JP2024025196A - 化粧シート及び化粧材 - Google Patents

Abstract

【課題】植物由来のプラスチックを材料として用いることで、製造に要する化石燃料の使用量を削減することが可能な、化粧シート及び化粧材を提供する。【解決手段】化粧材１０が、基材９と、基材９の少なくとも一方の面に積層された化粧シート１とを備え、化粧シート１が、着色熱可塑性樹脂層２と、着色熱可塑性樹脂層２の一方の面に積層された透明熱可塑性樹脂層５とを備え、着色熱可塑性樹脂層２が、植物由来のポリエチレンを含む樹脂組成物を用いて形成され、透明熱可塑性樹脂層５が、化石燃料由来のポリプロピレンを含む樹脂組成物を用いて形成されている。【選択図】図３

Description

本発明は、化粧シート及び化粧材に関する。

従来、化粧シート及び化粧材の材料としては、化石燃料由来の材料を用いることが一般的であったが、近年では、環境問題を考慮して、化石燃料の使用量を削減することが要求されている。このため、例えば、特許文献１に開示されているように、ポリオレフィン樹脂の原料となるエチレンやブチレンを、再生可能な天然原料から製造する技術が提案されている。

特表２０１１－５０６６２８号公報

化石燃料の使用量を削減した化粧シートを形成する技術としては、特許文献１に開示されている技術の他に、植物由来（バイオマス）のプラスチックを用いて化粧シートを形成する技術が提案されている。しかしながら、現時点では、化粧シートの材料として適切な植物由来のプラスチックを得ることが困難であるため、化粧シートの製造に要する化石燃料の使用量を削減することが困難である。

本発明は、上述した問題点を鑑み、製造に要する化石燃料の使用量を削減することが可能な化粧シート及び化粧材を提供することを目的とする。

上記課題を解決するために、本発明の一態様は、着色熱可塑性樹脂層と、着色熱可塑性樹脂層の一方の面に積層された透明熱可塑性樹脂層とを備える化粧シートである。着色熱可塑性樹脂層は、植物由来のポリエチレンを含む樹脂組成物を用いて形成されている。透明熱可塑性樹脂層は、化石燃料由来のポリプロピレンを含む樹脂組成物を用いて形成されている。
また、上記課題を解決するために、本発明の一態様は、基材と、基材の少なくとも一方の面に積層された化粧シートとを備える化粧材である。

本発明の一態様によれば、植物由来のプラスチックを用いることなく、化石燃料の使用量を削減することが可能な化粧シート及び化粧材を提供することが可能となる。

第一実施形態における化粧シートの構成を示す断面図である。 第一実施形態の変形例における化粧シートの構成を示す断面図である。 第二実施形態における化粧材の構成を示す断面図である。 第二実施形態の変形例における化粧材の構成を示す断面図である。

以下、図面を参照して、本技術の実施形態を説明する。図面の記載において、同一又は類似の部分には同一又は類似の符号を付し、重複する説明を省略する。各図面は模式的なものであり、現実のものとは異なる場合が含まれる。以下に示す実施形態は、本技術の技術的思想を具体化するための装置や方法を例示するものであって、本技術の技術的思想は、下記の実施形態に例示した装置や方法に特定するものでない。本技術の技術的思想は、特許請求の範囲に記載された技術的範囲内において、種々の変更を加えることが可能である。また、以下の説明における「左右」や「上下」の方向は、単に説明の便宜上の定義であって、本発明の技術的思想を限定するものではない。よって、例えば、紙面を９０度回転すれば「左右」と「上下」とは交換して読まれ、紙面を１８０度回転すれば「左」が「右」になり、「右」が「左」になることは勿論である。

（第一実施形態）
以下、図１を参照して、第一実施形態における化粧シート１の構成について説明する。
化粧シート１は、図１に示すように、着色熱可塑性樹脂層２（着色基材層）と、絵柄層３と、接着性樹脂層４と、透明熱可塑性樹脂層５（透明樹脂層）と、表面保護層６を備える。

＜着色熱可塑性樹脂層＞
着色熱可塑性樹脂層２は、熱可塑性樹脂を用いて形成された樹脂層であり、植物由来（バイオマス由来）のポリエチレンを含む樹脂組成物で形成されている。

（植物由来のポリエチレン）
第一実施形態において、着色熱可塑性樹脂層２を形成する樹脂組成物が含む植物由来のポリエチレンは、植物由来のエチレンを含むモノマーを重合して形成されている。植物由来のエチレンは、特に限定されず、従来から公知の方法により製造されたエチレンを用いることが可能である。すなわち、原料であるモノマーとして植物由来のエチレンを用いるため、重合して形成されたポリエチレンは、植物由来のポリエチレンとなる。
なお、ポリエチレンの原料であるモノマーの構成は、植物由来のエチレンを１００質量［％］含む構成に限定されるものではない。

また、着色熱可塑性樹脂層２を形成する樹脂組成物の構成は、さらに、化石燃料由来のポリオレフィンを含む構成としてもよい。化石燃料由来のポリオレフィンは、化石燃料由来のエチレンと、化石燃料由来のエチレン及び化石燃料由来のα－オレフィンのうち少なくとも一方を含むモノマーを重合して形成されている。
つまり、第一実施形態においては、着色熱可塑性樹脂層２を形成する樹脂組成物が、植物由来のポリエチレンと、化石燃料由来のポリエチレンとの混合物であってもよい。植物由来のポリエチレンと化石燃料由来のポリエチレンとを混合する方法は、特に限定されず、従来から公知の方法を用いることが可能である。したがって、植物由来のポリエチレンと化石燃料由来のポリエチレンとを混合する方法は、例えば、ドライブレンドを用いてもよく、メルトブレンドを用いてもよい。

化石燃料由来のα－オレフィンは、炭素数が特に限定されるものではないが、通常、炭素数３～２０のものを用いることが可能であり、ブチレン、ヘキセン、又はオクテンであることが好ましい。これは、ブチレン、ヘキセン、又はオクテンであれば、植物由来の原料であるエチレンの重合により製造することが可能となるためである。また、このようなα－オレフィンを含むことで、重合して形成されるポリエチレンは、アルキル基を分岐構造として有するため、単純な直鎖状のものよりも柔軟性に富む。
したがって、着色熱可塑性樹脂層２を形成する樹脂組成物が含む植物由来のポリエチレンを、植物由来の原料であるエチレンを用いて形成することで、理論上では、１００［％］植物由来の成分により、植物由来のポリエチレンを製造することが可能となる。

上述したポリエチレン中の植物由来のエチレン濃度（以下、「バイオマス度」と記載する場合がある）は、放射性炭素（Ｃ１４）測定による植物由来の炭素の含有量を測定した値である。大気中の二酸化炭素には、Ｃ１４が一定割合（１０５．５ｐＭＣ）で含まれているため、大気中の二酸化炭素を取り入れて成長する植物、例えば、トウモロコシ中のＣ１４含有量も１０５．５ｐＭＣ程度であることが知られている。また、化石燃料中には、Ｃ１４が殆ど含まれていないことも知られている。したがって、ポリエチレン中の全炭素原子中に含まれるＣ１４の割合を測定することにより、植物由来の炭素の割合を算出することが可能である。第一実施形態においては、ポリエチレン中のＣ１４の含有量をＰ_Ｃ１４とした場合の、植物由来の炭素の含有量Ｐ_ｂｉｏを、以下の式を用いて算出することが可能である。
Ｐ_ｂｉｏ（［％］）＝Ｐ_Ｃ１４／１０５．５×１００

第一実施形態においては、理論上、ポリエチレンの原料として、全て、植物由来のエチレンを用いることで、植物由来のエチレン濃度が１００［％］となり、植物由来のポリエチレンのバイオマス度が１００となる。また、化石燃料由来の原料のみで製造された化石燃料由来のポリエチレン中の植物由来のエチレン濃度は０［％］であり、化石燃料由来のポリエチレンのバイオマス度は０となる。
なお、第一実施形態において、植物由来のポリエチレンや、植物由来のポリエチレンを含んで構成された化粧シート１は、バイオマス度が１００である必要はない。
また、第一実施形態において、植物由来のエチレンを含むモノマーの重合方法は、特に限定されず、従来から公知の方法により行うことが可能である。重合温度や重合圧力は、重合方法や重合装置に応じて、適宜調節することが好適である。また、重合装置についても特に限定されず、従来から公知の装置を用いることが可能である。

以下、エチレンを含むモノマーの重合方法の一例を説明する。
エチレン重合体やエチレンとα－オレフィンの共重合体の重合方法は、目的とするポリエチレンの種類、例えば、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、及び直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）等の密度や分岐の違いにより、適宜選択することが可能である。例えば、重合触媒として、チーグラー・ナッタ触媒等のマルチサイト触媒や、メタロセン系触媒等のシングルサイト触媒を用いて、気相重合、スラリー重合、溶液重合、及び高圧イオン重合のいずれかの方法により、１段又は２段以上の多段で行うことが好ましい。
また、植物由来のポリエチレンとして、エチレンの重合体やエチレンとα－オレフィンの共重合体を、単独で用いてもよいし、二種以上混合して用いてもよい。

（植物由来のポリエチレンを含む樹脂組成物）
第一実施形態において、着色熱可塑性樹脂層２を形成する樹脂組成物は、上述したポリエチレンを主成分として含む。着色熱可塑性樹脂層２を形成する樹脂組成物は、植物由来のエチレンを、樹脂組成物の全体に対して５質量［％］以上、好ましくは５～９５質量［％］、より好ましくは２５～７５質量［％］含む。樹脂組成物中の植物由来のエチレンの濃度が５質量［％］以上であれば、従来と比較して化石燃料の使用量を削減することが可能であり、カーボンニュートラルな化粧シートを実現することが可能となる。

また、着色熱可塑性樹脂層２を形成する樹脂組成物は、異なるバイオマス度のポリエチレンを２種以上含むものであってもよく、樹脂組成物全体として、植物由来のエチレンの濃度が、上述した範囲内であればよい。
着色熱可塑性樹脂層２は、植物由来のポリエチレンとして、植物由来の高密度ポリエチレンと、植物由来の低密度ポリエチレンや化石燃料由来の低密度ポリエチレンとを含むものであってもよい。また、着色熱可塑性樹脂層２全体のバイオマス度が、１０［％］以上９０［％］以下の範囲内であってもよい。
なお、植物由来の高密度ポリエチレンとは、密度が０．９４を超えるポリエチレンをいう。また、植物由来の低密度ポリエチレンとは、密度が０．９４以下のポリエチレンをいう。

着色熱可塑性樹脂層２は、植物由来のポリエチレンとして、植物由来の高密度ポリエチレンと、低密度ポリエチレンとが９５：５～７０：３０の範囲内でブレンドされたものであってもよい。これは、低密度ポリエチレンの含有量が少ないと製膜安定性が悪く、低密度ポリエチレンの含有量が多いと柔らかくなりすぎてしまうという問題を抑制するためである。
着色熱可塑性樹脂層２の製造方法は、特に限定されず、従来から公知の方法を用いることが可能である。第一実施形態では、一例として、着色熱可塑性樹脂層２を、カレンダー成形により形成した場合について説明する。

また、着色熱可塑性樹脂層２には、必要に応じて、特性が損なわれない範囲において、主成分であるポリエチレン以外に、各種の添加剤を添加してもよい。添加剤としては、例えば、着色剤、充填剤、紫外線吸収剤、光安定剤、熱安定剤、酸化防止剤、帯電防止剤、滑剤、難燃剤、抗菌剤、防黴剤、減摩剤、光散乱剤、艶調整剤、可塑剤、紫外線安定化剤、着色防止剤、艶消し剤、消臭剤、耐候剤、糸摩擦低減剤、スリップ剤、離型剤、抗酸化剤、イオン交換剤、着色顔料等を添加することが可能である。
また、添加剤は、着色熱可塑性樹脂層２を形成する樹脂組成物１００質量［％］に対して、例えば、１質量［％］以上２０質量［％］以下の範囲内、好ましくは、１質量［％］以上１０質量［％］以下の範囲内で添加する。

着色熱可塑性樹脂層２の密度は、０．９２［ｇ／ｃｍ^３］以上１．１２［ｇ／ｃｍ^３］以下の範囲内であることが好ましく、０．９８［ｇ／ｃｍ^３］以上１．１０［ｇ／ｃｍ^３］以下の範囲内であることがより好ましい。これは、着色熱可塑性樹脂層２の密度が０．９２［ｇ／ｃｍ^３］以上である場合、着色熱可塑性樹脂層２の剛性を高めることが可能であることに起因する。また、着色熱可塑性樹脂層２の密度が１．１２［ｇ／ｃｍ^３］以下である場合、着色熱可塑性樹脂層２の透明性や機械的強度を高めることが可能であることに起因する。
また、着色熱可塑性樹脂層２の密度は、着色熱可塑性樹脂層２に対して、ＪＩＳ Ｋ６７６０－１９９５に記載のアニーリングを行った後、ＪＩＳ Ｋ７１１２－１９８０のうち、Ａ法に規定された方法に従って測定される値である。

着色熱可塑性樹脂層２の厚さは、４０［μｍ］以上２００［μｍ］以下の範囲内であることが好ましく、５１［μｍ］以上２００［μｍ］以下の範囲内であることがより好ましい。これは、着色熱可塑性樹脂層２の厚さが４０［μｍ］以上である場合、下地となる床材等の凹凸や段差等を吸収して化粧シート１の施工仕上がりを良好にすることが可能であることに起因する。また、着色熱可塑性樹脂層２の厚さが２００［μｍ］以下である場合、着色熱可塑性樹脂層２を必要以上に厚く形成することがなく、化粧シート１の製造コストを削減することが可能であることに起因する。

＜絵柄層＞
絵柄層３は、着色熱可塑性樹脂層２の一方の面（図１では、上側の面）に積層されており、意匠性を付与するための絵柄を付加するための層である。なお、絵柄層３は、着色熱可塑性樹脂層２の着色で代用することが可能である場合には、省略も可能である。
また、絵柄層３は、印刷インキ又は塗料等を用いて形成される。絵柄層３を形成する印刷インキ又は塗料等は、例えば、染料又は顔料等の着色剤を、適当なバインダ樹脂とともに適当な希釈溶媒中に溶解又は分散させて形成される。
絵柄層３を形成する印刷インキ又は塗料等は、例えば、グラビア印刷法又はオフセット印刷法等の各種印刷法や、グラビアコート法又はロールコート法等の各種塗工法等を用いて塗布される。
絵柄層３は、着色剤とバインダ樹脂とを含んで形成される。
以下、絵柄層３が含むバインダ樹脂について説明する

〔バインダ樹脂〕
絵柄層３が含むバインダ樹脂は、ウレタン（メタ）アクリレートを含む。ウレタン（メタ）アクリレートは、ポリオールとイソシアネート化合物とヒドロキシ（メタ）アクリレートとを少なくとも含む樹脂組成物である。
また、絵柄層３において、ウレタン（メタ）アクリレートを構成するポリオール、イソシアネート化合物、ヒドロキシ（メタ）アクリレートのうち少なくとも１つの成分は、植物由来の成分を含む。なお、ポリオール、イソシアネート化合物、ヒドロキシ（メタ）アクリレートのうちいずれかは、植物由来の成分を含んでもよく、含んでいなくてもよい。以下の説明において、植物由来の成分を含むウレタン（メタ）アクリレートを、バイオウレタン（メタ）アクリレートと記載する場合がある。
すなわち、絵柄層３は、上述の着色剤と、バイオウレタン（メタ）アクリレートと、を含む樹脂層である。すなわち絵柄層３は、着色剤と植物由来の成分とを含む。

ウレタン（メタ）アクリレートは、例えば、ポリオールと、イソシアネートと、ヒドロキシ（メタ）アクリレートとの反応によって得られる。バイオウレタン（メタ）アクリレートにおいては、ポリオールとして植物由来のポリオール、イソシアネートとして植物由来のイソシアネート、又はポリオール及びイソシアネートが植物由来のものを使用することが可能である。

ポリオールとしては、植物由来の成分を含むポリエステルポリオール、植物由来の成分を含むポリエーテルポリオール、植物由来の成分を含むポリカーボネートポリオールのうちいずれかである。
植物由来の成分を含むポリエステルポリオールは、官能アルコールと多官能カルボン酸との反応物である。植物由来の成分を含むポリエーテルポリオールは、官能アルコールと多官能イソシアネートとの反応物である。植物由来の成分を含むポリカーボネートポリオールは、官能アルコールとカーボネートとの反応物である。
以下、各ポリオールについて説明する。

＜ポリエステルポリオール＞
ポリエステルポリオールが植物由来の成分を含む場合、多官能アルコール及び多官能カルボン酸のうち少なくとも一方が植物由来の成分を含む。植物由来の成分を含むポリエステルポリオールとしては、以下の例がある。
・植物由来の成分を含む多官能アルコールと植物由来の成分を含む多官能カルボン酸との反応物
・化石燃料由来の成分を含む多官能アルコールと植物由来の成分を含む多官能カルボン酸との反応物
・植物由来の成分を含む多官能アルコールと化石燃料由来の成分を含む多官能カルボン酸との反応物

植物由来の多官能アルコールとしては、トウモロコシ、サトウキビ、キャッサバ、及びサゴヤシ等の植物原料から得られる脂肪族多官能アルコールを用いることが可能である。植物由来の脂肪族多官能アルコールとしては、例えば、下記のような方法によって植物原料から得られる、ポリプロピレングリコール（ＰＰＧ）、ネオペンチルグリコール（ＮＰＧ）、エチレングリコール（ＥＧ）、ジエチレングリコール（ＤＥＧ）、ブチレングリコール（ＢＧ）、ヘキサメチレングリコール等があり、いずれも使用し得る。これらは、単独で用いても併用してもよい。

植物由来のポリプロピレングリコールは、植物原料を分解してグルコースが得られる発酵法により、グリセロールから３－ヒドロキシプロピルアルデヒド（ＨＰＡ）を経て製造される。植物原料を分解してグルコースが得られる発酵法のような、バイオ法で製造されたポリプロピレングリコールは、ＥＯ製造法のポリプロピレングリコールと比較して、安全性面から乳酸等の有用な副生成物が得られ、さらに、製造コストも低く抑えることが可能であることも好ましい。
植物由来のブチレングリコールは、植物原料からグリコールを製造し発酵することで得られたコハク酸を得て、コハク酸を水添することによって製造することが可能である。
植物由来のエチレングリコールは、例えば、常法によって得られるバイオエタノールからエチレンを経て製造することが可能である。

化石燃料由来の多官能アルコールとしては、１分子中に２個以上、好ましくは２～８個の水酸基を有する化合物を用いることが可能である。具体的には、化石燃料由来の多官能アルコールとしては、特に限定されず従来公知の物を使用することが可能であり、例えば、ポリプロピレングリコール（ＰＰＧ）、ネオペンチルグリコール（ＮＰＧ）、エチレングリコール（ＥＧ）、ジエチレングリコール（ＤＥＧ）、ブチレングリコール（ＢＧ）、ヘキサメチレングリコールの他、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、１，４－シクロヘキサンジメタノール、トリメチロールプロパン、グリセリン、１，９－ノナンジオール、３－メチル－１，５－ペンタンジオール、ポリエーテルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリオレフィンポリオール、アクリルポリオール等を使用することが可能である。これらは、単独でも２種以上を併用してもよい。

植物由来の多官能カルボン酸としては、再生産可能な大豆油、亜麻仁油、桐油、ヤシ油、パーム油、ひまし油等の植物由来の油、及びそれらを主体とした廃食用油等をリサイクルした再生油等の植物原料から得られる脂肪族多官能カルボン酸を用いることが可能である。植物由来の脂肪族多官能カルボン酸としては、例えば、セバシン酸、コハク酸、フタル酸、アジピン酸、グルタル酸、ダイマー酸等がある。例えば、セバシン酸は、ひまし油から得られるリシノール酸をアルカリ熱分解することにより、ヘプチルアルコールを副生成物として生成される。本発明では、特に、植物由来のコハク酸又は植物由来のセバシン酸を用いることが好ましい。これらは、単独でも２種以上を併用してもよい。

化石燃料由来の多官能カルボン酸としては、脂肪族多官能カルボン酸や芳香族多官能カルボン酸を用いることが可能である。化石燃料由来の脂肪族多官能カルボン酸としては、特に限定されず従来公知の物を使用することが可能であり、例えば、アジピン酸、ドデカン二酸、無水テトラヒドロフタル酸、無水ヘキサヒドロフタル酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸、セバシン酸、コハク酸、グルタル酸、及びダイマー酸、ならびにそれらのエステル化合物等がある。また、化石燃料由来の芳香族多官能カルボン酸としては、特に限定されず従来公知の物を使用することが可能であり、例えば、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、無水フタル酸、トリメリット酸、及びピロメリット酸、ならびにそれらのエステル化合物等を用いることが可能である。これらは、単独でも２種以上を併用してもよい。

＜ポリエーテルポリオール＞
ポリエーテルポリオールが植物由来の成分を含む場合、多官能アルコール及び多官能イソシアネートのうち少なくとも一方が植物由来の成分を含む。植物由来の成分を含むポリエーテルポリオールとしては、以下の例がある。
・植物由来の成分を含む多官能アルコールと植物由来の成分を含む多官能イソシアネートとの反応物
・化石燃料由来の成分を含む多官能アルコールと植物由来の成分を含む多官能イソシアネートとの反応物
・植物由来の成分を含む多官能アルコールと化石燃料由来の成分を含む多官能イソシアネートとの反応物
植物由来の多官能アルコール及び化石燃料由来の多官能アルコールとしては、上述したポリエステルポリオールにおいて説明した、植物由来の多官能アルコール及び化石燃料由来の多官能アルコールを用いることが可能である。

植物由来の多官能イソシアネートとしては、植物由来の二価カルボン酸を酸アミド化し、還元することで末端アミノ基に変換し、さらに、ホスゲンと反応させ、該アミノ基をイソシアネート基に変換することにより得られたものを用いることが可能である。植物由来の多官能イソシアネートは、例えば、植物由来のジイソシアネートである。植物由来のジイソシアネートとしては、ダイマー酸ジイソシアネート（ＤＤＩ）、オクタメチレンジイソシアネート、デカメチレンジイソシアネート等がある。また、植物由来のアミノ酸を原料として、そのアミノ基をイソシアネート基に変換することによっても植物由来のジイソシアネートを得ることが可能である。例えば、リシンジイソシアネート（ＬＤＩ）は、リシンのカルボキシル基をメチルエステル化した後、アミノ基をイソシアネート基に変換することにより得られる。また、１，５－ペンタメチレンジイソシアネートはリシンのカルボキシル基を脱炭酸した後、アミノ基をイソシアネート基に変換することにより得られる。

１，５－ペンタメチレンジイソシアネートの他の合成方法としては、ホスゲン化法やカルバメート化法がある。より具体的には、ホスゲン化方法は、１，５－ペンタメチレンジアミン又はその塩を直接ホスゲンと反応させる方法や、ペンタメチレンジアミンの塩酸塩を不活性溶媒中に懸濁させてホスゲンと反応させる方法により、１，５－ペンタメチレンジイソシアネートを合成するものである。また、カルバメート化法は、まず、１，５－ペンタメチレンジアミン又はその塩をカルバメート化し、ペンタメチレンジカルバメート（ＰＤＣ）を生成させた後、熱分解することにより、１，５－ペンタメチレンジイソシアネートを合成するものである。本発明において、好適に使用されるポリイソシアネートとしては、三井化学株式会社製の１，５－ペンタメチレンジイソシアネート系ポリイソシアネート（商品名：スタビオ（登録商標））がある。

化石燃料由来の多官能イソシアネートとしては、特に限定されず、従来から公知の物を使用することが可能であり、例えば、トルエン－２，４－ジイソシアネート、４－メトキシ－１，３－フェニレンジイソシアネート、４－イソプロピル－１，３－フェニレンジイソシアネート、４－クロル－１，３－フェニレンジイソシアネート、４－ブトキシ－１，３－フェニレンジイソシアネート、２，４－ジイソシアネートジフェニルエーテル、４，４’－メチレンビス（フェニレンイソシアネート）（ＭＤＩ）、ジュリレンジイソシアネート、トリジンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、１，５－ナフタレンジイソシアネート、ベンジジンジイソシアネート、ｏ－ニトロベンジジンジイソシアネート、４，４’－ジイソシアネートジベンジル等の芳香族ジイソシアネート等がある。また、メチレンジイソシアネート、１，４－テトラメチレンジイソシアネート、１，６－ヘキサメチレンジイソシアネート、１，１０－デカメチレンジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート；１，４－シクロヘキシレンジイソシアネート、４，４－メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）、１，５－テトラヒドロナフタレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水添ＭＤＩ、水添ＸＤＩ等の脂環式ジイソシアネート等も挙げられる。これらは、単独でも２種以上を併用してもよい。

＜ポリカーボネートポリオール＞
ポリカーボネートポリオールが植物由来の成分を含む場合、ポリカーボネートポリオールとしては、植物由来の成分を含む多官能アルコールと、化石燃料由来のカーボネートとの反応物、又は、化石燃料由来成分を含む多官能アルコールと、植物由来の成分を含むカーボネートとの反応物を用いることが可能である。
カーボネートとしては、例えば、ジメチルカーボネート、ジプロピルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジエチレンカーボネート、ジブチルカーボネート、エチレンカーボネート、ジフェニルカーボネート等が挙げられる。これらは単独又は２種類以上を組み合わせて使用することが可能である。
植物由来の多官能アルコールとしては、上述したポリエステルポリオールにおいて説明した植物由来の多官能アルコールを用いることが可能である。

＜イソシアネート化合物＞
イソシアネート化合物は、植物由来の成分を含むイソシアネート化合物である。
植物由来の成分を含むイソシアネート化合物としては、ポリエーテルポリオールにおいて説明した植物由来の多官能イソシアネートを用いることが可能である。

＜ヒドロキシ（メタ）アクリレート＞
次に、ヒドロキシ（メタ）アクリレートについて説明する。
ヒドロキシ（メタ）アクリレートとしては、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシ－３－フェノキシプロピル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリロイル基を一つ有するヒドロキシ（メタ）アクリレート；グリセリンジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ソルビトールペンタ（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリロイル基を二つ以上有するヒドロキシ（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらは、それぞれ単独で用いてもよいし、２種類以上を併用してもよい。
また、絵柄層３のバインダ樹脂は、上述したバイオウレタン（メタ）アクリレートに加えて、ニトロセルロースを含んで形成されていてもよい。つまり、絵柄層３は、上述のバイオウレタン（メタ）アクリレートを含んでいてもよいし、バイオウレタン（メタ）アクリレートに加えてニトロセルロースを含んでいてもよい。

＜ニトロセルロース＞
ニトロセルロースは、セルロース骨格の水酸基の一部を硝酸エステル化した、ニトロ基置換体のセルロース系樹脂である。ニトロセルロース樹脂のセルロース骨格は、バイオマス材料である。ニトロセルロースとしては、一般的なニトロセルロースを支障無く利用することが可能であるが、とりわけ、セルロース骨格を構成するグルコース単位１個あたり、平均して１．３個以上２．７個以下の範囲内であるニトロ基で置換されたものを利用することが好ましい。
ニトロセルロースには、分子量に応じてＬタイプとＨタイプがある。有機溶剤に対する溶解性の面からは、Ｌタイプのものを利用することが好ましい。

絵柄層３は、好ましくは５［％］以上、より好ましくは５［％］以上５０［％］以下の範囲内、さらに好ましくは１０［％］以上５０［％］以下の範囲内であるバイオマス度を有する。バイオマス度が上述した範囲内であれば、化石燃料の使用量を削減することが可能となり、環境負荷を減らすことが可能となる。
絵柄層３の乾燥後の重量は、好ましくは０．１［ｇ／ｍ^２］以上１５［ｇ／ｍ^２］以下の範囲内、より好ましくは３［ｇ／ｍ^２］以上１０［ｇ／ｍ^２］以下の範囲内、さらに好ましくは６［ｇ／ｍ^２］以上９［ｇ／ｍ^２］以下の範囲内である。
「バイオマス度」について、例えばバイオウレタン（メタ）アクリレートの場合には、上述のとおり、放射性炭素（Ｃ１４）測定による植物由来の炭素の含有量を測定した値として求められる。

また「バイオマス度」について、例えば、ニトロセルロースの場合には、出発物質であるセルロース骨格を構成するグルコース単位１個（式量＝１７２）当たりに含まれる水酸基の数が３個であるから、水酸基の１～３個が硝酸エステル化し（水素がニトロ基(非バイオマス材料、式量＝４６)に置換され）得る。そうすると、元のセルロース骨格がバイオマス材料１００重量［％］であるとして、グルコース単位１個当たりの置換されたニトロ基の数が平均してｎ個の場合、ニトロセルロース分子全体に占めるバイオマス材料の割合（重量［％］）は、（１７２－ｎ）×１００／（１７２－ｎ＋４６ｎ）で算出される。
ニトロセルロース分子全体に占めるバイオマス材料の割合は、セルロース骨格を構成するグルコース単位１個当たり、平均して１個のニトロ基で置換された場合は、約７８．８重量［％］、２個のニトロ基で置換された場合は約６４．９重量［％］、３個のニトロ基に置換された場合は約５５．０重量［％］になる（上述した式を用いた計算値）。

絵柄層３の絵柄としては、任意の絵柄を用いることが可能であり、例えば、木目柄、石目柄、布目柄、抽象柄、幾何学模様、文字、記号、単色無地等、又はそれらの組み合わせ等を用いることが可能である。また、化粧シート１の隠蔽性を向上するために、絵柄層３と着色熱可塑性樹脂層２との間に、隠蔽層を設けてもよい。隠蔽層は、例えば、二酸化チタンや酸化鉄等の不透明顔料を多く含む不透明な印刷インキや塗料を用いて形成する。
また、絵柄層３は、例えば、化粧シート１が貼りつけられる下地の色・模様を隠蔽するために、ベタ塗りされた着色基材層と、意匠性を付与するための絵柄を付加するための絵柄模様層とを有する構成としてもよい。

絵柄層３の厚さは、１［μｍ］以上１０［μｍ］以下の範囲内、好ましくは０．１［μｍ］以上１０［μｍ］以下の範囲内、より好ましくは０．５［μｍ］以上５［μｍ］以下の範囲内、さらに好ましくは０．７［μｍ］以上３［μｍ］以下の範囲内に設定する。これは、絵柄層３の厚さが１［μｍ］以上である場合、印刷を明瞭にすることが可能であることに起因する。また、絵柄層３の厚さが１０［μｍ］以下である場合、化粧シート１を製造する際の印刷作業性が向上し、且つ製造コストを抑制することが可能であることに起因する。
絵柄層３は、化粧シート１に複数設けられていてもよい。

また、絵柄層３には、各種機能を付与するために、例えば、体質顔料、可塑剤、分散剤、界面活性剤、粘着付与剤、接着助剤、乾燥剤、硬化剤、硬化促進剤及び硬化遅延剤等の機能性添加剤を添加してもよい。
また、絵柄層３は、例えば、化粧シート１が貼りつけられる下地の色・模様を隠蔽するために、ベタ塗りされた着色熱可塑性樹脂層と、意匠性を付与するための絵柄を付加するための絵柄模様層とを有する構成としてもよい。

＜接着性樹脂層＞
接着性樹脂層４は、絵柄層３の一方の面（図１では、上側の面）に積層されており、絵柄層３と透明熱可塑性樹脂層５との接着に用いられる層である。
接着性樹脂層４の材料としては、例えば、ウレタン系、アクリル系、エチレン－酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体系、ポリエステル系、ポリオレフィン系等を用いることが可能である。特に、透明熱可塑性樹脂層５との接着性から、ポリオレフィン系樹脂が好ましい。

＜透明熱可塑性樹脂層＞
透明熱可塑性樹脂層５は、接着性樹脂層４の一方の面（図１では、上側の面）に積層された層である。
透明熱可塑性樹脂層５を形成する樹脂組成物は、透明な化石燃料由来のポリプロピレンを含む。
透明熱可塑性樹脂層５の厚さは、例えば、１０［μｍ］以上１５０［μｍ］以下の範囲内、好ましくは５５［μｍ］以上１００［μｍ］以下の範囲内、より好ましくは６０［μｍ］以上８０［μｍ］以下の範囲内とする。これは、透明熱可塑性樹脂層５の厚さが１０［μｍ］以上である場合、下地となる床材等の凹凸や段差等を吸収して化粧シート１の施工仕上がりを良好にすることが可能であることに起因する。また、透明熱可塑性樹脂層５の厚さが１５０［μｍ］以下である場合、透明熱可塑性樹脂層５を必要以上に厚く形成することがなく、化粧シート１の製造コストを削減することが可能であることに起因する。

透明熱可塑性樹脂層５の密度は、０．９０［ｇ／ｃｍ^３］以上０．９６［ｇ／ｃｍ^３］以下の範囲内であることが好ましく、好ましくは０．９０［ｇ／ｃｍ^３］以上０．９１［ｇ／ｃｍ^３］以下の範囲内であることがより好ましい。これは、透明熱可塑性樹脂層５の密度が０．９０［ｇ／ｃｍ^３］以上である場合、透明熱可塑性樹脂層５の剛性を高めることが可能であることに起因する。また、透明熱可塑性樹脂層５の密度が０．９６［ｇ／ｃｍ^３］以下である場合、透明熱可塑性樹脂層５の透明性や機械的強度を高めることが可能であることに起因する。

また、透明熱可塑性樹脂層５の密度は、ＪＩＳ Ｋ６７６０－１９９５に記載のアニーリングを行った後、ＪＩＳ Ｋ７１１２－１９８０のうち、Ａ法に規定された方法に従って測定される値である。
透明熱可塑性樹脂層５を製造する方法は、特に限定されず、従来から公知の方法を用いることが可能である。第一実施形態では、透明熱可塑性樹脂層５を押出成形で形成する場合について説明する。また、押出成形は、Ｔダイ法又はインフレーション法により行われることが好ましい。

また、第一実施形態においては、透明熱可塑性樹脂層５の密度ｄ１と着色熱可塑性樹脂層２の密度ｄ２が、ｄ２＞ｄ１の関係式を満足することが好ましい。これは、透明熱可塑性樹脂層５として機能するためには賦形性が要求され、着色熱可塑性樹脂層２として機能するためには生産性が要求されることに起因する。
なお、透明熱可塑性樹脂層５の密度ｄ１と着色熱可塑性樹脂層２の密度ｄ２との比（ｄ２／ｄ１）が、１．１以上１．５以下の範囲内であれば好ましく、１．１以上１．３以下の範囲内であればより好ましく、１．１以上１．２以下の範囲内であればさらに好ましい。これは、密度ｄ１と密度ｄ２との比が上述した範囲内であることで、植物由来のポリエチレンを用いた場合であっても、化粧シート１として必要な押出適正や曲げ加工適正を有することが可能となる。

また、第一実施形態においては、透明熱可塑性樹脂層５の厚さｔ１と着色熱可塑性樹脂層２の厚さｔ２が、ｔ１≧ｔ２の関係式を満足することが好ましい。これは、透明熱可塑性樹脂層５が機能するためには厚さが要求され、着色熱可塑性樹脂層２が機能するためには、透明熱可塑性樹脂層５ほどの厚さは必要ないことに起因する。
なお、厚さｔ１と厚さｔ２との比（ｔ１／ｔ２）が、１．１以上３以下の範囲内であれば好ましく、１．１以上２以下の範囲内であればより好ましく、１．１以上１．５以下の範囲内であればさらに好ましい。

透明熱可塑性樹脂層５には、必要に応じて、例えば、着色剤、充填剤、紫外線吸収剤、光安定剤、熱安定剤、酸化防止剤、帯電防止剤、滑剤、難燃剤、抗菌剤、防黴剤、減摩剤、光散乱剤及び艶調整剤等の各種の添加剤から選ばれる１種以上を添加してもよい。
なお、透明熱可塑性樹脂層５は、化粧シート１の表面（上面）から絵柄層３の絵柄を透視することが可能な程度の透明性（無色透明、有色透明、半透明）を有することが好ましい。

＜表面保護層＞
表面保護層６は、透明熱可塑性樹脂層５の一方の面（図１では、上側の面）に積層されており、化粧シート１に対して、耐候性、耐傷性、耐汚染性、意匠性等の機能を付与するために設けられた層である。
なお、表面保護層６は、例えば、ウレタン（メタ）アクリレートで形成された樹脂層である。ウレタン（メタ）アクリレートは、ポリオールとイソシアネート化合物とヒドロキシ（メタ）アクリレートとを少なくとも含む樹脂組成物である。
また、表面保護層６において、ウレタン（メタ）アクリレートを構成するポリオール、イソシアネート化合物又はヒドロキシ（メタ）アクリレートのうち少なくとも１つの成分は、植物由来の成分を含む。つまり、表面保護層６は、植物由来の成分を含む。以降の説明では、植物由来の成分を含むウレタン（メタ）アクリレートのことを、バイオウレタン（メタ）アクリレートと記載する場合がある。

ウレタン（メタ）アクリレートは、例えば、ポリオール及びイソシアネートとヒドロキシ（メタ）アクリレートとの反応によって得られる。バイオウレタン（メタ）アクリレートには、ポリオールとして植物由来のポリオール、イソシアネートとして植物由来のイソシアネート、植物由来のポリオール及びイソシアネートのうち、いずれも使用することが可能である。

ポリオールは、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリカーボネートポリオールのうちいずれかである。ポリエステルポリオールは、多官能アルコールと多官能カルボン酸との反応物である。ポリエーテルポリオールは、多官能アルコールと多官能イソシアネートとの反応物である。ポリカーボネートポリオールは、多官能アルコールとカーボネートとの反応物である。
以下、各ポリオールについて説明する。

＜ポリエステルポリオール＞
ポリエステルポリオールが植物由来の成分を含む場合、多官能アルコール及び多官能カルボン酸のうち少なくとも一方が植物由来の成分を含む。植物由来の成分を含むポリエステルポリオールとしては、以下の例がある。
・植物由来の成分を含む多官能アルコールと植物由来の成分を含む多官能カルボン酸との反応物
・化石燃料由来の成分を含む多官能アルコールと植物由来の成分を含む多官能カルボン酸との反応物
・植物由来の成分を含む多官能アルコールと化石燃料由来の成分を含む多官能カルボン酸との反応物

植物由来の成分を含む多官能アルコールとしては、トウモロコシ、サトウキビ、キャッサバ、及びサゴヤシ等の植物原料から得られる脂肪族多官能アルコールを用いることが可能である。植物由来の脂肪族多官能アルコールとしては、例えば、下記の方法によって植物原料から得られる、ポリプロピレングリコール（ＰＰＧ）、ネオペンチルグリコール（ＮＰＧ）、エチレングリコール（ＥＧ）、ジエチレングリコール（ＤＥＧ）、ブチレングリコール（ＢＧ）、ヘキサメチレングリコール等があり、いずれも使用し得る。これらは、単独で用いても併用してもよい。

植物由来のポリプロピレングリコールは、植物原料を分解してグルコースが得られる発酵法により、グリセロールから３－ヒドロキシプロピルアルデヒド（ＨＰＡ）を経て製造される。発酵法のようなバイオ法で製造されたポリプロピレングリコールは、ＥＯ製造法のポリプロピレングリコールと比較し、安全性面から乳酸等の有用な副生成物が得られ、さらに、製造コストも低く抑えることが可能である。
植物由来のブチレングリコールは、植物原料からグリコールを製造して発酵させることでコハク酸を得て、コハク酸を水添することによって製造することが可能である。
植物由来のエチレングリコールは、例えば、常法によって得られるバイオエタノールからエチレンを経て製造することが可能である。

化石燃料由来の多官能アルコールとしては、１分子中に２個以上、好ましくは２個以上８個以下の水酸基を有する化合物を用いることが可能である。具体的には、化石燃料由来の多官能アルコールとしては、特に限定されず、従来から公知の物を使用することが可能であり、例えば、ポリプロピレングリコール（ＰＰＧ）、ネオペンチルグリコール（ＮＰＧ）、エチレングリコール（ＥＧ）、ジエチレングリコール（ＤＥＧ）、ブチレングリコール（ＢＧ）、ヘキサメチレングリコールの他、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、１，４－シクロヘキサンジメタノール、トリメチロールプロパン、グリセリン、１，９－ノナンジオール、３－メチル－１，５－ペンタンジオール、ポリエーテルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリオレフィンポリオール、アクリルポリオール等を使用することが可能である。これらは、単独でも２種以上を併用してもよい。

植物由来の多官能カルボン酸としては、再生産可能な大豆油、亜麻仁油、桐油、ヤシ油、パーム油、ひまし油等の植物由来の油、及びそれらを主体とした廃食用油等をリサイクルした再生油等の植物原料から得られる脂肪族多官能カルボン酸を用いることが可能である。植物由来の脂肪族多官能カルボン酸としては、例えば、セバシン酸、コハク酸、フタル酸、アジピン酸、グルタル酸、ダイマー酸等が挙げられる。例えば、セバシン酸は、ひまし油から得られるリシノール酸をアルカリ熱分解することにより、ヘプチルアルコールを副生成物として生成される。本発明では、特に、植物由来のコハク酸又は植物由来のセバシン酸を用いることが好ましい。これらは、単独でも２種以上を併用してもよい。

化石燃料由来の多官能カルボン酸としては、脂肪族多官能カルボン酸や芳香族多官能カルボン酸を用いることが可能である。化石燃料由来の脂肪族多官能カルボン酸としては、特に限定されず従来公知の物を使用することが可能であり、例えば、アジピン酸、ドデカン二酸、無水テトラヒドロフタル酸、無水ヘキサヒドロフタル酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸、セバシン酸、コハク酸、グルタル酸、及びダイマー酸、ならびにそれらのエステル化合物等が挙げられる。また、化石燃料由来の芳香族多官能カルボン酸としては、特に限定されず従来公知の物を使用することが可能であり、例えば、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、無水フタル酸、トリメリット酸、及びピロメリット酸、ならびにそれらのエステル化合物等を用いることが可能である。これらは、単独でも２種以上を併用してもよい。

＜ポリエーテルポリオール＞
ポリエーテルポリオールが植物由来の成分を含む場合は、多官能アルコール及び多官能イソシアネートのうち少なくとも一方が植物由来の成分を含む。植物由来の成分を含むポリエーテルポリオールとしては、以下の例がある。
・植物由来の成分を含む多官能アルコールと植物由来の成分を含む多官能イソシアネートとの反応物
・化石燃料由来の成分を含む多官能アルコールと植物由来の成分を含む多官能イソシアネートとの反応物
・植物由来の成分を含む多官能アルコールと化石燃料由来の成分を含む多官能イソシアネートとの反応物
植物由来の成分を含む多官能アルコール及び化石燃料由来の成分を含む多官能アルコールとしては、ポリエステルポリオールと同様、植物由来の多官能アルコール及び化石燃料由来の多官能アルコールを用いることが可能である。

植物由来の成分を含む多官能イソシアネートとしては、植物由来の二価カルボン酸を酸アミド化し、還元することで末端アミノ基に変換し、さらに、ホスゲンと反応させ、該アミノ基をイソシアネート基に変換することにより得られたものを用いることが可能である。植物由来の成分を含む多官能イソシアネートは、例えば、植物由来のジイソシアネートである。植物由来のジイソシアネートとしては、ダイマー酸ジイソシアネート（ＤＤＩ）、オクタメチレンジイソシアネート、デカメチレンジイソシアネート等が挙げられる。また、植物由来のアミノ酸を原料として、原料としたアミノ基をイソシアネート基に変換することによっても、植物由来のジイソシアネートを得ることが可能である。例えば、リシンジイソシアネート（ＬＤＩ）は、リシンのカルボキシル基をメチルエステル化した後、アミノ基をイソシアネート基に変換することにより得られる。また、１，５－ペンタメチレンジイソシアネートはリシンのカルボキシル基を脱炭酸した後、アミノ基をイソシアネート基に変換することにより得られる。

１，５－ペンタメチレンジイソシアネートの他の合成方法としては、ホスゲン化法やカルバメート化法がある。より具体的には、ホスゲン化方法は、１，５－ペンタメチレンジアミン又はその塩を直接ホスゲンと反応させる方法や、ペンタメチレンジアミンの塩酸塩を不活性溶媒中に懸濁させてホスゲンと反応させる方法により、１，５－ペンタメチレンジイソシアネートを合成する方法である。また、カルバメート化法は、まず、１，５－ペンタメチレンジアミン又はその塩をカルバメート化し、ペンタメチレンジカルバメート（ＰＤＣ）を生成させた後、熱分解することにより、１，５－ペンタメチレンジイソシアネートを合成する方法である。本発明において、好適に使用されるポリイソシアネートとしては、三井化学株式会社製の１，５－ペンタメチレンジイソシアネート系ポリイソシアネート（商品名：スタビオ（登録商標））がある。

化石燃料由来の多官能イソシアネートとしては、特に限定されず、従来から公知の物を使用することが可能であり、例えば、トルエン－２，４－ジイソシアネート、４－メトキシ－１，３－フェニレンジイソシアネート、４－イソプロピル－１，３－フェニレンジイソシアネート、４－クロル－１，３－フェニレンジイソシアネート、４－ブトキシ－１，３－フェニレンジイソシアネート、２，４－ジイソシアネートジフェニルエーテル、４，４’－メチレンビス（フェニレンイソシアネート）（ＭＤＩ）、ジュリレンジイソシアネート、トリジンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、１，５－ナフタレンジイソシアネート、ベンジジンジイソシアネート、ｏ－ニトロベンジジンジイソシアネート、４，４’－ジイソシアネートジベンジル等の芳香族ジイソシアネート等が挙げられる。また、メチレンジイソシアネート、１，４－テトラメチレンジイソシアネート、１，６－ヘキサメチレンジイソシアネート、１，１０－デカメチレンジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート；１，４－シクロヘキシレンジイソシアネート、４，４－メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）、１，５－テトラヒドロナフタレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水添ＭＤＩ、水添ＸＤＩ等の脂環式ジイソシアネート等も挙げられる。これらは、単独でも２種以上を併用してもよい。

＜ポリカーボネートポリオール＞
ポリカーボネートポリオールが植物由来の成分を含む場合、ポリカーボネートポリオールとしては、植物由来の成分を含む多官能アルコールと、化石燃料由来のカーボネートとの反応物を用いることが可能である。又は、化石燃料由来の成分を含む多官能アルコールと、植物由来の成分を含むカーボネートとの反応物を用いることが可能である。
カーボネートとしては、例えば、ジメチルカーボネート、ジプロピルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジエチレンカーボネート、ジブチルカーボネート、エチレンカーボネート、ジフェニルカーボネート等が挙げられる。これらは、単独又は２種類以上を組み合わせて使用することが可能である。
植物由来の多官能アルコールとしては、上述のポリエステルポリオールにおいて説明した植物由来の多官能アルコールを用いることが可能である。

＜イソシアネート化合物＞
イソシアネート化合物は、植物由来の成分を含むイソシアネート化合物である。植物由来の成分を含むイソシアネート化合物としては、ポリエーテルポリオールと同様、植物由来の多官能イソシアネートを用いることが可能である。

＜ヒドロキシ（メタ）アクリレート＞
ヒドロキシ（メタ）アクリレートとしては、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシ－３－フェノキシプロピル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリロイル基を一つ有するヒドロキシ（メタ）アクリレート；グリセリンジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ソルビトールペンタ（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリロイル基を二つ以上有するヒドロキシ（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらはそれぞれ単独で用いてもよいし、２種類以上を併用してもよい。
また、表面保護層６は、上述したバイオウレタン（メタ）アクリレートに加えて、ニトロセルロースを含んで形成されていてもよい。つまり、表面保護層６は、上述したバイオウレタン（メタ）アクリレートで形成されてもよいし、バイオウレタン（メタ）アクリレートにニトロセルロースを添加して形成されてもよい。

＜ニトロセルロース＞
ニトロセルロースは、セルロース骨格の水酸基の一部を硝酸エステル化したニトロ基置換体のセルロース系樹脂である。ニトロセルロース樹脂のセルロース骨格は、バイオマス材料である。ニトロセルロースとしては、一般的なニトロセルロースを支障なく利用することが可能であるが、とりわけ、セルロース骨格を構成するグルコース単位１個あたり、平均して１．３～２．７個のニトロ基で置換されたものを利用することが好ましい。
ニトロセルロースには、分子量に応じてＬタイプとＨタイプがある。有機溶剤に対する溶解性の面からは、Ｌタイプのものを利用することが好ましい。

表面保護層６は、好ましくは５［％］以上、より好ましくは５［％］以上５０［％］以下の範囲内、さらに好ましくは１０［％］以上５０［％］以下の範囲内のバイオマス度を有する。これは、バイオマス度が上述した範囲内であれば、化石燃料の使用量を削減することが可能となり、環境負荷を減らすことが可能となることに起因する。
表面保護層６の乾燥後の重量は、好ましくは０．１［ｇ／ｍ^２］以上１５［ｇ／ｍ^２］以下の範囲内、より好ましくは３［ｇ／ｍ^２］以上１０［ｇ／ｍ^２］以下の範囲内、さらに好ましくは６［ｇ／ｍ^２］以上９［ｇ／ｍ^２］以下の範囲内である。
表面保護層６の厚さは、好ましくは０．１［μｍ］以上１０［μｍ］以下の範囲内、より好ましくは３［μｍ］以上１０［μｍ］以下の範囲内、さらに好ましくは６［μｍ］以上９［μｍ］以下の範囲内である。

また、表面保護層６には、必要に応じて、耐候剤、可塑剤、安定剤、充填剤、分散剤、染料、顔料等の着色剤、溶剤、紫外線吸収剤、熱安定剤、光安定剤、ブロッキング防止剤、触媒捕捉剤、着色剤、光散乱剤及び艶調整剤等の各種添加剤等を含有させてもよい。また、表面保護層６には、必要に応じて、抗菌剤、防カビ剤等の機能性添加剤等を含有させてもよい。
なお、上述した第一実施形態は、本発明の一例であり、本発明は、上述した第一実施形態に限定されることはなく、この第一実施形態以外の形態であっても、本発明に係る技術的思想を逸脱しない範囲であれば、設計等に応じて種々の変更が可能である。

（第一実施形態の効果）
第一実施形態の化粧シート１であれば、以下に記載する効果を奏することが可能となる。
（１）着色熱可塑性樹脂層２が、植物由来のポリエチレンを含む樹脂組成物を用いて形成され、透明熱可塑性樹脂層５が、化石燃料由来のポリプロピレンを含む樹脂組成物を用いて形成されている。
その結果、植物由来のプラスチックを材料として用いることで、製造に要する化石燃料の使用量を削減することが可能な、化粧シート１を提供することが可能となる。

また、再生可能な資源である植物由来のポリエチレンを原料に用いて化粧シート１を形成するため、石油資源の節約を可能とすると共に、二酸化炭素の排出量を削減させて、環境に与える負荷を低減させることが可能となる。これにより、持続可能な社会への貢献度を向上させることが可能となる。
さらに、ポリエチレンと比較して強度が強いポリプロピレンを用いて透明熱可塑性樹脂層５を形成するため、透明熱可塑性樹脂層５の耐傷性等を向上させることが可能となる。
これに加え、透明熱可塑性樹脂層５を、化石燃料由来のポリプロピレンを含む樹脂組成物を用いて形成することで、化粧シート１の製造に要するコストを低減させることが可能となるとともに、化粧シート１の物性（強度等）を向上させることが可能となる。

＜第一実施形態の変形例＞
（１）第一実施形態では、化粧シート１の構成を、着色熱可塑性樹脂層２と、絵柄層３と、接着性樹脂層４と、透明熱可塑性樹脂層５と、表面保護層６を備える構成としたが、これに限定するものではない。すなわち、化粧シート１の構成を、図２に示すように、着色熱可塑性樹脂層２と、絵柄層３と、接着性樹脂層４と、透明熱可塑性樹脂層５と、表面保護層６に加え、凹凸部７を備える構成としてもよい。なお、凹凸部７は、透明熱可塑性樹脂層５と表面保護層６の複数箇所に設けた凹部によって形成されている。

（第二実施形態）
以下、図１及び図２を参照しつつ、図３を用いて、第二実施形態における化粧材１０の構成について説明する。
化粧材１０は、図３に示すように、化粧シート１と、基材９を備える。なお、化粧シート１の具体的な構成については、後述する。
基材９は、例えば、木質ボード類、無機質ボード類、金属板等を用いて板状に形成されており、一方の面（図３では、上側の面）に、化粧シート１が積層されている。すなわち、化粧材１０は、基材９と、基材９の一方の面に積層された化粧シート１を備える。

（化粧シートの構成）
化粧シート１は、図３に示すように、着色熱可塑性樹脂層２（着色基材層）と、絵柄層３と、接着性樹脂層４と、透明熱可塑性樹脂層５（透明樹脂層）と、表面保護層６と、凹凸部７と、プライマー層８を備える。なお、プライマー層８以外の構成は、上述した第一実施形態と同様であるため、説明を省略する。

＜プライマー層＞
プライマー層８は、下地となる層であって、着色熱可塑性樹脂層２と基材９との密着性・耐食性を向上させるための層である。
また、プライマー層８は、着色熱可塑性樹脂層２の他方の面（図３では、下側の面）に積層されている。
さらに、プライマー層８は、例えば、ポリエステル系樹脂、有機添加剤、顔料等を用いて形成されている。
なお、プライマー層８には、耐食性を向上させる目的で防錆顔料を配合しても良い。
プライマー層８の厚さは、例えば、１［μｍ］以上１０［μｍ］以下の範囲内である。

なお、上述した第二実施形態は、本発明の一例であり、本発明は、上述した第二実施形態に限定されることはなく、この第二実施形態以外の形態であっても、本発明に係る技術的思想を逸脱しない範囲であれば、設計等に応じて種々の変更が可能である。

（第二実施形態の効果）
第二実施形態の化粧材１０であれば、以下に記載する効果を奏することが可能となる。
（１）基材９と、基材９の少なくとも一方の面に積層された化粧シート１とを備える。
その結果、植物由来のプラスチックを材料として用いることで、製造に要する化石燃料の使用量を削減することが可能な、化粧材１０を提供することが可能となる。
また、再生可能な資源である植物由来のポリエチレンを原料に用いて化粧材１０を形成するため、石油資源の節約を可能とすると共に、二酸化炭素の排出量を削減させて、環境に与える負荷を低減させることが可能となる。これにより、持続可能な社会への貢献度を向上させることが可能となる。

＜第二実施形態の変形例＞
（１）第二実施形態では、化粧材１０の構成を、基材９の一方の面に積層された化粧シート１を備える構成としたが、これに限定するものではない。すなわち、化粧材１０の構成を、基材９の一方の面に加え、基材９の他方の面（図３では、下側の面）に積層された化粧シート１を備える構成としてもよい。
（２）第二実施形態では、化粧シート１の構成を、着色熱可塑性樹脂層２と、絵柄層３と、接着性樹脂層４と、透明熱可塑性樹脂層５と、表面保護層６を備える構成としたが、これに限定するものではない。すなわち、化粧シート１の構成を、図４に示すように、着色熱可塑性樹脂層２と、絵柄層３と、接着性樹脂層４と、透明熱可塑性樹脂層５と、表面保護層６に加え、凹凸部７を備える構成としてもよい。

第一実施形態を参照しつつ、以下、実施例１の化粧シートと、比較例１から３の化粧シートについて説明する。

（実施例１）
着色熱可塑性樹脂層は、植物由来の高密度ポリエチレンと低密度ポリエチレンを含む樹脂組成物を用いて、厚さを５５［μｍ］として形成した。
絵柄層は、着色熱可塑性樹脂層の一方の面にコロナ放電処理を施した後に、ウレタン系印刷インキを用いて形成した。
接着性樹脂層は、無水マレイン酸変性ポリエチレン樹脂を用いて形成した。
透明熱可塑性樹脂層は、化石燃料由来のポリプロピレンを含む樹脂組成物を用いて、厚さを７０［μｍ］として形成した。
表面保護層は、アクリル系樹脂組成物を主成分として形成した。
プライマー層は、ポリエステルウレタン樹脂を用いて、着色熱可塑性樹脂層の一方の面にコロナ放電処理を施した後に、厚さを１［μｍ］以上２［μｍ］以下の範囲内として形成した。
そして、ルーダーラミネートを実施することで、厚さが１３５［μｍ］である実施例１の化粧シートを形成した。

（比較例１）
着色熱可塑性樹脂層を化石燃料由来のポリエチレンを含む樹脂組成物を用いて形成した点を除き、実施例１と同様に形成して、比較例１の化粧シートを形成した。
（比較例２）
着色熱可塑性樹脂層を化石燃料由来のポリエチレンを含む樹脂組成物を用いて形成した点と、透明熱可塑性樹脂層を植物由来のポリプロピレンを含む樹脂組成物を用いて形成した点を除き、実施例１と同様に形成して、比較例２の化粧シートを形成した。
（比較例３）
透明熱可塑性樹脂層を植物由来のポリプロピレンを含む樹脂組成物を用いて形成した点を除き、実施例１と同様に形成して、比較例３の化粧シートを形成した。

（性能評価、評価結果）
実施例１の化粧シートと、比較例１から３の化粧シートに対し、それぞれ、表面強度、押出適正、石油依存性、コストを検証した。検証方法としては、以下に記載した方法を用いた。

＜表面硬度＞
化粧シートに対し、硬度の異なる鉛筆を用いて鉛筆硬度試験を実施した後に、表面（表面保護層）に発生した損傷（抉れ）を確認して、表面硬度を評価した。そして、化粧シートとしての表面硬度を十分有しているものを「〇」と評価し、特に良い結果を「◎」と評価した。
＜押出適正＞
透明熱可塑性樹脂層を押出成形により形成し、形成した透明熱可塑性樹脂層の生産適正（押出適正）を確認した。そして、化粧シートとしての押出適正を十分有しているものを「〇」と評価し、特に良い押出適正を有しているものを「◎」と評価した。

＜石油依存性＞
化粧シートに対し、石油資源の使用量を検証して、石油依存性を評価した。そして、予め設定した使用量（％）未満であるものを「低い」と評価し、予め設定した使用量（％）以上であるものを「高い」と評価した。
＜コスト＞
化粧シートに対し、製造に要した費用を検証して、コストを評価した。そして、予め設定した費用を大きく下回るものを「◎」と評価し、予め設定した費用以下であるものを「〇」と評価し、予め設定した費用を超えているものを「△」と評価した。

上述した方法を用いて、各種の性能を評価した結果、実施例１の化粧シートは、全ての評価試験に対して、優れた性能を示した。一方、比較例１から３の化粧シートは、全ての評価試験に対しては、優れた性能を示すことが不可能であった。
特に、表面強度（鉛筆硬度試験）の結果として、比較例２及び３では硬度が５Ｂの鉛筆を用いて鉛筆硬度試験を実施した場合であっても、凹み等の損傷が発生しているとの結果を得た。

なお、本技術は、以下のような構成を取ることが可能である。
（１）
着色熱可塑性樹脂層と、
前記着色熱可塑性樹脂層の一方の面に積層された透明熱可塑性樹脂層と、を備え、
前記着色熱可塑性樹脂層は、植物由来のポリエチレンを含む樹脂組成物を用いて形成され、
前記透明熱可塑性樹脂層は、化石燃料由来のポリプロピレンを含む樹脂組成物を用いて形成されている化粧シート。
（２）
前記着色熱可塑性樹脂層を形成する樹脂組成物が含む前記植物由来のポリエチレンは、植物由来のエチレンを含むモノマーを重合して形成され、
前記着色熱可塑性樹脂層を形成する樹脂組成物は、さらに、化石燃料由来のエチレンと、化石燃料由来のエチレン及びα－オレフィンのうち少なくとも一方を含むモノマーを重合して形成された化石燃料由来のポリオレフィンと、を含む前記（１）に記載した化粧シート。
（３）
前記着色熱可塑性樹脂層は、前記植物由来のエチレンを５質量％以上含み、
前記着色熱可塑性樹脂層の密度は、０．９２ｇ／ｃｍ^３以上１．１２ｇ／ｃｍ^３以下の範囲内であり、
前記着色熱可塑性樹脂層の厚さは、５１μｍ以上２００μｍ以下の範囲内である前記（１）又は（２）に記載した化粧シート。
（４）
前記透明熱可塑性樹脂層の前記着色熱可塑性樹脂層と対向する面と反対側の面に積層された表面保護層をさらに備え、
前記表面保護層は、植物由来の成分を含む前記（１）～（３）のいずれかに記載した化粧シート。
（５）
前記表面保護層は、ポリオールとイソシアネート化合物とヒドロキシ（メタ）アクリレートとを少なくとも含む樹脂組成物であるウレタン(メタ)アクリレートで形成された樹脂層であり、
前記ポリオール、前記イソシアネート化合物、及び前記ヒドロキシ（メタ）アクリレートのうち少なくとも１つの成分は、植物由来の成分を含む前記（４）に記載した化粧シート。
（６）
前記ポリオールは、植物由来の成分を含むポリエステルポリオール、植物由来の成分を含むポリエーテルポリオール、植物由来の成分を含むポリカーボネートポリオールのいずれかである前記（５）に記載した化粧シート。
（７）
前記ポリエステルポリオールは、植物由来の成分を含む多官能アルコールと化石燃料由来の成分を含む多官能カルボン酸との反応物、又は、化石燃料由来の成分を含む多官能アルコールと植物由来の成分を含む多官能カルボン酸との反応物である前記（６）に記載した化粧シート。
（８）
前記ポリエーテルポリオールは、植物由来の成分を含む多官能アルコールと化石燃料由来の成分を含む多官能イソシアネートとの反応物、又は、化石燃料由来の成分を含む多官能アルコールと植物由来の成分を含む多官能イソシアネートとの反応物である前記（６）又は（７）に記載した化粧シート。
（９）
前記ポリカーボネートポリオールは、植物由来の成分を含む多官能アルコールと化石燃料由来の成分を含むカーボネートとの反応物、又は、化石燃料由来の成分を含む多官能アルコールと植物由来の成分を含むカーボネートとの反応物である前記（６）～（８）のいずれかに記載した化粧シート。
（１０）
前記イソシアネート化合物は、植物由来の成分を含むイソシアネート化合物であることを特徴とする前記（５）～（９）のいずれかに記載した化粧シート。
（１１）
前記着色熱可塑性樹脂層と前記透明熱可塑性樹脂層との間に配置された絵柄層をさらに備え、
前記絵柄層は、着色剤と、植物由来の成分と、を含む前記（１）～（１０）のいずれかに記載した化粧シート。
（１２）
前記絵柄層は、ポリオールとイソシアネート化合物とヒドロキシ（メタ）アクリレートとを少なくとも含む樹脂組成物であるウレタン(メタ)アクリレートを含有する樹脂層であり、
前記ポリオール、前記イソシアネート化合物、及び前記ヒドロキシ（メタ）アクリレートのうち少なくとも１つの成分は、植物由来の成分を含む前記（１１）に記載した化粧シート。
（１３）
前記ポリオールは、植物由来の成分を含むポリエステルポリオール、植物由来の成分を含むポリエーテルポリオール、植物由来の成分を含むポリカーボネートポリオールのうちいずれかである前記（１２）に記載した化粧シート。
（１４）
前記ポリエステルポリオールは、植物由来の成分を含む多官能アルコールと化石燃料由来の成分を含む多官能カルボン酸との反応物、又は、化石燃料由来の成分を含む多官能アルコールと植物由来の成分を含む多官能カルボン酸との反応物である前記（１３）に記載した化粧シート。
（１５）
前記ポリエーテルポリオールは、植物由来の成分を含む多官能アルコールと化石燃料由来の成分を含む多官能イソシアネートとの反応物、又は、化石燃料由来の成分を含む多官能アルコールと植物由来の成分を含む多官能イソシアネートとの反応物である前記（１３）又は（１４）に記載した化粧シート。
（１６）
前記ポリカーボネートポリオールは、植物由来の成分を含む多官能アルコールと化石燃料由来の成分を含むカーボネートとの反応物、又は、化石燃料由来の成分を含む多官能アルコールと植物由来の成分を含むカーボネートとの反応物である前記（１３）～（１５）のいずれかに記載した化粧シート。
（１７）
前記イソシアネート化合物は、植物由来の成分を含むイソシアネート化合物であることを特徴とする前記（１２）～（１６）のいずれかに記載した化粧シート。
（１８）
前記着色熱可塑性樹脂層の他方の面に積層されたプライマー層を備える前記（１）～（１７）のいずれかに記載した化粧シート。
（１９）
基材と、
前記基材の少なくとも一方の面に積層された前記（１）～（１８）のいずれかに記載した化粧シートと、を備える化粧材。

１…化粧シート、２…着色熱可塑性樹脂層、３…絵柄層、４…接着性樹脂層、５…透明熱可塑性樹脂層、６…表面保護層、７…凹凸部、８…プライマー層、９…基材、１０…化粧材

Claims (19)

1. 着色熱可塑性樹脂層と、
   前記着色熱可塑性樹脂層の一方の面に積層された透明熱可塑性樹脂層と、を備え、
   前記着色熱可塑性樹脂層は、植物由来のポリエチレンを含む樹脂組成物を用いて形成され、
   前記透明熱可塑性樹脂層は、化石燃料由来のポリプロピレンを含む樹脂組成物を用いて形成されている化粧シート。
2. 前記着色熱可塑性樹脂層を形成する樹脂組成物が含む前記植物由来のポリエチレンは、植物由来のエチレンを含むモノマーを重合して形成され、
   前記着色熱可塑性樹脂層を形成する樹脂組成物は、さらに、化石燃料由来のエチレンと、化石燃料由来のエチレン及びα－オレフィンのうち少なくとも一方を含むモノマーを重合して形成された化石燃料由来のポリオレフィンと、を含む請求項１に記載した化粧シート。
3. 前記着色熱可塑性樹脂層は、前記植物由来のエチレンを５質量［％］以上含み、
   前記着色熱可塑性樹脂層の密度は、０．９２ｇ／ｃｍ^３以上１．１２ｇ／ｃｍ^３以下の範囲内であり、
   前記着色熱可塑性樹脂層の厚さは、５１μｍ以上２００μｍ以下の範囲内である請求項２に記載した化粧シート。
4. 前記透明熱可塑性樹脂層の前記着色熱可塑性樹脂層と対向する面と反対側の面に積層された表面保護層をさらに備え、
   前記表面保護層は、植物由来の成分を含む請求項１に記載した化粧シート。
5. 前記表面保護層は、ポリオールとイソシアネート化合物とヒドロキシ（メタ）アクリレートとを少なくとも含む樹脂組成物であるウレタン(メタ)アクリレートで形成された樹脂層であり、
   前記ポリオール、前記イソシアネート化合物、及び前記ヒドロキシ（メタ）アクリレートのうち少なくとも１つの成分は、植物由来の成分を含む請求項４に記載した化粧シート。
6. 前記ポリオールは、植物由来の成分を含むポリエステルポリオール、植物由来の成分を含むポリエーテルポリオール、植物由来の成分を含むポリカーボネートポリオールのいずれかである請求項５に記載した化粧シート。
7. 前記ポリエステルポリオールは、植物由来の成分を含む多官能アルコールと化石燃料由来の成分を含む多官能カルボン酸との反応物、又は、化石燃料由来の成分を含む多官能アルコールと植物由来の成分を含む多官能カルボン酸との反応物である請求項６に記載した化粧シート。
8. 前記ポリエーテルポリオールは、植物由来の成分を含む多官能アルコールと化石燃料由来の成分を含む多官能イソシアネートとの反応物、又は、化石燃料由来の成分を含む多官能アルコールと植物由来の成分を含む多官能イソシアネートとの反応物である請求項６に記載した化粧シート。
9. 前記ポリカーボネートポリオールは、植物由来の成分を含む多官能アルコールと化石燃料由来の成分を含むカーボネートとの反応物、又は、化石燃料由来の成分を含む多官能アルコールと植物由来の成分を含むカーボネートとの反応物である請求項６に記載した化粧シート。
10. 前記イソシアネート化合物は、植物由来の成分を含むイソシアネート化合物であることを特徴とする請求項５に記載した化粧シート。
11. 前記着色熱可塑性樹脂層と前記透明熱可塑性樹脂層との間に配置された絵柄層をさらに備え、
    前記絵柄層は、着色剤と、植物由来の成分と、を含む請求項１に記載した化粧シート。
12. 前記絵柄層は、ポリオールとイソシアネート化合物とヒドロキシ（メタ）アクリレートとを少なくとも含む樹脂組成物であるウレタン(メタ)アクリレートを含む樹脂層であり、
    前記ポリオール、前記イソシアネート化合物、及び前記ヒドロキシ（メタ）アクリレートのうち少なくとも１つの成分は、植物由来の成分を含む請求項１１に記載した化粧シート。
13. 前記ポリオールは、植物由来の成分を含むポリエステルポリオール、植物由来の成分を含むポリエーテルポリオール、植物由来の成分を含むポリカーボネートポリオールのうちいずれかである請求項１２に記載した化粧シート。
14. 前記ポリエステルポリオールは、植物由来の成分を含む多官能アルコールと化石燃料由来の成分を含む多官能カルボン酸との反応物、又は、化石燃料由来の成分を含む多官能アルコールと植物由来の成分を含む多官能カルボン酸との反応物である請求項１３に記載した化粧シート。
15. 前記ポリエーテルポリオールは、植物由来の成分を含む多官能アルコールと化石燃料由来の成分を含む多官能イソシアネートとの反応物、又は、化石燃料由来の成分を含む多官能アルコールと植物由来の成分を含む多官能イソシアネートとの反応物である請求項１３に記載した化粧シート。
16. 前記ポリカーボネートポリオールは、植物由来の成分を含む多官能アルコールと化石燃料由来の成分を含むカーボネートとの反応物、又は、化石燃料由来の成分を含む多官能アルコールと植物由来の成分を含むカーボネートとの反応物である請求項１３に記載した化粧シート。
17. 前記イソシアネート化合物は、植物由来の成分を含むイソシアネート化合物であることを特徴とする請求項１２に記載した化粧シート。
18. 前記着色熱可塑性樹脂層の他方の面に積層されたプライマー層を備える請求項１に記載した化粧シート。
19. 基材と、
    前記基材の少なくとも一方の面に積層された請求項１から請求項１８のうちいずれか１項に記載した化粧シートと、を備える化粧材。

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