JP2024035127A - 硬化性樹脂組成物およびその硬化体 - Google Patents

Abstract

【課題】所定のばね定数を有し、せん断強さおよびコンクリートとの接着強さが高い硬化体を形成することができる、ＭＯＣＡフリーであり、かつ、可使時間が比較的長い硬化性樹脂組成物を提供すること。【解決手段】ポリエーテルポリオール（Ａ）、アミン化合物（Ｂ）およびポリイソシアネート（Ｃ）を含有し、前記ポリエーテルポリオール（Ａ）が、３官能ポリエーテルポリオール（Ａ１）および４官能ポリエーテルポリオール（Ａ２）を含み、前記アミン化合物（Ｂ）が、４，４'－メチレンビス（Ｎ－ｓｅｃ－ブチルアニリン）（Ｂ１）、ポリテトラメチレンオキシド－ジ－ｐ－アミノベンゾエート（Ｂ２）、および、Ｎ，Ｎ'－ジ－ｓｅｃ－ブチル－４，４'－メチレンビス（シクロヘキシルアミン）（Ｂ３）から選ばれる少なくとも１種の化合物を含む、硬化性樹脂組成物。【選択図】なし

Description

本発明は、硬化性樹脂組成物およびその硬化体に関する。

樹脂硬化体は、列車から受ける荷重や振動を緩衝するための充填層や、エンジンなどの振動体に接して使用される緩衝材などとして用いられている。
軌道、特に、分岐器や（合成）まくらぎ下部、スラブ式軌道の路盤側構造物の突起部周囲には、このような緩衝材としての樹脂硬化体が用いられている。

前記樹脂硬化体としては、緩衝材などとして作用することを目的として、従来より、ポリウレタン系やポリウレア系樹脂組成物が使用されており、例えば、特許文献１には、軌道構造物てん充用組成物が記載されている。

また、前記従来の樹脂硬化体には、変位が大きくても容易に破壊しないよう、靭性を上げるために、ＭＯＣＡ（３，３'－ジクロロ－４，４'－ジアミノジフェニルメタン）が使用されていることが多い。

特開昭５９－５６４７３号公報

しかしながら、ＭＯＣＡは、特定化学物質障害予防規則の第２類物質とされており、健康被害への影響から、使用を避けることが求められており、ＭＯＣＡを用いることなく、ＭＯＣＡを用いた場合と同程度の靭性（せん断強さ）を有する樹脂硬化体が求められている。
また、前記樹脂硬化体には、所望の用途に応じたばね定数を有することや、コンクリートとの接着性に優れることが求められることもある。

さらに、従来の樹脂硬化体を形成する樹脂組成物は、その可使時間（硬化するまでの時間）が短い傾向にあり、可使時間が短い樹脂組成物は、樹脂硬化体を形成する際の作業性に劣るため、この点でも改良の余地があった。

本発明は以上のことに鑑みてなされたものであり、所定のばね定数を有し、せん断強さおよびコンクリートとの接着強さが高い硬化体を形成することができる、ＭＯＣＡフリーであり、かつ、可使時間が比較的長い硬化性樹脂組成物を提供することを目的とする。

本発明者は、前記課題を解決するために鋭意検討した結果、下記構成例によれば、前記課題を解決できることを見出し、本発明を完成した。
本発明の構成例は、以下のとおりである。

［１］ ポリエーテルポリオール（Ａ）、アミン化合物（Ｂ）およびポリイソシアネート（Ｃ）を含有し、
前記ポリエーテルポリオール（Ａ）が、３官能ポリエーテルポリオール（Ａ１）および４官能ポリエーテルポリオール（Ａ２）を含み、
前記アミン化合物（Ｂ）が、４，４'－メチレンビス（Ｎ－ｓｅｃ－ブチルアニリン）（Ｂ１）、ポリテトラメチレンオキシド－ジ－ｐ－アミノベンゾエート（Ｂ２）、および、Ｎ，Ｎ'－ジ－ｓｅｃ－ブチル－４，４'－メチレンビス（シクロヘキシルアミン）（Ｂ３）から選ばれる少なくとも１種の化合物を含む、
硬化性樹脂組成物。

［２］ 前記３官能ポリエーテルポリオール（Ａ１）の重量平均分子量が２００～６００である、［１］に記載の硬化性樹脂組成物。
［３］ 前記４官能ポリエーテルポリオール（Ａ２）の重量平均分子量が３００～６５０である、［１］または［２］に記載の硬化性樹脂組成物。

［４］ 軌道用である、［１］～［３］のいずれかに記載の硬化性樹脂組成物。

［５］ ［１］～［４］のいずれかに記載の硬化性樹脂組成物の硬化体。

本発明によれば、所定のばね定数、特に８～２４ＭＮ／ｍの範囲のばね定数を有し、せん断強さおよびコンクリートとの接着強さが高い硬化体を形成することができる、ＭＯＣＡフリーであり、かつ、可使時間が比較的長い（例：３０分以上）硬化性樹脂組成物を提供することができる。
従って、このような硬化性樹脂組成物は、作業性に優れ、人体や環境への負荷が小さい。また、該硬化性樹脂組成物によれば、軌道を十分に支持でき、列車走行時に発生するあおり等を抑制でき、快適な乗り心地を提供できる軌道用の硬化体を形成することができるため、軌道用、特に、スラブ式軌道の路盤側構造物の突起部周囲に形成される硬化体用、および、分岐器や（合成）まくらぎ下部に形成される硬化体用として好適に用いられる。

図１は、スラブ式軌道の構造の一例を一部断面にして示した斜視図である。 図２は、実施例におけるばね定数を測定する際に用いた型枠を示す写真である。

≪硬化性樹脂組成物≫
本発明に係る硬化性樹脂組成物（以下「本組成物」ともいう。）は、ポリエーテルポリオール（Ａ）［以下「成分（Ａ）」ともいう。他の成分についても同様。］、アミン化合物（Ｂ）およびポリイソシアネート（Ｃ）を含有し、
前記ポリエーテルポリオール（Ａ）が、３官能ポリエーテルポリオール（Ａ１）および４官能ポリエーテルポリオール（Ａ２）を含み、
前記アミン化合物（Ｂ）が、４，４'－メチレンビス（Ｎ－ｓｅｃ－ブチルアニリン）（Ｂ１）、ポリテトラメチレンオキシド－ジ－ｐ－アミノベンゾエート（Ｂ２）、および、Ｎ，Ｎ'－ジ－ｓｅｃ－ブチル－４，４'－メチレンビス（シクロヘキシルアミン）（Ｂ３）から選ばれる少なくとも１種の化合物を含む。

本組成物は、ＭＯＣＡフリーの組成物であることが好ましい。
本組成物によれば、ＭＯＣＡを用いないにもかかわらず、所定のばね定数を有し、せん断強さおよびコンクリートとの接着強さが高い硬化体を形成することができる。
なお、本発明において、ＭＯＣＡフリーの組成物とは、ＭＯＣＡを実質的に含まない組成物のことをいい、本組成物に、意識的にＭＯＣＡを配合しないことをいう。
なお、ＭＯＣＡを実質的に含まない組成物とは、本組成物１００質量％中のＭＯＣＡの含有量が０．００１質量％以下であることをいう。

本組成物は、１成分型の組成物であってもよいが、貯蔵安定性に優れる等の点から、２成分以上型の組成物であることが好ましく、２成分型の組成物であることがより好ましい。この場合、通常、前記成分（Ａ）および成分（Ｂ）は主剤に配合され、前記成分（Ｃ）は硬化剤に配合され、該主剤と硬化剤とを混合することによって、本組成物を調製することができる。また、本組成物は、前記主剤および硬化剤以外の第３剤等を含む三成分以上型の組成物であってもよい。
これら主剤、硬化剤や第３剤等は、通常、それぞれ別個の容器にて保存、貯蔵、運搬等され、使用直前に混合して用いられる。

本組成物は、溶剤や分散媒を含まない無溶剤型の組成物であってもよく、溶剤や分散媒を含む溶剤型の組成物であってもよいが、硬化収縮が起こり難い硬化体を容易に形成できる等の点から、本組成物は無溶剤型の組成物であることが好ましい。

本組成物の可使時間は、好ましくは３０分以上、より好ましくは４５分以上であり、好ましくは１００分以下、より好ましくは７０分以下である。
可使時間が前記下限以上であると、本組成物から硬化体を形成する際の作業性に優れるため好ましい。可使時間が前記上限以下であると、硬化性に優れるため、電車が運行していない夜間等の軌道に本組成物から硬化体を形成する場合であっても、短時間で所望の硬化体を形成することができる。
該可使時間は、具体的には、下記実施例に記載の方法で測定することができる。

本組成物は、本発明の効果がより発揮される等の点から、軌道に好適に使用される。つまり、本発明の好適な一実施形態は、本組成物を用いた軌道である。
本組成物は、具体的には、スラブ式軌道の路盤側構造物の突起部周囲の硬化体形成用組成物、分岐器や（合成）まくらぎ下部の硬化体形成用組成物であることが好ましい。つまり、本発明の好適な一実施形態は、本組成物から形成されたスラブ式軌道の路盤側構造物の突起部周囲の硬化体であり、本組成物から形成された分岐器や（合成）まくらぎ下部の硬化体である。

なお、スラブ式軌道は、コンクリート等で構築した高架構造物や地下構造物、橋梁などを路盤（これらの構造物を「路盤側構造物」ともいう。）とし、この路盤側構造物上に、充填層を介してコンクリート製等の軌道スラブを固定し、この軌道スラブに軌道レールを締結してなる軌道のことをいう。スラブ式軌道の構造の具体例を図１に示す。図１に示すスラブ式軌道１０では、路盤側構造物２０の上面に、充填層（例：セメントとアスファルト乳剤と細骨材とを混合することで得られるＣＡモルタルからなる層）２２を介して軌道スラブ２４が設けられ、さらに軌道スラブ２４の上面には、一対の軌道レール３０，３０が配設され、軌道スラブ２４は両端部に切欠き部２６，２６を備え、路盤側構造物２０上に所定間隔おきに設けられた突起部２８と、軌道スラブ２４の切欠き部２６とが位置合わせされている。
前記スラブ式軌道の路盤側構造物の突起部周囲の樹脂硬化体とは、図１における軌道スラブ２４と突起部２８との間に形成される樹脂硬化体のことをいう。

＜ポリエーテルポリオール（Ａ）＞
成分（Ａ）は、３官能ポリエーテルポリオール（Ａ１）および４官能ポリエーテルポリオール（Ａ２）を含む。
成分（Ａ）は、成分（Ａ１）を１種含んでもよく、２種以上含んでもよい。また、成分（Ａ）は、成分（Ａ２）を１種含んでもよく、２種以上含んでもよい。さらに、成分（Ａ）は、成分（Ａ１）および（Ａ２）以外のポリエーテルポリオールを含んでもよい。

ポリエーテルポリオールは、分子内の主骨格中に少なくとも２つ以上のエーテル結合を有するポリヒドロキシ化合物である。
ポリエーテルポリオール中のポリエーテル構造の繰り返し単位としては、飽和炭化水素または不飽和炭化水素のどちらでもよく、例えば、１，４－ブタンジオール単位、２－メチル－１，４－ブタンジオール単位、３－メチル－１，４－ブタンジオール単位、１，３－プロパンジオール単位、１，２－プロピレングリコール単位、２－メチル－１，３－プロパンジオール単位、２，２－ジメチル－１，３－プロパンジオール単位、３－メチル－１，５－ペンタンジオール単位、１，２－エチレングリコール単位、１，６－ヘキサンジオール単位、１，７－ヘプタンジオール単位、１，８－オクタンジオール単位、１，９－ノナンジオール単位、１，１０－デカンジオール単位、１，４－シクロヘキサンジメタノール単位が挙げられる。

［３官能ポリエーテルポリオール（Ａ１）］
成分（Ａ１）は、１分子中にヒドロキシ基を３つ有するポリエーテルである。
成分（Ａ１）の具体例としては、グリセリン、トリメチロールプロパン、ヘキサントリオール、ペンタエリスリトール、ジエチルトルエンジアミン、クロロジアミノベンゼン、エチレンジアミン、１，６－ヘキサンジアミン等の３個以上の活性水素を有する化合物と、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド等のアルキレンオキサイドとの付加重合物が挙げられる。

成分（Ａ１）の重量平均分子量は、所定のばね定数範囲となる硬化体を容易に得ることができる等の点から、好ましくは２００～６００、より好ましくは２５０～５００である。

本組成物中の成分（Ａ１）の含有量は、所定のばね定数範囲となる硬化体を容易に得ることができる等の点から、本組成物１００質量％に対し、好ましくは１～１０質量％、より好ましくは３～６質量％である。
また、本組成物中の成分（Ａ１）の含有量は、所定のばね定数範囲となる硬化体を容易に得ることができる等の点から、本組成物中の成分（Ａ１）および（Ａ２）の含有量の合計１００質量％に対し、好ましくは２０～９９質量％、より好ましくは４０～９５質量％である。

［４官能ポリエーテルポリオール（Ａ２）］
成分（Ａ２）は、１分子中にヒドロキシ基を４つ有するポリエーテルである。
成分（Ａ２）の具体例としては、ペンタエリスリトール、ジエチルトルエンジアミン、クロロジアミノベンゼン、エチレンジアミン、１，６－ヘキサンジアミン等の４個以上の活性水素を有する化合物と、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド等のアルキレンオキサイドとの付加重合物が挙げられる。

成分（Ａ２）の重量平均分子量は、所定のばね定数範囲となる硬化体を容易に得ることができる等の点から、好ましくは３００～６５０、より好ましくは３５０～６００である。

本組成物中の成分（Ａ２）の含有量は、所定のばね定数範囲となる硬化体を容易に得ることができる等の点から、本組成物１００質量％に対し、好ましくは０．３～５．０質量％、より好ましくは０．４～３．０質量％である。

＜アミン化合物（Ｂ）＞
成分（Ｂ）は、成分（Ｃ）と反応することでウレア結合を形成することができる３級以外のアミン化合物であることが好ましい。ウレア結合は、耐水性、耐食性、酸やアルカリ等の耐薬品性に優れるなどの特徴を有する。
成分（Ｂ）は、４，４'－メチレンビス（Ｎ－ｓｅｃ－ブチルアニリン）（Ｂ１）、ポリテトラメチレンオキシド－ジ－ｐ－アミノベンゾエート（Ｂ２）、および、Ｎ，Ｎ'－ジ－ｓｅｃ－ブチル－４，４'－メチレンビス（シクロヘキシルアミン）（Ｂ３）から選ばれる少なくとも１種の化合物を含む。これらの中でも、硬化性に優れる組成物を容易に得ることができる等の点から、成分（Ｂ１）を含むことが好ましい。

前記成分（Ｂ２）は、下記式（Ｉ）で表される化合物である。なお、下記式（Ｉ）中のｎは、下記式（Ｉ）で表される化合物の分子量が、好ましくは３００～１５００となるような値である。
成分（Ｂ）は、成分（Ｂ２）を１種含んでもよく、２種以上含んでもよい。

本組成物中の成分（Ｂ）の含有量は、成分（Ｃ）と良好に反応することにより適度な架橋密度を有する硬化体を容易に形成することができる等の点から、本組成物１００質量％に対し、好ましくは０．１～５．０質量％、より好ましくは０．３～３．０質量％である。

＜ポリイソシアネート（Ｃ）＞
成分（Ｃ）は、成分（Ａ）および（Ｂ）と反応し、硬化可能な、イソシアネート基を２つ以上有する化合物であればよい。
成分（Ｃ）は、１種を用いてもよく、２種以上用いてもよい。

成分（Ｃ）の具体例としては、ジフェニルメタンジイソシアネート（以下「ＭＤＩ」と略称する。〔例：２，２’－ＭＤＩ、２，４’－ＭＤＩ、４，４’－ＭＤＩ〕）、ポリメリックＭＤＩ（クルードＭＤＩ）、トリレンジイソシアネート（以下「ＴＤＩ」と略称する。〔例：２，４－ＴＤＩ、２，６－ＴＤＩ〕）、ナフタレンジイソシアネート等の芳香族イソシアネート類；キシリレンジイソシアネート等の芳香脂肪族イソシアネート類；ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート等の脂肪族イソシアネート類；前記イソシアネートのカルボジイミド変性体、およびイソシアネート化合物と低分子ポリオール等とを反応させて得られるポリウレタン系プレポリマーが挙げられる。
これらの中でも、本組成物の可使時間を適切に調整することができ、柔軟性に優れる硬化体を容易に形成することができる等の点から、芳香族イソシアネートが好ましく、ポリメリックＭＤＩ（クルードＭＤＩ）がより好ましい。

成分（Ｃ）としては、イソシアネートを含む成分を用いればよく、該成分は、従来公知の方法で合成して得てもよいし、市販品を用いてもよい。なお、市販品には、ポリイソシアネートを主成分として含み、さらに該イソシアネートの異性体等を含む場合や溶剤を含む場合があり、本発明では、これらの市販品を特に制限なく使用することができる。

本組成物中のポリオールの水酸基および本組成物中のアミン化合物のアミノ基に対する成分（Ｃ）のイソシアネート基の当量比を百分率で表したイソシアネートインデックスは、好ましくは７０～２００、より好ましくは９０～１５０である。
イソシアネートインデックスが前記範囲にあると、硬化不良や発泡の原因となりにくいため好ましく、さらに良好な柔軟性を示す硬化体を容易に形成することができる。
イソシアネートインデックスは以下の方法にて算出される。

イソシアネートインデックス＝イソシアネートの当量数／（ポリオールの水酸基当量数＋アミン化合物の活性水素当量数＋その他の成分の活性水素を有する成分の活性水素当量数）×１００
イソシアネートの当量数＝（イソシアネートの配合量×ＮＣＯ含有率（％）／１００）／ＮＣＯの分子量
ポリオールの水酸基当量数＝（ポリオールの水酸基価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）×ポリオールの配合量／ＫＯＨの分子量
アミン化合物の活性水素当量数＝（アミン化合物のアミン価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）×アミン化合物の配合量／ＫＯＨの分子量
なお、これらの式における各成分の配合量の単位は質量（ｇ）であり、ＮＣＯの分子量は４２であり、ＮＣＯ含有率はイソシアネート中のＮＣＯ基の割合を質量％で表したものであり、単位換算の都合上、ＫＯＨの分子量はｍｇに換算して５６，１００とする。

成分（Ｃ）の含有量は、適切な粘度を有する組成物を容易に得ることができる等の点から、本組成物１００質量％に対し、好ましくは５～１５質量％、より好ましくは７～１１質量％である。

＜その他の成分＞
本組成物は、必要に応じ、本発明の目的を損なわない範囲で、前記成分（Ａ）～（Ｃ）以外のその他の成分を含んでもよい。
該その他の成分としては、ポリブタジエンポリオール、可塑剤、顔料、分散剤、消泡剤、触媒（硬化促進剤）、水分吸着剤、表面調整剤、湿潤分散剤、酸化防止剤、レオロジーコントロール剤、レベリング剤、溶剤等が挙げられる。
その他の成分はそれぞれ、１種単独で用いてもよく、２種以上を用いてもよい。
本組成物が２成分型の組成物である場合、これらその他の成分は硬化剤に配合してもよいが、主剤に配合することが好ましい。

［ポリブタジエンポリオール］
ポリブタジエンポリオールとしては、分子末端に反応性の高い水酸基を有するポリブタジエンジオールであることが好ましく、該ポリブタジエンジオールは、成分（Ｃ）と容易に反応・硬化し、所望の硬化体を容易に形成することができる。

ポリブタジエンポリオールの好適例としては、下記式（１）で表される化合物が挙げられる。

式（１）中、繰り返し数ｘの構造単位は、ブタジエンの１，２結合に由来する構造単位を示し、繰り返し数ｙの構造単位はブタジエンの１，４結合に由来する構造単位を示す。１，４結合はシス型でもトランス型でも双方の混合型でもよい。
ｎは繰り返し数を示し、分子量に応じて適宜選択される。
ｘは１を超える繰り返し数であってもよく、ｙも１を超える繰り返し数であってもよい。なお、式（１）は、ブタジエンの１，２結合に由来する構造単位と、ブタジエンの１，４結合に由来する構造単位とを有することを意味し、これらの構造単位は、ブロック的に結合していても、ランダムに結合していてもよい。

ポリブタジエンポリオールは、１，４結合の割合が約８０％であるものが、優れた柔軟性を示す他、耐水性、耐薬品性、耐寒性等に優れるために好ましい。

ポリブタジエンポリオールの水酸基価は、好ましくは３０～１２０ｍｇＫＯＨ／ｇである。

本組成物にポリブタジエンポリオールを用いる場合、該ポリブタジエンポリオールの配合量は、柔軟性に優れる硬化体を容易に形成することができる等の点から、本組成物１００質量％に対し、好ましくは５～２５質量％、より好ましくは１１～１７質量％である。
また、本組成物にポリブタジエンポリオールを用いる場合、成分（Ａ）とポリブタジエンポリオールとの合計配合量は、本組成物１００質量％に対し、好ましくは１５～３５質量％、より好ましくは１８～１９質量％である。

［可塑剤］
柔軟性により優れる硬化体を容易に形成することができる等の点から、本組成物は可塑剤を含有することが好ましい。
可塑剤としては、例えば、ナフサを熱分解して得られる低沸点留分等の液状炭化水素樹脂、常温で固形の石油樹脂、キシレン樹脂、クマロンインデン樹脂、塩素化パラフィン、フタル酸系、アジピン酸系、トリメリット酸系等の可塑剤が挙げられ、ブリードアウトし難い化合物が好ましい。
可塑剤の具体例としては、特開２００６－３４２３６０号公報に記載の液状炭化水素樹脂および可撓性付与樹脂、ジメチルフタレート、ジエチルフタレート、ジブチルフタレート、２－エチルヘキシルフタレート、ジオクチルフタレート、ジイソデシルフタレート、ジイソノニルフタレート、ジウンデシルフタレート、ジラウリルフタレート、ブチルベンジルフタレート、ジブチルアジペート、ジイソブチルアジペート、ジオクチルアジペート、ジイソノニルアジペート、ジイソデシルアジペート、トリオクチルトリメリテート、トリイソノニルトリメリテート、ジオクチルアゼレート、ジオクチルセバケート、トリオクチルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、プロセスオイルが挙げられる。

本組成物に可塑剤を用いる場合、該可塑剤の配合量は、柔軟性に優れる硬化体を容易に形成することができる等の点から、本組成物１００質量％に対し、好ましくは２５～５０質量％、より好ましくは３０～４５質量％である。

［顔料］
本組成物は、所望の用途に応じて、着色、硬化収縮の低減、コストダウン等のために顔料を含有してもよい。
顔料は、所望の用途等に応じて適宜選択され、有機顔料、無機顔料、金属酸化物を含む複合酸化物顔料など多岐に亘り、その構造、形状などにより、着色、防錆等様々な機能を付与することができる。
前記顔料としては、具体的には、着色顔料、体質顔料等が挙げられる。

着色顔料としては、例えば、カーボンブラック、酸化チタン、弁柄、酸化鉄、水酸化鉄、群青等の無機顔料、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン等の有機顔料が挙げられる。

体質顔料としては、例えば、炭酸カルシウム、カリ長石、カオリン、クレー、タルク、ベントナイト、炭酸マグネシウム、シリカが挙げられる。

本組成物に顔料を用いる場合、該顔料の配合量は、本組成物１００質量％に対し、好ましくは１０～５０質量％、より好ましくは２０～４０質量％である。
本組成物に着色顔料を用いる場合、該着色顔料の配合量は、本組成物１００質量％に対し、好ましくは０．０１～１質量％、より好ましくは０．１～０．３質量％である。
本組成物に体質顔料を用いる場合、該体質顔料の配合量は、本組成物１００質量％に対し、好ましくは１０～５０質量％、より好ましくは２０～４０質量％である。

［分散剤］
分散剤の種類としては特に制限されないが、リン酸エステル系分散剤等が挙げられる。
本組成物に分散剤を用いる場合、該分散剤の配合量は、本組成物１００質量％に対し、好ましくは０．１～２質量％である。

［消泡剤］
硬化物の強度や品質等の点から、本組成物の硬化体には、気泡が存在していないことが好ましい。このため、本組成物には、消泡剤を配合することが好ましい。
消泡剤の種類としてはシリコーン系消泡剤、ミネラルオイル系消泡剤などが挙げられる。消泡剤としては、水系、溶剤系、無溶剤系のいずれも用いることができる。
本組成物に消泡剤を用いる場合、該消泡剤の配合量は、本組成物１００質量％に対し、好ましくは０．０１～１質量％である。

［触媒］
本組成物には、反応を促進する触媒を用いてもよい。また、これらの触媒は、通常主剤に添加される。触媒の例としては、ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズジアセテート、スズオクチレート等のスズカルボン酸塩；トリエチルアミン、トリエチレンジアミン、テトラメチルブタンジアミン等の３級アミン系触媒；２－エチルヘキサン酸鉛、オクチル酸コバルト、オクチル酸マンガン、オクチル酸亜鉛、カルボン酸亜鉛等のスズ以外の金属カルボン酸塩；１，８－ジアザビシクロ[５，４，０]ウンデセン－７（ＤＢＵ）のステアリン酸塩、オレイン酸塩、ギ酸塩等のＤＢＵ塩；オクチル酸等の有機酸；が挙げられる。
本組成物に触媒を用いる場合、該触媒の配合量は、本組成物１００質量％に対し、好ましくは０．０１～５質量％である。

［水分吸着剤］
大気中や、成分（Ａ）等に含まれ得る水分を取り込んだ本組成物から硬化体を形成する場合、成分（Ｃ）と水分とが反応し、発泡する可能性がある。この発泡を抑制するために本組成物中の水分を除去することが好ましく、このため、本組成物には、水分吸着剤を配合することが好ましい。
水分吸着剤としては、水分吸着能があれば特に制限されず、従来公知の物質を用いることができるが、市販品としては、「モレキュラーシーブ４Ａ」（ユニオン昭和（株）製）等が挙げられる。
本組成物に水分吸着剤を用いる場合、該水分吸着剤の配合量は、本組成物１００質量％に対し、好ましくは０．１～３質量％である。

＜本組成物の調製方法＞
前記主剤および硬化剤等は、これらの剤に配合する各成分を混合（混練）することで、調製することができる。この混合（混練）の際には、各成分を一度に添加・混合してもよく、複数回に分けて添加・混合してもよい。また、季節、環境等に応じて加温、冷却等しながら混合してもよい。
本組成物は、これら主剤、硬化剤および必要に応じて用いられる他の剤（例：第３剤）を混合（混練）することで、調製することができる。
前記混合（混練）の際には、従来公知の混合機、分散機、攪拌機等を使用でき、該混合機、分散機、攪拌機等としては、例えば、混合・分散ミル、モルタルミキサー、ロール、ペイントシェーカー、ホモジナイザーが挙げられる。

前記混合する方法としては特に制限されないが、前記主剤の調製時や、主剤と硬化剤との混合時に、空気が取り込まれると、得られる硬化体内に気泡が残り、ひび割れやへたりの原因となる傾向にあるため、主剤の調製時に脱泡工程を行ったり、主剤と硬化剤との混合時に低回転で撹拌を行うこと等により、本組成物中への空気の取り込み量を減らすことが好ましい。

≪硬化体≫
本発明に係る硬化体（以下「本硬化体」ともいう。）は、本組成物の硬化体であり、本組成物を硬化させることで形成される。本硬化体は、通常、発泡体ではない。
本硬化体の形状や厚みは、該硬化体を設けたい場所に応じて適宜選択すればよい。

本硬化体をスラブ式軌道の路盤側構造物の突起部周囲の硬化体（充填層）として用いる場合、または、本硬化体を分岐器や（合成）まくらぎ下部の硬化体（充填層）として用いる場合は、軌道を十分に支持でき、列車走行時に発生するあおり等を抑制でき、快適な乗り心地を提供できる軌道を得ることができる等の点から、本硬化体のばね定数は、好ましくは８～２４ＭＮ／ｍ、より好ましくは８～１２ＭＮ／ｍまたは１６～２４ＭＮ／ｍである。
該ばね定数は、具体的には、下記実施例に記載の方法で測定することができる。

本硬化体をスラブ式軌道の路盤側構造物の突起部周囲の充填層として用いる場合、または、本硬化体を分岐器や（合成）まくらぎ下部の充填層として用いる場合は、該充填層は、通常、コンクリートと接して使用されるため、コンクリートとの接着強さが高いことが求められることが多い。
従って、このような用途に好適に用いることができる等の点から、本硬化体のコンクリートとの接着強さは、好ましくは０．３ＭＰａ以上、より好ましくは０．４９ＭＰａ以上であり、上限は特に制限されないが、例えば１．０ＭＰａ以下である。
該コンクリートとの接着強さは、具体的には、下記実施例に記載の方法で測定することができる。
なお、本発明における「コンクリート」とは、特に制限されず、従来より一般的にコンクリートと呼ばれる広義のコンクリート（骨材を結合剤で固めた材料）のことをいう。

本硬化体をスラブ式軌道の路盤側構造物の突起部周囲の充填層として用いる場合、または、本硬化体を分岐器や（合成）まくらぎ下部の充填層として用いる場合は、縁切れ防止等の点から、本硬化体のせん断強さは、好ましくは０．４９ＭＰａ以上、より好ましくは０．７５ＭＰａ以上であり、上限は特に制限されないが、例えば１．２ＭＰａ以下である。
該せん断強さは、具体的には、下記実施例に記載の方法で測定することができる。

本硬化体は、例えば、本組成物を該硬化体を形成したい場所に配置し、特に、本組成物を該硬化体を形成したい場所に充填し、次いで、該本組成物を硬化させることで形成することが好ましい。つまり、本組成物は、樹脂充填材（てん充材組成物）であることが好ましい。

本硬化体を形成したい場所に本組成物を配置する方法としては、特に制限されないが、例えば、必要により本組成物が所定の場所から流れ出ないよう、型枠を設置した後、本組成物を流し込む（てん充）する方法が挙げられる。
例えば、軌道に適用される本硬化体を形成する際の具体例としては、必要により本組成物が所定の場所から流れ出ないよう型枠や不織布等の袋体等を設置した後、図１における軌道スラブ２４と突起部２８との間に本組成物をてん充する方法、路盤側構造物２０と軌道スラブ２４との間に本組成物をてん充する方法、分岐器や（合成）まくらぎ下部に本組成物をてん充する方法等が挙げられる。路盤側構造物２０と軌道スラブ２４との間に本組成物をてん充する際や、分岐器や（合成）まくらぎ下部に本組成物をてん充する際には、必要により、軌道スラブ２４、分岐器や（合成）まくらぎを所定位置に持ち上げておいてから、本組成物をてん充してもよい。

また、前記型枠を用いる方法の他に、予め不織布等の袋体を設置し、該袋体内に本組成物を充填し硬化させる方法、本硬化体を形成したい場所に発泡成形体等の埋め込み型枠を設置し、該埋め込み型枠の内側に本組成物を充填し硬化させる方法、本硬化体を形成したい場所の側面開口部に外側から粘着シートを貼着し、該粘着シートの内側に本組成物を充填し硬化させる方法等も用いることができる。

本組成物を硬化させる際には、硬化時間を短くする等の点から、加熱してもよいが、通常、加熱することなく常温下で放置すればよい。
本組成物は、常温下での硬化性にも優れているため、常温下で硬化させることができる。このため、本組成物は、軌道用として好適に用いられる。

以下、本発明を実施例により説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されない。

［実施例１～１３および比較例１～５］
容器に、表１に記載の主剤を構成する各成分を、表１に記載の量（数値）に従って入れ、混合することで主剤を調製した。
調製した主剤と、表１に記載の量（数値）の表１に記載の硬化剤を構成する成分とを混合し、硬化性樹脂組成物を調製した。
表１中の各成分の欄の数値は、それぞれ質量部を示す。なお、表１に記載の各成分の説明を表２に示す。

＜ばね定数＞
まず、図２に示す型枠の各部品（図２の白い部品）をパーツクリーナーを用いて清掃し、組み立てた後に内面となる部分を、信越化学工業（株）製のＫＦ－９６－ＳＰ（シリコーン離型剤）で離型処理した。離型処理した各部品を、図２に示す形状（１００ｍｍ×１００ｍｍ×２５ｍｍ（厚み））になるように、ボルトを用い、固定金具で締め上げ固定した。この際に、ボルトが緩んでいないよう、また、隙間ができないよう、固定金具を締め込み過ぎないようにして、型枠を形成した。

次に、調製した硬化性樹脂組成物を、形成した型枠に流し込んだ。この際に、硬化性樹脂組成物の流し込み量が型枠の大きさとぴったりになるよう、硬化性樹脂組成物を流し込んだ。
硬化性樹脂組成物を型枠に流し込んでから、室温で３日間程度放置し、硬化性樹脂組成物の表面を指触することにより硬化を確認した後、型枠を外すことで、硬化体を３個作製した。型枠を外す際には、得られる硬化体に、割れや欠けが生じないように注意深く型枠を外した。作製した硬化体の大きさをノギスを用いて測定し、１００ｍｍであるはずの長さ部分が１００±１ｍｍであり、かつ、厚みが２５±０．５ｍｍであった場合、該硬化体を用いてばね定数測定の試験を行った。

作製した硬化体それぞれを、圧縮試験機（サーボパルサーＥＨＦ－ＥＧ１０－２０Ｌ、（株）島津製作所製）を用いて、硬化体の１００×１００ｍｍの面に対して、２３±２℃において、変位速度：１ｍｍ／ｍｉｎの条件で、荷重４．４ｋＮまで予圧を２回かけてから約０ｋＮまで除荷後３０秒間保持した。その後、再度硬化体に荷重４．４ｋＮまで載荷した際の、荷重０．９８ｋＮおよび３．９２ｋＮ時の硬化体の変位を、レーザー変位計（ＨＬ－Ｇ１０３－ＡＣ、パナソニック（株）製、標線間距離：１００ｍｍ）を用いて測定し、下記式からばね定数を算出した。結果を表１に示す。
ばね定数が８．０～２４．０ＭＮ／ｍの範囲にある硬化体は、実用上問題ないといえ、特に、分岐器や（合成）まくらぎ下部、および、スラブ式軌道の路盤側構造物の突起部周囲に好適に用いることができる。

ばね定数（ＭＮ／ｍ）＝（Ｆ２（ｋＮ）－Ｆ１（ｋＮ））／（Ｘ２（ｍｍ）－Ｘ１（ｍｍ））
［Ｆ２は荷重３．９２ｋＮであり、Ｘ２は、該荷重３．９２ｋＮの時の硬化体の変位（ｍｍ）であり、Ｆ１は荷重０．９８ｋＮであり、Ｘ１は、該荷重０．９８ｋＮの時の硬化体の変位（ｍｍ）である。］

＜可使時間＞
２３℃において、主剤と硬化剤とを混合して硬化性樹脂組成物を調製してから、該組成物の粘度が４０Ｐａ・ｓに達するまでの時間を可使時間とした。
なお、粘度は東機産業（株）のＢ型粘度計（４号ローター、６０ｒｐｍ）を用いて測定した。結果を表１に示す。
可使時間が３０分以上、特に３０～１００分の範囲にある場合、実用上問題ないといえ、特に、軌道用に好適に用いることができる。可使時間は、３０～７０分の範囲にあることが特に好ましい。

＜コンクリートとの接着強さ＞
５０ｍｍ×５０ｍｍ×２５ｍｍ（厚み）のコンクリート板の５０ｍｍ×５０ｍｍの面の中央付近に、得られる硬化体の大きさが２０ｍｍ×２０ｍｍ×１５ｍｍ（厚み）となるように（２０ｍｍ×２０ｍｍの面が前記コンクリート板に接するように）離型処理された型枠を配置した。

次に、調製した硬化性樹脂組成物を、形成した型枠内に流し込んだ。この際に、硬化性樹脂組成物の流し込み量が型枠の大きさとぴったりになるよう、硬化性樹脂組成物を流し込んだ。
硬化性樹脂組成物を型枠に流し込んでから、室温で３日間程度放置し、硬化性樹脂組成物の表面を指触することにより硬化を確認した後、型枠を外すことで、コンクリート板の５０ｍｍ×５０ｍｍの中央付近に、２０ｍｍ×２０ｍｍの面で接着した硬化体を有する試験体を作製した。

該試験体を、その接着面が、重力と平行になるよう縦にし、該試験体における硬化体の上方から、該硬化体の２０ｍｍ×１５ｍｍの面に対し垂直に、圧縮試験機（サーボパルサーＥＨＦ－ＥＧ１０－２０Ｌ、（株）島津製作所製）を用いて、試験速度１ｍｍ／ｍｉｎで、前記硬化体がコンクリート板から剥離するまで載荷し、前記硬化体がコンクリート板から剥離した時の荷重（最大荷重）を測定した。コンクリートとの接着強さは次式より算出した。結果を表１に示す。
コンクリートとの接着強さが０．３ＭＰａ以上の場合、実用上問題ないといえ、特に、分岐器や（合成）まくらぎ下部、および、スラブ式軌道の路盤側構造物の突起部周囲に好適に用いることができる。

δ＝Ｆ／Ｓ
［δ：接着強さ（ＭＰａ）、Ｆ：最大荷重（Ｎ）、Ｓ：接着面積（ｍｍ^２）］

＜せん断強さ＞
得られる硬化体の大きさが、１００ｍｍ×２０ｍｍ×１０ｍｍ（厚み）となるように型枠の大きさを変更した以外は、前記ばね定数の測定と同様にして、硬化体を作製した。
作製した硬化体の、２０×１０ｍｍの面が２面のせん断面となるように、引張試験機（オートグラフＡＧＳ－Ｘ、（株）島津製作所製）を用い、試験速度１ｍｍ／ｍｉｎで、該硬化体の１００ｍｍの長さの中央付近に荷重をかけ、該硬化体が破断した時の荷重（最大荷重）を測定した。せん断強さは次式より算出した。結果を表１に示す。
せん断強さが０．４９ＭＰａ以上の場合、実用上問題ないといえ、特に、分岐器や（合成）まくらぎ下部、および、スラブ式軌道の路盤側構造物の突起部周囲に好適に用いることができる。

τ＝Ｆ／２Ｓ
［τ：せん断強さ（ＭＰａ）、Ｆ：最大荷重（Ｎ）、Ｓ：せん断面積（ｍｍ^２）］

１０：スラブ式軌道
２０：路盤側構造物
２２：充填層
２４：軌道スラブ
２６：切欠き部
２８：突起部
３０：軌道レール

Claims (5)

1. ポリエーテルポリオール（Ａ）、アミン化合物（Ｂ）およびポリイソシアネート（Ｃ）を含有し、
   前記ポリエーテルポリオール（Ａ）が、３官能ポリエーテルポリオール（Ａ１）および４官能ポリエーテルポリオール（Ａ２）を含み、
   前記アミン化合物（Ｂ）が、４，４'－メチレンビス（Ｎ－ｓｅｃ－ブチルアニリン）（Ｂ１）、ポリテトラメチレンオキシド－ジ－ｐ－アミノベンゾエート（Ｂ２）、および、Ｎ，Ｎ'－ジ－ｓｅｃ－ブチル－４，４'－メチレンビス（シクロヘキシルアミン）（Ｂ３）から選ばれる少なくとも１種の化合物を含む、
   硬化性樹脂組成物。
2. 前記３官能ポリエーテルポリオール（Ａ１）の重量平均分子量が２００～６００である、請求項１に記載の硬化性樹脂組成物。
3. 前記４官能ポリエーテルポリオール（Ａ２）の重量平均分子量が３００～６５０である、請求項１に記載の硬化性樹脂組成物。
4. 軌道用である、請求項１に記載の硬化性樹脂組成物。
5. 請求項１～４のいずれか１項に記載の硬化性樹脂組成物の硬化体。