JP2024082560A - インク、インクセット、インクジェット印刷装置、インクジェット印刷方法 - Google Patents

Abstract

【課題】本発明は、水分蒸発を抑制し経時安定性を向上させたインクを提供することを目的とする。【解決手段】少なくとも水、着色剤、樹脂、水溶性有機溶剤、界面活性剤、及び、２－エチルヘキサン酸セチルを含むインクであって、前記界面活性剤が下記一般式（１）で表されるシリコーン系化合物、及び、特定化学式で表されるアセチレン系化合物から選ばれる少なくとも１種であり、かつ、前記界面活性剤のＨＬＢが４以上６以下である、ことを特徴とするインク。TIFF2024082560000023.tif51153【選択図】なし

Description

本発明は、インク、インクセット、インクジェット印刷装置、及び、インクジェット印刷方法に関する。

近年、インクジェット方式による画像形成方法は、容易にカラー画像の記録が可能であり、しかもランニングコストが低いなどの理由から、急速に普及してきている。
インクは、顔料、樹脂、水などを含有し、前記インクが記録媒体上に付与されると、前記インクの記録媒体内部への浸透、及び大気中への蒸発が同時に発現することにより記録媒体上に定着される。

液体吐出装置用水性インクに求められる特性の１つとして適度に濡れやすいものであるということが挙げられる。濡れやすくすることによって媒体への浸透速度を早めることができ、耐擦過性やブリードなどの不具合を改善することが可能となる。

上記理由により、濡れ性を向上させるためには界面活性剤を添加することが一般的であり、中でも特にフルオロアルキル基を有する界面活性剤は、水溶液にした場合にその表面張力を著しく低下させる能力を有していることから、液体吐出装置用水性インクには多く
使用されている。

特許文献１には、オフィスや家庭で使用されている透明ファイルを膨潤させたり、大きく変形させることなく、かつ高い吐出安定性を有するインクジェット用非水系インクであって、非水系溶媒（２－エチルヘキサン酸セチル）の全重量の５０％以上は炭素数２４～３６のエステル系溶剤である非水系インクについて記載がある。

従来の水性インクは保存中に水分が蒸発して経時安定性が十分ではないという課題があった。
本発明は、水分蒸発を抑制し経時安定性が向上したインクを提供することを目的とする。

上記課題を解決することができる本発明は以下に記載する構成を有する。
少なくとも水、着色剤、樹脂、水溶性有機溶剤、界面活性剤、及び、２－エチルヘキサン酸セチルを含むインクであって、
前記界面活性剤が下記一般式（１）で表されるシリコーン系化合物、及び、下記一般式（２）で表されるアセチレン系化合物から選ばれる少なくとも１種であり、
かつ、前記界面活性剤のＨＬＢが４以上６以下である、
ことを特徴とするインク。

（式中ａは０～２３の整数、ｂは１～１０の整数、ｃは１～２３の整数、ｄは０～２３の整数、Ｒは水素原子または炭素数１～４のアルキル基を示す。）

（式中、Ｒ_１～Ｒ_４はアルキル基、ｍ＋ｎは１～２０の整数、Ｙはアセチレン基を示す。）

本発明のインクは、水分蒸発を抑制し経時安定性が向上したインクを提供することを目的とする。

図１は、本発明のインクジェット印刷装置の一例を示す斜視図である。 図２は、本発明の印刷装置の全体の構成の一例を示す断面図である。 図３は、本発明のインクジェット印刷装置におけるノズルプレートの一例を示す平面説明図である。 図４は、本発明のインクジェット印刷装置におけるノズルプレートのノズル部分の拡大断面説明図である。 図５は、ディスペンサを用いた塗布により、シリコーン樹脂を塗布して撥インク層を形成する状態を示す図である。

以下に、本発明を実施するための形態について説明する。なお、いわゆる当業者は特許請求の範囲内における本発明を変更・修正をして他の実施形態をなすことは容易であり、これらの変更・修正はこの特許請求の範囲に含まれるものであり、以下の説明はこの発明における実施の形態の例を例示するものであって、この特許請求の範囲を限定するものではない。

＜インク＞
以下、インクに用いる有機溶剤、水、色材、樹脂、添加剤等について説明する。

＜有機溶剤＞
本発明に使用する有機溶剤としては特に制限されず、水溶性有機溶剤を用いることができる。例えば、多価アルコール類、多価アルコールアルキルエーテル類や多価アルコールアリールエーテル類などのエーテル類、含窒素複素環化合物、アミド類、アミン類、含硫黄化合物類が挙げられる。
水溶性有機溶剤の具体例としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，２－プロパンジオール、１，３－プロパンジオール、１，２－ブタンジオール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、２，３－ブタンジオール、３－メチル－１，３－ブタンジオール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，２－ペンタンジオール、１，３－ペンタンジオール、１，４－ペンタンジオール、２，４－ペンタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，２－ヘキサンジオール、１，６－ヘキサンジオール、１，３－ヘキサンジオール、２，５－ヘキサンジオール、１，５－ヘキサンジオール、グリセリン、１，２，６－ヘキサントリオール、２－エチル－１，３－ヘキサンジオール、エチル－１，２，４－ブタントリオール、１，２，３－ブタントリオール、２，２，４－トリメチル－１，３－ペンタンジオール、ペトリオール等の多価アルコール類、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル等の多価アルコールアルキルエーテル類、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル等の多価アルコールアリールエーテル類、２－ピロリドン、Ｎ－メチル－２－ピロリドン、Ｎ－ヒドロキシエチル－２－ピロリドン、１，３－ジメチル－２－イミダゾリジノン、ε－カプロラクタム、γ－ブチロラクトン等の含窒素複素環化合物、ホルムアミド、Ｎ－メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、３－メトキシ－Ｎ，Ｎ－ジメチルプロピオンアミド、３－ブトキシ－Ｎ，Ｎ－ジメチルプロピオンアミド等のアミド類、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエチルアミン、トリメチルグリシン等のアミン類、ジメチルスルホキシド、スルホラン、チオジエタノール等の含硫黄化合物、プロピレンカーボネート、炭酸エチレン等が挙げられる。

有機溶剤の中でもメディアへの浸透性や乾燥特性などの観点から沸点が２００℃以上で、かつ温度２５℃湿度５０％ＲＨにおける飽和水分量が５０質量％以上のものを１種以上選択することが好ましい。有機溶剤の具体例としては、例えばトリメチルグリシンなどが挙げられ、これらの有機溶剤はインクに含まれる有機溶剤全量に対して１質量％以上１０質量％以下とすることが好ましく、１質量％以上５質量％以下がより好ましい。１質量％以上含むことで有機溶剤中に取り込む水の量が増えるため水分蒸発時の粘度上昇を抑えることができる。一方、１０質量％以上含む場合は取り込む水の量が増えすぎてしまうため逆に乾燥しづらく、印刷後の定着性が劣る。

炭素数８以上のポリオール化合物、及びグリコールエーテル化合物も好適に使用される。炭素数８以上のポリオール化合物の具体例としては、２－エチル－１，３－ヘキサンジオール、２，２，４－トリメチル－１，３－ペンタンジオールなどが挙げられる。
グリコールエーテル化合物の具体例としては、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル等の多価アルコールアルキルエーテル類；エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル等の多価アルコールアリールエーテル類などが挙げられる。

炭素数８以上のポリオール化合物、及びグリコールエーテル化合物は、記録媒体として紙を用いた場合に、インクの浸透性を向上させることができる。

有機溶剤のインク中における含有量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、インクの乾燥性及び吐出信頼性の点から、１０質量％以上６０質量％以下が好ましく、２０質量％以上６０質量％以下がより好ましい。

また、インクジェットヘッドのノズル面からの水分蒸発抑制（乾燥抑制）を目的に、保湿効果を付与するナノエマルションを添加しても良い。
ナノエマルションは非水系化合物であり、インクの表面を非水系成分であるナノエマルションが覆うことでインク中の水の蒸発が抑制され、（経時でインク粘度の変化が小さくなることで）、常に安定してインク滴を吐出することが可能となる。
ナノエマルションとしては、例えば、2-エチルヘキサン酸セチルなどが挙げられる。
ナノエマルションの含有量としては、インクの水分蒸発抑制効果の観点から、インク全量に対して０．１質量％以上が好ましく、１．０質量％以上がより好ましい。また、インクの保存安定性の観点から、インク全量に対して５．０質量％以下が好ましく、３．０質量％以下がより好ましい。

＜水＞
インクにおける水の含有量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、インクの乾燥性及び吐出信頼性の点から、１０質量％以上９０質量％以下が好ましく、２０質量％～６０質量％がより好ましい。

＜色材＞
色材としては特に限定されず、顔料、染料を使用可能である。
顔料としては、無機顔料又は有機顔料を使用することができる。これらは、１種単独で用いても良く、２種以上を併用しても良い。また、混晶を使用しても良い。
顔料としては、例えば、ブラック顔料、イエロー顔料、マゼンダ顔料、シアン顔料、白色顔料、緑色顔料、橙色顔料、金色や銀色などの光沢色顔料やメタリック顔料などを用いることができる。
無機顔料として、酸化チタン、酸化鉄、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、バリウムイエロー、カドミウムレッド、クロムイエローに加え、コンタクト法、ファーネス法、サーマル法などの公知の方法によって製造されたカーボンブラックを使用することができる。
また、有機顔料としては、アゾ顔料、多環式顔料（例えば、フタロシアニン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、インジゴ顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフタロン顔料など）、染料キレート（例えば、塩基性染料型キレート、酸性染料型キレートなど）、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラックなどを使用できる。これらの顔料のうち、溶媒と親和性の良いものが好ましく用いられる。その他、樹脂中空粒子、無機中空粒子の使用も可能である。
顔料の具体例として、黒色用としては、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等のカーボンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）類、または銅、鉄（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１１）、酸化チタン等の金属類、アニリンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１）等の有機顔料があげられる。
さらに、カラー用としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、３、１２、１３、１４、１７、２４、３４、３５、３７、４２（黄色酸化鉄）、５３、５５、７４、８１、８３、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０８、１０９、１１０、１１７、１２０、１３８、１５０、１５３、１５５、１８０、１８５、２１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ５、１３、１６、１７、３６、４３、５１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、２、３、５、１７、２２、２３、３１、３８、４８：２、４８：２（パーマネントレッド２Ｂ（Ｃａ））、４８：３、４８：４、４９：１、５２：２、５３：１、５７：１（ブリリアントカーミン６Ｂ）、６０：１、６３：１、６３：２、６４：１、８１、８３、８８、１０１（べんがら）、１０４、１０５、１０６、１０８（カドミウムレッド）、１１２、１１４、１２２（キナクリドンマゼンタ）、１２３、１４６、１４９、１６６、１６８、１７０、１７２、１７７、１７８、１７９、１８４、１８５、１９０、１９３、２０２、２０７、２０８、２０９、２１３、２１９、２２４、２５４、２６４、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１（ローダミンレーキ）、３、５：１、１６、１９、２３、３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、２、１５（フタロシアニンブルー）、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４（フタロシアニンブルー）、１６、１７：１、５６、６０、６３、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン１、４、７、８、１０、１７、１８、３６、等がある。
染料としては、特に限定されることなく、酸性染料、直接染料、反応性染料、及び塩基性染料が使用可能であり、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
前記染料として、例えば、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー １７，２３，４２，４４，７９，１４２、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド ５２，８０，８２，２４９，２５４，２８９、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー ９，４５，２４９、Ｃ．Ｉ．アシッドブラック １，２，２４，９４、Ｃ．Ｉ．フードブラック １，２、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー １，１２，２４，３３，５０，５５，５８，８６，１３２，１４２，１４４，１７３、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド １，４，９，８０，８１，２２５，２２７、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー １，２，１５，７１，８６，８７，９８，１６５，１９９，２０２、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック １９，３８，５１，７１，１５４，１６８，１７１，１９５、Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド １４，３２，５５，７９，２４９、Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック ３，４，３５が挙げられる。
ブラックインクの色材がカーボンブラックであり、シアンインクの色材がＰｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：３であり、マゼンタインクの色材がＰｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １２２または２６９であり、イエローインクの色材がＰｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ７４であることで保存安定性と色域拡大の効果が得られ、好ましい。

顔料を分散してインクを得るためには、顔料に親水性官能基を導入して自己分散性顔料とする方法、顔料の表面を樹脂で被覆して分散させる方法、分散剤を用いて分散させる方法、などが挙げられる。
顔料に親水性官能基を導入して自己分散性顔料とする方法としては、例えば、顔料（例えばカーボン）にスルホン基やカルボキシル基等の官能基を付加することで、水中に分散可能とする方法が挙げられる。
顔料の表面を樹脂で被覆して分散させる方法としては、顔料をマイクロカプセルに包含させ、水中に分散可能とする方法が挙げられる。これは、樹脂被覆顔料と言い換えることができる。この場合、インクに配合される顔料はすべて樹脂に被覆されている必要はなく、本発明の効果が損なわれない範囲において、被覆されない顔料や、部分的に被覆された顔料がインク中に分散していてもよい。
分散剤を用いて分散させる方法としては、界面活性剤に代表される、公知の低分子型の分散剤、高分子型の分散剤を用いて分散する方法が挙げられる。

分散剤としては下記一般式（４）で表される化合物、または、下記一般式（５）で表される化合物を用いる。該分散剤を用いることにより、平均粒子径が小さく、保存安定性に優れた水系顔料分散体及び水系インクを得ることができる。
一般式（４）または一般式（５）で表される分散剤の含有量は質量比でインク中の顔料１に対して０．０１～０．５が好ましく、０．１～０．４がより好ましい。含有量がこの範囲であれば、体積平均粒子径の小さいインクが得られ、顔料の分散性が良好となり、また、インクの粘度を適正にすることができるので好ましい。

（式中、ｍは１～４の整数を示す。）

（式中、Ｒ^１は炭素数１～２０のアルキル基、炭素数７～８のアラルキル基、またはアリル基を表し、ｌは０～７の整数を表し、ｎは２０～２００の整数を表す。）

一般式（４）で表される化合物としてナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物を用い、また、一般式（５）で表される化合物としてポリオキシエチレン－β－ナフチルエーテルを用いることで、良好な分散性が得られ好ましい。

＜蛍光増白剤＞
蛍光増白剤とは、目に見えない短波長側の紫外線を吸収し、目に見える紫～青色の光に変えるものであり、蛍光染料とも呼ばれ、目視上より高濃度化させる目的でこの蛍光増白剤を使用しても良い。
使用する蛍光増白剤としては、ベンゾオキサゾール或いはその誘導体、又は、クマリンまたはその誘導体であり、親水性または疎水性いずれのものであっても良い。
具体例としては、下記化合物（１）または下記化合物（２）が挙げられる。

インク中における蛍光増白剤の含有量は、０．００１質量％以上１質量％以下が好ましく、０．００５質量％以上０．２質量％以下がより好ましい。蛍光増白剤の含有量を０．００１質量％以上とすることによって目視上、高濃度化を発現することができる。一方、蛍光増白剤の含有量を１質量％以下とすることによって、入射光がすぐに吸収されたり、分子同士の衝突により蛍光強度が減少する濃度消光現象を抑制することができる。

蛍光増白剤としては、例えば、市販品としてＴＩＮＯＰＡＬ ＯＢ（ＢＡＳＦ社製）、Ｎｉｋｋａｆｌｕｏｒ ＯＢ、Ｎｉｋｋａｂｒｉｇｈｔ ＰＡＷ－Ｌ、Ｎｉｋｋａｆｌｕｏｒ ＭＣＴ（日本化学工業所社製）などが挙げられる。

＜蛍光増白増強剤＞
本発明では蛍光増白剤の効果を向上させるものとして蛍光増白増強剤を使用しても良い。蛍光増白増強剤は蛍光増白剤の分散性を向上させ、かつ表面移行させることにより蛍光増白剤の効果を向上させるものであり、具体的にはポリエーテルポリオールである。
インク中における蛍光増白増強剤の含有量は、色材の含有量に対して０．２質量％以上２質量％以下が好ましく、０．５質量％以上２質量％以下がより好ましい。蛍光増白増強剤の含有量を色材の含有量に対して０．２質量％以上とすることによって目視上、高濃度化を発現することができる。一方、蛍光増白増強剤の含有量を色材の含有量に対して２質量％以下とすることによって、吐出安定性の改善が可能となる。
蛍光増白増強剤としては、例えば、市販品としてサンノプコ社製のオプティアクト Ｉ－１０などが挙げられる。

＜顔料分散体＞
顔料に、水や有機溶剤などの材料を混合してインクを得ることが可能である。また、顔料と、その他水や分散剤などを混合して顔料分散体としたものに、水や有機溶剤などの材料を混合してインクを製造することも可能である。
前記顔料分散体は、水、顔料、顔料分散剤、必要に応じてその他の成分を混合、分散し、粒径を調整して得られる。分散は分散機を用いると良い。
顔料分散体における顔料の粒径については特に制限はないが、顔料の分散安定性が良好となり、吐出安定性、画像濃度などの画像品質も高くなる点から、最大個数換算で最大頻度が２０ｎｍ以上５００ｎｍ以下であることが好ましく、２０ｎｍ以上１５０ｎｍ以下がより好ましい。顔料の粒径は、粒度分析装置（ナノトラック Ｗａｖｅ－ＵＴ１５１、マイクロトラック・ベル株式会社製）を用いて測定することができる。
前記顔料分散体における顔料の含有量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、良好な吐出安定性が得られ、また、画像濃度を高める点から、０．１質量％以上５０質量％以下が好ましく、０．１質量％以上３０質量％以下がより好ましい。
前記顔料分散体は、必要に応じて、フィルター、遠心分離装置などで粗大粒子をろ過し、脱気することが好ましい。

＜樹脂＞
本発明ではインク中に一般式（３）に記載のポリエーテルウレタン樹脂を含む。一般式（３）に記載のポリエーテルウレタン樹脂を含むことで顔料の分散が安定化し、特に保存安定性が優れる。なお、一般式（３）の樹脂は、例えばＧＣ－ＭＳとＮＭＲを使用することによって同定することが可能である。

前記ポリエーテルウレタン樹脂の酸価は、保存安定性の観点から４８（ＫＯＨｍｇ／ｇ）以上８０（ＫＯＨｍｇ／ｇ）以下が好ましい。なお、酸価とは、樹脂１ｇ中に含まれる酸を中和するのに要する水酸化カリウムのミリグラム数を指し、ＪＩＳ Ｋ００７０の酸価測定、加水分解酸価測定（全酸価測定）によって測定することができる。

ポリエーテルウレタン樹脂は、ポリエーテルウレタン樹脂粒子を用いても良い。
前記樹脂粒子としては、適宜合成したものを使用してもよいし、市販品を使用してもよい。市販品としては例えば、三井化学社製 タケラックＷ５６６１、Ｗ９３２などが挙げられる。また、これらは、１種を単独で用いても、２種類以上の樹脂粒子を組み合わせて用いてもよい。

インクには、その他の樹脂を含んでも良い。インク中に含有する樹脂の種類としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、スチレン系樹脂、ブタジエン系樹脂、スチレン－ブタジエン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、アクリルスチレン系樹脂、アクリルシリコーン系樹脂などが挙げられる。
これらの樹脂からなる樹脂粒子を用いても良い。樹脂粒子を、水を分散媒として分散した樹脂エマルションの状態で、色材や有機溶剤などの材料と混合してインクを得ることが可能である。

樹脂粒子の体積平均粒径としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、良好な定着性、高い画像硬度を得る点から、１０ｎｍ以上１，０００ｎｍ以下が好ましく、１０ｎｍ以上２００ｎｍ以下がより好ましく、１０ｎｍ以上１００ｎｍ以下が特に好ましい。
前記体積平均粒径は、例えば、粒度分析装置（ナノトラック Ｗａｖｅ－ＵＴ１５１、マイクロトラック・ベル株式会社製）を用いて測定することができる。

樹脂の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、定着性、インクの保存安定性の点から、インク全量に対して、１質量％以上３０質量％以下が好ましく、５質量％以上２０質量％以下がより好ましい。

インク中の固形分の粒径については、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、吐出安定性、画像濃度などの画像品質を高くする点から、最大個数換算で最大頻度が２０ｎｍ以上１０００ｎｍ以下であること好ましく、２０ｎｍ以上１５０ｎｍ以下がより好ましい。固形分は樹脂粒子や顔料の粒子等が含まれる。粒径は、粒度分析装置（ナノトラック Ｗａｖｅ－ＵＴ１５１、マイクロトラック・ベル株式会社製）を用いて測定することができる。

画像濃度と定着性を高めるから、色材量（Ｐ）と全樹脂量（Ｒ）の比率（Ｒ／Ｐ）が０．０５以上０．３５以下であることが好ましい。全樹脂量とは、インク中に含まれる全ての樹脂を表し、色材の被覆に用いる樹脂、バインダー樹脂としてインク中に含む樹脂を含む。樹脂とは、重量平均分子量が５，０００以上の有機物を表す。

＜添加剤＞
インクには、必要に応じて、界面活性剤、消泡剤、防腐防黴剤、防錆剤、ｐＨ調整剤等を加えても良い。

＜界面活性剤＞
本発明のインクにはシリコーン系化合物、アセチレン系化合物を好適に用いることができる。
界面活性剤は基材への浸透または濡れ性を向上させるために添加し、一般的にはＨＬＢ（Ｈｙｄｒｏｐｈｉｌｉｃ Ｌｉｐｏｐｈｉｌｉｃ Ｂａｌａｎｃｅ）が低い界面活性剤を使用する。
本発明において用いられる界面活性剤のＨＬＢは、グリフィンが提唱した化合物の親水性を評価する値であり、下記の数式（１）によって算出される値のことを言う。グリフィン法によるＨＬＢ値は０～２０の範囲内の値を示し、数値が大きいほど、化合物が親水性であることを示す。
ＨＬＢ値＝２０×（親水基の質量％）
＝２０×（親水基の式量の総和／界面活性剤の分子量） （１）

本発明で使用する界面活性剤のＨＬＢは４以上６以下のものが好ましい。ＨＬＢが４以上６以下のものを使用することで基材などへの濡れ性を向上させることができるとともに、乾燥防止として使用する非水系化合物であるナノエマルションを溶解させるための溶剤としても使用することができる。

本発明では下記一般式（１）で表されるシリコーン系化合物、及び、下記一般式（２）で表されるアセチレン系化合物から選ばれる少なくとも１種を含む。なお、下記一般式（１）及び一般式（２）の化合物は、例えばＧＣ－ＭＳとＮＭＲを使用することによって同定することが可能である。

（式中、ａは０～２３の整数、ｂは１～１０の整数、ｃは１～２３の整数、ｄは０～２３の整数、Ｒは水素原子または炭素数１～４のアルキル基を示す。）

（式中、Ｒ_１～Ｒ_４はアルキル基、ｍ＋ｎは１～２０の整数、Ｙはアセチレン基を示す。）

シリコーン系化合物の含有量としては、インク全量に対して０．００１質量％以上３質量％以下が好ましく、０．０１質量％以上１質量％以下がより好ましい。
シリコーン系化合物としては、適宜合成したものを使用しても良いし、市販品を使用しても良い。市販品としては、例えば、ＫＦ－６０２８、ＫＦ－６０３８（信越化学工業株式会社製）、ＳＡＧ００２（日信化学工業株式会社製）などが挙げられ、これらの中でも保存安定性の観点から、ＫＦ６０２８、ＳＡＧ００２が特に好ましい。

アセチレン系化合物の含有量としては、インク全量に対して０．１質量％以上３．０質量％以下が好ましく、０．５質量％以上２．０質量％以下がより好ましい。
アセチレン系化合物としては、適宜合成したものを使用しても良いし、市販品を使用しても良い。

市販品としては、例えば、サーフィノール １０４シリーズ、サーフィノール ４２０、４４０、４６５、４８５、オルフィン ＰＤ－００２Ｗ、ＥＸＰ．４００１、ＥＸＰ．４２００、ＥＸＰ．４１２３（日信化学工業社製）、アセチノール Ｅ６０、Ｅ１００、Ｅ２００（川研ファインケミカル社製）などが挙げられ、これらの中でも消泡性と保存安定性の観点から、日信化学工業社製のサーフィノール ４４０、４６５、オルフィン ＰＤ－００２Ｗ、ＥＸＰ．４００１、ＥＸＰ．４２００、ＥＸＰ．４１２３が特に好ましい。これらは１種を単独で使用しても、２種以上を併用しても良い。

また、上記界面活性剤と他の界面活性剤を併用しても良く、例えば、フッ素系界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤のいずれも使用可能である。
シリコーン系界面活性剤には特に制限はなく目的に応じて適宜選択することができる。中でも高ｐＨでも分解しないものが好ましく、例えば、側鎖変性ポリジメチルシロキサン、両末端変性ポリジメチルシロキサン、片末端変性ポリジメチルシロキサン、側鎖両末端変性ポリジメチルシロキサン等が挙げられ、変性基としてポリオキシエチレン基、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン基を有するものが、水系界面活性剤として良好な性質を示すので特に好ましい。また、前記シリコーン系界面活性剤として、ポリエーテル変性シリコーン系界面活性剤を用いることもでき、例えば、ポリアルキレンオキシド構造をジメチルシロキサンのＳｉ部側鎖に導入した化合物等が挙げられる。

フッ素系界面活性剤としては、例えば、パーフルオロアルキルスルホン酸化合物、パーフルオロアルキルカルボン酸化合物、パーフルオロアルキルリン酸エステル化合物、パーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物及びパーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマー化合物が、起泡性が小さいので特に好ましい。前記パーフルオロアルキルスルホン酸化合物としては、例えば、パーフルオロアルキルスルホン酸、パーフルオロアルキルスルホン酸塩等が挙げられる。前記パーフルオロアルキルカルボン酸化合物としては、例えば、パーフルオロアルキルカルボン酸、パーフルオロアルキルカルボン酸塩等が挙げられる。前記パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマー化合物としては、パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマーの硫酸エステル塩、パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマーの塩等が挙げられる。これらフッ素系界面活性剤における塩の対イオンとしては、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、ＮＨ_４、ＮＨ_３ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＨ、ＮＨ_２（ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＨ）_２、ＮＨ（ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＨ）_３等が挙げられる。
両性界面活性剤としては、例えばラウリルアミノプロピオン酸塩、ラウリルジメチルベタイン、ステアリルジメチルベタイン、ラウリルジヒドロキシエチルベタインなどが挙げられる。

ノニオン系界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミド、ポリオキシエチレンプロピレンブロックポリマー、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、アセチレンアルコールのエチレンオキサイド付加物などが挙げられる。
アニオン系界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸塩、ラウリル酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフェートの塩、などが挙げられる。
これらは、１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。

＜消泡剤＞
消泡剤としては、特に制限はなく、例えば、シリコーン系消泡剤、ポリエーテル系消泡剤、脂肪酸エステル系消泡剤、アセチレン系化合物などが挙げられる。
本発明の消泡剤として使用されるアセチレン系化合物はＨＬＢが３以上６以下のものである。
ＨＬＢが低いことで気－液界面に消泡剤が入り込み消泡性に優れる性質を有する。
アセチレン系化合物としては、適宜合成したものを使用しても良いし、市販品を使用しても良い。市販品としては、例えば、サーフィノール ＤＦ１１００、オルフィン Ｄ－１０Ａ、Ｄ－１０ＰＧ（日信化学社製）、アセチノール Ｅ１３Ｔ、Ｅ４０（川研ファインケミカル社製）などが挙げられる。

その他、本発明では消泡剤としてアセチレン系化合物の他にサーフィノールＡＤ０１（２，４，７，９－テトラメチルデカン－４，７－ジオール＿日信化学社製）を使用しても良い。
消泡剤の中でも消泡性と保存安定性の観点から、アセチレン系化合物としては日信化学社製のオルフィン Ｄ－１０ＰＧ、川研ファインケミカル社製のアセチノール Ｅ４０が特に好ましく、その他としては日信化学社製のサーフィノール ＡＤ０１が特に好ましい。これらは１種を単独で用いても、２種類以上を併用しても良い。

＜防腐防黴剤＞
防腐防黴剤としては、特に制限はなく、例えば、１，２－ベンズイソチアゾリン－３－オンなどが挙げられる。

＜防錆剤＞
防錆剤としては、特に制限はなく、例えば、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウムなどが挙げられる。

＜ｐＨ調整剤＞
ｐＨ調整剤としては、ｐＨを７以上に調整することが可能であれば、特に制限はなく、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアミンなどが挙げられる。

インクの物性としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、粘度、表面張力、ｐＨ等が以下の範囲であることが好ましい。
インクの２５℃での粘度は、印字濃度や文字品位が向上し、また、良好な吐出性が得られる点から、５ｍＰａ・ｓ以上３０ｍＰａ・ｓ以下が好ましく、５ｍＰａ・ｓ以上２５ｍＰａ・ｓ以下がより好ましい。ここで、粘度は、例えば回転式粘度計（東機産業社製ＲＥ－８０Ｌ）を使用することができる。測定条件としては、２５℃で、標準コーンローター（１°３４’×Ｒ２４）、サンプル液量１．２ｍＬ、回転数５０ｒｐｍ、３分間で測定可能である。
インクの表面張力としては、記録媒体上で好適にインクがレベリングされ、インクの乾燥時間が短縮される点から、２５℃で、３５ｍＮ／ｍ以下が好ましく、３２ｍＮ／ｍ以下がより好ましい。また、インク色間の混色（ブリード）を抑制するために、表面張力はブラックインクよりもシアンインク、マゼンタインク、イエローインクの方が低く、その差が３．０ｍＮ／ｍ以上であることが好ましく、３．０ｍＮ／ｍ以上７．０ｍＮ／ｍ以下であることが好ましい。
インクのｐＨとしては、接液する金属部材の腐食防止の観点から、７～１２が好ましく、８～１１がより好ましい。

＜前処理液＞
前処理液は、凝集剤、有機溶剤、水を含有し、必要に応じて界面活性剤、消泡剤、ｐＨ調整剤、防腐防黴剤、防錆剤等を含有しても良い。
有機溶剤、界面活性剤、消泡剤、ｐＨ調整剤、防腐防黴剤、防錆剤は、インクに用いる材料と同様の材料を使用でき、その他、公知の処理液に用いられる材料を使用できる。
凝集剤の種類は特に限定されず、水溶性カチオンポリマー、酸、多価金属塩等が挙げられる。

＜後処理液＞
後処理液は、透明な層を形成することが可能であれば、特に限定されない。後処理液は、有機溶剤、水、樹脂、界面活性剤、消泡剤、ｐＨ調整剤、防腐防黴剤、防錆剤等、必要に応じて選択し、混合して得られる。また、後処理液は、記録媒体に形成された記録領域の全域に塗布しても良いし、インク像が形成された領域のみに塗布しても良い。

＜インクに含まれる成分や含有量、化合物の構造の分析方法＞
本発明のインク中に含有されている有機溶剤、樹脂、顔料、その他の成分などの定性、定量方法としては、例えば、ガスクロマトグラフィー質量分析法（ＧＣ－ＭＳ）などが挙げられる。例えば、前記ガスクロマトグラフィー質量分析法による測定装置としては、例えば、ＧＣＭＳ－ＱＰ２０２０ＮＸ（島津製作所社製）などが挙げられる。インクに含まれる水分量は、一般的な方法として、ガスクロマトグラフィー質量分析法による揮発成分の定量や、熱重量・示差熱同時測定法（ＴＧ－ＤＴＡ）による質量変動などにより測定することができる。

＜記録媒体＞
記録に用いる記録媒体としては、特に限定されないが、普通紙、光沢紙、特殊紙、布、フィルム、ＯＨＰシート、汎用印刷紙等が挙げられる。

＜記録物＞
本発明のインク記録物は、記録媒体上に、本発明のインクを用いて形成された画像を有してなる。
インクジェット記録装置及びインクジェット記録方法により記録して記録物とすることができる。

＜記録装置＞
本発明において用いるインクジェット記録装置は、図１に示すように、装置本体１０１と、装置本体１０１に装着した用紙を装填するための給紙トレイ１０２と、装置本体１０１に装着され画像が記録された用紙をストックするための排紙トレイ１０３とを備えている。そして、装置本体１０１の上カバー１１１の上面は平坦な面であり、装置本体１０１の前カバーの前面１１２が上面に対して斜め下後方に傾斜し、この傾斜した前カバーの前面１１２の下方側に、前方（手前側）に突き出した排紙トレイ１０３及び給紙トレイ１０２を備えている。
更に前面１１２の一端部には、全面１１２から前方側に突き出し、上カバー１１１よりも低くなった箇所にインクカートリッジ装填部１０４を有し、このインクカートリッジ装填部１０４にはインクカートリッジの脱着を行うための開閉可能な前カバー１１５を有している。

装置本体１０１内には、図２に示すように、左右の側板に横架したガイド部材であるガイドロッド１３１とステー１３２とでキャリッジ１３３を主走査方向に摺動自在に保持し、図示しない主走査モーターによって移動走査する。
このキャリッジ１３３には、イエロー（Ｙ）、シアン（Ｃ）、マゼンタ（Ｍ）、ブラック（Ｋ）の各色のインク滴を吐出する４個のインクジェットヘッドからなる記録ヘッド１３４を複数のインク吐出口を主走査方向と交差する方向に配列し、インク滴吐出方向を下方に向けて装着している。

記録ヘッド１３４を構成するインクジェットヘッドとしては、圧電素子などの圧電アクチュエーター、発熱抵抗体などの電気熱変換素子を用いて液体の膜沸騰による相変化を利用するサーマルアクチュエーター、温度変化による金属相変化を用いる形状記憶合金アクチュエーター、静電気を用いる静電アクチュエーターなどインクを吐出するためのエネルギー発生手段として備えたものなどを使用することができる。
また、キャリッジ１３３には、記録ヘッド１３４に各色のインクを供給するための各色のサブタンク１３５を搭載している。このサブタンク１３５に図示しないインク供給チューブを介して、インクカートリッジ装填部１０４に装填された本発明に係るインクカートリッジからインクが補充供給される。

一方、この給紙部から給紙された用紙１４２を記録ヘッド１３４の下方側で搬送するための搬送部として、用紙１４２を静電吸着して搬送するための搬送ベルト１５１と、給紙部からガイド１４５を介して送られる用紙１４２を搬送ベルト１５１との間に挟んで搬送するためのカウンターローラー１５２と、鉛直上方に送られる用紙１４２を９０°方向転換させて搬送ベルト１５１上に倣わせるための搬送ガイド１５３と、押さえ部材１５４で搬送ベルト１５１側に付勢された先端加圧コロ１５５とを備えている。また、搬送ベルト１５１表面を帯電させるために帯電手段である帯電ローラー１５６を備えている。
ここで、搬送ベルト１５１は無端状ベルトであり、搬送ローラー１５７とテンションローラー１５８との間に掛け渡されて、ベルト搬送方向に周回するように構成されている。この搬送ベルト１５１は、例えば、抵抗制御を行っていない純粋な厚さ４０μｍ程度の樹脂材、例えばＥＴＦＥピュア材で形成した用紙吸着面となる表層と、この表層と同材質でカーボンによる抵抗制御を行った裏層（アース層）とを有している。
また、搬送ベルト１５１の裏側には、記録ヘッド１３４による印写領域に対応してガイド部材１６１を配置している。

更に、記録ヘッド１３４で記録された用紙１４２を排紙するための排紙部として、搬送ベルト１５１から用紙１４２を分離するための分離爪１７１と、排紙ローラー１７２及び排紙コロ１７３とを備え、排紙ローラー１７２の下方に排紙トレイ１０３を備えている。
搬送ベルトに吸着した記録用紙は、上から排紙コロが押さえるようにして排紙が行われる。基本的に記録用紙の搬送は、搬送ベルトと搬送ローラーによって行われており、実施のプリンターにおける排紙コロは、紙の浮きを抑えるなどの補助的な役割を示している。従って、従来のインクジェットプリンターと比べて格段にコロの数を減らすことが可能となり、記録画像の汚れや傷を減らすことが可能となっている。

また、装置本体１０１の背面部には両面給紙ユニット１８１が着脱自在に装着されている。この両面給紙ユニット１８１は搬送ベルト１５１の逆方向回転で戻される用紙１４２を取り込んで反転させて再度カウンターローラー１５２と搬送ベルト１５１との間に給紙する。また、この両面給紙ユニット１８１の上面には手差し給紙部１８２を設けている。
両面印字を行う際は、表面の印刷が終了した直後に待ち時間無しで、用紙は両面給紙ユニットへと搬送され反転する。本発明のインクは用紙への浸透性が高く、水分が少ないため蒸発も速く乾燥時間やヒーターなどの乾燥手段を設けなくても印字画像を汚すことなく反転が可能である。

このように構成したインクジェット記録装置においては、給紙部から用紙１４２が１枚ずつ分離給紙され、鉛直上方に給紙された用紙１４２はガイド１４５で案内され、搬送ベルト１５１とカウンターローラー１５２との間に挟まれて搬送され、更に先端を搬送ガイド１５３で案内されて先端加圧コロ１５５で搬送ベルト１５１に押し付けられ、９０°搬送方向を転換される。

この時、帯電ローラー１５６によって搬送ベルト１５７が帯電されており、用紙１４２は搬送ベルト１５１に静電吸着されて搬送される。そこでキャリッジ１３３を移動させながら画像信号に応じて記録ヘッド１３４を駆動することにより、停止している用紙１４２にインク滴を吐出して１行分を記録し、用紙１４２を所定量搬送後、次の行の記録を行う。記録終了信号または用紙１４２の後端が記録領域に到達した信号を受けることにより、記録動作を終了して、用紙１４２を排紙トレイ１０３に排紙する。

帯電ベルトにＡＣバイアスを加え、搬送ベルトに正と負の電荷を一定ピッチで交互に帯電させ、断続的に発生する微小電界により生じる静電力で記録紙を搬送ベルトに吸着している。印加するＡＣバイアスの好ましい範囲は±１．２ｋＶ～±２．６ｋＶ、更に好ましくは±１．６ｋＶ～±２．４ｋＶである。ＡＣバイアスの値が下限以下となると十分な吸着力が得られず、上限以上だとインクがノズルから吐出する際に発生する微小な滴が電荷の影響を受けて紙に着弾せずにヘッドに舞い戻ってヘッド周辺を汚してしまう。微小な滴が受ける電荷の影響については、インクの電気特性が関与する。即ち、インクの電気伝導度が大きいほど吐出した滴が電荷の影響を受けやすくなるので、インクの電気伝導度を抑える必要がある。
そして、サブタンク１３５内のインクの残量ニアーエンドが検知されると、インクカートリッジから所定量のインクがサブタンク１３５に補給される。

図３は、本発明のインクジェット印刷装置におけるノズルプレートの一例を示す平面説明図である。
ここで、本発明で用いられるノズル板については、図３及び図４を参照して説明する。
図３はノズル板の平面説明図、図４は１つのノズル部分の拡大断面説明図である。

ノズルプレート１０は、液体を吐出するノズル１１となる孔（以下、「ノズル」と称することもある）２１が形成されたノズル基材２０と、ノズル基材２０の表面に形成された中間層３０と、液体吐出面側に形成された撥インク層４０とを有している。
ノズル基材２０は、例えば、金属製平板状部材である。ノズル基材２０としてのステンレス鋼の金属製平板状部材を使用しているが、これに限るものではない。
ノズル１１は、液体吐出面側が円筒状部分２１ａとなっており、液体吐出面と反対側の面は円錐台状部分２１ｂとなっている。

中間層３０は、下地層となる例えば、ＳｉＯ２層、シランカップリング剤の層などの１または複数の層で構成している。この中間層３０は設けなくても良い。
撥インク層４０は、シリコーン樹脂を含有する層である。
撥インク層４０には、ノズル１１の外周部分において、ノズル１１のエッジ１１ａ側に向かって膜厚が薄くなる方向に傾斜している斜面４１ａが形成された斜面領域４１がある。撥インク層４０の斜面領域４１を除く斜面領域４１以外の領域４２は膜厚がほぼ一定で平坦である。なお、斜面領域４１の斜面４１ａは、断面形状で直線状に斜めになっていてもよく、あるいは、曲線状に斜めになっていてもよい。
撥インク層４０のインク吐出面側の表面の平均膜厚は、１μｍ以上３μｍ以下が好ましい。
また、中間層３０は撥インク層４０の下地となる層がアミノ基を有するシランカップリング剤層であることが好ましい。これにより、アミノ基と撥液膜材料が相互作用することで高い密着性が得られる。

（インクジェットヘッドのノズル部材の製造方法）
図５は、本実施形態に係るディスペンサ３４を用いた塗布により、シリコーン樹脂を塗布してノズルプレート３２の表面に撥インク層３１を形成する構成を示す図である。
Ｎｉ電鋳によるノズルプレート３２のインク吐出面側にシリコーン樹脂溶液を塗布するためのディスペンサ３４が配置され、ノズルプレート３２とニードル３５の先端とが予め定められた一定の距離間隔を保ったままとなるように、ニードル３５の先端からシリコーン樹脂を吐出しながらディスペンサ３４を走査することにより、ノズルプレート３２のインク吐出面に選択的にシリコーン樹脂被膜を形成する。

本実施形態ではシリコーン樹脂としては、常温硬化型シリコーンレジンＳＲ２４１１（東レ・ダウコーニング社製）を用いた。ただし、ノズル孔及びノズル板裏面に若干のシリコーン樹脂の周り込みが見られた。このようにして選択的に形成したシリコーン樹脂被膜の厚みは１．２μｍであり、表面粗さ（Ｒａ）は０．１８μｍであった。
前記撥インク層の材料はインクをはじく材料であればいずれも用いることができるが、具体的にはシリコーン系撥水材料を挙げることができる。
前記シリコーン系撥水材料としては、室温硬化型の液状シリコーンレジンもしくはエラストマーがあり、基材表面に塗布され、室温で大気中に放置することにより重合硬化して撥インク性の被膜が形成されることが好ましい。

上記したシリコーン系撥水材料は加熱硬化型の液状シリコーンレジンもしくはエラストマーであり、基材表面に塗布され、加熱処理することにより硬化し撥インク性の被膜を形成することであってもよい。

前記シリコーン系撥水材料の粘度は１０００ｃｐ以下であることが好ましい。
前記撥インク層の表面張力はインクの吐出曲がりや粒子化異常を防ぐ観点から５ｍＮ／ｍ～４０ｍＮ／ｍが好ましく、５ｍＮ／ｍ～３０ｍＮ／ｍがより好ましい。
また、本発明の用語における、画像形成、記録、印字、印刷等はいずれも同義語とする。
記録媒体、メディア、被印刷物はいずれも同義語とする。

以下、実施例及び比較例を示して本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例により何ら限定されるものではない。なお、例中の「部」及び「％」は特に断りの無い限り「質量部」及び「質量％」である。
また、特に記載が無い場合、調製、評価等は、２３℃、湿度５０％の条件下で行った。

（顔料分散体の作製）
＜黒色顔料分散体の作製＞
カーボンブラック（デグサ社製）２５０部、一般式（４）で表される化合物（タケサーフＡ－４５－Ｋ＿竹本油脂社製）５０部、蒸留水７００部をプレミックスして混合スラリーを得た。次いで、ディスクタイプのメディアミル（ＵＭＡ型＿寿工業社製）により、０．０１５ｍｍジルコニアビーズ（充填率７０％）を用いて、周速６ｍ／ｓ、液温１０℃で１００ｎｍ前後の体積平均粒子径になるまで循環分散した。次いで遠心分離機（Ｍｏｄｅｌ－７７００＿久保田商事社製）で粗大粒子を分離し、更に孔径１．２μｍのフィルターでろ過した後、固形分濃度が１５％になるように水分量を調整して顔料濃度１５％の黒色顔料分散体を得た。

＜青色顔料分散体の作製＞
Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：３（大日精化工業社製）２５０部、一般式（５）で表される化合物（パイオニンＤ－７２４０＿竹本油脂社製）５０部、蒸留水７００部をプレミックスして混合スラリーを得た。次いで、ディスクタイプのメディアミル（ＵＭＡ型＿寿工業社製）により、０．０１５ｍｍジルコニアビーズ（充填率７０％）を用いて、周速６ｍ／ｓ、液温１０℃で１００ｎｍ前後の体積平均粒子径になるまで循環分散した。次いで遠心分離機（Ｍｏｄｅｌ－７７００＿久保田商事社製）で粗大粒子を分離し、更に孔径１．２μｍのフィルターでろ過した後、固形分濃度が１５％になるように水分量を調整して顔料濃度１５％の青色顔料分散体を得た。

＜赤色顔料分散体の作製＞
上記青色顔料分散体の作製において、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：３をＰｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １２２（大日精化工業社製）に変更した以外は、青色顔料分散体の作製と同様にして顔料濃度１５％の赤色顔料分散体を得た。

＜黄色顔料分散体の作製＞
上記青色顔料分散体の作製において、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：３をＰｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ７４（大日精化工業社製）に変更した以外は、青色顔料分散体の作製と同様にして顔料濃度１５％の黄色顔料分散体を得た。

＜水性ポリウレタン樹脂の水分散液の合成＞
攪拌機、ジムロート冷却器、窒素導入管、シリカゲル乾燥管、温度計を備えた４つ口フラスコにポリイソシアネート成分として３－イソシアナトメチル－３，５，５－トリメチルシクロヘキシルイソシアネート１１９．７０ｇを、活性水素成分としてジメチロールプロピオン酸６０．９０ｇ、ビスフェノキシエタノールフルオレン（大阪ガス化学社製）６０．４０ｇ、数平均分子量２，０００のポリテトラメチレングリコール１３．３７ｇを、溶剤としてメチルエチルケトン３００．００ｇをそれぞれ加え、窒素雰囲気下で８０℃に昇温して１２時間攪拌した。
赤外吸収スペクトルによりイソシアネート吸収帯が消失したことを確認後、４０℃まで降温してトリエチルアミン４５．９９ｇを加えて中和し、その後、水７００．００ｇを加えてホモディスパーを用いて分散した。その後、５０℃で６．６６ｋＰａの減圧下でメチルエチルケトンを留去することにより、溶剤を実質的に含有しないフルオレン骨格含有量２０質量％、酸価８５ＫＯＨｍｇ／ｇ、固形分濃度３０質量％、粘度２００ｍＰａ・ｓの水性ポリウレタン樹脂の水分散液を得た。

（インクの調製）
まず、表１～表３に示す有機溶剤、界面活性剤、その他添加剤（消泡剤、ｐＨ調整剤、抗菌剤など）、イオン交換水を混合した後１時間攪拌した。
次に樹脂粒子を加えて更に１時間攪拌して均一に混合した。その後、各種顔料分散体を加えて更に１時間攪拌して均一に混合した。この混合物を平均孔径０．８μｍのポリビニリデンフロライドメンブランフィルターにより加圧ろ過し、粗大粒子やゴミを除去して実施例１～２２及び比較例１～５のインクを得た。

＜水溶性有機溶剤＞
有機溶剤Ａ（旭化成ファインケム社製＿トリメチルグリシン：飽和水分量＝５２％）
有機溶剤Ｂ（阪本薬品社製＿グリセリン：飽和水分量＝２６％）
有機溶剤Ｃ（東京化成工業社製＿１，３－ブチレングリコール：飽和水分量＝１５％）
なお、飽和水分量は、２５℃５０％ＲＨにおけるものであり、水分吸脱着測定装置「Ｈｉｄｅｎ社製 ＩＧＡ ＳＯＲＰ」を用いて測定した。

＜非水系化合物＞
２－エチルヘキサン酸・（日光ケミカルズ社製＿ニコファイン ＣＩＯ）

＜樹脂粒子＞
・ポリエーテル系ウレタン樹脂粒子Ａ（三井化学社製＿タケラック Ｗ５６６１：酸価＝４８ ＫＯＨｍｇ／ｇ）：一般式（３）の化合物
・ポリエーテル系ウレタン樹脂粒子Ｂ（三井化学社製＿タケラック Ｗ９３２：酸価＝８０ ＫＯＨｍｇ／ｇ）一般式（３）の化合物
・ウレタン系樹脂粒子（合成品：酸価＝８５ ＫＯＨｍｇ／ｇ）

＜界面活性剤＞
・シリコーン系界面活性剤Ａ（信越化学工業株式会社製＿ＫＦ－６０２８：ＨＬＢ＝４．０）：一般式（１）で表される化合物
・シリコーン系界面活性剤Ｂ（日信化学工業株式会社製＿ＳＡＧ５０３Ａ：ＨＬＢ＝１１．０）
・アセチレン系界面活性剤Ａ（日信化学工業株式会社製＿サーフィノール４２０：ＨＬＢ＝４．０）：一般式（２）で表される化合物
・アセチレン系界面活性剤Ｂ（日信化学工業株式会社製＿サーフィノールＳＥ：ＨＬＢ＝６．０）：一般式（２）で表される化合物

＜消泡剤＞
・消泡剤（日信化学工業社製＿サーフィノールＡＤ０１（２，４，７，９－テトラメチルデカン－４，７－ジオール））

＜ｐＨ調整剤＞
・東京化成工業株式会社製 ２－アミノ－２－エチル－１，３－プロパンジオール

＜防腐防黴剤＞
・アビシア社製 ＬＶ（Ｓ）

実施例１～２２及び比較例１～５のインクを下記の印刷方法を用いて画像を形成し、定着性、文字にじみ、保存安定性、水分蒸発時粘度について評価し、その結果を表１～表３に示す。
＜印刷方法＞
上記で得た表１中のブラック、シアン、マゼンタ、イエローインクをシリコーン樹脂（東レ・ダウコーニング社製＿常温硬化型シリコーンレジン ＳＲ２４１１）またはフッ素樹脂（東レ・デュポン社製＿フッ素コーティング剤 Ｌ－８０３０）による撥インク層を有したノズルプレートを有する画像形成装置（リコー社製＿ＩＰＳｉＯ ＧＸｅ５５００）により記録媒体（ＮＢＳリコー社製＿マイペーパー）へ、印刷解像度６００×６００ｄｐｉで印刷し、室温にて一昼夜乾燥させたものを印刷サンプルとした。なお、印刷チャートは２ｃｍ四方のベタ画像と、ブラックベタ画像とカラーベタ画像が隣り合った画像を使用した。

＜定着性＞
綿布を取り付けた擦過装置（大栄科学精機社製＿クロックメーター）で印刷サンプル内のベタ画像を５往復擦過し、綿布に転写したインクの濃度を画像測定装置（Ｘ－Ｒｉｔｅ社製＿Ｅｘａｃｔ）で測定し、下記評価標準にて判定を実施した。なお、判定がＡ、Ｂであれば実使用可能なレベルである。
（評価基準）
Ａ：０．０５未満
Ｂ：０．０５以上０．１０未満
Ｃ：０．１０以上０．２５未満
Ｄ：０．２５以上

＜文字にじみ＞
ブラックベタ画像とカラーベタ画像の境界の滲みを目視にて判定した。カラーインクは実施例２０～２２のものを使用した。なお、判定がＡ、Ｂであれば実使用可能なレベルである。
（評価基準）
Ａ：滲み無し
Ｂ：滲みは見られるが実使用上問題にならないレベル
Ｃ：滲みあり

＜保存安定性＞
インクを密閉容器（アズワン社製＿アイボーイ）に入れて７０℃の恒温槽（ＥＳＰＥＣ社製＿ＰＲ－３Ｊ）に１４日間保存した。保存前後の粘度を粘度計（東機産業社製 ＲＥ－８５Ｌ）にて測定し、下記評価基準にて判定を行った。なお、判定がＡ、Ｂ，Ｃであれば実使用可能なレベルである。
（評価基準）
Ａ：粘度変化率：±２．５％未満
Ｂ：粘度変化率：±２．５％以上±５％未満
Ｃ：粘度変化率：±５％以上～±１０％未満
Ｄ：粘度変化率：±１０％以上

＜水分蒸発時粘度＞
インクを直径３３ｍｍのガラスシャーレ（アズワン社製）に５ｇ計量して２３℃１０％の恒温槽（ＥＳＰＥＣ社製＿ＰＲ－３Ｊ）に５時間放置した。放置後の粘度を粘度計（東機産業社製 ＲＥ－８５Ｌ）にて測定し、下記評価基準にて判定を行った。なお、判定がＡ、Ｂ、Ｃであれば実使用可能なレベルである。
Ａ：３００ｍＰａ・ｓ未満
Ｂ：３００ｍＰａ・ｓ以上５００ｍＰａ・ｓ未満
Ｃ：５００ｍＰａ・ｓ以上１，０００ｍＰａ・ｓ未満
Ｄ：１，０００ｍＰａ・ｓ以上

＜インクの表面張力測定（１５０ｍｓ）＞
インクの表面張力は動的表面張力計（ＳＩＴＡ社製＿ダイノテスター）を使用して測定した。

本発明の態様は、例えば、以下のとおりである。
（１）少なくとも水、着色剤、樹脂、水溶性有機溶剤、界面活性剤、及び、２－エチルヘキサン酸セチルを含むインクであって、
前記界面活性剤が下記一般式（１）で表されるシリコーン系化合物、及び、下記一般式（２）で表されるアセチレン系化合物から選ばれる少なくとも１種であり、
かつ、前記界面活性剤のＨＬＢが４以上６以下である、
ことを特徴とするインク。

（式中ａは０～２３の整数、ｂは１～１０の整数、ｃは１～２３の整数、ｄは０～２３の整数、Ｒは水素原子または炭素数１～４のアルキル基を示す。）

（式中、Ｒ_１～Ｒ_４はアルキル基、ｍ＋ｎは１～２０の整数、Ｙはアセチレン基を示す。）
（２）インク中における、前記２－エチルヘキサン酸セチルの含有量が０．１質量％以上５．０質量％以下である上記（１）に記載のインク。
（３）インク中における、界面活性剤の含有量が０．０１質量％以上１．００質量％以下である、上記（１）又は（２）に記載のインク。
（４）前記水溶性有機溶剤は、２５℃５０％ＲＨにおける飽和水分量が５０質量％以上のものを１種以上含む、上記（１）乃至（３）のいずれか１項に記載のインク。
（５）インク中における、前記２５℃５０％ＲＨにおける飽和水分量が５０質量％以上の水溶性有機溶剤の含有量が１質量％以上１０質量％以下である、上記（４）に記載のインク。
（６）前記樹脂が、下記一般式（３）で表されるポリエーテル系ウレタン樹脂を含む、上記（１）又は（２）に記載のインク。

（７）前記ポリエーテル系ウレタン樹脂の酸価が４８（ＫＯＨｍｇ／ｇ）以上８０（ＫＯＨｍｇ／ｇ）以下である、上記（６）に記載のインク。
（８）更に、下記一般式（４）で表される化合物、または、下記一般式（５）で表される化合物を含む、上記（１）乃至（７）のいずれか１項に記載のインク。

（式中、ｍは１～４の整数を示す。）

（式中、Ｒ^１は炭素数１～２０のアルキル基、炭素数７～８のアラルキル基、またはアリル基を示し、ｌは０～７の整数を示し、ｎは２０～２００の整数を示す。）
（９）着色剤量（Ｐ）と樹脂量（Ｒ）との質量比率（Ｒ／Ｐ）が０．０５以上０．３５以下である、上記（１）乃至（８）のいずれか１項に記載のインク。
（１０）ブラックインク、シアンインク、マゼンタインク、イエローインクを含むインクセットであって、前記インクセットを構成する各インクが上記（１）乃至（９）のいずれか１項に記載のインクであることを特徴とするインクセット。
（１１）シアンインク、マゼンタインク、イエローインクのそれぞれの表面張力の値が、ブラックインクの表面張力の値よりも３ｍＮ／ｍ以上低い、上記（１０）に記載のインクセット。
（１２）インクを吐出するノズルを有するインクジェットヘッドと、インクとを有するインクジェット印刷装置であって、
インクジェットヘッドは、少なくともインク吐出面側表面に撥インク層を有するノズルプレートを備えたインクジェットヘッドであり、撥インク層がシリコーン樹脂を含有し、
インクが上記（１）乃至（９）のいずれか１項に記載のインクであることを特徴とするインクジェット印刷装置。
（１３）被印刷物に、インクを吐出するノズルを有するインクジェットヘッドを用いてインクを付与する工程を有するインクジェット印刷方法であって、
インクジェットヘッドとして、少なくともインク吐出面側表面に撥インク層を有するノズルプレートを備えたインクジェットヘッドを用い、
インクとして上記（１）乃至（９）のいずれか１項に記載のインクであることを特徴とするインクジェット印刷方法。

１０、３２ ノズルプレート
１１ ノズル
１１ａ エッジ
２０ ノズル基材
２１ 孔、ノズル
２１ａ 円筒状部分
２１ｂ 円錐台状部分
３０ 中間層
３１、４０ 撥インク層
３４ ディスペンサ
３５ ニードル
４１ 斜面領域
４１ａ 斜面
４２ 領域
１０１ 装置本体
１０２ 給紙トレイ
１０３ 排紙トレイ
１０４ インクカートリッジ装填部
１０５ 操作部
１１１ 上カバー
１１２ 前カバーの前面
１１５ 前カバー
１３１ ガイドロッド
１３２ ステー
１３３ キャリッジ
１３４ 記録ヘッド
１３５ サブタンク
１４１ 用紙積載部
１４２ 用紙
１４３ 給紙コロ
１４４ 分離パッド
１４５ ガイド
１５１ 搬送ベルト
１５２ カウンターローラー
１５３ 搬送ガイド
１５４ 押さえ部材
１５５ 先端加圧コロ
１５６ 帯電ローラー
１５７ 搬送ローラー
１５８ テンションローラー
１６１ ガイド部材
１７１ 分離爪
１７２ 排紙ローラー
１７３ 排紙コロ
１８１ 両面給紙ユニット
１８２ 手差し給紙部

特開２００７－１５４１４９号公報

Claims (13)

1. 少なくとも水、着色剤、樹脂、水溶性有機溶剤、界面活性剤、及び、２－エチルヘキサン酸セチルを含むインクであって、
   前記界面活性剤が下記一般式（１）で表されるシリコーン系化合物、及び、下記一般式（２）で表されるアセチレン系化合物から選ばれる少なくとも１種であり、
   かつ、前記界面活性剤のＨＬＢが４以上６以下である、
   ことを特徴とするインク。
   

   

   （式中ａは０～２３の整数、ｂは１～１０の整数、ｃは１～２３の整数、ｄは０～２３の整数、Ｒは水素原子または炭素数１～４のアルキル基を示す。）
   

   

   （式中、Ｒ_１～Ｒ_４はアルキル基、ｍ＋ｎは１～２０の整数、Ｙはアセチレン基を示す。）
2. インク中における、前記２－エチルヘキサン酸セチルの含有量が０．１質量％以上５．０質量％以下である、請求項１に記載のインク。
3. インク中における、界面活性剤の含有量が０．０１質量％以上１．００質量％以下である、請求項１又は２に記載のインク。
4. 前記水溶性有機溶剤は、２５℃５０％ＲＨにおける飽和水分量が５０質量％以上のものを１種以上含む、請求項１又は２に記載のインク。
5. インク中における、前記２５℃５０％ＲＨにおける飽和水分量が５０質量％以上の水溶性有機溶剤の含有量が１質量％以上１０質量％以下である、請求項４に記載のインク。
6. 前記樹脂が、下記一般式（３）で表されるポリエーテル系ウレタン樹脂を含む、請求項１又は２に記載のインク。
   

   
7. 前記ポリエーテル系ウレタン樹脂の酸価が４８（ＫＯＨｍｇ／ｇ）以上８０（ＫＯＨｍｇ／ｇ）以下である、請求項６に記載のインク。
8. 更に、下記一般式（４）で表される化合物、または、下記一般式（５）で表される化合物を含む、請求項１又は２に記載のインク。
   

   

   （式中、ｍは１～４の整数を示す。）
   

   

   （式中、Ｒ^１は炭素数１～２０のアルキル基、炭素数７～８のアラルキル基、またはアリル基を示し、ｌは０～７の整数を示し、ｎは２０～２００の整数を示す。）
9. 着色剤量（Ｐ）と樹脂量（Ｒ）との質量比率（Ｒ／Ｐ）が０．０５以上０．３５以下である、請求項１又は２に記載のインク。
10. ブラックインク、シアンインク、マゼンタインク、イエローインクを含むインクセットであって、前記インクセットを構成する各インクが請求項１又は２に記載のインクであることを特徴とするインクセット。
11. シアンインク、マゼンタインク、イエローインクのそれぞれの表面張力の値が、ブラックインクの表面張力の値よりも３ｍＮ／ｍ以上低い、請求項１０に記載のインクセット。
12. インクを吐出するノズルを有するインクジェットヘッドと、インクとを有するインクジェット印刷装置であって、
    インクジェットヘッドは、少なくともインク吐出面側表面に撥インク層を有するノズルプレートを備えたインクジェットヘッドであり、撥インク層がシリコーン樹脂を含有し、
    インクが請求項１又は２に記載のインクであることを特徴とするインクジェット印刷装置。
13. 被印刷物に、インクを吐出するノズルを有するインクジェットヘッドを用いてインクを付与する工程を有するインクジェット印刷方法であって、
    インクジェットヘッドとして、少なくともインク吐出面側表面に撥インク層を有するノズルプレートを備えたインクジェットヘッドを用い、
    インクとして請求項１又は２に記載のインクであることを特徴とするインクジェット印刷方法。
    

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