JP2024079543A - 電子写真感光体、プロセスカートリッジ及び電子写真装置 - Google Patents

Abstract

【課題】本発明によれば、表面層の粒子間距離を制御してトナーの付着力を低減することで転写性を向上させつつ、表面層から粒子の脱離を抑制し耐久性を向上させた電子写真感光体を提供することができる。【解決手段】結着樹脂及び粒子を含有する表面層を有する電子写真感光体であって、該表面層に占める該結着樹脂の体積に対する該表面層に占める該粒子の総体積の比の値が、０．５０以上３．０以下であり、該表面層の表面を走査型プローブ顕微鏡で測定することにより得られる、平均局所高低差Ｒｍｋの最大値Ｒｍｋｍａｘ［ｎｍ］及び該最大値Ｒｍｋｍａｘを取るときの算出長さＬｍａｘ［ｎｍ］が、下記式（ｉ）及び（ｉｉ）を満たす、３０≦Ｒｍｋｍａｘ≦７０ ・・・（ｉ）、１００≦Ｌｍａｘ≦５００ ・・・（ｉｉ）ことを特徴とする電子写真感光体。【選択図】図７

Description

本発明は電子写真感光体、該電子写真感光体を有するプロセスカートリッジ及び電子写真装置に関する。

電子写真装置に搭載される電子写真感光体（以下「感光体」ともいう。）として、電荷発生物質となる有機光導電性物質を含有するものが広く使用されている。近年、電子写真感光体の長寿命化や繰り返し使用時の高画質化を目的として、電子写真感光体の機械的耐久性、すなわち、耐摩耗性の向上が求められている。

電子写真装置の工程の一つに転写工程がある。この工程では、感光体表面に現像されたトナーを無駄なく紙や中間転写体などの媒体に効率よく移動させることが求められる。転写工程において、感光体上の潜像を現像したトナーを媒体に転写するため、所定のバイアスをトナーに印加することが行われている。

トナーに外添剤を添加し、感光体の表面に形状を作製することで、トナーと感光体表面の付着性を低下させることにより、印加するバイアスが低減できる。これにより、高いバイアスを印加するための高圧電源のスペースを電子写真装置内で省くことが可能となるのみならず、高い転写バイアスによるトナーの飛び散りも抑制できて、画質の向上も達成可能となる。感光体の表面に形状を作製した、感光体の表面に対するトナーの付着力を低減する方法の一つとして、トナーと感光体の表面の点接触にするべく、電子写真感光体の表面に粒子を含有させて、凸形状を形成することが従来提案されてきている。

特許文献１には、長期の使用に渡りブレード摩耗を抑制し、クリーニング性を確保するため、感光体の保護層に凝集した金属酸化物を含有することで保護層の表面に粗さを付与する技術が記載されている。
特許文献２には、クリーニング性と感光体の耐摩耗性を向上させるため、平均粒径の異なるケイ素原子を含む粒子を保護層に含有させる技術が記載されている。
特許文献３には、離型性と耐摩耗性を高めるため、保護層の表面近傍に粒子を偏在させる技術が記載されている。
特許文献４には、色スジ画像の発生を抑制するため、最表面層中に電荷輸送性材料の粒子を含有させる技術が記載されている。

特開２０１４－１７８４２４号公報 特開平８－２３４４７１公報 特開２０１２－１０８４８７号公報 特開２０１２－２０３４０３号公報

しかしながら、本発明者らの検討によると、特許文献１～４に記載の電子写真感光体では、電子写真感光体の表面層が含有する粒子に由来する凸部によって、転写時においてトナーとの点接触を維持しながら、粒子が表面層から脱離することを抑制することが、粒子同士の緊密性により、困難となる場合が生じることが分かった。特に、電子写真感光体の長期使用による試験において表面層の付着性の増大によって、転写性が悪化することが分かった。

従って、本発明の目的は、表面層が含有する粒子の粒子間距離を制御してトナーの付着力を低減することで転写性を向上させつつ、表面層から粒子の脱離を抑制し耐久性を向上させた電子写真感光体を提供することにある。

上記の目的は以下の本発明によって達成される。即ち、本発明は、
結着樹脂及び粒子を含有する表面層を有する電子写真感光体であって、
該表面層に占める該結着樹脂の体積に対する該表面層に占める該粒子の総体積の比の値が、０．５０以上３．０以下であり、
該表面層の表面を走査型プローブ顕微鏡で測定することにより得られる、平均局所高低差Ｒｍｋの最大値Ｒｍｋｍａｘ［ｎｍ］及び該最大値Ｒｍｋｍａｘを取るときの算出長さＬｍａｘ［ｎｍ］が、下記式（ｉ）及び（ｉｉ）を満たす、
３０≦Ｒｍｋｍａｘ≦７０ ・・・（ｉ）
１００≦Ｌｍａｘ≦５００ ・・・（ｉｉ）
ことを特徴とする。

また、本発明は、上記電子写真感光体と、帯電手段、現像手段、及びクリーニング手段からなる群より選択される少なくとも１つの手段と、を一体に支持し、電子写真装置本体に着脱自在であることを特徴とするプロセスカートリッジである。

また、本発明は、上記電子写真感光体、並びに、帯電手段、露光手段、現像手段及び転写手段を有することを特徴とする電子写真装置である。

本発明によれば、表面層が含有する粒子の粒子間距離を制御してトナーの付着力を低減することで転写性を向上させつつ、表面層から粒子の脱離を抑制し耐久性を向上させた電子写真感光体を提供することができる。

本発明にかかる電子写真感光体の層構成の一例である。 本発明にかかる表面形状データを算出長さＬで区切った一例である。 図２における高さを算出長さＬごとに平均化した図である。 図３の算出長さＬごとに局所高低差を算出した図である。 図４の局所高低差を平均化した図である。 算出長さＬと平均局所高低差Ｒｍｋの関係を示すグラフの一例である。 本発明にかかる電子写真感光体の表面層を上から観察（表面観察）した概念図である。 本発明にかかる電子写真感光体の表面層を観察した走査型プローブ顕微鏡像（写真）の一例に基づく図である。 電子写真感光体と帯電手段を備えたプロセスカートリッジを有する電子写真装置の概略構成の一例を示す図である。

以下、好適な実施の形態を挙げて、本発明を詳細に説明する。
［電子写真感光体］
本発明の電子写真感光体は、表面層を有することを特徴とする。
ここで、表面層とは、感光体において最も表面に位置している層のことであり、帯電部材やトナーと接触する層のことを意味する。

図１は、電子写真感光体の層構成の一例を示す図である。図１で、１０１は支持体であり、１０２は下引き層であり、１０３は電荷発生層であり、１０４は電荷輸送層である。１０５は、本発明に係る表面層であり、１０６は本発明に係る粒子Ａであり、１０７は本発明に係る粒子Ｂである。
本発明の電子写真感光体を製造する方法としては、後述する各層の塗布液を調製し、所望の層の順番に塗布して、乾燥させる方法が挙げられる。このとき、塗布液の塗布方法としては、浸漬塗布、スプレー塗布、インクジェット塗布、ロール塗布、ダイ塗布、ブレード塗布、カーテン塗布、ワイヤーバー塗布、リング塗布、ディスペンス塗布などが挙げられる。これらの中でも、効率性及び生産性の観点から、浸漬塗布が好ましい。

以下、各層について説明する。
＜表面層＞
本発明者らが検討したところ、本発明の電子写真感光体は、
結着樹脂及び粒子を含有する表面層を有する電子写真感光体であって、
該表面層に占める該結着樹脂の体積に対する該表面層に占める該粒子の総体積の比の値が、０．５０以上３．０以下であり、
該表面層の表面を走査型プローブ顕微鏡で測定することにより得られる、平均局所高低差Ｒｍｋの最大値Ｒｍｋｍａｘ［ｎｍ］及び該最大値Ｒｍｋｍａｘを取るときの算出長さＬｍａｘ［ｎｍ］が、下記式（ｉ）及び（ｉｉ）を満たす、
３０≦Ｒｍｋｍａｘ≦７０ ・・・（ｉ）
１００≦Ｌｍａｘ≦５００ ・・・（ｉｉ）
ことを満たすことが必要である。

ここで、平均局所高低差（Ｒｍｋ）の算出長さ（Ｌ）依存性について説明する。このパラメータは、以下の（１）～（５）の手順により計算される。対象となる表面層の３次元表面形状データ：ｚ（ｘ、ｙ）を測定した後、
（１）得られた表面形状データを、一辺の長さがＬのメッシュに分割する（図２）
。
（２）一辺の長さ：Ｌの各メッシュ内で、高さ：ｚ（ｘ、ｙ）を平均化する（図３）。
（３）各メッシュにおいて、周りのメッシュとの高さの差から局所高低差を計算する（図４（ａ）及び図４（ｂ））。
（４）得られた局所高低差を、全てのメッシュに渡って平均化する（図５）。これを平均局所高低差：Ｒｍｋと呼ぶ。
（５）（１）～（４）の手順を、Ｌを変化させて繰り返し、平均局所高低差（Ｒｍｋ）の算出長さ（Ｌ）依存性、すなわち関数：Ｒｍｋ（Ｌ）を得る。
こうして得られたＲｍｋ（Ｌ）を、横軸を算出長さ：Ｌ（ｎｍ）の対数、縦軸を平均局所高低差：Ｒｍｋ（ｎｍ）としてグラフ化すると、例えば図６のようなグラフが得られる。このグラフにおけるＲｍｋの最大値をＲｍｋｍａｘ、Ｒｍｋｍａｘを取る時のＬをＬｍａｘとする。

本発明における、３次元表面形状データの測定方法について述べる。３次元表面形状データの測定には特に制約はない。例えば、市販の原子間力顕微鏡、電子顕微鏡、レーザー顕微鏡、光学顕微鏡、光干渉方式の３次元表面形状測定機が利用できる。本発明の実施例においては、走査型プローブ顕微鏡（以下、「ＳＰＭ」とも呼ぶ、ＪＳＰＭ－５２００、日本電子社製）を用いて表面形状測定を行った（図８参照）。測定はＡＣ／ＮＣモードを用い、測定用に切り出したサンプルの１０μｍ四方を２６２１４４（５１２×５１２）分割した解像度で高さ情報を取得した。得られた高さ情報をＣＳＶファイルに出力し、計算可能な３次元表面形状データｚ（ｘ、ｙ）とした。尚、電子写真感光体の表面層を上から観察（表面観察）した概念図を図７に示す。

上記の条件によって本発明の効果が発揮できる理由は明確には明らかになっていないが、本発明者は次の様に推察している。
電子写真装置において転写性を改良するためには、感光体上に現像されるトナーの付着力を低下させる必要がある。トナーと電子写真感光体との付着力は、静電的付着力と非静電的付着力に大別される。静電的付着力は鏡像力が主な因子となるためトナーの電荷量に大きく左右され、鏡像力の大きさはトナーの電荷量に比例し、トナーの電荷量と付着対象となる感光体の表面の距離の２乗に反比例する。そのため、感光体表面の粒子に由来する粗さが大きいほど、感光体とトナーの距離をとる（感光体表面とトナーとの密着性を抑制する）ことができるため、鏡像力が小さくなりトナーの転写材への転写性は向上する。粗さパラメータの一つであるＲｍｋｍａｘを大きくする手法としては例えば、導入する粒子を大きくすることや、表面層に占める粒子の割合を増加させて表面層の上部に粒子を押し上げること、膜厚を薄くして粒子自身の凸形状を反映することなどが挙げられる。Ｌｍａｘを制御する手法としては、導入する粒子の大きさを変更することや、膜中の粒子の分散性を制御すること、スペーサーとして大径粒子と一緒に小さな粒子を混合し、大径粒子間の距離を制御することなどが挙げられる。

表面層に占める結着樹脂の体積に対する表面層に占める粒子の総体積の比の値（以下、「Ｐ（粒子の総体積）／Ｂ（結着樹脂の体積）」とも呼ぶ）は０．５０以上３．０以下である必要がある。Ｐ／Ｂが小さすぎると、画像印刷を繰り返した際に粒子が膜内部に埋め込まれてしまい、転写性を向上させるための粗さを十分に発現できなくなる。逆にＰ／Ｂが大きすぎると、粒子を固定する結着樹脂が足りず、感光体の使用を続けると粒子が脱離して本来の転写性を発現できなくなる。Ｐ／Ｂは１．０以上３．０以下であることが好ましく、１．６以上２．５以下であることが更に好ましい。また、ここで図１及び図２で示しているように表面層が含有する粒子は、結着樹脂で覆われているもの、及び結着樹脂から露出しているものも含む。
ここで、Ｐ／Ｂは例えば、表面層用塗布液に使用される重合性官能基を有する重合性単量体と粒子の添加量、密度、真比重から算出することができる。重合性官能基を有する重合性単量体の重合後の重合物と粒子の比重は各材料の製造元及び国立研究開発法人物質・材料研究機構のデータベースＰＯＬＹＩＮＦＯにおける公表値を参考にできる。例えば、本発明の実施例において、主要な材料の比重は以下の値を使用した。
・（メタ）アクリルモノマーの重合物 密度 １．２ｇ／ｃｍ^３
・シリカ粒子 密度 １．８ｇ／ｃｍ^３
・酸化チタン 密度 ４．０ｇ／ｃｍ^３
他にも、集束イオンビーム加工装置（以下、「ＦＩＢ－ＳＥＭ」とも呼ぶ）を用いた断面観察により、粒子と樹脂の存在割合から算出することもできる。

他方、表面粗さの表現手法としては、粗さ形状に関するＪＩＳ規格「ＪＩＳ Ｂ０６０１ ２００１」にもある通り、様々な規格が存在する。しかしながら、これらの粗さパラメータは、表面形状のうち、１点や１０点など「限られた凸部の高さ情報」を表しているか、高さや凸間距離など「凸部全体の平均」を表しているものがほとんどであり、転写性を正しく語ることができていない。
例えば、最も汎用的な粗さパラメータの一つである算術平均粗さＲａは、平均的な高さ情報を表しており、例えば小さな粗さが多くある形状と、大きな粗さが少量存在する場合が同じものとして扱われる。転写性は感光体とトナーの距離が重要であるため、これら２つの形状では前者の方の転写性がより効果的に発現する傾向にあるため、転写性に関する効果を正確に表現できているパラメータとは言えない。１０点平均粗さＲｚｊｉｓは測定した高さ情報から最も高い５点と最も低い５点を基に算出される粗さ情報であるため、それ以外の部分がどのような高さ情報を持っているかは考慮されない。そのため、同じＲｚｊｉｓでも、凸部の密度が低い場合、例えば対象の１０点以外の部分が全て平らになっている場合には、一部の凸高さがある感光体表面ではトナーとの距離を十分に稼ぐことができるが、それ以外の平らな部分ではトナーとの距離を稼ぐことができず、転写性を向上させることができない。よって、Ｒｚｊｉｓも転写性に関する効果を正確に表現できているとは言えない。Ｒｍｋパラメータであれば、凸の密度が低い表面形状に関してはその密度の情報が高さＲｍｋに表れるため、Ｒｍｋｍａｘが小さくなることで区別が可能となる。最大高さＲｚもＲｚｊｉｓと同様である。粗さ曲線要素の平均長さＲｓｍは凸部と凹部の平均間隔を表現している。これは凸部と凹部の間隔を表してはいるが、高さ情報が加味されていないため、例えば１０ｎｍの高さ情報を持つ表面形状と１０００ｎｍの高さ情報を持つ表面形状が同様に扱われるため、転写性を表現できていない。

また、これらのパラメータの組み合わせを行っても、転写性を正しく表現することはできない。例えば、ＲａとＲｓｍの組み合わせで表面形状を表現することを考えると、一見、ｚ方向の高さ情報とｘｙ方向の凸間隔をどちらも表現できているように見える。しかし、この場合には凸の分布を正確に表現しているとはいえず、大きな凸が均一に分散した表面形状と大きな凸が密集するような表面形状と転写性との関係を区別できていない。後者の場合には凸がない部分が存在してしまい、転写性にムラが生じてしまうため、正確に転写性に関する効果を表現できているとは言えない。本発明に係るＲｍｋパラメータであれば、後者の形状は、前者の形状に比べてＬｍａｘがより大きな値にシフトするため両者を区別することができる。

上述の通り、Ｒｍｋパラメータは従来の粗さパラメータにはない、凸部の高さ情報とその存在状態を紐づけた分布として表現することができ、ＲｍｋｍａｘとＬｍａｘは感光体の転写性を制御するのに適した粗さパラメータであると言える。Ｒｍｋｍａｘが小さすぎると感光体とトナーの距離を十分に稼ぐことができないため、付着力を下げることができずに転写性が向上できない。Ｒｍｋｍａｘが大きすぎる場合には、凸部とトナーの付着力が無視できないほど大きくなることにより、転写性が低下する。Ｒｍｋｍａｘは３０ｎｍ以上７０ｎｍ以下であることが好ましく、３０ｎｍ以上６０ｎｍ以下であることが更に好ましい。Ｌｍａｘが小さすぎる場合には、表面層が凸部で埋め尽くされ、結果として、トナー母体粒子と表面層の接触点数が増大することになる。従って、トナー粒子の曲率に対して凸部の間隔が狭すぎるため、接触点数が多くなり鏡映力が増加して転写性が悪化する。また、Ｌｍａｘが大きすぎると、粒子同士が凝集して粒子が疎な部分と密な部分に分かれることになり、一つの感光体の中で転写性が悪い部分と良い部分が生じ、ハーフトーン画像を出力すると画像に濃度ムラが生じる。Ｌｍａｘは１００ｎｍ以上５００ｎｍ以下であることが好ましく、１００ｎｍ以上４００ｎｍ以下であることがさらに好ましい。

本発明に用いられる粒子としては、アクリル樹脂粒子などの有機樹脂粒子や、シリカなどの無機粒子が挙げられる。これらの中でも、無機粒子であることが好ましい。
アクリル粒子は、アクリル酸エステルあるいはメタクリル酸エステルの重合体を含有する。中でも、スチレンアクリル粒子がより好ましい。アクリル樹脂、スチレンアクリル樹脂の重合度や、樹脂が熱可塑性か熱硬化性であるかは、特に限定されない。有機樹脂粒子としては、架橋ポリスチレン、架橋アクリル樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、アクリル粒子、ポリテトラフルオロエチレン粒子、シリコーン粒子が挙げられる。

無機粒子としては、シリカ粒子や金属酸化物粒子、金属粒子などが挙げられる。本発明の電子写真感光体の表面層が有する粒子としては、弾性が低くトナーと感光体との点接触を促すことに関して有利な無機粒子を使用することが好ましい。
無機粒子を用いる場合、これらの中でも、シリカ粒子が好ましい。シリカ粒子は他の絶縁性粒子と比較して弾性率が低く、平均円形度が大きいため、トナーと感光体との点接触を促して付着力を軽減する効果が期待される。
前記シリカ粒子としては、公知のシリカ微粒子が使用可能であり、乾式シリカの微粒子、湿式シリカの微粒子のいずれであってもよい。好ましくは、ゾルゲル法により得られる湿式シリカの微粒子（以下、ゾルゲルシリカともいう）であることが好ましい。

本発明の電子写真感光体の表面層に含有される粒子に用いられるゾルゲルシリカは、親水性であっても、表面を疎水化処理させたものであってもよい。
疎水化処理の方法としては、ゾルゲル法において、シリカゾル懸濁液から溶媒を除去し、乾燥させた後に、疎水化処理剤で処理する方法と、シリカゾル懸濁液に、直接的に疎水化処理剤を添加して乾燥と同時に処理する方法が挙げられる。粒度分布の半値幅の制御、及び飽和水分吸着量の制御という観点で、シリカゾル懸濁液に直接疎水化処理剤を添加する手法が好ましい。

疎水化処理剤としては、以下が挙げられる。
メチルトリクロロシラン、ジメチルジクロロシラン、トリメチルクロロシラン、フェニルトリクロロシラン、ジフェニルジクロロシラン、ｔ－ブチルジメチルクロロシラン、ビニルトリクロロシランなどのクロロシラン類；
テトラメトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、ｏ－メチルフェニルトリメトキシシラン、ｐ－メチルフェニルトリメトキシシラン、ｎ－ブチルトリメトキシシラン、ｉ－ブチルトリメトキシシラン、ヘキシルトリメトキシシラン、オクチルトリメトキシシラン、デシルトリメトキシシラン、ドデシルトリメトキシシラン、テトラエトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、ｉ－ブチルトリエトキシシラン、デシルトリエトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、γ－メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ－グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ－メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ－クロロプロピルトリメトキシシラン、γ－アミノプロピルトリメトキシシラン、γ－アミノプロピルトリエトキシシラン、γ－（２－アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシラン、γ－（２－アミノエチル）アミノプロピルメチルジメトキシシランなどのアルコキシシラン類；
ヘキサメチルジシラザン、ヘキサエチルジシラザン、へキサプロピルジシラザン、ヘキサブチルジシラザン、ヘキサペンチルジシラザン、ヘキサヘキシルジシラザン、ヘキサシクロヘキシルジシラザン、ヘキサフェニルジシラザン、ジビニルテトラメチルジシラザン、ジメチルテトラビニルジシラザンなどのシラザン類；
ジメチルシリコーンオイル、メチルハイドロジェンシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル、アルキル変性シリコーンオイル、クロロアルキル変性シリコーンオイル、クロロフェニル変性シリコーンオイル、脂肪酸変性シリコーンオイル、ポリエーテル変性シリコーンオイル、アルコキシ変性シリコーンオイル、カルビノール変性シリコーンオイル、アミノ変性シリコーンオイル、フッ素変性シリコーンオイル、及び、末端反応性シリコーンオイルなどのシリコーンオイル；
ヘキサメチルシクロトリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ヘキサメチルジシロキサン、オクタメチルトリシロキサンなどのシロキサン類；
脂肪酸及びその金属塩として、ウンデシル酸、ラウリン酸、トリデシル酸、ドデシル酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ペンタデシル酸、ステアリン酸、ヘプタデシル酸、アラキン酸、モンタン酸、オレイン酸、リノール酸、アラキドン酸などの長鎖脂肪酸、前記脂肪酸と亜鉛、鉄、マグネシウム、アルミニウム、カルシウム、ナトリウム、リチウムなどの金属との塩。
これらの中でも、アルコキシシラン類、シラザン類、シリコーンオイルは、疎水化処理を実施しやすいため、好ましく用いられる。これらの疎水化処理剤は、１種を単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。

導入する粒子の個数基準の平均一次粒径（以下「平均一次粒径」とも呼ぶ。）は５０ｎｍ以上５００ｎｍ以下であることが好ましい。これらの中でも、平均一時粒子径は３５０ｎｍ以下であることがさらに好ましい。
粒径が５０ｎｍ未満となると、電子写真感光体の表面層に含まれる粒子に由来する凸部のトナーとの点接触に寄与する凸部の高さを確保できないため、トナーの付着性を抑制できず転写性が低下する。一方、粒径が３５０ｎｍを超えると、凸部起因のトナーと電子写真感光体の表面の付着力が増大するため、転写性が悪化し、５００ｎｍを超えると転写性がさらに悪化する。粒子の個数平基準の平均一次粒径が、８０ｎｍ以上３５０ｎｍ以下であることがより好ましい。

本発明の表面層においては、大きさの異なる２種類以上の粒子を含有することが好ましい。大きさの違う粒子を含有することにより、大きい粒子同士の距離を適切に保つスペーサーとしての役割を果たすことで、粗さを効果的に付与することができる。個数基準の平均一次粒径が異なる粒子Ｘ及び粒子Ｙを含有し、該粒子Ｘの個数基準の平均一次粒径をＤＸ［ｎｍ］とし、該粒子Ｙの個数基準の平均一次粒径をＤＹ［ｎｍ］としたとき、該ＤＸ及び該ＤＹが、下記式（ｖ）及び（ｖｉ）の関係式を満たすことが好ましい。
１．２≦ＤＸ／ＤＹ≦４．０ ・・・（ｖｉ）
８０≦ＤＸ≦３５０ ・・・（ｖｉｉ）

本発明の表面層においては、前記粒子として、個数基準の平均一次粒径が異なる無機粒子Ａ及び無機粒子Ｂを含有し、前記無機粒子Ａの個数基準の平均一次粒径をＤＡ［ｎｍ］とし、前記無機粒子Ｂの個数基準の平均一次粒径をＤＢ［ｎｍ］としたとき、ＤＡ及びＤＢが、下記式（ｉｉｉ）及び（ｉｖ）の関係式を満たすことが好ましい。
１．２≦ＤＡ／ＤＢ≦４．０ ・・・（ｉｉｉ）
８０≦ＤＡ≦３５０ ・・・（ｉｖ）

ＤＡ／ＤＢが４．０より大きいと無機粒子Ｂは小さすぎて無機粒子Ａ同士の距離を保つスペーサーとしての役割を果たすことができなくなり、ＤＡ／ＤＢが１．２未満の場合には無機粒子Ｂの平均粒径が無機粒子Ａの平均一次粒径に近すぎて、この場合もスペーサーとしての役割を果たせなくなる。
平均一次粒径ＤＡが８０ｎｍ未満となると、トナーと電子写真感光体の表面層に含まれる粒子に由来する凸部の点接触に寄与する凸部の高さが低くなり、接触点が増えてトナーの付着性が悪化するため転写性が低下し易くなるからである。一方、平均一次粒径ＤＡが３５０ｎｍを超えると、粒子に由来する凸部の曲率は大きくなることにより、トナーと表面層の付着部の面積が増大して凸部起因の付着力が無視できなくなり、トナーと電子写真感光体の表面の付着力が増大するため、転写性が悪化し易くなるからである。

より好ましくは、ＤＡは下記式（ｖ）を満たすことが好ましい。
９０≦ＤＡ≦２５０ ・・・（ｖ）

個数基準の平均一次粒径やＤＡ、及びＤＢは、例えばＦＩＢ－ＳＥＭ（例えば、ＳＩＩ／Ｚｅｉｓｓ製ＮＶｉｓｉｏｎ４０、ＦＥＩ製のＳｔｒａｔａ４００Ｓ、など）を用いた断面観察によって測定することができる。作製した感光体からサンプル片を切り出し、Ｓｌｉｃｅ＆Ｖｉｅｗの観察結果におけるコントラストの違いやＳＥＭ－ＥＤＸ機能による組成分析から、粒子と樹脂を区別する。観察した画像から粒子の直径を測定し、その平均値を個数基準の平均一次粒径とする。横軸に表面層の表面に含まれる粒子の粒径をとり、縦軸に各粒径における個数基準の頻度を取った粒度分布Ａを作成し、複数のピークが存在する場合には、ピークトップの頻度が最大となるピークを第一ピークとし、ピークトップの頻度が第一ピークの次に大きいピークを第二ピークとする。第一ピークと第二ピークを比較して、ピークトップの粒径の値が大きい方のピークをピークＰＥＡとし、小さい方のピークをＰＥＢとする。そして、前記粒度分布ＡにおけるピークＰＥＡのピークトップの粒径をＤＡ、ピークＰＥＢのピークトップの粒径をＤＢとする。

本発明における表面層は、酸化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤、レベリング剤、滑り性付与剤、耐摩耗性向上剤、などの添加剤を含有してもよい。具体的には、ヒンダードフェノール化合物、ヒンダードアミン化合物、硫黄化合物、リン化合物、ベンゾフェノン化合物、シロキサン変性樹脂、シリコーンオイルなどが挙げられる。
本発明の表面層は、上述の各材料及び溶剤を含有する表面層用塗布液を調製し、この塗膜を形成し、乾燥及び／又は硬化させることで形成することができる。塗布液に用いる溶剤としては、アルコール系溶剤、ケトン系溶剤、エーテル系溶剤、スルホキシド系溶剤、エステル系溶剤、芳香族炭化水素系溶剤が挙げられる。

本発明に係る結着樹脂は以下の形態が挙げられる。
結着樹脂としては、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、フェノキシ樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリスチレン樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂などが挙げられる。中でも、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂が好ましい。また、本発明の表面層は、重合性官能基を有するモノマーを含有する組成物を重合することで硬化膜として形成してもよい。その際の反応としては、熱重合反応、光重合反応、放射線重合反応などが挙げられる。重合性官能基を有するモノマーが有する重合性官能基としては、アクリロイル基、メタクリロイル基などが挙げられる。

下記一つの官能基を有した化合物の例を（２－１）～（２－６）に示す。

下記複数の官能基を有した化合物の例を（３－１）～（３－６）に示す。

表面層の結着樹脂としては、耐摺擦性に優れ、かつ、高硬度の表面層を与える、重合性官能基を持つ重合性単量体を含有する組成物の重合物であることが好ましい。重合性官能基を有する重合性単量体としては、（メタ）アクリルモノマーであることが更に好ましい。（メタ）アクリル系重合体を形成するモノマーとしては、無機粒子を取り囲む効果を高くする観点から、三次元構造を形成しやすい多官能（メタ）アクリルモノマーを用いることが好ましい。

多官能アクリレートの具体例としては、例えば以下のものが挙げられる。
ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド（ＥＯ）変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、プロピレンオキサイド（ＰＯ）変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ及びヘキサ（メタ）アクリレート、イソシアヌル酸ＥＯ変性ジ及びトリ（メタ）アクリレート。中でも、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、及びジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートを特に好適に用い得る。

特に、従来の電子写真感光体の表面層よりも優れた耐摺擦性や低タック性を得るためには、６以上の重合性官能基を有する重合性単量体（以下、「重合性単量体Ａ」とも呼ぶ。）（メタ）アクリルモノマーを使用した（メタ）アクリル系重合体を結着樹脂として使用する必要がある。
６以上の重合性官能基を有する（メタ）アクリルモノマーとしては、タック性に寄与する弾性を低くするため、分子量が５４０以上１３００以下にする必要がある。６以上の重合性官能基を有する（メタ）アクリルモノマーの具体例としては、例えば以下のものが挙げられる。ポリペンタエリスリトールポリアクリレート（構造式（１－１）、ｎ＝１～２）、ウレタンアクリレート（構造式（１－２））

なお、硬化性組成物の膜を硬化させる際の収縮を抑制し、また、硬化性組成物の塗布に適した粘度に調整するため、上記したモノマー群から選ばれる２種以上のモノマーを適宜混合して用いてもよい。

上記モノマー成分を安定して分散又は溶解する溶剤の具体例としては、以下のものを挙げることができる。
・メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、オクタノールの如きアルコール；
・アセトン、シクロヘキサノンの如きケトン；
・酢酸エチル、酢酸ブチル、乳酸エチル、γ－ブチロラクトン、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテートの如きエステル類；
・エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテルの如きエーテル；
・ベンゼン、トルエン、キシレンの如き芳香族炭化水素；
・ジメチルフォルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ－メチルピロリドンの如きアミド。
中でも、メチルイソブチルケトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、トルエン、キシレン、２－ブタノン又は４－メチル－２－ペンタノンを好適に用いることができる。アクリル系重合体をより均一に溶解でき、また、硬化性組成物の膜から速やかに揮発するためである。
また、硬化性組成物の膜の乾燥速度の調整及び硬化性組成物を塗布に適した粘度に調整するため、複数の溶剤を組み合わせて用いてもよい。
前記表面層の膜厚は、０．５μｍ以上２．０μｍ以下であることが好ましい。膜厚が０．５μｍ未満であると、むき出しになる粒子が多くなり、連続使用した際に粒子の脱離が起きやすくなり、膜厚が２．０μｍ以上であると粒子が膜の内部に埋もれ、適切な粗さを出しづらくなる。

＜支持体＞
本発明において、電子写真感光体は、支持体を有することが好ましい。本発明において、支持体は導電性を有する導電性支持体であることが好ましい。また、支持体の形状としては、円筒状、ベルト状、シート状などが挙げられる。中でも、円筒状支持体であることが好ましい。また、支持体の表面に、陽極酸化などの電気化学的な処理や、ブラスト処理、切削処理などを施してもよい。
支持体の材質としては、金属、樹脂、ガラスなどが好ましい。金属としては、アルミニウム、鉄、ニッケル、銅、金、ステンレスや、これらの合金などが挙げられる。中でも、アルミニウムを用いたアルミニウム製支持体であることが好ましい。
また、樹脂やガラスには、導電性材料を混合又は被覆するなどの処理によって、導電性を付与してもよい。

＜導電層＞
本発明において、支持体の上に、導電層を設けてもよい。導電層を設けることで、支持体表面の傷や凹凸を隠蔽することや、支持体表面における光の反射を制御することができる。導電層は、導電性粒子と、樹脂と、を含有することが好ましい。
導電性粒子の材質としては、金属酸化物、金属、カーボンブラックなどが挙げられる。
金属酸化物としては、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、酸化インジウム、酸化ケイ素、酸化ジルコニウム、酸化スズ、酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化アンチモン、酸化ビスマスなどが挙げられる。金属としては、アルミニウム、ニッケル、鉄、ニクロム、銅、亜鉛、銀などが挙げられる。
これらの中でも、導電性粒子として、金属酸化物を用いることが好ましく、特に、酸化チタン、酸化スズ、酸化亜鉛を用いることがより好ましい。
導電性粒子として金属酸化物を用いる場合、金属酸化物の表面をシランカップリング剤などで処理したり、金属酸化物にリンやアルミニウムなど元素やその酸化物をドーピングしたりしてもよい。
また、導電性粒子は、酸化チタン、硫酸バリウム、酸化亜鉛などの被覆前粒子と、その粒子を被覆前粒子と組成の違う金属酸化物で被覆する積層構成としてもよい。被覆としては、酸化スズなどの金属酸化物が挙げられる。
また、導電性粒子として金属酸化物を用いる場合、その平均一次粒径が、１ｎｍ以上５００ｎｍ以下であることが好ましく、３ｎｍ以上４００ｎｍ以下であることがより好ましい。

樹脂としては、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ポリウレタン樹脂、フェノール樹脂、アルキッド樹脂などが挙げられる。
また、導電層は、シリコーンオイル、樹脂粒子、酸化チタンなどの隠蔽剤などを更に含有してもよい。
導電層の平均膜厚は、１μｍ以上５０μｍ以下であることが好ましく、３μｍ以上４０μｍ以下であることが特に好ましい。
導電層は、上述の各材料及び溶剤を含有する導電層用塗布液を調製し、この塗膜を形成し、乾燥させることで形成することができる。塗布液に用いる溶剤としては、アルコール系溶剤、スルホキシド系溶剤、ケトン系溶剤、エーテル系溶剤、エステル系溶剤、芳香族炭化水素系溶剤などが挙げられる。導電層用塗布液中で導電性粒子を分散させるための分散方法としては、ペイントシェーカー、サンドミル、ボールミル、液衝突型高速分散機を用いた方法が挙げられる。

＜下引き層＞
本発明において、支持体又は導電層の上に、下引き層を設けてもよい。
下引き層の平均膜厚は、０．１μｍ以上５０μｍ以下であることが好ましく、０．２μｍ以上４０μｍ以下であることがより好ましく、０．３μｍ以上３０μｍ以下であることが特に好ましい。
この下引き層の樹脂としては、例えば、ポリアクリル酸樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリエチレンオキシド樹脂、ポリプロピレンオキシド樹脂、エチルセルロース樹脂、メチルセルロース樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアミド酸樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリビニルフェノール樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、アルキド樹脂が挙げられる。
また、重合性官能基を有する樹脂と、重合性官能基を有するモノマーとを架橋させた構造を持った樹脂であってもよい。

また、下引き層は、樹脂以外に無機化合物や、有機化合物を含有してもよい。
無機化合物としては、例えば金属や酸化物や塩が挙げられる。
金属としては、例えば金、銀、アルミなどが挙げられる。酸化物としては、例えば、酸化亜鉛、鉛白、酸化アルミニウム、酸化インジウム、酸化ケイ素、酸化ジルコニウム、酸化スズ、酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化アンチモン、酸化ビスマス、酸化インジウム、酸化スズ、酸化ジルコニウムなどが挙げられる。塩としては、例えば硫酸バリウム、チタン酸ストロンチウムが挙げられる。
これら無機化合物は、粒子状態で膜中に存在していても良い。
粒子の個数基準の平均一次粒径は、１ｎｍ以上５００ｎｍ以下であることが好ましく、３ｎｍ以上４００ｎｍ以下であることがより好ましい。
これらの無機化合物は、芯材粒子と、その粒子を被覆する被覆層とを有する積層構成としてもよい。
これらの無機化合物は表面をシリコーンオイル、シラン化合物、シランカップリング剤、その他有機ケイ素化合物、有機チタン化合物などで処理してもよい。また、スズ、リン、アルミニウム、ニオブなど元素をドーピングしてもよい。
有機化合物としては、例えば電子輸送化合物や導電性高分子が挙げられる。
導電性高分子としては、例えば、ポリチオフェン、ポリアニリン、ポリアセチレン、ポリフェニレン、ポリエチレンジオキシチオフェンが挙げられる。
電子輸送化合物としては、例えば、キノン化合物、イミド化合物、ベンズイミダゾール化合物、シクロペンタジエニリデン化合物、フルオレノン化合物、キサントン化合物、ベンゾフェノン化合物、シアノビニル化合物、ハロゲン化アリール化合物、シロール化合物、含ホウ素化合物が挙げられる。
電子輸送化合物は、重合性官能基を有し、それらの官能基と反応可能な官能基を有する樹脂と架橋しても良い。重合性官能基としては、例えばヒドロキシ基、チオール基、アミノ基、カルボキシル基、ビニル基、アクリロイル基、メタクリロイル基、エポキシ基などが挙げられる。
これら有機化合物は、粒子状態で膜中に存在していても良く、表面が処理されていても良い。

下引き層は、シリコーンオイルなどのレベリング剤、可塑剤、増粘剤などの各種添加剤を添加しても良い。
下引き層は、上記材料を含有する下引き層用塗布液を調製後、支持体又は導電層上に塗布後、この塗膜を乾燥や硬化させることで得られる。
塗布液を作製する際の溶剤としては、アルコール系溶剤、ケトン系溶剤、エーテル系溶剤、エステル系溶剤又は芳香族炭化水素系溶剤などが挙げられる。
塗布液中で粒子を分散させるための分散方法としては、ペイントシェーカー、サンドミル、ボールミル、液衝突型高速分散機を用いた方法が挙げられる。

＜感光層＞
電子写真感光体の感光層は、主に、（１）積層型感光層と、（２）単層型感光層とに分類される。（１）積層型感光層は、電荷発生物質を含有する電荷発生層と、電荷輸送物質を含有する電荷輸送層と、を有する感光層である。（２）単層型感光層は、電荷発生物質と電荷輸送物質を共に含有する感光層である。

（１）積層型感光層
積層型感光層は、電荷発生層と、電荷輸送層と、を有する。

（１－１）電荷発生層
電荷発生層は、電荷発生物質と、樹脂と、を含有することが好ましい。
電荷発生物質としては、アゾ顔料、ペリレン顔料、多環キノン顔料、インジゴ顔料、フタロシアニン顔料等が挙げられる。これらの中でも、アゾ顔料、フタロシアニン顔料が好ましい。フタロシアニン顔料の中でも、オキシチタニウムフタロシアニン顔料、クロロガリウムフタロシアニン顔料、ヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料が好ましい。
電荷発生層中の電荷発生物質の含有量は、電荷発生層の全質量に対して、４０質量％以上８５質量％以下であることが好ましく、６０質量％以上８０質量％以下であることがより好ましい。
樹脂としては、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ポリウレタン樹脂、フェノール樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、セルロース樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂等が挙げられる。これらの中でも、ポリビニルブチラール樹脂がより好ましい。

また、電荷発生層は、酸化防止剤、紫外線吸収剤等の添加剤を更に含有してもよい。具体的には、ヒンダードフェノール化合物、ヒンダードアミン化合物、硫黄化合物、リン化合物、ベンゾフェノン化合物、等が挙げられる。
電荷発生層は、上記の各材料及び溶剤を含有する電荷発生層用塗布液を調製し、この塗膜を下引き層上に形成し、乾燥させることで形成することができる。塗布液に用いる溶剤としては、アルコール系溶剤、スルホキシド系溶剤、ケトン系溶剤、エーテル系溶剤、エステル系溶剤、芳香族炭化水素系溶剤等が挙げられる。
電荷発生層の膜厚は、０．１μｍ以上１．５μｍ以下であることが好ましく、０．１５μｍ以上１．０μｍ以下であることがより好ましい。

（１－２）電荷輸送層
電荷輸送層は、電荷輸送物質と、樹脂と、を含有することが好ましい。
電荷輸送物質としては、例えば、多環芳香族化合物、複素環化合物、ヒドラゾン化合物、スチリル化合物、エナミン化合物、ベンジジン化合物、トリアリールアミン化合物、これらの物質から誘導される基を有する樹脂等が挙げられる。これらの中でも、トリアリールアミン化合物、ベンジジン化合物が好ましい。
電荷輸送層中の電荷輸送物質の含有量は、電荷輸送層の全質量に対して、２５質量％以上７０質量％以下であることが好ましく、３０質量％以上５５質量％以下であることがより好ましい。

樹脂としては、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、ポリスチレン樹脂等が挙げられる。これらの中でも、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂が好ましい。ポリエステル樹脂としては、特にポリアリレート樹脂が好ましい。
電荷輸送物質と樹脂との含有量比（質量比）は、４：１０～２０：１０が好ましく、５：１０～１２：１０がより好ましい。

また、電荷輸送層は、酸化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤、レベリング剤、滑り性付与剤、耐摩耗性向上剤等の添加剤を含有してもよい。具体的には、ヒンダードフェノール化合物、ヒンダードアミン化合物、硫黄化合物、リン化合物、ベンゾフェノン化合物、シロキサン変性樹脂、シリコーンオイル、フッ素樹脂粒子、ポリスチレン樹脂粒子、ポリエチレン樹脂粒子、シリカ粒子、アルミナ粒子、窒化ホウ素粒子等が挙げられる。
電荷輸送層は、上記の各材料及び溶剤を含有する電荷輸送層用塗布液を調製し、この塗膜を電荷発生層上に形成し、乾燥させることで形成することができる。塗布液に用いる溶剤としては、アルコール系溶剤、ケトン系溶剤、エーテル系溶剤、エステル系溶剤、芳香族炭化水素系溶剤が挙げられる。これらの溶剤の中でも、エーテル系溶剤又は芳香族炭化水素系溶剤が好ましい。
電荷輸送層の膜厚は、３μｍ以上５０μｍ以下であることが好ましく、５μｍ以上４０μｍ以下であることがより好ましく、１０μｍ以上３０μｍ以下であることが特に好ましい。

（２）単層型感光層
単層型感光層は、電荷発生物質、電荷輸送物質、樹脂及び溶剤を含有する感光層用塗布液を調製し、この塗膜を下引き層上に形成し、乾燥させることで形成することができる。電荷発生物質、電荷輸送物質、樹脂としては、上記「（１）積層型感光層」における材料の例示と同様である。
単層型感光層の膜厚は、１０μｍ以上４５μｍ以下であることが好ましく、２５μｍ以上３５μｍ以下であることがより好ましい。

［プロセスカートリッジ、電子写真装置］
これまで述べてきた電子写真感光体は、帯電手段、現像手段、及びクリーニング手段からなる群より選択される少なくとも１つの手段と、を一体に支持したプロセスカートリッジに具備することが可能である。前記プロセスカートリッジは、電子写真装置本体に着脱自在であることを特徴とする。
図９に、本発明の電子写真感光体を備えたプロセスカートリッジを有する電子写真装置の構成の概略の一例を示す。

［電子写真装置の構成］
本発明の電子写真装置は、上述の電子写真感光体、並びに、帯電手段、露光手段、現像手段及び転写手段を有することが可能である。
本実施例の電子写真装置は、ａ～ｄの複数の画像形成部を設けている、いわゆるタンデム型の電子写真装置である。第１の画像形成部ａはイエロー（Ｙ）、第２の画像形成部ｂはマゼンタ（Ｍ）、第３の画像形成部ｃはシアン（Ｃ）、第４の画像形成部ｄはブラック（Ｂｋ）の各色のトナーによって画像を形成する。これら４つの画像形成部は一定の間隔をおいて一列に配置されており、各画像形成部の構成は収容するトナーの色を除いて実質的に共通である部分が多い。従って、以下、第１の画像形成部ａを用いて本実施例の電子写真装置を説明する。

第１の画像形成部ａは、ドラム状の電子写真感光体である感光ドラム１ａと、帯電部材である帯電ローラー２ａと、現像手段４ａと、除電手段５ａと、を有する。
感光ドラム１ａは、トナー像を担持する像担持体であり、図示矢印方向に所定の周速度（プロセススピード）で回転駆動される。現像手段４ａは、イエローのトナーを収容し、感光ドラム１ａにイエロートナーを現像ローラー４１ａで現像する。
コントローラー等の制御手段（不図示）が画像信号を受信することによって画像形成動作が開始され、感光ドラム１ａは回転駆動される。感光ドラム１ａは回転過程で、帯電ローラー２ａにより所定の極性（本実施例では負極性）で所定の電圧（帯電電圧）に一様に帯電処理され、露光手段３ａにより画像信号に応じて露光される。これにより、感光ドラム１ａには目的のカラー画像のイエロー色成分像に対応した静電潜像が形成される。次いで、その静電潜像は現像位置において現像手段４ａにより現像され、感光ドラム１ａにイエロートナー像として可視化される。ここで、現像手段４ａに収容されたトナーの正規の帯電極性は負極性であり、帯電ローラー２ａによる感光ドラム１ａの帯電極性と同極性に帯電したトナーにより静電潜像を反転現像している。しかし、本発明はこれに限らず、感光ドラム１ａの帯電極性とは逆極性に帯電したトナーにより静電潜像を正現像する電子写真装置にも本発明を適用できる。また、帯電ローラー２ａの表層には、粒子由来による多数の凸部を設けることが可能である。帯電ローラー２ａ表層に設けた凸部は、帯電部において帯電ローラー２ａと感光ドラム１ａとの間でスペーサーとしての役割を有している。後述する一次転写部において転写されずに感光ドラム１ａ上に残留したトナーである転写残トナーが帯電部に侵入した際に、凸部以外の箇所が転写残トナーに触れて帯電ローラー２ａが転写残トナーで汚れることを抑制する役割である。
除電手段としての前露光ユニット５ａは、帯電ローラー２ａによって感光ドラム１ａの表面が帯電される前の感光ドラム１ａの表面を露光することで除電する。感光ドラム１ａの表面を除電することによって、感光ドラム１に形成された表面電位を均す役割や、帯電部で生じる放電による放電量を制御する役割を有する。

無端状で移動可能な中間転写ベルト１０は、導電性を有し、感光ドラム１ａと接触して１次転写部を形成し、感光ドラム１ａと略同一の周速度で回転する。また、中間転写ベルト１０は、対向部材としての対向ローラー１３と、張架部材としての駆動ローラー１１及び張架ローラー１２と金属ローラー１４ａとで張架され、張架ローラー１２により総圧６０Ｎの張力で張架されている。中間転写ベルト１０は、駆動ローラー１１が図示矢印方向に回転駆動されることによって移動することが可能である。
感光ドラム１ａに形成されたイエロートナー像は、１次転写部Ｎ１ａを通過する過程で、感光ドラム１ａから中間転写ベルト１０に１次転写される。
尚、図２中の第２、第３、第４の画像形成部における、それぞれの、感光ドラムは１ｂ、１ｃ、１ｄであり、帯電ローラーは２ｂ、２ｃ、２ｄであり、露光手段は３ｂ、３ｃ、３ｄであり、現像手段は４ｂ、４ｃ、４ｄであり、除電手段は５ｂ、５ｃ、５ｄであり、金属ローラーは１４ｂ、１４ｃ、１４ｄであり、現像ローラーは４１ｂ、４１ｃ、４１ｄである。

以下、同様にして、第２色のマゼンタトナー像、第３色のシアントナー像、第４色のブラックトナー像が形成され、中間転写ベルト１０に順次重ねて転写される。これにより、中間転写ベルト１０には、目的のカラー画像に対応した４色のトナー像が形成される。その後、中間転写ベルト１０に担持された４色のトナー像は、２次転写ローラー１５と中間転写ベルト１０とが接触して形成する２次転写部を通過する過程で、給紙手段５０により給紙された紙やＯＨＰシートなどの転写材Ｐの表面に一括で２次転写される。２次転写によって４色のトナー像を転写された転写材Ｐは、その後、定着手段３０において加熱及び加圧されることにより、４色のトナーが溶融混色して転写材Ｐに定着される。２次転写後に中間転写ベルト１０に残ったトナーは、中間転写ベルト１０を介して対向ローラー１３に対向して設けられたベルトクリーニング手段１７により清掃、除去される。
本発明の電子写真感光体は、レーザービームプリンター、ＬＥＤプリンター、複写機などに用いることができる。

以下、実施例及び比較例を用いて本発明を更に詳細に説明する。本発明は、その要旨を超えない限り、下記の実施例によって何ら限定されるものではない。尚、以下の実施例の記載において、「部」とあるのは特に断りのない限り質量基準である。

＜電子写真感光体の製造＞
以下の方法で支持体、導電層、下引き層、電荷発生層、電荷輸送層、及び表面層を作製した。

＜導電層用塗布液１の調製＞
基体として、個数基準の平均一次粒径が２００ｎｍのアナターゼ型酸化チタンを使用し、チタンをＴｉＯ_２換算で３３．７部、ニオブをＮｂ_２Ｏ_５換算で２．９部含有するチタンニオブ硫酸溶液を調製した。基体１００部を純水に分散して１０００部の懸濁液とし、６０℃に加温した。チタンニオブ硫酸溶液と１０ｍｏｌ／Ｌ水酸化ナトリウムとを懸濁液のｐＨが２～３になるよう３時間かけて滴下した。全量滴下後、ｐＨを中性付近に調整し、ポリアクリルアミド系凝集剤を添加して固形分を沈降させた。上澄みを除去し、ろ過及び洗浄し、１１０℃で乾燥し、凝集剤由来の有機物をＣ換算で０．１ｗｔ％含有する中間体を得た。この中間体を窒素中７００℃で１時間焼成を行った後、空気中５００℃で焼成して、酸化チタン粒子を作製した。得られた粒子の個数基準の平均一次粒径は２１０ｎｍであった。
続いて、結着材料としてのフェノール樹脂（フェノール樹脂のモノマー／オリゴマー）（商品名：プライオーフェンＪ－３２５、ＤＩＣ製、樹脂固形分：６０％、硬化後の密度：１．３ｇ／ｃｍ^２）５０部を、溶剤としての１－メトキシ－２－プロパノール３５部に溶解させて溶液を得た。
この溶液に上述で作製した酸化チタン粒子を６０部加え、これを分散媒体として個数平均一次粒径１．０ｍｍのガラスビーズ１２０部を用いた縦型サンドミルに入れ、分散液温度２３±３℃、回転数１５００ｒｐｍ（周速５．５ｍ／ｓ）の条件で４時間分散処理を行い、分散液を得た。この分散液からメッシュでガラスビーズを取り除いた。ガラスビーズを取り除いた後の分散液に、レベリング剤としてシリコーンオイル（商品名：ＳＨ２８ ＰＡＩＮＴ ＡＤＤＩＴＩＶＥ、東レ・ダウコーニング製）０．０１部、及び、表面粗さ付与材としてシリコーン樹脂粒子（商品名：ＫＭＰ－５９０、信越化学工業製、平均一次粒径：２μｍ、密度：１．３ｇ／ｃｍ^３）８部を添加して攪拌し、ＰＴＦＥ濾紙（商品名：ＰＦ０６０、アドバンテック東洋製）を用いて加圧ろ過することによって、導電層用塗布液１を調製した。

＜下引き層用塗布液１の調製＞
ルチル型酸化チタン粒子（平均一次粒径：５０ｎｍ、テイカ製）１００部をトルエン５００部と撹拌混合し、ビニルトリメトキシシラン（商品名：ＫＢＭ－１００３、信越化学製）３．５部を添加し、直径１．０ｍｍのガラスビーズを用いて縦型サンドミルにて８時間分散処理した。ガラスビーズを取り除いた後、トルエンを減圧蒸留にて留去し、３時間１２０℃で乾燥させることによって、有機珪素化合物で表面処理済みのルチル型酸化チタン粒子を得た。得られた酸化チタン粒子の体積をａ、該酸化チタン粒子の平均一次粒径をｂ［μｍ］としたとき、ａ／ｂ＝１５．６であった。ａの値は、電子写真感光体作製後、電子写真感光体の断面を電界放出形走査電子顕微鏡（ＦＥ－ＳＥＭ、商品名：Ｓ－４８００、日立ハイテクノロジーズ製）を用いた顕微鏡像から求めた。
前記有機珪素化合物で表面処理済みのルチル型酸化チタン粒子１８．０部、Ｎ－メトキシメチル化ナイロン（商品名：トレジンＥＦ－３０Ｔ、ナガセケムテックス製）４．５部、共重合ナイロン樹脂（商品名：アミランＣＭ８０００、東レ製）１．５部を、メタノール９０部と１－ブタノール６０部の混合溶剤に加えて分散液を調製した。
この分散液を、直径１．０ｍｍのガラスビーズを用いて縦型サンドミルにて５時間分散処理し、ガラスビーズを取り除くことにより、下引き層用塗布液１を調製した。

＜フタロシアニン顔料の合成＞
＜合成例１＞
窒素フローの雰囲気下、α－クロロナフタレン１０００ｍＬに、三塩化ガリウム１００ｇ及びオルトフタロニトリル２９１ｇを加え、温度２００℃で２４時間反応させた後、生成物を濾過した。得られたウエットケーキをＮ，Ｎ－ジメチルホルムアミドを用いて温度１５０℃で３０分間加熱撹拌した後、濾過した。得られた濾過物をメタノールで洗浄した後、乾燥させ、クロロガリウムフタロシアニン顔料を収率８３％で得た。
上記の方法で得られたクロロガリウムフタロシアニン顔料２０ｇを、濃硫酸５００ｍＬに溶解させ、２時間攪拌した後、氷冷しておいた蒸留水１７００ｍＬ及び濃アンモニア水６６０ｍＬの混合溶液に滴下して、再析出させた。これを蒸留水で十分に洗浄し、乾燥して、ヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料を得た。

＜電荷発生層用塗布液１の調製＞
合成例１で得られたヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料０．５部、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド（製品コード：Ｄ０７２２、東京化成工業製）７．５部、直径０．９ｍｍのガラスビーズ２９部を温度２５℃下で２４時間、サンドミル（ＢＳＧ－２０、アイメックス製）を用いてミリング処理した。この際、ディスクが１分間に１５００回転する条件で行った。こうして処理した液をフィルター（品番：Ｎ－ＮＯ．１２５Ｔ、孔径：１３３μｍ、ＮＢＣメッシュテック製）で濾過してガラスビーズを取り除いた。この液にＮ，Ｎ－ジメチルホルムアミドを３０部添加した後、濾過し、濾過器上の濾取物を酢酸ｎ－ブチルで十分に洗浄した。そして、洗浄された濾取物を真空乾燥させて、ヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料を０．４５部得た。得られた顔料はＮ，Ｎ－ジメチルホルムアミドを含有していた。
続いて、前記ミリング処理で得られたヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料２０部、ポリビニルブチラール（商品名：エスレックＢＸ－１、積水化学工業製）１０部、シクロヘキサノン１９０部、直径０．９ｍｍのガラスビーズ４８２部を冷却水温度１８℃下で４時間、サンドミル（Ｋ－８００、五十嵐機械製造（現アイメックス）製、ディスク径７０ｍｍ、ディスク枚数５枚）を用いて分散処理した。この際、ディスクが１分間に１８００回転する条件で行った。この分散液からガラスビーズを取り除き、シクロヘキサノン４４４部及び酢酸エチル６３４部を加えることによって、電荷発生層用塗布液１を調製した。

＜電荷輸送層用塗布液１の調製＞
次に、以下の材料を用意して、混合溶媒を作製した。
・オルトキシレン ２５質量部
・安息香酸メチル ２５質量部
・ジメトキシメタン２５質量部
更に、以下の材料を前記混合溶媒に溶解し、電荷輸送層用塗布液１を調製した。
・下記構造式（ＣＴＭ－１）で示される電荷輸送物質（正孔輸送性物質） ５質量部
・下記構造式（ＣＴＭ－２）で示される電荷輸送物質（正孔輸送性物質） ５質量部
・ポリカーボネート（商品名：ユーピロンＺ４００、三菱エンジニアリングプラスチックス（株）製） １０質量部

（粒子を含有する表面層の作製例１）
表１の通り、表面層用粒子１～９を用意した。

＜表面層用塗布液１の調製＞
表面層用粒子１（「ＱＳＧ－１７０」，信越化学工業株式会社製） ２．５質量部
表面層用粒子２（「ＱＳＧ－８０」，信越化学工業株式会社製） ２．５質量部
下記構造式（Ｏ－２）のモノマー １．５０質量部
シロキサン変性アクリル化合物（商品名：サイマックＵＳ２７０、東亜合成（株）製）
０．１質量部
１－プロパノール １００．０質量部
シクロヘキサン １００．０質量部
を混合し、攪拌装置で６時間攪拌して、表面層用塗布液１を調製した。

＜表面層用塗布液２～２８の調製＞
表面層用塗布液１の調製において、表面層用粒子（粒子Ａ及び粒子Ｂ）の種類と添加量、及び結着樹脂形成用の重合性単量体（モノマーＭ１及びモノマーＭ２）の種類と添加量を表２の通りに変更したこと以外は同様にして、表面層用塗布液２～２８を調製した。

＜電子写真感光体１の作製例＞
＜支持体＞
直径２４ｍｍ、長さ２５７ｍｍのアルミニウムシリンダーを支持体（円筒状支持体）とした。
＜導電層＞
導電層用塗布液１を上述の支持体上に浸漬塗布して塗膜を形成し、塗膜を１４０℃で３０分間加熱し硬化させることにより、膜厚が１８μｍの導電層を形成した。
＜下引き層＞
下引き層用塗布液１を上述の導電層上に浸漬塗布して塗膜を形成し、塗膜を１００℃で１０分間加熱し硬化させることにより、膜厚が２．１μｍの下引き層を形成した。
＜電荷発生層＞
電荷発生層用塗布液１を上述の下引き層上に浸漬塗布して塗膜を形成し、塗膜を温度１００℃で１０分間加熱乾燥することにより、膜厚が０．２０μｍの電荷発生層を形成した。
＜電荷輸送層＞
電荷輸送層用塗布液１を上述の電荷発生層上に浸漬塗布して塗膜を形成し、塗膜を温度１２０℃で３０分間加熱乾燥することにより、膜厚が１８μｍの電荷輸送層を形成した。
＜表面層＞
表面層用塗布液１を上述の電荷輸送層上に浸漬塗布して塗膜を形成し、塗膜を温度５０℃で５分間加温した。その後、窒素雰囲気下にて、加速電圧６５ｋＶ、ビーム電流５．０ｍＡの条件で支持体（被照射体）を３００ｒｐｍの速度で回転させながら、２．０秒間電子線を塗膜に照射した。線量は１５ｋＧｙであった。その後、窒素雰囲気下にて、塗膜の温度を１２０℃に昇温させた。電子線照射から、その後の加熱処理までの酸素濃度は５ｐｐｍであった。
次に、大気中において塗膜の温度が２５℃になるまで自然冷却した後、塗膜の温度が１１０℃になる条件で３０分間加熱処理を行うことで、表面層を形成し、電子写真感光体１を得た。

＜電子写真感光体２～３７の作製例＞
電子写真感光体１の作製において、表面層用塗布液１を表３の条件の通りに変更したこと以外は電子写真感光体１の作製と同様にして、電子写真感光体２～３７を作製した。

＜電子写真感光体３８の作製例＞
電子写真感光体１の作製において、表面層の塗工を下記の通り変更したこと以外は、電子写真感光体１と同様にして電子写真感光体３８を作製した。
下記組成の表面保護層塗工液３８を、アルミナ微粒子、微粒子分散剤、及びテトラヒドロフランの一部を、事前に４時間ボールミル分散機を用いることでミリングし、固形分が１０％の微粒子分散液を作製した後、６官能のラジカル重合性化合物、残りのテトラヒドロフラン、及び光重合開始剤を混合することで調製した。
・６官能のラジカル重合性化合物・・・１００部
（２５℃での粘度：５，５００ｍＰａ・ｓ、ＫＡＹＡＲＡＤ ＤＰＨＡ、日本化薬株式会社製）
・アルミナ（酸化アルミニウム）微粒子（平均一次粒子径：３１ｎｍ、シーアイ化成株式会社製）・・・２００部
・微粒子分散剤（ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ（登録商標）－２２０Ｓ、ビックケミー・ジャパン株式会社製）・・・３０部
・光重合開始剤（１－ヒドロキシ－シクロヘキシル－フェニル－ケトン）・・・５部
（イルガキュア（登録商標）１８４、ＢＡＳＦジャパン株式会社製）
・テトラヒドロフラン・・・２，１００部
得られた表面保護層用塗工液３８を前記電荷輸送層上にスプレー塗工法にて、前期電荷輸送層の長手方向にスプレー装置を移動させながら、電荷輸送層上に２回吹き付け塗工することで、平均厚み３．５μｍの表面層を成膜した。成膜後、作製した感光体を回転させながら５分間放置した。
前記表面層を成膜した感光体を回転させながら、メタルハライドランプを用いて、照度５００ｍＷ／ｃｍ２、照射時間２０秒間の条件で光照射を行うことで表面層を架橋させた後に、１３０℃、３０分間の条件で乾燥させて電子写真感光体３８を得た。

＜電子写真感光体３９の作製例＞
電子写真感光体１の作製において、表面層の作製を下記の通り変更したこと以外は、電子写真感光体１と同様にして電子写真感光体３９を作製した。
下記構造式（Ｏ―３）のＣＴＭ３．３部、ポリカーボネート樹脂（ＴＳ－２０５０、三菱ガス化学株式会社製）５部をジクロロメタン１００部に溶解し、この液にシリカ粒子（平均粒子径０．５μm）４．５部とシリカ粒子（平均粒子径２μm）４．５部を超音波分散器にて分散した。このようにして得られた分散液を円形量規制型塗布機にて塗布し、９０℃で１時間乾燥を行うことで、厚さ２.５μmの表面層を形成し、電子写真感光体３９を作製した。

＜電子写真感光体４０の作製例＞
電子写真感光体１の作製において、表面層の作製を下記の通り変更したこと以外は、電子写真感光体１と同様にして電子写真感光体４０を作製した。
下記材料を混合し、表面保護層塗工液４０を調製した。
・トリメチロールプロパントリアクリレート（ＫＡＹＡＲＡＤ ＴＭＰＴＡ、日本化薬製） １０部
（分子量：２９６、官能基数：３官能、分子量／官能基数＝９９）
・下記構造式（ＣＴＭ―３）のラジカル重合性化合物 １０部
・１－ヒドロキシ－シクロヘキシル－フェニル－ケトン（イルガキュア１８４、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ製） １部
・テトラヒドロフラン １１９部
続いて、調整した表面保護層塗工液４０を前記電荷輸送層上に浸漬塗布した後、オリンポス社製 スプレーガン（ＭＰ－２００Ｃ）を用い、圧力４ｋｇｆ／ｃｍ２、吐出口－感光体間距離１０ｃｍの条件でシリコーン樹脂微粒子（平均粒径０．５μｍ、トスパール１０５、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製）を塗布した。
その後、ＵＶランプ（バルブ種 Ｈバルブ）（ＦｕｓｉｏｎＵＶ システムズ社製）を
用いて、ランプ出力２００Ｗ／ｃｍ、照度：４５０ｍＷ／ｃｍ２、照射時間：３０秒の条
件で光照射を行なうことで塗膜を硬化させた。
この後、１３０℃で２０分の乾燥を行なうことにより、厚さ３．０μmの表面層を形成し、電子写真感光体４０を作製した。

＜電子写真感光体４１の作製例＞
電子写真感光体１の作製において、表面層の作製を下記の通り変更したこと以外は、電子写真感光体１と同様にして電子写真感光体４１を作製した。
表面層として、下記構造式（ＣＴＭ－４）に表される電荷輸送材料６０質量部、下記構造式（ＣＴＭ－５）に表される電荷輸送材料３０質量部、下記構造式（Ｏ―３）に表されるメラミン１０質量部を、ｔ－ＢｕＯＨ ５０質量部とＣＰＭＥ １５０質量部を含む混合溶液に溶解させた後、２２℃の環境下で７２時間放置することで表面層用塗布液４１を調製した。
その後、得られた表面層用塗布液４１を前記電荷輸送層上に浸漬塗布し、１５０℃、４
０分間乾燥することにより、膜厚４μｍの表面層を形成した。

＜評価＞
＜電子写真感光体の物性測定＞
上述の通り得られた電子写真感光体に対して、下記の手法で特性評価を行った。
＜電子写真感光体の表面層中のＰ／Ｂ及び表面層の膜厚算出＞
実施例にて作製した電子写真感光体の断面観察をおこなった。断面観察を行ったサンプルは、感光体を長手方向に４等分して、端部から１／４、１／２、３／４の長さの位置において、周方向には１２０°ずらして採取した。感光体からそれぞれ、５ｍｍ四方のサンプル片を切り出し、ＦＩＢ－ＳＥＭのＳｌｉｃｅ＆Ｖｉｅｗで表面層の２μｍ×２μｍ×２μｍの３次元化を行った。
Ｓｌｉｃｅ＆Ｖｉｅｗの条件は以下のようにした。
分析用試料加工：ＦＩＢ法
加工及び観察装置：ＳＩＩ／Ｚｅｉｓｓ製ＮＶｉｓｉｏｎ４０
スライス間隔：１０ｎｍ
（観察条件）
加速電圧：１．０ｋＶ
試料傾斜：５４°
ＷＤ：５ｍｍ
検出器：ＢＳＥ検出器
アパーチャー：６０μｍ、ｈｉｇｈ ｃｕｒｒｅｎｔ
ＡＢＣ：ＯＮ
画像解像度：１．２５ｎｍ／ｐｉｘｅｌ
また、測定環境は、温度：２３℃、圧力：１×１０－４Ｐａである。なお、加工及び観察装置としては、ＦＥＩ製のＳｔｒａｔａ４００Ｓ（試料傾斜：５２°）を用いることもできる。
解析領域は縦２μｍ×横２μｍで行い、断面ごとの情報を積算し、表面層の表面における縦２μｍ×横２μｍ×厚み２μｍ（８μｍ^３）当たりの表面層用粒子の体積と、結着樹脂の体積を算出した。断面ごとの画像解析は、画像処理ソフト：Ｍｅｄｉａ Ｃｙｂｅｒｎｅｔｉｃｓ製、Ｉｍａｇｅ－Ｐｒｏ Ｐｌｕｓを用いて行った。
画像解析から得られた情報を基に、４つのサンプル片のそれぞれにおいて、ＦＩＢ－ＳＥＭのＳｌｉｃｅ＆Ｖｉｅｗのコントラストの違いから、表面層における結着樹脂の体積に対する、表面層用粒子の体積の比の値Ｐ／Ｂを算出した。粒子の組成は、ＳＥＭ－ＥＤＸ機能を用いて判別した。また、図１の本発明の電子写真感光体の断面において、電荷輸送層と表面層の界面から、表面層の結着樹脂の露出面までの長さを表面層の膜厚として、各サンプルの平均値を表面層の膜厚として採用した。結果を表３に示す。

＜粒子の個数基準の平均一次粒径、ＤＡ及びＤＢの測定方法＞
＜電子写真感光体の表面層中のＰ／Ｂの算出＞に引き続いて、横軸に表面層の表面に含まれる粒子の粒径をとり、縦軸に各粒径における個数基準の頻度を取った粒度分布において、複数のピークが存在するか確認する。
その粒子分布Ａにおいて、複数のピークのうちのピークトップが２０ｎｍ以上であるピークのうち、ピークトップの頻度が最大となるピークを第一ピークとする。次に、粒子分布において、複数のピークのうちのピークトップが２０ｎｍ以上であるピークのうち、ピークトップの頻度が第一ピークの次に大きいピークを第二ピークとする。さらに、第一ピークと第二ピークを比較して、ピークトップの粒径の値が大きい方のピークをピークＰＥＡとした。そして、前記粒度分布ＡにおけるピークＰＥＡのピークトップの粒径をＤＡとする。
次に、前記粒度分布において、ピークトップの頻度が最大となるピークを第一ピーク、ピークトップの頻度が第一ピークの次に大きいピークを第二ピークとし、該第一ピークと該第二ピークを比較して、ピークトップの粒径の値が小さい方のピークをピークＰＥＢとする。ピークＰＥＢのピークトップの粒径ＤＢを算出する。

＜Ｒｍｋｍａｘ及びＬｍａｘの測定方法＞
得られた電子写真感光体を長手方向の中央部において、周方向には１２０°ずらして５ｍｍ四方のサンプル片を計３枚切り出した。ＳＰＭとしては走査型プローブ顕微鏡「ＪＳＰＭ－５２００」（日本電子社製）、走査型プローブ顕微鏡「Ｅ－ｓｗｅｅｐ」（日立ハイテク社製）、中型プローブ顕微鏡システムＡＦＭ５５００Ｍ（日立ハイテク社製）等を使用することが可能である。
具体的な測定方法として、以下に、「ＪＳＰＭ－５２００」、「Ｅ－ｓｗｅｅｐ」それぞれの観察条件を記載する。本発明では、これらのサンプルについて、走査型プローブ顕微鏡（ＪＳＰＭ－５２００、日本電子社製）を用いて表面形状測定を行った。測定はＡＣ／ＮＣモードを用い、測定用に切り出したサンプルの１０μｍ四方を２６２１４４（５１２×５１２）分割した解像度で高さ情報を取得した。得られた高さ情報をＣＳＶファイルに出力し、計算可能な３次元表面形状データｚ（ｘ、ｙ）とした。
得られたｚ（ｘ、ｙ）を上述の方法で解析を行い、各サンプルとも３枚分の解析結果を平均することで、Ｒｍｋｍａｘ、及びＬｍａｘを算出した。結果を表３に示す。
・「ＪＳＰＭ－５２００」での観察条件
Ｓｃａｎｎｅｒ：４
ＳＰＭ Ｓｃａｎ：Ａｌｌ ＳＰＭ Ｍｏｄｅ
カンチレバー：ＳI－ＤＦ３Ｐ２（株式会社日立ハイテクフィールディング製）
Ｒｅｓｏｎａｎｃｅ Ｆｒｅｑｕｅｎｃｙ Ｄｅｔｅｃｔｉｏｎ：
（ＳＴＡＲＴ）１．００ ｋＨｚ
（Ｓｔｏｐ）１００ ｋＨｚ (ｆ＝６７ｋＨｚの場合、カンチレバー種類による)
Ｃａｎｔｉｌｅｖｅｒ Ａｕｔｏｔｕｎｅ：Ｎｏｒｍａｌ ａｐｐｒｏａｃｈ
Ａｑｕｉｓｉｔｉｏｎ ：２ Ｉｎｐｕｔｓ （５１２）
Ｓｃａｎ Ｍｏｄｅ ：Ｎｏｒｍａｌ
ＳＴＭ／ＡＦＭ：ＡＣ－ＡＦＭ
Ｃｌｏｃｋ：８３３．３３ μｓ
Ｓｃａｎ Ｓｉｚｅ：３０００ ｎｍ
Ｏｆｆｓｅｔ：０
Ｂｉａｓ ［Ｖ］：０
Ｒｅｆｅｒｅｎｃｅ／Ｖ：変更しない(校正値入力済)
Ｆｉｌｔｅｒ：１．４ Ｈｚ
Ｌｏｏｐ Ｇａｉｎ：１６
表面形状のデータ画像について、付属のＷｉｎ ＳＰＭ Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇで解析を行い、面粗さを分析するモードを使用した。
また、走査型プローブ顕微鏡「Ｅ－ｓｗｅｅｐ」（日立ハイテク社製）を使用した測定方法は以下のようになる。前述した５ｍｍ四方に切りだした電子写真感光体のサンプル表面に対してスキャン操作を通じて行い、データ表面形状の解析画像を出力した。表面形状の画像及び画像に付属する表面高さデータを付属のソフトウェアを用いて解析して、測定用に切り出したサンプルの１０μｍ四方を２６２１４４（５１２×５１２）分割した解像度で高さ情報を取得した。得られた高さ情報をＣＳＶファイルに出力し、計算可能な３次元表面形状データｚ（ｘ、ｙ）とした。得られたｚ（ｘ、ｙ）を上述の方法で解析を行い、各サンプルとも３枚分の解析結果を平均することで、Ｒｍｋｍａｘ、及びＬｍａｘを算出することが可能である。
・「Ｅ－ｓｗｅｅｐ」での観察条件
カンチレバー：ＳI－ＤＦ２０（背面ＡＬ有）Ｋ－Ａ１０２００２７７１（株式会社日立ハイテクフィールディング製）
走査型プローブ顕微鏡：日立ハイテクサイエンス（株）製
測定ユニット ：Ｅ－ｓｗｅｅｐ
測定モード ：ＤＦＭ（共振モード）形状像
解像度 ：Ｘデータ数 ５１２、Ｙデータ数 ５１２
測定周波数：１２７Ｈｚ
Ｑカーブ測定倍率、加振電圧、ローパスフィルタ、ハイパスフィルタなどをカンチレバーの共振状態を最適にできるように調整した。

＜各層の膜厚の測定方法＞
実施例及び比較例の電子写真感光体の各層の膜厚は、表面層、電荷発生層を除き、渦電流式膜厚計（Ｆｉｓｃｈｅｒｓｃｏｐｅ、フィッシャーインスツルメント製）を用いる方法、又は、単位面積当たりの質量から比重換算する方法で求めた。電荷発生層の膜厚は、感光体の表面に分光濃度計（商品名：Ｘ－Ｒｉｔｅ５０４／５０８、Ｘ－Ｒｉｔｅ製）を押し当てて測定したマクベス濃度値と断面ＳＥＭ画像観察による膜厚測定値から予め取得した校正曲線を用いて、感光体のマクベス濃度値を換算することで測定した。結果を表３に示す。

＜初期の転写性の評価＞
市販のキヤノン製レーザービームプリンター「ｉ－ＳＥＮＳＹＳ ＬＢＰ ６７３Ｃｄｗ」の改造機を用いた。評価に使用した改造機は、像露光量、帯電ローラーから電子写真感光体の支持体に流れる電流量（以降、総電流とも呼ぶ）、及び帯電ローラーへの印加電圧、転写工程の印加バイアスを、それぞれ調節及び測定ができるように改造した。
また、上記改造機のシアン色用のプロセスカートリッジを改造し、現像位置に電位プローブ（ｍｏｄｅｌ６０００Ｂ－８：トレック・ジャパン（株）製）を装着した。次に、電子写真感光体の中央部の電位を表面電位計（ｍｏｄｅｌ３４４：トレック・ジャパン（株）製）を使用して表面電位を測定できるようにした。
前記評価機ｉ－ＳＥＮＳＹＳ ＬＢＰ ６７３ Ｃｄｗ用のシアントナーカートリッジと電子写真感光体１～２８を常温常湿環境下（２５℃、５０％ＲＨ；以下、Ｎ／Ｎともいう）で２４時間放置した。
次に、作製した電子写真感光体の表面電位を測定することで、暗部電位が－５００Ｖ、明部電位が－１００Ｖになるよう各種条件を調整した。環境下で２４時間放置後のトナーカートリッジを上記に取り付け、Ｎ／Ｎ環境下で左右に余白を５０ｍｍずつとり中央部に、２．０％の印字率の画像をＡ４用紙横方向で３０枚まで出力した。用紙は、普通紙ＣＳ－６８０（６８ｇ／ｍ^２）（キヤノンマーケティングジャパン株式会社）を用いた。
次に、普通紙ＣＳ－６８０に３０ｍｍ幅の全ベタ画像を用紙の縦方向に出力し、ベタ画像形成時の出力を停止させて電子写真感光体上の転写残トナーを、透明なポリエステル製の粘着透明テープ（ポリエステルテープ ５５１１ ニチバン）を用いてテーピングしてはぎ取、捕集しった。転写残トナーの濃度測定は以下の手法で行った。電子写真感光体の表面から剥がした転写残トナーを捕集した透明テープと、新品の透明テープをそれぞれ高白色紙上（ＧＦＣ０８１ キヤノン）に貼った。そして、転写残トナー捕集部の透明テープの濃度と、新品の透明テープ部の濃度をそれぞれＸ－Ｒｉｔｅカラー反射濃度計（Ｘ－ｒｉｔｅ社製、Ｘ－ｒｉｔｅ ５００Ｓｅｒｉｅｓ）で５回測定して、測定値の平均値をそれぞれ転写残トナー捕集部の透明テープの濃度をＤ１、新品の透明テープ部の濃度をＤ０とした。
測定により得られる差分「Ｄ１－Ｄ０」を転写残トナーの濃度とした。転写残トナー濃度は、数値が小さいほど転写残トナーが少ないことを意味している。転写残トナーの濃度から、以下のようにして判定した。得られた転写残濃度を以下の基準に基づいてＡ～Ｅの５段階でランク付けを行った。ランク付けのうち、Ａ～Ｄを本発明の効果が表れているとした。結果を表４に示す。
（評価基準）
Ａ：転写残濃度が０．０２０未満
Ｂ：転写残濃度が０．０２０以上０．０４０未満
Ｃ：転写残濃度が０．０４０以上０．０７０未満
Ｄ：転写残濃度が０．０７０以上０．１０未満
Ｅ：転写残濃度が０．１０以上

＜耐久後の転写性の評価＞
前記＜初期転写性の評価＞のうち、転写残トナーのテーピング評価をしたあとにＮ／Ｎ環境下で、左右に余白を５０ｍｍずつとり中央部に、２．０％の印字率の画像をＡ４用紙横方向で１００００枚まで出力した後、前記＜転写性の評価＞と同様に転写残トナーについてテーピングによる評価を実施した。得られた転写残濃度を、初期の転写性の評価の転写残濃度から引くことで、耐久後の転写残濃度変化とし、以下のようにランクＡ～ランクＥの５段階でランク付けを行った。ランクＡ～ランクＤを本発明の効果が発揮されていると判断した。結果を表４に示す。
Ａ：転写残濃度変化が０．０１０未満
Ｂ：転写残濃度変化が０．０１０以上０．０２０未満
Ｃ：転写残濃度変化が０．０２０以上０．０４０未満
Ｄ：転写残濃度変化が０．０５０以上０．０６０未満
Ｅ：転写残濃度変化が０．０６０以上

＜濃度ムラの評価＞
次に、耐久後転写性の評価を行ったものとは別個体の電子写真感光体を改造機に装着し、Ｎ／Ｎ環境下において、左右に余白を５０ｍｍずつとり中央部に、２．０％の印字率の画像をＡ４用紙横方向で３０枚まで出力した。用紙は、普通紙ＣＳ－６８０（６８ｇ／ｍ^２）（キヤノンマーケティングジャパン株式会社）を用いた。その後、ハーフトーン（２０Ｈ）画像を形成し、この画像の濃度ムラについて以下の基準に基づき評価した。用紙は、普通紙ＣＳ－６８０（６８ｇ／ｍ^２）（キヤノンマーケティングジャパン株式会社）を用いた。なお、２０Ｈ画像とは、２５６階調を１６進数で表示した値であり、００Ｈをベタ白（非画像）とし、ＦＦＨをベタ黒（全面画像）とするときのハーフトーン画像である。
濃度ムラの評価基準としては、以下の基準により評価した。濃度測定は２０箇所行い、最大値と最小値の濃度差の値（濃度一様性とする。）から、以下のようにして判定した。なお、濃度はＸ－Ｒｉｔｅカラー反射濃度計（Ｘ－ｒｉｔｅ社製、Ｘ－ｒｉｔｅ ５００Ｓｅｒｉｅｓ）で測定した。結果を表４に示す。
（評価基準）
Ａ：濃度一様性が０．０４未満
Ｂ：濃度一様性が０．０４以上０．１０未満
Ｃ：濃度一様性が０．１０以上０．２０未満
Ｄ：濃度一様性が０．２０以上０．３０未満
Ｅ：濃度一様性が０．３０以上

本実施形態の開示は、以下の構成を含む。
（構成１）
結着樹脂及び粒子を含有する表面層を有する電子写真感光体であって、
該表面層に占める該結着樹脂の体積に対する該表面層に占める該粒子の総体積の比の値が、０．５０以上３．０以下であり、
該表面層の表面を走査型プローブ顕微鏡で測定することにより得られる、平均局所高低差Ｒｍｋの最大値Ｒｍｋｍａｘ［ｎｍ］及び該最大値Ｒｍｋｍａｘを取るときの算出長さＬｍａｘ［ｎｍ］が、下記式（ｉ）及び（ｉｉ）を満たす、
３０≦Ｒｍｋｍａｘ≦７０ ・・・（ｉ）
１００≦Ｌｍａｘ≦５００ ・・・（ｉｉ）
ことを特徴とする電子写真感光体。
（構成２）
前記表面層の膜厚が、０．５μｍ以上２．０μｍ以下である、
前記粒子の個数基準の平均一次粒径が、８０ｎｍ～３５０ｎｍである、
構成１に記載の電子写真感光体。
（構成３）
前記表面層に占める前記結着樹脂の体積に対する前記表面層に占める前記粒子の総体積の比の値が、１．０以上３．０以下である、構成１又は２に記載の電子写真感光体。
（構成４）
前記最大値Ｒｍｋｍａｘが、下記式（ｉ）’を満たす、
３０≦Ｒｍｋｍａｘ≦６０ ・・・（ｉ）’
構成１～３いずれか１項に記載の電子写真感光体。
（構成５）
前記算出長さＬｍａｘが、下記式（ｉｉ）’を満たす、
１００≦Ｌｍａｘ≦４００ ・・・（ｉｉ）’
構成１～４のいずれか１項に記載の電子写真感光体。
（構成６）
前記表面層が、前記粒子として、個数基準の平均一次粒径が異なる無機粒子Ａ及び無機粒子Ｂを含有し、
該無機粒子Ａの個数基準の平均一次粒径をＤＡ［ｎｍ］とし、該無機粒子Ｂの個数基準の平均一次粒径をＤＢ［ｎｍ］としたとき、該ＤＡ及び該ＤＢが、下記式（ｉｉｉ）及び（ｉｖ）を満たす、
１．２≦ＤＡ／ＤＢ≦４．０ ・・・（ｉｉｉ）
８０≦ＤＡ≦３５０ ・・・（ｉｖ）
構成１～５のいずれか１項に記載の電子写真感光体。
（構成７）
前記無機粒子Ａが、シリカ粒子である、構成６に記載の電子写真感光体。
（構成８）
前記結着樹脂が、重合性官能基を有する重合性単量体を含有する組成物の重合物であり、
該組成物が、該重合性単量体として、重合性官能基の数が６以上の重合性単量体Ａを含有する、構成１～７のいずれか１項に記載の電子写真感光体。
（構成９）
前記重合性単量体Ａが、重合性官能基の数が６以上の（メタ）アクリルモノマーである構成８に記載の電子写真感光体。
（構成１０）
構成１～９のいずれか１項に記載の電子写真感光体と、帯電手段、現像手段及びクリーニング手段からなる群より選択される少なくとも１つの手段と、を一体に支持し、電子写真装置の本体に着脱自在であるプロセスカートリッジ。
（請求項１１）
構成１～９のいずれか１項に記載の電子写真感光体、並びに、帯電手段、露光手段、現像手段及び転写手段を有する電子写真装置。

１００ 電子写真装置
ａ、ｂ、ｃ、ｄ 画像形成部
１ａ、１ｂ、１ｃ、１ｄ 電子写真感光体
２ａ、２ｂ、２ｃ、２ｄ 帯電ローラー
３ａ、３ｂ、３ｃ、３ｄ 露光手段
４ａ、４ｂ、４ｃ、４ｄ 現像手段
５ａ、５ｂ、５ｃ、５ｄ 除電手段
４１ａ、４１ｂ、４１ｃ、４１ｄ 現像ローラー
１０ 中間転写ベルト
１１ 駆動ローラー
１２ 張架ローラー
１３ 対向ローラー
１４ａ、１４ｂ、１４ｃ、１４ｄ 金属ローラー
１５ ２次転写ローラー
１７ ベルトクリーニング手段
３０ 定着手段
５０ 給紙手段
Ｐ 転写材
１０１ 支持体
１０２ 下引き層
１０３ 電荷発生層
１０４ 電荷輸送層
１０５ 表面層
１０６ 粒子Ａ
１０７ 粒子Ｂ
１０８ 結着樹脂

Claims (11)

1. 結着樹脂及び粒子を含有する表面層を有する電子写真感光体であって、
   該表面層に占める該結着樹脂の体積に対する該表面層に占める該粒子の総体積の比の値が、０．５０以上３．０以下であり、
   該表面層の表面を走査型プローブ顕微鏡で測定することにより得られる、平均局所高低差Ｒｍｋの最大値Ｒｍｋｍａｘ［ｎｍ］及び該最大値Ｒｍｋｍａｘを取るときの算出長さＬｍａｘ［ｎｍ］が、下記式（ｉ）及び（ｉｉ）を満たす、
   ３０≦Ｒｍｋｍａｘ≦７０ ・・・（ｉ）
   １００≦Ｌｍａｘ≦５００ ・・・（ｉｉ）
   ことを特徴とする電子写真感光体。
2. 前記表面層の膜厚が、０．５μｍ以上２．０μｍ以下であり、
   前記粒子の個数基準の平均一次粒子径が８０ｎｍ以上３５０ｎｍ以下である、
   請求項１に記載の電子写真感光体。
3. 前記表面層に占める前記結着樹脂の体積に対する該表面層に占める前記粒子の総体積の比の値が、１．０以上３．０以下である、請求項１に記載の電子写真感光体。
4. 前記最大値Ｒｍｋｍａｘが、下記式（ｉ）’を満たす、
   ３０≦Ｒｍｋｍａｘ≦６０ ・・・（ｉ）’
   請求項１に記載の電子写真感光体。
5. 前記算出長さＬｍａｘが、下記式（ｉｉ）’を満たす、
   １００≦Ｌｍａｘ≦４００ ・・・（ｉｉ）’
   請求項１に記載の電子写真感光体。
6. 前記表面層が、前記粒子として、個数基準の平均一次粒径が異なる無機粒子Ａ及び無機粒子Ｂを含有し、
   該無機粒子Ａの個数基準の平均一次粒径をＤＡ［ｎｍ］とし、該無機粒子Ｂの個数基準の平均一次粒径をＤＢ［ｎｍ］としたとき、該ＤＡ及び該ＤＢが、下記式（ｉｉｉ）及び（ｉｖ）を満たす、
   １．２≦ＤＡ／ＤＢ≦４．０ ・・・（ｉｉｉ）
   ８０≦ＤＡ≦３５０ ・・・（ｉｖ）
   請求項１に記載の電子写真感光体。
7. 前記無機粒子Ａが、シリカ粒子である、請求項６に記載の電子写真感光体。
8. 前記結着樹脂が、重合性官能基を有する重合性単量体を含有する組成物の重合物であり、
   該組成物が、該重合性単量体として、重合性官能基の数が６以上の重合性単量体Ａを含有する、請求項１に記載の電子写真感光体。
9. 前記重合性単量体Ａが、重合性官能基の数が６以上の（メタ）アクリルモノマーである、請求項８に記載の電子写真感光体。
10. 請求項１～９のいずれか１項に記載の電子写真感光体と、帯電手段、現像手段及びクリーニング手段からなる群より選択される少なくとも１つの手段と、を一体に支持し、電子写真装置の本体に着脱自在であるプロセスカートリッジ。
11. 請求項１～９のいずれか１項に記載の電子写真感光体、並びに、帯電手段、露光手段、現像手段及び転写手段を有する電子写真装置。