JP2024076963A - 有機発光ダイオード - Google Patents

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Abstract

【課題】熱安定性が向上した有機発光ダイオードと、これを含む有機発光装置を提供する。【解決手段】有機発光ダイオードの少なくとも1つの発光部を有する発光層は、対向する2個の電極の間に順次に位置する少なくとも1つの発光物質層、第1電子輸送層、第2電子輸送層および電子注入層および/または少なくとも1つの電荷生成層を含み、前記第1電子輸送層は、アントラセニル基で置換されたベンズイミダゾール系第1電子輸送物質を含み、前記第2電子輸送層は、スピロ構造を有するフルオレニル基で置換されたベンズイミダゾール系第2電子輸送物質を含み、前記電子注入層および/または少なくとも1つの電荷生成層は、フェナントロリン系有機化合物を含む。熱安定性に優れた第2電子輸送物質を電子注入層および/または少なくとも1つの電荷生成層に隣接して配置し、高温環境でも発光強度を維持することができ、優れた発光特性を有する有機発光ダイオードおよび有機発光装置を具現することができる。【選択図】図3

Description

本発明は、有機発光ダイオードに関し、より詳細には、発光効率および発光寿命が向上した有機発光ダイオードと、これを含む有機発光装置に関する。
平面表示素子の中で有機発光ダイオードは、液晶表示装置(Liquid Crystal Display Device)を急速に代替する表示素子として注目を集めている。有機発光ダイオード(organic light emitting diodes;OLED)は、2000Å以下の薄い有機薄膜で形成され、用いられる電極の構成によって単方向または双方向に画像を具現することができる。また、有機発光ダイオードは、プラスチックのようなフレキシブル(flexible)透明基板の上に形成されることもできるので、フレキシブルまたはフォルダブル(foldable)表示装置を容易に具現する。さらに、有機発光ダイオードは、低電圧で駆動が可能であり、色純度に優れていて、液晶表示装置に比べて大きな長所を有する。
従来の一般的な蛍光物質は、一重項励起子のみが発光に参加するので、発光効率が低い。三重項励起子も発光に参加する燐光物質は、蛍光物質に比べて、発光効率が高い。しかしながら、代表的な燐光物質である有機金属化合物は、発光寿命が短く、商用化に限界がある。
本発明の目的は、熱安定性が向上した有機発光ダイオードと、これを含む有機発光装置を提供することにある。
本発明の他の目的は、発光特性が改善された有機発光ダイオードと、これを含む有機発光装置を提供することにある。
一態様によれば、第1電極と、前記1電極と対向する第2電極と、前記第1電極および前記第2電極の間に位置し、少なくとも1つの発光部を有する発光層とを含み、前記少なくとも1つの発光部は、前記第1電極および前記第2電極の間に位置する少なくとも1つの発光物質層と、前記少なくとも1つの発光物質層および前記第2電極の間に位置する少なくとも1つの電子輸送層と、前記少なくとも1つの電子輸送層および前記第2電極の間に位置する電子注入層とを含み、前記少なくとも1つの電子輸送層は、前記少なくとも1つの発光物質層および前記第2電極の間に順次に位置する第1電子輸送層および第2電子輸送層を含み、前記第1電子輸送層は、下記化学式1の構造を有する第1電子輸送物質を含み、前記第2電子輸送層は、下記化学式4の構造を有する第2電子輸送物質を含み、前記電子注入層は、下記化学式7の構造を有するフェナントロリン系有機化合物を含む有機発光ダイオードが開示される。
化学式1中、RおよびRは、それぞれ独立して、非置換もしくは置換のC-C10アルキル基、非置換もしくは置換のC-C30アリール基または非置換もしくは置換のC-C30ヘテロアリール基であり、RおよびRのうち少なくとも1つは、非置換もしくは置換のアントラセニル基である。RおよびRは、それぞれ独立して、非置換もしくは置換のC-C10アルキル基、非置換もしくは置換のC-C30アリール基または非置換もしくは置換のC-C30ヘテロアリール基であり、mが複数の場合、それぞれのRは、互いに同じでも異なっていてもよく、nが複数の場合、それぞれのRは、互いに同じでも異なっていてもよい。L、LおよびLは、それぞれ独立して、単一結合、非置換もしくは置換のC-C30アリレン基または非置換もしくは置換のC-C30ヘテロアリレン基である。mおよびnは、それぞれ独立して、0~9の整数である。
化学式4中、R21およびR22は、それぞれ独立して、非置換もしくは置換のC-C10アルキル基、非置換もしくは置換のC-C30アリール基または非置換もしくは置換のC-C30ヘテロアリール基であり、R21およびR22のうち少なくとも1つは、スピロ構造を有する非置換もしくは置換のフルオレニル基である。R23およびR24は、それぞれ独立して、非置換もしくは置換のC-C10アルキル基、非置換もしくは置換のC-C30アリール基または非置換もしくは置換のC-C30ヘテロアリール基であり、sが複数の場合、それぞれのR23は、互いに同じでも異なっていてもよく、tが複数の場合、それぞれのR24は、互いに同じでも異なっていてもよい。L21、L22およびL23は、それぞれ独立して、単一結合、非置換もしくは置換のC-C30アリレン基または非置換もしくは置換のC-C30ヘテロアリレン基である。sおよびtは、それぞれ独立して、0~7の整数である。
化学式7中、R41~R47は、それぞれ独立して、水素、非置換もしくは置換のC-C10アルキル基または非置換もしくは置換のC-C30アリール基である。Aは、k価の非置換もしくは置換のC-C30芳香族であり、k個が複数の場合、それぞれのフェナントロリン骨格は、同じでも異なっていてもよい。kは、1~6の整数である。
一例として、前記第1電子輸送物質は、下記化学式2の構造を有していてもよい。
化学式2中、R12は、非置換もしくは置換のC-C10アルキル基または非置換もしくは置換のC-C30アリール基である。R13は、非置換もしくは置換のC-C10アルキル基または非置換もしくは置換のC-C30アリール基であり、pが複数の場合、それぞれのR13は、互いに同じでも異なっていてもよい。R14は、非置換もしくは置換のC-C30アリール基であり、qが複数の場合、それぞれのR14は、互いに同じでも異なっていてもよい。L11、L12およびL13は、それぞれ独立して、単一結合、または非置換もしくは少なくとも1つのC-C10アルキル基で置換されてもよいC-C30アリレン基である。pは、1~3の整数である。qは、0~3の整数である。
なお、前記第2電子輸送物質は、下記化学式5の構造を有していてもよい。
化学式5中、R32は、非置換もしくは置換のC-C10アルキル基または非置換もしくは置換のC-C30アリール基である。R33は、非置換もしくは置換のC-C10アルキル基であり、uが複数の場合、それぞれのR33は、互いに同じでも異なっていてもよい。R34は、非置換もしくは置換のC-C30アリール基であり、wが複数の場合、それぞれのR34は、互いに同じでも異なっていてもよい。R35およびR36は、それぞれ独立して、非置換もしくは置換のC-C10アルキル基または非置換もしくは置換のC-C30アリール基であり、yが複数の場合、それぞれのR35は、互いに同じでも異なっていてもよく、zが複数の場合、それぞれのR36は、互いに同じでも異なっていてもよい。R37およびR38は、それぞれ独立して、水素または非置換もしくは置換のC-C10アルキル基である。L31、L32およびL33は、それぞれ独立して、単一結合、または非置換もしくは少なくとも1つのC-C10アルキル基で置換されてもよいC-C30アリレン基である。Xは、単一結合、NR39、OまたはSであり、R39は、水素、非置換もしくは置換のC-C10アルキル基または非置換もしくは置換のC-C30アリール基であるか、R37とR39またはR38とR39は、互いに結合し、非置換もしくはC-C10アルキル基で置換されたC-C20ヘテロ芳香環を形成することができる。uは、0~4の整数である。wは、0~3の整数である。yおよびzは、それぞれ独立して、0~3の整数である。
他の実施形態において、前記第1電子輸送物質は、前記化学式2の構造を有し、前記第2電子輸送物質は、前記化学式5の構造を有し、前記フェナントロリン系有機化合物は、4,7-ジフェニル-1,10-フェナントロリン(Bphen)、2,9-ビス(ナフタレン-2-イル)-4,7-ジフェニル-1,10-フェナントロリン(NBphen)、2,9-ジメチル-4,7-ジフェニル-1,10-フェナントロリン(BCP)、2,4,7,9-テトラフェニル-1,10-フェナントロリン(Tphen)、(2-ナフタレン-2-イル)-4,7-ジフェニル-1,10-フェナントロリン(HNBhen)および下記有機化合物のうち少なくとも1つであってもよい。
一実施形態において、前記発光層は、前記第1電極と前記第2電極の間に位置する第1発光部と、前記第1発光部と前記第2電極の間に位置する第2発光部と、前記第1発光部と前記第2発光部の間に位置する電荷生成層と、を含み、前記第2発光部は、前記少なくとも1つの発光物質層と、前記少なくとも1つの電子輸送層と前記電子注入層を含んでもよい。
前記発光層は、前記第1電極と前記第2電極の間に位置する第1発光部と、前記第1発光部と前記第2電極の間に位置する第2発光部と、前記第2発光部と前記第2電極の間に位置する第3発光部と、前記第1発光部と前記第2発光部の間に位置する第1電荷生成層と、前記第2発光部と前記第3発光部の間に位置する第2電荷生成層と、を含み、前記第3発光部は、前記少なくとも1つの発光物質層と、前記少なくとも1つの電子輸送層と、前記電子注入層を含んでもよい。
他の態様において、第1電極と、前記第1電極と対向する第2電極と、前記第1電極および前記第2電極の間に位置する発光層とを含み、前記発光層は、前記第1電極および前記第2電極の間に位置し、第1発光物質層を含む第1発光部と、前記第1発光部と前記第2電極の間に位置し、第2発光物質層を含む第2発光部と、前記第1発光部と前記第2発光部の間に位置し、N型電荷生成層を含む電荷生成層と、を含み、前記第1発光部は、前記第1発光物質層と前記電荷生成層の間に位置する下部電子輸送層を含み、前記下部電子輸送層は、前記第1発光物質層と前記電荷生成層の間に順次に位置する下部第1電子輸送層と下部第2電子輸送層を含み、前記下部第1電子輸送層は、前記第1電子輸送物質を含み、前記下部第2電子輸送層は、前記第2電子輸送物質を含み、前記N型電荷生成層は、前記フェナントロリン系有機化合物を含む有機発光ダイオードが開示される。
一実施形態において、前記第2発光部は、前記第2発光物質層と前記第2電極の間に位置する上部電子輸送層と、前記上部電子輸送層と前記第2電極の間に位置する電子注入層と、をさらに含み、前記上部電子輸送層は、前記第2発光物質層と前記電子注入層の間に順次に位置する上部第1電子輸送層と上部第2電子輸送層を含み、前記上部第1電子輸送層は、前記第1電子輸送物質を含み、前記上部第2電子輸送層は、前記第2電子輸送物質を含み、前記電子注入層は、前記フェナントロリン系有機化合物を含んでもよい。
他の態様において、第1電極と、前記第1電極と対向する第2電極と、前記第1電極と前記第2電極の間に位置する発光層とを含み、前記発光層は、前記第1電極と前記第2電極の間に位置し、第1発光物質層と下部電子輸送層を含む第1発光部と、前記第1発光部と前記第2電極の間に位置し、第2発光物質層と中間電子輸送層を含む第2発光部と、前記第2発光部と前記第2電極の間に位置し、第3発光物質層を含む第3発光部と、前記第1発光部と前記第2発光部の間に位置し、第1のN型電荷生成層を含む第1電荷生成層と、前記第2発光部と前記第3発光部の間に位置し、第2のN型電荷生成層を含む第2電荷生成層と、を含み、前記下部電子輸送層と前記中間電子輸送層のうち少なくとも1つは、前記第1発光物質層と前記第2発光物質層のうち1つの発光物質層と、前記第1のN型電荷生成層と前記第2のN型電荷生成層のうち1つのN型電荷生成層の間に順次に位置する第1電子輸送層と第2電子輸送層を含み、前記第1電子輸送層は、前記第1電子輸送物質を含み、前記第2電子輸送層は、前記第2電子輸送物質を含み、前記第1のN型電荷生成層と前記第2のN型電荷生成層のうち前記第2電子輸送層に電子を供給する前記N型電荷生成層は、前記フェナントロリン系有機化合物を含む有機発光ダイオードが開示される。
一実施形態において、前記第3発光部は、前記第3発光物質層と前記第2電極の間に位置する上部電子輸送層と、前記上部電子輸送層と前記第2電極の間に位置する電子注入層と、をさらに含み、前記上部電子輸送層は、前記第3発光物質層と前記電子注入層の間に順次に位置する上部第1電子輸送層と上部第2電子輸送層を含み、前記上部第1電子輸送層は、前記第1電子輸送物質を含み、前記上部第2電子輸送層は、前記第2電子輸送物質を含み、前記電子注入層は、前記フェナントロリン系有機化合物を含んでもよい。
発光部は、少なくとも1つの発光物質層と第2電極の間に、少なくとも1つのアントラセニル基で置換されたベンズイミダゾール系有機化合物である第1電子輸送物質を含む第1電子輸送層と、少なくとも1つのスピロフルオレニル基で置換されたベンズイミダゾール系有機化合物である第2電子輸送物質を含む第2電子輸送層と、フェナントロリン系有機化合物であってもよい電子注入層および/または少なくとも1つの電荷生成層と、を含む。
耐熱特性に優れたスピロフルオレニル基で置換された第2電子輸送物質を熱的に脆弱な電子注入層および/または少なくとも1つの電荷生成層に隣接して配置し、有機発光ダイオードの高温安定性が向上することができる。これによって、発光物質層から放出された光の強度が安定的に維持され、有機発光ダイオードおよび有機発光装置の輝度および素子寿命を改善することができる。
また、電子輸送層は、陰極(cathode)で生成された電子と結合し、発光物質に電子を伝達するベンズイミダゾール系有機化合物である電子輸送物質を含む。発光物質層のエネルギー準位と、ベンズイミダゾール系有機化合物を含む電子輸送層のエネルギー準位は、発光物質層に電子を効率的に伝達できるように調節される。
これによって、電子と正孔は、発光物質層にバランスよく注入され、発光特性が向上した有機発光ダイオードおよび有機発光装置を具現することができる。
本発明の1個以上の実施形態に係る有機発光表示装置の概略的な回路を示す模式図である。 本発明の1個以上の実施形態に係る有機発光表示装置を概略的に示す断面図である。 本発明の1個以上の実施形態によって単一の発光部を有する有機発光ダイオードを概略的に示す断面図である。 本発明の1個以上の実施形態に係る有機発光表示装置を概略的に示す断面図である。 本発明の1個以上の実施形態によって2個の発光部がタンデム形態で形成された有機発光ダイオードを概略的に示す断面図である。 本発明の1個以上の実施形態によって3個の発光部がタンデム形態で形成された有機発光ダイオードを概略的に示す断面図である。
以下、必要に応じて添付の図面を参照して本発明を説明する。
本発明は、電子移動特性が良好なアントラセンモイアティを有する第1電子輸送物質を含む第1電子輸送層を発光物質層に隣接して配置し、耐熱特性に優れたスピロフルオレンモイアティを有する第2電子輸送物質を含む第2電子輸送層を熱的に脆弱な電子注入層および/または少なくとも1つの電荷生成層に隣接して配置し、高温安定性を向上させ、光強度および発光特性を最大化できる有機発光ダイオードおよび有機発光装置を提案する。本発明の有機発光ダイオードは、有機発光表示装置または有機発光照明装置のような有機発光装置に適用することができる。
図1は、本発明による有機発光表示装置の概略的な回路を示す模式図である。図1に示されたように、有機発光表示装置には、互いに交差して画素領域Pを定義するゲート配線GLと、データ配線DLおよびパワー配線PLが形成される。画素領域Pには、スイッチング薄膜トランジスタTs、駆動薄膜トランジスタTd、ストレージキャパシタCstおよび有機発光ダイオードDが形成される。画素領域Pは、赤色(R)の画素領域、緑色(G)の画素領域および青色(B)の画素領域を含んでもよい。例示的な実施形態において、有機発光表示装置100は、マトリックス形態または他の形態で配置される多数の画素領域Pを含んでもよい。また、それぞれの画素領域Pは、1個以上のサブ画素を含んでもよいが、本発明はこれに限らない。
スイッチング薄膜トランジスタTsは、ゲート配線GLおよびデータ配線DLに連結され、駆動薄膜トランジスタTdおよびストレージキャパシタCstは、スイッチング薄膜トランジスタTsとパワー配線PLの間に連結される。有機発光ダイオードDは、駆動薄膜トランジスタTdに連結される。このような有機発光表示装置において、ゲート配線GLに印加されたゲート信号によってスイッチング薄膜トランジスタTsがオン(turn-on)すると、データ配線DLに印加されたデータ信号がスイッチング薄膜トランジスタTsを介して駆動薄膜トランジスタTdのゲート電極とストレージキャパシタCstの作用電極に印加される。
駆動薄膜トランジスタTdは、ゲート電極130(図2)に印加されたデータ信号によってオンとなる。その結果、データ信号に比例する電流がパワー配線PLから駆動薄膜トランジスタTdを介して有機発光ダイオードDに流れ、有機発光ダイオードDは、駆動薄膜トランジスタTdを介して流れる電流に比例する輝度で発光する。この際、ストレージキャパシタCstには、データ信号に比例する電圧で充電され、1フレーム(frame)の間に駆動薄膜トランジスタTdのゲート電極の電圧が一定に維持される。したがって、有機発光表示装置は、所望の映像を表示することができる。
図2は、本発明の例示的な実施形態に係る有機発光表示装置を概略的に示す断面図である。図2に示されたように、有機発光表示装置100は、基板102と、該基板102の上部に配置される薄膜トランジスタTrと、該薄膜トランジスタTrに連結される有機発光ダイオードDと、を含む。
例えば、基板102は、赤色の画素領域、緑色の画素領域および/または青色の画素領域が定義され、有機発光ダイオードDは、それぞれの画素領域ごとに位置する。すなわち、赤色、緑色および青色の光を発光する有機発光ダイオードDが赤色の画素領域、緑色の画素領域および青色の画素領域に設けられる。
基板102は、ガラス基板、薄いフレキシブル(flexible)基板または高分子プラスチック基板であってもよい。例えば、基板102は、ポリイミド(polyimide;PI)、ポリエーテルスルホン(Polyethersulfone;PES)、ポリエチレンナフタレート(polyethylenenaphthalate;PEN)、ポリエチレンテレフタレート(polyethylene Terephthalate;PET)、ポリカーボネート(polycarbonate;PC)および/またはこれらの組み合わせで製造されたり、含んでもよい。薄膜トランジスタTrと、有機発光ダイオードDが上部に位置する基板102は、アレイ基板を成す。
基板102上にバッファー層106が形成され、バッファー層106上に薄膜トランジスタTrが形成される。バッファー層106は省略してもよい。
バッファー層106の上部に半導体層110が形成される。例えば、半導体層110は、酸化物半導体物質からなってもよい。半導体層110が酸化物半導体物質からなる場合、半導体層110の下部に遮光パターン(不図示)が形成されてもよい。遮光パターン(不図示)は、半導体層110に光が入射するのを防止し、半導体層110が光により劣化するのを防止する。別法として、半導体層110は、多結晶シリコンからなってもよく、この場合、半導体層110の両端に不純物がドープされてもよい。
半導体層110の上部には、絶縁物質からなるゲート絶縁膜120が基板102の全面に形成される。ゲート絶縁膜120は、シリコン酸化物(SiO)またはシリコン窒化物(SiN)(0<x≦2)のような無機絶縁物質からなってもよい。
ゲート絶縁膜120の上部には、金属のような導電性物質からなるゲート電極130が半導体層110の中央に対応して形成される。図2において、ゲート絶縁膜120は、基板102の全面に形成されているが、ゲート絶縁膜120は、ゲート電極130と同じ形にパターニングされてもよい。
ゲート電極130の上部には、絶縁物質からなる層間絶縁膜140が基板102の全面に形成される。層間絶縁膜140は、シリコン酸化物(SiO)またはシリコン窒化物(SiN)のような無機絶縁物質で形成されたり、ベンゾシクロブテン(benzocyclobutene)やフォトアクリル(photo-acryl)のような有機絶縁物質で形成されてもよい。
層間絶縁膜140は、半導体層110の両側の上面を露出する第1および第2半導体層コンタクトホール142、144を有する。第1および第2半導体層コンタクトホール142、144は、ゲート電極130の両側にゲート電極130から離隔して位置する。図2において、第1および第2半導体層コンタクトホール142、144は、ゲート絶縁膜120内にも形成することができる。別法として、ゲート絶縁膜120がゲート電極130と同じ形にパターニングされる場合、第1および第2半導体層コンタクトホール142、144は、層間絶縁膜140内にのみ形成される。
層間絶縁膜140の上部には、金属のような導電性物質からなるソース電極152とドレーン電極154が形成される。ソース電極152とドレーン電極154は、ゲート電極130を中心に離隔して位置し、それぞれ、第1および第2半導体層コンタクトホール142、144を介して半導体層110の両側に接触する。
半導体層110、ゲート電極130、ソース電極152およびドレーン電極154は、薄膜トランジスタTrを構成し、薄膜トランジスタTrは、駆動素子(driving element)として働く。図2に示された薄膜トランジスタTrは、半導体層110の上部にゲート電極130、ソース電極152およびドレーン電極154が位置するコプレナー(coplanar)構造を有する。別法として、薄膜トランジスタTrは、半導体層の下部にゲート電極が位置し、半導体層の上部にソース電極とドレーン電極が位置する逆スタッガード(inverted staggered)構造を有していてもよい。この場合、半導体層は、非晶質シリコンからなってもよい。
図2に示していないが、ゲート配線GL(図1参照)とデータ配線DL(図1参照)が互いに交差して画素領域を定義し、ゲート配線とデータ配線に連結されるスイッチング素子Ts(図1参照)がさらに形成される。前記スイッチング素子Tsは、駆動素子である薄膜トランジスタTrに連結される。また、パワー配線PL(図1参照)がデータ配線DLと平行に離隔して形成され、1フレーム(frame)の間に駆動素子である薄膜トランジスタTrのゲート電極130の電圧を一定に維持するためのストレージキャパシタCstがさらに構成されてもよい。
ソース電極152とドレーン電極154の上部には、保護層160が薄膜トランジスタTrを覆い、基板102の全面に形成される。保護層160は、上面が平坦であり、薄膜トランジスタTrのドレーン電極154を露出するドレーンコンタクトホール162を有する。ここで、ドレーンコンタクトホール162は、第2半導体層コンタクトホール144の真上に形成されているが、第2半導体層コンタクトホール144から離隔して形成されてもよい。
有機発光ダイオードDは、保護層160上に位置し、薄膜トランジスタTrのドレーン電極154に連結される第1電極210と、第1電極210上に順次積層される発光層230および第2電極220を含む。
第1電極210は、画素領域毎に分離して形成される。第1電極210は、陽極(anode)であってもよく、仕事関数の値が比較的大きい導電性物質からなってもよい。例えば、第1電極210は、透明導電性酸化物(transparent conductive oxide;TCO)からなってもよい。一例として、第1電極210は、インジウム・スズ酸化物(indium-tin-oxide;ITO)、インジウム・亜鉛酸化物(indium-zinc-oxide;IZO)、インジウム・スズ・亜鉛酸化物(indium-tin-zinc oxide;ITZO)、スズ酸化物(SnO)、亜鉛酸化物(ZnO)、インジウム・銅酸化物(indium-copper-oxide;ICO)および/またはアルミニウム:酸化亜鉛(Al:ZnO;AZO)からなってもよいが、これに限らない。
一実施形態において、有機発光表示装置100がボトムエミッションタイプである場合、第1電極210は、透明導電性酸化物からなる単層構造を有していてもよい。他の実施形態において、有機発光表示装置100がトップエミッションタイプ(top-emission type)である場合、第1電極210の下部には、反射電極または反射層がさらに形成されてもよい。例えば、反射電極または反射層は、銀(Ag)またはアルミニウム-パラジウム-銅(aluminum-palladium-copper:APC)合金からなってもよい。一例として、トップエミッションタイプの有機発光ダイオードDにおいて第1電極210は、ITO/Ag/ITOまたはITO/APC/ITOの三重層構造を有していてもよい。
保護層160上に第1電極210の端部を覆うバンク層164が形成される。バンク層164は、画素領域に対応して第1電極210の中央を露出する。バンク層は省略してもよい。
第1電極210上に発光層230が形成される。一例を挙げると、発光層230は、発光物質層(emitting material layer,EML)のみからなってもよい。選択的に、発光層230は、発光物質層の他にも、正孔注入層(hole injection layer;HIL)、正孔輸送層(hole transport layer;HTL)、電子遮断層(electron blocking layer;EBL)、正孔遮断層(hole blocking layer;HBL)、電子輸送層(electron transport layer;ETL)、電子注入層(electron injection layer;EIL)および/または電荷生成層(charge generation layer;CGL)を含んでもよい(図3、図5および図6参照)。発光層230は、1つの発光部からなってもよく、2つ以上の発光部がタンデム構造を形成することもできる。
発光層230は、発光物質層に隣接して配置される第1電子輸送層と、第1電子輸送層と第2電極220の間に配置される第2電子輸送層と、を含んでもよい。これによって、有機発光ダイオードDの高温安定性を改善して、発光物質層から放出される光の強度を安定的に維持することができる。
発光層230が形成された基板102の上部に第2電極220が形成される。第2電極220は、表示領域の全面に位置する。第2電極220は、仕事関数の値が比較的小さい導電性物質からなり、電子を注入する陰極(cathode)であってもよい。例えば、第2電極220は、アルミニウム(Al)、マグネシウム(Mg)、カルシウム(Ca)、銀(Ag)、これらの合金および/またはこれらの組み合わせ(例えば、アルミニウム-マグネシウム合金(AlMg))のような反射特性の良い素材からなってもよいが、これに限らない。有機発光表示装置100がトップエミッションタイプである場合、第2電極220は、薄い厚さを有し、光透過(半透過)特性を有する。
第2電極220上には、外部の水分が有機発光ダイオードDへ浸透するのを防ぐために、封止フィルム(encapsulation film)170が形成される。封止フィルム170は、第1無機絶縁層172と有機絶縁層174および第2無機絶縁層176の積層構造を有していてもよいが、これに限らない。封止フィルム170は省略してもよい。
有機発光表示装置100は、外部光の反射を減らすための偏光板(不図示)が付着されていてもよい。例えば、偏光板(不図示)は、円偏光板であってもよい。有機発光表示装置100がボトムエミッションタイプである場合、偏光板は、基板102の下部に位置してもよい。有機発光表示装置100がトップエミッションタイプである場合、偏光板は、封止フィルム170の上部に位置してもよい。
また、トップエミッションタイプの有機発光表示装置100では、封止フィルム170または偏光板(不図示)上にカバーウィンドウ(不図示)が付着されていてもよい。この際、基板102とカバーウィンドウ(不図示)がフレキシブル素材からなる場合、フレキシブル表示装置を構成することができる。
次に、有機発光ダイオードについてより具体的に説明する。図3は、本発明の例示的な実施形態によって単一の発光部を有する有機発光ダイオードを概略的に示す断面図である。図3に示されたように、例示的な実施形態に係る有機発光ダイオードD1は、互いに対向する第1電極210および第2電極220と、第1および第2電極210、220の間に位置する発光層230と、を含む。有機発光表示装置100(図2参照)は、赤色の画素領域、緑色の画素領域および青色の画素領域を含み、有機発光ダイオードD1は、赤色の画素領域、緑色の画素領域および/または青色の画素領域に位置してもよい。
一実施形態において、発光層230は、第1電極210と第2電極220の間に位置する発光物質層(EML)340を含む。発光層230は、第1電極210と発光物質層340の間に位置する正孔輸送層(HTL)320と、発光物質層340と第2電極220の間に位置する電子輸送層(ETL)360のうち少なくともいずれか1つを含んでもよい。また、発光層230は、第1電極210と正孔輸送層320の間に位置する正孔注入層310と、第2電極220と電子輸送層360の間に位置する電子注入層(EIL)370のうち少なくともいずれか1つを含んでもよい。選択的にまたは追加的に、発光層230は、正孔輸送層320と発光物質層340の間に位置する第1励起子遮断層である電子遮断層(EBL)330および/または発光物質層340と電子輸送層360の間に位置する第2励起子遮断層である正孔遮断層(HBL)350をさらに含んでもよい。
第1電極210は、発光物質層340に正孔を供給する陽極であってもよい。第1電極210は、仕事関数(work function)の値が比較的大きい導電性物質、例えば、透明導電性酸化物(TCO)で形成されてもよい。例示的な実施形態において、第1電極210は、ITO、IZO、ITZO、SnO、ZnO、ICOおよび/またはAZOからなってもよい。
第2電極220は、発光物質層340に電子を供給する陰極であってもよい。第2電極220は、仕事関数の値が比較的小さい導電性物質からなってもよい。例えば、第2電極220は、Al、Mg、Ca、Ag、これらの合金、および/またはこれらの組み合わせのような反射特性の良い素材からなってもよい。例えば、第1電極210および第2電極220は、それぞれ、10~300nmの厚さを有していてもよいが、これに限らない。
正孔注入層310は、第1電極210と正孔輸送層320の間に位置するが、無機物である第1電極210と有機物である正孔輸送層320の間の界面特性を向上させる。例を挙げると、正孔注入層310内の正孔注入物質は、4,4,4”-トリス(3-メチルフェニルアミノ)トリフェニルアミン(4,4,4”-Tris(3-methylphenylamino)triphenylamine;MTDATA)、4,4,4”-トリス(N,N-ジフェニル-アミノ)トリフェニルアミン(4,4,4”-Tris(N,N-diphenyl-amino)triphenylamine;NATA)、4,4,4”-トリス(N-(ナフタレン-1-イル)-N-フェニル-アミノ)トリフェニルアミン(4,4,4”-Tris(N-(naphthalene-1-yl)-N-phenyl-amino)triphenylamine;1T-NATA)、4,4,4”-トリス(N-(ナフタレン-2-イル)-N-フェニル-アミノ)トリフェニルアミン(4,4,4”-Tris(N-(naphthalene-2-yl)-N-phenyl-amino)triphenylamine;2T-NATA)、フタロシアニン銅(Copper phthalocyanine;CuPc)、トリス(4-カルバゾイル-9-イル-フェニル)アミン(Tris(4-carbazoyl-9-yl-phenyl)amine;TCTA)、N,N’-ジフェニル-N,N’-ビス(1-ナフチル)-1,1’-ば-4,4”-ジアミン(N,N’-Diphenyl-N,N’-bis(1-naphthyl)-1,1’-biphenyl-4,4”-diamine;NPB;NPD)、N,N’-ビス[4-[ビス(3-メチルフェニル)アミノ]フェニル]-N,N’-ジフェニル-[1,1’-ビフェニル]-4,4’-ジアミン(N,N’-bis[4-[bis(3-methylphenyl)amino]phenyl]-N,N’-diphenyl-[1,1’-biphenyl]-4,4’-diamine;DNTPD)、1,4,5,8,9,11-ヘキサアザトリフェニレンヘキサカルボニトリル(1,4,5,8,9,11-Hexaazatriphenylenehexacarbonitrile,Dipyrazino[2,3-f:2’3’-h]quinoxaline-2,3,6,7,10,11-hexacarbonitrile;HAT-CN)、1,3,5-トリス[4-(ジフェニルアミノ)フェニル]ベンゼン、2,3,5,6-テトラフルオロ-7,7,8,8-テトラシアノキノジメタン(2,3,5,6-tetrafluoro-7,7,8,8-tetracyanoquinodimethane,F4-TCNQ)、1,3,4,5,7,8-ヘキサフルオロテトラシアノナフトキノジメタン(1,3,4,5,7,8-hexafluorotetracyanonaphthoquinodimethane,F6-TCNNQ)、(1,3,5-tris[4-(diphenylamino)phenyl]benzene;TDAPB)、ポリ(3,4-エチレンジオキシチオフェン)ポリスチレンスルホネート(poly(3,4-ethylenedioxythiphene)polystyrene sulfonate;PEDOT/PSS)、N-(ビフェニル-4-イル)-9,9-ジメチル-N-(4-(9-フェニル-9H-カルバゾール-3-イル)フェニル)-9H-フルオレン-2-アミン(N-(biphenyl-4-yl)-9,9-dimethyl-N-(4-(9-phenyl-9H-carbazol-3-yl)phenyl)-9H-fluoren-2-amine)、N,N’-ジフェニル-N,N’-ジ-[4-(N,N-ジフェニル-アミノ)フェニル]ベンジジン(N,N’-diphenyl-N,N’-di[4-(N,N-diphenyl-amino)phenyl]benzidine;NPNPB)、MgF、CaFおよび/またはこれらの組み合わせを含んでもよいが、これに限らない。
他の実施形態において、正孔注入層310は、後述する正孔輸送物質である正孔注入ホストと、正孔注入物質であってもよいP型ドーパントを含んでもよい。P型ドーパントは、HAT-CN、F4-TCNQ、F6-TCNNQ、NPD9および/またはこれらの組み合わせを含んでもよいが、これに限らない。この際、P型ドーパントは、正孔注入層310中に1~10重量%の割合でドープされてもよいが、これに限らない。例えば、正孔注入層310は、1~100nmの厚さを有していてもよいが、これに限らない。有機発光ダイオードD1の特性によって正孔注入層310は省略してもよい。
正孔輸送層320は、第1電極210と発光物質層340の間に位置する。一例を挙げると、正孔輸送層320内の正孔輸送物質は、N,N’-ジフェニル-N,N’-ビス(3-メチルフェニル)-1,1’-ビフェニル-4,4’-ジアミン(N,N’-Diphenyl-N,N’-bis(3-methylphenyl)-1,1’-biphenyl-4,4’-diamine;TPD)、NPB(NPD)、DNTPD、N4,N4,N4’、N4’-テトラ[(1,1’-ビフェニル)-4-イル]-(1,1’-ビフェニル)-4,4’-ジアミン(N4,N4,N4’,N4’-Tetra[(1,1’-biphenyl)-4-yl]-(1,1’-biphenyl)-4,4’-diamine;BPBPA)、4,4’-ビス(N-カルバゾリル)-1,1’-ビフェニル(4,4’-bis(N-carbazolyl)-1,1’-biphenyl;CBP)、ポリ[N,N’-ビス(4-ブチルフェニル)-N,N’-ビス(フェニル)-ベンジジン](Poly[N,N’-bis(4-butylphenyl)-N,N’-bis(phenyl)-benzidine];Poly-TPD)、ポリ[(9,9-ジオクチルフルオレニル-2,7-ジイル)-co-(4,4’-(N-(4-sec-ブチルフェニル)ジフェニルアミン))](Poly[(9,9-dioctylfluorenyl-2,7-diyl)-co-(4,4’-(N-(4-sec-butylphenyl)diphenylamine))],TFB)、ジ-[4-(N,N-ジ-p-トリル-アミノ)フェニル]シクロヘキサン(Di-[4-(N,N-di-p-tolyl-amino)-phenyl]cyclohexane;TAPC)、3,5-ジ(9H-カルバゾール-9-イル)-N,N-ジフェニルアニリン(3,5-Di(9H-carbazol-9-yl)-N,N-diphenylaniline;DCDPA)、N-(ビフェニル-4-イル)-9,9-ジメチル-N-(4-(9-フェニル-9H-カルバゾール-3-イル)フェニル)-9H-フルオレン-2-アミン(N-(biphenyl-4-yl)-9,9-dimethyl-N-(4-(9-phenyl-9H-carbazol-3-yl)phenyl)-9H-fluoren-2-amine)、N-(ビフェニル]-4-イル)-N-(4-(9-フェニル-9H-カルバゾール-3-イル)フェニル)ビフェニル)-4-アミン(N-(biphenyl-4-yl)-N-(4-(9-phenyl-9H-carbazol-3-yl)phenyl)biphenyl-4-amine)、N-([1,1’-ビフェニル]-4-イル)-9,9-ジメチル-N-(4-(9-フェニル-9H-カルバゾール-3-イル)フェニル)-9H-フルオレン-2-アミン(N-([1,1’-Biphenyl]-4-yl)-9,9-dimethyl-N-(4-(9-phenyl-9H-carbazol-3-yl)phenyl)-9H-fluoren-2-amine)および/またはこれらの組み合わせを含んでもよいが、これに限らない。例えば、正孔輸送層320は、20~200nmの厚さを有していてもよいが、これに限らない。
発光物質層340は、ホストとドーパント(またはemitter)を含んでもよい。例えば、ホストは、P型ホスト(hole型ホスト)およびN型ホスト(electron型ホスト)を含んでもよい。
一実施形態において、発光物質層340は、青色ホストと、青色ドーパントを含んでもよい。例えば、青色ホストは、1,3-ビス(カルバゾール-9-イル)ベンゼン(1,3-Bis(carbazol-9-yl)benzene(mCP)、9-(3-(9H-カルバゾール-9-イル)フェニル)-9H-カルバゾール-3-カルボニトリル(9-(3-(9H-carbazol-9-yl)phenyl)-9H-carbazole-3-carbonitrile;mCP-CN)、3,3-ジ(9H-カルバゾール-9-イル)ビフェニル(3,3-Di(9H-carbazol-9-yl)biphenyl(mCBP)、CBP-CN、9-(3-(9H-Carbazol-9-yl)phenyl)-3-(diphenylphosphoryl)-9H-carbazole(mCPPO1)3,5-Di(9H-carbazol-9-yl)biphenyl(Ph-mCP)、ジフェニル-4-トリフェニルシリル-フェニルホスフィンオキシド(Diphenyl-4-triphenylsilyl-phenylphosphine oxide;TSPO1)、9-(3’-(9H-carbazol-9-yl)-[1,1’-biphenyl]-3-yl)-9H-pyrido[2,3-b]indole(CzBPCb)、Bis(2-methylphenyl)diphenylsilane(UGH-1)、1,4-Bis(triphenylsilyl)benzene(UGH-2)、1,3-Bis(triphenylsilyl)benzene(UGH-3)、9,9-Spiorobifluoren-2-yl-diphenyl-phosphine oxide(SPPO1)、9,9’-(5-(Triphenylsilyl)-1,3-phenylene)bis(9H-carbazole)(SimCP)、2-methyl-9,10-bis(naphthalen-2-yl)anthracene(MADN)および/またはこれらの組み合わせを含んでもよいが、これに限らない。
青色ドーパントは、青色燐光物質、青色蛍光物質および青色遅延蛍光物質のうち少なくとも1つを含んでもよい。一例として、青色ドーパントは、ペリレン(perylene)、4,4’-ビス[4-(ジ-p-トリルアミノ)スチリル]ビフェニル(4,4’-Bis[4-(di-p-tolylamino)styryl]biphenyl;DPAVBi)、4-(ジ-p-トリルアミノ)-4,4’-[(ジ-p-トリルアミノ)-スチリル]スチルベン(4-(Di-p-tolylamino)-4-4’-[(di-p-tolylamino)styryl]stilbene;DPAVB)、4,4’-ビス[4-(ジフェニルアミノ)スチリル]ビフェニル(4,4’-Bis[4-(diphenylamino)styryl]biphenyl;BDAVBi)、2,7-ビス(4-ジフェニルアミノ)スチリル)-9,9-スピロフルオレン(2,7-Bis(4-diphenylamino)styryl)-9,9-spirofluorene;spiro-DPVBi)、[1,4-ビス[2-[4-(N,N-ジ(p-トリル)アミノ)フェニル]ビニル]ベンゼン([1,4-bis[2-[4-[N,N-di(p-tolyl)amino]phenyl]vinyl]benzene;DSB)、1,4-ジ-[4-(N,N-ジフェニル)アミノ]スチリル-ベンゼン(1-4-di-[4-(N,N-diphenyl)amino]styryl-benzene;DSA)、2,5,8,11-テトラ-tert-ブチルペリレン(2,5,8,11-Tetra-tert-butylperylene;TBPe)、ビス(2-ヒドロキシフェニル)-ピリジン]ベリリウム(Bis(2-hydroxylphenyl)-pyridine)beryllium,Bepp)、9-(9-フェニルカルバゾール-3-イル)-10-(ナフタレン-1-イル)アントラセン(9-(9-Phenylcarbazol-3-yl)-10-(naphthalen-1-yl)anthracene,PCAN)、mer-トリス(1-フェニル-3-メチルイミダゾリン-2-イリデン-C,C(2)’イリジウム(III)(mer-Tris(1-phenyl-3-methylimidazolin-2-ylidene-C,C(2)’iridium(III);mer-Ir(pmi))、fac-トリス(1,3-ジフェニル-ベンズイミダゾリン-2-イリデン-C,C(2)’イリジウム(III)(fac-Tris(1,3-diphenyl-benzimidazolin-2-ylidene-C,C(2)’iridium(III);fac-Ir(dpbic))、ビス(3,4,6-トリフルオロ-2-(2-ピリジル)フェニル-(2-カルボキシピリジル)イリジウム(III)(Bis(3,4,5-trifluoro-2-(2-pyridyl)phenyl-(2-carboxypyridyl)iridium(III);(Ir(tfpd)pic)、トリス(2-(4,6-ジフルオロフェニル)ピリジン)イリジウム(III)(tris(2-(4,6-difluorophenyl)pyridine))iridium(III);(Ir(Fppy))、ビス[2-(4,6-ジフルオロフェニル)ピリドナト-C,N](ピコリナト)イリジウム(III)(Bis[2-(4,6-difluorophenyl)pyridinato-C,N](picolinato)iridium(III),FIrpic)、DABNA-1、DABNA-2、t-DABNA、v-DABNAおよび/またはこれらの組み合わせを含んでもよいが、これに限らない。
他の実施形態において、発光物質層340は、赤色ホストと赤色ドーパントを含んでもよい。一例として、赤色ホストは、mCP-CN、CBP、mCBP、mCP、ビス[2-(ジフェニルホスフィノ)フェニル]エーテルオキシド(Bis[2-(diphenylphosphino)phenyl]ether oxide;DPEPO)、2,8-ビス(ジフェニルホスホリル)ジベンゾチオフェン(2,8-bis(diphenylphosphoryl)dibenzothiophene;PPT)、1,3,5-トリ[(3-ピリジル)-フェン-3-イル]ベンゼン(1,3,5-Tri[(3-pyridyl)-phen-3-yl]benzene;TmPyPB)、2,6-ジ(9H-カルバゾール-9-イル)ピリジン(2,6-Di(9H-carbazol-9-yl)pyridine;PYD-2Cz)、2,8-ジ(9H-カルバゾール-9-イル)ジベンゾチオフェン(2,8-di(9H-carbazol-9-yl)dibenzothiophene;DCzDBT)、3’、5’-ジ(カルバゾール-9-イル)-[1,1’-ビフェニル]-3,5-ジカルボニトリル(3’、5’-Di(carbazol-9-yl)-[1,1’-biphenyl]-3,5-dicarbonitrile;DCzTPA)、4’-(9H-カルバゾール-9-イル)ビフェニル-3,5-ジカルボニトリル(4’-(9H-carbazol-9-yl)biphenyl-3,5-dicarbonitrile;pCzB-2CN)、3’-(9H-カルバゾール-9-イル)ビフェニル-3,5-ジカルボニトリル(3’-(9H-carbazol-9-yl)biphenyl-3,5-dicarbonitrile;mCzB-2CN)、TSPO1、9-(9-フェニル-9H-カルバゾール-6-イル)-9H-カルバゾール(9-(9-phenyl-9H-carbazol-6-yl)-9H-carbazole;CCP)、4-(3-(トリフェニレン-2-イル)フェニル)ジベンゾ[b,d]チオフェン(4-(3-(triphenylen-2-yl)phenyl)dibenzo[b,d]thiophene)、9-(4-(9H-カルバゾール-9-イル)フェニル)-9H-3,9’-ビカルバゾール(9-(4-(9H-carbazol-9-yl)phenyl)-9H-3,9’-bicarbazole)、9-(3-(9H-カルバゾール-9-イル)フェニル)-9H-3,9’-ビカルバゾール(9-(3-(9H-carbazol-9-yl)phenyl)-9H-3,9’-bicarbazole)、9-(6-(9H-カルバゾール-9-イル)ピリジン-3-イル)-9H-3,9’-ビカルバゾール(9-(6-(9H-carbazol-9-yl)pyridin-3-yl)-9H-3,9’-bicarbazole)、9,9’-ジフェニル-9H,9’H-3,3’-ビカルバゾール(9,9’-Diphenyl-9H,9’H-3,3’-bicarbazole;BCzPh)、1,3,5-トリス(カルバゾール-9-イル)ベンゼン(1,3,5-Tris(carbazol-9-yl)benzene;TCP)、TCTA、4,4’-ビス(カルバゾール-9-イル)-2,2’-ジメチルビフェニル(4,4’-Bis(carbazole-9-yl)-2,2’-dimethylbiphenyl;CDBP)、2,7-ビス(カルバゾール-9-イル)-9,9-ジメチルフルオレン(2,7-Bis(carbazole-9-yl)-9,9-dimethylfluorene(DMFL-CBP)、2,2’、7,7’-テトラキス(カルバゾール-9-イル)-9,9-スピロフルオレン(2,2’、7,7’-Tetrakis(carbazol-9-yl)-9,9-spirofluorene;Spiro-CBP)、3,6-ビス(カルバゾール-9-イル)-9-(2-エチル-ヘキシル)-9H-カルバゾール(3,6-Bis(carbazole-9-yl)-9-(2-ethyl-hexyl)-9H-carbazole;TCz1)、BPBPA、1,3,5-トリス(N-フェニルベンズイミダゾール-2-イル)ベンゼン(1,3,5-Tris(N-phenylbenzimidazol-2-yl)benzene;TBPi)および/またはこれらの組み合わせを含んでもよいが、これに限らない。
赤色ドーパントは、赤色燐光物質、赤色蛍光物質および赤色遅延蛍光物質のうち少なくとも1つを含んでもよい。一例として、赤色ドーパントは、ビス[2-(4,6-ジメチル)フェニルキノリン](2,2,6,6-テトラメチルヘプタン-3,5-ジオナト)イリジウム(III)(Bis[2-(4,6-dimethyl)phenylquinoline)](2,2,6,6-tetramethylheptane-3,5-dionate)iridium(III)、ビス[2-(4-n-ヘキシルフェニル)キノリン](アセチルアセトナート)イリジウム(III)(Bis[2-(4-n-hexylphenyl)quinoline](acetylacetonate)iridium(III);(Hex-Ir(phq)(acac))、トリス[2-(4-n-ヘキシルフェニル)キノリン]イリジウム(III)(Tris[2-(4-n-hexylphenyl)quinoline]iridium(III);(Hex-Ir(phq))、トリス[2-フェニル-4-メチルキノリン]イリジウム(III)(Tris[2-phenyl-4-methylquinoline]iridium(III);Ir(Mphq))、ビス(2-フェニルキノリン)(2,2,6,6-テトラメチルヘプテン-3,5-ジオナト)イリジウム(III)(Bis(2-phenylquinoline)(2,2,6,6-tetramethylheptene-3,5-dionate)iridium(III);Ir(dpm)PQ)、ビス(フェニルイソキノリン)(2,2,6,6-テトラメチルヘプテン-3,5-ジオナト)イリジウム(III)(Bis(phenylisoquinoline)(2,2,6,6-tetramethylheptene-3,5-dionate)iridium(III);Ir(dpm)(piq))、ビス(1-フェニルイソキノリン)(アセチルアセトナート)イリジウム(III)(Bis(1-phenylisoquinoline)(acetylacetonate)iridium(III);Ir(piq)(acac))、ビス[(4-n-ヘキシルフェニル)イソキノリン](アセチルアセトナート)イリジウム(III)(Bis[(4-n-hexylphenyl)isoquinoline](acetylacetonate)iridium(III);Hex-Ir(piq)(acac))、トリス[2-(4-n-ヘキシルフェニル)キノリン]イリジウム(III)(Tris[2-(4-n-hexylphenyl)quinoline]iridium(III);Hex-Ir(piq))、トリス(2-(3-メチルフェニル)-7-メチル-キノラト)イリジウム(Tris(2-(3-methylphenyl)-7-methyl-quinolato)iridium;Ir(dmpq))、ビス[2-(2-メチルフェニル)-7-メチル-キノリン](アセチルアセトナート)イリジウム(III)(Bis[2-(2-methylphenyl)-7-methyl-quinoline](acetylacetonate)iridium(III);Ir(dmpq)(acac))、ビス[2-(3,5-ジメチルフェニル)-4-メチル-キノリン](アセチルアセトナート)イリジウム(III)(Bis[2-(3,5-dimethylphenyl)-4-methyl-quinoline](acetylacetonate)iridium(III);Ir(mphmq)(acac))、トリス(ジベンゾイルメタン)モノ(1,10-フェナントロリン)ユウロピウム(III)(Tris(dibenzoylmethane)mono(1,10-phenanthroline)europium(III);Eu(dbm)(phen))および/またはこれらの組み合わせを含んでもよいが、これに限らない。
他の実施形態において、発光物質層340は、緑色ホストと緑色ドーパントを含んでもよい。例えば、緑色ホストは、前述した青色ホストおよび/または赤色ホストを含んでもよい。緑色ドーパントは、緑色燐光物質、緑色蛍光物質および緑色遅延蛍光物質のうち少なくとも1つを含んでもよい。
一例として、緑色ドーパントは、[ビス(2-フェニルピリジン)](ピリジル-2-ベンゾフロ[2,3-b]ピリジン)イリジウム([Bis(2-phenylpyridine)](pyridyl-2-benzofuro[2,3-b]pyridine)iridium)、トリス[2-フェニルピリジン]イリジウム(III)(Tris[2-phenylpyridine]iridium(III);Ir(ppy))、fac-トリス(2-フェニルピリジン)イリジウム(III)(fac-Tris(2-phenylpyridine)iridium(III);fac-Ir(ppy))、ビス(2-フェニルピリジン)(アセチルアセトナート)イリジウム(III)(Bis(2-phenylpyridine)(acetylacetonate)iridium(III);Ir(ppy)(acac))、トリス[2-(p-トリル)ピリジン]イリジウム(III)(Tris[2-(p-tolyl)pyridine]iridium(III);Ir(mppy))、ビス(2-ナフタレン-2-イル)ピリジン)(アセチルアセトナート)イリジウム(III)(Bis(2-(naphthalene-2-yl)pyridine)(acetylacetonate)iridium(III);Ir(npy)acac)、トリス(2-フェニル-3-メチル-ピリジン)イリジウム(Tris(2-phenyl-3-methyl-pyridine)iidium;Ir(3mppy))、fac-トリス(2-(3-p-キシリル)フェニル)ピリジンイリジウム(III)(fac-Tris(2-(3-p-xylyl)phenyl)pyridine iridium(III);TEG)およびこれらの組み合わせを含んでもよいが、これに限らない。
P型ホストおよびN型ホストを含むホストは、発光物質層340に50~99重量%、例えば80~95重量%の含有量で含まれ得、ドーパントは、発光物質層340に1~50重量%、例えば5~20重量%の含有量で含まれ得るが、これに限らない。発光物質層340がP型ホストおよびN型ホストを全て含む場合、P型ホストとN型ホストは、4:1~1:4、例えば、3:1~1:3の重量比で配合され得るが、これに限らない。一例として、発光物質層340は、10~200nmの厚さを有していてもよいが、これに限らない。
発光物質層340と第2電極220の間には、電子輸送層360と電子注入層370が順次に積層されてもよい。電子輸送層360に含まれる電子輸送物質は、高い電子移動度が要求されるが、円滑な電子輸送を介して発光物質層340に電子を安定的に供給する。
電子輸送層360の電子輸送物質は、第2電極220から電子注入層370を経て伝達された電子と効率的に結合し、発光物質層340に電子を迅速に注入できるベンズイミダゾール系有機化合物を含んでもよい。ベンズイミダゾール系有機化合物を含む電子輸送層360のエネルギー準位(例えば、LUMOエネルギー準位)と発光物質層340のエネルギー準位を制御し、発光物質層340に迅速に電子を注入することができる。
電子輸送層360は、発光物質層340と電子注入層370の間に順次に配置される第1電子輸送層360Aおよび第2電子輸送層360Bを含む。すなわち、第1電子輸送層360Aは、発光物質層340と電子注入層370の間に位置し、第2電子輸送層360Bは、第1電子輸送層360Aと電子注入層370の間に位置する。
第1電子輸送層360Aは、アントラセン置換基を有し、電子結合および電子輸送特性に優れた第1電子輸送物質(ETM1)362を含んでもよい。第1電子輸送物質362は、下記化学式1の構造を有するベンズイミダゾール系有機化合物であってもよい。
化学式1中、RおよびRは、それぞれ独立して、非置換もしくは置換のC-C10アルキル基、非置換もしくは置換のC-C30アリール基または非置換もしくは置換のC-C30ヘテロアリール基であり、RおよびRのうち少なくとも1つは、非置換もしくは置換のアントラセニル基である。RおよびRは、それぞれ独立して、非置換もしくは置換のC-C10アルキル基、非置換もしくは置換のC-C30アリール基または非置換もしくは置換のC-C30ヘテロアリール基であり、mが複数の場合、それぞれのRは、互いに同じでも異なっていてもよく、nが複数の場合、それぞれのRは、互いに同じでも異なっていてもよい。L、LおよびLは、それぞれ独立して、単一結合、非置換もしくは置換のC-C30アリレン基または非置換もしくは置換のC-C30ヘテロアリレン基である。mおよびnは、それぞれ独立して、0~9の整数である。
化学式1中、mとnがそれぞれ0の場合、第1電子輸送物質362は、下記構造を有していてもよい。
、R、L、LおよびLは、化学式1で定義したのと同一である。
本明細書において「置換されない」または「置換されないか」とは、水素原子が置換されたことを意味し、この場合、水素原子は、軽水素、重水素および三重水素が含まれる。
本明細書において「置換された」という用語が使用される場合、置換基は、例えば、置換されないか、ハロゲンで置換されたアルキル基、置換されないか、ハロゲンで置換されたアルコキシ基、ハロゲン、シアノ基、カルボキシ基、カルボニル基、アミン基、アルキルアミン基、ニトロ基、ヒドラジル基(hydrazyl group)、スルホン酸基、アルキルシリル基、アルコキシシリル基、シクロアルキルシリル基、アリールシリル基、置換されないかまたは置換されたアリール基、ヘテロアリール基などが挙げられるが、これに限らない。
本明細書において「ヘテロアリール基」、「ヘテロアリレン基」などで使用された用語「ヘテロ」は、これらの芳香族(aromatic)環を構成する炭素原子のうち1個以上、例えば、1~5個の炭素原子がN、O、S、Si、Se、P、Bおよびこれらの組み合わせからなる群から選ばれた1つ以上のヘテロ原子で置換されたことを意味する。
アリール基は、それぞれ独立して、フェニル、ビフェニル、テルフェニル、ナフチル、アントラセニル、ペンタレニル、インデニル、インデノインデニル、ヘプタレニル、ビフェニルレニル、インダセニル、フェナレニル、フェナントレニル、ベンゾフェナントレニル、ジベンゾフェナントレニル、アズレニル、ピレニル、フルオランテニル、トリフェニルレニル、クリセニル、テトラフェニル、テトラセニル、プレイアデニル、ピセニル、ペンタフェニル、ペンタセニル、フルオレニル、インデノフルオレニルまたはスピロフルオレニルのような縮合されないかまたは縮合された(fused)アリール基であってもよいが、これに限らない。
ヘテロアリール基は、それぞれ独立して、ピロリル、ピリジニル、ピリミジニル、ピラジニル、ピリダジニル、トリアジニル、テトラジニル、イミダゾリル、ピラゾリル、インドリル、イソインドリル、インダゾリル、インドリジニル、ピロリジニル、カルバゾリル、ベンゾカルバゾリル、ジベンゾカルバゾリル、インドロカルバゾリル、インデノカルバゾリル、ベンゾフロカルバゾリル、ベンゾチエノカルバゾリル、キノリニル、イソキノリニル、フタラジニル、キノキサリニル、シノリニル、キナゾリニル、キノゾリニル、キノリジニル、プリニル、ベンゾキノリニル、ベンゾイソキノリニル、ベンゾキナゾリニル、ベンゾキノキサリニル、アクリジニル、フェナントロリニル、ペリミジニル、フェナントリジニル、プテリジニル、ナフタリジニル、フラニル、ピラニル、オキサジニル、オキサゾリル、オキサジアゾリル、トリアゾリル、ジオキシニル、ベンゾフラニル、ジベンゾフラニル、チオピラニル、キサンテニル、クロメニル、イソクロメニル、チオアジニル、チオフェニル、ベンゾチオフェニル、ジベンゾチオフェニル、ジフロピラジニル、ベンゾフロジベンゾフラニル、ベンゾチエノベンゾチオフェニル、ベンゾチエノジベンゾチオフェニル、ベンゾチエノベンゾフラニル、ベンゾチエノジベンゾフラニルまたはN-置換されたスピロフルオレニルのような縮合されないかまたは縮合されたヘテロアリール基であってもよいが、これに限らない。
例えば、化学式1中、R~Rであってもよい前記C-C10アルキル基、前記C-C30アリール基および前記C-C30ヘテロアリール基は、それぞれ独立して、非置換、もしくはC-C10アルキル基、C-C20アリール基およびC-C20ヘテロアリール基のうち少なくとも1つで置換されてもよい。また、化学式1中、L、LおよびLであってもよい前記C-C30アリレン基および前記C-C30ヘテロアリレン基は、それぞれ独立して、非置換もしくは少なくとも1つのC-C10アルキル基で置換されてもよい。
例示的な実施形態において、第1電子輸送物質362は、化学式1中、ベンズイミダゾールモイアティを構成する窒素原子または該窒素原子に連結され得るLまたはLにアントラセニル基が連結されてもよい。このような構造を有する第1電子輸送物質は、下記化学式2の構造を有していてもよい。
化学式2中、R12は、非置換もしくは置換のC-C10アルキル基または非置換もしくは置換のC-C30アリール基である。R13は、非置換もしくは置換のC-C10アルキル基または非置換もしくは置換のC-C30アリール基であり、pが複数の場合、それぞれのR13は、互いに同じでも異なっていてもよい。R14は、非置換もしくは置換のC-C30アリール基であり、qが複数の場合、それぞれのR14は、互いに同じでも異なっていてもよい。L11、L12およびL13は、それぞれ独立して、単一結合、または非置換もしくは少なくとも1つのC-C10アルキル基で置換されてもよいC-C30アリレン基である。pは、1~3の整数である。qは、0~3の整数である。
例えば、化学式2中、R12~R14であってもよい前記C-C10アルキル基および前記C-C30アリール基は、それぞれ独立して、非置換、もしくはC-C10アルキル基およびC-C20アリール基のうち少なくとも1つで置換されてもよい。
一例として、化学式1および/または化学式2中、R~RおよびR12~R14をそれぞれ構成するC-C10アルキル基は、C-Cアルキル基であってもよい。化学式1および/または化学式2中、R~RおよびR12~R14をそれぞれ構成する、前記C-C30アリール基は、それぞれ独立して、非置換、もしくはC-C10アルキル基、C-C20アリール基およびC-C20ヘテロアリール基のうち少なくとも1つで置換されてもよいフェニル基、ビフェニル基またはナフチル基であってもよい。また、化学式1および化学式2中、L~LおよびL11~L13をそれぞれ構成するC-C30アリレン基は、それぞれ独立して、非置換、もしくは少なくとも1つ(例えば、1~2個)のC-Cアルキル基で置換されてもよいフェニレン基、ビフェニレン基またはナフチレン基であってもよい。
例えば、第1電子輸送物質362は、下記化学式3の構造を有する少なくとも1つのベンズイミダゾール系有機化合物であってもよいが、これに限らない。
化学式1~化学式3の構造を有する第1電子輸送物質362は、電子に対する親和性に優れたベンズイミダゾールモイアティを含む。また、第1電子輸送物質362は、少なくとも1つのアントラセニル置換基を含み、発光物質層340に電子を効率的に注入させるのに適切なエネルギー準位(例えば、LUMOエネルギー準位)を有する。第1電子輸送物質362を第1電子輸送層360Aに導入し、発光物質層340に電子が迅速に注入される。正孔輸送層320から輸送された正孔と、電子輸送層360から輸送された電子がバランスよく発光物質層340に注入され、有機発光ダイオードD1の発光特性を改善することができる。
なお、第2電子輸送層360Bは、耐熱特性に優れたバルキー(bulky)スピロフルオレン構造を含むベンズイミダゾール系有機化合物である第2電子輸送物質(ETM2)364を含んでもよい。第2電子輸送物質364は、下記化学式4の構造を有するベンズイミダゾール系有機化合物であってもよい。
化学式4中、R21およびR22は、それぞれ独立して、非置換もしくは置換のC-C10アルキル基、非置換もしくは置換のC-C30アリール基または非置換もしくは置換のC-C30ヘテロアリール基であり、R21およびR22のうち少なくとも1つは、スピロ構造を有する非置換もしくは置換のフルオレニル基である。R23およびR24は、それぞれ独立して、非置換もしくは置換のC-C10アルキル基、非置換もしくは置換のC-C30アリール基または非置換もしくは置換のC-C30ヘテロアリール基であり、sが複数の場合、それぞれのR23は、互いに同じでも異なっていてもよく、tが複数の場合、それぞれのR24は、互いに同じでも異なっていてもよい。L21、L22およびL23は、それぞれ独立して、単一結合、非置換もしくは置換のC-C30アリレン基または非置換もしくは置換のC-C30ヘテロアリレン基である。sおよびtは、それぞれ独立して、0~7の整数である。
化学式4中、sおよびtが、それぞれ、0である場合、第2電子輸送物質364は、下記構造を有していてもよい。
21、R22、L21、L22およびL23は、化学式4で定義したのと同一である。
例えば、化学式4中、R21~R24であってもよい前記C-C10アルキル基、前記C-C30アリール基および前記C-C30ヘテロアリール基は、それぞれ独立して、非置換、もしくはC-C10アルキル基、C-C20アリール基およびC-C20ヘテロアリール基のうち少なくとも1つで置換されてもよい。また、化学式4中、L21、L22およびL23であってもよい前記C-C30アリレン基および前記C-C30ヘテロアリレン基は、それぞれ独立して、非置換もしくは少なくとも1つのC-C10アルキル基で置換されてもよい。
例示的な実施形態において、第2電子輸送物質364は、化学式4中、ベンズイミダゾールモイアティを構成する窒素原子または該窒素原子に連結され得るL21またはL22にスピロ構造を有するフルオレニル基が連結されてもよい。このような構造を有する第2電子輸送物質364は、下記化学式5の構造を有していてもよい。
化学式5中、R32は、非置換もしくは置換のC-C10アルキル基または非置換もしくは置換のC-C30アリール基である。R33は、非置換もしくは置換のC-C10アルキル基であり、uが複数の場合、それぞれのR33は、互いに同じでも異なっていてもよい。R34は、非置換もしくは置換のC-C30アリール基であり、wが複数の場合、それぞれのR34は、互いに同じでも異なっていてもよい。R35およびR36は、それぞれ独立して、非置換もしくは置換のC-C10アルキル基または非置換もしくは置換のC-C30アリール基であり、yが複数の場合、それぞれのR35は、互いに同じでも異なっていてもよく、zが複数の場合、それぞれのR36は、互いに同じでも異なっていてもよい。R37およびR38は、それぞれ独立して、水素または非置換もしくは置換のC-C10アルキル基である。L31、L32およびL33は、それぞれ独立して、単一結合、または非置換もしくは少なくとも1つのC-C10アルキル基で置換されてもよいC-C30アリレン基である。Xは、単一結合、NR39、OまたはSであり、R39は、水素、非置換もしくは置換のC-C10アルキル基または非置換もしくは置換のC-C30アリール基であるか、R37とR39またはR38とR39は、互いに結合し、非置換もしくはC-C10アルキル基で置換されたC-C20ヘテロ芳香環を形成することができる。uは、0~4の整数である。wは、0~3の整数である。yおよびzは、それぞれ独立して、0~3の整数である。
例えば、化学式5中、R32~R39であってもよい前記C-C10アルキル基および前記C-C30アリール基は、それぞれ独立して、非置換、もしくはC-C10アルキル基およびC-C20アリール基のうち少なくとも1つで置換されてもよい。
一実施形態において、化学式5のXが単一結合である場合、フルオレンモイアティを含む全体環は、非置換もしくは置換の9,9-スピロビフルオレンモイアティを含んでもよい。他の実施形態において、化学式5のXが窒素原子、酸素原子または硫黄原子を含む場合、フルオレンモイアティを含む全体環は、それぞれ、置換されないかまたは置換されたアクリジンモイアティ、キサンテンモイアティまたはチオキサンテンモイアティとスピロ構造を形成する。
さらに他の実施形態において、化学式5のXがNR39の場合、R37またはR38と、R39が互いに結合し、置換されないかまたはC-C10アルキル基で置換されたC-C20ヘテロ芳香環を形成することができる。これらの官能基が互いに結合して形成され得る環は、それぞれ、置換されないか、または少なくとも1つのC-Cアルキル基で置換されてもよいピロール環およびインドール環を含んでもよいが、これに限らない。
一例として、化学式4および/または化学式5中、R21~R24およびR32~R39をそれぞれ構成するC-C10アルキル基は、C-Cアルキル基であってもよい。化学式4および/または化学式5でR21~R24およびR32~R39をそれぞれ構成する、前記C-C30アリール基は、それぞれ独立して、非置換、もしくは置換されないか、C-C10アルキル基、C-C20アリール基およびC-C30ヘテロアリール基のうち少なくとも1つで置換されてもよいフェニル基、ビフェニル基またはナフチル基であってもよい。また、化学式4および/または化学式5中、L21~L23およびL31~L33をそれぞれ構成するC-C30アリレン基は、それぞれ、置換されないか、少なくとも1つ(例えば1-2個)のC-Cアルキル基で置換されてもよいフェニレン基、ビフェニレン基またはナフチレン基であってもよい。
例えば、第2電子輸送物質364は、下記化学式6の構造を有する少なくとも1つのベンズイミダゾール系有機化合物であってもよいが、これに限らない。
化学式4~化学式6の構造を有する第2電子輸送物質364は、バルキー(bulky)スピロフルオレン置換基を有するベンズイミダゾール系有機化合物である。2個の環が共有されるスピロモイアティは、自らの動きが抑制されるかたい(rigid)モイアティである。前述した第1電子輸送物質362と比較して、同じ分子量を有する場合、バルキー(bulky)置換基によって、第2電子輸送物質364は、耐熱特性に優れている。それだけでなく、第2電子輸送物質364において分子コアの障害(hindrance)が増加し、隣接する層間の複合体(complex)が形成され、素子に悪影響を及ぼすのを防ぐことができる。
有機発光ダイオードD1が駆動するときに発生した高温の熱によって、電子輸送層360と電子注入層370の間の界面が崩壊したり、これらの有機層に含まれた素材が劣化することがある。しかしながら、本発明では、耐熱特性に優れた第2電子輸送物質364を電子注入層370に隣接する第2電子輸送層360Bに適用し、発光層230の高温安定性を確保することができる。有機発光ダイオードD1を長時間駆動しても、発光物質層340から放出される光の強度を維持することができる。したがって、輝度および発光寿命が向上した有機発光ダイオードD1を具現することができる。
電子注入層370は、第2電極220と電子輸送層360の間に位置するが、第2電極220の特性を改善し、素子の寿命を改善することができる。電子注入層370の電子注入物質は、下記化学式7の構造を有するフェナントロリン系有機化合物であってもよい電子注入物質372を含んでもよい。
化学式7中、R41~R47は、それぞれ独立して、水素、非置換もしくは置換のC-C10アルキル基または非置換もしくは置換のC-C30アリール基である。Aは、k価の非置換もしくは置換のC-C30芳香族であり、k個が複数の場合、それぞれのフェナントロリン骨格は、同でも異なっていてもよい。kは、1~6の整数である。
一実施形態において、化学式7中、kは、1または2であってもよい。化学式7中、kが1の場合、Aは、非置換もしくは置換のC-C30芳香族、例えば、非置換もしくは置換のC-C30アリール基であってもよい。化学式7中、kが2の場合、Aは、2価の非置換もしくは置換のC-C30芳香族連結機、例えば、非置換もしくは置換のC-C30アリレン基であってもよい。
一例として、化学式7の構造を有するフェナントロリン系有機化合物の分子量は、450以上であってもよい。例えば、化学式7中、kが1のフェナントロリン系有機化合物の分子量は、450~650、kが2のフェナントロリン系有機化合物の分子量は、500~800、kが3のフェナントロリン系有機化合物の分子量は、650~1250、kが4のフェナントロリン系有機化合物の分子量は、900~1450、kが5のフェナントロリン系有機化合物の分子量は、1050~1700、kが6のフェナントロリン系有機化合物の分子量は、1200~1800であってもよいが、これに限らない。
例えば、電子注入層370に含まれ得るフェナントロリン系有機化合物である電子注入物質372は、4,7-ジフェニル-1,10-フェナントロリン(Bphen)、2,9-ビス(ナフタレン-2-イル)-4,7-ジフェニル-1,10-フェナントロリン(NBphen)、2,9-ジメチル-4,7-ジフェニル-1,10-フェナントロリン(BCP)、2,4,7,9-テトラフェニル-1,10-フェナントロリン(Tphen)、(2-ナフタレン-2-イル)-4,7-ジフェニル-1,10-フェナントロリン(HNBhen)および下記化学式8の有機化合物のうち少なくとも1つであってもよいが、これに限らない。
他の実施形態において、電子注入層370は、化学式7~化学式8の構造を有するフェナントロリン系有機化合物である電子注入物質372にLi、Na、K、Csのようなアルカリ金属および/またはMg、Sr、Ba、Raのようなアルカリ土類金属がドープされた有機層であってもよい。例えば、電子注入層370にアルカリ金属またはアルカリ土類金属は、約0.01~30重量%でドープされてもよい。
例えば、電子輸送層360および電子注入層370は、それぞれ、1~100nmの厚さを有していてもよいが、これに限らない。
正孔が発光物質層340を経て第2電極220に移動したり、電子が発光物質層340を経て第1電極210に移動する場合、素子の寿命と効率の減少をもたらすことができる。これを防止するために、本発明の例示的な実施形態に係る有機発光ダイオードD1は、発光物質層340に隣接して少なくとも1つの励起子遮断層が位置してもよい。
例えば、例示的な実施形態に係る有機発光ダイオードD1は、正孔輸送層320と発光物質層340の間に電子の移動を制御、防止できる電子遮断層330が位置する。一例として、電子遮断層330内の電子遮断物質は、TCTA、トリス[4-(ジエチルアミノ)フェニル]アミン(tris[4-(diethylamino)phenyl]amine)、N-(ビフェニル-4-イル)-9,9-ジメチル-N-(4-(9-フェニル-9H-カルバゾール-3-イル)フェニル)-9H-フルオレン-2-アミン、TAPC、MTDATA、mCP、mCBP、CuPC、DNTPD、TDAPB、DCDPA、2,8-ビス(9-フェニル-9H-カルバゾール-3-イル)ジベンゾ[b,d]チオフェン(2,8-bis(9-phenyl-9H-carbazol-3-yl)dibenzo[b,d]thiophene)および/またはこれらの組み合わせを含んでもよいが、これに限らない。
また、発光物質層340と電子輸送層360の間に第2励起子遮断層として正孔遮断層350が位置し、発光物質層340と電子輸送層360の間に正孔の移動を防止する。例示的な実施形態において、正孔遮断層350内の正孔遮断物質は、オキサジアゾール系(oxadiazole-base)化合物、トリアゾール系(triazole-base)化合物、フェナントロリン系(phenanthroline-base)化合物、ベンゾオキサゾール系(benzoxazole-based)化合物、ベンゾチアゾール系(benzothiazole-base)化合物、ベンズイミダゾール系(benzimidazole-base)化合物、トリアジン系(triazine-base)化合物のうち少なくともいずれか1つを含んでもよい。
例えば、正孔遮断層350内の正孔遮断物質は、発光物質層340に使用された素材と比較して、HOMOエネルギー準位が低い2,9-ジメチル-4,7-ジフェニル-1,10-フェナントロリン(2,9-Dimethyl-4,7-diphenyl-1,10-phenathroline;BCP)、ビス(2-メチル-8-キノリノラト-N1,O8)-(1,1’-ビフェニル-4-オラト)アルミニウム(Bis(2-methyl-8-quinolinolato-N1,O8)-(1,1’-biphenyl-4-olato)aluminum;BAlq)、トリス(8-ヒドロキシキノリン)アルミニウム(tris-(8-hydroxyquinoline aluminum;Alq)、2-ビフェニル-4-イル-5-(4-tert-ブチルフェニル)-1,3,4-オキサジアゾール(2-biphenyl-4-yl-5-(4-t-butylphenyl)-1,3,4-oxadiazole;PBD)、スピロ-PBD、リチウムキノレート(lithium quinolate,Liq)、ビス-4,6-(3,5-ジ-3-ピリジルフェニル)-2-メチルピリミジン(bis-4,6-(3,5-di-3-pyridylphenyl)-2-methylpyrimidine;B3PYMPM)、DPEPO、9-(6-(9H-カルバゾール-9-イル)ピリジン-3-イル)-9H-3,9’-ビカルバゾール、TSPO1およびこれらの組み合わせから成る群から選ばれる化合物を含んでもよいが、これに限らない。
電子遮断層330および/または正孔遮断層350は省略してもよい。一例として、電子遮断層330および正孔遮断層350は、それぞれ、1~100nmの厚さを有していてもよいが、これに限らない。
図3には、単一の発光部を有する有機発光ダイオードを示した。別法として、有機発光ダイオードは、2個以上の発光部を含んでもよいし(図5および図6参照)、それぞれの発光部は、同一または同様の発光波長範囲を有する発光物質層を含んでもよい。一例として、多数の発光部は、それぞれ、赤色で発光したり、緑色で発光したり、青色で発光することができる。
この際、多数の発光部のうち第2電極220に近接して配置される発光部は、発光物質層340と第2電極220の間に第1電子輸送物質362を含む第1電子輸送層360Aと、第2電子輸送物質364を含む第2電子輸送層360Bが順次配置される構造を有する。これによって、高温安定性、発光輝度および発光寿命が向上したタンデム構造の有機発光ダイオードを構成することができる。
前述した実施形態では、単一の発光部からなる有機発光表示装置および有機発光ダイオードを中心に説明した。別法として、白色(W)発光を含むフルカラー表示装置をも具現することができるが、これについて説明する。
図4は、本発明の例示的な実施形態に係る有機発光表示装置を概略的に示す断面図である。図4に示されたように、本発明の例示的な実施形態に係る有機発光表示装置400は、赤色の画素領域RP、緑色の画素領域GPおよび青色の画素領域BPをそれぞれ含む第1基板402と、第1基板402と対向する第2基板404と、第1基板402と第2基板404の間に位置し、白色光を発光する有機発光ダイオードDと、有機発光ダイオードDと第2基板404の間に位置するカラーフィルター層480と、を含む。
第1基板402および第2基板404は、それぞれ、ガラス基板、フレキシブル基板または高分子プラスチック基板であってもよい。例えば、第1および第2基板402、404は、それぞれ、PI、PES、PEN、PET、PCおよび/またはこれらの組み合わせを含んでもよいが、これに限らない。第2基板404は省略してもよい。
第1基板402上にバッファー層406が形成され、バッファー層406上には、赤色の画素領域RP、緑色の画素領域GPおよび青色の画素領域BPそれぞれに対応して薄膜トランジスタTrが形成される。バッファー層406は省略してもよい。
バッファー層406上に半導体層410が形成される。一例として、半導体層410は、酸化物半導体物質からなってもよく、または多結晶シリコンからなってもよい。
半導体層410の上部には、絶縁物質、例えば、シリコン酸化物(SiO)またはシリコン窒化物(SiN)のような無機絶縁物質からなるゲート絶縁膜420が形成される。
ゲート絶縁膜420の上部には、金属のような導電性物質からなるゲート電極430が半導体層410の中央に対応して形成される。ゲート電極430の上部には、絶縁物質、シリコン酸化物(SiO)またはシリコン窒化物(SiN)のような無機絶縁物質や、ベンゾシクロブテンやフォトアクリル(photo-acryl)のような有機絶縁物質からなる層間絶縁膜440が形成される。
層間絶縁膜440は、半導体層410の両側の上面を露出する第1および第2半導体層コンタクトホール442、444を有する。第1および第2半導体層コンタクトホール442、444は、ゲート電極430の両側にゲート電極430から離隔して位置する。
層間絶縁膜440の上部には、金属のような導電性物質からなるソース電極452およびドレーン電極454が形成される。ソース電極452およびドレーン電極454は、ゲート電極430を中心に離隔して位置する。ソース電極452およびドレーン電極454は、それぞれ、第1および第2半導体層コンタクトホール442、444を介して半導体層410の両側と接触する。
半導体層410、ゲート電極430、ソース電極452およびドレーン電極454は、薄膜トランジスタTrを成し、薄膜トランジスタTrは、駆動素子(driving element)として働く。
図4に示していないが、ゲート配線GL(図1参照)とデータ配線DL(図1参照)が互いに交差して画素領域を定義し、ゲート配線とデータ配線に連結されるスイッチング素子Ts(図1参照)がさらに形成される。前記スイッチング素子Tsは、駆動素子である薄膜トランジスタTrに連結される。また、パワー配線PL(図1参照)がデータ配線DLと平行に離隔して形成され、1フレーム(frame)の間に駆動素子である薄膜トランジスタTrのゲート電極130の電圧を一定に維持させるためのストレージキャパシタCstをさらに構成してもよい。
ソース電極452およびドレーン電極454の上部には、保護層460が薄膜トランジスタTrを覆い、第1基板402の全面に形成される。保護層460は、薄膜トランジスタTrのドレーン電極454を露出するドレーンコンタクトホール462を有する。
保護層460上に有機発光ダイオードDが位置する。有機発光ダイオードDは、薄膜トランジスタTrのドレーン電極454に連結される第1電極510と、第1電極510と対向する第2電極520と、第1および第2電極510、520の間に位置する発光層530と、を含む。
それぞれの画素領域RP、GP、BP別に形成される第1電極510は、陽極(anode)であってもよく、仕事関数の値が比較的大きい導電性物質からなってもよい。一例として、第1電極510は、ITO、IZO、ITZO、SnO、ZnO、ICO、AZOおよび/またはこれらの組み合わせからなってもよいが、これに限らない。第1電極510の下部には、反射電極または反射層がさらに形成されてもよい。例えば、反射電極または反射層は、銀またはAPC合金からなってもよい。
保護層460上には、第1電極510の端部を覆うバンク層464が形成される。バンク層464は、画素領域RP、GP、BPに対応して第1電極510の中央を露出する。バンク層464は省略してもよい。
第1電極510上に多数の発光部を含む発光層530が形成される。図5および図6に示されたように、発光層530は、多数の発光部600、700、700A、800と1つ以上の電荷生成層680、780を含んでもよい。それぞれの発光部600、700、700A、800は、少なくとも1つの発光物質層を含み、正孔注入層、正孔輸送層、電子遮断層、正孔遮断層、電子輸送層および/または電子注入層をさらに含んでもよい。
発光層530が形成された第1基板402の上部に第2電極520が形成される。第2電極520は、表示領域の全面に位置し、仕事関数の値が比較的少ない物質からなり、電子を注入する陰極(cathode)であってもよい。例えば、第2電極520は、アルミニウム(Al)、マグネシウム(Mg)、カルシウム(Ca)、銀(Ag)、これらの合金および/またはこれらの組み合わせ(例えば、アルミニウム-マグネシウム合金(AlMg)のような反射特性の良い素材)からなってもよい。
なお、本発明の例示的な第2実施形態に係る有機発光表示装置400は、発光層530から発光された光が第2電極520を介してカラーフィルター層480に入射するので、第2電極520は、光が透過できるように薄い厚さを有する。
カラーフィルター層480は、有機発光ダイオードDの上部に位置し、赤色の画素領域RP、緑色の画素領域GPおよび青色の画素領域BPそれぞれに対応する赤色のカラーフィルターパターン482、緑色のカラーフィルターパターン484および青色のカラーフィルターパターン486を含む。図示してはいないが、カラーフィルター層480は、接着層によって有機発光ダイオードDに付着されていてもよい。別法として、カラーフィルター層480は、有機発光ダイオードDの真上に形成されてもよい。
外部の水分が有機発光ダイオードDへ浸透するのを防ぐために、有機発光ダイオードDとカラーフィルター層480の間に封止フィルム470が形成されてもよい。例えば、封止フィルム470は、第1無機絶縁層と、有機絶縁層と第2無機絶縁層の積層構造を有していてもよいが、これに限らない(図2の170参照)。また、第2基板404の外側面には、外部光反射を減らすための偏光板が付着されていてもよい。例えば、偏光板は、円偏光板であってもよい。
図4において、有機発光ダイオードDから放出された光は、第2電極520を通過し、カラーフィルター層480は、有機発光ダイオードDの上部に配置されている。すなわち、有機発光表示装置400は、トップエミッションタイプであってもよい。別法として、有機発光表示装置400がボトムエミッションタイプである場合、有機発光ダイオードDの光は、第1電極510を通過し、カラーフィルター層480は、有機発光ダイオードDと第1基板402の間に配置されてもよい。
図示してはいないが、有機発光ダイオードDとカラーフィルター層480の間には、色変換層が設けられてもよい。色変換層は、赤色の画素領域RP、緑色の画素領域GPおよび青色の画素領域BPにそれぞれ対応し、赤色の色変換層、緑色の色変換層および青色の色変換層を含み、有機発光ダイオードDから放出された白色光をそれぞれ赤色、緑色および青色に変換させることができる。例えば、色変換層は、量子ドットを含んでもよい。したがって、有機発光表示装置400の色純度がさらに向上することができる。選択的な実施形態において、カラーフィルター層480の代わりに色変換層が含まれてもよい。
前述したように、有機発光ダイオードDから放出された白色光は、赤色の画素領域RP、緑色の画素領域GPおよび青色の画素領域BPそれぞれに対応する赤色のカラーフィルター482、緑色のカラーフィルター484、青色のカラーフィルター486を通過することによって、赤色の画素領域RP、緑色の画素領域GPおよび青色の画素領域BPにそれぞれ赤色、緑色および青色光が表示される。
本発明の例示的な実施形態に係る有機発光表示装置に適用することができる有機発光ダイオードについてより具体的に説明する。図5は、本発明の例示的な実施形態によって2個の発光部がタンデム構造を成す有機発光ダイオードを概略的に示す断面図である。
図5に示されたように、本発明の例示的な実施形態に係る有機発光ダイオードD2は、互いに対向する第1電極510および第2電極520と、第1電極510と第2電極520の間に位置する発光層530と、を含む。発光層530は、第1電極510と第2電極520の間に位置する第1発光部600と、第1発光部600と第2電極520の間に位置する第2発光部700と、第1および第2発光部600、700の間に位置する電荷生成層680と、を含む。
第1電極510は、陽極であってもよく、仕事関数の値が比較的大きい導電性物質、例えば、透明導電性酸化物(TCO)で形成されてもよい。例を挙げると、第1電極510は、ITO、IZO、ITZO、SnO、ZnO、ICOおよび/またはAZOからなってもよい。第2電極520は、陰極であってもよく、仕事関数の値が比較的小さい導電性物質、例えば、Al、Mg、Ca、Ag、これらの合金および/またはこれらの組み合わせのような反射特性の良い素材からなってもよい。
第1発光部600は、第1発光物質層(下部発光物質層)640を含む。第1発光部600は、第1電極510と第1発光物質層640の間に位置する正孔注入層610と、正孔注入層610と第1発光物質層640の間に位置する第1正孔輸送層(下部正孔輸送層、HTL1)620と、第1発光物質層640と電荷生成層680の間に位置する下部電子輸送層(bottom ETL,B-ETL)660のうち少なくともいずれか1つを含んでもよい。選択的にまたは追加的に、第1発光部600は、第1正孔輸送層620と第1発光物質層640の間に位置する第1電子遮断層(下部電子遮断層、EBL1)630および/または第1発光物質層640と下部電子輸送層660の間に位置する第1正孔遮断層(下部正孔遮断層、HBL1)650をさらに含んでもよい。
第2発光部700は、第2発光物質層(上部発光物質層)740を含む。第2発光部700は、電荷生成層680と第2発光物質層740の間に位置する第2正孔輸送層(上部正孔輸送層、HTL2)720と、第2電極520と第2発光物質層740の間に位置する上部電子輸送層(Upper ETL,U-ETL)760と、第2電極520と上部電子輸送層760の間に位置する電子注入層770のうち少なくとも1つを含んでもよい。選択的にまたは追加的に、第2発光部700は、第2正孔輸送層720と第2発光物質層740の間に位置する第2電子遮断層(上部電子遮断層、EBL2)730および/または第2発光物質層740と上部電子輸送層760の間に位置する第2正孔遮断層(上部正孔遮断層、HBL2)750をさらに含んでもよい。
この際、第1発光物質層640および第2発光物質層740のうち少なくとも1つは、青色で発光することができる。第1発光物質層640および第2発光物質層740のうち他の1つは、青色より長波長帯域のカラー、例えば、赤緑色で発光し、有機発光ダイオードD2は、白色(W)発光を実現することができる。以下では、第1発光物質層640が青色で発光し、第2発光物質層740が赤緑色で発光する場合を中心に説明する。
正孔注入層610は、第1電極510と第1正孔輸送層620の間に位置し、無機物である第1電極510と有機物である第1正孔輸送層620の間の界面特性を向上させる。一例として、正孔注入層610の正孔注入物質は、MTDATA、NATA、1T-NATA、2T-NATA、CuPc、TCTA、NPB(NPD)、DNTPD、HAT-CN、F4-TCNQ、F6-TCNNQ、TDAPB、PEDOT/PSS、N-(ビフェニル-4-イル)-9,9-ジメチル-N-(4-(9-フェニル-9H-カルバゾール-3-イル)フェニル)-9H-フルオレン-2-アミン、NPNPB、MgF、CaFおよび/またはこれらの組み合わせを含んでもよいが、これに限らない。選択的に、正孔注入層610は、正孔輸送物質であるホストと、HAT-CN、F4-TCNQ、F6-TCNNQ、NPD9およびこれらの組み合わせであってもよいP型ドーパントを含んでもよい。有機発光ダイオードD2の特性によって正孔注入層610は省略してもよい。
第1および第2正孔輸送層620、720内の正孔輸送物質は、それぞれ独立して、TPD、NPB、DNTPD、BPBPA、CBP、Poly-TPD、TFB、TAPC、DCDPA、N-(ビフェニル-4-イル)-9,9-ジメチル-N-(4-(9-フェニル-9H-カルバゾール-3-イル)フェニル)-9H-フルオレン-2-アミン、N-(ビフェニル-4-イル)-N-(4-(9-フェニル-9H-カルバゾール-3-イル)フェニル)ビフェニル)-4-アミン、N-([1,1’-ビフェニル]-4-イル)-9,9-ジメチル-N-(4-(9-フェニル-9H-カルバゾール-3-イル)フェニル)-9H-フルオレン-2-アミンおよび/またはこれらの組み合わせを含んでもよいが、これに限らない。
下部電子輸送層660および上部電子輸送層760は、それぞれ、第1発光部600および第2発光部700における電子輸送を円滑にする。電子注入層770は、第2電極520と上部電子輸送層760の間に位置するが、第2電極520の特性を改善し、素子の寿命を改善することができる。
また、第1および第2電子遮断層630、730内の電子遮断物質は、それぞれ独立して、TCTA、トリス[4-(ジエチルアミノ)フェニル]アミン、N-(ビフェニル-4-イル)-9,9-ジメチル-N-(4-(9-フェニル-9H-カルバゾール-3-イル)フェニル)-9H-フルオレン-2-アミン、TAPC、MTDATA、mCP、mCBP、CuPC、DNTPD、TDAPB、DCDPA、2,8-ビス(9-フェニル-9H-カルバゾール-3-イル)ジベンゾ[b,d]チオフェンおよび/またはこれらの組み合わせを含んでもよいが、これに限らない。
第1および第2正孔遮断層650、750の正孔遮断物質は、それぞれ独立して、オキサジアゾール系化合物、トリアゾール系化合物、フェナントロリン系化合物、ベンゾオキサゾール系化合物、ベンゾチアゾール系化合物、ベンズイミダゾール系化合物、トリアジン系化合物のうちいずれか1つが使用できる。例えば、第1および第2正孔遮断層650、750の正孔遮断物質は、それぞれ独立して、BCP、BAlq、Alq、PBD、スピロ-PBD、Liq、B3PYMPM、DPEPO、9-(6-(9H-カルバゾール-9-イル)ピリジン-3-イル)-9H-3,9’-ビカルバゾール、TSPO1およびこれらの組み合わせを含んでもよいが、これに限らない。第2正孔遮断層750は省略してもよい。
電荷生成層(charge generation layer,CGL)680は、第1発光部600と第2発光部700の間に位置する。電荷生成層680は、下部電子輸送層660と第2正孔輸送層720の間に位置するN型電荷生成層(N-CGL)685と、N型電荷生成層684と第2正孔輸送層720の間に位置するP型電荷生成層(P-CGL)690とを含む。N型電荷生成層685は、第1発光部600の第1発光物質層640に電子を注入し、P型電荷生成層690は、第2発光部700の第2発光物質層740に正孔を注入する。
一実施形態において、P型電荷生成層690は、タングステン酸化物(WO)、モリブデン酸化物(MoO)、ベリリウム酸化物(Be)、バナジウム酸化物(V)およびこれらの組み合わせから成る群から選ばれる無機物を含んでもよい。他の実施形態において、P型電荷生成層690は、NPD、DNTPD、HAT-CN、F4-TCNQ、F6-TCNQ、TPD、N,N,N’,N’-テトラナフタレニル-ベンジジン(TNB)、TCTA、N,N’-ジオクチル-3,4,9,10-ペリレンジカルボキシミド(N,N’-dioctyl-3,4,9,10-perylenedicarboximide;PTCDI-C8)およびこれらの組み合わせから成る群から選ばれる有機物を含んでもよい。選択的に、P型電荷生成層690は、NPD、DNTPD、TPD、TNB、TCTAおよび/またはこれらの組み合わせであってもよいホストと、F4-TCNQ、F6-TCNNQ、NPD-9およびこれらの組み合わせであってもよいP型ドーパントを含んでもよい。P型電荷生成層690中のP型ドーパントの含有量は、1~30重量%、例えば、3~25重量%であってもよいが、これに限らない。
有機発光ダイオードD2の発光層530を構成するN型電荷生成層685および/または電子注入層770のうち少なくとも1つは、フェナントロリン系有機化合物を含んでもよい。この際、フェナントロリン系有機化合物を含むN型電荷生成層685および/または電子注入層770に隣接する下部電子輸送層660および/または上部電子輸送層760は、2層で構成されてもよい。
例示的な実施形態において、N型電荷生成層685は、化学式7~8の構造を有するフェナントロリン系有機化合物であるN型電荷生成物質687を含んでもよい。他の実施形態において、N型電荷生成層685は、化学式7~化学式8の構造を有するフェナントロリン系有機化合物であるN型電荷生成物質687にLi、Na、K、Csのようなアルカリ金属および/またはMg、Sr、Ba、Raのようなアルカリ土類金属でドープされた有機層であってもよい。例えば、N型電荷生成層685にアルカリ金属またはアルカリ土類金属が約0.01~30重量%でドープされてもよい。
N型電荷生成層685が化学式7~8のフェナントロリン系有機化合物であるN型電荷生成物質687を含む場合、N型電荷生成層685に隣接して位置する下部電子輸送層660は、第1発光物質層640とN型電荷生成層685の間に順次に位置する下部第1電子輸送層660Aと下部第2電子輸送層660Bを含んでもよい。下部第1電子輸送層660Aは、化学式1~化学式3の構造を有する第1電子輸送物質662を含み、下部第2電子輸送層660Bは、化学式4~化学式6の構造を有する第2電子輸送物質664を含んでもよい。
他の実施形態において、N型電荷生成層685は、無機物および/またはフェナントロリン系以外の他の有機化合物を含んでもよい。
N型電荷生成層685が無機物および/またはフェナントロリン系以外の他の有機化合物を含む場合、下部電子輸送層660は、単層構造を有していてもよい。一例として、単層構造の下部電子輸送層660の電子輸送物質は、オキサジアゾール系(oxadiazole-based)化合物、トリアゾール系(triazole-based)化合物、フェナントロリン系(phenanthroline-based)化合物、ベンゾオキサゾール系(benzoxazole-based)化合物、ベンゾチアゾール系(benzothiazole-based)化合物、ベンズイミダゾール系(benzimidazole-based)化合物、トリアジン系(triazine-based)化合物のうちいずれか1つを含んでもよい。
例えば、単層構造を有する下部電子輸送層660Aの電子輸送物質は、Alq、PBD、スピロ-PBD、Liq、TPBi、BAlq、Bphen、NBphen、BCP、3-(4-ビフェニル)-4-フェニル-5-tert-ブチルフェニル-1,2,4-トリアゾール(3-(4-Biphenyl)-4-phenyl-5-tert-butylphenyl-1,2,4-triazole;TAZ)、4-(ナフタレン-1-イル)-3,5-ジフェニル-4H-1,2,4-トリアゾール(4-(Naphthalen-1-yl)-3,5-diphenyl-4H-1,2,4-triazole;NTAZ)、1,3,5-トリ(p-ピリド-3-イル-フェニル)ベンゼン(1,3,5-Tri(p-pyrid-3-yl-phenyl)benzene;TpPyPB)、2,4,6-トリス(3’-(ピリジン-3-イル)ビフェニル-3-イル)1,3,5-トリアジン(2,4,6-Tris(3’-(pyridin-3-yl)biphenyl-3-yl)1,3,5-triazine;TmPPPyTz)、ポリ[(9,9-ビス(3’-((N,N-ジメチル)-N-エチルアンモニウム)-プロピル)-2,7-フルオレン)-alt-2,7-(9,9-ジオクチルフルオレン)](Poly[9,9-bis(3’-((N,N-dimethyl)-N-ethylammonium)-propyl)-2,7-fluorene]-alt-2,7-(9,9-dioctylfluorene)];PFNBr)、トリス(フェニルキノキサリンド)(tris(phenylquinoxaline);TPQ)、TSPO1、2-[4-(9,10-ジ-ナフタレン-2-イル-アントラセン-2-イル)フェニル)]-1-フェニル-1H-ベンズイミダゾール(2-[4-(9,10-Di-2-naphthalen-2-yl-2-anthracen-2-yl)phenyl]-1-phenyl-1H-benzimidazole;ZADN)および/またはこれらの組み合わせを含んでもよいが、これに限らない。
他の実施形態において、電子注入層770は、化学式7~化学式8の構造を有するフェナントロリン系有機化合物である電子注入物質772を含んでもよい。電子注入層770が化学式7~8のフェナントロリン系有機化合物であってもよい電子注入物質772を含む場合、電子注入層770に隣接して位置する上部電子輸送層760は、第2発光物質層740と電子注入層770の間に順次に位置する上部第1電子輸送層760Aおよび上部第2電子輸送層764を含んでもよい。上部第1電子輸送層760Aは、化学式1~化学式3の構造を有する第1電子輸送物質762を含み、上部第2電子輸送層760Bは、化学式4~化学式6の構造を有する第2電子輸送物質764を含んでもよい。
さらに他の実施形態において、電子注入層770は、LiF、CsF、NaF、BaFなどのアルカリ金属ハライド系物質および/またはアルカリ土類金属ハライド系物質および/またはリチウムキノレート(lithium quinolate,Liq)、リチウムベンゾアート(lithium benzoate)、ステアリン酸ナトリウム(sodium stearate)などの有機金属系物質を含んでもよい。
電子注入層770がアルカリ金属ハライド系物質および/またはアルカリ土類金属ハライド系物質および/または有機金属系物質を含む場合、電子注入層770に隣接して位置する上部電子輸送層760は、単層構造を有していてもよい。一例として、単層構造の上部電子輸送層760の電子輸送物質は、オキサジアゾール系(oxadiazole-base)化合物、トリアゾール系(triazole-base)化合物、フェナントロリン系(phenanthroline-base)化合物、ベンゾオキサゾール系(benzoxazole-based)化合物、ベンゾチアゾール系(benzothiazole-base)化合物、ベンズイミダゾール系(benzimidazole-base)化合物、トリアジン系(triazine-base)化合物のうちいずれか1つを含んでもよい。
例えば、単層構造の上部電子輸送層760の電子輸送物質は、Alq、PBD、スピロ-PBD、Liq、TPBi、BAlq、Bphen、NBphen、BCP、TAZ、NTAZ、TpPyPB、TmPPPyTz、PFNBr、TPQ、TSPO1、ZADNおよび/またはこれらの組み合わせを含んでもよいが、これに限らない。
他の実施形態において、前述した電子輸送材料と電子注入材料は、互いに配合され、単一の電子輸送-電子注入層を形成することができる。電子輸送材料と電子注入材料は、4:1~1:4、例えば、2:1~1:2の重量比で配合されてもよいが、これに限らない。
電子輸送特性に優れた第1電子輸送物質662、762を含む第1電子輸送層660A、760Aを発光物質層640、740に隣接して配置し、耐熱特性に優れた第2電子輸送物質664、764からなる第2電子輸送層660B、764を熱的に脆弱なN型電荷生成層685および/または電子注入層770に隣接して配置し、高温安定性、光強度、発光輝度および発光寿命が向上した有機発光ダイオードD2を具現することができる。
有機発光ダイオードD2において第1発光物質層640は、青色発光物質層であってもよい。第1発光物質層640が青色発光物質層である場合、青色発光物質層の他にスカイブルー(Sky Blue)発光物質層または深青色(Deep Blue)発光物質層であってもよい。第1発光物質層640は、青色ホストと青色ドーパントを含んでもよい。青色ドーパントは、青色燐光物質、青色蛍光物質および青色遅延蛍光物質のうち少なくとも1つを含んでもよい。青色ホストおよび青色ドーパントは、図3を参照して説明したのと同一であってもよい。
第2発光物質層740は、第2電子遮断層730と第2正孔遮断層750の間に位置する第1層742と、第1層742と第2正孔遮断層750の間に位置する第2層744と、を含んでもよい。第1層742と第2層744のうちいずれか一方は、赤色を発光し、他方は、緑色で発光することができる。以下では、第1層742が赤色で発光し、第2層744が緑色で発光する場合を中心に説明する。
第1層742は、赤色ホストと赤色ドーパントを含んでもよい。赤色ドーパントは、赤色燐光物質、赤色蛍光物質および赤色遅延蛍光物質のうち少なくとも1つを含んでもよい。赤色ホストおよび赤色ドーパントは、図3を参照して説明したのと同一であってもよい。
第2層744は、緑色ホストと緑色ドーパントを含んでもよい。緑色ドーパントは、緑色燐光物質、緑色蛍光物質および緑色遅延蛍光物質のうち少なくとも1つを含んでもよい。緑色ホストおよび緑色ドーパントは、図3を参照して説明したのと同一であってもよい。
第1発光物質層640および第2発光物質層740それぞれにおいて、ホストは、50~99重量%、例えば、80~95重量%の含有量で含まれ得、ドーパントは、1~50重量%、例えば、5~20重量%の含有量で含まれ得るが、これに限らない。第1発光物質層640および第2発光物質層740がそれぞれP型ホストとN型ホストを含む場合、P型ホストとN型ホストは、4:1~1:4、例えば、3:1~1:3の重量比で配合されてもよいが、これに限らない。
なお、第2発光物質層740は、第1層742と第2層744の間に黄緑色で発光しうる第3層746(図6参照)をさらに含んでもよい。
有機発光ダイオードは、3個以上の発光部がタンデム構造を有していてもよい。図6は、本発明の例示的な実施形態によって3個の発光部がタンデム構造を成す有機発光ダイオードを概略的に示す断面図である。
図6に示されたように、本発明の例示的な実施形態に係る有機発光ダイオードD3は、互いに対向する第1電極510および第2電極520と、第1電極510と第2電極520の間に位置する発光層530Aと、を含む。発光層530Aは、第1電極510と第2電極520の間に位置する第1発光部600と、第1発光部600と第2電極520の間に位置する第2発光部700Aと、第2発光部700Aと第2電極520の間に位置する第3発光部800と、第1発光部600と第2発光部700Aの間に位置する第1電荷生成層680と、第2発光部700Aと第3発光部800の間に位置する第2電荷生成層780と、を含む。
第1発光部600は、第1発光物質層(下部発光物質層)640を含む。第1発光部600は、第1電極510と第1発光物質層640の間に位置する正孔注入層610と、正孔注入層610と第1発光物質層640の間に位置する第1正孔輸送層(下部正孔輸送層、HTL1)620と、第1発光物質層640と第1電荷生成層680の間に位置する下部電子輸送層660のうち少なくともいずれか1つを含んでもよい。選択的にまたは追加的に、第1発光部600は、第1正孔輸送層620と第1発光物質層640の間に位置する第1電子遮断層(下部電子遮断層)630と第1発光物質層640と下部電子輸送層660の間に位置する第1正孔遮断層(下部正孔遮断層)650のうちいずれか1つをさらに含んでもよい。
第2発光部700Aは、第2発光物質層(中間発光物質層)740Aを含む。第2発光部700Aは、第1電荷生成層680と第2発光物質層740Aの間に位置する第2正孔輸送層(中間正孔輸送層、HTL2)720と、第2発光物質層740Aと第2電荷生成層780の間に位置する中間電子輸送層(Middle ETL,M-ETL)760のうち少なくともいずれか1つを含んでもよい。選択的にまたは追加的に、第2発光部700Aは、第2正孔輸送層720と第2発光物質層740Aの間に位置する第2電子遮断層(中間電子遮断層)730と第2発光物質層740Aと中間電子輸送層760の間に位置する第2正孔遮断層(中間正孔遮断層)750のうちいずれか1つをさらに含んでもよい。
第3発光部800は、第3発光物質層(上部発光物質層)840を含む。第3発光部800は、第2電荷生成層780と第3発光物質層840の間に位置する第3正孔輸送層(上部正孔輸送層、HTL3)820と、第3発光物質層740と第2電極520の間に位置する上部電子輸送層860と、上部電子輸送層860と第2電極520の間に位置する電子注入層870のうち少なくともいずれか1つを含んでもよい。選択的にまたは追加的に、第3発光部800は、第3正孔輸送層820と第3発光物質層840の間に位置する第3電子遮断層(上部電子遮断層)830と第3発光物質層840と上部電子輸送層860の間に位置する第3正孔遮断層(上部正孔遮断層)850のうちいずれか1つをさらに含んでもよい。
この際、第1~第3発光物質層640、740A、840のうち少なくともいずれか1つは、赤緑色で発光することができる。なお、第1~第3発光物質層640、740A、840のうち他の1つは、青色で発光し、有機発光ダイオードD3は、白色(W)発光を具現することができる。以下では、第2発光物質層740Aが赤緑色で発光する場合を中心に説明する。
正孔注入層610の正孔注入物質は、MTDATA、NATA、1T-NATA、2T-NATA、CuPc、TCTA、NPB(NPD)、DNTPD、HAT-CN、F4-TCNQ、F6-TCNNQ、TDAPB、PEDOT/PSS、N-(ビフェニル-4-イル)-9,9-ジメチル-N-(4-(9-フェニル-9H-カルバゾール-3-イル)フェニル)-9H-フルオレン-2-アミン、NPNPB、MgF、CaFおよび/またはこれらの組み合わせを含んでもよいが、これに限らない。選択的に、正孔注入層610は、正孔輸送物質であるホストと、HAT-CN、F4-TCNQ、F6-TCNNQ、NPD9およびこれらの組み合わせであってもよいP型ドーパントを含んでもよい。有機発光ダイオードD2の特性によって正孔注入層610は省略してもよい。
第1~第3正孔輸送層620、720、820内の正孔輸送物質は、それぞれ独立して、TPD、NPB、DNTPD、BPBPA、CBP、Poly-TPD、TFB、TAPC、DCDPA、N-(ビフェニル-4-イル)-9,9-ジメチル-N-(4-(9-フェニル-9H-カルバゾール-3-イル)フェニル)-9H-フルオレン-2-アミン、N-(ビフェニル-4-イル)-N-(4-(9-フェニル-9H-カルバゾール-3-イル)フェニル)ビフェニル)-4-アミン、N-([1,1’-ビフェニル]-4-イル)-9,9-ジメチル-N-(4-(9-フェニル-9H-カルバゾール-3-イル)フェニル)-9H-フルオレン-2-アミンおよび/またはこれらの組み合わせを含んでもよいが、これに限らない。
下部電子輸送層660、中間電子輸送層760および上部電子輸送層860は、それぞれ、第1発光部600、第2発光部700および第3発光部800において電子輸送を円滑にする。電子注入層870は、第2電極520と上部電子輸送層860の間に位置するが、第2電極520の特性を改善し、素子の寿命を改善することができる。
第1~第3電子遮断層630、730、830の電子遮断物質は、それぞれ独立して、TCTA、トリス[4-(ジエチルアミノ)フェニル]アミン、N-(ビフェニル-4-イル)-9,9-ジメチル-N-(4-(9-フェニル-9H-カルバゾール-3-イル)フェニル)-9H-フルオレン-2-アミン、TAPC、MTDATA、mCP、mCBP、CuPC、DNTPD、TDAPB、DCDPA、2,8-ビス(9-フェニル-9H-カルバゾール-3-イル)ジベンゾ[b,d]チオフェンおよび/またはこれらの組み合わせを含んでもよいが、これに限らない。
第1~第3正孔遮断層650、750、850の正孔遮断物質は、それぞれ独立して、オキサジアゾール系化合物、トリアゾール系化合物、フェナントロリン系化合物、ベンゾオキサゾール系化合物、ベンゾチアゾール系化合物、ベンズイミダゾール系化合物、トリアジン系化合物のうちいずれか1つが使用できる。
第1電荷生成層680は、第1発光部600と第2発光部700Aの間に位置し、第2電荷生成層780は、第2発光部700Aと第3発光部800の間に位置する。第1電荷生成層680は、下部電子輸送層660と第2正孔輸送層720の間に位置する第1のN型電荷生成層685と、第1のN型電荷生成層685と第2正孔輸送層720の間に位置する第1のP型電荷生成層690と、を含む。第2電荷生成層780は、中間電子輸送層760と第3正孔輸送層820の間に位置する第2のN型電荷生成層785と、第2のN型電荷生成層785と第3正孔輸送層820の間に位置する第2のP型電荷生成層790と、を含む。
この際、第1および第2のN型電荷生成層685、785は、それぞれ、第1および第2発光部600、700Aの第1および第2発光物質層640、740Aに電子を注入し、第1および第2のP型電荷生成層690、790は、それぞれ、第2および第3発光部700A、800の第2および第3発光物質層740A、840に正孔を注入する。
第1および第2のN型電荷生成層685、785と、第1および第2のP型電荷生成層690、790は、それぞれ、図5を参照して説明したN型電荷生成層およびP型電荷生成層と同じ構成を有していてもよい。
有機発光ダイオードD3の発光層530Aを構成する第1のN型電荷生成層685、第2のN型電荷生成層785および/または電子注入層870のうち少なくとも1つは、フェナントロリン系有機化合物を含んでもよい。この際、フェナントロリン系有機化合物を含む第1のN型電荷生成層685、第2のN型電荷生成層785および/または電子注入層770に隣接して位置する下部電子輸送層660、中間電子輸送層760および/または上部電子輸送層760は、2層で構成されてもよい。
一実施形態において、第1のN型電荷生成層685は、化学式7~8の構造を有するフェナントロリン系有機化合物であるN型電荷生成物質687を含んでもよい。選択的に、第1のN型電荷生成層685は、化学式7~化学式8の構造を有するフェナントロリン系有機化合物であるN型電荷生成物質687にLi、Na、K、Csのようなアルカリ金属および/またはMg、Sr、Ba、Raのようなアルカリ土類金属でドープされた有機層であってもよい。
第1のN型電荷生成層685が化学式7~化学式8の構造を有するフェナントロリン系有機化合物であるN型電荷生成物質687を含む場合、第1のN型電荷生成層685に隣接して位置する下部電子輸送層660は、第1発光物質層640とN型電荷生成層685の間に順次に位置する下部第1電子輸送層660Aと下部第2電子輸送層660Bを含んでもよい。下部第1電子輸送層660Aは、化学式1~化学式3の構造を有する第1電子輸送物質662を含み、下部第2電子輸送層660Bは、化学式4~化学式6の構造を有する第2電子輸送物質664を含んでもよい。
他の実施形態において、第1のN型電荷生成層685は、無機物および/またはフェナントロリン系以外の他の有機化合物を含んでもよい。
第1のN型電荷生成層685が無機物および/またはフェナントロリン系以外の他の有機化合物を含む場合、下部電子輸送層660は、単層構造を有していてもよい。一例として、単層構造を有する下部電子輸送層660の電子輸送物質は、オキサジアゾール系(oxadiazole-base)化合物、トリアゾール系(triazole-base)化合物、フェナントロリン系(phenanthroline-base)化合物、ベンゾオキサゾール系(benzoxazole-based)化合物、ベンゾチアゾール系(benzothiazole-base)化合物、ベンズイミダゾール系(benzimidazole-base)化合物、トリアジン系(triazine-base)化合物のうちいずれか1つを含んでもよい。
例えば、下部電子輸送層660の電子輸送物質は、Alq、PBD、スピロ-PBD、Liq、TPBi、BAlq、Bphen、NBphen、BCP、TAZ、NTAZ、TpPyPB、TmPPPyTz、PFNBr、TPQ、TSPO1、ZADNおよび/またはこれらの組み合わせを含んでもよいが、これに限らない。
さらに他の実施形態において、第2のN型電荷生成層785は、化学式7~8の構造を有するフェナントロリン系有機化合物であるN型電荷生成物質787を含み、選択的に、N型電荷生成物質787にドープされたアルカリ金属および/またはアルカリ土類金属を含んでもよい。
第2のN型電荷生成層785が化学式7~8のフェナントロリン系有機化合物であるN型電荷生成物質787を含む場合、第2のN型電荷生成層785に隣接して位置する中間電子輸送層760は、第2発光物質層740Aと第2のN型電荷生成層785の間に順次に位置する中間第1電子輸送層760Aと中間第2電子輸送層764を含んでもよい。中間第1電子輸送層760Aは、化学式1~化学式3の構造を有する第1電子輸送物質762を含み、中間第2電子輸送層660Bは、化学式4~化学式6の構造を有する第2電子輸送物質764を含んでもよい。
他の実施形態において、第2のN型電荷生成層785は、無機物および/またはフェナントロリン系以外の他の有機化合物を含んでもよい。
第2のN型電荷生成層785が無機物および/またはフェナントロリン系以外の他の有機化合物を含む場合、中間電子輸送層760は、単層構造を有していてもよい。一例として、単層構造を有する中間電子輸送層760の電子輸送物質は、オキサジアゾール系(oxadiazole-base)化合物、トリアゾール系(triazole-base)化合物、フェナントロリン系(phenanthroline-base)化合物、ベンゾオキサゾール系(benzoxazole-based)化合物、ベンゾチアゾール系(benzothiazole-base)化合物、ベンズイミダゾール系(benzimidazole-base)化合物、トリアジン系(triazine-base)化合物のうちいずれか1つを含んでもよい。例えば、単層構造を有する中間電子輸送層760の電子輸送物質は、Alq、PBD、スピロ-PBD、Liq、TPBi、BAlq、Bphen、NBphen、BCP、TAZ、NTAZ、TpPyPB、TmPPPyTz、PFNBr、TPQ、TSPO1、ZADNおよび/またはこれらの組み合わせを含んでもよいが、これに限らない。
さらに他の実施形態において、電子注入層870は、化学式7~化学式8の構造を有する有機化合物である電子注入物質872を含んでもよい。電子注入層870が化学式7~8のフェナントロリン系有機化合物である電子注入物質872を含む場合、電子注入層870に隣接して位置する上部電子輸送層860は、第3発光物質層840と電子注入層870の間に順次に位置する上部第1電子輸送層860Aと上部第2電子輸送層860Bを含んでもよい。上部第1電子輸送層860Aは、化学式1~化学式3の構造を有する第1電子輸送物質862を含み、上部第2電子輸送層860Bは、化学式4~化学式6の構造を有する第2電子輸送物質864を含んでもよい。
さらに他の実施形態において、電子注入層870は、LiF、CsF、NaF、BaFなどのアルカリ金属ハライド系物質および/またはアルカリ土類金属ハライド系物質および/またはリチウムキノレート(lithium quinolate,Liq)、リチウムベンゾアート(lithium benzoate)、ステアリン酸ナトリウム(sodium stearate)などの有機金属系物質が使用されることができるが、本発明がこれに限らない。
電子注入層870がアルカリ金属ハライド系物質および/またはアルカリ土類金属ハライド系物質および/または有機金属系物質を含む場合、電子注入層870に隣接して位置する上部電子輸送層860は、単層構造を有していてもよい。一例として、単層構造を有する上部電子輸送層860の電子輸送物質は、オキサジアゾール系(oxadiazole-base)化合物、トリアゾール系(triazole-base)化合物、フェナントロリン系(phenanthroline-base)化合物、ベンゾオキサゾール系(benzoxazole-based)化合物、ベンゾチアゾール系(benzothiazole-base)化合物、ベンズイミダゾール系(benzimidazole-base)化合物、トリアジン系(triazine-base)化合物のうちいずれか1つを含んでもよい。例えば、単層構造を有する上部電子輸送層860の電子輸送物質は、Alq、PBD、スピロ-PBD、Liq、TPBi、BAlq、Bphen、NBphen、BCP、TAZ、NTAZ、TpPyPB、TmPPPyTz、PFNBr、TPQ、TSPO1、ZADNおよび/またはこれらの組み合わせを含んでもよいが、これに限らない。
他の実施形態において、前述した電子輸送材料と電子注入材料は、互いに配合され、単一の電子輸送-電子注入層を形成することができる。電子輸送材料と電子注入材料は、4:1~1:4、例えば、2:1~1:2の重量比で配合されてもよいが、これに限らない。
第1発光物質層640および第3発光物質層840は、それぞれ青色発光物質層であってもよい。第1および第3発光物質層640、840が青色発光物質層である場合、青色発光物質層の他にスカイブルー(Sky Blue)発光物質層または深青色(Deep Blue)発光物質層であってもよい。第1および第3発光物質層640、840は、それぞれ、ホストと青色ドーパントを含んでもよい。青色ホストおよび青色ドーパントは、それぞれ、図3を参照して説明したのと同一であってもよい。例えば、青色ドーパントは、青色燐光物質、青色蛍光物質および青色遅延蛍光物質のうち少なくとも1つを含んでもよい。選択的に、第1発光物質層640および第3発光物質層840の青色ドーパントは、カラーおよび発光効率が同じでも異なっていてもよい。
第2発光物質層740Aは、第2電子遮断層730と第2正孔遮断層750の間に順次に位置する第1層742、第3層746および第2層744を含んでもよい。第1層742および第2層744のうちいずれか一方は、赤色を発光し、他方は、緑色で発光することができる。以下では、第1層742が赤色で発光し、第2層744が緑色で発光する場合を中心に説明する。
第1層742は、赤色ホストと赤色ドーパントを含んでもよい。赤色ホストと赤色ドーパントは、図3を参照して説明したのと同一であってもよい。例えば、赤色ドーパントは、赤色燐光物質、赤色蛍光物質および赤色遅延蛍光物質のうち少なくとも1つを含んでもよい。
第2層744は、緑色ホストと緑色ドーパントを含んでもよい。緑色ホストと緑色ドーパントは、図3を参照して説明したのと同一であってもよい。例えば、緑色ドーパントは、緑色燐光物質、緑色蛍光物質および緑色遅延蛍光物質のうち少なくとも1つを含んでもよい。
第3層746は、黄緑色(yellow green)発光物質層であってもよい。第3層746は、黄緑色ホストと黄緑色ドーパントを含んでもよい。一例として、黄緑色ホストは、赤色ホストおよび/または緑色ホストを含んでもよい。黄緑色ドーパントは、黄緑色燐光物質、黄緑色蛍光物質および黄緑色遅延蛍光物質のうち少なくとも1つを含んでもよい。
例えば、黄緑色ドーパントは、5,6,11,12-テトラフェニルナフタレン(5,6,11,12-Tetraphenylnaphthalene;Rubrene)、2,8-ジ-tert-ブチル-5,11-ビス(4-tert-ブチルフェニル)-6,12-ジフェニルテトラセン(2,8-Di-tert-butyl-5,11-bis(4-tert-butylphenyl)-6,12-diphenyltetracene;TBRb)、ビス(2-フェニルベンゾチアゾラト)(アセチルアセトナート)イリジウム(III)(Bis(2-phenylbenzothiazolato)(acetylacetonate)irdium(III);Ir(BT)(acac))、ビス(2-(9,9-ジエチル-フルオレン-2-イル)-1-フェニル-1H-ベンゾ[d]イミダゾラト)(アセチルアセトナート)イリジウム(III)(Bis(2-(9,9-diethy-fluoren-2-yl)-1-phenyl-1H-benzo[d]imdiazolato)(acetylacetonate)iridium(III);Ir(fbi)(acac))、ビス(2-フェニルピリジン)(3-(ピリジン-2-イル)-2H-クロメン-2-オネート)イリジウム(III)(Bis(2-phenylpyridine)(3-(pyridine-2-yl)-2H-chromen-2-onate)iridium(III);fac-Ir(ppy)Pc)、ビス(2-(2,4-ジフルオロフェニル)キノリン)(ピコリナート)イリジウム(III)(Bis(2-(2,4-difluorophenyl)quinoline)(picolinate)iridium(III);FPQIrpic)、ビス(4-フェニルチエノ[3,2-c]ピリジナト-N、C2’(アセチルアセトナート)イリジウム(III)(Bis(4-phenylthieno[3,2-c]pyridinato-N、C2’)(acetylacetonate)iridium(III);PO-01)および/またはこれらの組み合わせを含んでもよいが、これに限らない。第3層746は省略してもよい。
電子輸送特性に優れた第1電子輸送物質を含む第1電子輸送層660A、760A、860Aを発光物質層640、740A、840に隣接して配置し、耐熱特性に優れた第2電子輸送物質からなる第2電子輸送層660B、760B、860Bを熱的に脆弱な第1のN型電荷生成層685、第2のN型電荷生成層785および/または電子注入層870に隣接して配置し、高温安定性、光強度、発光輝度および発光寿命が向上した有機発光ダイオードD3を実現することができる。
以下、例示的な実施形態に基づいて本発明を説明するが、本発明が下記実施例に記載された技術思想に限定されるものではない。
実施例1:有機発光ダイオードの製造
発光物質層と陰極(cathode)の間にアントラセンで置換されたベンズイミダゾール系有機化合物である化学式3の化合物1-1からなる第1電子輸送層、スピロフルオレンで置換されたベンズイミダゾール系有機化合物である化学式6の化合物2-1からなる第2電子輸送層、フェナントロリン系有機化合物であるBphenを含む電子注入層が配置された有機発光ダイオードを製造した。ITOが厚さ100nmで薄膜コーティングされたガラス基板を洗浄し、イソプロピルアルコール、アセトン、メタノールなどの溶剤で超音波洗浄を行った後、100℃のOvenで乾燥した。準備したITO透明電極上に他の層を蒸着するために、蒸着チャンバーに移送した。約5~7×10-7Torr真空下に加熱ボートから蒸発により次のような順序に有機物層を蒸着した。
正孔注入層(HIL、MgF(80wt%))、P型ドーパント(20wt%)、厚さ20nm);正孔輸送層(ETL、DNTPD、厚さ100nm);電子遮断層(EBL、TCTA、厚さ5nm)、発光物質層(EML、MADN(95wt%))、DABNA-1(5wt%)、厚さ20nm));第1電子輸送層(ETL1、化学式3の化合物1-1、厚さ10nm);第2電子輸送層(ETL2、化学式6の化合物2-1、厚さ10nm);電子注入層(EIL、Bphen、厚さ1.5nm);陰極(Al、厚さ100nm)。
発光ダイオードを製造するために使用された化合物のうち、正孔輸送層、電子遮断層、発光物質層のホストおよびドーパントに使用された化合物の構造を下記に示す。
実施例2~実施例9:有機発光ダイオードの製造
第1電子輸送層および第2電子輸送層の有機化合物を下記表1に示されたように変更したことを除いて、実施例1と同じ物質および手続きを適用して、有機発光ダイオードを製造した。
比較例1-3:有機発光ダイオードの製造
電子輸送層を下記表2に示されたように単層(厚さ20nm)に変更したことを除いて、実施例1と同じ物質および手続きを適用して、有機発光ダイオードを製造した。
比較例4-12:有機発光ダイオードの製造
第1電子輸送層および第2電子輸送層の有機化合物を下記表2に示されたように変更したことを除いて、実施例1と同じ物質および手続きを適用して、有機発光ダイオードを製造した。
実験例1:有機発光ダイオードの高温安定性の評価
実施例1~実施例9と、比較例1~比較例12でそれぞれ製造した有機発光ダイオードの高温安定性を評価した。製造されたそれぞれの有機発光ダイオードの青色光強度(Blue intensity)B.I.0hrを測定した。それぞれの有機発光ダイオードを130℃に設定されたovenで1時間熱処理を行った後、青色光強度B.I.1hrを測定した。それぞれの有機発光ダイオードにおけるB.I.ohrに対するB.I.1hrの減少率(B減少率)の測定結果を下記表1および表2に示す。
表1および表2に示されたように、アントラセン置換基を有するベンズイミダゾール系有機化合物を単層構造の電子輸送層に適用したり、スピロフルオレンモイアティを有するベンズジイミダゾール系有機化合物を発光物質層上部の第1電子輸送層に適用し、アントラセンモイアティを有するベンズイミダゾール系有機化合物を、フェナントロリン系有機化合物を導入した電子注入層に隣接する第2電子輸送層に適用した比較例1~12の有機発光ダイオードは、高温安定性の評価において13~23%の青色光減少率を示した。一方、アントラセンモイアティを有するベンズジイミダゾール系有機化合物を発光物質層上部の第1電子輸送層に適用し、スピロフルオレンモイアティを有するベンズイミダゾール系有機化合物をフェナントロリン系有機化合物を導入した電子注入層に隣接する第2電子輸送層に適用した実施例の有機発光ダイオードは、高温安定性の評価において青色光強度が維持され、高温信頼性を確保した。
以上、本発明の例示的な実施形態および実施例に基づき、本発明を説明したが、本発明が必ずしも該実施形態および該実施例に記載の技術思想に限定されるものではない。むしろ、本発明の属する技術分野における通常の知識を有する者であれば、前述した実施形態および実施例に基づき、様々な変形および変更を容易に推考することができる。また、かかる変形および変更が本発明の権利範囲に属することは、請求の範囲から明らかになる。
100、400 有機発光表示装置
210、510 第1電極
220、520 第2電極
230、530、530A 発光層
360、660、760、860 電子輸送層
360A、660A、760A、860A 第1電子輸送層
360B、660B、760B、860B 第2電子輸送層
370、770、870 電子注入層
680、780 電荷生成層
685、785 N型電荷生成層
D、D1、D2、D3 有機発光ダイオード
Tr 薄膜トランジスタ

Claims (21)

  1. 第1電極と、
    前記1電極と対向する第2電極と、
    前記第1電極と前記第2電極の間に位置し、少なくとも1つの発光部を有する発光層と、を含み、
    前記少なくとも1つの発光部は、前記第1電極と前記第2電極の間に位置する少なくとも1つの発光物質層と、前記少なくとも1つの発光物質層および前記第2電極の間に位置する少なくとも1つの電子輸送層と、前記少なくとも1つの電子輸送層および前記第2電極の間に位置する電子注入層とを含み、
    前記少なくとも1つの電子輸送層は、前記少なくとも1つの発光物質層および前記第2電極の間に順次に位置する第1電子輸送層と第2電子輸送層とを含み、
    前記第1電子輸送層は、下記化学式1の構造を有する第1電子輸送物質を含み、
    前記第2電子輸送層は、下記化学式4の構造を有する第2電子輸送物質を含み、
    前記電子注入層は、下記化学式7の構造を有するフェナントロリン系有機化合物を含む有機発光ダイオード。
    前記化学式1において、
    およびRは、それぞれ独立して、非置換もしくは置換のC-C10アルキル基、非置換もしくは置換のC-C30アリール基または非置換もしくは置換のC-C30ヘテロアリール基であり、RおよびRのうち少なくとも1つは、非置換もしくは置換のアントラセニル基であり、
    およびRは、それぞれ独立して、非置換もしくは置換のC-C10アルキル基、非置換もしくは置換のC-C30アリール基または非置換もしくは置換のC-C30ヘテロアリール基であり、mが複数の場合、それぞれのRは、互いに同じでも異なっていてもよく、nが複数の場合、それぞれのRは、互いに同じでも異なっていてもよく、
    、LおよびLは、それぞれ独立して、単一結合、非置換もしくは置換のC-C30アリレン基または非置換もしくは置換のC-C30ヘテロアリレン基であり、
    mおよびnは、それぞれ独立して、0~9の整数である。
    前記化学式4において、
    21およびR22は、それぞれ独立して、非置換もしくは置換のC-C10アルキル基、非置換もしくは置換のC-C30アリール基または非置換もしくは置換のC-C30ヘテロアリール基であり、R21およびR22のうち少なくとも1つは、スピロ構造を有する非置換もしくは置換のフルオレニル基であり、
    23およびR24は、それぞれ独立して、非置換もしくは置換のC-C10アルキル基、非置換もしくは置換のC-C30アリール基または非置換もしくは置換のC-C30ヘテロアリール基であり、sが複数の場合、それぞれのR23は、互いに同じでも異なっていてもよく、tが複数の場合、それぞれのR24は、互いに同じでも異なっていてもよく、
    21、L22およびL23は、それぞれ独立して、単一結合、非置換もしくは置換のC-C30アリレン基または非置換もしくは置換のC-C30ヘテロアリレン基であり、
    sおよびtは、それぞれ独立して、0~7の整数である。
    前記化学式7において、
    41~R47は、それぞれ独立して、水素、非置換もしくは置換のC-C10アルキル基または非置換もしくは置換のC-C30アリール基であり、
    Aは、k価の非置換もしくは置換のC-C30芳香族であり、k個が複数の場合、それぞれのフェナントロリン骨格は、同でも異なっていてもよく、
    kは、1~6の整数である。
  2. 前記第1電子輸送物質は、下記化学式2の構造を有する、請求項1に記載の有機発光ダイオード。
    前記化学式2において、
    12は、非置換もしくは置換のC-C10アルキル基または非置換もしくは置換のC-C30アリール基であり、R13は、非置換もしくは置換のC-C10アルキル基または非置換もしくは置換のC-C30アリール基であり、pが複数の場合、それぞれのR13は、互いに同じでも異なっていてもよく、
    14は、非置換もしくは置換のC-C30アリール基であり、qが複数の場合、それぞれのR14は、互いに同じでも異なっていてもよく、
    11、L12およびL13は、それぞれ独立して、単一結合、または非置換もしくは少なくとも1つのC-C10アルキル基で置換されてもよいC-C30アリレン基であり、
    pは、1~3の整数であり、
    qは、0~3の整数である。
  3. 前記第1電子輸送物質は、下記有機化合物のうち少なくとも1つである、請求項1に記載の有機発光ダイオード。
  4. 前記第2電子輸送物質は、下記化学式5の構造を有する、請求項1に記載の有機発光ダイオード。
    前記化学式5において、
    32は、非置換もしくは置換のC1C-C10アルキル基または非置換もしくは置換のC-C30アリール基であり、R33は、非置換もしくは置換のC-C10アルキル基であり、uが複数の場合、それぞれのR33は、互いに同じでも異なっていてもよく、
    34は、非置換もしくは置換のC-C30アリール基であり、wが複数の場合、それぞれのR34は、互いに同じでも異なっていてもよく、
    35およびR36は、それぞれ独立して、非置換もしくは置換のC-C10アルキル基または非置換もしくは置換のC-C30アリール基であり、yが複数の場合、それぞれのR35は、互いに同じでも異なっていてもよく、zが複数の場合、それぞれのR36は、互いに同じでも異なっていてもよく、
    37およびR38は、それぞれ独立して、水素または非置換もしくは置換のC-C10アルキル基であり、
    31、L32およびL33は、それぞれ独立して、単一結合、または非置換もしくは少なくとも1つのC-C10アルキル基で置換されてもよいC-C30アリレン基であり、Xは、単一結合、NR39、OまたはSであり、R39は、水素、非置換もしくは置換のC-C10アルキル基または非置換もしくは置換のC-C30アリール基であるか、R37とR39またはR38とR39は、互いに結合し、非置換もしくはC-C10アルキル基で置換されたC-C20ヘテロ芳香環を形成することができ、
    uは、0~4の整数であり、
    wは、0~3の整数であり、
    yおよびzは、それぞれ独立して、0~3の整数である。
  5. 前記第2電子輸送物質は、下記有機化合物のうち少なくとも1つである、請求項1に記載の有機発光ダイオード。
  6. 前記フェナントロリン系有機化合物は、4,7-ジフェニル-1,10-フェナントロリン(Bphen)、2,9-ビス(ナフタレン-2-イル)-4,7-ジフェニル-1,10-フェナントロリン(NBphen)、2,9-ジメチル-4,7-ジフェニル-1,10-フェナントロリン(BCP)、2,4,7,9-テトラフェニル-1,10-フェナントロリン(Tphen)、(2-ナフタレン-2-イル)-4,7-ジフェニル-1,10-フェナントロリン(HNBhen)および下記有機化合物のうち少なくとも1つである、請求項1に記載の有機発光ダイオード。
  7. 前記発光層は、
    前記第1電極と前記第2電極の間に位置する第1発光部と、
    前記第1発光部と前記第2電極の間に位置する第2発光部と、
    前記第1発光部と前記第2発光部の間に位置する電荷生成層と、を含み、
    前記第2発光部は、前記少なくとも1つの発光物質層と、前記少なくとも1つの電子輸送層と前記電子注入層を含む、請求項1に記載の有機発光ダイオード。
  8. 前記第1電子輸送物質は、下記化学式2の構造を有し、
    前記化学式2において、
    12は、非置換もしくは置換のC-C10アルキル基または非置換もしくは置換のC-C30アリール基であり、
    13は、非置換もしくは置換のC-C10アルキル基または非置換もしくは置換のC-C30アリール基であり、pが複数の場合、それぞれのR13は、互いに同じでも異なっていてもよく、
    14は、非置換もしくは置換のC-C30アリール基であり、qが複数の場合、それぞれのR14は、互いに同じでも異なっていてもよく、
    11、L12およびL13は、それぞれ独立して、単一結合、または非置換もしくは少なくとも1つのC-C10アルキル基で置換されてもよいC-C30アリレン基であり、
    pは、1~3の整数であり、qは、0~3の整数であり、
    前記第2電子輸送物質は、下記化学式5の構造を有し、
    前記化学式5において、
    32は、非置換もしくは置換のC-C10アルキル基または非置換もしくは置換のC-C30アリール基であり、
    33は、非置換もしくは置換のC-C10アルキル基であり、uが複数の場合、それぞれのR33は、互いに同じでも異なっていてもよく、
    34は、非置換もしくは置換のC-C30アリール基であり、wが複数の場合、それぞれのR34は、互いに同じでも異なっていてもよく、
    35およびR36は、それぞれ独立して、非置換もしくは置換のC-C10アルキル基または非置換もしくは置換のC-C30アリール基であり、yが複数の場合、それぞれのR35は、互いに同じでも異なっていてもよく、zが複数の場合、それぞれのR36は、互いに同じでも異なっていてもよく、
    37およびR38は、それぞれ独立して、水素または非置換もしくは置換のC-C10アルキル基であり、
    31、L32およびL33は、それぞれ独立して、単一結合、または非置換もしくは少なくとも1つのC-C10アルキル基で置換されてもよいC-C30アリレン基であり、
    Xは、単一結合、NR39、OまたはSであり、R39は、水素、非置換もしくは置換のC-C10アルキル基または非置換もしくは置換のC-C30アリール基であるか、R37とR39またはR38とR39は、互いに結合し、非置換もしくはC-C10アルキル基で置換されたC-C20ヘテロ芳香環を形成することができ、
    uは、0~4の整数であり、wは、0~3の整数であり、
    yおよびzは、それぞれ独立して、0~3の整数であり、
    前記フェナントロリン系有機化合物は、4,7-ジフェニル-1,10-フェナントロリン(Bphen)、2,9-ビス(ナフタレン-2-イル)-4,7-ジフェニル-1,10-フェナントロリン(NBphen)、2,9-ジメチル-4,7-ジフェニル-1,10-フェナントロリン(BCP)、2,4,7,9-テトラフェニル-1,10-フェナントロリン(Tphen)、(2-ナフタレン-2-イル)-4,7-ジフェニル-1,10-フェナントロリン(HNBhen)および下記有機化合物のうち少なくとも1つである、請求項1に記載の有機発光ダイオード。
  9. 第1電極と、
    前記第1電極と対向する第2電極と、
    前記第1電極と前記第2電極の間に位置する発光層とを含み、
    前記発光層は、
    前記第1電極および前記第2電極の間に位置し、第1発光物質層を含む第1発光部と、
    前記第1発光部および前記第2電極の間に位置し、第2発光物質層を含む第2発光部と、
    前記第1発光部および前記第2発光部の間に位置し、N型電荷生成層を含む電荷生成層とを含み、
    前記第1発光部は、前記第1発光物質層および前記電荷生成層の間に位置する下部電子輸送層を含み、
    前記下部電子輸送層は、前記第1発光物質層および前記電荷生成層の間に順次に位置する下部第1電子輸送層と下部第2電子輸送層とを含み、
    前記下部第1電子輸送層は、下記化学式1の構造を有する第1電子輸送物質を含み、
    前記下部第2電子輸送層は、下記化学式4の構造を有する第2電子輸送物質を含み、
    前記N型電荷生成層は、下記化学式7の構造を有するフェナントロリン系有機化合物を含む有機発光ダイオード。
    前記化学式1において、
    およびRは、それぞれ独立して、非置換もしくは置換のC-C10アルキル基、非置換もしくは置換のC-C30アリール基または非置換もしくは置換のC-C30ヘテロアリール基であり、RおよびRのうち少なくとも1つは、非置換もしくは置換のアントラセニル基であり、
    およびRは、それぞれ独立して、非置換もしくは置換のC-C10アルキル基、非置換もしくは置換のC-C30アリール基または非置換もしくは置換のC-C30ヘテロアリール基であり、mが複数の場合、それぞれのRは、互いに同じでも異なっていてもよく、nが複数の場合、それぞれのRは、互いに同じでも異なっていてもよく、
    、LおよびLは、それぞれ独立して、単一結合、非置換もしくは置換のC-C30アリレン基または非置換もしくは置換のC-C30ヘテロアリレン基であり、
    mおよびnは、それぞれ独立して、0~9の整数であり、
    前記化学式4において、
    21およびR22は、それぞれ独立して、非置換もしくは置換のC-C10アルキル基、非置換もしくは置換のC-C30アリール基または非置換もしくは置換のC-C30ヘテロアリール基であり、R21およびR22のうち少なくとも1つは、スピロ構造を有する非置換もしくは置換のフルオレニル基であり、
    23およびR24は、それぞれ独立して、非置換もしくは置換のC-C10アルキル基、非置換もしくは置換のC-C30アリール基または非置換もしくは置換のC-C30ヘテロアリール基であり、sが複数の場合、それぞれのR23は、互いに同じでも異なっていてもよく、tが複数の場合、それぞれのR24は、互いに同じでも異なっていてもよく、
    21、L22およびL23は、それぞれ独立して、単一結合、非置換もしくは置換のC-C30アリレン基または非置換もしくは置換のC-C30ヘテロアリレン基であり、
    sおよびtは、それぞれ独立して、0~7の整数であり、
    前記化学式7において、
    41~R47は、それぞれ独立して、水素、非置換もしくは置換のC-C10アルキル基または非置換もしくは置換のC-C30アリール基であり、
    Aは、k価の非置換もしくは置換のC-C30芳香族であり、k個が複数の場合、それぞれのフェナントロリン骨格は、同でも異なっていてもよく、
    kは、1~6の整数である。
  10. 前記第1電子輸送物質は、下記化学式2の構造を有する、請求項9に記載の有機発光ダイオード。
    前記化学式2において、R12は、非置換もしくは置換のC-C10アルキル基または非置換もしくは置換のC-C30アリール基であり、
    13は、非置換もしくは置換のC-C10アルキル基または非置換もしくは置換のC-C30アリール基であり、pが複数の場合、それぞれのR13は、互いに同じでも異なっていてもよく、
    14は、非置換もしくは置換のC-C30アリール基であり、qが複数の場合、それぞれのR14は、互いに同じでも異なっていてもよく、
    11、L12およびL13は、それぞれ独立して、単一結合、または非置換もしくは少なくとも1つのC-C10アルキル基で置換されてもよいC-C30アリレン基であり、
    pは、1~3の整数であり、
    qは、0~3の整数である。
  11. 前記第1電子輸送物質は、下記有機化合物のうち少なくとも1つである、請求項9に記載の有機発光ダイオード。
  12. 前記第2電子輸送物質は、下記化学式5の構造を有する、請求項9に記載の有機発光ダイオード。
    前記化学式5において、
    32は、非置換もしくは置換のC-C10アルキル基または非置換もしくは置換のC-C30アリール基であり、
    33は、非置換もしくは置換のC-C10アルキル基であり、uが複数の場合、それぞれのR33は、互いに同じでも異なっていてもよく、
    34は、非置換もしくは置換のC-C30アリール基であり、wが複数の場合、それぞれのR34は、互いに同じでも異なっていてもよく、
    35およびR36は、それぞれ独立して、非置換もしくは置換のC-C10アルキル基または非置換もしくは置換のC-C30アリール基であり、yが複数の場合、それぞれのR35は、互いに同じでも異なっていてもよく、zが複数の場合、それぞれのR36は、互いに同じでも異なっていてもよく、
    37およびR38は、それぞれ独立して、水素または非置換もしくは置換のC-C10アルキル基であり、
    31、L32およびL33は、それぞれ独立して、単一結合、または非置換もしくは少なくとも1つのC-C10アルキル基で置換されてもよいC-C30アリレン基であり、
    Xは、単一結合、NR39、OまたはSであり、R39は、水素、非置換もしくは置換のC-C10アルキル基または非置換もしくは置換のC-C30アリール基であるか、R37とR39またはR38とR39は、互いに結合し、非置換もしくはC-C10アルキル基で置換されたC-C20ヘテロ芳香環を形成することができ、
    uは、0~4の整数であり、
    wは、0~3の整数であり、
    yおよびzは、それぞれ独立して、0~3の整数である。
  13. 前記第2電子輸送物質は、下記有機化合物のうち少なくとも1つである、請求項9に記載の有機発光ダイオード。
  14. 前記フェナントロリン系有機化合物は、4,7-ジフェニル-1,10-フェナントロリン(Bphen)、2,9-ビス(ナフタレン-2-イル)-4,7-ジフェニル-1,10-フェナントロリン(NBphen)、2,9-ジメチル-4,7-ジフェニル-1,10-フェナントロリン(BCP)、2,4,7,9-テトラフェニル-1,10-フェナントロリン(Tphen)、(2-ナフタレン-2-イル)-4,7-ジフェニル-1,10-フェナントロリン(HNBhen)および下記有機化合物のうち少なくとも1つである、請求項9に記載の有機発光ダイオード。
  15. 前記第1電子輸送物質は、下記化学式2の構造を有し、
    前記化学式2において、
    12は、非置換もしくは置換のC-C10アルキル基または非置換もしくは置換のC-C30アリール基であり、
    13は、非置換もしくは置換のC-C10アルキル基または非置換もしくは置換のC-C30アリール基であり、pが複数の場合、それぞれのR13は、互いに同じでも異なっていてもよく、
    14は、非置換もしくは置換のC-C30アリール基であり、qが複数の場合、それぞれのR14は、互いに同じでも異なっていてもよく、
    11、L12およびL13は、それぞれ独立して、単一結合、または非置換もしくは少なくとも1つのC-C10アルキル基で置換されてもよいC-C30アリレン基であり、
    pは、1~3の整数であり、
    qは、0~3の整数であり、
    前記第2電子輸送物質は、下記化学式5の構造を有し、
    前記化学式5において、
    32は、非置換もしくは置換のC-C10アルキル基または非置換もしくは置換のC-C30アリール基であり、
    33は、非置換もしくは置換のC-C10アルキル基であり、uが複数の場合、それぞれのR33は、互いに同じでも異なっていてもよく、
    34は、非置換もしくは置換のC-C30アリール基であり、wが複数の場合、それぞれのR34は、互いに同じでも異なっていてもよく、
    35およびR36は、それぞれ独立して、非置換もしくは置換のC-C10アルキル基または非置換もしくは置換のC-C30アリール基であり、yが複数の場合、それぞれのR35は、互いに同じでも異なっていてもよく、zが複数の場合、それぞれのR36は、互いに同じでも異なっていてもよく、
    37およびR38は、それぞれ独立して、水素または非置換もしくは置換のC-C10アルキル基であり、
    31、L32およびL33は、それぞれ独立して、単一結合、または非置換もしくは少なくとも1つのC-C10アルキル基で置換されてもよいC-C30アリレン基であり、
    Xは、単一結合、NR39、OまたはSであり、R39は、水素、非置換もしくは置換のC-C10アルキル基または非置換もしくは置換のC-C30アリール基であるか、R37とR39またはR38とR39は、互いに結合し、非置換もしくはC-C10アルキル基で置換されたC-C20ヘテロ芳香環を形成することができり、
    uは、0~4の整数であり、
    wは、0~3の整数であり、
    yおよびzは、それぞれ独立して、0~3の整数であり、
    前記フェナントロリン系有機化合物は、4,7-ジフェニル-1,10-フェナントロリン(Bphen)、2,9-ビス(ナフタレン-2-イル)-4,7-ジフェニル-1,10-フェナントロリン(NBphen)、2,9-ジメチル-4,7-ジフェニル-1,10-フェナントロリン(BCP)、2,4,7,9-テトラフェニル-1,10-フェナントロリン(Tphen)、(2-ナフタレン-2-イル)-4,7-ジフェニル-1,10-フェナントロリン(HNBhen)および下記有機化合物のうち少なくとも1つである、請求項9に記載の有機発光ダイオード。
  16. 前記第2発光部は、前記第2発光物質層および前記第2電極の間に位置する上部電子輸送層と、前記上部電子輸送層および前記第2電極の間に位置する電子注入層とをさらに含み、
    前記上部電子輸送層は、前記第2発光物質層および前記電子注入層の間に順次に位置する上部第1電子輸送層と上部第2電子輸送層とを含み、
    前記上部第1電子輸送層は、前記第1電子輸送物質を含み、
    前記上部第2電子輸送層は、前記第2電子輸送物質を含み、
    前記電子注入層は、前記フェナントロリン系有機化合物を含む、請求項9に記載の有機発光ダイオード。
  17. 第1電極と、
    前記第1電極と対向する第2電極と、
    前記第1電極および前記第2電極の間に位置する発光層とを含み、
    前記発光層は、
    前記第1電極および前記第2電極の間に位置し、第1発光物質層および下部電子輸送層を含む第1発光部と、
    前記第1発光部および前記第2電極の間に位置し、第2発光物質層および中間電子輸送層を含む第2発光部と、
    前記第2発光部および前記第2電極の間に位置し、第3発光物質層を含む第3発光部と、
    前記第1発光部および前記第2発光部の間に位置し、第1のN型電荷生成層を含む第1電荷生成層と、
    前記第2発光部および前記第3発光部の間に位置し、第2のN型電荷生成層を含む第2電荷生成層とを含み、
    前記下部電子輸送層および前記中間電子輸送層のうち少なくとも1つは、前記第1発光物質層および前記第2発光物質層のうち1つの発光物質層と、前記第1のN型電荷生成層および前記第2のN型電荷生成層のうち1つのN型電荷生成層の間に順次に位置する第1電子輸送層および第2電子輸送層とを含み、
    前記第1電子輸送層は、下記化学式1の構造を有する第1電子輸送物質を含み、
    前記第2電子輸送層は、下記化学式4の構造を有する第2電子輸送物質を含み、
    前記第1のN型電荷生成層および前記第2のN型電荷生成層のうち前記第2電子輸送層に電子を供給する前記N型電荷生成層は、下記化学式1の構造を有するフェナントロリン系有機化合物を含む有機発光ダイオード。
    前記化学式1において、RおよびRは、それぞれ独立して、非置換もしくは置換のC-C10アルキル基、非置換もしくは置換のC-C30アリール基または非置換もしくは置換のC-C30ヘテロアリール基であり、RおよびRのうち少なくとも1つは、非置換もしくは置換のアントラセニル基であり、
    およびRは、それぞれ独立して、非置換もしくは置換のC-C10アルキル基、非置換もしくは置換のC-C30アリール基または非置換もしくは置換のC-C30ヘテロアリール基であり、mが複数の場合、それぞれのRは、互いに同じでも異なっていてもよく、nが複数の場合、それぞれのRは、互いに同じでも異なっていてもよく、
    、LおよびLは、それぞれ独立して、単一結合、非置換もしくは置換のC-C30アリレン基または非置換もしくは置換のC-C30ヘテロアリレン基であり、
    mおよびnは、それぞれ独立して、0~9の整数であり、
    前記化学式4において、
    21およびR22は、それぞれ独立して、非置換もしくは置換のC-C10アルキル基、非置換もしくは置換のC-C30アリール基または非置換もしくは置換のC-C30ヘテロアリール基であり、R21およびR22のうち少なくとも1つは、スピロ構造を有する非置換もしくは置換のフルオレニル基であり、
    23およびR24は、それぞれ独立して、非置換もしくは置換のC-C10アルキル基、非置換もしくは置換のC-C30アリール基または非置換もしくは置換のC-C30ヘテロアリール基であり、sが複数の場合、それぞれのR23は、互いに同じでも異なっていてもよく、tが複数の場合、それぞれのR24は、互いに同じでも異なっていてもよく、
    21、L22およびL23は、それぞれ独立して、単一結合、非置換もしくは置換のC-C30アリレン基または非置換もしくは置換のC-C30ヘテロアリレン基であり、
    sおよびtは、それぞれ独立して、0~7の整数であり、
    前記化学式7において、
    41~R47は、それぞれ独立して、水素、非置換もしくは置換のC-C10アルキル基または非置換もしくは置換のC-C30アリール基であり、
    Aは、k価の非置換もしくは置換のC-C30芳香族であり、k個が複数の場合、それぞれのフェナントロリン骨格は、同でも異なっていてもよく、
    kは、1~6の整数である。
  18. 前記第1電子輸送物質は、下記化学式2の構造を有する、請求項17に記載の有機発光ダイオード。
    前記化学式2において、
    12は、非置換もしくは置換のC-C10アルキル基または非置換もしくは置換のC-C30アリール基であり、
    13は、非置換もしくは置換のC-C10アルキル基または非置換もしくは置換のC-C30アリール基であり、pが複数の場合、それぞれのR13は、互いに同じでも異なっていてもよく、
    14は、非置換もしくは置換のC-C30アリール基であり、qが複数の場合、それぞれのR14は、互いに同じでも異なっていてもよく、
    11、L12およびL13は、それぞれ独立して、単一結合、または非置換もしくは少なくとも1つのC-C10アルキル基で置換されてもよいC-C30アリレン基であり、
    pは、1~3の整数であり、
    qは、0~3の整数である。
  19. 前記第2電子輸送物質は、下記化学式5の構造を有する、請求項17に記載の有機発光ダイオード。
    前記化学式5において、
    32は、非置換もしくは置換のC-C10アルキル基または非置換もしくは置換のC-C30アリール基であり、
    33は、非置換もしくは置換のC-C10アルキル基であり、uが複数の場合、それぞれのR33は、互いに同じでも異なっていてもよく、
    34は、非置換もしくは置換のC-C30アリール基であり、wが複数の場合、それぞれのR34は、互いに同じでも異なっていてもよく、
    35およびR36は、それぞれ独立して、非置換もしくは置換のC-C10アルキル基または非置換もしくは置換のC-C30アリール基であり、yが複数の場合、それぞれのR35は、互いに同じでも異なっていてもよく、zが複数の場合、それぞれのR36は、互いに同じでも異なっていてもよく、
    37およびR38は、それぞれ独立して、水素または非置換もしくは置換のC-C10アルキル基であり、
    31、L32およびL33は、それぞれ独立して、単一結合、または非置換もしくは少なくとも1つのC-C10アルキル基で置換されてもよいC-C30アリレン基であり、
    Xは、単一結合、NR39、OまたはSであり、R39は、水素、非置換もしくは置換のC-C10アルキル基または非置換もしくは置換のC-C30アリール基であるか、R37とR39またはR38とR39は、互いに結合し、非置換もしくはC-C10アルキル基で置換されたC-C20ヘテロ芳香環を形成することができ、
    uは、0~4の整数であり、
    wは、0~3の整数であり、
    yおよびzは、それぞれ独立して、0~3の整数である。
  20. 前記第1電子輸送物質は、下記化学式2の構造を有し、
    前記化学式2において、
    12は、非置換もしくは置換のC-C10アルキル基または非置換もしくは置換のC-C30アリール基であり、
    13は、非置換もしくは置換のC-C10アルキル基または非置換もしくは置換のC-C30アリール基であり、pが複数の場合、それぞれのR13は、互いに同じでも異なっていてもよく、
    14は、非置換もしくは置換のC-C30アリール基であり、qが複数の場合、それぞれのR14は、互いに同じでも異なっていてもよく、
    11、L12およびL13は、それぞれ独立して、単一結合、または非置換もしくは少なくとも1つのC-C10アルキル基で置換されてもよいC-C30アリレン基であり、
    pは、1~3の整数であり、
    qは、0~3の整数であり、
    前記第2電子輸送物質は、下記化学式5の構造を有し、
    前記化学式5において、
    32は、非置換もしくは置換のC-C10アルキル基または非置換もしくは置換のC-C30アリール基であり、
    33は、非置換もしくは置換のC-C10アルキル基であり、uが複数の場合、それぞれのR33は、互いに同じでも異なっていてもよく、
    34は、非置換もしくは置換のC-C30アリール基であり、wが複数の場合、それぞれのR34は、互いに同じでも異なっていてもよく、
    35およびR36は、それぞれ独立して、非置換もしくは置換のC-C10アルキル基または非置換もしくは置換のC-C30アリール基であり、yが複数の場合、それぞれのR35は、互いに同じでも異なっていてもよく、zが複数の場合、それぞれのR36は、互いに同じでも異なっていてもよく、
    37およびR38は、それぞれ独立して、水素または非置換もしくは置換のC-C10アルキル基であり、
    31、L32およびL33は、それぞれ独立して、単一結合、または非置換もしくは少なくとも1つのC-C10アルキル基で置換されてもよいC-C30アリレン基であり、
    Xは、単一結合、NR39、OまたはSであり、R39は、水素、非置換もしくは置換のC-C10アルキル基または非置換もしくは置換のC-C30アリール基であるか、R37とR39またはR38とR39は、互いに結合し、非置換もしくはC-C10アルキル基で置換されたC-C20ヘテロ芳香環を形成することができ、
    uは、0~4の整数であり、
    wは、0~3の整数であり、
    yおよびzは、それぞれ独立して、0~3の整数であり、
    前記フェナントロリン系有機化合物は、4,7-ジフェニル-1,10-フェナントロリン(Bphen)、2,9-ビス(ナフタレン-2-イル)-4,7-ジフェニル-1,10-フェナントロリン(NBphen)、2,9-ジメチル-4,7-ジフェニル-1,10-フェナントロリン(BCP)、2,4,7,9-テトラフェニル-1,10-フェナントロリン(Tphen)、(2-ナフタレン-2-イル)-4,7-ジフェニル-1,10-フェナントロリン(HNBhen)および下記有機化合物のうち少なくとも1つである、請求項17に記載の有機発光ダイオード。
  21. 前記第3発光部は、
    前記第3発光物質層および前記第2電極の間に位置する上部電子輸送層と、
    前記上部電子輸送層および前記第2電極の間に位置する電子注入層とをさらに含み、
    前記上部電子輸送層は、
    前記第3発光物質層および前記電子注入層の間に位置する上部第1電子輸送層と、
    前記上部第1電子輸送層および前記電子注入層の間に位置する上部第2電子輸送層とを含み、
    前記上部第1電子輸送層は、前記第1電子輸送物質を含み、
    前記上部第2電子輸送層は、前記第2電子輸送物質を含み、
    前記電子注入層は、前記フェナントロリン系有機化合物を含む、請求項17に記載の有機発光ダイオード。
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