する第２のコーティングフィルムを形成する工程と、
    （３）工程（１）および（２）において適用された組成物とは異なるコーティング組成物を、工程（２）の後に得られた基板上に存在する第２のコーティングフィルムに適用し、好ましくは第２のコーティングフィルムに隣接する第３のコーティングフィルムを形成する工程であって、前記コーティング組成物が、好ましくはクリアコート組成物である、工程と、
    （４）工程（２）および（３）において適用された少なくとも第２のおよび第３のコーティングフィルム、ならびに前記第１のコーティングフィルムが工程（２）の実施前に硬化されなかった場合に、任意にまた工程（１）において適用された第１のコーティングフィルムを一緒に硬化して、少なくとも第１の、第２のおよび第３のコーティング層Ｌ１、Ｌ２およびＬ３を備えた多層コーティング系を得る工程と
    を含む、方法。
16. 請求項１５に記載の方法によって得られうる、コーティング済み基板。
17. 請求項１から１４のいずれか一項または複数項に記載の少なくとも１種のブロックコポリマーを含むコーティング組成物の、改善するための、特に請求項１から１４のいずれか一項または複数項に記載の多層コーティング系の色度を上げるための、好ましくは改善するための、特にそのＣ＊_平均彩度値を上げるための、使用する方法であって、前記Ｃ^＊ _平均彩度値が、特に請求項１５に記載の方法の工程（２）において第２のベースコート組成物として使用される場合、角度１５°、４５°および１１０°において測定されたＣ^＊値（Ｌ^＊Ｃ^＊ｈカラーモデルによる彩度値）の和を３で割ったものであり、より好ましくは、改善するための、特にそのＣ^＊ _平均彩度値を、少なくとも４０の、好ましくは少なくとも４２の、より好ましくは少なくとも４５の、さらにより好ましくは少なくとも５０の、なおより好ましくは少なくとも５５の、特に少なくとも６０のＣ^＊ _平均値に上げるための、使用する方法。