JP2024047406A - Aromatic polycarbonate resin composition and light-diffusing molded article - Google Patents

Aromatic polycarbonate resin composition and light-diffusing molded article Download PDF

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JP2024047406A JP2022153009A JP2022153009A JP2024047406A JP 2024047406 A JP2024047406 A JP 2024047406A JP 2022153009 A JP2022153009 A JP 2022153009A JP 2022153009 A JP2022153009 A JP 2022153009A JP 2024047406 A JP2024047406 A JP 2024047406A
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Abstract

【課題】ポリカーボネート樹脂が本来有する耐熱性、機械的強度等の特性が損なわれることがなく、熱安定性に優れ、透明性・光線透過率・光拡散性が高く、透明性・光透過性の低下を生じ難い芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を提供する。【解決手段】直鎖状芳香族ポリカーボネート樹脂(A)、脂肪酸エステル(B)、光拡散剤(C)、リン系酸化防止剤(D)及び下記式(1)で表される芳香族化合物(E)を含む芳香族ポリカーボネート樹脂組成物であって、該直鎖状芳香族ポリカーボネート樹脂(A)100重量部に対して、脂肪酸エステル(B)を0.1~2.0重量部、光拡散剤(C)を0.1~10重量部、リン系酸化防止剤(D)を0.005~0.5重量部まで、芳香族化合物(E)を0.003重量部まで含有する、芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。式(1):【化1】TIFF2024047406000015.tif2846【選択図】なし[Problem] To provide an aromatic polycarbonate resin composition which does not impair the inherent properties of polycarbonate resin such as heat resistance and mechanical strength, has excellent thermal stability, is high in transparency, light transmittance and light diffusion, and is resistant to deterioration in transparency and light transmittance. [Solution] The aromatic polycarbonate resin composition contains a linear aromatic polycarbonate resin (A), a fatty acid ester (B), a light diffusing agent (C), a phosphorus-based antioxidant (D) and an aromatic compound (E) represented by the following formula (1), and contains 0.1 to 2.0 parts by weight of the fatty acid ester (B), 0.1 to 10 parts by weight of the light diffusing agent (C), up to 0.005 to 0.5 parts by weight of the phosphorus-based antioxidant (D), and up to 0.003 part by weight of the aromatic compound (E) relative to 100 parts by weight of the linear aromatic polycarbonate resin (A). Formula (1): [Chemical formula 1] TIFF2024047406000015.tif2846 [Selected figure] None

Description

本発明は、芳香族ポリカーボネート樹脂組成物および光拡散性成形品に関する。 The present invention relates to an aromatic polycarbonate resin composition and a light-diffusing molded article.

ポリカーボネート樹脂は、耐衝撃性、耐熱性及び透明性等に優れるので、従来、導光板、各種レンズ及び銘板等の成形品に利用されている。芳香族ポリカーボネート系樹脂に無機微粒子、高分子微粒子等の光拡散剤を配合した樹脂組成物からなる光拡散性成形品は、アクリル樹脂からなる光拡散性成形品に比べ、耐熱性および寸法安定性に優れることから、電灯カバー、メーター、看板(特に内照式)、樹脂窓ガラス、画像読取装置または画像表示装置用の光拡散板(例えば、液晶表示装置等のバックライトモジュールに使用される光拡散板、プロジェクターテレビ等の投影型表示スクリーンに使用される光拡散板等)、光拡散フィルム(例えば、液晶表示装置の輝度向上等に利用される高透過光拡散フィルム等)等、幅広い分野で使用されている。 Polycarbonate resin has excellent impact resistance, heat resistance, transparency, etc., and has been used in molded products such as light guide plates, various lenses, and nameplates. Light-diffusing molded products made of resin compositions in which an aromatic polycarbonate resin is blended with a light-diffusing agent such as inorganic fine particles or polymer fine particles have excellent heat resistance and dimensional stability compared to light-diffusing molded products made of acrylic resin, and are therefore used in a wide range of fields, such as electric light covers, meters, signs (especially internally illuminated), plastic window glass, light-diffusing plates for image readers or image display devices (e.g., light-diffusing plates used in backlight modules of liquid crystal display devices, light-diffusing plates used in projection display screens of projector televisions, etc.), and light-diffusing films (e.g., high-transmittance light-diffusing films used to improve the brightness of liquid crystal display devices, etc.).

近年の画像表示装置の大型化、薄肉化(軽量化)、形状複雑化、高性能化等に伴って、光拡散性成形品、特に画像表示装置に用いられる光拡散板および光拡散フィルムにも、大型化、薄肉化(軽量化)、形状複雑化、高性能化等の要望が高まっており、成形加工時の流動性に優れた芳香族ポリカーボネート系樹脂組成物が求められている。 In recent years, image display devices have become larger, thinner (lighter), more complex in shape, and have higher performance. As a result, there is an increasing demand for light diffusing molded products, particularly the light diffusing plates and films used in image display devices, to be larger, thinner (lighter), more complex in shape, and have higher performance. This has created a demand for aromatic polycarbonate-based resin compositions that have excellent fluidity during molding.

特許文献1には、ペンタエリスリトール系エステル化合物を添加し、エステル交換により芳香族ポリカーボネート系樹脂を低分子量化することで流動性を向上させることが記載されている。 Patent Document 1 describes how a pentaerythritol-based ester compound is added to an aromatic polycarbonate-based resin to reduce its molecular weight through ester exchange, thereby improving its fluidity.

国際公開第2013/011977号International Publication No. 2013/011977

しかしながら、特許文献1に開示のポリカーボネート樹脂組成物は、近年の材料に求められる要求、例えば、薄肉成形を行うため高温で成形加工した場合でも透明性・光透過率の低下が少ないこと、大型化が可能であること等を充分に満足し得るものではない。 However, the polycarbonate resin composition disclosed in Patent Document 1 does not fully satisfy the requirements for materials in recent years, such as minimal loss in transparency and light transmittance even when processed at high temperatures to produce thin-walled products, and the ability to produce large-sized products.

更に、近年、成形加工された0.3mm程度の薄型のサイズの車載用画像表示装置に用いられる光拡散性成形品(例えば、画像表示装置用の光拡散板)が、光照射等による高温条件下に極めて長期にわたり暴露された場合でも、透明性・光透過性の低下が少なく、すなわち、大型であっても光透過性を落とさずに、それでいて光源が透けて見えない光拡散性の高い材料が、求められつつある。 Furthermore, in recent years, there has been a demand for light-diffusing molded products (e.g., light-diffusing plates for image display devices) used in thin molded vehicle-mounted image display devices with a size of about 0.3 mm that do not lose much transparency or light transmittance even when exposed to high-temperature conditions such as light irradiation for an extremely long period of time. In other words, there is a demand for highly light-diffusing materials that do not lose light transmittance even when large, yet do not allow the light source to be seen through.

本発明は、ポリカーボネート樹脂が本来有する耐熱性、機械的強度等の特性が損なわれることがなく、熱安定性に優れ、透明性・光線透過率・光拡散性が高く、しかも成形加工された0.3mm程度の薄型の大型の成形品(例えば、画像表示装置用の光拡散板)が、光照射等による高温条件下に極めて長期にわたり暴露された場合でも、透明性・光透過性の低下を生じ難く(白濁及び着色を生じ難く)、すなわち、大型であっても光透過性を落とさずに、それでいて光源が透けて見えない光拡散性の高い、芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を提供することを目的とする。 The present invention aims to provide an aromatic polycarbonate resin composition that does not impair the inherent properties of polycarbonate resin, such as heat resistance and mechanical strength, has excellent thermal stability, is highly transparent, has high light transmittance and light diffusion properties, and is unlikely to lose transparency and light transmittance (is unlikely to become cloudy or discolored) even when a large, thin molded product of about 0.3 mm (e.g., a light diffusion plate for an image display device) is exposed to high temperature conditions such as light irradiation for an extremely long period of time. In other words, the composition does not lose light transmittance even when it is large, and yet has high light diffusion properties that prevent the light source from being seen through it.

本発明者らは、かかる課題を解決するために鋭意検討を行った結果、直鎖状芳香族ポリカーボネート樹脂、脂肪酸エステル(B)、光拡散剤(C)、リン系酸化防止剤(D)、及び、必要に応じて下記式(1)で表される芳香族化合物(E)を含む所定量含む芳香族ポリカーボネート樹脂組成物が、ポリカーボネート樹脂が本来有する耐熱性、機械的強度等の特性を損なうことなく、熱安定性に優れ、光線透過率が高く、しかも、成形加工された0.3mm程度の薄型の成形品(導光板)が光源照射等による高温条件下に長期に亘り暴露された場合でも、透明性・透過性の低下が少なく(白濁又は着色を生じ難く)、すなわち、光透過性を落とさずに、それでいて光源が透けて見えない光拡散性の高いポリカーボネートが得られることを見出し、本発明を完成した。 As a result of intensive research conducted by the present inventors to solve the above problems, it was discovered that an aromatic polycarbonate resin composition containing a linear aromatic polycarbonate resin, a fatty acid ester (B), a light diffusing agent (C), a phosphorus-based antioxidant (D), and, if necessary, a predetermined amount of an aromatic compound (E) represented by the following formula (1) can be obtained, which has excellent thermal stability and high light transmittance without impairing the inherent properties of polycarbonate resin, such as heat resistance and mechanical strength, and furthermore, even when a molded thin molded product (light guide plate) having a thickness of about 0.3 mm is exposed to high temperature conditions such as irradiation by a light source for a long period of time, the transparency and transmittance are not significantly reduced (opacity or coloring is unlikely to occur), i.e., a polycarbonate with high light diffusivity that does not reduce light transmittance and yet does not allow the light source to be seen through can be obtained, and the present invention has been completed.

すなわち、本発明は、直鎖状芳香族ポリカーボネート樹脂(A)、脂肪酸エステル(B)、光拡散剤(C)、リン系酸化防止剤(D)及び下記式(1)で表される芳香族化合物(E)を含む芳香族ポリカーボネート樹脂組成物であって、該直鎖状芳香族ポリカーボネート樹脂(A)100重量部に対して、脂肪酸エステル(B)を0.01~0.5重量部、光拡散剤(C)を0.1~6重量部、リン系酸化防止剤(D)を0.005~0.5重量部、芳香族化合物(E)を0.003重量部まで含有する、芳香族ポリカーボネート樹脂組成物およびそれを成形してなる光拡散性成形品を提供する。
式(1):

Figure 2024047406000001
That is, the present invention provides an aromatic polycarbonate resin composition comprising a linear aromatic polycarbonate resin (A), a fatty acid ester (B), a light diffusing agent (C), a phosphorus-based antioxidant (D), and an aromatic compound (E) represented by the following formula (1), in which the aromatic polycarbonate resin composition contains 0.01 to 0.5 parts by weight of the fatty acid ester (B), 0.1 to 6 parts by weight of the light diffusing agent (C), 0.005 to 0.5 parts by weight of the phosphorus-based antioxidant (D), and up to 0.003 parts by weight of the aromatic compound (E) relative to 100 parts by weight of the linear aromatic polycarbonate resin (A), and a light diffusing molded article obtained by molding the aromatic polycarbonate resin composition.
Formula (1):
Figure 2024047406000001

本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、ポリカーボネート樹脂が本来有する耐熱性、機械的強度等の特性が損なわれることがなく、熱安定性に優れ、透明性・光線透過率・光拡散性が高く、しかも得られる成形品が、炎天下環境及び/又は光源照射等による高温条件下に長期に亘り暴露された場合でも、透明性・透過性が低下し難い(白濁又は着色を生じ難い)。よって、例えば厚さ0.3mm程度の薄型の成形品(拡散板)であっても、色相が変化して外観が低下(劣化)することを生じ難く、外部環境や光源に起因する高温条件下に長期間暴露された場合でも、透明性の低下を生じ難く(白濁又は着色を生じ難く)、すなわち、光透過性を落とさずに、それでいて光源が透けて見えない光拡散性の高いポリカーボネート樹脂組成物を提供でき、工業的利用価値が極めて高い。 The polycarbonate resin composition of the present invention does not impair the inherent properties of polycarbonate resin, such as heat resistance and mechanical strength, and has excellent thermal stability, high transparency, light transmittance, and light diffusion properties. Moreover, even if the molded product obtained is exposed for a long period of time under hot weather and/or high temperature conditions due to light source irradiation, the transparency and transmittance are not likely to decrease (they are not likely to become cloudy or colored). Therefore, even if the molded product is a thin molded product (diffusion plate) with a thickness of, for example, about 0.3 mm, the hue is not likely to change and the appearance is not likely to deteriorate (deteriorate), and even if the product is exposed for a long period of time under high temperature conditions due to the external environment or light source, the transparency is not likely to decrease (they are not likely to become cloudy or colored). In other words, a polycarbonate resin composition with high light diffusion properties that does not reduce light transmittance and yet does not allow the light source to be seen through can be provided, and its industrial value is extremely high.

以下に、実施の形態を詳細に説明する。ただし、必要以上に詳細な説明は省略する場合がある。例えば、既によく知られた事項の詳細説明や実質的に同一の構成に対する重複説明を省略する場合がある。これは、以下の説明が不必要に冗長になるのを避け、当業者の理解を容易にするためである。 The following describes the embodiments in detail. However, more detailed explanations than necessary may be omitted. For example, detailed explanations of already well-known matters and duplicate explanations of substantially identical configurations may be omitted. This is to avoid the following explanation becoming unnecessarily redundant and to make it easier for those skilled in the art to understand.

なお、発明者らは当業者が本発明を充分に理解するために以下の説明を提供するのであって、これらによって請求の範囲に記載の主題を限定することを意図するものではない。 The inventors provide the following explanation so that those skilled in the art can fully understand the present invention, and do not intend for it to limit the subject matter described in the claims.

本発明の実施形態の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、直鎖状芳香族ポリカーボネート樹脂(A)、脂肪酸エステル(B)、光拡散剤(C)、リン系酸化防止剤(D)と、必要に応じて、特定の芳香族化合物(E)を含む。 The aromatic polycarbonate resin composition according to an embodiment of the present invention contains a linear aromatic polycarbonate resin (A), a fatty acid ester (B), a light diffusing agent (C), a phosphorus-based antioxidant (D), and, if necessary, a specific aromatic compound (E).

本発明の実施形態において、「直鎖状芳香族ポリカーボネート樹脂(A)」は、芳香族化合物に基づくポリカーボネート樹脂であって、本発明が目的とする芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を得ることができる限り特に制限されることはないが、分岐状芳香族ポリカーボネートは、透明性・光透過性を低下させるため本発明の範囲から極力除くものとする。直鎖状芳香族ポリカーボネート樹脂として、例えば、種々のジヒドロキシジアリール化合物とホスゲンとを反応させるホスゲン法、又はジヒドロキシジアリール化合物とジフェニルカーボネート等の炭酸エステルとを反応させるエステル交換法によって得られる重合体を例示できる。代表例は、2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)プロパン(ビスフェノールA)から製造されたポリカーボネート樹脂を含む。 In the embodiment of the present invention, the "linear aromatic polycarbonate resin (A)" is a polycarbonate resin based on an aromatic compound, and is not particularly limited as long as the aromatic polycarbonate resin composition of the present invention can be obtained. However, branched aromatic polycarbonates are excluded from the scope of the present invention as much as possible because they reduce transparency and light transmission. Examples of linear aromatic polycarbonate resins include polymers obtained by the phosgene method in which various dihydroxy diaryl compounds are reacted with phosgene, or the ester exchange method in which a dihydroxy diaryl compound is reacted with a carbonate ester such as diphenyl carbonate. Representative examples include polycarbonate resins produced from 2,2-bis(4-hydroxyphenyl)propane (bisphenol A).

前記ジヒドロキシジアリール化合物として、ビスフェノールAの他に、例えば、ビス(4-ヒドロキシフェニル)メタン、1,1-ビス(4-ヒドロキシフェニル)エタン、2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)ブタン、2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)オクタン、ビス(4-ヒドロキシフェニル)フェニルメタン、2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル-3-メチルフェニル)プロパン、1,1-ビス(4-ヒドロキシ-3-tert-ブチルフェニル)プロパン、2,2-ビス(4-ヒドロキシ-3-ブロモフェニル)プロパン、2,2-ビス(4-ヒドロキシ-3、5-ジブロモフェニル)プロパン、2,2-ビス(4-ヒドロキシ-3,5-ジクロロフェニル)プロパン等のビス(ヒドロキシアリール)アルカン類;1,1-ビス(4-ヒドロキシフェニル)シクロペンタン、1,1-ビス(4-ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン等のビス(ヒドロキシアリール)シクロアルカン類;4,4’-ジヒドロキシジフェニルエーテル、4,4’-ジヒドロキシ-3,3’-ジメチルジフェニルエーテル等のジヒドロキシジアリールエーテル類;4,4’-ジヒドロキシジフェニルスルフィド等のジヒドロキシジアリールスルフィド類;4,4’-ジヒドロキシジフェニルスルホキシド、4,4’-ジヒドロキシ-3,3’-ジメチルジフェニルスルホキシド等のジヒドロキシジアリールスルホキシド類;4,4’-ジヒドロキシジフェニルスルホン、4,4’-ジヒドロキシ-3,3’-ジメチルジフェニルスルホン等のジヒドロキシジアリールスルホン類を例示できる。これらは単独で又は組み合せて使用できる。これらの他にも、ピペラジン、ジピペリジルハイドロキノン、レゾルシン、4,4’-ジヒドロキシジフェニル等を組み合わせて使用することができる。 In addition to bisphenol A, the dihydroxydiaryl compounds include, for example, bis(hydroxyaryl)alkanes such as bis(4-hydroxyphenyl)methane, 1,1-bis(4-hydroxyphenyl)ethane, 2,2-bis(4-hydroxyphenyl)butane, 2,2-bis(4-hydroxyphenyl)octane, bis(4-hydroxyphenyl)phenylmethane, 2,2-bis(4-hydroxyphenyl-3-methylphenyl)propane, 1,1-bis(4-hydroxy-3-tert-butylphenyl)propane, 2,2-bis(4-hydroxy-3-bromophenyl)propane, 2,2-bis(4-hydroxy-3,5-dibromophenyl)propane, and 2,2-bis(4-hydroxy-3,5-dichlorophenyl)propane; Examples of the cycloalkanes include bis(hydroxyaryl)cycloalkanes such as 1,1-bis(4-hydroxyphenyl)cyclohexane and bis(4-hydroxyphenyl)cyclohexane; dihydroxydiaryl ethers such as 4,4'-dihydroxydiphenyl ether and 4,4'-dihydroxy-3,3'-dimethyldiphenyl ether; dihydroxydiaryl sulfides such as 4,4'-dihydroxydiphenyl sulfide; dihydroxydiaryl sulfoxides such as 4,4'-dihydroxydiphenyl sulfoxide and 4,4'-dihydroxy-3,3'-dimethyldiphenyl sulfoxide; and dihydroxydiaryl sulfones such as 4,4'-dihydroxydiphenyl sulfone and 4,4'-dihydroxy-3,3'-dimethyldiphenyl sulfone. These can be used alone or in combination. In addition to these, piperazine, dipiperidyl hydroquinone, resorcin, 4,4'-dihydroxydiphenyl, etc. can be used in combination.

直鎖状芳香族ポリカーボネート樹脂(A)の粘度平均分子量は、10000~100000であることが好ましく、12000~30000であることがより好ましい。なお、このような芳香族ポリカーボネート樹脂(A)を製造する際には分子量調節剤、触媒等を必要に応じて使用することができる。 The viscosity average molecular weight of the linear aromatic polycarbonate resin (A) is preferably 10,000 to 100,000, and more preferably 12,000 to 30,000. When producing such an aromatic polycarbonate resin (A), a molecular weight regulator, a catalyst, etc. can be used as necessary.

本発明の実施形態において、脂肪酸エステル(B)は、後述する特定の芳香族化合物(E)とともに作用し、得られるポリカーボネート樹脂組成物の本来有する耐熱性、機械的強度等の特性を損なうことなく、熱安定性、光線透過率を向上させる。しかも、成形加工された0.3mm程度の薄型の成形品(導光板)が光源照射等による高温条件下に長期に亘り暴露された場合でも、透明性の低下(白濁又は着色を生じ難い)を少なくし得る。 In an embodiment of the present invention, the fatty acid ester (B) acts together with a specific aromatic compound (E) described later to improve the thermal stability and light transmittance of the resulting polycarbonate resin composition without impairing the inherent properties of the resulting polycarbonate resin composition, such as heat resistance and mechanical strength. Moreover, even when a molded, thin molded product (light guide plate) having a thickness of about 0.3 mm is exposed to high-temperature conditions such as irradiation by a light source for a long period of time, the decrease in transparency (opacity or coloration is less likely to occur) can be reduced.

例えば、芳香族ポリカーボネート樹脂組成物から成形される光学用成形品が光源(LED光源等)によって長期間光照射されることによる熱劣化(白濁又は着色)が効果的に防止される。光学用成形品は、炎天下等過酷な条件下で及び/又は光照射を長時間受け続けると、当該成形品表面の温度が上昇することがあり、芳香族ポリカーボネート樹脂組成物に含まれる芳香族ポリカーボネート樹脂(A)の熱劣化が少しずつ進行し得る。更に、樹脂組成物中の脂肪酸エステル(B)が次第に変性し得、通常の光学用成形品に用いられる芳香族ポリカーボネート樹脂組成物に期待される透明性(輝度又は光透過性)を損ない、成形品表面に白濁又は着色(淡~濃着色)現象が生じる場合がある。 For example, thermal degradation (clouding or coloring) of optical molded products molded from aromatic polycarbonate resin compositions caused by long-term exposure to light from a light source (such as an LED light source) is effectively prevented. When optical molded products are exposed to harsh conditions such as under the hot sun and/or long-term exposure to light, the temperature of the surface of the molded product may increase, and thermal degradation of the aromatic polycarbonate resin (A) contained in the aromatic polycarbonate resin composition may progress little by little. Furthermore, the fatty acid ester (B) in the resin composition may gradually denature, impairing the transparency (brightness or light transmittance) expected of aromatic polycarbonate resin compositions used in ordinary optical molded products, and clouding or coloring (light to dark coloring) may occur on the surface of the molded product.

本願発明者らは、この課題に鑑み、鋭意検討した結果、脂肪酸エステル(B)の変性等の劣化やそれに起因する着色を抑止する化合物として、特定の芳香族化合物(E)が特に効果的であり、特定の芳香族化合物(E)を芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の溶融混練前に添加することにより、成形品中での脂肪酸エステル(B)の劣化を抑止して白濁又は着色(淡~濃着色)現象を低減又は緩和できることを知得している。 In view of this problem, the present inventors have conducted intensive research and have found that a specific aromatic compound (E) is particularly effective as a compound for inhibiting deterioration such as denaturation of the fatty acid ester (B) and the resulting discoloration, and that by adding the specific aromatic compound (E) before melt-kneading the aromatic polycarbonate resin composition, the deterioration of the fatty acid ester (B) in the molded product can be inhibited and the phenomenon of clouding or discoloration (light to dark coloration) can be reduced or alleviated.

本発明の実施形態において、脂肪酸エステル(B)として、脂肪族カルボン酸とアルコールとの縮合化合物を用いることができ、本発明が目的とする樹脂組成物を得られる限り、特に制限されることはない。 In an embodiment of the present invention, a condensation compound of an aliphatic carboxylic acid and an alcohol can be used as the fatty acid ester (B), and there is no particular limitation as long as the resin composition targeted by the present invention can be obtained.

前記脂肪族カルボン酸としては、飽和又は不飽和の、モノカルボン酸、ジカルボン酸、トリカルボン酸等が挙げられる。なお、該脂肪族カルボン酸には、脂環式カルボン酸も含まれる。これらの中でも、炭素数6~36の、モノカルボン酸及びジカルボン酸が好ましく、炭素数6~36の飽和モノカルボン酸がさらに好ましい。 The aliphatic carboxylic acids include saturated or unsaturated monocarboxylic acids, dicarboxylic acids, tricarboxylic acids, etc. The aliphatic carboxylic acids also include alicyclic carboxylic acids. Among these, monocarboxylic acids and dicarboxylic acids having 6 to 36 carbon atoms are preferred, and saturated monocarboxylic acids having 6 to 36 carbon atoms are even more preferred.

前記脂肪族カルボン酸の具体例としては、例えば、パルミチン酸、ステアリン酸、吉草酸、カプロン酸、カプリン酸、ラウリン酸、アラキジン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、メリシン酸、テトラトリアコンタン酸、モンタン酸、グルタル酸、アジピン酸、アゼライン酸等が挙げられる。 Specific examples of the aliphatic carboxylic acids include palmitic acid, stearic acid, valeric acid, caproic acid, capric acid, lauric acid, arachidic acid, behenic acid, lignoceric acid, cerotic acid, melissic acid, tetratriacontanoic acid, montanic acid, glutaric acid, adipic acid, and azelaic acid.

前記アルコールとしては、飽和又は不飽和の、一価アルコール及び多価アルコールが挙げられ、これらのアルコールは、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、アリール基等の置換基を有していてもよい。これらの中でも、炭素数30以下の飽和アルコールが好ましく、炭素数30以下の、脂肪族飽和一価アルコール及び脂肪族飽和多価アルコールがさらに好ましい。なお、脂肪族アルコールには、脂環式アルコールも含まれる。 The alcohols include saturated or unsaturated monohydric alcohols and polyhydric alcohols, and these alcohols may have a substituent such as a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, or an aryl group. Among these, saturated alcohols having 30 or less carbon atoms are preferred, and aliphatic saturated monohydric alcohols and aliphatic saturated polyhydric alcohols having 30 or less carbon atoms are more preferred. Note that aliphatic alcohols also include alicyclic alcohols.

前記アルコールの具体例としては、例えば、オクタノール、デカノール、ドデカノール、テトラデカノール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、グリセリン、ペンタエリスリトール、2,2-ジヒドロキシペルフルオロプロパノール、ネオペンチレングリコール、ジトリメチロールプロパン、ジペンタエリスリトール等が挙げられる。 Specific examples of the alcohol include octanol, decanol, dodecanol, tetradecanol, stearyl alcohol, behenyl alcohol, ethylene glycol, diethylene glycol, glycerin, pentaerythritol, 2,2-dihydroxyperfluoropropanol, neopentylene glycol, ditrimethylolpropane, and dipentaerythritol.

脂肪酸エステル(B)の具体例としては、例えば、ベヘニルベヘネート、オクチルドデシルベヘネート、ステアリルステアレート、グリセリンモノパルミテート、グリセリンモノステアレート、グリセリンモノオレート、グリセリンジステアレート、グリセリントリステアレート、ペンタエリスリトールモノパルミテート、ペンタエリスリトールモノステアレート、ペンタエリスリトールジステアレート、ペンタエリスリトールトリステアレート、ペンタエリスリトールテトラステアレート等が挙げられ、これらは単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。これらの中でも、グリセリンモノステアレート、ペンタエリスリトールステアレート、ペンタエリスリトールジステアレート等のステアリン酸エステルが好適であり、例えば、理研ビタミン(株)製のリケマールS-100A(商品名)や日油(株)製のユニスターH476DP(「ユニスター」は登録商標)、ロキシオールVPG861(商品名、コグニス社製)が商業的に入手可能である。 Specific examples of fatty acid esters (B) include, for example, behenyl behenate, octyldodecyl behenate, stearyl stearate, glycerin monopalmitate, glycerin monostearate, glycerin monooleate, glycerin distearate, glycerin tristearate, pentaerythritol monopalmitate, pentaerythritol monostearate, pentaerythritol distearate, pentaerythritol tristearate, pentaerythritol tetrastearate, etc., which may be used alone or in combination of two or more. Among these, stearic acid esters such as glycerin monostearate, pentaerythritol stearate, and pentaerythritol distearate are suitable, and commercially available examples include Rikemal S-100A (trade name) manufactured by Riken Vitamin Co., Ltd., Unistar H476DP ("Unistar" is a registered trademark) manufactured by NOF Corporation, and Roxiol VPG861 (trade name, manufactured by Cognis Co., Ltd.).

前記脂肪酸エステル(B)の量は、ポリカーボネート樹脂(A)100重量部に対して、例えば0.01~0.5重量部であり得、0.03~0.5重量部であることが好ましく、0.05~0.2重量部であることがより好ましい。脂肪酸エステル(B)の量が0.01~0.5重量部の場合、黄変をより抑制し、色相をより向上させ得る。 The amount of the fatty acid ester (B) may be, for example, 0.01 to 0.5 parts by weight, preferably 0.03 to 0.5 parts by weight, and more preferably 0.05 to 0.2 parts by weight, per 100 parts by weight of the polycarbonate resin (A). When the amount of fatty acid ester (B) is 0.01 to 0.5 parts by weight, yellowing can be further suppressed and the hue can be further improved.

本発明の実施形態において、光拡散剤(C)は、ポリカーボネート樹脂組成物の内部で光を散乱させることができるものであれば特に限定されず、高分子系および無機系など化学組成上特に制限はない。ただし、直鎖状ポリカーボネート樹脂(A)に光拡散剤(C)を添加し、押出機による溶融混合など公知の方法にて分散させた際にマトリックス相と相溶しないか、又は相溶しにくく粒子として存在することが必要である。 In an embodiment of the present invention, the light diffusing agent (C) is not particularly limited as long as it can scatter light inside the polycarbonate resin composition, and there is no particular restriction on the chemical composition, such as polymeric or inorganic. However, when the light diffusing agent (C) is added to the linear polycarbonate resin (A) and dispersed by a known method such as melt mixing using an extruder, it is necessary that the light diffusing agent is incompatible with the matrix phase or is poorly compatible and exists as particles.

光拡散剤(C)としては、光拡散能を有する微粒子が好ましい。このような微粒子としては、無機微粒子および高分子微粒子が挙げられる。無機微粒子としては、ガラス充填材、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、シリカ、タルク、マイカ、ワラストナイト、酸化チタン等が挙げられる。これらのうち、炭酸カルシウムが好ましい。無機微粒子の形状は、繊維状よりは粒状(不定形を含む)または板状が好ましい。例えば、ガラス充填材の場合、ガラスビーズ、ガラスバルーン、ガラスミルドファイバー、ガラスフレーク、極薄ガラスフレーク(ゾル-ゲル法により製造される)、不定形ガラス等が挙げられる。他の無機微粒子においても同様に、様々な形状のものを採用できる。 As the light diffusing agent (C), fine particles having light diffusing ability are preferred. Examples of such fine particles include inorganic fine particles and polymer fine particles. Examples of inorganic fine particles include glass filler, calcium carbonate, barium sulfate, silica, talc, mica, wollastonite, titanium oxide, etc. Of these, calcium carbonate is preferred. The shape of the inorganic fine particles is preferably granular (including irregular) or plate-like rather than fibrous. For example, in the case of glass filler, examples include glass beads, glass balloons, glass milled fibers, glass flakes, ultra-thin glass flakes (manufactured by the sol-gel method), irregular glass, etc. Similarly, various shapes can be used for other inorganic fine particles.

高分子微粒子としては、光拡散性の観点から球状であるものが好ましく、真球状に近い形態であるほどより好ましい。シリコーン系光拡散剤、アクリル系光拡散剤、シリコーンゴム状弾性体、ポリメチルシルセスオキサン、アクリル系、スチレン系、ポリエステル系、ポリオレフィン系、ウレタン系、ナイロン系、メタクリレート-スチレン系、フッ素系、ノルボルネン系、シリコーン系などの有機系拡散剤など等が挙げられるが、特に有機微粒子であるシリコーン系光拡散剤、アクリル系光拡散剤が好ましい。光拡散剤としては市販品を用いることができ、例えば、シリコーン系光拡散剤としてはモメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン社製「トスパール(登録商標)120S」が、また、アクリル系光拡散剤としてはアイカ工業社製「ガンツパール(登録商標)GM-0449S」、「ガンツパールGM-0205S」、綜研化学社製「ケミスノー(登録商標)KMR-3TA」などを用いることができる。 From the viewpoint of light diffusion, the polymer fine particles are preferably spherical, and the closer to a perfect sphere, the more preferable. Examples of organic diffusing agents include silicone-based light diffusing agents, acrylic-based light diffusing agents, silicone rubber-like elastomers, polymethylsilsesquioxane, acrylic, styrene, polyester, polyolefin, urethane, nylon, methacrylate-styrene, fluorine, norbornene, and silicone-based agents, and the like. In particular, silicone-based light diffusing agents and acrylic-based light diffusing agents, which are organic fine particles, are preferred. As the light diffusing agent, commercially available products can be used. For example, as a silicone-based light diffusing agent, "Tospearl (registered trademark) 120S" manufactured by Momentive Performance Materials Japan Co., Ltd. can be used, and as an acrylic light diffusing agent, "Ganzpearl (registered trademark) GM-0449S" and "Ganzpearl GM-0205S" manufactured by Aica Kogyo Co., Ltd. and "Chemisnow (registered trademark) KMR-3TA" manufactured by Soken Chemical Industries, Ltd. can be used.

光拡散剤(C)として、スチレンモノマーとメチルメタクリレートモノマーと架橋剤とを共重合して得られる微粒子(スチレン-メチルメタクリレート共重合架橋微粒子)も好適に用いられ得る。一般的な乳化重合法、溶液重合法、分散重合法、懸濁重合法、塊状重合法、ソープフリー重合法、シード重合法等を用いて得ることができる。これらの重合方法の中で、乳化重合法、分散重合法、懸濁重合法が好ましく、光拡散板の物性の点から、乳化重合法、分散重合法が特に好ましい。 As the light diffusing agent (C), fine particles obtained by copolymerizing a styrene monomer, a methyl methacrylate monomer, and a crosslinking agent (styrene-methyl methacrylate copolymer crosslinked fine particles) can also be suitably used. They can be obtained using general emulsion polymerization, solution polymerization, dispersion polymerization, suspension polymerization, bulk polymerization, soap-free polymerization, seed polymerization, etc. Among these polymerization methods, emulsion polymerization, dispersion polymerization, and suspension polymerization are preferred, and from the viewpoint of the physical properties of the light diffusing plate, emulsion polymerization and dispersion polymerization are particularly preferred.

スチレン-メチルメタクリレート共重合架橋微粒子に使用される架橋剤としては、ビニル基を2つ以上含有するラジカル重合可能なモノマーであればよい。そのような具体例としては、例えば、ジビニルベンゼン、エチレングリコールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペンタエリストールテトラアクリレート、ペンタエリストールテトラメタアクリレートが挙げられる。そして、これらの架橋剤は、1種であっても2種以上を併用してもかまわない。 The crosslinking agent used in the styrene-methyl methacrylate copolymer crosslinked microparticles may be a radically polymerizable monomer containing two or more vinyl groups. Specific examples of such crosslinking agents include divinylbenzene, ethylene glycol diacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, trimethylolpropane triacrylate, trimethylolpropane trimethacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, and pentaerythritol tetramethacrylate. These crosslinking agents may be used alone or in combination of two or more.

スチレン-メチルメタクリレート共重合架橋微粒子の平均粒子径は、5~30μmである。より好ましい平均粒子径は、8~20μmの範囲である。平均粒子径が5μm未満では得られる光拡散板の表面状態が平滑性を維持することから光の散乱が充分には得られず光拡散性に劣り、また30μmを超えると得られる光拡散板の表面状態が平滑に近づくため光が直進し透過してしまうことから光の散乱が低下して光拡散性、光源透過防止性に劣るので好ましくない。微粒子の平均粒子径を測定する一般的な方法としては、コールター法、動的光散乱法、遠心沈降法等が挙げられる。 The average particle size of the styrene-methyl methacrylate copolymer crosslinked microparticles is 5 to 30 μm. A more preferred average particle size is in the range of 8 to 20 μm. If the average particle size is less than 5 μm, the surface state of the resulting light diffusion plate will maintain smoothness, resulting in insufficient light scattering and poor light diffusion. If the average particle size exceeds 30 μm, the surface state of the resulting light diffusion plate will approach smoothness, causing the light to travel straight through and transmit, resulting in reduced light scattering and poor light diffusion and light source transmission prevention, which is not preferred. Common methods for measuring the average particle size of microparticles include the Coulter method, dynamic light scattering method, and centrifugal sedimentation method.

スチレン-メチルメタクリレート共重合架橋微粒子の屈折率は、1.54~1.57の範囲である。より好ましい範囲は、1.55~1.57の範囲である。屈折率が1.54未満では、ヘーズが発生して光透過性が低下する場合がある。また、1.57を超えると、光拡散性が低下する場合がある。屈折率は、微粒子を共重合する際のスチレンとメチルメタクリレートのそれぞれのモノマーの重合比率を調整することにより変化させることができる。 The refractive index of the styrene-methyl methacrylate copolymer crosslinked microparticles is in the range of 1.54 to 1.57. A more preferred range is 1.55 to 1.57. If the refractive index is less than 1.54, haze may occur and light transmittance may decrease. If the refractive index exceeds 1.57, light diffusion may decrease. The refractive index can be changed by adjusting the polymerization ratio of the styrene and methyl methacrylate monomers when copolymerizing the microparticles.

スチレン-メチルメタクリレート共重合架橋微粒子としては、例えば、積水化成品工業社製SMX-12R(平均粒径12.3μm、屈折率1.56)、またはGuide Win Special Chemicals社製GMS-6121(平均粒径11.3μm、屈折率1.56)等が商業的に入手可能である。 Commercially available examples of styrene-methyl methacrylate copolymer crosslinked microparticles include SMX-12R (average particle size 12.3 μm, refractive index 1.56) manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd., and GMS-6121 (average particle size 11.3 μm, refractive index 1.56) manufactured by Guide Win Special Chemicals.

スチレン-メチルメタクリレート共重合架橋微粒子の屈折率を測定する一般的な方法としては、ベッケ法が挙げられる。スライドガラス上に樹脂粒子を載せ、屈折液(CARGILLE社製:カーギル標準屈折液)を滴下する。樹脂粒子と屈折液をよく混ぜ、下からナトリウムランプを照射し上部から粒子の輪郭を観察して、輪郭が見えない場合、屈折液と樹脂粒子の屈折率が等しいとする。光拡散剤の屈折率と、芳香族ポリカーボネート樹脂の屈折率との差の絶対値は、0.02~0.2であることが好ましい。屈折率の差がこの範囲にあることにより、光拡散性と全光線透過率とを高いレベルで両立させることが可能となる。光拡散剤の屈折率は、芳香族ポリカーボネート樹脂の屈折率よりも低いことがより好ましい。 The Becke method is a common method for measuring the refractive index of styrene-methyl methacrylate copolymer crosslinked microparticles. Resin particles are placed on a glass slide, and a refractive index liquid (Cargill standard refractive index liquid, manufactured by Cargill) is dropped onto it. The resin particles and the refractive index liquid are mixed well, and a sodium lamp is irradiated from below, and the outline of the particles is observed from above. If the outline is not visible, the refractive index of the refractive index liquid and the resin particles are deemed to be equal. The absolute value of the difference between the refractive index of the light diffusing agent and the refractive index of the aromatic polycarbonate resin is preferably 0.02 to 0.2. By having the difference in refractive index within this range, it is possible to achieve both light diffusibility and total light transmittance at a high level. It is more preferable that the refractive index of the light diffusing agent is lower than the refractive index of the aromatic polycarbonate resin.

拡散剤の好ましい平均粒径は0.1~50μmであり、より好ましくは0.5~10μmであり、特に好ましくは1~5μmである。光拡散剤の平均粒径が小さ過ぎると、十分な光分散効果が得られず、大き過ぎると成形体表面に肌荒れを起こしたり、成形品の機械的強度が低下したりする。ここで、光拡散剤の平均粒径とは、コールターカウンター法にて測定した体積平均粒子径を採用する。コールカウンター法は、サンプル粒子を懸濁させた電解質を細孔(アパチャ-)に通過させ、そのときに粒子の体積に比例して発生する電圧パルスの変化を読み取って粒子径を定量するもので、また電圧パルス高を1個ずつ計測処理して、サンプル粒子の体積分布ヒストグラムを得ることができる。このようなコールカウンター法による粒径又は粒径分布測定は、粒度分布測定装置として最も多用されているものである。 The preferred average particle size of the light diffusing agent is 0.1 to 50 μm, more preferably 0.5 to 10 μm, and particularly preferably 1 to 5 μm. If the average particle size of the light diffusing agent is too small, sufficient light dispersion effect cannot be obtained, and if it is too large, the surface of the molded product may become rough or the mechanical strength of the molded product may decrease. Here, the average particle size of the light diffusing agent is the volume average particle size measured by the Coulter counter method. The Coulter counter method is a method in which an electrolyte containing suspended sample particles is passed through an aperture, and the change in the voltage pulse generated in proportion to the volume of the particles is read to quantify the particle size. The voltage pulse height is measured one by one to obtain a volume distribution histogram of the sample particles. Such particle size or particle size distribution measurement by the Coulter counter method is the most widely used particle size distribution measurement device.

また、光拡散剤(C)としては、光拡散性の点から、ポリカーボネート樹脂(A)との屈折率差(Δn)が0.01以上のものが好ましい。また、光拡散性を十分に発揮させて、例えば成形体(光拡散板等)の後ろの光源が透けて見える等の不具合を抑制し、更には、十分な輝度を発揮させるため、光拡散剤は、ポリカーボネート樹脂との屈折率の差が、0.05以上がより好ましく、0.07以上が特に好ましい。 From the viewpoint of light diffusion, the light diffusing agent (C) preferably has a refractive index difference (Δn) of 0.01 or more with respect to the polycarbonate resin (A). In order to fully exert light diffusion properties and suppress problems such as a light source behind the molded body (such as a light diffusion plate) being visible through the molded body, and furthermore to exert sufficient brightness, the light diffusing agent preferably has a refractive index difference of 0.05 or more with respect to the polycarbonate resin, and particularly preferably 0.07 or more.

また、光拡散剤(C)の質量平均粒径は、通常0.5μm以上、好ましくは1μm以上、さらに好ましくは1.5μm以上であり、通常30μm以下、好ましくは20μm以下、より好ましくは10μm以下、さらに好ましくは5μm以下、特に好ましくは3μm以下である。質量平均粒径が小さ過ぎると、得られるポリカーボネート樹脂組成物の光拡散性が劣り、拡散板等として使用した場合に光源が透けて見えたり、視認性に劣ったりする傾向があり、逆に大き過ぎると含有量に対する拡散効果が低くなる可能性がある。 The mass average particle diameter of the light diffusing agent (C) is usually 0.5 μm or more, preferably 1 μm or more, and more preferably 1.5 μm or more, and is usually 30 μm or less, preferably 20 μm or less, more preferably 10 μm or less, even more preferably 5 μm or less, and particularly preferably 3 μm or less. If the mass average particle diameter is too small, the light diffusing properties of the resulting polycarbonate resin composition will be poor, and when used as a diffusion plate or the like, the light source will tend to be visible through the composition or visibility will be poor. Conversely, if the mass average particle diameter is too large, the diffusing effect relative to the content may be low.

なお、光拡散剤(C)は、1種を用いてもよく、2種以上を任意の組み合わせ及び比率で併用してもよい。シリコーン系光拡散剤と他の光拡散剤を併用するのが好ましい。 The light diffusing agent (C) may be used alone or in any combination and ratio of two or more kinds. It is preferable to use a silicone-based light diffusing agent in combination with another light diffusing agent.

光拡散剤(C)の配合量は、直鎖状芳香族ポリカーボネート樹脂(A)100重量部に対し、0.1~6.0重量部が好ましく、1.0~5.0重量部がさらに好ましい。0.1重量部未満では光が充分に散乱せず光源の視認性防止の効果に劣り、また6.0重量部を超えると透過率が著しく低下するおそれがある。 The amount of light diffusing agent (C) is preferably 0.1 to 6.0 parts by weight, more preferably 1.0 to 5.0 parts by weight, per 100 parts by weight of linear aromatic polycarbonate resin (A). If it is less than 0.1 part by weight, the light is not scattered sufficiently, and the effect of preventing the visibility of the light source is inferior, and if it exceeds 6.0 parts by weight, the transmittance may decrease significantly.

本発明の実施形態の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、リン系酸化防止剤(D)を含む。芳香族ポリカーボネート樹脂組成物が、脂肪酸エステル(B)と光拡散剤(C)とリン系酸化防止剤(D)とを同時に含むので、光拡散性成形品に求められる優れた光学特性を維持向上させつつ、特に、得られる芳香族ポリカーボネート樹脂組成物からなる成形品の初期光学特性を劣化させず、加えて使用状況に起因する劣化を防止することが出来る。 The aromatic polycarbonate resin composition according to an embodiment of the present invention contains a phosphorus-based antioxidant (D). Since the aromatic polycarbonate resin composition simultaneously contains the fatty acid ester (B), the light diffusing agent (C), and the phosphorus-based antioxidant (D), it is possible to maintain and improve the excellent optical properties required for a light-diffusing molded product, and in particular to prevent deterioration of the initial optical properties of a molded product made of the resulting aromatic polycarbonate resin composition, and further to prevent deterioration due to usage conditions.

本発明の実施形態におけるリン系酸化防止剤(D)は、本発明が目的とする芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を得られる限り特に制限されることはないが、下記亜リン酸エステル構造を有する亜リン酸エステル化合物を含むことが好ましい。
The phosphorus-based antioxidant (D) in the embodiment of the present invention is not particularly limited as long as it can provide the aromatic polycarbonate resin composition of the present invention, but it preferably contains a phosphite compound having the following phosphite structure:

本発明の実施形態の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、前記リン系酸化防止剤(D)が、下記式(2)で表される亜リン酸エステル化合物、下記式(3)で表される亜リン酸エステル化合物、下記式(4)で表される亜リン酸エステル化合物及び下記式(5)で表される亜リン酸エステル化合物から選択される少なくとも1種以上の化合物を含むことが好ましい。 In the aromatic polycarbonate resin composition according to an embodiment of the present invention, the phosphorus-based antioxidant (D) preferably contains at least one compound selected from a phosphite ester compound represented by the following formula (2), a phosphite ester compound represented by the following formula (3), a phosphite ester compound represented by the following formula (4), and a phosphite ester compound represented by the following formula (5).

リン系酸化防止剤(D)は、例えば、下記式(2)で表される化合物を含むことが好ましい。 The phosphorus-based antioxidant (D) preferably contains, for example, a compound represented by the following formula (2):

式(2):

Figure 2024047406000003
(式中、Rは、炭素数1~20のアルキル基を示し、aは、0~3の整数を示す) Formula (2):
Figure 2024047406000003
(wherein R1 represents an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, and a represents an integer of 0 to 3).

前記式(2)において、Rは、炭素数1~20のアルキル基であるが、さらには、炭素数1~10のアルキル基であることが好ましい。 In the formula (2), R 1 is an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, and more preferably an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms.

式(2)で表される化合物としては、例えば、トリフェニルホスファイト、トリクレジルホスファイト、トリス(2,4-ジ-t-ブチルフェニル)フォスファイト、トリスノニルフェニルホスファイト等が挙げられる。これらの中でも、特にトリス(2,4-ジ-t-ブチルフェニル)フォスファイトが好適であり、例えば、BASF社製のイルガフォス168(「イルガフォス」はビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアの登録商標)として商業的に入手可能である。 Examples of the compound represented by formula (2) include triphenyl phosphite, tricresyl phosphite, tris(2,4-di-t-butylphenyl) phosphite, and trisnonylphenyl phosphite. Among these, tris(2,4-di-t-butylphenyl) phosphite is particularly suitable, and is commercially available, for example, as Irgafos 168 manufactured by BASF (Irgafos is a registered trademark of BASF Societas Europea).

リン系酸化防止剤(D)は、例えば、下記式(3)で表される化合物を含むことが好ましい。 The phosphorus-based antioxidant (D) preferably contains, for example, a compound represented by the following formula (3):

式(3):

Figure 2024047406000004
(式中、R、R、R及びRは、それぞれ独立して、水素原子、炭素数1~8のアルキル基、炭素数5~8のシクロアルキル基、炭素数6~12のアルキルシクロアルキル基、炭素数7~12のアラルキル基又はフェニル基を示す。Rは、水素原子又は炭素数1~8のアルキル基を示す。Xは、単結合、硫黄原子又は式:-CHR-(ここで、Rは、水素原子、炭素数1~8のアルキル基又は炭素数5~8のシクロアルキル基を示す)で表される基を示す。Aは、炭素数1~8のアルキレン基又は式:*-COR-(ここで、Rは、単結合又は炭素数1~8のアルキレン基を示し、*は、酸素側の結合手であることを示す)で表される基を示す。Y及びZは、いずれか一方がヒドロキシル基、炭素数1~8のアルコキシ基又は炭素数7~12のアラルキルオキシ基を示し、もう一方が水素原子又は炭素数1~8のアルキル基を示す。) Formula (3):
Figure 2024047406000004
(In the formula, R 2 , R 3 , R 5 and R 6 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, a cycloalkyl group having 5 to 8 carbon atoms, an alkylcycloalkyl group having 6 to 12 carbon atoms, an aralkyl group having 7 to 12 carbon atoms, or a phenyl group. R 4 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms. X represents a single bond, a sulfur atom, or a group represented by the formula: -CHR 7 - (wherein R 7 represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, or a cycloalkyl group having 5 to 8 carbon atoms). A represents an alkylene group having 1 to 8 carbon atoms or a group represented by the formula: *-COR 8 - (wherein R 8 represents a single bond or an alkylene group having 1 to 8 carbon atoms, and * represents a bond on the oxygen side. Either Y or Z represents a hydroxyl group, an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms, or an aralkyloxy group having 7 to 12 carbon atoms, and the other represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms.

式(3)において、R、R、R及びRは、それぞれ独立して、水素原子、炭素数1~8のアルキル基、炭素数5~8のシクロアルキル基、炭素数6~12のアルキルシクロアルキル基、炭素数7~12のアラルキル基又はフェニル基を示す。 In formula (3), R 2 , R 3 , R 5 and R 6 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, a cycloalkyl group having 5 to 8 carbon atoms, an alkylcycloalkyl group having 6 to 12 carbon atoms, an aralkyl group having 7 to 12 carbon atoms or a phenyl group.

ここで、炭素数1~8のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、n-プロピル基、i-プロピル基、n-ブチル基、i-ブチル基、sec-ブチル基、t-ブチル基、t-ペンチル基、i-オクチル基、t-オクチル基、2-エチルヘキシル基等が挙げられる。炭素数5~8のシクロアルキル基としては、例えば、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基等が挙げられる。炭素数6~12のアルキルシクロアルキル基としては、例えば、1-メチルシクロペンチル基、1-メチルシクロヘキシル基、1-メチル-4-i-プロピルシクロヘキシル基等が挙げられる。炭素数7~12のアラルキル基としては、例えば、ベンジル基、α-メチルベンジル基、α,α-ジメチルベンジル基等が挙げられる。 Here, examples of alkyl groups having 1 to 8 carbon atoms include methyl, ethyl, n-propyl, i-propyl, n-butyl, i-butyl, sec-butyl, t-butyl, t-pentyl, i-octyl, t-octyl, and 2-ethylhexyl groups. Examples of cycloalkyl groups having 5 to 8 carbon atoms include cyclopentyl, cyclohexyl, cycloheptyl, and cyclooctyl groups. Examples of alkylcycloalkyl groups having 6 to 12 carbon atoms include 1-methylcyclopentyl, 1-methylcyclohexyl, and 1-methyl-4-i-propylcyclohexyl groups. Examples of aralkyl groups having 7 to 12 carbon atoms include benzyl, α-methylbenzyl, and α,α-dimethylbenzyl groups.

前記R、R及びRは、それぞれ独立して、炭素数1~8のアルキル基、炭素数5~8のシクロアルキル基又は炭素数6~12のアルキルシクロアルキル基であることが好ましい。特に、R及びRは、それぞれ独立して、t-ブチル基、t-ペンチル基、t-オクチル基等のt-アルキル基、シクロヘキシル基又は1-メチルシクロヘキシル基であることが好ましい。特に、Rは、メチル基、エチル基、n-プロピル基、i-プロピル基、n-ブチル基、i-ブチル基、sec-ブチル基、t-ブチル基、t-ペンチル基等の炭素数1~5のアルキル基であることが好ましく、メチル基、t-ブチル基又はt-ペンチル基であることがさらに好ましい。 It is preferable that R 2 , R 3 and R 5 are each independently an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, a cycloalkyl group having 5 to 8 carbon atoms or an alkylcycloalkyl group having 6 to 12 carbon atoms. In particular, it is preferable that R 2 and R 5 are each independently a t-alkyl group such as a t-butyl group, a t-pentyl group or a t-octyl group, a cyclohexyl group or a 1-methylcyclohexyl group. In particular, it is preferable that R 3 is an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms such as a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an i-propyl group, an n-butyl group, an i-butyl group, a sec-butyl group, a t-butyl group or a t-pentyl group, and it is more preferable that R 3 is a methyl group, a t-butyl group or a t-pentyl group.

前記Rは、水素原子、炭素数1~8のアルキル基又は炭素数5~8のシクロアルキル基であることが好ましく、水素原子、メチル基、エチル基、n-プロピル基、i-プロピル基、n-ブチル基、i-ブチル基、sec-ブチル基、t-ブチル基、t-ペンチル基等の炭素数1~5のアルキル基であることがさらに好ましい。 The R6 is preferably a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, or a cycloalkyl group having 5 to 8 carbon atoms, and more preferably a hydrogen atom, or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, such as a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an i-propyl group, an n-butyl group, an i-butyl group, a sec-butyl group, a t-butyl group, or a t-pentyl group.

式(3)において、Rは、水素原子又は炭素数1~8のアルキル基を示す。炭素数1~8のアルキル基としては、例えば、前記R、R、R及びRの説明にて例示したアルキル基が挙げられる。特に、Rは、水素原子又は炭素数1~5のアルキル基であることが好ましく、水素原子又はメチル基であることがさらに好ましい。 In formula (3), R 4 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms. Examples of the alkyl group having 1 to 8 carbon atoms include the alkyl groups exemplified in the description of R 2 , R 3 , R 5 , and R 6. In particular, R 4 is preferably a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, and more preferably a hydrogen atom or a methyl group.

式(3)において、Xは、単結合、硫黄原子又は式:-CHR-で表される基を示す。ここで、式:-CHR-中のRは、水素原子、炭素数1~8のアルキル基又は炭素数5~8のシクロアルキル基を示す。炭素数1~8のアルキル基及び炭素数5~8のシクロアルキル基としては、例えば、それぞれ前記R、R、R及びRの説明にて例示したアルキル基及びシクロアルキル基が挙げられる。特に、Xは、単結合、メチレン基、又はメチル基、エチル基、n-プロピル基、i-プロピル基、n-ブチル基、i-ブチル基、t-ブチル基等で置換されたメチレン基であることが好ましく、単結合であることがさらに好ましい。 In formula (3), X represents a single bond, a sulfur atom, or a group represented by the formula -CHR 7 -. Here, R 7 in the formula -CHR 7 - represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, or a cycloalkyl group having 5 to 8 carbon atoms. Examples of the alkyl group having 1 to 8 carbon atoms and the cycloalkyl group having 5 to 8 carbon atoms include the alkyl groups and cycloalkyl groups exemplified in the explanation of R 2 , R 3 , R 5 , and R 6 , respectively. In particular, X is preferably a single bond, a methylene group, or a methylene group substituted with a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an i-propyl group, an n-butyl group, an i-butyl group, a t-butyl group, or the like, and more preferably a single bond.

式(3)において、Aは、炭素数1~8のアルキレン基又は式:*-COR-で表される基を示す。炭素数1~8のアルキレン基としては、例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、オクタメチレン基、2,2-ジメチル-1,3-プロピレン基等が挙げられ、好ましくはプロピレン基である。また、式:*-COR-におけるRは、単結合又は炭素数1~8のアルキレン基を示す。Rを示す炭素数1~8のアルキレン基としては、例えば、前記Aの説明にて例示したアルキレン基が挙げられる。Rは、単結合又はエチレン基であることが好ましい。また、式:*-COR-における*は、酸素側の結合手であり、カルボニル基がフォスファイト基の酸素原子と結合していることを示す。 In formula (3), A represents an alkylene group having 1 to 8 carbon atoms or a group represented by the formula *-COR 8 -. Examples of the alkylene group having 1 to 8 carbon atoms include a methylene group, an ethylene group, a propylene group, a butylene group, a pentamethylene group, a hexamethylene group, an octamethylene group, and a 2,2-dimethyl-1,3-propylene group, and the like, with a propylene group being preferred. Furthermore, R 8 in the formula *-COR 8 - represents a single bond or an alkylene group having 1 to 8 carbon atoms. Examples of the alkylene group having 1 to 8 carbon atoms represented by R 8 include the alkylene groups exemplified in the above description of A. R 8 is preferably a single bond or an ethylene group. Furthermore, * in the formula *-COR 8 - represents a bond on the oxygen side, and indicates that the carbonyl group is bonded to the oxygen atom of the phosphite group.

式(3)において、Y及びZは、いずれか一方がヒドロキシル基、炭素数1~8のアルコキシ基又は炭素数7~12のアラルキルオキシ基を示し、もう一方が水素原子又は炭素数1~8のアルキル基を示す。炭素数1~8のアルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、t-ブトキシ基、ペンチルオキシ基等が挙げられる。炭素数7~12のアラルキルオキシ基としては、例えば、ベンジルオキシ基、α-メチルベンジルオキシ基、α,α-ジメチルベンジルオキシ基等が挙げられる。炭素数1~8のアルキル基としては、例えば、前記R、R、R及びRの説明にて例示したアルキル基が挙げられる。 In formula (3), one of Y and Z represents a hydroxyl group, an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms, or an aralkyloxy group having 7 to 12 carbon atoms, and the other represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms. Examples of the alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms include a methoxy group, an ethoxy group, a propoxy group, a t-butoxy group, and a pentyloxy group. Examples of the aralkyloxy group having 7 to 12 carbon atoms include a benzyloxy group, an α-methylbenzyloxy group, and an α,α-dimethylbenzyloxy group. Examples of the alkyl group having 1 to 8 carbon atoms include the alkyl groups exemplified in the explanation of R 2 , R 3 , R 5 , and R 6 above.

式(3)で表される化合物としては、例えば、2,4,8,10-テトラ-t-ブチル-6-〔3-(3-メチル-4-ヒドロキシ-5-t-ブチルフェニル)プロポキシ〕ジベンゾ〔d,f〕〔1,3,2〕ジオキサホスフェピン、6-[3-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロポキシ]-2,4,8,10-テトラ-t-ブチルジベンゾ[d,f][1,3,2]ジオキサホスフェピン、6-[3-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロポキシ]-4,8-ジ-t-ブチル-2,10-ジメチル-12H-ジベンゾ[d,g][1,3,2]ジオキサホスホシン、6-[3-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオニルオキシ]-4,8-ジ-t-ブチル-2,10-ジメチル-12H-ジベンゾ[d,g][1,3,2]ジオキサホスホシン等が挙げられる。これらの中でも、特に光学特性が求められる分野に、得られる芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を用いる場合には、2,4,8,10-テトラ-t-ブチル-6-〔3-(3-メチル-4-ヒドロキシ-5-t-ブチルフェニル)プロポキシ〕ジベンゾ〔d,f〕〔1,3,2〕ジオキサホスフェピンが好適であり、例えば、住友化学(株)製のスミライザーGP(「スミライザー」は登録商標)として商業的に入手可能である。 Examples of compounds represented by formula (3) include 2,4,8,10-tetra-t-butyl-6-[3-(3-methyl-4-hydroxy-5-t-butylphenyl)propoxy]dibenzo[d,f][1,3,2]dioxaphosphepine, 6-[3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)propoxy]-2,4,8,10-tetra-t-butyldibenzo[d,f][1,3,2]dioxaphosphepine, 6 -[3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)propoxy]-4,8-di-t-butyl-2,10-dimethyl-12H-dibenzo[d,g][1,3,2]dioxaphosphocin, and 6-[3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)propionyloxy]-4,8-di-t-butyl-2,10-dimethyl-12H-dibenzo[d,g][1,3,2]dioxaphosphocin. Among these, when the resulting aromatic polycarbonate resin composition is to be used in fields where optical properties are particularly required, 2,4,8,10-tetra-t-butyl-6-[3-(3-methyl-4-hydroxy-5-t-butylphenyl)propoxy]dibenzo[d,f][1,3,2]dioxaphosphepine is suitable, and is commercially available, for example, as Sumilizer GP (Sumilizer is a registered trademark) manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.

リン系酸化防止剤(D)は、例えば、下記式(4)で表される化合物を含むことが好ましい。 The phosphorus-based antioxidant (D) preferably contains, for example, a compound represented by the following formula (4):

式(4):

Figure 2024047406000005
(式中、R及びR10は、それぞれ独立して、炭素数1~20のアルキル基又はアルキル基で置換されていてもよいアリール基を示し、b及びcは、それぞれ独立して、0~3の整数を示す。) Formula (4):
Figure 2024047406000005
(In the formula, R 9 and R 10 each independently represent an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms or an aryl group which may be substituted with an alkyl group, and b and c each independently represent an integer of 0 to 3.)

式(4)で表される化合物としては、例えば、ビス(2,4-ジ-tert-ブチルフェニル)ペンタエリスリトールジフォスファイト、フェニルビスフェノールAペンタエリスリトールジフォスファイト等が挙げられる。ビス(2,4-ジ-tert-ブチルフェニル)ペンタエリスリトールジフォスファイトは、ADEKA社製、商品名「アデカスタブPEP-24G」として商業的に入手可能である。(株)ADEKA製のアデカスタブPEP-36(「アデカスタブ」は登録商標)が商業的に入手可能である。 Examples of the compound represented by formula (4) include bis(2,4-di-tert-butylphenyl)pentaerythritol diphosphite and phenyl bisphenol A pentaerythritol diphosphite. Bis(2,4-di-tert-butylphenyl)pentaerythritol diphosphite is commercially available under the trade name "ADEKA STAB PEP-24G" manufactured by ADEKA Corporation. Adeka STAB PEP-36 ("ADEKA STAB" is a registered trademark) manufactured by ADEKA Corporation is commercially available.

リン系酸化防止剤(D)は、例えば、下記式(5)で表される化合物を含むことが好ましい。 The phosphorus-based antioxidant (D) preferably contains, for example, a compound represented by the following formula (5):

式(5):

Figure 2024047406000006
Formula (5):
Figure 2024047406000006

(式中、R11~R18は、それぞれ独立に、炭素数1~3のアルキル基またはアルケニル基を示す。R11とR12、R13とR14、R15とR16、R17とR18とは、互いに結合して環を形成していても良い。R19~R22は、それぞれ独立に、水素原子または炭素数1~20のアルキル基を示す。d~gは、それぞれ独立して、0~5の整数である。X~Xは、それぞれ独立に、単結合または炭素原子を示す。X~Xが単結合である場合、R11~R22のうち、当該単結合に繋がった官能基は一般式(5)から除外される。) (In the formula, R 11 to R 18 each independently represent an alkyl group or alkenyl group having 1 to 3 carbon atoms. R 11 and R 12 , R 13 and R 14 , R 15 and R 16 , and R 17 and R 18 may be bonded to each other to form a ring. R 19 to R 22 each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms. d to g each independently represent an integer of 0 to 5. X 1 to X 4 each independently represent a single bond or a carbon atom. When X 1 to X 4 are single bonds, among R 11 to R 22 , the functional group linked to the single bond is excluded from general formula (5).)

式(5)で表される化合物の具体例としては、例えばビス(2,4-ジクミルフェニル)ペンタエリスリトールジフォスファイトが挙げられる。これは、Dover Chemical社製、商品名「Doverphos(登録商標) S-9228」、ADEKA社製、商品名「アデカスタブPEP-45」(ビス(2,4-ジクミルフェニル)ペンタエリスリトールジフォスファイト)として商業的に入手可能である。 A specific example of the compound represented by formula (5) is bis(2,4-dicumylphenyl)pentaerythritol diphosphite, which is commercially available under the trade name "Doverphos (registered trademark) S-9228" manufactured by Dover Chemical Co., and under the trade name "ADEKA STAB PEP-45" (bis(2,4-dicumylphenyl)pentaerythritol diphosphite) manufactured by ADEKA Corporation.

下記のことから選択される少なくとも1を満たす、上述の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物が好ましい:
前記式(2)で表される亜リン酸エステル化合物が、トリス(2,4-ジ-t-ブチルフェニル)フォスファイトを含むこと;
前記式(3)で表される亜リン酸エステル化合物が、2,4,8,10-テトラ-t-ブチル-6-[3-(3-メチル-4-ヒドロキシ-5-t-ブチルフェニル)プロポキシ]ジベンゾ[d,f][1,3,2]ジオキサホスフェピンを含むこと;
前記式(4)で表される亜リン酸エステル化合物が、3,9-ビス(2,6-ジ-tert-ブチル-4-メチルフェノキシ)-2,4,8,10-テトラオキサ-3,9-ジホスファスピロ[5,5]ウンデカンを含むこと;及び
前記式(5)で表される亜リン酸エステル化合物が、ビス(2,4-ジクミルフェニル)ペンタエリスリトールジフォスファイトを含むこと。
The above-mentioned aromatic polycarbonate resin composition preferably satisfies at least one selected from the following:
The phosphite compound represented by the formula (2) contains tris(2,4-di-t-butylphenyl)phosphite;
The phosphite compound represented by the formula (3) contains 2,4,8,10-tetra-t-butyl-6-[3-(3-methyl-4-hydroxy-5-t-butylphenyl)propoxy]dibenzo[d,f][1,3,2]dioxaphosphepine;
The phosphite compound represented by the formula (4) contains 3,9-bis(2,6-di-tert-butyl-4-methylphenoxy)-2,4,8,10-tetraoxa-3,9-diphosphaspiro[5,5]undecane; and The phosphite compound represented by the formula (5) contains bis(2,4-dicumylphenyl)pentaerythritol diphosphite.

前記リン系酸化防止剤(D)が、少なくとも2種の化合物を含み、その少なくとも2種の化合物のうちの1種が、一般式(2)で表される化合物であることが好ましい。この場合、該一般式(2)で表される化合物の量が、リン系酸化防止剤(D)全量の20~90質量%であることが好ましく、30~80質量%であることがより好ましく、40~70質量%であることが特に好ましい。 It is preferable that the phosphorus-based antioxidant (D) contains at least two compounds, one of which is a compound represented by general formula (2). In this case, the amount of the compound represented by general formula (2) is preferably 20 to 90% by mass, more preferably 30 to 80% by mass, and particularly preferably 40 to 70% by mass, of the total amount of the phosphorus-based antioxidant (D).

リン系酸化防止剤(D)の量は、芳香族ポリカーボネート樹脂(A)100重量部に対して、0.005~0.5重量部であり、0.04~0.1重量部であることが好ましく、0.04~0.08重量部がより好ましい。リン系酸化防止剤(D)の量が0.005重量部未満の場合は、光線透過率または色相の向上効果が不充分である。逆にリン系酸化防止剤(D)の量が0.5重量部を超える場合も、光線透過率または色相の向上効果が不充分である。 The amount of phosphorus-based antioxidant (D) is 0.005 to 0.5 parts by weight, preferably 0.04 to 0.1 parts by weight, and more preferably 0.04 to 0.08 parts by weight, per 100 parts by weight of aromatic polycarbonate resin (A). If the amount of phosphorus-based antioxidant (D) is less than 0.005 parts by weight, the effect of improving light transmittance or hue is insufficient. Conversely, if the amount of phosphorus-based antioxidant (D) exceeds 0.5 parts by weight, the effect of improving light transmittance or hue is also insufficient.

本発明の実施形態の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、脂肪酸エステル(B)と共に、光拡散剤(C)、リン系酸化防止剤(D)、及び以下の式(1)で表される芳香族化合物(E)を含むことがより好ましい。このように、脂肪酸エステル(B)、光拡散剤(C)、リン系酸化防止剤(D)、及び該芳香族化合物(E)を使用することにより、光拡散性成形品に求められる優れた光学特性を維持しつつ、得られる芳香族ポリカーボネート樹脂組成物からなる成形品の使用状況に起因する劣化に加え、エージング劣化などの劣化を防止することが出来る。 The aromatic polycarbonate resin composition of the present invention preferably contains, together with the fatty acid ester (B), a light diffusing agent (C), a phosphorus-based antioxidant (D), and an aromatic compound (E) represented by the following formula (1). In this way, by using the fatty acid ester (B), the light diffusing agent (C), the phosphorus-based antioxidant (D), and the aromatic compound (E), it is possible to prevent deterioration of the molded article made of the obtained aromatic polycarbonate resin composition, such as deterioration due to aging, in addition to deterioration caused by the usage conditions, while maintaining the excellent optical properties required of the light diffusing molded article.

例えば、芳香族ポリカーボネート樹脂組成物から成形される光学用成形品が光源(LED光源等)によって長期間光照射されることによる熱劣化(白濁又は着色)が効果的に防止される。光拡散成形品は、炎天下等過酷な条件下で及び/又は光照射を長時間受け続けると、当該成形品表面の温度が上昇することがあり、芳香族ポリカーボネート樹脂組成物に含まれる直鎖状芳香族ポリカーボネート樹脂(A)の熱劣化が少しずつ進行し得る。更に、樹脂組成物中の脂肪酸エステル(B)が変性し得、通常の光拡散成形品に用いられる芳香族ポリカーボネート樹脂組成物に期待される透明性(輝度又は光透過性)を損ない、成形品表面に白濁又は着色(淡~濃着色)現象が生じ得る。 For example, thermal degradation (clouding or coloring) of optical molded products molded from aromatic polycarbonate resin compositions caused by long-term light irradiation from a light source (such as an LED light source) is effectively prevented. When a light-diffusing molded product is exposed to harsh conditions such as under the hot sun and/or light irradiation for a long period of time, the temperature of the surface of the molded product may increase, and thermal degradation of the linear aromatic polycarbonate resin (A) contained in the aromatic polycarbonate resin composition may progress little by little. Furthermore, the fatty acid ester (B) in the resin composition may be modified, impairing the transparency (brightness or light transmittance) expected of aromatic polycarbonate resin compositions used in ordinary light-diffusing molded products, and clouding or coloring (light to dark coloring) may occur on the surface of the molded product.

本願発明者らは、この課題に鑑み、鋭意検討した結果、脂肪酸エステル(B)の変性等の劣化を抑止する化合物として、次式(1)の特定芳香族化合物(E)が特に効果的であり、特定芳香族化合物(E)を脂肪酸エステル(B)に予め添加するか、あるいは芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を得るための溶融混練前に添加することにより、成形品中での脂肪酸エステル(B)の劣化を抑止して白濁又は着色(淡~濃着色)現象を低減又は緩和できることを見出した。
式(1):

Figure 2024047406000007
In view of this problem, the present inventors conducted intensive research and found that a specific aromatic compound (E) represented by the following formula (1) is particularly effective as a compound for inhibiting deterioration such as modification of the fatty acid ester (B), and that by adding the specific aromatic compound (E) to the fatty acid ester (B) in advance or before melt-kneading to obtain an aromatic polycarbonate resin composition, deterioration of the fatty acid ester (B) in a molded article can be inhibited and the phenomenon of clouding or coloring (light to dark coloring) can be reduced or alleviated.
Formula (1):
Figure 2024047406000007

本発明の実施形態で使用される芳香族化合物(E)の量は、芳香族ポリカーボネート樹脂(A)100重量部に対して、0.003重量部以下未満であることが好ましい。芳香族化合物(E)による脂肪酸エステル(B)の変性抑制の効果を得るためには、芳香族ポリカーボネート樹脂(A)100重量部に対して、芳香族化合物(E)の量を0.0001重量部以上とする。芳香族化合物(E)の量は、芳香族ポリカーボネート樹脂(A)100重量部に対して、0.0005重量部以上0.003重量部以下がより好ましい。芳香族化合物(E)の量が0.0001重量部未満の場合は、白濁又は着色の抑止効果が不充分である。逆に芳香族化合物(E)の量が0.003重量部を超える場合、光学成形体に要求される高水準の光線透過率及び色相を達成できない場合があるため望ましくない。 The amount of aromatic compound (E) used in the embodiment of the present invention is preferably less than 0.003 parts by weight per 100 parts by weight of aromatic polycarbonate resin (A). In order to obtain the effect of suppressing the modification of fatty acid ester (B) by aromatic compound (E), the amount of aromatic compound (E) is set to 0.0001 parts by weight or more per 100 parts by weight of aromatic polycarbonate resin (A). The amount of aromatic compound (E) is more preferably 0.0005 parts by weight or more and 0.003 parts by weight or less per 100 parts by weight of aromatic polycarbonate resin (A). If the amount of aromatic compound (E) is less than 0.0001 parts by weight, the effect of suppressing cloudiness or coloring is insufficient. Conversely, if the amount of aromatic compound (E) exceeds 0.003 parts by weight, it is not desirable because it may not be possible to achieve the high level of light transmittance and hue required for the optical molded body.

本発明においては、実施の形態に係る芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、例えば、得られる芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の耐候性をより向上させる成分である紫外線吸収剤を、芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を成形して得られる成形品の用途に応じて適宜用いることができる。 In the present invention, the aromatic polycarbonate resin composition according to the embodiment can be appropriately used with, for example, an ultraviolet absorber, which is a component that further improves the weather resistance of the resulting aromatic polycarbonate resin composition, depending on the application of the molded product obtained by molding the aromatic polycarbonate resin composition.

紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール系化合物、トリアジン系化合物、ベンゾフェノン系化合物、シュウ酸アニリド系化合物等の、ポリカーボネート樹脂に通常配合される紫外線吸収剤を、単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。 As the ultraviolet absorbing agent, for example, ultraviolet absorbing agents that are usually blended with polycarbonate resins, such as benzotriazole-based compounds, triazine-based compounds, benzophenone-based compounds, and anilide oxalate-based compounds, can be used alone or in combination of two or more kinds.

ベンゾトリアゾール系化合物としては、例えば、ベンゾトリアゾール系化合物としては、2-(2-ヒドロキシ-5-t-オクチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2-(3-tert-butyl-2-hydroxy-5-methylphenyl)-5-chloro-2H-benzotriazole、2-(3,5-di-tert-pentyl-2-hydroxyphenyl)-2H-benzotriazole、2-(2H-benzotriazole-2-yl)-4-methyl-6-(3,4,5,6-tetrahydrophthalimidylmethyl)phenol、2-(2-hydroxy-4-octyloxyphenyl)-2H-benzotriazole、2-(2-hydroxy-5-tert-octylphenyl)-2H-benzotriazole、2-[2’-hydroxy-3,5-di(1,1-dimethylbenzyl)phenyl]-2H-benzotriazole、2,2’-Methylenbis[6-(2H-benzotriazol-2-yl)4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)phenol]などが挙げられる。なかでも、特に、2-(2-ヒドロキシ-5-t-オクチルフェニル)ベンゾトリアゾール等が好適であり、例えば、BASF社製のTINUVIN 329(TINUVINは登録商標)、シプロ化成(株)製のシーソーブ709、ケミプロ化成(株)製のケミソーブ79等が商業的に入手可能である。 Benzotriazole compounds include, for example, 2-(2-hydroxy-5-t-octylphenyl)benzotriazole, 2-(3-tert-butyl-2-hydroxy-5-methylphenyl)-5-chloro-2H-benzotriazole, 2-(3,5-di-tert-pentyl-2-hydroxyphenyl)-2H-benzotriazole, and 2-(2H-benzotriazole-2-yl)-4-methyl-6-(3,4,5,6-tetrahydrophthalimide. 2-(2-hydroxy-4-octyloxyphenyl)-2H-benzotriazole, 2-(2-hydroxy-5-tert-octylphenyl)-2H-benzotriazole, 2-[2'-hydroxy-3,5-di(1,1-dimethylbenzyl)phenyl]-2H-benzotriazole, 2,2'-methylenbis[6-(2H-benzotriazol-2-yl)4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)phenol] and the like. Among these, 2-(2-hydroxy-5-t-octylphenyl)benzotriazole is particularly suitable, and commercially available examples include TINUVIN 329 (TINUVIN is a registered trademark) manufactured by BASF, Seesorb 709 manufactured by Shipro Kasei Co., Ltd., and Chemisorb 79 manufactured by Chemipro Kasei Co., Ltd.

トリアジン系化合物としては、例えば、2,4-ジフェニル-6-(2-ヒドロキシフェニル-4-ヘキシルオキシフェニル)1,3,5-トリアジン、2-[4,6-ビス(2,4-ジメチルフェニル)-1,3,5-トリアジン-2-イル]-5-(オクチルオキシ)フェノール、2-(4,6-ジフェニル-1,3,5-トリアジン-2-イル)-5-[(ヘキシル)オキシ]フェノール等が挙げられ、例えば、BASF社製のTINUVIN 1577等が商業的に入手可能である。 Examples of triazine compounds include 2,4-diphenyl-6-(2-hydroxyphenyl-4-hexyloxyphenyl)-1,3,5-triazine, 2-[4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin-2-yl]-5-(octyloxy)phenol, and 2-(4,6-diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl)-5-[(hexyl)oxy]phenol. For example, TINUVIN 1577 manufactured by BASF is commercially available.

シュウ酸アニリド系化合物としては、例えば、クラリアントジャパン(株)製のSanduvor VSU等が商業的に入手可能である。 Examples of commercially available oxalic acid anilide compounds include Sanduvor VSU manufactured by Clariant Japan Co., Ltd.

ベンゾフェノン系化合物としては、例えば、2、4-dihydroxybenzophenone、2-hydroxy-4-n-octoxybenzophenoneなどが挙げられる。 Examples of benzophenone compounds include 2,4-dihydroxybenzophenone and 2-hydroxy-4-n-octoxybenzophenone.

紫外線吸収剤の量は、芳香族ポリカーボネート樹脂(A)100重量部に対して0~1.0重量部であり、0~0.5重量部であることが好ましい。紫外線吸収剤の量が1.0重量部を超える場合は、得られる芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の初期の色相が低下するおそれがある。また、紫外線吸収剤の量が0.1重量部以上の場合は、特に、芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の耐候性をより向上させる効果が大きく奏される。 The amount of the ultraviolet absorber is 0 to 1.0 part by weight, preferably 0 to 0.5 parts by weight, per 100 parts by weight of the aromatic polycarbonate resin (A). If the amount of the ultraviolet absorber exceeds 1.0 part by weight, the initial hue of the resulting aromatic polycarbonate resin composition may be deteriorated. Furthermore, if the amount of the ultraviolet absorber is 0.1 part by weight or more, the effect of further improving the weather resistance of the aromatic polycarbonate resin composition is particularly significant.

本発明の実施形態の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物はエポキシ化合物を含むことができる。このように、芳香族ポリカーボネート樹脂組成物が、脂肪酸エステル(B)と芳香族化合物(E)とエポキシ化合物とを同時に含む場合、光拡散性成形品に求められる優れた光学特性を維持向上させつつ、得られる芳香族ポリカーボネート樹脂組成物からなる成形品の初期光学特性を劣化させず、使用状況に起因する劣化やエージング劣化などの劣化を防止することが出来る。 The aromatic polycarbonate resin composition according to an embodiment of the present invention may contain an epoxy compound. In this way, when the aromatic polycarbonate resin composition simultaneously contains the fatty acid ester (B), the aromatic compound (E), and the epoxy compound, it is possible to maintain and improve the excellent optical properties required for a light-diffusing molded article, while preventing deterioration due to usage conditions, aging, and other deterioration without deteriorating the initial optical properties of the molded article made of the resulting aromatic polycarbonate resin composition.

エポキシ化合物は、少なくとも1つのエポキシ基を分子内に有し、本発明が目的とする芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を得られる限り、特に制限されることはない。エポキシ化合物(F)は、例えば、3’,4’-エポキシシクロヘキシルメチル-3,4-エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、エポキシ化大豆油、ε-カプロラクトン変性3',4'-エポキシシクロヘキシルメチル3,4-エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、エポキシ基含有アクリル・スチレン系ポリマー、2,2-ビス(4-ヒドロキシシクロヘキシル)プロパン-ジグリシジルエーテル等を含むことができる。エポキシ化合物(F)は、3’,4’-エポキシシクロヘキシルメチル-3,4-エポキシシクロヘキサンカルボキシレートを含むことが好ましい。 The epoxy compound is not particularly limited as long as it has at least one epoxy group in the molecule and can obtain the aromatic polycarbonate resin composition of the present invention. The epoxy compound (F) can include, for example, 3',4'-epoxycyclohexylmethyl-3,4-epoxycyclohexanecarboxylate, epoxidized soybean oil, ε-caprolactone-modified 3',4'-epoxycyclohexylmethyl-3,4-epoxycyclohexanecarboxylate, epoxy group-containing acrylic-styrene polymer, 2,2-bis(4-hydroxycyclohexyl)propane-diglycidyl ether, and the like. The epoxy compound (F) preferably includes 3',4'-epoxycyclohexylmethyl-3,4-epoxycyclohexanecarboxylate.

本発明の実施形態の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、直鎖状芳香族ポリカーボネート樹脂100重量部に対して、エポキシ化合物を、0.001~0.2重量部含むことが好ましく、0.002~0.1重量部含むことがより好ましく、0.005~0.05重量部含むことが特に好ましい。本発明の実施形態の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、直鎖状芳香族ポリカーボネート樹脂100重量部に対して、エポキシ化合物を、0.001~0.2重量部含む場合、光拡散性成形品に求められる優れた光学特性を維持向上させつつ、得られる芳香族ポリカーボネート樹脂組成物からなる成形品の初期光学特性(積算透過率および黄色度)を向上させ、使用状況に起因する劣化やエージング劣化などの劣化を防止することが出来る。 The aromatic polycarbonate resin composition of the present invention preferably contains 0.001 to 0.2 parts by weight, more preferably 0.002 to 0.1 parts by weight, and particularly preferably 0.005 to 0.05 parts by weight of an epoxy compound per 100 parts by weight of a linear aromatic polycarbonate resin. When the aromatic polycarbonate resin composition of the present invention contains 0.001 to 0.2 parts by weight of an epoxy compound per 100 parts by weight of a linear aromatic polycarbonate resin, the aromatic polycarbonate resin composition of the present invention can improve the initial optical properties (integral transmittance and yellowness index) of a molded product made of the resulting aromatic polycarbonate resin composition while maintaining and improving the excellent optical properties required for a light-diffusing molded product, and can prevent deterioration due to usage conditions and aging.

さらに、実施の形態に係る芳香族ポリカーボネート樹脂組成物には、本発明における効果を損なわない範囲で、例えば、熱安定剤、他の酸化防止剤、着色剤、離型剤、軟化剤、帯電防止剤、衝撃性改良剤等の各種添加剤、直鎖状芳香族ポリカーボネート樹脂以外のポリマー等が適宜配合されていてもよい。 Furthermore, the aromatic polycarbonate resin composition according to the embodiment may contain various additives such as heat stabilizers, other antioxidants, colorants, release agents, softeners, antistatic agents, and impact modifiers, as well as polymers other than linear aromatic polycarbonate resins, as appropriate, within the scope of not impairing the effects of the present invention.

本発明の実施形態の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、直鎖状芳香族ポリカーボネート樹脂、脂肪酸エステル(B)、光拡散剤(C)、リン系酸化防止剤(D)を混合し、必要に応じて芳香族化合物(E)、エポキシ化合物、前記各種添加剤、及び直鎖状芳香族ポリカーボネート樹脂以外のポリマー等を混合する製造方法を例示することができる。本発明が目的とする芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を得ることができる限り、その製造方法は特に制限されることはなく、各成分の種類及び量を適宜調整することができる。成分の混合方法も特に制限されることはなく、例えば、タンブラー、及びリボンブレンダー等の公知の混合機にて混合する方法や、押出機にて溶融混練する方法を例示できる。これらの方法により、芳香族ポリカーボネート樹脂組成物のペレットを容易に得ることができる。芳香族化合物(E)は、溶融混練前に混合してもよいし、予め脂肪酸エステル(B)に添加又は混合してもよい。 The aromatic polycarbonate resin composition of the embodiment of the present invention can be produced by mixing a linear aromatic polycarbonate resin, a fatty acid ester (B), a light diffusing agent (C), and a phosphorus-based antioxidant (D), and, if necessary, mixing an aromatic compound (E), an epoxy compound, the various additives, and a polymer other than the linear aromatic polycarbonate resin. As long as the aromatic polycarbonate resin composition of the present invention can be obtained, the production method is not particularly limited, and the type and amount of each component can be appropriately adjusted. The method of mixing the components is also not particularly limited, and examples include a method of mixing using a known mixer such as a tumbler or ribbon blender, and a method of melt kneading using an extruder. By these methods, pellets of the aromatic polycarbonate resin composition can be easily obtained. The aromatic compound (E) may be mixed before melt kneading, or may be added or mixed in advance to the fatty acid ester (B).

前記のごとく得られる芳香族ポリカーボネート樹脂組成物のペレットの形状及び大きさには特に限定がなく、一般的な樹脂ペレットが有する形状及び大きさであればよい。例えば、ペレットの形状としては、楕円柱状、円柱状等が挙げられる。ペレットの大きさとしては、長さが2~8mm程度であることが好適であり、楕円柱状の場合、断面楕円の長径が2~8mm程度、短径が1~4mm程度であることが好適であり、円柱状の場合、断面円の直径が1~6mm程度であることが好適である。なお、得られたペレット1つずつがこのような大きさであってもよく、ペレット集合体を形成する全てのペレットがこのような大きさであってもよく、ペレット集合体の平均値がこのような大きさであってもよく、特に限定はない。 There are no particular limitations on the shape and size of the pellets of the aromatic polycarbonate resin composition obtained as described above, and they may be of the same shape and size as general resin pellets. For example, the shape of the pellets may be an elliptical cylinder, a cylindrical shape, etc. The pellet size is preferably about 2 to 8 mm in length, and in the case of an elliptical cylinder, the major axis of the cross-sectional ellipse is preferably about 2 to 8 mm, and the minor axis is preferably about 1 to 4 mm, and in the case of a cylindrical shape, the diameter of the cross-sectional circle is preferably about 1 to 6 mm. Each of the obtained pellets may be of this size, or all of the pellets forming the pellet aggregate may be of this size, or the average value of the pellet aggregate may be of this size, and there are no particular limitations.

本発明の実施形態の光拡散性成形品は、上記の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を成形して得ることができる。大型かつ薄肉の光拡散板(特に画像表示装置用光拡散板)としては、表面積が500~50000cmである光拡散板が得られる。光拡散板の表面積は1000~25000cmが好ましく、厚さは0.3~3mmが好ましい。このように、本発明の芳香族ポリカーボネート系樹脂組成物によれば、大型であり、寸法安定性が高く、かつ薄肉(軽量)である光拡散板を製造できる。 The light-diffusing molded article according to the embodiment of the present invention can be obtained by molding the aromatic polycarbonate resin composition. As a large, thin light diffusion plate (particularly a light diffusion plate for an image display device), a light diffusion plate having a surface area of 500 to 50,000 cm2 can be obtained. The surface area of the light diffusion plate is preferably 1,000 to 25,000 cm2 , and the thickness is preferably 0.3 to 3 mm. Thus, according to the aromatic polycarbonate resin composition of the present invention, a large, dimensionally stable, and thin (lightweight) light diffusion plate can be produced.

本発明が目的とする光拡散性成形品を得ることができる限り、光拡散性成形品の製造方法は特に限定されることはなく、例えば、公知の射出成形法、圧縮成形法等により芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を成形する方法が挙げられる。 As long as the light-diffusing molded article of the present invention can be obtained, the method for producing the light-diffusing molded article is not particularly limited. For example, a method for molding an aromatic polycarbonate resin composition by a known injection molding method, compression molding method, etc. can be used.

本発明に係る光拡散性成形品は、例えば、光拡散板、光拡散フィルム、電子・電気機器、OA機器の部品、車両部品、機械部品、農業資材、漁業資材、搬送容器、包装容器、雑貨等が挙げられる。具体的には、画像表示装置用光拡散板(液晶表示装置等のバックライトモジュールに用いられる光拡散板、プロジェクターテレビ等の投影型表示装置のスクリーンに用いられる光拡散板等)等として好適である。液晶表示装置等のバックライトモジュールとしては、各種の光源(冷陰極管、LED等)を用いることができる。 The light-diffusing molded article according to the present invention can be used, for example, as a light diffusion plate, a light diffusion film, parts for electronic and electrical equipment, office equipment, vehicle parts, machine parts, agricultural materials, fishing materials, transport containers, packaging containers, miscellaneous goods, etc. Specifically, it is suitable as a light diffusion plate for an image display device (light diffusion plate used in the backlight module of a liquid crystal display device, etc., light diffusion plate used in the screen of a projection type display device such as a projector television, etc.). Various light sources (cold cathode fluorescent tubes, LEDs, etc.) can be used as the backlight module of a liquid crystal display device, etc.

以上のように、本発明の例示として、実施の形態を説明した。しかしながら、本発明における技術は、これに限定されず、適宜、変更、置き換え、付加、省略などを行った実施の形態にも適用可能である。 As described above, the embodiments have been described as examples of the present invention. However, the technology of the present invention is not limited to these, and can be applied to embodiments in which modifications, substitutions, additions, omissions, etc. are made as appropriate.

以下に、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に制限されるものではない。なお、特に断りがない限り、「部」及び「%」はそれぞれ重量基準である。 The present invention will be described in detail below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. Unless otherwise specified, "parts" and "%" are based on weight.

原料として以下のものを使用した。
1.直鎖状芳香族ポリカーボネート樹脂(A):
ビスフェノールAと塩化カルボニルとから合成されたポリカーボネート樹脂(PC)
粘度平均分子量:15000、住化ポリカーボネート(株)製のSDポリカ 200-80(商品名)、「SDポリカ」は住化ポリカーボネート(株)の登録商標
The following raw materials were used:
1. Linear aromatic polycarbonate resin (A):
Polycarbonate resin (PC) synthesized from bisphenol A and carbonyl chloride
Viscosity average molecular weight: 15,000, SD Polyca 200-80 (product name) manufactured by Sumika Polycarbonate Co., Ltd., "SD Polyca" is a registered trademark of Sumika Polycarbonate Co., Ltd.

2.脂肪酸エステル(B):
グリセリンモノステアレート(GMS)、理研ビタミン(株)製、商品名リケマールS-100A
2. Fatty acid ester (B):
Glycerin monostearate (GMS), manufactured by Riken Vitamin Co., Ltd., product name Rikemal S-100A

3.光拡散剤(C):
3-1.ポリメチルシルセスキオキサン系拡散剤
モメンティブ社製のトスパール120S(商品名)、以下(C1)ともいう。
3-2.アクリル系拡散剤
ガンツ化成社製のGM-0449S(商品名)、以下(C2)ともいう。
3-3.スチレン-メチルメタクリレート共重合架橋微粒子
積水化成品工業社製のSMX-12R(商品名)、以下(C3)ともいう。
3. Light diffusing agent (C):
3-1. Polymethylsilsesquioxane-based diffusing agent Tospearl 120S (product name) manufactured by Momentive Corporation, hereinafter also referred to as (C1).
3-2. Acrylic diffusing agent GM-0449S (product name) manufactured by Ganz Chemical Industry Co., Ltd., hereinafter also referred to as (C2).
3-3. Styrene-methyl methacrylate copolymer crosslinked fine particles SMX-12R (product name) manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd., hereinafter also referred to as (C3).

4.リン系酸化防止剤(D):
4-1.以下の式で表される、トリス(2,4-ジ-t-ブチルフェニル)フォスファイト

Figure 2024047406000008
BASF社製のイルガフォス168(商品名)、以下(D1)ともいう。 4. Phosphorus-based antioxidant (D):
4-1. Tris(2,4-di-t-butylphenyl)phosphite represented by the following formula:
Figure 2024047406000008
Irgafos 168 (product name) manufactured by BASF, hereinafter also referred to as (D1).

4-2.以下の式で表される、ビス(2,6-ジ-tert-ブチル-4-メチルフェニル)ペンタエリスリトールジフォスファイト(IUPAC名:3,9-ビス(2,6-ジ-tert-ブチル-4-メチルフェノキシ)-2,4,8,10-テトラオキサ-3,9-ジホスファスピロ[5,5]ウンデカン)

Figure 2024047406000009
ADEKA製のアデカスタブPEP-36(商品名)、以下(D2)ともいう。
5.芳香族化合物(E): 4-2. Bis(2,6-di-tert-butyl-4-methylphenyl)pentaerythritol diphosphite (IUPAC name: 3,9-bis(2,6-di-tert-butyl-4-methylphenoxy)-2,4,8,10-tetraoxa-3,9-diphosphaspiro[5,5]undecane) represented by the following formula:
Figure 2024047406000009
Adeka STAB PEP-36 (product name) manufactured by ADEKA, hereinafter also referred to as (D2).
5. Aromatic compounds (E):

3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシトルエン(BHT)
和光純薬工業(株)製、以下(E)ともいう。
3,5-di-t-butyl-4-hydroxytoluene (BHT)
Manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.; hereinafter also referred to as (E).

6.エポキシ化合物(F):
3’,4’-エポキシシクロヘキシルメチル-3,4-エポキシシクロヘキシルカルボキシレート
(株)ダイセル化学工業製のセロキサイド2021P(商品名)
6. Epoxy compound (F):
3',4'-epoxycyclohexylmethyl-3,4-epoxycyclohexylcarboxylate CELLOXIDE 2021P (product name) manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd.

(実施例1~9及び比較例1~3)
前記各原料を、表1に示す割合にて一括してタンブラーに投入し、10分間乾式混合した後、二軸押出機((株)日本製鋼所製、TEX30α)を用いて、溶融温度230℃にて溶融混練し、実施例1~11、並びに、比較例1及び2の各々の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物のペレットを得た。なお、実施例及び比較例で得られたペレットはいずれも、ほぼ楕円柱状であり、ペレット100個からなる集合体は、各々長さの平均値が約5.1mm~約5.4mm、断面楕円の長径の平均値が約4.1mm~約4.3mm、短径の平均値が約2.2mm~約2.3mmであった。
(Examples 1 to 9 and Comparative Examples 1 to 3)
The raw materials were all charged into a tumbler in the proportions shown in Table 1 and dry-mixed for 10 minutes, and then melt-kneaded at a melting temperature of 230° C. using a twin-screw extruder (TEX30α, manufactured by The Japan Steel Works, Ltd.) to obtain pellets of the aromatic polycarbonate resin composition of each of Examples 1 to 11 and Comparative Examples 1 and 2. The pellets obtained in the Examples and Comparative Examples were all approximately elliptical cylindrical, and an aggregate consisting of 100 pellets had an average length of about 5.1 mm to about 5.4 mm, an average major axis of the elliptical cross section of about 4.1 mm to about 4.3 mm, and an average minor axis of about 2.2 mm to about 2.3 mm.

得られたペレットを用い、以下の方法にしたがって、各評価用試験片を作製して評価に供した。その結果を表1および表2に示す。 Using the obtained pellets, evaluation test pieces were prepared according to the following method and subjected to evaluation. The results are shown in Tables 1 and 2.

(試験片の作製方法)
得られたペレットを120℃で4時間以上乾燥した後、射出成形機(ファナック(株)製、ROBOSHOT S2000i100A)を用い、成形温度290℃、金型温度80℃にて、幅50mm×長さ90mmの3段プレート状試験片(厚み3mm部分:長さ35mm/厚み2mm部分:長さ30mm/厚み1mm部分:長さ25mm)を作成した
(Method of preparing test pieces)
The pellets thus obtained were dried at 120° C. for 4 hours or more, and then, using an injection molding machine (FANUC LTD., ROBOSHOT S2000i100A), a molding temperature of 290° C. and a mold temperature of 80° C. were used to prepare three-stage plate-shaped test pieces with a width of 50 mm and a length of 90 mm (3 mm thick part: length 35 mm/2 mm thick part: length 30 mm/1 mm thick part: length 25 mm).

(試験片の評価方法)
1.全光線透過率(%):
得られた3段プレート状試験片の1mm部分を用い、JIS K7361に準拠して全光線透過率を測定した。数値が大きいほど、成形品の光透過性が良好であることを示す。厚み1mmの成形品で全光線透過率の値が40%以上を良好とした。
(Test Piece Evaluation Method)
1. Total light transmittance (%):
The total light transmittance was measured using a 1 mm portion of the obtained three-stage plate-shaped test piece in accordance with JIS K7361. The larger the value, the better the light transmittance of the molded article. A total light transmittance value of 40% or more for a molded article with a thickness of 1 mm was considered to be good.

2.光拡散度(度):
上記1で用いた3段プレート状試験片の1mm部分を用い、自動変角光度計(村上色彩技術研究所製ゴニオフォトメーターGP-1R)により光拡散性(D50)を求めた。詳細な測定法は以下のとおりである。この数値が大きいほど成形品の光拡散性が良好であることを示す。自動変角光度計の光源からの直進光線を試験片の法線方向から当て、可動式受光器にて透過光の強度を測定し、法線方向からの角度に対して透過率をプロットし、直進光透過率の50%の透過率になるところの角度(D50)を求めた。単位は「度」であり、光拡散性(D50)が30度以上を良好とした。
2. Light diffusion degree (degrees):
The light diffusion (D50) was determined using an automatic variable angle photometer (Goniophotometer GP-1R manufactured by Murakami Color Research Laboratory) using a 1 mm portion of the three-stage plate-shaped test piece used in 1 above. The detailed measurement method is as follows. The larger this value, the better the light diffusion of the molded product. A straight light beam from the light source of the automatic variable angle photometer was applied to the test piece from the normal direction, the intensity of the transmitted light was measured with a movable light receiver, the transmittance was plotted against the angle from the normal direction, and the angle (D50) at which the transmittance was 50% of the straight light transmittance was determined. The unit is "degrees", and light diffusion (D50) of 30 degrees or more was considered to be good.

3.光源透視防止性(目視判定):
フィリップス製20W形直管形LEDランプの中央部に3cm×5cmの長方形状の穴を開け、その部分に3cm×5cm×1mmの射出成形板をLED光源から約1.5cmの高さに設置した。光源透視防止性は、LEDランプに設置した射出成形板上約20cmの高さから目視判定した。十分な光拡散性を備え、LED光源の輪郭が消失している場合は、極めて良好◎と判定した。LED光源の輪郭がやや分かる場合を良好○、光拡散性が乏しくLED光源の輪郭がはっきり分かる場合を不良×と判定した。
3. Prevention of light source from being seen through (visual judgment):
A rectangular hole measuring 3 cm x 5 cm was drilled in the center of a Philips 20W straight tube LED lamp, and an injection molded plate measuring 3 cm x 5 cm x 1 mm was placed in that area at a height of about 1.5 cm from the LED light source. The light source visibility prevention was visually judged from a height of about 20 cm above the injection molding plate installed on the LED lamp. If the light diffusion is sufficient and the outline of the LED light source disappears, it is rated as very good. The case where the outline of the LED light source was somewhat visible was judged as good (◯), and the case where the light diffusion was poor and the outline of the LED light source was clearly visible was judged as poor (×).

4.黄色度:
得られた3段プレート状試験片の1mm部分を用い、分光光度計((株)日立製作所製、UH4150)にて、標準光源D65を用い、10度視野にて各々の試験片の加熱試験後の黄色度(以下、YI)を求めた。加熱試験は、上記試験片をエスペック社製イナートオーブンIPHH-201Mの中に設置し、90℃で500時間保持することによって行った。なお、YIが3.5以下を良好(表中、◎で示す)、3.5を超え、4.0以下を使用可(表中、○で示す)、4.0を超えると不良(表中、×で示す)とした。
4. Yellowness:
Using a 1 mm section of the obtained three-stage plate-shaped test piece, a spectrophotometer (Hitachi, Ltd., UH4150) was used to measure the heat resistance of each test piece using a standard light source D65 and a 10-degree visual field. The yellowness index (hereinafter, YI) was determined. The heating test was carried out by placing the test piece in an inert oven IPHH-201M manufactured by Espec Corporation and holding it at 90°C for 500 hours. A value of 3.5 or less is good (indicated by ◎ in the table), a value between 3.5 and 4.0 is acceptable (indicated by ○ in the table), and a value above 4.0 is poor (indicated by × in the table). (shown below).

表1に、各実施例及び比較例の原料及び配合割合、評価結果を併せて示す。 Table 1 shows the raw materials and mixing ratios for each example and comparative example, as well as the evaluation results.

実施例1~9の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、直鎖状芳香族ポリカーボネート樹脂、脂肪酸エステル(B)、光拡散剤(C)及びリン系酸化防止剤(D)を含み必要に応じて、芳香族化合物(E)、エポキシ化合物等を、各々特定の割合で含む。したがって、該芳香族ポリカーボネート樹脂組成物から成形された試験片は、必要とされる全光線透過率、光拡散性、光源透視防止性が高く、黄色度が小さく、かつ加熱試験後の劣化も殆ど無い。 The aromatic polycarbonate resin compositions of Examples 1 to 9 contain a linear aromatic polycarbonate resin, a fatty acid ester (B), a light diffusing agent (C), and a phosphorus-based antioxidant (D), and optionally contain an aromatic compound (E), an epoxy compound, etc., each in a specific ratio. Therefore, the test pieces molded from the aromatic polycarbonate resin compositions have the required high total light transmittance, light diffusing property, and light source visibility prevention property, have low yellowness, and show almost no deterioration after heating tests.

そして、このような芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を成形した成形品は、黄色度が小さく色相に優れ、しかも加熱試験後の劣化も殆ど無い。 Furthermore, molded articles made from such aromatic polycarbonate resin compositions have low yellowness and excellent hue, and also show almost no deterioration after heating tests.

これに対して、比較例1の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、光拡散剤の配合量が少ないので、光拡散度が低く、光源透視防止性が悪かった。また、比較例2の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、光拡散剤の配合量が多いため、全光線透過率が低く、加熱試験前後の黄色度が高くなった。比較例3の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、リン系酸化防止剤の量が多いため、加熱試験後の黄色度が高くなった。 In contrast, the aromatic polycarbonate resin composition of Comparative Example 1 contained a small amount of light diffusing agent, so the degree of light diffusion was low and the prevention of light source visibility was poor. Furthermore, the aromatic polycarbonate resin composition of Comparative Example 2 contained a large amount of light diffusing agent, so the total light transmittance was low and the yellowness index was high before and after the heating test. The aromatic polycarbonate resin composition of Comparative Example 3 contained a large amount of phosphorus-based antioxidant, so the yellowness index was high after the heating test.

以上のように本発明における技術の例示として実施の形態を説明した。そのために詳細な説明を提供した。 The above describes the embodiment as an example of the technology of the present invention. For this purpose, a detailed description has been provided.

したがって、詳細な説明に記載された構成要素の中には、課題解決のために必須な構成要素だけでなく、上記技術を例示するために、課題解決のためには必須でない構成要素も含まれ得る。そのため、それらの必須ではない構成要素が詳細な説明に記載されていることをもって、直ちに、それらの必須ではない構成要素が必須であるとの認定をするべきではない。 Therefore, the components described in the detailed description may include not only components essential for solving the problem, but also components that are not essential for solving the problem in order to illustrate the above technology. Therefore, the fact that these non-essential components are described in the detailed description should not immediately lead to the determination that these non-essential components are essential.

また、上述の実施の形態は、本発明における技術を例示するためのものであるから、特許請求の範囲またはその均等の範囲において種々の変更、置き換え、付加、省略などを行うことができる。 The above-described embodiment is intended to illustrate the technology of the present invention, and various modifications, substitutions, additions, omissions, etc. may be made within the scope of the claims or their equivalents.

本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、ポリカーボネート樹脂が本来有する耐熱性、機械的強度等の特性が損なわれることがなく、熱安定性に優れ、透明性・光線透過率・光拡散性が高く、しかも得られる成形品が、炎天下環境及び/又は光源照射等による高温条件下に長期に亘り暴露された場合でも、透明性・透過性が低下し難い(白濁又は着色を生じ難い)。よって、例えば厚さ0.3mm程度の薄型の成形品(拡散板)であっても、色相が変化して外観が低下(劣化)することを生じ難く、外部環境や光源に起因する高温条件下に長期間暴露された場合でも、透明性の低下を生じ難く(白濁又は着色を生じ難く)、すなわち、光透過性を落とさずに、それでいて光源が透けて見えない光拡散性の高いポリカーボネート樹脂組成物を提供でき、工業的利用価値が極めて高い。 The polycarbonate resin composition of the present invention does not impair the inherent properties of polycarbonate resin, such as heat resistance and mechanical strength, and has excellent thermal stability, high transparency, light transmittance, and light diffusion properties. Moreover, even if the molded product obtained is exposed for a long period of time under hot weather and/or high temperature conditions due to light source irradiation, the transparency and transmittance are not likely to decrease (they are not likely to become cloudy or colored). Therefore, even if the molded product is a thin molded product (diffusion plate) with a thickness of, for example, about 0.3 mm, the hue is not likely to change and the appearance is not likely to deteriorate (deteriorate), and even if the product is exposed for a long period of time under high temperature conditions due to the external environment or light source, the transparency is not likely to decrease (they are not likely to become cloudy or colored). In other words, a polycarbonate resin composition with high light diffusion properties that does not reduce light transmittance and yet does not allow the light source to be seen through can be provided, and its industrial value is extremely high.

Claims (13)

直鎖状芳香族ポリカーボネート樹脂(A)、脂肪酸エステル(B)、光拡散剤(C)、リン系酸化防止剤(D)及び下記式(1)で表される芳香族化合物(E)を含む芳香族ポリカーボネート樹脂組成物であって、
前記直鎖状芳香族ポリカーボネート樹脂(A)100重量部に対して、脂肪酸エステル(B)を0.01~0.5重量部、光拡散剤(C)を0.1~6重量部、リン系酸化防止剤(D)を0.005~0.5重量部、芳香族化合物(E)を0.003重量部まで含有する、芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。
式(1):
Figure 2024047406000011
An aromatic polycarbonate resin composition comprising a linear aromatic polycarbonate resin (A), a fatty acid ester (B), a light diffusing agent (C), a phosphorus-based antioxidant (D), and an aromatic compound (E) represented by the following formula (1):
The aromatic polycarbonate resin composition contains, relative to 100 parts by weight of the linear aromatic polycarbonate resin (A), 0.01 to 0.5 parts by weight of a fatty acid ester (B), 0.1 to 6 parts by weight of a light diffusing agent (C), 0.005 to 0.5 parts by weight of a phosphorus-based antioxidant (D), and up to 0.003 parts by weight of an aromatic compound (E).
Formula (1):
Figure 2024047406000011
前記脂肪酸エステル(B)が、脂肪族カルボン酸とアルコールとの縮合化合物を含む、請求項1に記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。 The aromatic polycarbonate resin composition according to claim 1, wherein the fatty acid ester (B) comprises a condensation compound of an aliphatic carboxylic acid and an alcohol. 前記脂肪酸エステル(B)は、炭素数6~36の、脂肪族モノカルボン酸及び脂肪族ジカルボン酸と、炭素数30以下の、脂肪族飽和一価アルコール及び脂肪族飽和多価アルコールとのエステルを含む、請求項2に記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。 The aromatic polycarbonate resin composition according to claim 2, wherein the fatty acid ester (B) includes esters of aliphatic monocarboxylic acids and aliphatic dicarboxylic acids having 6 to 36 carbon atoms and aliphatic saturated monohydric alcohols and aliphatic saturated polyhydric alcohols having 30 or less carbon atoms. 前記脂肪酸エステル(B)が、グリセリンモノステアレートである、請求項3に記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。 The aromatic polycarbonate resin composition according to claim 3, wherein the fatty acid ester (B) is glycerin monostearate. 前記光拡散剤(C)が、シリコーン系光拡散剤、アクリル系光拡散剤、またはそれらの併用剤である、請求項1に記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。 The aromatic polycarbonate resin composition according to claim 1, wherein the light diffusing agent (C) is a silicone-based light diffusing agent, an acrylic-based light diffusing agent, or a combination thereof. 前記リン系酸化防止剤(D)が、下記亜リン酸エステル構造を有する亜リン酸エステル化合物を含有する、請求項1記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。
2. The aromatic polycarbonate resin composition according to claim 1, wherein the phosphorus-based antioxidant (D) contains a phosphite compound having the following phosphite structure:
前記リン系酸化防止剤(D)が、下記式(2)及び(3)で表される亜リン酸エステル化合物から選択される少なくとも1種以上の化合物を含有する、請求項6に記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。
式(2):
Figure 2024047406000013
[式中、Rは、炭素数1~20のアルキル基又はアルキル基で置換されていてもよいアリール基を示し、aは、0~3の整数を示す。]
式(4):
Figure 2024047406000014
[式中、R、R10は炭素数1~20のアルキル基、またはアルキル基で置換されてもよいアリール基を、b及びcは、0~3の整数を示す。]
7. The aromatic polycarbonate resin composition according to claim 6, wherein the phosphorus-based antioxidant (D) contains at least one compound selected from the group consisting of phosphite compounds represented by the following formulas (2) and (3):
Formula (2):
Figure 2024047406000013
[In the formula, R 1 represents an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms or an aryl group which may be substituted with an alkyl group, and a represents an integer of 0 to 3.]
Formula (4):
Figure 2024047406000014
[In the formula, R 9 and R 10 each represent an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms or an aryl group which may be substituted with an alkyl group, and b and c each represent an integer of 0 to 3.]
下記のことから選択される少なくとも1を満たす、請求項7に記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。
前記式(2)で表される亜リン酸エステル化合物が、トリス(2,4-ジ-t-ブチルフェニル)フォスファイトを含有すること;及び
前記式(4)で表される亜リン酸エステル化合物が、3,9-ビス(2,6-ジ-tert-ブチル-4-メチルフェノキシ)-2,4,8,10-テトラオキサ-3,9-ジホスファスピロ[5,5]ウンデカンを含有すること。
The aromatic polycarbonate resin composition according to claim 7, which satisfies at least one selected from the following:
The phosphite compound represented by the formula (2) contains tris(2,4-di-t-butylphenyl)phosphite; and the phosphite compound represented by the formula (4) contains 3,9-bis(2,6-di-tert-butyl-4-methylphenoxy)-2,4,8,10-tetraoxa-3,9-diphosphaspiro[5,5]undecane.
前記リン系酸化防止剤(D)が、少なくとも式(2)で表される化合物を含み、該式(2)で表される化合物の量が、リン系酸化防止剤(D)全量の20~100質量%である、請求項8に記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。 The aromatic polycarbonate resin composition according to claim 8, wherein the phosphorus-based antioxidant (D) contains at least a compound represented by formula (2), and the amount of the compound represented by formula (2) is 20 to 100 mass% of the total amount of the phosphorus-based antioxidant (D). 前記リン系酸化防止剤(D)が、少なくとも2種の化合物を含み、その少なくとも2種の化合物のうちの1種が、式(2)で表される化合物であり、該式(2)で表される化合物の量が、リン系酸化防止剤(D)全量の20~90質量%である、請求項8に記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。 The aromatic polycarbonate resin composition according to claim 8, wherein the phosphorus-based antioxidant (D) contains at least two compounds, one of which is a compound represented by formula (2), and the amount of the compound represented by formula (2) is 20 to 90 mass% of the total amount of the phosphorus-based antioxidant (D). 熱安定剤、着色剤、離型剤、軟化剤、帯電防止剤及び衝撃性改良剤を含む群から選択される少なくとも1種を更に含有する、請求項1に記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。 The aromatic polycarbonate resin composition according to claim 1, further comprising at least one selected from the group consisting of a heat stabilizer, a colorant, a release agent, a softener, an antistatic agent, and an impact modifier. 請求項1~11のいずれかに記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を含む、光拡散性成形品。 A light-diffusing molded article comprising the aromatic polycarbonate resin composition according to any one of claims 1 to 11. 前記光拡散性成形品が、画像表示装置用の光拡散板または光拡散フィルムである、請求項9に記載の光拡散性成形品。 The light-diffusing molded article according to claim 9, wherein the light-diffusing molded article is a light-diffusing plate or film for an image display device.
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