JP2024505045A - 硬化性組成物 - Google Patents

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Abstract

本出願は、樹脂組成物およびその用途に関する。本出願では、高い熱伝導度を示しながらも、所定の被着体に対して低い接着力を示す樹脂組成物またはその硬化体を提供することができる。また、本出願では、前記低い接着力を可塑剤などの接着力調節成分を使用しないか、その使用割合を最小化した状態で達成することができる。本出願は、また、前記硬化性組成物またはその硬化体を含む製品を提供することができる。

Description

本出願は、硬化性組成物に関する。
バッテリーなどのように熱の管理が必要な電気または電子機器が増加するに伴い、放熱素材の重要性が高まっている。
放熱素材として様々な種類が知られている。従来の放熱素材の1つとして、樹脂バインダーに放熱性フィラーを充填した素材が知られている(例えば、特許文献1)。
上記のような放熱素材において樹脂バインダーとしては、通常シリコーン樹脂、ポリオレフィン樹脂、アクリル樹脂またはエポキシ樹脂などが使用される。
放熱素材は、基本的に熱伝導度に優れていることが要求され、用途に応じてさらなる機能も要求される。例えば、用途によっては、放熱素材は、高い熱伝導度とともに、特定の被着体に対して低い接着力を示すことが要求される。
例えば、製品内で放熱素材と接する部品の交換が必要である場合、または工程中に放熱素材の位置などを変更する必要がある場合に、前記放熱素材は、低い接着力を示すことを必要とする。
公知の放熱素材のうちで低い接着力を示す素材は、樹脂バインダーとしてシリコーン樹脂を適用した素材がある。しかしながら、シリコーン樹脂は、相対的に高価である。また、シリコーン樹脂は、電子/電気製品に適用された際に、接点不良などを誘発する成分を含んでいるので、用途が制限される。
特許文献1でも適用したポリウレタン素材は、高い熱伝導度を有する放熱素材を形成することができ、その他様々な長所を有しているが、大部分の被着体に対して高い接着力を示す素材である。
高い接着力を示す素材の接着力を低減する方法としては、いわゆる可塑剤として知られている成分を配合する方法がある。しかしながら、接着力の制御のために多量配合された可塑剤は、素材自体の固有な長所を損なったり、使用過程で溶出するなどの問題を有している。
韓国特許公開第2016-0105354号公報
本出願は、硬化性組成物を提供することを目的とする。本出願の1つの目的は、前記硬化性組成物またはその硬化体が高い熱伝導度を示しながらも、所定の被着体に対して低い接着力を示すことにある。また、本出願の目的には、前記低い接着力を、可塑剤などの接着力調節成分を使用しないか、その使用比率を最小化した状態で達成することが含まれる。
本出願は、また、前記硬化性組成物またはその硬化体を含む製品を提供することを1つの目的とする。
本明細書において言及する物性のうちで測定温度がその結果に影響を及ぼす場合には、特段の定めがない限り、当該物性は、常温で測定した物性である。用語常温は、加温および減温しない自然そのままの温度であり、通常、約10℃~30℃の範囲内の1つの温度または約23℃または約25℃程度の温度を意味する。また、本明細書において特段の定めがない限り、温度の単位は、℃である。
本明細書において言及する物性のうちで測定圧力がその結果に影響を及ぼす場合には、特段の定めがない限り、当該物性は、常圧で測定した物性である。用語常圧は、加圧および減圧しない自然そのままの圧力であり、通常、約700mmHg~800mmHgの範囲内の程度を常圧と称する。
本出願は、樹脂組成物に関する。用語樹脂組成物は、業界で樹脂と知られた成分を含む組成物または樹脂を含んでいないが、硬化反応などを通して樹脂を形成できる成分を含む組成物を意味する。
したがって、本明細書において用語樹脂または樹脂成分の範囲には、一般的に樹脂と知られた成分はもちろん、硬化および/または重合反応を経て樹脂を形成できる成分も含まれる。
前記樹脂組成物は、硬化性組成物であってもよい。
本出願の樹脂組成物が硬化性樹脂組成物である場合に、前記樹脂組成物は、1液型または2液型樹脂組成物であってもよい。用語1液型樹脂組成物は、硬化に参加する成分が物理的に互いに接触している状態で含まれている樹脂組成物を意味し、用語2液型樹脂組成物は、硬化に参加する成分のうち少なくとも一部が物理的に分離して分けられて含まれている樹脂組成物を意味し得る。
本出願の樹脂組成物が硬化性樹脂組成物である場合に、前記樹脂組成物は、常温硬化型、加熱硬化型、エネルギー線硬化型および/または湿気硬化型であってもよい。用語常温硬化型は、硬化反応が常温で開始および/または進行され得る樹脂組成物を称し、用語加熱硬化型は、硬化反応が熱の付加により開始および/または進行され得る樹脂組成物を称し、用語エネルギー線硬化型は、硬化反応がエネルギー線(例えば、紫外線や電子線など)の照射により開始および/または進行され得る樹脂組成物を称し、用語湿気硬化型は、硬化反応が水分の存在下で開始および/または進行され得る樹脂組成物を称する。
本出願の樹脂組成物は、溶剤型あるいは無溶剤型であってもよい。適用効率の観点や環境への負荷などを考慮して、無溶剤型であることが適切である。
本出願の樹脂組成物は、ポリウレタン組成物であってもよい。このような場合に、前記樹脂組成物は、ポリウレタンを含んでもよいし、ポリウレタンを形成できる成分を含んでもよい。
本出願の樹脂組成物は、特定の被着体に対して低い接着力を示すか、あるいは、低い接着力を示すことができる硬化体を形成することができる。
このような本出願の樹脂組成物は、ポリウレタン組成物であってもよい。ポリウレタンは、様々な被着体に対して優れた接着性を示すことができる接着素材と知られている。したがって、ポリウレタン組成物が被着体に対して低い接着力を示す方法としては、通常可塑剤などの接着力を低下させる成分を導入する方法が使用される。このような可塑剤などの成分を適用すると、ポリウレタン素材の接着力を低減することができるが、当該成分がポリウレタンで確保され得た他の物性を低下させたり、ポリウレタン素材の使用過程で素材の外部に溶出するなどの問題が発生することがある。しかしながら、本出願では、可塑剤などの接着力低下成分を使用しないか、その使用量を最小化しながらも、前記低い接着力をポリウレタン素材に対して達成することができる。したがって、本出願では、ポリウレタン素材の長所を取りながらも、用途に応じて要求されない高い接着力の問題を解決した素材を提供することができる。
前記樹脂組成物またはその硬化体は、アルミニウムに対して制御された接着力を示すことができる。例えば、前記アルミニウムに対する接着力の上限は、1N/mm、0.9N/mm、0.8N/mm、0.7N/mm、0.6N/mm、0.5N/mm、0.4N/mm、0.3N/mm、0.2N/mm、0.1N/mm、0.09N/mm、0.08N/mm、0.07N/mm、0.06N/mm、0.04N/mmまたは0.03N/mmであってもよい。前記アルミニウムに対する接着力の下限は、特に制限されない。一例示において前記アルミニウムに対する接着力の下限は、0N/mm、0.0001N/mm、0.0005N/mm、0.001N/mm、0.005N/mm、0.01N/mm、0.015N/mm、0.02N/mm、0.025N/mmまたは0.03N/mm程度であってもよい。すなわち、前記樹脂組成物は、アルミニウムに対して接着力が実質的に測定されない樹脂組成物であってもよく、実質的に測定されない硬化体を形成できる樹脂組成物であってもよい。前記アルミニウムに対する接着力は、上述した上限のうち任意のいずれか1つの上限以下または未満であるか、上述した下限のうち任意のいずれか1つの下限以上または超過であるか、上述した下限のうち任意のいずれか1つの下限以上または超過であり、かつ上述した上限のうち任意のいずれか1つの上限以下または未満であってもよい。前記アルミニウムに対する接着力は、本明細書の実施例に記載された方式で測定することができる。
前記樹脂組成物またはその硬化体は、ポリエステルに対して制御された接着力を示すことができる。例えば、前記ポリエステルに対する接着力の上限は、2,000gf/10mm、1,800gf/10mm、1,600gf/10mm、1,400gf/10mm、1,200gf/10mm、1,000gf/10mm、950gf/10mm、900gf/10mm、850gf/10mm、800gf/10mm、750gf/10mm、700gf/10mm、650gf/10mm、600gf/10mm、550gf/10mm、500gf/10mm、450gf/10mm、400gf/10mm、350gf/10mm、300gf/10mm、250gf/10mm、200gf/10mm、150gf/10mm、100gf/10mm、90gf/10mm、80gf/10mm、70gf/10mm、60gf/10mm、50gf/10mm、40gf/10mm、30gf/10mm、20gf/10mmまたは10gf/10mmであってもよい。本出願において前記ポリエステルに対する接着力の下限は、特に制限されない。一例示において前記ポリエステルに対する接着力の下限は、0gf/10mmであってもよい。すなわち、前記樹脂組成物またはその硬化体は、ポリエステルに対して接着力を実質的に示さなくてもよい。したがって、前記樹脂組成物またはその硬化体のポリエステルに対する接着力は、0gf/10mm以上であってもよい。例えば、前記ポリエステルに対して接着力の下限は、0gf/10mm、5gf/10mm、10gf/10mm、15gf/10mm、20gf/10mm、25gf/10mm、30gf/10mm、35gf/10mm、40gf/10mm、45gf/10mm、50gf/10mm、55gf/10mm、60gf/10mm、65gf/10mm、70gf/10mm、75gf/10mm、80gf/10mm、85gf/10mm、90gf/10mmまたは95gf/10mmであってもよい。前記ポリエステルに対する接着力は、上述の上限のうち任意のいずれか1つの上限以下または未満であるか、上述の下限のうち任意のいずれか1つの下限以上または超過であるか、上述の下限のうち任意のいずれか1つの下限以上または超過であり、かつ上述の上限のうち任意のいずれか1つの上限以下または未満の範囲内であってもよい。前記ポリエステルに対する接着力は、本明細書の実施例に記載された方式で測定することができる。
前記樹脂組成物またはその硬化体は、特定の被着体(例えば、アルミニウムおよび/またはポリエステル)に対して前記接着力を示し、かつ、優れた熱伝導特性を示すことができる。例えば、前記樹脂組成物またはその硬化体の熱伝導度の下限は、1.2W/mk、1.4W/mK、1.6W/mK、1.8W/mK、2.0W/mK、2.2W/mK、2.4W/mK、2.6W/mKまたは2.8W/mK程度であってもよい。前記熱伝導度の上限には特別な制限はない。例えば、前記樹脂組成物またはその硬化体の熱伝導度の上限は、10W/mK、9W/mK、8W/mK、7W/mK、6W/mK、5W/mK、4W/mKまたは3W/mK程度であってもよい。前記熱伝導度は、上述の上限のうち任意のいずれか1つの上限以下または未満であるか、上述の下限のうち任意のいずれか1つの下限以上または超過であるか、上述の下限のうち任意のいずれか1つの下限以上または超過であり、かつ上述の上限のうち任意のいずれか1つの上限以下または未満の範囲内であってもよい。このような樹脂組成物またはその硬化体の熱伝導度は、後述する実施例に開示された方法で測定することができる。
前記樹脂組成物またはその硬化体は、適切な硬度を示すことができる。例えば、樹脂組成物またはその硬化体の硬度が高すぎると、著しくブリトル(brittle)になり、問題が発生することがある。また、樹脂組成物またはその硬化体の硬度の調節を通じて、適用用途に応じて、耐衝撃性および耐振動性を確保し、製品の耐久性を確保することができる。
例えば、前記樹脂組成物またはその硬化体のショア(shore)OOタイプ硬度の上限は、150、140、130、120、110、100、95、90、80、70、60、50または45であってもよく、その下限は、0、5、10、15、20、25、30、35、40、45、50、55、60、65、70、75、80または85程度であってもよい。前記ショア(shore)OOタイプ硬度は、上述の上限のうち任意のいずれか1つの上限以下または未満であるか、上述の下限のうち任意のいずれか1つの下限以上または超過であるか、上述の下限のうち任意のいずれか1つの下限以上または超過であり、かつ上述の上限のうち任意のいずれか1つの上限以下または未満の範囲内であってもよい。このような樹脂組成物またはその硬化体の硬度は、後述する実施例に開示された方法で測定することができる。
前記樹脂組成物またはその硬化体は、また、適切な柔軟性を示すことができる。例えば、樹脂組成物またはその硬化体の柔軟性を所望のレベルに調節することによって、適用用途を大きく拡大することができる。例えば、樹脂組成物またはその硬化体の曲率半径の下限は、1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11または12程度であってもよく、その上限は、20、19、18、17、16、15、14、13、12、11、10、9、8、7、6、5または4程度であってもよい。前記曲率半径は、上述の上限のうち任意のいずれか1つの上限以下または未満であるか、上述の下限のうち任意のいずれか1つの下限以上または超過であるか、上述の下限のうち任意のいずれか1つの下限以上または超過であり、かつ上述の上限のうち任意のいずれか1つの上限以下または未満の範囲内であってもよい。このような樹脂組成物またはその硬化体の曲率半径は、後述する実施例に開示された方法で測定することができる。また、特段の定めがない限り、本明細書で曲率半径の単位は、mmである。
本出願の樹脂組成物は、絶縁性であってもよい。すなわち樹脂組成物は、絶縁性を有するか、および/または絶縁性を有する硬化体を形成することができる。例えば、樹脂組成物またはその硬化体は、ASTM D149に準拠して測定した絶縁破壊電圧が約3kV/mm以上、約5kV/mm以上、約7kV/mm以上、10kV/mm以上、15kV/mm以上または20kV/mm以上であってもよい。前記絶縁破壊電圧は、その数値が高いほど優れた絶縁性を有することを示すものであり、上限は、特に制限されるものではないが、樹脂組成物の組成などを考慮すると、前記絶縁破壊電圧は、約50kV/mm以下、45kV/mm以下、40kV/mm以下、35kV/mm以下、30kV/mm以下程度であってもよい。上記のような絶縁破壊電圧は、樹脂組成物の絶縁性を調節して制御することができ、例えば、樹脂層内に絶縁性フィラーを適用することによって達成することができる。一般的に、フィラーのうち、セラミックフィラーは、絶縁性を確保することができる成分と知られている。
樹脂組成物またはその硬化体は、難燃性を有していてもよい。例えば、前記樹脂組成物またはその硬化体は、UL 94 V Test(Vertical Burning Test)でV-0等級を示すことができる。これによって、樹脂組成物の適用用途に応じて憂慮される火災およびその他事故に対する安定性を確保することができる。
樹脂組成物またはその硬化体は、比重が5以下であってもよい。前記比重は、他の例示において4.5以下、4以下、3.5以下または3以下であってもよい。このような範囲の比重を示す樹脂層は、より軽量化された製品を提供するのに有利である。前記比重の下限は、特に制限されない。例えば、前記比重は、約1.5以上または2以上であってもよい。樹脂組成物またはその硬化体が前記比重を示すために樹脂層に添加される成分を調節することができる。例えば、フィラーの添加時に、できるだけ低い比重でも目的とする特性(例えば、熱伝導性)を確保できるフィラー、すなわち自体的に比重が低いフィラーを適用したり、表面処理が施されたフィラーを適用する方式などが使用できる。
樹脂組成物は、硬化過程または硬化した後に低い収縮率を有していてもよい。これを通じて、適用過程で発生しうる剥離や空隙の発生などを防止することができる。前記収縮率は、前述した効果を示すことができる範囲で適切に調節することができ、例えば、5%未満、3%未満または約1%未満であってもよい。前記収縮率は、その数値が低いほど有利になるので、その下限は、特に制限されない。
樹脂組成物またはその硬化体は、低い熱膨張係数(CTE)を有していてもよい。これを通じて、適用や使用過程で発生しうる剥離や空隙の発生などを防止することができる。前記熱膨張係数は、前述した効果を示すことができる範囲で適切に調節することができ、例えば、300ppm/K未満、250ppm/K未満、200ppm/K未満、150ppm/K未満または約100ppm/K未満であってもよい。前記熱膨張係数は、その数値が低いほど有利になるので、その下限は、特に制限されない。
樹脂組成物またはその硬化体は、また、熱重量分析(TGA)における5%重量減少(5% weight loss)温度が400℃以上であってもよく、800℃残量が70重量%以上であってもよい。このような特性によって高温安定性をさらに改善することができる。前記800℃残量は、他の例示において約75重量%以上、約80重量%以上、約85重量%以上または約90重量%以上であってもよい。前記800℃残量は、他の例示において約99重量%以下であってもよい。前記熱重量分析(TGA)は、60cm/分の窒素(N2)雰囲気下で20℃/分の昇温速度で25℃~800℃の範囲内で測定することができる。前記熱重量分析(TGA)結果も、樹脂組成物の組成の調節を通じて達成することができる。例えば、800℃残量は、通常その樹脂組成物に含まれるフィラーの種類や割合によって左右され、過量のフィラーを含むと、前記残量が増加する。
本出願において用語ヒドロキシ基作用性成分は、樹脂組成物に存在するすべてのヒドロキシ基を有する化合物を意味し得る。したがって、樹脂組成物にヒドロキシ基を有する化合物が1種存在する場合に、該化合物が前記ヒドロキシ基作用性成分となり、前記樹脂組成物にヒドロキシ基を有する化合物が2種以上存在する場合に、該2種以上の化合物の混合物が前記ヒドロキシ基作用性成分となる。
前記ヒドロキシ作用性成分を形成するヒドロキシ基を有する化合物としては、オイル変性ポリオール化合物、一般ポリオール化合物およびオイル変性アルコール化合物などが例示できるが、これらに制限されるものではない。
本出願の樹脂組成物は、ポリオール成分を含んでもよい。前記ポリオール成分は、樹脂組成物内に存在するすべてのポリオール化合物を意味し得る。したがって、樹脂組成物がポリオール化合物をただ1種有する場合、該1種のポリオール化合物が前記ポリオール成分となり、2種以上のポリオール化合物を含むと、該2種以上のポリオール化合物の混合物が前記ポリオール成分となりうる。
本出願の樹脂組成物の前記ポリオール成分は、ポリオール化合物を含んでもよい。用語ポリオール化合物は、ヒドロキシ基を2個以上含む化合物を意味する。このようなポリオール化合物は、多官能性ポリオール化合物とも呼ばれる。このようなポリオール化合物は、単分子性、オリゴマー性または高分子性化合物であってもよい。ポリオール化合物が含む前記ヒドロキシ基の数は、特に制限されないが、一例示においてポリオール化合物が有する1分子当たり前記ヒドロキシ基の数の下限は、2個または3個であってもよく、その上限は、10個、9個、8個、7個、6個、5個、4個、3個または2個程度であってもよい。前記ポリオール化合物のヒドロキシ基の数は、上述の上限のうち任意のいずれか1つの上限以下または未満であるか、上述の下限のうち任意のいずれか1つの下限以上または超過であるか、上述の下限のうち任意のいずれか1つの下限以上または超過であり、かつ上述の上限のうち任意のいずれか1つの上限以下または未満の範囲内であってもよい。
ポリオール化合物が含むヒドロキシ基の数は、通常H NMRにより確認できるが、H NMRで3ppm~4ppmの領域に存在するピーク(peak)に基づいて前記ヒドロキシ基の数を確認することができる。
本出願のポリオール化合物は、オイル変性ポリオール化合物であってもよい。用語オイル変性ポリオール化合物は、2個以上のヒドロキシ基を含み、同時にオイル基を有する化合物を意味する。上記においてオイル基は、炭素原子数が3個以上の直鎖または分岐鎖炭化水素基であってもよい。ポリオール化合物が前記炭化水素基を含むものか否かは、通常H NMRにより確認できるが、H NMRで4ppm~5ppmの領域に存在するピーク(peak)に基づいて前記炭化水素基の存在の有無および数を確認することができる。このようなポリオール化合物は、単分子性、オリゴマー性または高分子性化合物であってもよい。このようなオイル変性ポリオール化合物を適用することによって、ポリウレタン素材で形成され、また、可塑剤など接着力低下成分を使用しないかその使用量を最小化しながらも特定素材に対して低い接着力を確保することができる。
前記オイル基である直鎖または分岐鎖炭化水素基の炭素原子の数の下限は、3個、4個、5個、6個、7個、8個、9個、10個、11個、12個、13個、14個、15個、16個または17個であってもよく、その上限は、50個、49個、48個、47個、46個、45個、44個、43個、42個、41個、40個、39個、38個、37個、36個、35個、34個、33個、32個、31個、30個、29個、28個、27個、26個、25個、24個、23個、22個、21個、20個、19個、18個、17個、16個、15個、14個、13個、12個、11個または10個程度であってもよい。前記炭素原子の数は、上述の上限のうち任意のいずれか1つの上限以下または未満であるか、上述の下限のうち任意のいずれか1つの下限以上または超過であるか、上述の下限のうち任意のいずれか1つの下限以上または超過であり、かつ上述の上限のうち任意のいずれか1つの上限以下または未満の範囲内であってもよい。
前記直鎖または分岐鎖炭化水素基は、二重結合を含んでも含まなくてもよい。二重結合を含む場合に、該二重結合は、共役型二重結合であってもよく、cis二重結合であってもよい。
前記炭化水素基の具体的な種類としては、アルキル基、アルケニル基またはアルキニル基が例示できる。一例示において前記炭化水素基は、カルボニル基またはカルボニルオキシ基を介してポリオール化合物に連結されていてもよく、この場合、前記炭化水素基は、アルキルカルボニル基、アルケニルカルボニル基、アルキニルカルボニル基、アルキルカルボニルオキシ基、アルケニルカルボニルオキシ基またはアルキニルカルボニルオキシ基であってもよい。上記においてアルキル基、アルケニル基またはアルキニル基の炭素原子数の下限は、3個、4個、5個、6個、7個、8個、9個、10個、11個、12個、13個、14個、15個、16個または17個程度であってもよく、その上限は、50個、49個、48個、47個、46個、45個、44個、43個、42個、41個、40個、39個、38個、37個、36個、35個、34個、33個、32個、31個、30個、29個、28個、27個、26個、25個、24個、23個、22個、21個、20個、19個、18個、17個、16個、15個、14個、13個、12個、11個または10個程度であってもよい。前記炭素原子の数は、上述の上限のうち任意のいずれか1つの上限以下または未満であるか、上述の下限のうち任意のいずれか1つの下限以上または超過であるか、上述の下限のうち任意のいずれか1つの下限以上または超過であり、かつ上述の上限のうち任意のいずれか1つの上限以下または未満の範囲内であってもよい。
前記アルキル基、アルケニル基またはアルキニル基は、直鎖または分岐鎖であってもよく、任意に1つ以上の置換基で置換されていてもよい。置換基が存在する場合に、置換基の種類には特別な制限はなく、例えば、フッ素などのハロゲン原子が置換基として例示できる。
1つの例示において前記炭化水素基は、下記化学式1の置換基に含まれていてもよい。
化学式1中、Rは、炭素原子数が3個以上であり、直鎖または分岐鎖である前記炭化水素基である。化学式1中、*表示は、当該部分がポリオール化合物に連結されることを意味する。したがって、前記化学式1の置換基において酸素原子がポリオール化合物に連結されていてもよい。
化学式1中、Rである炭化水素基の具体的な種類は、前述の通りである。したがって、上述した炭化水素基の炭素原子の数、種類、形態および置換基などに関する内容は、上記と同一に適用され得る。
前記ポリオール化合物が含む前記炭化水素基の数は、特に制限されない。一例示において前記オイル変性ポリオール化合物に含まれる前記炭化水素基の数の下限は、1分子当たり1個または2個であってもよく、その上限は、1分子当たり10個、9個、8個、7個、6個、5個、4個、3個または2個程度であってもよい。前記炭化水素基の数は、上述の上限のうち任意のいずれか1つの上限以下または未満であるか、上述の下限のうち任意のいずれか1つの下限以上または超過であるか、上述の下限のうち任意のいずれか1つの下限以上または超過であり、かつ上述の上限のうち任意のいずれか1つの上限以下または未満の範囲内であってもよい。
ポリオール化合物は、前記ヒドロキシ基および炭化水素基を含む限り、様々な形態を有していてもよい。
一例示において前記ポリオール化合物は、アルカン、アルケンまたはアルキンのような炭化水素化合物の水素原子の少なくとも一部が前記ヒドロキシ基および/または炭化水素基で置換された形態の化合物であってもよい。前記アルカン、アルケンまたはアルキンのような炭化水素化合物の炭素原子の数は、例えば、1個~20個、1個~16個、1個~8個または4個~6個であってもよい。
このようなアルカン、アルケンまたはアルキンのような炭化水素化合物は、直鎖状、分岐鎖状または環状であってもよい。また、前記ヒドロキシ基および/または炭化水素基は、前記アルカン、アルケンまたはアルキンにおいて同じ炭素原子に置換されていてもよく、あるいは、他の炭素原子に置換されていてもよい。
他の例示において前記ポリオール化合物は、ポリエステル骨格またはポリエーテル骨格を有する化合物であってもよい。このような場合に、前記ポリオール化合物は、オリゴマー性化合物または高分子性化合物であってもよい。
一例示において前記ポリエステル骨格を有するポリオール化合物は、いわゆるポリエステルポリオールであり、このようなポリエステルポリオールに前記炭化水素基が連結された構造を有するポリオールであってもよい。
また、前記ポリエーテル骨格を有するポリオール化合物は、いわゆるポリエーテルポリオールであり、このようなポリエーテルポリオールに前記炭化水素基が連結された構造を有するポリオールであってもよい。
1つの例示において前記ポリエステル骨格は、いわゆるポリカプロラクトン骨格であり、前記ポリエーテル骨格は、いわゆるポリアルキレン骨格であってもよい。
前記ポリエステル骨格は、一例示において下記化学式2で表される反復単位を有する骨格であってもよい。
化学式2中、XおよびXは、それぞれ独立して、単一結合または酸素原子であり、Lは、アルキレン基であってもよく、nは、任意の数である。
本明細書において用語単一結合は、当該部位に原子が存在しない場合を意味する。
また、前記化学式2中、アルキレン基は、一例示において炭素数1~20、炭素数4~20、炭素数4~16、炭素数4~12または炭素数4~8のアルキレン基であってもよく、これは、直鎖状または分岐鎖状であってもよい。
本明細書において用語アルキレン基は、アルカンから2個の水素原子が離脱して形成された2価の置換基を意味し、この際、前記2個の水素原子は、アルカンの他の炭素原子からそれぞれ1個ずつ離脱することもでき、アルカンは、1個の炭素原子から離脱することもできる。
後述するように、一例示において前記ポリエステル骨格は、ポリカプロラクトン骨格であってもよいが、この場合、前記化学式2のLは、炭素数5の直鎖状アルキレン基であってもよい。
また、前記化学式2中、nは、反復単位の数を示す任意の数であり、例えば、1~25の範囲内の数であってもよい。
前記化学式2のnの下限は、1、3、5、7、9、11、13、15、17、19、21または23程度であってもよく、上限は、25、23、21、19、17、15、13、11、9、7、5または3程度であってもよい。前記nは、上述の上限のうち任意のいずれか1つの上限以下または未満であるか、上述の下限のうち任意のいずれか1つの下限以上または超過であるか、上述の下限のうち任意のいずれか1つの下限以上または超過であり、かつ上述の上限のうち任意のいずれか1つの上限以下または未満の範囲内であってもよい。
前記化学式2の骨格は、ポリエステルポリオールの骨格であり、いわゆるカルボン酸ポリオールの骨格またはカプロラクトンポリオールの骨格であってもよい。このような骨格は、公知の方式で形成することができ、例えば、前記カルボン酸ポリオールの骨格は、カルボン酸とポリオール(ex.ジオールまたはトリオール)を含む成分を反応させて形成することができ、カプロラクトンポリオールの骨格は、カプロラクトンとポリオール(ex.ジオールまたはトリオール)を含む成分を反応させて形成することができる。前記カルボン酸は、ジカルボン酸であってもよい。
前記化学式2の骨格を有するポリオール化合物においてヒドロキシ基または前述した炭化水素基は、前記化学式2の骨格の末端に存在してもよい。
このような場合に、前記化学式2の骨格は、下記化学式3で表され得る。
化学式3中、X、X、Lおよびnは、化学式2で定義された通りであり、Rは、ヒドロキシ基または下記化学式4の置換基であってもよい。
化学式4中、Xは、単一結合または酸素原子であり、Rは、前記化学式1のRと同じである。
化学式3中、Rがヒドロキシ基である場合に、Xは、単一結合であり、Rが前記化学式4の置換基である場合に、XおよびXのうちいずれか1つは、単一結合であり、他の1つは、酸素原子である。
ポリオール化合物に含まれる前記化学式2または3の骨格の数の下限は、1個または2個程度であってもよく、その上限は、10個、9個、8個、7個、6個、5個、4個、3個または2個程度であってもよい。前記骨格の数は、上述の上限のうち任意のいずれか1つの上限以下または未満であるか、上述の下限のうち任意のいずれか1つの下限以上または超過であるか、上述の下限のうち任意のいずれか1つの下限以上または超過であり、かつ上述の上限のうち任意のいずれか1つの上限以下または未満の範囲内であってもよい。
前記ポリエステル骨格を有するポリオール化合物は、直鎖または分岐鎖構造を有していてもよい。
上記において直鎖構造は、前記化学式2または3の骨格を含む主鎖が存在し、前記主鎖に他の高分子鎖が連結されていない構造であり、分岐鎖構造は、前記化学式2または3の骨格を含む主鎖に側鎖として、また、前記化学式2または3の骨格を含む鎖が結合している形態であってもよい。上記において分岐鎖構造において側鎖として連結される前記化学式2または3の骨格を含む鎖の数は、例えば1個~5個、1個~4個、1個~3個、1個~2個または1個であってもよい。
一例示において前記ポリエステル骨格を有するポリオール化合物は、アルカン、アルケンまたはアルキンのような炭化水素化合物の水素原子の少なくとも一部が前記ヒドロキシ基および/または前記化学式3の骨格で置換された形態の化合物であってもよい。前記アルカン、アルケンまたはアルキンのような炭化水素化合物の炭素原子の数は、例えば、1個~20個、1個~16個、1個~8個または4個~6個であってもよい。
このようなアルカン、アルケンまたはアルキンのような炭化水素化合物は、直鎖状、分岐鎖状または環状であってもよい。また、前記ヒドロキシ基および/または化学式3の骨格は、前記アルカン、アルケンまたはアルキンにおいて同じ炭素原子に置換されていてもよく、あるいは、他の炭素原子に置換されていてもよい。
前記ポリエーテル骨格は、一例示において下記化学式5で表される反復単位を有する骨格であってもよい。
化学式5中、XおよびXは、それぞれ独立して、単一結合または酸素原子であり、Lは、アルキレン基であってもよく、mは、任意の数である。
前記化学式5中、アルキレン基は、一例示において炭素数1~20、炭素数1~16、炭素数1~12、炭素数1~8または炭素数1~4のアルキレン基であってもよく、これは、直鎖状または分岐鎖状であってもよい。
前記化学式5中、mは、反復単位の数を示す任意の数であり、例えば、1~25の範囲内の数であってもよい。
化学式5のmの下限は、1、3、5、7、9、11、13、15、17、19、21または23程度であってもよく、上限は、25、23、21、19、17、15、13、11、9、7、5または3程度であってもよい。前記mは、上述の上限のうち任意のいずれか1つの上限以下または未満であるか、上述の下限のうち任意のいずれか1つの下限以上または超過であるか、上述の下限のうち任意のいずれか1つの下限以上または超過であり、かつ上述の上限のうち任意のいずれか1つの上限以下または未満の範囲内であってもよい。
化学式5の骨格を有するポリオール化合物においてヒドロキシ基または前述した炭化水素基は、前記化学式5の骨格の末端に存在してもよい。
このような場合に、前記化学式5の骨格は、下記化学式6で表され得る。
化学式6中、X、X、Lおよびmは、化学式5で定義された通りであり、Rは、ヒドロキシ基または下記化学式7の置換基であってもよい。
化学式7中、Xは、単一結合または酸素原子であり、Rは、前記化学式1のRと同じである。
化学式6中、Rがヒドロキシ基である場合に、Xは、単一結合であり、Rが前記化学式7の置換基である場合に、XおよびXのうちいずれか1つは、単一結合であり、他の1つは、酸素原子である。
ポリオール化合物に含まれる前記化学式5または6の骨格の数の下限は、1個または2個程度であってもよく、その上限は、10個、9個、8個、7個、6個、5個、4個、3個または2個程度であってもよい。前記骨格の数は、上述の上限のうち任意のいずれか1つの上限以下または未満であるか、上述の下限のうち任意のいずれか1つの下限以上または超過であるか、上述の下限のうち任意のいずれか1つの下限以上または超過であり、かつ上述の上限のうち任意のいずれか1つの上限以下または未満の範囲内であってもよい。
前記ポリエーテル骨格を有するポリオール化合物は、直鎖または分岐鎖構造を有していてもよい。
上記において直鎖構造は、前記化学式5または6の骨格を含む主鎖が存在し、前記主鎖に他の高分子鎖が連結されていない構造であり、分岐鎖構造は、前記化学式5または6の骨格を含む主鎖に側鎖として、また、前記化学式5または6の骨格を含む鎖が結合している形態であってもよい。上記において分岐鎖構造において側鎖として連結される前記化学式5または6の骨格を含む鎖の数は、例えば1個~5個、1個~4個、1個~3個、1個~2個または1個であってもよい。
一例示において前記ポリエーテル骨格を有するポリオール化合物は、アルカン、アルケンまたはアルキンのような炭化水素化合物の水素原子の少なくとも一部がヒドロキシ基および/または前記化学式5の骨格で置換された形態の化合物であってもよい。前記アルカン、アルケンまたはアルキンのような炭化水素化合物の炭素原子の数は、例えば、1個~20個、1個~16個、1個~8個または4個~6個であってもよい。
このようなアルカン、アルケンまたはアルキンのような炭化水素化合物は、直鎖状、分岐鎖状または環状であってもよい。また、前記ヒドロキシ基および/または化学式5の骨格は、前記アルカン、アルケンまたはアルキンにおいて同じ炭素原子に置換されていてもよく、あるいは、他の炭素原子に置換されていてもよい。
上述したポリオール化合物がオリゴマー性または高分子性化合物である場合に、当該化合物は、適正レベルの分子量を有していてもよい。
例えば、オリゴマー性または高分子性である前記ポリオール化合物の重量平均分子量の下限は、100g/mol、200g/mol、300g/mol、400g/mol、500g/mol、600g/mol、700g/mol、800g/molまたは900g/mol程度であってもよく、その上限は、5000g/mol、4500g/mol、4000g/mol、3500g/mol、3000g/mol、2500g/mol、2000g/mol、1500g/mol、1000g/molまたは800g/mol程度であってもよい。前記重量平均分子量は、上述の上限のうち任意のいずれか1つの上限以下または未満であるか、上述の下限のうち任意のいずれか1つの下限以上または超過であるか、上述の下限のうち任意のいずれか1つの下限以上または超過であり、かつ上述の上限のうち任意のいずれか1つの上限以下または未満の範囲内であってもよい。
以上記述したようなオイル変性ポリオール化合物を適用することによって、目的とする物性をさらに効果的に確保することができる。
前記オイル変性ポリオール化合物は、樹脂組成物内に適正割合で存在してもよい。例えば、樹脂組成物内で前記オイル変性ポリオール化合物の含有量の下限は、5重量%、10重量%、15重量%、20重量%、25重量%、30重量%、35重量%、40重量%、45重量%、50重量%、55重量%、60重量%、65重量%、70重量%、75重量%、80重量%、85重量%、90重量%または95重量%程度であってもよく、その上限は、100重量%、95重量%、90重量%、85重量%、80重量%、75重量%、70重量%、65重量%、60重量%、55重量%、50重量%、45重量%、40重量%、35重量%、30重量%、25重量%または20重量%程度であってもよい。前記含有量は、上述の上限のうち任意のいずれか1つの上限以下または未満であるか、上述の下限のうち任意のいずれか1つの下限以上または超過であるか、上述の下限のうち任意のいずれか1つの下限以上または超過であり、かつ上述の上限のうち任意のいずれか1つの上限以下または未満の範囲内であってもよい。
前記オイル変性ポリオール化合物の含有量は、樹脂組成物が1液型である場合に、当該1液型樹脂組成物内での含有量であり、2液型組成物である場合には、前記オイル変性ポリオール化合物が存在するパーツ内での含有量である。例えば、2液型樹脂組成物が物理的に分離した主剤パーツと硬化剤パーツを含み、前記オイル変性ポリオール化合物が主剤パーツに含まれる場合には、前記オイル変性ポリオールの含有量は、主剤パーツの全重量を基準とする含有量であってもよい。また、樹脂組成物が溶剤および/またはフィラーを含む場合に、前記含有量は、前記溶剤およびフィラーの含有量を除いた重量を基準とする含有量である。
他の例示において樹脂組成物が後述するフィラー成分を含む場合に、前記オイル変性ポリオール化合物の前記フィラー成分100重量部に対する含有量の下限は、1重量部、3重量部、5重量部、7重量部、9重量部、11重量部または13重量部程度であってもよく、その上限は、40重量部、35重量部、30重量部、25重量部、20重量部、15重量部、10重量部、8重量部、6重量部、4重量部または3重量部程度であってもよい。前記含有量は、上述の上限のうち任意のいずれか1つの上限以下または未満であるか、上述の下限のうち任意のいずれか1つの下限以上または超過であるか、上述の下限のうち任意のいずれか1つの下限以上または超過であり、かつ上述の上限のうち任意のいずれか1つの上限以下または未満の範囲内であってもよい。
前記フィラー成分に対する割合は、樹脂組成物が1液型である場合に、当該樹脂組成物に含まれている全体フィラー成分100重量部に対する割合であり、2液型である場合に、オイル変性ポリオールが含まれているパーツ(主剤パーツまたは硬化剤パーツ)内に存在する全体フィラー成分100重量部に対する割合である。
樹脂組成物は、また、さらなる成分としてアルコール化合物を含んでもよい。用語アルコール化合物は、ヒドロキシ基を1分子当たり1個含む化合物を意味する。このようなアルコール化合物は、単分子性、オリゴマー性または高分子性化合物であってもよい。
また、アルコール化合物として、オイル変性アルコール化合物を使用することができる。用語オイル変性アルコール化合物は、1分子当たり1個のヒドロキシ基を含み、同時に前記オイル基(すなわち、炭素原子数が3個以上の直鎖または分岐鎖炭化水素基)を末端に少なくとも1つ含む化合物を意味する。上記においてヒドロキシ基の数と炭化水素基の数などを確認する方法は、前記ポリオール化合物の場合と同一である。このようなアルコール化合物は、単分子性、オリゴマー性または高分子性化合物であってもよい。このようなオイル変性アルコール化合物を上述したオイル変性ポリオール化合物と共に適用することによって、ポリウレタン素材で形成され、また、可塑剤など接着力低下成分を使用しないかその使用量を最小化しながらも、特定の素材に対して低い接着力を確保することができる。
前記オイル変性アルコール化合物は、ヒドロキシ基を1分子当たり1個含むことを除いて、前記オイル変性ポリオール化合物と類似の形態を有していてもよい。したがって、前記オイル変性ポリオール化合物について説明した内容は、前記オイル変性アルコール化合物に対しても同一に適用することができる。
すなわち、例えば、前記オイル変性アルコール化合物に存在する前記直鎖または分岐鎖炭化水素基の炭素原子の数の下限は、4個、5個、6個、7個、8個、9個、10個、11個、12個、13個、14個、15個、16個または17個程度であってもよく、その上限は、50個、49個、48個、47個、46個、45個、44個、43個、42個、41個、40個、39個、38個、37個、36個、35個、34個、33個、32個、31個、30個、29個、28個、27個、26個、25個、24個、23個、22個、21個、20個、19個、18個、17個、16個、15個、14個、13個、12個、11個または10個程度であってもよい。前記炭素原子の数は、上述の上限のうち任意のいずれか1つの上限以下または未満であるか、上述の下限のうち任意のいずれか1つの下限以上または超過であるか、上述の下限のうち任意のいずれか1つの下限以上または超過であり、かつ上述の上限のうち任意のいずれか1つの上限以下または未満の範囲内であってもよい。
前記直鎖または分岐鎖炭化水素基は、二重結合を含んでも含まなくてもよい。二重結合を含む場合に、この二重結合は、共役型二重結合であってもよく、cis二重結合であってもよい。
前記炭化水素基の具体的な種類としては、アルキル基、アルケニル基またはアルキニル基が例示できる。一例示において前記炭化水素基は、カルボニル基またはカルボニルオキシ基を介してアルコール化合物に連結されていてもよく、この場合、前記炭化水素基は、アルキルカルボニル基、アルケニルカルボニル基、アルキニルカルボニル基、アルキルカルボニルオキシ基、アルケニルカルボニルオキシ基またはアルキニルカルボニルオキシ基であってもよい。
前記アルキル基、アルケニル基またはアルキニル基の炭素原子数の下限は、3個、4個、5個、6個、7個、8個、9個、10個、11個、12個、13個、14個、15個、16個または17個程度であってもよく、その上限は、50個、49個、48個、47個、46個、45個、44個、43個、42個、41個、40個、39個、38個、37個、36個、35個、34個、33個、32個、31個、30個、29個、28個、27個、26個、25個、24個、23個、22個、21個、20個、19個、18個、17個、16個、15個、14個、13個、12個、11個または10個程度であってもよい。前記炭素原子の数は、上述の上限のうち任意のいずれか1つの上限以下または未満であるか、上述の下限のうち任意のいずれか1つの下限以上または超過であるか、上述の下限のうち任意のいずれか1つの下限以上または超過であり、かつ上述の上限のうち任意のいずれか1つの上限以下または未満の範囲内であってもよい。
前記アルキル基、アルケニル基またはアルキニル基は、直鎖または分岐鎖であってもよく、任意に1つ以上の置換基で置換されていてもよい。置換基が存在する場合に、置換基の種類には特別な制限はなく、例えば、フッ素などのハロゲン原子が置換基として例示できる。
1つの例示において前記オイル変性アルコール化合物の炭化水素基も、前述した化学式1の置換基に含まれていてもよい。この際、化学式1の置換基に関する細部事項も、オイル変性ポリオール化合物の場合と同じである。
前記アルコール化合物が含む前記炭化水素基の数は、特に制限されないが、一例示において前記アルコール化合物が含む前記炭化水素基の数の下限は、1分子当たり1個または2個程度であってもよく、その上限は、1分子当たり10個、9個、8個、7個、6個、5個、4個、3個または2個程度であってもよい。前記炭素原子の数は、上述の上限のうち任意のいずれか1つの上限以下または未満であるか、上述の下限のうち任意のいずれか1つの下限以上または超過であるか、上述の下限のうち任意のいずれか1つの下限以上または超過であり、かつ上述の上限のうち任意のいずれか1つの上限以下または未満の範囲内であってもよい。
アルコール化合物は、前記ヒドロキシ基および炭化水素基を含む限り、様々な形態を有していてもよい。
一例示において前記アルコール化合物は、アルカン、アルケンまたはアルキンのような炭化水素化合物の水素原子の少なくとも一部が1つのヒドロキシ基および/または前記炭化水素基で置換された形態の化合物であってもよい。前記アルカン、アルケンまたはアルキンのような炭化水素化合物の炭素原子の数は、例えば、1個~20個、1個~16個、1個~8個または4個~6個であってもよい。
このようなアルカン、アルケンまたはアルキンのような炭化水素化合物は、直鎖状、分岐鎖状または環状であってもよい。また、前記ヒドロキシ基および/または炭化水素基は、前記アルカン、アルケンまたはアルキンにおいて同じ炭素原子に置換されていてもよく、あるいは、他の炭素原子に置換されていてもよい。
他の例示において前記アルコール化合物は、ポリエステル骨格またはポリエーテル骨格を有する化合物であってもよい。このような場合に、前記アルコール化合物は、オリゴマー性化合物または高分子性化合物であってもよい。
ポリオール化合物の場合と同様に、前記ポリエステル骨格は、いわゆるポリカプロラクトン骨格であり、前記ポリエーテル骨格は、いわゆるポリアルキレン骨格であってもよい。
前記ポリエステル骨格は、一例示において前記化学式2で表される反復単位を有する骨格であってもよい。この際、化学式2の反復単位に関する具体的な内容は、前記ポリオール化合物の場合と同一である。
したがって、オイル変性アルコール化合物の場合にも、前記化学式2の骨格を有するアルコール化合物においてヒドロキシ基または前述した炭化水素基は、前記化学式2の骨格の末端に存在してもよく、このような場合に、前記化学式2の骨格は、前記化学式3で表され得る。この際、化学式3の骨格に関する具体的な内容は、前記ポリオール化合物の場合と同一である。
アルコール化合物の前記化学式2または3の骨格の数の下限は、前記化合物が1分子当たり1つのヒドロキシ基を含むことを前提に1個または2個程度であってもよく、その上限は、10個、9個、8個、7個、6個、5個、4個、3個または2個程度であってもよい。前記骨格の数は、上述の上限のうち任意のいずれか1つの上限以下または未満であるか、上述の下限のうち任意のいずれか1つの下限以上または超過であるか、上述の下限のうち任意のいずれか1つの下限以上または超過であり、かつ上述の上限のうち任意のいずれか1つの上限以下または未満の範囲内であってもよい。
前記ポリエステル骨格を有するアルコール化合物も直鎖または分岐鎖構造を有していてもよい。
上記において直鎖構造は、前記化学式2または3の骨格を含む主鎖が存在し、前記主鎖に他の高分子鎖が連結されていない構造であり、分岐鎖構造は、前記化学式2または3の骨格を含む主鎖に側鎖として、また、前記化学式2または3の骨格を含む鎖が結合している形態であってもよい。上記において分岐鎖構造において側鎖として連結される前記化学式2または3の骨格を含む鎖の数は、例えば1個~5個、1個~4個、1個~3個、1個~2個または1個であってもよい。
一例示において前記ポリエステル骨格を有するアルコール化合物も、アルカン、アルケンまたはアルキンのような炭化水素化合物の水素原子の少なくとも一部が前記ヒドロキシ基および/または前記化学式3の骨格で置換された形態の化合物であってもよい。前記アルカン、アルケンまたはアルキンのような炭化水素化合物の炭素原子の数は、例えば、1個~20個、1個~16個、1個~8個または4個~6個であってもよい。
このようなアルカン、アルケンまたはアルキンのような炭化水素化合物は、直鎖状、分岐鎖状または環状であってもよい。また、前記ヒドロキシ基および/または化学式3の骨格は、前記アルカン、アルケンまたはアルキンにおいて同じ炭素原子に置換されていてもよく、あるいは、他の炭素原子に置換されていてもよい。
前記アルコール化合物のポリエーテル骨格も、一例示において前記化学式5で表される反復単位を有する骨格であってもよい。この際、化学式5に関する具体的な内容は、前記ポリオール化合物の場合と同一である。
また、化学式5の骨格を有するアルコール化合物において、ヒドロキシ基または前述した炭化水素基は、前記化学式5の骨格の末端に存在してもよく、これは、化学式6の骨格であってもよい。この際、化学式6に関する具体的な内容は、前記ポリオール化合物の場合と同一である。
前記アルコール化合物が、1分子当たり1つのヒドロキシ基を有することを前提に前記アルコール化合物が含む前記化学式5または6の骨格の数の下限は、1個または2個程度であってもよく、その上限は、10個、9個、8個、7個、6個、5個、4個、3個または2個程度であってもよい。前記骨格の数は、上述の上限のうち任意のいずれか1つの上限以下または未満であるか、上述の下限のうち任意のいずれか1つの下限以上または超過であるか、上述の下限のうち任意のいずれか1つの下限以上または超過であり、かつ上述の上限のうち任意のいずれか1つの上限以下または未満の範囲内であってもよい。
前記ポリエーテル骨格を有するアルコール化合物は、直鎖または分岐鎖構造を有していてもよい。
上記において直鎖構造は、前記化学式5または6の骨格を含む主鎖が存在し、前記主鎖に他の高分子鎖が連結されていない構造であり、分岐鎖構造は、前記化学式5または6の骨格を含む主鎖に側鎖として、また、前記化学式5または6の骨格を含む鎖が結合している形態であってもよい。上記において分岐鎖構造において側鎖として連結される前記化学式5または6の骨格を含む鎖の数は、例えば1個~5個、1個~4個、1個~3個、1個~2個または1個であってもよい。
一例示において前記ポリエーテル骨格を有するアルコール化合物は、アルカン、アルケンまたはアルキンのような炭化水素化合物の水素原子の少なくとも一部がヒドロキシ基および/または前記化学式5の骨格で置換された形態の化合物であってもよい。前記アルカン、アルケンまたはアルキンのような炭化水素化合物の炭素原子の数は、例えば、1個~20個、1個~16個、1個~8個または4個~6個であってもよい。
このようなアルカン、アルケンまたはアルキンのような炭化水素化合物は、直鎖状、分岐鎖状または環状であってもよい。また、前記ヒドロキシ基および/または化学式5の骨格は、前記アルカン、アルケンまたはアルキンにおいて同じ炭素原子に置換されていてもよく、あるいは、他の炭素原子に置換されていてもよい。
上述したアルコール化合物がオリゴマー性または高分子性化合物である場合に、当該化合物は、適正レベルの分子量を有していてもよい。
例えば、オリゴマー性または高分子性の前記アルコール化合物の重量平均分子量の下限は、10g/mol、200g/mol、300g/mol、400g/mol、500g/mol、600g/mol、700g/mol、800g/mol、900g/mol、1000g/mol、1200g/mol、1400g/mol、1600g/molまたは1800g/mol程度であってもよく、その上限は、5000g/mol、4500g/mol、4000g/mol、3500g/mol、3000g/mol、2500g/mol、2000g/mol、1500g/mol、1000g/molまたは800g/mol程度であってもよい。前記重量平均分子量は、上述の上限のうち任意のいずれか1つの上限以下または未満であるか、上述の下限のうち任意のいずれか1つの下限以上または超過であるか、上述の下限のうち任意のいずれか1つの下限以上または超過であり、かつ上述の上限のうち任意のいずれか1つの上限以下または未満の範囲内であってもよい。
以上記述したようなオイル変性アルコール化合物を適用することによって、目的とする物性をさらに効果的に確保することができる。
前記オイル変性アルコール化合物の前記オイル変性ポリオール化合物100重量部に対する含有量の下限は、10重量部、20重量部、30重量部、40重量部、50重量部、60重量部、70重量部、80重量部、90重量部、100重量部、110重量部、120重量部、130重量部、140重量部、150重量部、160重量部、170重量部、180重量部、190重量部、200重量部、210重量部、220重量部、230重量部、240重量部、250重量部、260重量部、270重量部、280重量部、290重量部または300重量部程度であってもよく、その上限は、1,000重量部、950重量部、900重量部、850重量部、800重量部、750重量部、700重量部、650重量部、600重量部、550重量部、500重量部、450重量部、400重量部、350重量部、300重量部、250重量部、200重量部、150重量部、100重量部、90重量部、80重量部、70重量部または60重量部程度であってもよい。前記割合は、上述の上限のうち任意のいずれか1つの上限以下または未満であるか、上述の下限のうち任意のいずれか1つの下限以上または超過であるか、上述の下限のうち任意のいずれか1つの下限以上または超過であり、かつ上述の上限のうち任意のいずれか1つの上限以下または未満の範囲内であってもよい。
前記オイル変性ポリオール化合物の割合は、樹脂組成物の全体的な組成や目的する物性を考慮して変更することができる。
本明細書において前記オイル変性ポリオール化合物とオイル変性アルコール化合物の混合物、すなわち前記オイル変性ポリオール化合物とオイル変性アルコールのみを含む成分は、オイル変性成分と呼ばれる。この場合、このようなオイル変性成分全体の重量平均分子量の下限は、10g/mol、200g/mol、300g/mol、400g/mol、500g/mol、600g/mol、700g/mol、800g/mol、900g/mol、1000g/mol、1200g/mol、1400g/mol、1600g/molまたは1800g/mol程度であってもよく、その上限は、5,000g/mol、4500g/mol、4000g/mol、3500g/mol、3000g/mol、2500g/mol、2000g/mol、1500g/mol、1000g/molまたは800g/mol程度であってもよい。前記重量平均分子量は、上述の上限のうち任意のいずれか1つの上限以下または未満であるか、上述の下限のうち任意のいずれか1つの下限以上または超過であるか、上述の下限のうち任意のいずれか1つの下限以上または超過であり、かつ上述の上限のうち任意のいずれか1つの上限以下または未満の範囲内であってもよい。
前記オイル変性ポリオール化合物またはアルコール化合物は、公知の合成方法によって合成することができる。すなわち、前記化合物は、前記オイル変性部分に該当する前記炭化水素基を導入できる化合物を公知のポリオール化合物と反応させて製造することができる。この際、前記炭化水素基を導入できる化合物としては、飽和または不飽和脂肪酸が例示でき、具体的には、酪酸(butyric acid)、カプロン酸(caproic acid)、2-エチルヘキサン酸(2-ethyl hexanoic acid)、カプリル酸(caprylic acid)、イソノナン酸(isononanoic acid)、カプリン酸(capric acid)、ラウリン酸(lauric acid)、ミリスチン酸(myristic acid)、パルミチン酸(palmitic acid)、ステアリン酸(stearic acid)、リノール酸(linoleic acid)またはオレイン酸(oleic acid)などが例示できるが、これらに制限されるものではない。前記過程で脂肪酸とポリオール化合物の反応率を調節することによって、場合によっては、前記ポリオール化合物とアルコール化合物を含む混合物(オイル変性成分)が製造されることもできる。
また、前記飽和または不飽和脂肪酸と反応するポリオール化合物の種類にも特別な制限はなく、例えば、後述する一般ポリオール化合物のうち適正な種類を適用することができるが、これらに制限されるものではない。
樹脂組成物は、ポリオール化合物として、前記オイル変性ポリオール化合物とは異なるポリオール化合物をさらに含んでもよい。このような場合に、前記ポリオール化合物は、前述したオイル基である炭化水素基、すなわち炭素原子数が3個以上の直鎖または分岐鎖炭化水素基を含まない。便宜上、このようなポリオール化合物は、本明細書において一般ポリオール化合物と呼ぶことができる。
一般ポリオール化合物が含まない前記炭化水素基の炭素原子の数の下限は、4個、5個、6個、7個、8個、9個、10個、11個、12個、13個、14個、15個、16個または17個程度であってもよく、その上限は、50個、49個、48個、47個、46個、45個、44個、43個、42個、41個、40個、39個、38個、37個、36個、35個、34個、33個、32個、31個、30個、29個、28個、27個、26個、25個、24個、23個、22個、21個、20個、19個、18個、17個、16個、15個、14個、13個、12個、11個または10個程度であってもよい。前記炭素原子の数は、上述の上限のうち任意のいずれか1つの上限以下または未満であるか、上述の下限のうち任意のいずれか1つの下限以上または超過であるか、上述の下限のうち任意のいずれか1つの下限以上または超過であり、かつ上述の上限のうち任意のいずれか1つの上限以下または未満の範囲内であってもよい。1つの例示において前記炭化水素基は、前記炭素原子の数を有するアルキル基、アルケニル基またはアルキニル基であってもよい。
前記一般ポリオール化合物は、1分子当たりヒドロキシ基を2個以上含んでもよいし、このようなポリオール化合物は、単分子性、オリゴマー性または高分子性化合物であってもよい。一般ポリオール化合物が含む前記ヒドロキシ基の数は、特に制限されないが、一例示において一般ポリオール化合物が含むヒドロキシ基の数の下限は、1分子当たり2個または3個程度であってもよく、その下限は、1分子当たり10個、9個、8個、7個、6個、5個、4個、3個または2個程度であってもよい。前記ヒドロキシ基の数は、上述の上限のうち任意のいずれか1つの上限以下または未満であるか、上述の下限のうち任意のいずれか1つの下限以上または超過であるか、上述の下限のうち任意のいずれか1つの下限以上または超過であり、かつ上述の上限のうち任意のいずれか1つの上限以下または未満の範囲内であってもよい。
一般ポリオール化合物は、様々な形態を有していてもよい。
1つの例示において前記一般ポリオール化合物は、ポリエステルポリオールであってもよい。ポリエステルポリオールとしては、例えば、いわゆるカルボン酸ポリオールまたはカプロラクトンポリオールが使用できる。
1つの例示において前記ポリエステルポリオールは、下記化学式8で表される反復単位を有する骨格であってもよい。
化学式8中、XおよびXは、それぞれ独立して、単一結合または酸素原子であり、Lは、アルキレン基であってもよく、pは、任意の数である。
前記化学式8中、アルキレン基は、一例示において炭素数1~20、炭素数4~20、炭素数4~16、炭素数4~12または炭素数4~8のアルキレン基であってもよく、これは、直鎖状または分岐鎖状であってもよい。
前記ポリエステルポリオールが、ポリカプロラクトンポリオールである場合に、前記化学式8のLは、炭素数5の直鎖状アルキレン基であってもよい。
また、前記化学式8中、pは、反復単位の数を示す任意の数であり、例えば、1~25の範囲内の数であってもよい。
前記化学式8のpの下限は、1、3、5、7、9、11、13、15、17、19、21または23程度であってもよく、上限は、25、23、21、19、17、15、13、11、9、7、5または3程度であってもよい。前記pは、上述の上限のうち任意のいずれか1つの上限以下または未満であるか、上述の下限のうち任意のいずれか1つの下限以上または超過であるか、上述の下限のうち任意のいずれか1つの下限以上または超過であり、かつ上述の上限のうち任意のいずれか1つの上限以下または未満の範囲内であってもよい。
前記化学式8の骨格を有するポリエステルポリオールは、いわゆるカルボン酸ポリオールまたはカプロラクトンポリオールであってもよい。このようなポリオール化合物は、公知の方式で形成することができ、例えば、前記カルボン酸ポリオールは、カルボン酸とポリオール(ex.ジオールまたはトリオール)を含む成分を反応させて形成することができ、カプロラクトンポリオールは、カプロラクトンとポリオール(ex.ジオールまたはトリオール)を含む成分を反応させて形成することができる。前記カルボン酸は、ジカルボン酸であってもよい。
前記化学式8の骨格を有するポリオール化合物においてヒドロキシ基は、前記化学式8の骨格の末端に存在したり、あるいは、ポリエステルポリオールの他の部位に存在してもよい。
一般ポリオール化合物が含む前記化学式8の骨格の数の下限は、1個または2個であってもよく、その上限は、10個、9個、8個、7個、6個、5個、4個、3個、2個または1個程度であってもよい。前記骨格の数は、上述の上限のうち任意のいずれか1つの上限以下または未満であるか、上述の下限のうち任意のいずれか1つの下限以上または超過であるか、上述の下限のうち任意のいずれか1つの下限以上または超過であり、かつ上述の上限のうち任意のいずれか1つの上限以下または未満の範囲内であってもよい。
前記ポリエステル骨格を有するポリオール化合物は、直鎖または分岐鎖構造を有していてもよい。
上記において直鎖構造は、前記化学式8の骨格を含む主鎖が存在し、前記主鎖に他の高分子鎖が連結されていない構造であり、分岐鎖構造は、前記化学式8の骨格を含む主鎖に側鎖として、また、前記化学式8の骨格を含む鎖が結合している形態であってもよい。上記において分岐鎖構造において側鎖として連結される前記化学式8の骨格を含む鎖の数は、例えば1個~5個、1個~4個、1個~3個、1個~2個または1個であってもよい。
前記一般ポリオール化合物としては、他の例示においてアルカンジオール単位、ポリオール単位およびジカルボン酸単位を有するポリオールを使用してもよい。このようなポリオールは、前記アルカンジオール、ポリオールおよびジカルボン酸の混合物であってもよく、あるいは、それらの反応物であってもよい。この際、前記アルカンジオールとしては、3-メチル-1,5-ペンタンジオール(3-methyl-1,5-pentanediol)、1,9-ノナンジオール(1,9-nonanediol)または1,6-ヘキサンジオール(1,6-hexanediol)などの炭素数1~20、炭素数4~20、炭素数4~16または炭素数4~12のジオール化合物が例示できる。また、前記ポリオールとしては、トリメチロールプロパンのように3個~10個、3個~9個、3個~8個、3個~7個、3個~6個、3個~5個または3個~4個のヒドロキシ基で置換された炭素数1~20、炭素数4~20、炭素数4~16または炭素数4~12のアルカンが例示できる。また、前記ジカルボン酸としては、アジピン酸、テレフタル酸、イソフタル酸またはセバシン酸などが例示できる。このような種類のポリオール化合物は、例えば、Kuraray社のP-510、P-1010、P-2010、P-3010、P-4010、P-5010、P-6010、F-510、F-1010、F-2010、F-3010、P-2011、P-520、P-2020、P-1012、P-2012、P-630、P-2030、P-2050またはN-2010などの製品名と公知になっている。
前記一般ポリオールとしては、重量平均分子量が100g/mol~5,000g/molの範囲内にあるポリオールを使用することができる。このようなポリオールの適用を通じて目的とする効果をより効果的に達成することができる。
前記一般ポリオール化合物は、含まれる場合に、前記一般ポリオール化合物の前記オイル変性ポリオール化合物100重量部に対する重量比の下限は、1重量部、3重量部、5重量部、7重量部、10重量部、15重量部、20重量部、25重量部、30重量部、35重量部、40重量部、45重量部、50重量部、55重量部、60重量部、65重量部、70重量部、75重量部、80重量部、85重量部、90重量部、95重量部または100重量部程度であってもよく、その上限は、200重量部、190重量部、180重量部、170重量部、160重量部、150重量部、140重量部、130重量部、120重量部、110重量部、100重量部、90重量部、80重量部、70重量部、60重量部、50重量部、40重量部、30重量部、20重量部または10重量部程度であってもよい。前記割合は、上述の上限のうち任意のいずれか1つの上限以下または未満であるか、上述の下限のうち任意のいずれか1つの下限以上または超過であるか、上述の下限のうち任意のいずれか1つの下限以上または超過であり、かつ上述の上限のうち任意のいずれか1つの上限以下または未満の範囲内であってもよい。
他の例示において前記一般ポリオール化合物が含まれる場合に、前記オイル変性ポリオールとオイル変性アルコールの合計100重量部に対して前記一般ポリオール化合物の含有量の割合の下限は、1重量部、5重量部、10重量部、15重量部、20重量部、25重量部、30重量部、35重量部または40重量部程度であってもよく、その上限は、200重量部、190重量部、180重量部、170重量部、160重量部、150重量部、140重量部、130重量部、120重量部、110重量部、100重量部、90重量部、80重量部、70重量部、60重量部、50重量部、40重量部、30重量部、20重量部または10重量部程度であってもよい。前記割合は、上述の上限のうち任意のいずれか1つの上限以下または未満であるか、上述の下限のうち任意のいずれか1つの下限以上または超過であるか、上述の下限のうち任意のいずれか1つの下限以上または超過であり、かつ上述の上限のうち任意のいずれか1つの上限以下または未満の範囲内であってもよい。
前記割合は、全体樹脂組成物の組成や目的とする用途を考慮して変更することもできる。
樹脂組成物は、さらなる成分として、前記ポリオール化合物および/またはアルコール化合物と反応する硬化剤を含んでもよい。
硬化剤としては、様々な種類を適用することができるが、樹脂組成物がポリウレタン組成物である場合に、前記硬化剤としては、ポリイソシアネートを適用することができる。用語ポリイソシアネートは、イソシアネート基を2個以上有する化合物を意味する。ポリイソシアネートが有するイソシアネート基の数の下限は、2個または3個程度であってもよく、上限は、10個、9個、8個、7個、6個、5個、4個、3個または2個程度であってもよい。前記イソシアネート基の数は、上述の上限のうち任意のいずれか1つの上限以下または未満であるか、上述の下限のうち任意のいずれか1つの下限以上または超過であるか、上述の下限のうち任意のいずれか1つの下限以上または超過であり、かつ上述の上限のうち任意のいずれか1つの上限以下または未満の範囲内であってもよい。
硬化剤として使用されるポリイソシアネートの種類は、特に制限されないが、目的とする物性の確保のために、芳香族基を含まない非芳香族ポリイソシアネートを使用することができる。
ポリイソシアネート化合物としては、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルへキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、ノルボルナンジイソシアネートメチル、エチレンジイソシアネート、プロピレンジイソシアネートまたはテトラメチレンジイソシアネートなどの脂肪族ポリイソシアネート;トランスシクロヘキサン-1,4-ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ビス(イソシアネートメチル)シクロヘキサンジイソシアネートまたはジシクロヘキシルメタンジイソシアネートなどの脂環族ポリイソシアネート;または前記のうちいずれか1つ以上のカルボジイミド変性ポリイソシアネートやイソシアヌレート変性ポリイソシアネートなどが使用できる。また、ポリイソシアネートとしては、上述したジイソシアネートとポリオール(例えば、トリメチロールプロパンなど)との付加反応物を使用してもよい。また、前記羅列された化合物のうち2以上の混合物が使用できる。
前記ポリイソシアネートの適用率は、樹脂組成物に含まれている前記ポリオール化合物および/またはアルコール化合物に存在するヒドロキシ基の数と硬化後の物性を考慮して調節することができる。
例えば、前記ポリイソシアネートは、前記樹脂組成物に存在するヒドロキシ作用性成分に存在するヒドロキシ基の数(OH)と前記ポリイソシアネートに存在するイソシアネート基の数(NCO)の当量比(OH/NCO)が50~1,000の範囲内となるように樹脂組成物に含まれてもよい。
前記当量比(OH/NCO)を計算する方式は、公知になっている。
例えば、前記樹脂組成物が2液型であり、ヒドロキシ作用性成分が主剤パーツに含まれ、前記ポリイソシアネートが硬化剤パーツに含まれると、当量比OH/NCOは、下記一般式1によって計算することができる。
一般式1中、Dは、前記主剤パーツの密度であり、Dは、前記硬化剤パーツの密度であり、Wは、前記主剤パーツ内に存在するポリオール化合物またはアルコール化合物の重量比であり、OH%は、前記Wの重量比を有するポリオール化合物またはアルコール化合物が含むヒドロキシ基の割合であり、Wは、前記硬化剤パーツ内に存在するポリイソシアネートの重量比であり、NCO%は、前記Wの重量比を有するポリイソシアネートが含むイソシアネート基の割合であり、DNは、イソシアネート基のダルトン質量として42Daであり、DOは、ヒドロキシ基のダルトン質量として17Daである。
前記Wは、主剤パーツに存在する各ポリオール化合物またはアルコール化合物の主剤パーツ内での重量%(主剤パーツ全重量基準)であり、当該化合物のOH%は、各ポリオール化合物またはアルコール化合物1モルが含むヒドロキシ基の%であり、単一ポリオール化合物またはアルコール化合物が含むヒドロキシ基のモル数と前記ヒドロキシ基のモル質量の積を前記単一ポリオール化合物またはアルコール化合物のモル質量で割った後、100を掛けて求める。
上記においてWは、硬化剤パーツに存在する各ポリイソシアネートの硬化剤パーツ内での重量%(硬化剤パーツ全重量基準)であり、当該化合物のNCO%は、各ポリイソシアネート化合物1モルが含むNCO基の%であり、単一ポリイソシアネート化合物が含むNCO基のモル数と前記NCO基のモル質量の積を前記単一ポリイソシアネート化合物のモル質量で割った後、100を掛けて求める。
また、前記一般式1中、ダルトン質量は、定数である。
前記当量比(OH/NCO)の下限は、50、60、70、80、90、100、110、120、130、140、150、160、170、180、190、200、210、220、230、240、250または260程度であってもよく、その上限は、1000、900、800、700、600、500、400、300、290、280、270、260、250、240、230、220、210、200、190、180、170、160、150、140、130、120、110または100程度であってもよい。前記当量比は、上述の上限のうち任意のいずれか1つの上限以下または未満であるか、上述の下限のうち任意のいずれか1つの下限以上または超過であるか、上述の下限のうち任意のいずれか1つの下限以上または超過であり、かつ上述の上限のうち任意のいずれか1つの上限以下または未満の範囲内であってもよい。
前記樹脂組成物は、フィラー成分をさらに含んでもよい。用語フィラー成分は、フィラーからなる成分、すなわちフィラーのみを含む成分を意味する。
1つの例示においてフィラー成分は、互いに平均粒径が異なる2種以上のフィラーを含んでもよい。一例示において前記フィラー成分は、互いに平均粒径が異なる3種以上のフィラーを含んでもよいし、互いに平均粒径が異なる3種~6種、3種~5種、3種~4種または3種のフィラーからなってもよい。すなわち、一例示において前記フィラー成分は、前記互いに平均粒径が異なる3種~6種、3種~5種、3種~4種または3種のフィラーのみを含むこともできる。
他の例示において前記フィラー成分は、レーザー回折法(laser Diffraction)を用いて測定される粒度分布の体積曲線で少なくとも2個のピークを示すことができる。一例示において前記フィラー成分は、前記粒度分布の体積曲線で3個以上のピークを示したり、3個~6個、3個~5個、3個~4個または3個のピークを示すことができる。例えば、3個のピークを示すフィラー成分の範囲には、1個、2個または4個以上のピークを示すフィラー成分は含まれない。
本出願のフィラーの平均粒径は、レーザー回折法(laser Diffraction)で測定した粒度分布の体積曲線で体積累積が50%となる粒子直径を意味し、これは、メディアン直径とも呼ばれる。すなわち、本出願では、前記レーザー回折法を通じて体積基準として粒度分布を求め、全体積を100%とした累積曲線で累積値が50%となる地点の粒子直径を前記平均粒径とし、このような平均粒径は、他の例示においてメディアン粒径またはD50粒径と呼ばれる。
したがって、上記において異なる平均粒径を有する2種のフィラーというのは、前記粒度分布の体積曲線で累積値が50%となる地点における粒子直径が異なるフィラーを意味し得る。
通常、フィラー成分を形成するために、互いに平均粒径が異なる2種以上のフィラーを混合する場合に、前記フィラー成分に対してレーザー回折法(laser Diffraction)を用いて測定した粒度分布の体積曲線では、混合したフィラーの種類相当分のピークが現れる。したがって、例えば、互いに平均粒径が異なる3種のフィラーを混合してフィラー成分を構成した場合に、該フィラー成分に対してレーザー回折法を用いて測定した粒度分布の体積曲線は、3個のピークを示す。
本出願の樹脂組成物の前記フィラー成分は、熱伝導性フィラー成分であってもよい。用語熱伝導性フィラー成分は、前記樹脂組成物またはその硬化体が前述した熱伝導度を示すように機能するフィラー成分を意味する。
1つの例示において前記フィラー成分は、少なくとも平均粒径が60μm~200μmの第1フィラー、平均粒径が10μm~30μmの範囲内である第2フィラーおよび平均粒径が5μm以下の第3フィラーを含んでもよい。
前記第1フィラーの平均粒径の下限は、62μm、62μm、64μm、66μmまたは約68μm程度であってもよく、その上限は、200μm、195μm、190μm、185μm、180μm、175μm、170μm、165μm、160μm、155μm、150μm、145μm、140μm、135μm、130μm、125μm、約120μm、115μm、110μm、105μm、100μm、95μm、90μm、85μm、80μmまたは約75μm程度であってもよい。前記第1フィラーの平均粒径は、上述の上限のうち任意のいずれか1つの上限以下または未満であるか、上述の下限のうち任意のいずれか1つの下限以上または超過であるか、上述の下限のうち任意のいずれか1つの下限以上または超過であり、かつ上述の上限のうち任意のいずれか1つの上限以下または未満の範囲内であってもよい。
前記第2フィラーの平均粒径の下限は、10μm、12μm、13μm、14μm、15μm、16μm、17μm、18μm、19μmまたは20μm程度であってもよく、その上限は、29μm、28μm、27μm、26μm、25μm、24μm、23μm、22μm、21μmまたは約20μm程度であってもよい。前記第2フィラーの平均粒径は、上述の上限のうち任意のいずれか1つの上限以下または未満であるか、上述の下限のうち任意のいずれか1つの下限以上または超過であるか、上述の下限のうち任意のいずれか1つの下限以上または超過であり、かつ上述の上限のうち任意のいずれか1つの上限以下または未満の範囲内であってもよい。
前記第3フィラーの下限は、0.01μm、0.1μm、約0.5μm、1μm、1.5μmまたは2μm程度であってもよく、その上限は、5μm、4.5μm、約4μm、3.5μm、3μm、2.5μmまたは2μm程度であってもよい。前記第3フィラーの平均粒径は、上述の上限のうち任意のいずれか1つの上限以下または未満であるか、上述の下限のうち任意のいずれか1つの下限以上または超過であるか、上述の下限のうち任意のいずれか1つの下限以上または超過であり、かつ上述の上限のうち任意のいずれか1つの上限以下または未満の範囲内であってもよい。
前記フィラー成分において第1フィラーの平均粒径(D1)と第3フィラーの平均粒径(D3)の割合(D1/D3)は、25~300の範囲内にありえる。
一例示において前記第3フィラーは、フィラー成分が互いに平均粒径が異なる2種以上のフィラーを含む場合、フィラー成分に含まれるフィラーのうちで平均粒径が最も小さいフィラーであってもよく、前記第1フィラーは、フィラー成分が互いに平均粒径が異なる2種以上のフィラーを含む場合、フィラー成分に含まれるフィラーのうちで平均粒径が最も大きいフィラーであってもよい。このような状態で前記粒径の割合を満たすことができる。
前記割合(D1/D3)の下限は、25、26、27、28、29、30、31、32、33、34、35、40、50、60、70、80、90、100、110、120、130、140、150、160、170、180、190、200、210、220、230または235程度であってもよく、その上限は、300、290、280、270、260、250、240、220、200、180、160、140、120、100、95、90、85、80、75、70、65または60程度であってもよい。前記割合は、上述の上限のうち任意のいずれか1つの上限以下または未満であるか、上述の下限のうち任意のいずれか1つの下限以上または超過であるか、上述の下限のうち任意のいずれか1つの下限以上または超過であり、かつ上述の上限のうち任意のいずれか1つの上限以下または未満の範囲内であってもよい。
前記フィラー成分において前記第1フィラーの平均粒径(D1)と第2フィラーの平均粒径(D2)の割合(D1/D2)の下限は、3、3.1、3.2、3.3、3.4または3.5程度であるか、20、18、17、16、15、14、13、12、11、10、9、8、7、6、5または4程度であってもよい。前記割合は、上述の上限のうち任意のいずれか1つの上限以下または未満であるか、上述の下限のうち任意のいずれか1つの下限以上または超過であるか、上述の下限のうち任意のいずれか1つの下限以上または超過であり、かつ上述の上限のうち任意のいずれか1つの上限以下または未満の範囲内であってもよい。
フィラーとしては、例えば、酸化アルミニウム(アルミナ:Al)、窒化アルミニウム(AlN)、窒化ホウ素(BN)、窒化ケイ素(Si)、炭化ケイ素(SiC)、酸化ベリリウム(BeO)、酸化亜鉛(ZnO)、酸化マグネシウム(MgO)、水酸化アルミニウム(Al(OH))、水酸化マグネシウム(Mg(OH))、水酸化カルシウム、ハイドロマグネサイト、炭酸カルシウム(CaCO)および/またはベーマイト(Boehmite)などのようなセラミックフィラーを使用することができる。このようなフィラーは、前述した範囲の熱伝導度を満たすのに有利であり、さらに、セラミックフィラーの適用を通じて前述した絶縁性などを満たすことができる。
前記フィラー成分の前記樹脂組成物内での割合の上限は、99重量%、98重量%、97重量%、96重量%、95重量%、94.5重量%、94重量%、93.5重量%、93重量%、92.5重量%、92重量%、91.5重量%、91重量%、90.5重量%、90.0重量%、89.5重量%、89.0重量%、88.5重量%または88.0重量%程度であってもよく、その下限は、約70重量%、71重量%、72重量%、73重量%、74重量%、約75重量%、76重量%、77重量%、78重量%、79重量%、80重量%、81重量%、82重量%、83重量%、84重量%、85重量%、86重量%、87重量%または88重量%程度であってもよい。前記割合は、上述の上限のうち任意のいずれか1つの上限以下または未満であるか、上述の下限のうち任意のいずれか1つの下限以上または超過であるか、上述の下限のうち任意のいずれか1つの下限以上または超過であり、かつ上述の上限のうち任意のいずれか1つの上限以下または未満の範囲内であってもよい。
前記フィラー成分の含有量は、樹脂組成物が1液型樹脂組成物である場合に、当該樹脂組成物の全重量を基準とする割合であり、2液型樹脂組成物である場合に、前記2液型樹脂組成物の主剤パーツと硬化剤パーツの合計重量を基準とする割合であってもよく、あるいは、前記主剤または硬化剤パーツ単独の全重量を基準とする割合であってもよい。
樹脂組成物が2液型樹脂組成物からなる場合に、フィラー成分は、最終硬化体に適用しようとするフィラー成分を実質的に同じ量で分割して、主剤および硬化剤パーツそれぞれに導入することが適切である。
フィラー成分は、前記熱伝導性フィラーの他にも、必要な場合に、様々な種類のフィラーを含んでもよく、例えば、グラファイト(graphite)などのような炭素フィラーやフュームドシリカまたはクレーなどを適用することもできる。
樹脂組成物は、上述した成分の他にも、必要な成分をさらに含んでもよい。
一例示において前記樹脂組成物は、可塑剤をさらに含んでもよい。前述したように、本出願では、可塑剤を適用することなく、特定の素材に対して低い接着力を確保することができるが、必要な場合に、少量の可塑剤を適用することもできる。
適用可能な可塑剤の種類には、特別な制限はなく、例えば、ジオクチルフタレート(dioctyl phthalate、DOP)、ジブチルフタレート(dibutyl phthalate、DBP)、ブチルベンジルフタレート(butylbenzyl phthalate、BBP)、ジイソノニルフタレート(diisononyl phthalate、DINP)またはポリエチレンテレフタレート(polyethyleneterephthalate、PET)などのフタレート系可塑剤や、ジオクチルアジペート(dioctyl adipate、DOA)またはジイソノニルアジペート(diisononyl adipate、DINA)などのアジペート系可塑剤、脂肪酸系可塑剤、リン酸系可塑剤またはポリエステル系可塑剤などを適用することができる。
可塑剤が含まれる場合に、その割合は、目的によって調節することができる。例えば、前記可塑剤は、含まれる場合に、前記オイル変性ポリオール化合物100重量部に対して前記可塑剤の重量比の下限は、0.5重量部、1.5重量部、2重量部、3重量部、4重量部、5重量部、6重量部、7重量部、8重量部、9重量部、10重量部、15重量部、20重量部、25重量部、30重量部、35重量部、40重量部、45重量部、50重量部、100重量部、150重量部、200重量部、250重量部または300重量部程度であってもよく、その上限は、500重量部、450重量部、400重量部、350重量部、300重量部、250重量部、200重量部、150重量部、100重量部、90重量部、80重量部、70重量部、60重量部、50重量部、40重量部、30重量部、20重量部、19重量部、18重量部、17重量部、16重量部、15重量部、14重量部、13重量部、12重量部、11重量部、10重量部、9重量部、8重量部、7重量部、6重量部、5重量部、4重量部、3重量部、2重量部または1重量部程度であってもよい。前記割合は、上述の上限のうち任意のいずれか1つの上限以下または未満であるか、上述の下限のうち任意のいずれか1つの下限以上または超過であるか、上述の下限のうち任意のいずれか1つの下限以上または超過であり、かつ上述の上限のうち任意のいずれか1つの上限以下または未満の範囲内であってもよい。
他の例示において前記可塑剤は、含まれる場合に、前記オイル変性ポリオールとオイル変性アルコールの合計(オイル変性成分)100重量部に対して前記可塑剤の割合の下限は、0.5重量部、1.5重量部、2重量部、5重量部、10重量部、15重量部、20重量部、25重量部、30重量部、50重量部、60重量部、70重量部、80重量部、90重量部、100重量部、110重量部、120重量部、130重量部または140重量部程度であってもよく、その上限は、400重量部、350重量部、300重量部、250重量部、200重量部、150重量部、100重量部、90重量部、80重量部、70重量部、60重量部、50重量部、40重量部、30重量部、20重量部、19重量部、18重量部、17重量部、16重量部、15重量部、14重量部、13重量部、12重量部、11重量部、10重量部、9重量部、8重量部、7重量部、6重量部、5重量部、4重量部、3重量部、2重量部または1重量部程度であってもよい。前記割合は、上述の上限のうち任意のいずれか1つの上限以下または未満であるか、上述の下限のうち任意のいずれか1つの下限以上または超過であるか、上述の下限のうち任意のいずれか1つの下限以上または超過であり、かつ上述の上限のうち任意のいずれか1つの上限以下または未満の範囲内であってもよい。
前記割合は、全体樹脂組成物の組成や目的とする用途を考慮して変更することもできる。
樹脂組成物は、前記成分の他にも、必要に応じてさらなる成分を含んでもよい。さらなる成分の例としては、硬化反応を補助または促進する触媒、粘度の調節、例えば粘度を高めたりあるいは低減するためのまたはせん断力による粘度の調節のための粘度調節剤(例えば、揺変性付与剤、希釈剤など)、分散剤、表面処理剤またはカップリング剤などをさらに含んでいてもよい。
樹脂組成物は、難燃剤または難燃補助剤などをさらに含んでもよい。この場合、特別な制限なしで、公知の難燃剤が使用でき、例えば、固状のフィラー形態の難燃剤や液状難燃剤などを適用することができる。
難燃剤としては、例えば、メラミンシアヌレート(melamine cyanurate)などのような有機系難燃剤や水酸化マグネシウムなどのような無機系難燃剤などがある。樹脂層に充填されるフィラーの量が多い場合、液状タイプの難燃材料(TEP、Triethyl phosphateまたはTCPP、tris(1,3-chloro-2-propyl)phosphateなど)を使用してもよい。また、難燃上昇剤の作用をすることができるシランカップリング剤を追加してもよい。
樹脂組成物は、前述したように、1液型組成物または2液型組成物であってもよい。2液型組成物である場合に、樹脂組成物の前述した各成分は、物理的に分離した主剤パーツと硬化剤パーツに分けられて含まれてもよい。
本出願は、一例示において前記樹脂組成物が2液型樹脂組成物からなる組成物(2液型組成物)に関する。
このような2液型組成物は、少なくとも主剤パーツと硬化剤パーツを含んでもよいし、前記主剤および硬化剤パーツは、互いに物理的に分離していてもよい。このように物理的に分離した主剤および硬化剤パーツが混合されると、硬化反応が開始し、その結果、ポリウレタンが形成される。
2液型組成物において主剤パーツは、少なくとも前記オイル変性ポリオール化合物を含んでもよいし、硬化剤パーツは、少なくとも前記ポリイソシアネートを含んでもよい。
樹脂組成物に前述したオイル変性アルコール化合物および/または一般ポリオール化合物が含まれる場合に、この化合物は、例えば前記主剤パーツに含まれてもよい。
また、フィラー成分は、前記主剤および硬化剤パーツのうちいずれか1つに含まれていたり、前記主剤および硬化剤パーツの両方に含まれていてもよい。フィラー成分が主剤および硬化剤パーツの両方に含まれる場合に、主剤および硬化剤パーツに同量のフィラー成分が含まれてもよい。
その他成分である触媒、可塑剤、難燃剤などは、必要に応じて前記主剤および/または硬化剤パーツに含まれてもよい。
また、前記2液型組成物において前記主剤パーツの体積(P)の前記硬化剤パーツの体積(N)に対する体積比(P/N)は、約0.8~1.2の範囲内にありえる。
このような2液型組成物またはその硬化体も、前述したアルミニウムおよびポリエステルに対する接着力、熱伝導度、硬度、曲率半径、絶縁性、難燃性、比重、収縮率、熱膨張係数および/または熱重量分析(TGA)における5%重量減少(5% weight loss)温度などを示すことができる。
本出願は、また、前記樹脂組成物またはその硬化体を含む製品に関する。本出願の樹脂組成物またはその硬化体は、放熱素材として有用に適用することができる。したがって、前記製品は、発熱部品を含んでもよい。用語発熱部品は、使用過程で熱を発生させる部品を意味し、その種類は、特に制限されない。代表的な発熱部品としては、バッテリーセル、バッテリーモジュールまたはバッテリーパックなどを含む様々な電気/電子製品がある。
本出願の製品は、例えば、前記発熱部品と、前記発熱部品と隣接して存在する前記樹脂組成物(または前記2液型組成物)やその硬化体を含んでもよい。
本出願の製品を構成する具体的な方法は、特に制限されず、本出願の樹脂組成物または2液型組成物またはその硬化体が放熱素材に適用されると、公知の様々な方式で前記製品を構成することができる。
本出願では、高い熱伝導度を示しながらも、所定の被着体に対して低い接着力を示す樹脂組成物またはその硬化体を提供することができる。また、本出願では、前記低い接着力を、可塑剤などの接着力調節成分を使用しないか、その使用割合を最小化した状態で達成することができる。本出願は、また、前記硬化性組成物またはその硬化体を含む製品を提供することができる。
図1は、製造例で得られたオイル変性成分に対する分析結果である。 図2は、製造例で得られたオイル変性成分に対する分析結果である。
以下、実施例に基づいて本出願を具体的に説明するが、本出願の範囲が下記実施例によって制限されるものではない。
下記で言及する硬化体は、いずれも、2液型で製造された実施例の樹脂組成物の主剤および硬化剤パーツを各実施例で記載するOH/NCO当量比を満たすように混合した後、常温で24時間程度維持して形成したものである。
1.熱伝導度
樹脂組成物またはその硬化体の熱伝導度は、ISO22007-2規格によってホットディスク(Hot-Dist)方式で測定した。具体的には、2液型からなる実施例または比較例の主剤パーツおよび硬化剤パーツの体積比1:1の混合物を約7mm程度の厚さのモールドに位置させ、Hot Disk装備を用いてthrough plane方向に熱伝導度を測定した。前記規格(ISO22007-2)に規定されたように、Hot Disk装備は、ニッケル線が二重スパイラル構造となっているセンサーが加熱されることで、温度変化(電気抵抗変化)を測定して熱伝導度を確認できる装備であり、このような規格によって熱伝導度を測定した。
2.ポリエステルに対する接着力測定
ポリエステルに対する接着力は、PET(polyethylene terephthalate)フィルムとアルミニウム板を付着させて製造された試験片に対して評価した。前記PETフィルムとしては、幅が10mm程度であり、長さが200mm程度であるフィルムを使用し、アルミニウム板としては、幅および長さがそれぞれ100mmのアルミニウム板を使用した。前記アルミニウム板の表面に全体的に樹脂組成物を塗布し、前記樹脂組成物上に前記PETフィルムを付着した状態で、常温(約25℃)で約24時間維持して試験片を製造した。この際、前記PETフィルムの幅全体と長さ部分のうち100mm程度を、前記樹脂組成物を媒介に前記アルミニウム板に付着させた。前記試験片のアルミニウム板を固定した状態で前記アルミニウム板から前記PETフィルムを長さ方向に剥離しつつ、前記接着力を測定した。前記付着は、樹脂組成物(主剤パーツおよび硬化剤パーツの体積比1:1の混合物)を前記アルミニウム板に硬化後の厚さが約2mm程度となるように塗布した後に、前記PETフィルムを前記樹脂組成物の層上に密着させ、常温(約25℃)で約24時間維持して前記樹脂組成物を硬化させて行った。前記剥離は、約0.5mm/min程度の剥離速度および180度の剥離角度でPETフィルムが完全に剥離するまで行った。
3.アルミニウムに対する接着力測定
横および縦の長さがそれぞれ2cmおよび7cmのアルミニウム基板の中央に横2cmおよび縦2cm程度となるように未硬化の樹脂組成物(主剤パーツおよび硬化剤パーツの混合物)をコートし、さらに、前記コーティング層上に横および縦の長さがそれぞれ2cmおよび7cmのアルミニウム基板を付着し、その状態を維持して前記樹脂組成物を硬化させた。上記において2個のアルミニウム基板は、互いに90度の角度を成すように付着した。その後、上部のアルミニウム基板を固定した状態で下部のアルミニウム基板を0.5mm/minの速度で押圧して前記下部アルミニウム基板が分離する間の力を測定し、その過程で測定される最大値の力を試験片の面積で割ってアルミニウムに対する接着力を求めた。
前記測定結果によって下記基準に基づいてアルミニウムに対する接着力を評価した。
<評価基準>
上:アルミニウムに対する接着力が0.1N/mm以下
中:アルミニウムに対する接着力が0.1N/mm超過および0.4N/mm以下
下:アルミニウムに対する接着力が0.4N/mm超過
4.硬度の測定
樹脂組成物の硬化体の硬度は、ASTM D 2240、JIS K 6253規格によって測定した。ASKER、durometer hardness機器を用いて行い、平たい状態のサンプル(樹脂層)の表面に1Kg以上の荷重(約1.5Kg)を加えて初期硬度を測定し、15秒後に安定化された測定値で確認して硬度を評価した。
5.曲率半径の測定
硬化体の曲率半径は、横、縦および厚さがそれぞれ1cm、10cmおよび2mmの硬化体を使用して評価した。前記曲率半径は、前記硬化体を様々な半径を有する円筒に付着させ、縦方向に沿って曲げたとき、前記硬化体にクラック(crack)が発生しない円筒の最小半径である。
6.重量平均分子量の測定
重量平均分子量(Mw)は、GPC(Gel permeation chromatography)を使用して測定した。具体的には、重量平均分子量(Mw)は、5mLバイアル(vial)に分析対象試料を入れ、約1mg/mLの濃度となるようにTHF(tetrahydrofuran)溶剤で希釈した後、Calibration用標準試料と分析試料をsyringe filter(pore size:0.45μm)を通じてろ過させ、測定することができる。分析プログラムとしては、Agilent technologies社のChemStationを使用し、試料のelution timeをcalibration curveと比較して重量平均分子量(Mw)を求めることができる。
<GPC測定条件>
機器:Agilent technologies社の1200series
カラム:Agilent technologies社のTL Mix.A&B使用
溶剤:THF(tetrahydrofuran)
カラム温度:35℃
サンプル濃度:1mg/mL、200μl注入
標準試料:ポリスチレン(MP:3900000、723000、316500、52200、31400、7200、3940、485)使用
製造例1.
製造例1A.
下記化学式Aで表されるオイル変性ポリオール化合物と下記化学式Bで表されるオイル変性ポリオール化合物の混合物(オイル変性成分)は、下記のような方式で製造した。
トリメチロールプロパンと不飽和脂肪酸であるリノール酸(Linoleic acid)をフラスコで約1:3.48の重量比(トリメチロールプロパン:リノール酸)で混合した。前記混合物に触媒(Tin(II)2-ethylhexanoate(Sigma-Aldrich社))を全体100重量部に対して約0.5重量部で添加し、不活性気体パージ(purge)条件下150℃で30分間撹拌して維持させた。次に、共沸溶液であるキシレン(xylene)を少量投入し、190℃に昇温して15時間以上反応させ、40Torr以下で2時間以上減圧して、キシレンおよび未反応物を除去した。反応物を冷却後、フィルターでろ過して、目的物を得た。
得られた目的物に対するGPC分析結果から、前記目的物内には、前記化学式AおよびBのオイル変性ポリオールが約1:2(A:B)の重量比で存在することを確認することができた。
GPC分析を通じて確認した前記目的物の重量平均分子量は、約1307g/molレベルであった。
製造例1B.
トリメチロールプロパンと不飽和脂肪酸であるリノール酸(Linoleic acid)を混合するとき、重量比(トリメチロールプロパン:リノール酸)を約1:3.34にしたことを除いて、製造例1Bと同一に目的物(オイル変性成分)を合成した。
得られた目的物に対するGPC分析結果から、前記目的物内には、前記化学式AおよびBのオイル変性ポリオールが約1:1.5(A:B)の重量比で存在することを確認することができた。
GPC分析を通じて確認した前記目的物の重量平均分子量は、約1268g/molレベルであった。
製造例1C.
トリメチロールプロパンと不飽和脂肪酸であるリノール酸(Linoleic acid)を混合するとき、重量比(トリメチロールプロパン:リノール酸)を約1:3.14にしたことを除いて、製造例1Bと同一に目的物(オイル変性成分)を合成した。
得られた目的物に対するGPC分析結果から、前記目的物内には、前記化学式AおよびBのオイル変性ポリオールが約1:1(A:B)の重量比で存在することを確認することができた。
GPC分析を通じて確認した前記目的物の重量平均分子量は、約1210g/molレベルであった。
製造例1D.
トリメチロールプロパンと不飽和脂肪酸であるリノール酸(Linoleic acid)を混合するとき、重量比(トリメチロールプロパン:リノール酸)を約1:2.79にしたことを除いて、製造例1Bと同一に目的物(オイル変性成分)を合成した。
得られた目的物に対するGPC分析結果から、前記目的物内には、前記化学式AおよびBのオイル変性ポリオールが約2:1(A:B)の重量比で存在することを確認することができた。
GPC分析を通じて確認した前記目的物の重量平均分子量は、約1113g/molレベルであった。
図1は、製造例1Dに対するGPC分析結果である。
製造例2.
下記化学式Cのオイル変性ポリオール化合物となるオイル変性成分は、下記のような方式で製造した。
化学式C中、nおよびmは、それぞれ、0超過であり、かつその合計は、約4.8である。
ポリカプロラクトンポリオール(Perstorp社、Capa 3031)と飽和脂肪酸であるイソノナン酸(isononanoic acid)を1:0.53の重量比(Capa 3031:イソノナン酸)で混合した。次に、触媒(Tin(II)2-ethylhexanoate(Sigma-Aldrich社))を前記混合物100重量部に対して0.1重量部で添加し、不活性気体パージ(purge)条件下150℃で30分間撹拌しつつ維持した。次に、共沸溶液であるキシレン(xylene)を少量投入し、温度を200℃に昇温し、3時間以上反応させた後、80Torr以下に減圧し、キシレンおよび未反応物を除去した。反応物を冷却後、ろ過して、目的物(オイル変性成分)を得た。
前記目的物に対して行ったGPC分析結果、重量平均分子量は、約876g/molのレベルであった。図2は、前記目的物に対して行ったGPC分析結果を示す図である。
実施例1.
主剤パーツの製造
製造例1Dのオイル変性成分、一般ポリオール(Perstorp、Capa3091)およびフィラー成分を11.2:0.6:88.2の重量比(オイル変性成分:一般ポリオール:フィラー成分)で混合して、主剤パーツを製造した。上記においてフィラー成分としては、平均粒径が約70μmの第1アルミナフィラー、平均粒径が約20μmの第2アルミナフィラーおよび平均粒径が約1μmの第3アルミナフィラーを混合して製造した。前記混合時の重量比は、6:2:2(第1アルミナフィラー:第2アルミナフィラー:第3アルミナフィラー)程度とした。
硬化剤パーツの製造
硬化剤としてポリイソシアネート(Vencorex社製、Tolonate HDT-LV2)を使用した。前記ポリイソシアネートおよびフィラー成分を9.8:90.2の重量比(ポリイソシアネート:フィラー成分)で混合して、硬化剤パーツを製造した。前記フィラー成分は、主剤成分と同じものを使用した。
樹脂組成物の製造
前記主剤パーツと硬化剤パーツをそれぞれ準備して樹脂組成物(硬化性組成物)を製造し、前記主剤および硬化剤パーツを混合後に常温で維持して硬化体を形成した。上記において混合は、前記主剤パーツ内に存在するヒドロキシ基(OH)と前記硬化剤パーツに存在するイソシアネート基(NCO)の当量比(OH/NCO)が約260となるようにした。
実施例2.
主剤パーツの製造
製造例1Cのオイル変性ポリオール、一般ポリオール(Perstorp、Capa3091)およびフィラー成分を11.2:0.6:88.2の重量比(オイル変性成分:一般ポリオール:フィラー成分)で混合して、主剤パーツを製造した。上記においてフィラー成分としては、実施例1と同じ成分を使用した。
硬化剤パーツの製造
硬化剤としてポリイソシアネート(Vencorex社製、Tolonate HDT-LV2)を使用した。前記ポリイソシアネートおよびフィラー成分を10:90の重量比(ポリイソシアネート:フィラー成分)で混合して、硬化剤パーツを製造した。前記フィラー成分は、主剤成分と同じものを使用した。
樹脂組成物の製造
前記主剤パーツと硬化剤パーツをそれぞれ準備して樹脂組成物(硬化性組成物)を製造し、前記主剤および硬化剤パーツを混合後に常温で維持して硬化体を形成した。上記において混合は、前記主剤パーツ内に存在するヒドロキシ基(OH)と前記硬化剤パーツに存在するイソシアネート基(NCO)の当量比(OH/NCO)が約260となるようにした。
実施例3.
主剤パーツの製造
製造例1Cのオイル変性成分、一般ポリオール(Perstorp、Capa3091)およびフィラー成分を10.6:1.2:88.2の重量比(オイル変性成分:一般ポリオール:フィラー成分)で混合して、主剤パーツを製造した。上記においてフィラー成分としては、実施例1と同じ成分を使用した。
硬化剤パーツの製造
硬化剤としてポリイソシアネート(Vencorex社製、Tolonate HDT-LV2)を使用した。前記ポリイソシアネートおよびフィラー成分を10.2:89.8の重量比(ポリイソシアネート:フィラー成分)で混合して、硬化剤パーツを製造した。前記フィラー成分は、主剤成分と同じものを使用した。
樹脂組成物の製造
前記主剤パーツと硬化剤パーツをそれぞれ準備して樹脂組成物(硬化性組成物)を製造し、前記主剤および硬化剤パーツを混合後に常温で維持して硬化体を形成した。上記において混合は、前記主剤パーツ内に存在するヒドロキシ基(OH)と前記硬化剤パーツに存在するイソシアネート基(NCO)の当量比(OH/NCO)が約260となるようにした。
実施例4.
主剤パーツの製造
製造例1Bのオイル変性成分、一般ポリオール(Perstorp、Capa3091)およびフィラー成分を10.8:0.6:88.6の重量比(オイル変性成分:一般ポリオール:フィラー成分)で混合して、主剤パーツを製造した。上記においてフィラー成分としては、実施例1と同じ成分を使用した。
硬化剤パーツの製造
硬化剤としてポリイソシアネート(Vencorex社製、Tolonate HDT-LV2)を使用した。前記ポリイソシアネートおよびフィラー成分を10.3:88.7の重量比(ポリイソシアネート:フィラー成分)で混合して、硬化剤パーツを製造した。前記フィラー成分は、主剤成分と同じものを使用した。
樹脂組成物の製造
前記主剤パーツと硬化剤パーツをそれぞれ準備して樹脂組成物(硬化性組成物)を製造し、前記主剤および硬化剤パーツを混合後に常温で維持して硬化体を形成した。上記において混合は、前記主剤パーツ内に存在するヒドロキシ基(OH)と前記硬化剤パーツに存在するイソシアネート基(NCO)の当量比(OH/NCO)が約180となるようにした。
実施例5.
主剤パーツの製造
製造例1Bのオイル変性成分、一般ポリオール(Perstorp、Capa3091)およびフィラー成分を10.5:1.5:88の重量比(オイル変性成分:一般ポリオール:フィラー成分)で混合して、主剤パーツを製造した。上記においてフィラー成分としては、実施例1と同じ成分を使用した。
硬化剤パーツの製造
硬化剤としてポリイソシアネート(Vencorex社製、Tolonate HDT-LV2)を使用した。前記ポリイソシアネートおよびフィラー成分を10:90の重量比(ポリイソシアネート:フィラー成分)で混合して、硬化剤パーツを製造した。前記フィラー成分は、主剤成分と同じものを使用した。
樹脂組成物の製造
前記主剤パーツと硬化剤パーツをそれぞれ準備して樹脂組成物(硬化性組成物)を製造し、前記主剤および硬化剤パーツを混合後に常温で維持して硬化体を形成した。上記において混合は、前記主剤パーツ内に存在するヒドロキシ基(OH)と前記硬化剤パーツに存在するイソシアネート基(NCO)の当量比(OH/NCO)が約180となるようにした。
実施例6.
主剤パーツの製造
製造例1Bのオイル変性成分、一般ポリオール(Perstorp、Capa3091)およびフィラー成分を10.6:1.2:88.2の重量比(オイル変性ポリオール:一般ポリオール:フィラー成分)で混合して、主剤パーツを製造した。上記においてフィラー成分としては、実施例1と同じ成分を使用した。
硬化剤パーツの製造
硬化剤としてポリイソシアネート(Vencorex社製、Tolonate HDT-LV2)を使用した。前記ポリイソシアネートおよびフィラー成分を9.8:90.2の重量比(ポリイソシアネート:フィラー成分)で混合して、硬化剤パーツを製造した。
前記フィラー成分は、主剤成分と同じものを使用した。
樹脂組成物の製造
前記主剤パーツと硬化剤パーツをそれぞれ準備して樹脂組成物(硬化性組成物)を製造し、前記主剤および硬化剤パーツを混合後に常温で維持して硬化体を形成した。上記において混合は、前記主剤パーツ内に存在するヒドロキシ基(OH)と前記硬化剤パーツに存在するイソシアネート基(NCO)の当量比(OH/NCO)が約260となるようにした。
実施例7.
主剤パーツの製造
製造例1Bで得た目的物、第1の一般ポリオール(Perstorp、Capa2043)、第2の一般ポリオール(Perstorp、Capa3091)およびフィラー成分を10.5:0.5:0.5:88.5の重量比(製造例1B:第1の一般ポリオール:第2の一般ポリオール:フィラー成分)で混合して、主剤パーツを製造した。前記フィラー成分は、実施例5と同じものを使用した。
硬化剤パーツの製造
硬化剤としてポリイソシアネート(Vencorex社製、Tolonate HDT-LV2)を使用した。前記ポリイソシアネートおよびフィラー成分を10:90の重量比(ポリイソシアネート:フィラー成分)で混合して、硬化剤パーツを製造した。前記フィラー成分としては、実施例5と同じものを使用した。
樹脂組成物の製造
前記主剤パーツと硬化剤パーツをそれぞれ準備して樹脂組成物(硬化性組成物)を製造し、前記主剤および硬化剤パーツを混合後に常温で維持して硬化体を形成した。上記において混合は、前記主剤パーツ内に存在するヒドロキシ基(OH)と前記硬化剤パーツに存在するイソシアネート基(NCO)の当量比(OH/NCO)が約180となるようにした。
実施例8.
主剤パーツの製造
製造例2のオイル変性成分、一般ポリオール化合物(Kuraray社、F-2010)、フィラー成分および可塑剤(diisononyl adipate)を11.4:1.1:87:0.5の重量比(オイル変性成分:一般ポリオール化合物:フィラー成分:可塑剤)で混合して、主剤パーツを製造した。上記においてフィラー成分としては、実施例1と同じフィラー成分を使用した。
硬化剤パーツの製造
硬化剤としてポリイソシアネート(Vencorex社、Tolonate HDT-LV2)を使用した。前記ポリイソシアネート、フィラー成分および可塑剤(diisononyl adipate)を5:5:90の重量比(ポリイソシアネート:フィラー成分:可塑剤)で混合して、硬化剤パーツを製造した。上記においてフィラー成分としては、実施例1と同じフィラー成分を使用した。
樹脂組成物の製造
前記主剤パーツと硬化剤パーツをそれぞれ準備して樹脂組成物(硬化性組成物)を製造し、前記主剤および硬化剤パーツを混合後に常温で維持して硬化体を形成した。上記において混合は、前記主剤パーツ内に存在するヒドロキシ基(OH)と前記硬化剤パーツに存在するイソシアネート基(NCO)の当量比(OH/NCO)が約179となるようにした。
実施例9.
実施例8と同じ方式で主剤パーツと硬化剤パーツをそれぞれ準備して樹脂組成物(硬化性組成物)を製造し、前記主剤および硬化剤パーツを混合後に常温で維持して硬化体を形成し、かつ前記混合を前記主剤パーツ内に存在するヒドロキシ基(OH)と前記硬化剤パーツに存在するイソシアネート基(NCO)の当量比(OH/NCO)が約157となるようにした。
実施例10.
実施例8と同じ方式で主剤パーツと硬化剤パーツをそれぞれ準備して樹脂組成物(硬化性組成物)を製造し、前記主剤および硬化剤パーツを混合後に常温で維持して硬化体を形成し、かつ前記混合を前記主剤パーツ内に存在するヒドロキシ基(OH)と前記硬化剤パーツに存在するイソシアネート基(NCO)の当量比(OH/NCO)が約140となるようにした。
実施例11.
主剤パーツの製造
製造例1Bの目的物、第1の一般ポリオール(Perstorp、Capa2043)、第2の一般ポリオール(Perstorp、Capa3091)およびフィラー成分を8.1:2.9:0.6:88.4の重量比(製造例1B:第1の一般ポリオール:第2の一般ポリオール:フィラー成分)で混合して、主剤パーツを製造した。上記においてフィラー成分は、実施例5と同じものを使用した。
硬化剤パーツの製造
硬化剤としてポリイソシアネート(Vencorex社製、Tolonate HDT-LV2)を使用した。前記ポリイソシアネートおよびフィラー成分を10:90の重量比(ポリイソシアネート:フィラー成分)で混合して、硬化剤パーツを製造した。上記においてフィラー成分は、実施例5と同じものを使用した。
樹脂組成物の製造
前記主剤パーツと硬化剤パーツをそれぞれ準備して樹脂組成物(硬化性組成物)を製造し、前記主剤および硬化剤パーツを混合後に常温で維持して硬化体を形成した。上記において混合は、前記主剤パーツ内に存在するヒドロキシ基(OH)と前記硬化剤パーツに存在するイソシアネート基(NCO)の当量比(OH/NCO)が約220となるようにした。
実施例12.
主剤パーツの製造
製造例2のオイル変性成分、一般ポリオール化合物(Kuraray社、F-2010)、フィラー成分および可塑剤(diisononyl adipate)を7.4:3.2:87:2.4の重量比(オイル変性成分:一般ポリオール:フィラー成分:可塑剤)で混合して、主剤パーツを製造した。上記においてフィラー成分としては、実施例1と同じフィラー成分を使用した。
硬化剤パーツの製造
硬化剤としてポリイソシアネート(Vencorex社、Tolonate HDT-LV2)を使用した。前記ポリイソシアネート、フィラー成分および可塑剤(diisononyl adipate)を5:5:90の重量比(ポリイソシアネート:フィラー成分:可塑剤)で混合して、硬化剤パーツを製造した。上記においてフィラー成分としては、実施例1と同じフィラー成分を使用した。
樹脂組成物の製造
前記主剤パーツと硬化剤パーツをそれぞれ準備して樹脂組成物(硬化性組成物)を製造し、前記主剤および硬化剤パーツを混合後に常温で維持して硬化体を形成した。上記において混合は、前記主剤パーツ内に存在するヒドロキシ基(OH)と前記硬化剤パーツに存在するイソシアネート基(NCO)の当量比(OH/NCO)が約170となるようにした。
実施例13.
実施例12と同じ方式で主剤パーツと硬化剤パーツをそれぞれ準備して樹脂組成物(硬化性組成物)を製造し、前記主剤および硬化剤パーツを混合後に常温で維持して硬化体を形成し、かつ前記混合を前記主剤パーツ内に存在するヒドロキシ基(OH)と前記硬化剤パーツに存在するイソシアネート基(NCO)の当量比(OH/NCO)が約140となるようにした。
前記各実施例に対して整理した物性評価の結果は、下記表1に示された通りである。

Claims (18)

  1. ポリオール成分およびフィラーを含み、
    前記ポリオール成分は、炭素原子数が3個以上の直鎖または分岐鎖炭化水素基を末端に少なくとも1つ含む第1ポリオール化合物および前記炭化水素基を有しない第2ポリオール化合物を含む硬化性組成物。
  2. アルミニウムに対する接着力が0.1N/mm以下の硬化体を形成する、請求項1に記載の硬化性組成物。
  3. ポリエステル表面に対する接着力が100gf/cm以下の硬化体を形成する、請求項1に記載の硬化性組成物。
  4. ショアOO硬度が95以下の硬化体を形成する、請求項1に記載の硬化性組成物。
  5. 曲率半径が10mm以下の硬化体を形成する、請求項1に記載の硬化性組成物。
  6. 第1ポリオール化合物は、下記化学式1の置換基を末端に少なくとも1つ含む、請求項1に記載の硬化性組成物:
    化学式1中、Rは、炭素原子数が3個以上の直鎖または分岐鎖炭化水素基である。
  7. 第1ポリオール化合物は、ポリエステル骨格またはポリエーテル骨格を有する、請求項1に記載の硬化性組成物。
  8. 第1ポリオール化合物は、ポリカプロラクトン骨格またはポリアルキレン骨格を有する、請求項1に記載の硬化性組成物。
  9. 第1ポリオール化合物は、重量平均分子量が100g/mol~5000g/molの範囲内にある、請求項1に記載の硬化性組成物。
  10. 炭素原子数が3個以上の直鎖または分岐鎖炭化水素基および1つのヒドロキシを含むアルコール化合物をさらに含む、請求項1に記載の硬化性組成物。
  11. 第2ポリオール化合物は、重量平均分子量が100g/mol~5,000g/molの範囲内にある、請求項1に記載の硬化性組成物。
  12. 第2ポリオール化合物は、二官能以上の多官能性ポリオールである、請求項1に記載の硬化性組成物。
  13. 第2ポリオール化合物は、ポリカプロラクトンポリオールまたはアルカンジオール単位、ポリオール単位およびジカルボン酸単位を有するポリオールである、請求項1に記載の硬化性組成物。
  14. ポリイソシアネートをさらに含む、請求項1に記載の硬化性組成物。
  15. 可塑剤をさらに含む、請求項1に記載の硬化性組成物。
  16. フィラーは、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、ハイドロマグネサイト、マグネシア、アルミナ、窒化アルミニウム、窒化ホウ素、窒化ケイ素、炭化ケイ素、酸化亜鉛または酸化ベリリウムである、請求項1に記載の硬化性組成物。
  17. ポリオール成分およびフィラーを含む主剤パーツ;および
    硬化剤成分およびフィラーを含む硬化剤パーツを含み、
    前記ポリオール成分は、炭素原子数が3個以上の直鎖または分岐鎖炭化水素基を末端に少なくとも1つ含む第1ポリオール化合物および前記炭化水素基を有しない第2ポリオール化合物を含む2液型組成物。
  18. 発熱部品および前記発熱部品と隣接して存在する請求項1から16のいずれか一項に記載の硬化性組成物または請求項17に記載の2液型組成物の硬化体を含む製品。
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