JP2023545518A - 脂肪族炭化水素の回収 - Google Patents

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Abstract

本発明は、脂肪族炭化水素、ヘテロ原子含有有機化合物、及び任意選択で芳香族炭化水素を含む液体流から脂肪族炭化水素を回収するためのプロセスに関し、プロセスは、a)抽出溶媒による当該液体流の液-液抽出を伴い、ステップa)の前及び/又は後に、ヘテロ原子含有有機化合物、任意選択の芳香族炭化水素、及び任意選択の他の汚染物質が、それぞれ、当該液体流及び/又はステップa)から得られたラフィネート流から、後者の流れを収着剤と接触させることによって除去される。更に、本発明は、上記のプロセスを含む、プラスチックから脂肪族炭化水素を回収するためのプロセス、及び上記のプロセスのうちの1つで回収されるような脂肪族炭化水素を含む炭化水素供給物を蒸気分解するためのプロセスに関する。

Description

本発明は、脂肪族炭化水素、ヘテロ原子含有有機化合物、及び任意選択で芳香族炭化水素を含む液体炭化水素供給原料流から脂肪族炭化水素を回収するためのプロセス、上記のプロセスを含む、プラスチックから脂肪族炭化水素を回収するためのプロセス、並びに上記のプロセスのうちの1つで回収されるような脂肪族炭化水素を含む炭化水素供給物を蒸気分解するためのプロセスに関する。
廃プラスチックは、例えば、熱分解によるプラスチックの分解を介して、オレフィン及び芳香族炭化水素を含む高付加価値の化学物質に変換され得る。プラスチックの熱分解は、広い沸点範囲の炭化水素を含有する生成物流をもたらすことができる。そのような熱分解生成物流からの炭化水素を、蒸気分解装置内で更に分解して、新しいプラスチックの作製に使用することができるモノマーであるエチレン及びプロピレンを含む、高不可価値の化学物質を生成することができる。
国際公開第2018/069794号は、液体熱分解生成物流が、沸点<300℃を有する第1の画分と、沸点≧300℃を有する第2の画分とに分離される、プラスチックからオレフィン及び芳香族炭化水素を生成するためのプロセスを開示している。当該第1の画分のみが液体蒸気分解装置に供給されるのに対して、当該第2の画分は、熱分解装置に再循環される。国際公開第2018/069794号の図1に示されるプロセスでは、当該分離は、炭化水素液体蒸留装置で実行される。液体熱分解生成物流を2つの画分に分離しなければならないのは面倒である(例えば、エネルギー集約的)。更なる不利な点は、液体熱分解生成物流のより重い部分を、より深い熱分解のために熱分解装置に送り返さなければならないことである。これにより、ガスの形成及び固体副生成物(コークス)の量の増加による収率損失が生じ、最終的には蒸気分解装置に送られない。上記の国際公開第2018/069794号のプロセスの一実施形態(図2を参照)では、沸点<300℃を有する第1の画分は、最初に水素と一緒にハイドロプロセス装置に運ばれ、処理された炭化水素液体流を生成し、次いで液体蒸気分解装置に供給される。そのようなハイドロプロセスは、資本集約的であり、高価な水素(H)の使用を必要とするため、面倒でもある。
更に、米国特許公開第2018/0355256号は、プラスチックから燃料を導出するための方法を開示しており、この方法は、ある量のプラスチックを熱分解プロセスに供し、それによってプラスチックの少なくとも一部を粗燃料に変換することと、1)粗燃料から1つ以上の不純物を抽出するために1つ以上の抽出溶媒を使用する向流液-液抽出を含む第1の抽出ステップ、及び2)第1の抽出ステップから得られた汚染された抽出溶媒の向流抽出を含む第2の抽出ステップによって直接使用可能な形態で燃料を抽出することとを含む。米国特許公開第2018/0355256号の図2に示されているプロセスでは、プラスチックの熱分解によって作製される粗燃料(すなわち、粗ディーゼル)を、最初にN-メチル-2-ピロリドン(N-methyl-2-pyrrolidone、NMP)による抽出に供して、硫黄化合物及び芳香族を含む1つ以上の不純物を粗燃料から抽出する。次いで、第1の抽出ステップからの汚染されたNMPを、水を使用する第2の抽出ステップに供して、汚染された抽出溶媒の極性を増加させ、それによって当該不純物を分離する。最終ステップにおいて、第2の抽出ステップからの水で汚染されたNMPは、標準蒸留カラムを使用して蒸留され、再循環水及び再循環NMPを生じる。
上記の米国特許公開第2018/0355256号のプロセスにおいて、一定量のヘテロ原子含有有機汚染物質を、第1の抽出ステップにおいて粗燃料(供給原料)から除去することができるが、得られた精製燃料は、依然として比較的多量のこれらの汚染物質を含むことがあり、これは、これらの汚染物質が蒸気分解装置の収率、選択性、及び信頼性に悪影響を及ぼすため、そのような浄化された油を、燃料として使用する代わりに蒸気分解装置に供給する場合に特に懸念される。
加えて、そのような粗供給原料は、他の汚染物質、例えばケイ素含有化合物、例えばシリカ及びシロキサン化合物を含有し得る。例えば、当該シリカは、プラスチックの機械的特性を改善する充填材料、例えばガラス繊維(SiO)としてのその使用で知られている。更に、当該シロキサン化合物は、-RSi-O-SiR-鎖を含有するポリシロキサンポリマーに由来してもよい。そのようなケイ素含有化合物は、抽出溶媒(NMPなど)によって除去されず、したがって最終的にラフィネート流に至る可能性がある。更に、そのような粗供給原料中の他の汚染物質は、金属であり得る。例えば、カルサイト(CaCO)及びウォラストナイト(CaSiO)もまた、プラスチックにおける充填材料としてのそれらの使用で知られている。これらの金属の一部は、抽出物流中に至らない可能性があるが、抽出溶媒と錯体を形成し、代わりにラフィネート流中に至る可能性がある。ラフィネート流からのそのようなケイ素含有化合物はまた、蒸気分解装置への供給物中に存在する場合、それらが蒸気分解装置炉において引き起こし得る管状炉のファウリングのために、悪影響を有する。
一般に、いくつかのヘテロ原子含有有機汚染物質、特に塩化物、窒素、及び/又は酸素含有汚染物質、並びに上記のケイ素含有化合物及び金属などの他の汚染物質について、炭化水素供給物が蒸気分解装置に供給され得る前に適合すべきある特定の仕様(最大濃度)が存在する。
上記の米国特許公開第2018/0355256号に開示されているような抽出プロセスへの粗供給物が存在する可能性があり、この粗供給物は、そのような抽出プロセスを適用しただけでは上記の仕様を満たす十分な品質の精製供給物(例えば、蒸気分解装置への)が得られないほど多量のヘテロ原子含有有機汚染物質及び任意の他の汚染物質、例えば廃プラスチックから作製された熱分解油を含有する。加えて、当該抽出プロセスにおいて、再循環水(第2の抽出ステップにおける抽出溶媒)及び再循環NMP(第1の抽出ステップにおける抽出溶媒)中の当該汚染物質の「蓄積」が存在する可能性があり、これは最終的に、最終精製生成物の品質の更なる低減につながる。
上記の汚染物質の蓄積は、上記の米国特許公開第2018/0355256号に記載のプロセスにおける水抽出溶媒によって、抽出されるべきNMPに加えて、第2の抽出ステップにおいて汚染物質の一部も抽出することによって引き起こされ得る。結果として、蒸留カラムへの供給物は、ある特定の量の当該汚染物質を依然として含み得る。当該蒸留は、当該汚染物質、具体的には、ヘテロ原子含有有機汚染物質の一部が再循環水と一緒に分離されるという結果をもたらす可能性があり、それは、水及びヘテロ原子含有有機汚染物質が共沸混合物を形成し、それによって水再循環流の品質を低下させる可能性があるからである。再循環水が第2の抽出ステップで使用されるカラムに再循環される場合、再循環水中のこれらの汚染物質の濃度は、第1の抽出ステップで使用される再循環NMP中のこれらの汚染物質の蓄積に加えて、増加(蓄積)する。これは、第1及び第2の抽出ステップの低減した効率をもたらし得る。上記のように、(当該再循環NMP中の)これらの汚染物質のそのような蓄積は、浄化された油が依然として比較的多量のこれらの汚染物質を含むという結果になる可能性があり、これは、そのような浄化された油が蒸気分解装置に供給される場合に特に懸念される。
脂肪族炭化水素、ヘテロ原子含有有機化合物、及び任意選択で芳香族炭化水素を含む液体流から脂肪族炭化水素を回収するための改善されたプロセスを開発することが継続して必要とされており、液体流は、特にそのような回収された脂肪族炭化水素を蒸気分解装置に供給する前に、特定の混合廃プラスチック中の廃プラスチックを分解することから生じ得る。本発明の目的は、そのような液体流から脂肪族炭化水素を回収するためのそのようなプロセスを提供することであり、このプロセスは、技術的に有利で、効率的かつ手頃であり、特に、国際公開第2018/069794号及び米国特許公開第2018/0355256号に関連して上で考察されたように、上記の欠点のうちの1つ以上を有しないプロセスである。そのような技術的に有利なプロセスは、好ましくは、比較的低いエネルギー需要及び/又は比較的低い資本支出をもたらすであろう。
国際公開第2018/069794号 米国特許出願公開第2018/0355256号明細書
驚くべきことに、そのようなプロセスは、a)脂肪族炭化水素、ヘテロ原子含有有機化合物、及び任意選択で芳香族炭化水素を含む液体流を、1個以上のヘテロ原子を含有する抽出溶媒a)により液-液抽出することによって提供することができることが本発明者らによって見出され、(i)ステップa)の前に、当該液体供給原料流の少なくとも一部を、収着剤(若しくは吸着剤)と接触させ、及び/又は(ii)脂肪族炭化水素及びヘテロ原子含有有機化合物を含む、ステップa)から得られたラフィネート流の少なくとも一部を、収着剤(若しくは吸着剤)と接触させ、当該収着剤は、ヘテロ原子含有有機化合物の少なくとも一部を、後者の流れから除去する。
したがって、本発明は、脂肪族炭化水素、ヘテロ原子含有有機化合物、及び任意選択で芳香族炭化水素を含む液体炭化水素供給原料流から脂肪族炭化水素を回収するためのプロセスに関し、当該プロセスは、
a)液体炭化水素供給原料流の少なくとも一部を、1個以上のヘテロ原子を含有する抽出溶媒a)と接触させ、液体炭化水素供給原料流を、抽出溶媒a)による液-液抽出に供して、脂肪族炭化水素を含む第1の流れと、抽出溶媒a)、ヘテロ原子含有有機化合物、及び任意選択で芳香族炭化水素を含む第2の流れとを得るステップを含み、
(i)ステップa)の前に、ヘテロ原子含有有機化合物の一部は、液体炭化水素供給原料流の少なくとも一部を収着剤と接触させることによって、その流れから除去され、及び/又は
(ii)ステップa)の後に、ヘテロ原子含有有機化合物は、ステップa)から得られた第1の流れから(その流れは、脂肪族炭化水素及びヘテロ原子含有有機化合物を含む)、その流れの少なくとも一部を収着剤と接触させることによって除去される。
更に、本発明によれば、ステップ(i)及び(ii)において、上記のヘテロ原子含有有機化合物に加えて、任意選択で芳香族炭化水素、任意選択でケイ素含有化合物、例えばシリカ及びシロキサン化合物、並びに任意選択で金属も同様に除去することができる。
有利には、本発明では、ステップa)における当該液-液抽出のために水素化処理(Hによる処理)の必要はない。更に、有利には、プラスチック熱分解油などの広い沸点範囲を有する液体炭化水素流を、本プロセスにおいて、比較的低い収率損失及び供給物劣化で処理することができる。これは、本発明を適用することにより、蒸気分解装置への炭化水素供給のコストを大幅に削減し得ることを示唆する。
更に、有利には、抽出ステップを適用するだけで最終精製炭化水素生成物に至り得るヘテロ原子含有有機化合物及び任意選択で当該他の汚染物質は、本発明のプロセスにおける収着ステップによって除去される。これは次に、有利には、多くのヘテロ原子含有有機汚染物質、特に塩化物、窒素、及び/又は酸素含有汚染物質、並びに炭化水素供給物が蒸気分解装置に供給され得る前に満たすべき任意の他の汚染物質についてのある特定の仕様(最大濃度)を満たす十分に高品質の最終炭化水素生成物をもたらし得る。
更に、抽出溶媒a)、ヘテロ原子含有有機化合物、及び任意選択で芳香族炭化水素を含む、ステップa)から得られた第2の(抽出)流中の抽出されたヘテロ原子含有有機化合物及び任意選択で当該他の汚染物質は、上述したように、当該ステップa)への任意の再循環抽出溶媒a)流中に蓄積し得る。そのような蓄積を引き起こす当該ヘテロ原子含有有機化合物は、本プロセスのステップa)において抽出される全てのヘテロ原子含有有機化合物のうち最も高い極性を有する成分を含んでもよい。そのような場合、有利には、本発明のプロセスにおけるステップa)に続く収着ステップ(ii)によって、ヘテロ原子含有有機化合物及び任意選択で他の汚染物質を実質的に含まない比較的純粋な最終炭化水素生成物を、次いで依然として送達することができ、例えば蒸気分解装置に供給することができる。更に、加えて、ステップa)に先行する収着ステップ(i)を通して、これらのヘテロ原子含有有機化合物及び他の任意選択の汚染物質の一部は、抽出ステップa)に供される前に供給原料流から既に除去されており、それによって、任意の抽出溶媒a)再循環流中の当該蓄積を防止する。したがって、本発明において、上述したように蓄積するか又は蓄積し得る上記の汚染物質は、有利には、当該収着ステップ(i)及び(ii)で使用される収着剤中に濃縮されてもよく、それによって最終的に比較的純粋な最終炭化水素生成物が得られる。
本発明における収着剤の上記の使用のために、抽出ステップa)の前及び/又は後に、これらの汚染物質の蓄積を軽減するための他の面倒な方法を適用する必要性がないか、又はその必要性が実質的に低減される。例えば、再循環前に任意の再循環流(例えば、任意の再循環抽出溶媒a)流)の一部をブリードする必要がないか、又はその必要性が実質的に低減され、(i)そのようなブリード流は、廃棄されて抽出溶媒の損失をもたらすか、又は(ii)抽出溶媒は、そのようなブリード流から、例えば、その蒸留によって回収されてもよいが、それは面倒である。
更に、本発明は、プラスチックから脂肪族炭化水素を回収するためのプロセスに関し、プラスチックの少なくとも一部が、ヘテロ原子含有有機化合物を含み、当該プロセスは、
(I)プラスチックを分解し、脂肪族炭化水素、ヘテロ原子含有有機化合物、及び任意選択で芳香族炭化水素を含む炭化水素生成物を回収するステップと、
(II)ステップ(I)で得られた炭化水素生成物の少なくとも一部を含む、液体炭化水素供給原料流を、液体炭化水素供給原料流から脂肪族炭化水素を回収するための上記のプロセスに供するステップと、を含む。
なお更に、本発明は、炭化水素供給物を蒸気分解するためのプロセスに関し、炭化水素供給物が、脂肪族炭化水素の回収のための上記のプロセスのうちの1つにおいて回収された脂肪族炭化水素を含む。
本発明による脂肪族炭化水素の回収のためのプロセスの一実施形態を示す。 上記のプロセスの別の実施形態を示す。
本発明のプロセスの各々は、複数のステップを含む。加えて、当該プロセスは、連続するステップの間に1つ以上の中間ステップを含んでもよい。更に、当該プロセスは、最初のステップの前及び/又は最後のステップの後に、1つ以上の追加のステップを含んでもよい。例えば、当該プロセスがステップa)、b)及びc)を含む場合、当該プロセスは、ステップa)とb)との間及びステップb)とc)との間に1つ以上の中間ステップを含んでもよい。更に、当該プロセスは、ステップa)の前及び/又はステップc)の後に1つ以上の追加のステップを含んでもよい。
本明細書内で、「ステップy)は、ステップx)から得られた流れの少なくとも一部を、に供することを含む」のような句は、「ステップy)は、ステップx)から得られた流れの一部又は全部を、に供することを含む」を意味するか、又は同様に、「ステップy)は、ステップx)から得られた流れを、部分的又は完全に、に供することを含む」を意味する。例えば、ステップx)から得られた流れを、1つ以上の部分に分割してもよく、これらの部分のうちの少なくとも1つを、ステップy)に供してもよい。更に、例えば、ステップx)から得られた流れを、ステップx)とステップy)との間の中間ステップに供して、更なる流れを得てもよく、その少なくとも一部を、ステップy)に供してもよい。
本発明のプロセス並びに当該プロセスで使用される流れ及び組成物は、1つ以上の様々な記載されたステップ及び成分それぞれを、「含む(comprising)」、「含有する(containing)」、又は「含む(including)」という用語で説明されるが、それらはまた、当該1つ以上の様々な記載されたステップ及び成分それぞれ「から本質的になる」又は「からなる」こともできる。
本発明の文脈において、流れが、2つ以上の成分を含む場合では、これらの成分は、100%を超えない全体量で選択されるべきである。
更に、プロパティの上限及び下限が引用されている場合、上限のうちのいずれかと下限のうちのいずれかとの組み合わせによって定義される値の範囲も含まれる。
本明細書内では、流れ中の特定の成分の量に関して「実質的にない」とは、当該流れの量(すなわち、重量)に基づいて、問題の成分の最大で1,000、好ましくは最大で500、より好ましくは最大で100、より好ましくは最大で50、より好ましくは最大で30、より好ましくは最大で20、及び最も好ましくは最大で10ppmw(重量百万分率)である量を意味する。
本明細書内では、カラムからの「頂部流」又は「底部流」とは、それぞれ、カラムの頂部又はカラムの底部から、カラムの全長に基づいて、0%~30%、より好適には0%~20%、更により好適には0%~10%の位置でカラムを出る流れが参照される。
特に指示がない限り、本明細書において、沸点が参照される場合、これは、760mmHgの圧力(101.3kPa)での沸点を意味する。
液体炭化水素供給原料流
本発明において、液体炭化水素供給原料流は、脂肪族炭化水素、ヘテロ原子含有有機化合物、及び任意選択で芳香族炭化水素を含む。
好ましくは、液体炭化水素供給原料流は、99:1~1:99の重量比で、30~300℃の沸点を有する脂肪族炭化水素及び300~600℃を超える沸点を有する脂肪族炭化水素の両方を含む。30~300℃の沸点を有する脂肪族炭化水素の量は、30~600℃の沸点を有する脂肪族炭化水素の総量に基づいて、最大で99重量%又は最大で80重量%又は最大で60重量%又は最大で40重量%又は最大で30重量%又は最大で20重量%又は最大で10重量%であり得る。更に、30~300℃の沸点を有する脂肪族炭化水素の量は、30~600℃の沸点を有する脂肪族炭化水素の総量に基づいて、少なくとも1重量%又は少なくとも5重量%又は少なくとも10重量%又は少なくとも20重量%又は少なくとも30重量%であり得る。
したがって、有利には、液体炭化水素供給原料流は、30~600℃の広い沸点範囲内で様々な量の脂肪族炭化水素を含み得る。したがって、沸点と同様に、液体炭化水素供給原料流中の脂肪族炭化水素の炭素数はまた、広い範囲、例えば5~50個の炭素原子内で変動し得る。液体炭化水素供給原料流中の脂肪族炭化水素の炭素数は、少なくとも4又は少なくとも5又は少なくとも6であり得、かつ最大で50又は最大で40又は最大で30又は最大で20であり得る。
液体炭化水素供給原料流中の脂肪族炭化水素の量は、液体炭化水素供給原料流の総重量に基づいて、少なくとも30重量%又は少なくとも50重量%又は少なくとも80重量%又は少なくとも90重量%又は少なくとも95重量%又は少なくとも99重量%であり得、かつ100重量%未満又は最大で99重量%又は最大で90重量%又は最大で80重量%又は最大で70重量%であり得る。脂肪族炭化水素は、環状、線状、及び分岐状であり得る。
液体炭化水素供給原料流中の脂肪族炭化水素は、非オレフィン系(パラフィン系)及びオレフィン系脂肪族化合物を含み得る。液体炭化水素供給原料流中のパラフィン系脂肪族化合物の量は、液体炭化水素供給原料流の総重量に基づいて、少なくとも20重量%又は少なくとも40重量%又は少なくとも60重量%又は少なくとも80重量%であり得、かつ100重量%未満又は最大で99重量%又は最大で80重量%又は最大で60重量%であり得る。更に、液体炭化水素供給原料流中のオレフィン系脂肪族化合物の量は、液体炭化水素供給原料流の総重量に基づいて、100重量%未満又は少なくとも20重量%又は少なくとも40重量%又は少なくとも60重量%又は少なくとも80重量%であり得、かつ最大で99重量%又は最大で80重量%又は最大で60重量%であり得る。
更に、オレフィン系化合物は、1つの炭素-炭素二重結合を有する脂肪族化合物(モノオレフィン)及び/又は2つ以上の炭素-炭素二重結合を有する脂肪族化合物を含み得、後者の化合物は、共役又は非共役であり得る。すなわち、2つ以上の炭素-炭素二重結合は、共役していてもよく、共役していなくてもよい。2つ以上の炭素-炭素二重結合を有する脂肪族化合物は、アルファ及びオメガ位置に二重結合を有する化合物を含み得る。液体炭化水素供給原料流中のモノオレフィンの量は、液体炭化水素供給原料流の総重量に基づいて、少なくとも20重量%又は少なくとも40重量%又は少なくとも60重量%又は少なくとも80重量%であり得、かつ100重量%未満又は最大で99重量%又は最大で80重量%又は最大で60重量%であり得る。更に、液体炭化水素供給原料流中に2つ以上の炭素-炭素二重結合を有する共役脂肪族化合物の量は、液体炭化水素供給原料流の総重量に基づいて、0重量%を超えて、又は少なくとも10重量%又は少なくとも20重量%又は少なくとも40重量%又は少なくとも60重量%であり得、かつ最大で80重量%又は最大で60重量%又は最大で40重量%であり得る。
本明細書内では、1個以上のヘテロ原子を含有する脂肪族炭化水素は、以下に更に記載されるように、「ヘテロ原子含有有機化合物」である。明示的に又は文脈によって別段の指示がない限り、本明細書内では、「脂肪族炭化水素」という用語は、ヘテロ原子含有脂肪族炭化水素を含まない。更に、明示的に又は文脈によって別段の指示がない限り、本明細書内では、「脂肪族炭化水素」という用語は、2つ以上の炭素-炭素二重結合を有する共役脂肪族化合物を含まない。
上記の脂肪族炭化水素に加えて、液体炭化水素供給原料流は、ヘテロ原子含有有機化合物及び任意選択で芳香族炭化水素を含む。
液体炭化水素供給原料流中の芳香族炭化水素の量は、液体炭化水素供給原料流の総重量に基づいて、0重量%、又は0重量%を超えて、又は少なくとも5重量%又は少なくとも10重量%又は少なくとも15重量%又は少なくとも20重量%又は少なくとも25重量%又は少なくとも30重量%であり得、かつ最大で50重量%又は最大で40重量%又は最大で30重量%又は最大で20重量%であり得る。芳香族炭化水素は、単環式及び/又は多環式芳香族炭化水素を含み得る。単環式芳香族炭化水素の例は、スチレンである。多環式芳香族炭化水素は、非縮合及び/又は縮合多環式芳香族炭化水素を含み得る。非縮合多環式芳香族炭化水素の例は、オリゴスチレンである。スチレン及びオリゴスチレンは、ポリスチレンに由来し得る。縮合多環式芳香族炭化水素の例は、ナフタレン及びアントラセン、並びにアルキルナフタレン及びアルキルアントラセンである。芳香族炭化水素中の1つ又は複数の芳香族環は、アルキル基(飽和)及びアルキレン基(不飽和)を含む1つ以上のヒドロカルビル基によって置換され得る。
本明細書内では、1個以上のヘテロ原子を含有する芳香族炭化水素は、以下で更に説明するように「ヘテロ原子含有有機化合物」である。明示的に又は文脈によって別段の指示がない限り、本明細書内では、「芳香族炭化水素」という用語は、ヘテロ原子含有芳香族炭化水素を含まない。
更に、液体炭化水素供給原料流中のヘテロ原子含有有機化合物の量は、液体炭化水素供給原料流の総重量に基づいて、0重量%超であり、少なくとも0.5重量%又は少なくとも1重量%又は少なくとも3重量%又は少なくとも5重量%又は少なくとも10重量%又は少なくとも15重量%又は少なくとも20重量%であり得、かつ最大で30重量%又は最大で20重量%又は最大で10重量%又は最大で5重量%であり得る。
液体炭化水素供給原料流中のヘテロ原子含有有機化合物は、酸素、窒素、硫黄及び/又はハロゲン(例えば、塩素)、好適には酸素、窒素及び/又はハロゲンであり得る、1個以上のヘテロ原子を含有する。ヘテロ原子含有有機化合物は、以下の部分:アミン、イミン、ニトリル、アルコール、エーテル、ケトン、アルデヒド、エステル、酸、アミド、カルバメート(ウレタンと呼ばれることもある)及び尿素のうちの1つ以上を含んでもよい。
更に、上記のヘテロ原子含有有機化合物は、脂肪族又は芳香族であり得る。脂肪族ヘテロ原子含有有機化合物の例は、オリゴマーポリ塩化ビニル(polyvinyl chloride、PVC)である。オリゴマーPVCは、ポリ塩化ビニルに由来し得る。芳香族ヘテロ原子含有有機化合物は、単環式及び/又は多環式芳香族ヘテロ原子含有有機化合物を含み得る。単環式芳香族ヘテロ原子含有有機化合物の例は、テレフタル酸及び安息香酸である。多環式芳香族ヘテロ原子含有有機化合物の例は、オリゴマーのポリエチレンテレフタレート(polyethylene terephthalate、PET)である。テレフタル酸、安息香酸及びオリゴマーPETは、ポリエチレンテレフタレートに由来し得る。窒素含有有機化合物の例は、ポリウレタン及びナイロンを含むポリアミドに由来する化合物である。
明示的に又は文脈によって別段の指示がない限り、本明細書内では、「ヘテロ原子含有有機化合物」という用語は、液体炭化水素供給原料流中の又は液体炭化水素供給原料流に由来するヘテロ原子含有有機化合物を意味する。更に、明示的に又は文脈によって別段の指示がない限り、本明細書内では、「ヘテロ原子含有有機化合物」という用語は、本明細書で定義される抽出溶媒、脱混合溶媒及び/又は洗浄溶媒を含まない。
追加として、液体炭化水素供給原料流は、塩を含むことができる。当該塩は、有機塩及び/又は無機塩を含み得る。塩は、陽イオンとしてアンモニウム、アルカリ金属、アルカリ土類金属、又は遷移金属、及び陰イオンとしてカルボン酸、硫酸、リン酸、又はハロゲン化物を含み得る。
更に、追加として、液体炭化水素供給原料流は、シリカ及びシロキサン化合物などのケイ素含有化合物を含んでもよい。
好ましくは、脂肪族炭化水素、ヘテロ原子含有有機化合物、及び任意選択で芳香族炭化水素を含む、液体炭化水素供給原料流中の成分の少なくとも一部は、合成化合物であり、例えば、化石油中に存在するような天然化合物ではない。例えば、そのような合成化合物には、バイオマスから合成されたプラスチックの熱分解に由来する化合物、例えば、バイオエタノールからエタノールの脱水及びそれに続くそのようにして形成されたエチレンの重合によって合成されたポリエチレンが含まれる。
更に、本プロセスではヘテロ原子含有有機化合物は容易に除去されるため、本プロセスへの供給原料は、有利には、比較的多量のそのようなヘテロ原子含有有機化合物を許容することができる。したがって、本プロセスへの供給原料を生成するために熱分解され得る廃プラスチックは、ポリ塩化ビニル(PVC)、ポリエチレンテレフタレート(PET)及びポリウレタン(polyurethane、PU)などのヘテロ原子含有プラスチックを含み得る。具体的には、ポリエチレン(polyethylene、PE)及びポリプロピレン(polypropylene、PP)などのヘテロ原子を含まないプラスチックに加えて、比較的多量のそのようなヘテロ原子含有プラスチックを含有する、混合廃プラスチックを熱分解することができる。
ステップa)-抽出溶媒a)による抽出
本プロセスのステップa)において、脂肪族炭化水素、ヘテロ原子含有有機化合物、及び任意選択で芳香族炭化水素を含む液体炭化水素供給原料流の少なくとも一部を、1個以上のヘテロ原子を含む抽出溶媒a)と接触させ、液体炭化水素供給原料流の少なくとも一部を、1個以上のヘテロ原子を含有する抽出溶媒a)と接触させ、液体炭化水素供給原料流を、抽出溶媒a)による液-液抽出に供して、脂肪族炭化水素を含む第1の流れと、抽出溶媒a)、ヘテロ原子含有有機化合物、及び任意選択で芳香族炭化水素を含む第2の流れとを得る。
本プロセスのステップa)において、液体炭化水素供給原料流は、第1のカラム(第1の抽出カラム)に供給されてもよい。更に、抽出溶媒a)を含む第1の溶媒流は、液体炭化水素供給原料流が供給される位置よりも高い位置で第1のカラムに供給されてもよく、それによって向流液-液抽出を可能にし、脂肪族炭化水素を含む第1のカラムからの頂部流(上記「第1の流れ」)と、抽出溶媒a)、ヘテロ原子含有有機化合物、及び任意選択で芳香族炭化水素を含む第1のカラムからの底部流(上記「第2の流れ」)とをもたらす。
ステップa)において、抽出溶媒a)と液体炭化水素供給原料流との重量比は、少なくとも0.05:1又は少なくとも0.2:1又は少なくとも0.5:1又は少なくとも1:1又は少なくとも2:1又は少なくとも3:1であり得、かつ最大で5:1又は最大で3:1又は最大で2:1又は最大で1:1であり得る。更に、ステップa)における温度は、少なくとも0℃又は少なくとも20℃又は少なくとも30℃又は少なくとも40℃又は少なくとも50℃であり得、かつ最大で200℃又は最大で150℃又は最大で100℃又は最大で70℃又は最大で60℃又は最大で50℃又は最大で40℃であり得る。ステップa)における圧力は、少なくとも100mbara又は少なくとも500mbara又は少なくとも1bara又は少なくとも1.5bara又は少なくとも2baraであり得、かつ最大で50bara又は最大で30bara又は最大で20bara又は最大で15bara又は最大で10bara又は最大で5bara又は最大で3bara又は最大で2bara又は最大で1.5baraであり得る。ステップa)における温度及び圧力は、好ましくは、供給原料流からの炭化水素及び抽出溶媒a)の両方が液体状態であるようなものである。
ステップa)において、脂肪族炭化水素は、ヘテロ原子含有有機化合物及び任意選択で芳香族炭化水素を、抽出溶媒a)で液-液抽出することによって回収される。更に、好ましくは、回収された脂肪族炭化水素は、99:1~1:99の重量比で、30~300℃の沸点を有する脂肪族炭化水素及び300~600℃を超える沸点を有する脂肪族炭化水素を含む。液体炭化水素供給原料流中の脂肪族炭化水素に関して、30~300℃の沸点を有する脂肪族炭化水素と300~600℃を超える沸点を有する脂肪族炭化水素との重量比の上記の説明はまた、回収された脂肪族炭化水素に当てはまる。
ステップa)において、当該液-液抽出は、脂肪族炭化水素を含む第1の流れと、抽出溶媒a)、ヘテロ原子含有有機化合物、及び任意選択で芳香族炭化水素を含む第2の流れとをもたらす。本明細書内では、回収された脂肪族炭化水素を含む前者の流れ(第1の流れ)を「ラフィネート流」と称することもでき、後者の流れ(第2の流れ)を「抽出物流」と称することもできる。そのようなラフィネート流は、芳香族炭化水素、2つ以上の炭素-炭素二重結合を有する共役脂肪族化合物、及びヘテロ原子含有有機化合物の含有量が低減している。そのようなラフィネート流は、芳香族炭化水素を含まないか、又は最大で10重量%若しくは最大で5重量%若しくは最大で1重量%で含むか、又は実質的に含まない。更に、そのようなラフィネート流は、2つ以上の炭素-炭素二重結合を有する共役脂肪族化合物を含まないか、又は最大で15重量%若しくは最大で10重量%若しくは最大で5重量%若しくは最大で1重量%で含むか、又は実質的に含まない。更に、そのようなラフィネート流は、ヘテロ原子含有有機化合物を含まないか、又は最大で1重量%で含むか、又は実質的に含まない。
本プロセスのステップa)において使用される抽出溶媒a)は、ステップa)において第1のカラムに第1の溶媒流として供給されてもよいが、好ましくは、液体炭化水素供給原料流の密度よりも少なくとも3%又は少なくとも5%又は少なくとも8%又は少なくとも10%又は少なくとも15%又は少なくとも20%高い密度を有する。更に、当該密度は、液体炭化水素供給原料流の密度よりも最大で50%又は最大で40%又は最大で35%又は最大で30%高くてもよい。
更に、ステップa)で使用される抽出溶媒a)は、酸素、窒素及び/又は硫黄であり得る、1個以上のヘテロ原子を含有する。なお更に、当該抽出溶媒a)は、200℃の温度で熱的に安定であることが好ましい。なお更に、当該抽出溶媒a)は、少なくとも50℃又は少なくとも80℃又は少なくとも100℃又は少なくとも120℃、かつ最大で300℃又は最大で200℃又は最大で150℃の沸点を有し得る。なお更に、当該抽出溶媒a)は、ヘプタン中での混和性を有しないか、又は比較的低い混和性を有することが好ましい。好ましくは、抽出溶媒a)は、ヘプタンの重量に基づいて、最大で30重量%又は最大で20重量%又は最大で10重量%又は最大で3重量%又は最大で1重量%の抽出溶媒a)が、ヘプタン中で混和性であるようなヘプタン中での混和性を有する。ヘプタンなどの別の化合物中のある特定の化合物の混和性は、ASTM法D1476を含む、当業者に既知の任意の一般的な方法によって決定することができる。本明細書において、ある化合物の別の化合物への混和性に言及する場合、これは25℃での混和性を意味する。
更に、ステップa)における抽出溶媒a)は、25℃で決定される場合にヘプタンに関して、少なくとも3MPa1/2、好ましくは少なくとも5MPa1/2、より好ましくは少なくとも10MPa1/2、好ましくは少なくとも15MPa1/2のハンセン溶解度パラメータ距離Ra、ヘプタンを有し得る。更に、抽出溶媒a)についての当該Ra、ヘプタンは、45MPa1/2未満又は最大で40MPa1/2、好ましくは最大で35MPa1/2、より好ましくは最大で30MPa1/2、より好ましくは最大で25MPa1/2であり得る。例えば、N-メチルピロリドン(NMP)についての当該Ra、ヘプタンは、15MPa1/2である。
なお更に、当該抽出溶媒a)は、25℃で決定される場合にトルエンに関するハンセン溶解度パラメータ距離Ra、トルエンと比較して、少なくとも1.5MPa1/2、好ましくは少なくとも2MPa1/2のヘプタンに関するハンセン溶解度パラメータ距離Ra、ヘプタンの差(すなわち、Ra、ヘプタン-Ra、トルエン)を有し得る。更に、抽出溶媒a)についてのRa、トルエンと比較したRa、ヘプタンの当該差は、最大で4.5MPa1/2、好ましくは最大で4MPa1/2であってもよい。
ハンセン溶解度パラメータ(Hansen solubility parameters、HSP)は、ある成分の別の成分と比較した可能性を予測するための手段として使用することができる。より具体的には、各成分は、3つのハンセンパラメータによって特徴付けられ、各々一般に、MPa0.5で表され、δは、分子間の分散力からのエネルギーを示し、δは、分子間の二極性分子間力からのエネルギーを示し、δは、分子間の水素結合からのエネルギーを示す。化合物間の親和性は、式(1)で定義されるハンセン溶解度パラメータ(HSP)距離Rとして、これらの溶媒の原子及び分子間相互作用を定量化する多次元ベクトルを使用して記述することができる:
(R=4(δd2-δd1+(δp2-δp1+(δh2-δh1 (1)
式中、
=化合物1と化合物2との間のHSP空間での距離(MPa0.5
δd1、δp1、δh1=化合物1のハンセン(又は同等の)パラメータ(MPa0.5
δd2、δp2、δh2=化合物2のハンセン(又は同等の)パラメータ(MPa0.5
したがって、回収される化合物(すなわち、回収される化合物が化合物1であり、溶媒が化合物2である、又はその逆)に関して計算された所与の溶媒についてのRの値が小さいほど、回収される化合物に対するこの溶媒の親和性が高くなる。
多数の溶媒についてのハンセン溶解度パラメータは、とりわけ、CRC Handbook of Solubility Parameters and Other Cohesion Parameters,Second Edition by Allan F.M.Barton,CRC press 1991;Hansen Solubility Parameters:A User’s Handbook by Charles M.Hansen,CRC press 2007に見出すことができる。
具体的には、本プロセスのステップa)で使用される抽出溶媒a)は、アンモニア、又は好ましくは、ジオール及びトリオール(モノエチレングリコール(monoethylene glycol、MEG)、モノプロピレングリコール(monopropylene glycol、MPG)、ブタンジオール及びグリセロールの任意の異性体を含む);グリコールエーテル(ジエチレングリコール、トリエチレングリコール及びテトラエチレングリコールを含む、オリゴエチレングリコールを含む)、並びにそれらのモノアルキルエーテル(ジエチレングリコールエチルエーテルを含む);アミド(N-アルキルピロリドンを含み、アルキル基は、1~8個又は1~3個の炭素原子を含有してもよく、N-メチルピロリドン(NMP)を含む)、ホルムアミド、並びにジ及びモノアルキルホルムアミド、及びアセトアミド(アルキル基は、1~8個又は1~3個の炭素原子を含有してもよく、ジメチルホルムアミド(dimethyl formamide、DMF)、メチルホルムアミド及びジメチルアセトアミドを含む);ジアルキルスルホキシド(アルキル基は、1~8個又は1~3個の炭素原子を含有してもよく、ジメチルスルホキシド(dimethylsulfoxide、DMSO)を含む);スルホン(スルホランを含む);N-ホルミルモルホリン(N-formyl morpholine、NFM);フラン環含有成分及びそれらの誘導体(フルフラール、2-メチルフラン、フルフリルアルコール及びテトラヒドロフルフリルアルコールを含む);ヒドロキシエステル(乳酸メチル及び乳酸エチルを含む、乳酸エステルを含む);リン酸トリアルキル(リン酸トリエチルを含む);フェノール化合物(フェノール及びグアイアコールを含む);ベンジルアルコール化合物(ベンジルアルコールを含む);アミン系化合物(エチレンジアミン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン及びトリエタノールアミンを含む);ニトリル化合物(アセトニトリル及びプロピオニトリルを含む);トリオキサン化合物(1,3,5-トリオキサンを含む);炭酸化合物(炭酸プロピレン及び炭酸グリセロールを含む);並びにシクロアルカノン化合物(ジヒドロレボグルコセノンを含む)からなる群から選択される1つ以上の有機溶媒を含み得る。
より好ましくは、当該抽出溶媒a)は、上記のジアルキルスルホキシド、具体的にはDMSO;スルホン、具体的にはスルホラン;上記N-アルキルピロリドン、具体的にはNMP;及びフラン環含有成分、具体的にはフルフラールのうちの1つ以上を含む。更により好ましくは、当該抽出溶媒a)は、上記のN-アルキルピロリドン、具体的にはNMP、及びフラン環含有成分、具体的にはフルフラールのうちの1つ以上を含む。最も好ましくは、抽出溶媒a)は、NMPを含む。
特定の塩化トリオクチルメチルアンモニウム又は塩化メチルトリブチルアンモニウム中の四級アンモニウム塩の水溶液もまた、ステップa)における抽出溶媒a)として使用され得る。
抽出溶媒a)に加えて、水などの洗浄溶媒をステップa)に添加してもよい。この洗浄溶媒は、本明細書において洗浄溶媒c)と称され、以下で更に説明される。そのような場合、ステップa)は、好ましくは脂肪族炭化水素を含む第1の流れと、洗浄溶媒c)、抽出溶媒a)、ヘテロ原子含有有機化合物、及び任意選択で芳香族炭化水素を含む第2の流れとをもたらす。したがって、有利には、ステップa)において添加される当該洗浄溶媒c)は、抽出溶媒a)を抽出する抽出溶媒として機能し、それによって、ステップa)から得られ、回収された脂肪族炭化水素を含む第1の流れに抽出溶媒a)がなくなるか、又は実質的になくなることを可能にする。洗浄溶媒c)もステップa)に添加される場合、ステップa)における抽出溶媒a)と洗浄溶媒c)との重量比は、少なくとも0.5:1又は少なくとも1:1又は少なくとも2:1又は少なくとも3:1であってもよく、最大で30:1又は最大で25:1又は最大で20:1又は最大で15:1又は最大で10:1又は最大で5:1又は最大で3:1又は最大で2:1であってもよい。
洗浄溶媒c)もステップa)に添加される場合、洗浄溶媒c)を含む第2の溶媒流は、抽出溶媒a)を含む上記の第1の溶媒流が供給される位置よりも高い位置で上記の第1のカラム(第1の抽出カラム)に供給されてもよく、それによって向流液-液抽出を可能にし、脂肪族炭化水素を含む第1のカラムからの頂部流(上記「第1の流れ」)と、洗浄溶媒c)、抽出溶媒a)、ヘテロ原子含有有機化合物、及び任意選択で芳香族炭化水素を含む第1のカラムからの底部流(上記「第2の流れ」)とをもたらす。上記の場合、抽出ステップa)における第1の溶媒流は、抽出溶媒a)に加えて、水などの任意選択の脱混合溶媒b)、及び/又は上記の任意選択の洗浄溶媒c)を含んでもよい。脱混合溶媒b)についても以下で更に説明する。当該脱混合溶媒b)及び洗浄溶媒c)は、本プロセスの任意選択のステップc)後の1つ以上の再循環流に由来してもよい。
洗浄溶媒c)もステップa)に添加される場合、添加される洗浄溶媒c)を含む流れは、液体炭化水素供給原料流に由来するヘテロ原子含有有機化合物を含まないか、又は実質的に含まないことが好ましい。この選好は、上記のように、当該流れが比較的高い位置で第1の抽出カラムに供給され、これらのヘテロ原子含有有機化合物がステップa)から得られたラフィネート(頂部)流を再汚染する可能性がある場合に特に当てはまる。有利には、本発明では、特に脱混合溶媒b)が洗浄溶媒c)、特に水と同一である場合、下記の任意選択のステップc)から得られた脱混合溶媒b)含有流の少なくとも一部(ヘテロ原子含有有機化合物を含有しないか、又は実質的に含有しない場合がある)を、ステップa)に供給(再循環)するためのそのような洗浄溶媒c)流として使用することができる。
上記のように、ステップa)から得られた第2の流れ(上記の第1の(抽出)カラムのための流れは、そのようなカラムからの底部流に相当する)は、抽出溶媒a)、ヘテロ原子含有有機化合物、及び任意選択で芳香族炭化水素を含む。当該流れは、塩及び/又は2つ以上の炭素-炭素二重結合を有する共役脂肪族化合物を、そのような塩及び/又は化合物が液体炭化水素供給原料流中に存在する場合に、追加として含むことができる。
本発明において、抽出溶媒a)は、ステップa)から得られた第2の流れから回収されてもよく、次いで、有利には、本プロセスの任意選択のステップb)、c)及びd)を通してステップa)に再循環される。
収着ステップ(i)及び(ii)
本発明において、有利には、ステップ(i)及び(ii)において収着剤を使用して、ヘテロ原子含有有機化合物及び任意選択で芳香族炭化水素、並びに任意選択で上記ケイ素含有化合物及び金属などの他の汚染物質を除去し、これらの汚染物質は、液体炭化水素供給原料流中にあるか、又は抽出ステップa)において完全に除去されなくてもよいが、例えば、液体炭化水素供給原料流中のこれらの汚染物質の濃度が比較的高いために、回収される脂肪族炭化水素を含むステップa)から得られた第1の流れに同伴される。そのような収着によって、有利には、十分に高品質の最終精製炭化水素生成物を得ることができ、その結果、それを更に処理することができ、例えば蒸気分解装置に供給することができる。
上記の収着によるヘテロ原子含有有機化合物、任意選択で芳香族炭化水素、及び任意選択で上記の他の汚染物質の除去は、本プロセスにおいて、以下のステップ:
(i)ステップa)の前に、液体炭化水素供給原料流の少なくとも一部を、収着剤と接触させること、及び/又は
(ii)ステップa)の後に、ステップa)から得られた第1の流れ(その流れは、脂肪族炭化水素及びヘテロ原子含有有機化合物を含む)の少なくとも一部を、収着剤と接触させることのうちのいずれか又は両方において適用されることが想定される。
このようにして、汚染物質の少なくとも一部は、有利には、本プロセスの抽出ステップa)による除去に加えて、そのような収着ステップにおいて使用される収着剤中に濃縮され、それによって、十分に高い品質(純度)の最終炭化水素生成物が依然として送達され得ることを可能にする。収着ステップ(i)及び(ii)は、本プロセスを用いて、比較的多量のヘテロ原子含有有機汚染物質及び任意選択で他の汚染物質を含有する液体炭化水素供給原料流を更に処理することを可能にする。加えて、ステップa)への任意の抽出溶媒a)再循環流中のこれらの汚染物質の蓄積は、有利には、本プロセスにおける収着ステップ(ii)を通して最終炭化水素生成物中のこれらの汚染物質の蓄積をもたらさない。更に、加えて、これらの汚染物質の後のステップ部分が抽出ステップa)に供される前に供給原料流から既に除去されている、本プロセスにおける収着ステップ(i)によって、ステップa)への任意の抽出溶媒a)再循環流中のこれらの汚染物質の当該蓄積が防止され得る。したがって、収着剤は汚染物質を保持し、この収着剤は、最終的に再生され得るか、又はプロセスから除去され、新しい収着剤によって置き換えられ得、それによって、上記の利点を提供し続ける。
なお更に、本発明において、本プロセスの収着ステップ(i)から得られた処理された流れの一部を、抽出ステップa)に供給することができるが、別の部分は、当該ステップa)を迂回することができる。ステップ(i)から得られた処理された流れ全体が、ステップa)を迂回することができることも想定されるが、これは特許請求の範囲に記載の本発明によるものではない。例えば、そのような迂回は、当該処理された流れの品質が、既に蒸気分解装置供給物の仕様内にあるように十分に高い場合に好適であり得る。次いで、当該処理された流れの少なくとも一部は、好適には、間に抽出ステップなしで、蒸気分解装置に直接供給されてもよい。
本明細書において、収着は、1つの物質(収着剤)が、吸収、吸着、又は両方の組み合わせによって別の物質を取り込むか、又は保持するプロセスを意味する。好ましくは、本発明において使用される収着剤は、ヘテロ原子含有有機化合物、任意選択で芳香族炭化水素、及び任意選択で上記の他の汚染物質を優先的に収着する収着剤である。具体的には、ヘテロ原子含有有機化合物、任意選択で芳香族炭化水素、及び任意選択で上記の他の汚染物質は、回収される脂肪族炭化水素と比較して、並びに本明細書で定義される任意の抽出溶媒、脱混合溶媒及び/又は洗浄溶媒と比較して、優先的に吸着されることが好ましい。
好適には、収着剤は、ヘテロ原子含有有機化合物、任意選択の芳香族炭化水素、及び当該任意の他の汚染物質を親和性によって分離する。更に、収着剤は、比較的低い極性を有してもよい。
本プロセスのステップ(i)及び(ii)で使用するための収着剤は、好適には、ミクロ細孔、メソ細孔、若しくはマクロ細孔、又はそれらの組み合わせで構成される多孔質構造を有する。IUPAC表記によれば、ミクロ多孔質構造は、2nm(20Å、オングストローム)未満の孔径を有し、メソ多孔質構造は、2~50nm(20~500Å)の孔径を有し、マクロ多孔質構造は、50nm(500Å)を超える孔径を有する。
ステップ(i)及び(ii)において好適に使用され得る収着剤は、本明細書中に列挙される特定の材料に限定されない。一般に、比較的高い比表面積、ミクロ細孔、メソ細孔、若しくはマクロ細孔、又はそれらの組み合わせを含む多孔質構造を有することを特徴とする、天然起源又は合成、無機又は有機源からの、処理された又は処理されていない表面を有する任意の形態の任意の材料を、本発明において使用することができる。当該比表面積は、1~3000m/g、好ましくは50~2000m/g、より好ましくは100~1000m/gの範囲であってもよい。当該比表面積は、少なくとも1m/g又は少なくとも10m/g又は少なくとも50m/gであってもよい。更に、最大で3000m/g又は最大で1000m/g又は最大で500m/gであってもよい。更に、ステップ(i)及び(ii)で使用するのに適した収着剤は、少なくとも0.001cm/g又は少なくとも0.01cm/g又は少なくとも0.1cm/g、かつ最大で1cm/g又は最大で3cm/g又は最大で5cm/g又は最大で10cm/gの細孔容積を有する。ステップ(i)及び(ii)で使用するのに適した収着剤は、上記の特性から2つ、すなわち孔径及び表面積、又は孔径及び細孔容積、又は表面積及び細孔容積を満たすことができる。上記のように、ヘテロ原子含有有機化合物、任意選択の芳香族炭化水素、及び当該任意選択の他の汚染物質に対する収着剤の比較的高い親和性が好ましい。
本発明のプロセスのステップ(i)及び(ii)において好都合に使用され得る収着剤は、合成又は天然の分子篩であり得る。更に、本発明のプロセスのステップ(i)及び(ii)において好都合に使用することができる収着剤は、無機起源の分子篩、例えば、金属酸化物(金属は、Al、Si、Zn、Mg、Ti、Zrなどのアルカリ土類金属、遷移金属、及びポスト遷移金属のうちの1つ以上である)、又はゼオライト、粘土、活性粘土、アルミナ、活性アルミナ、非晶質アルミナ、シリカゲル、珪藻土、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウム、非晶質シリカ、多孔質ガラスなどであり得るか、又は有機起源の分子篩、例えば活性炭、架橋及び多孔質ポリマー、炭素質材料、例えば炭素チャー(「チャー」は「木炭」を表す)、グラフェン系ナノ材料、並びに単層若しくは多層カーボンナノチューブであり得るか、又は金属有機骨格などのハイブリッド分子篩であり得る。収着剤は、収着剤への液体アクセスを可能にするチャネル及び空洞をその中に有する、多孔性非晶質無機又は有機マトリックス(結合剤材料とも呼ばれる)中に分散され得る。あるいは、収着剤は、結合剤材料なしで使用されてもよい。
本発明において、収着ステップ(i)及び(ii)において除去されるヘテロ原子含有有機化合物のサブグループは、ヘキサクロロベンゼン(hexachlorobenzene、HCB)のように極性又は非極性であり得る有機塩化物を含み得る。ゼオライトを含む収着剤は、そのような有機塩化物除去に好適である。具体的には、X及びYなどのフォージャサイト(FAU)骨格を含むゼオライト、脱アルミニウム化ゼオライトY、低ナトリウム超安定Y(USY)を含む収着剤;ZSM-5及びペンタシルゼオライトなどのMFI型;MCM-22、ITQ-1、SSZ-25などのMWW型;ゼオライトベータなどのBEA型、及びモルデナイト(MOR)型は、本発明における収着剤として、特に有機塩化物除去に好適である。更に、収着剤のゼオライト成分は、元素の周期表で定義されるアルカリ金属、アルカリ土類金属、遷移金属、又はポスト遷移金属から誘導される金属カチオンで含浸されてもよい。有機塩化物は、ゼオライト系収着剤と相互作用した後に塩化物を塩酸の形態で放出することができるため、収着剤は、アルカリ金属若しくはアルカリ土類金属の酸化物、水酸化物若しくは炭酸塩などの塩基性若しくは両性酸化物、又は放出された塩酸を捕捉することができる活性アルミナ若しくは別の金属酸化物も備える必要があり得る。本発明に好適な市販のゼオライト系材料の例は、UOPからの吸着剤PCL-100、BASFからのCL-850、及びUniCatからのTCR-16である。
更に、本発明において、収着ステップ(i)及び(ii)において除去されるヘテロ原子含有有機化合物の別のサブグループは、極性成分を含み得る。シリカゲルを含む収着剤は、そのような極性成分を除去するのに好適である。極性成分を除去するための市販のシリカゲルの好適な例は、Grace Materials TechnologiesからのTRISYL(登録商標)である。更に、上記の有機塩化物を含む極性成分の優先的収着のための好適な収着剤は、そのSi/Al比によって決定される極性を有するゼオライト系材料、又はヘテロ原子含有有機化合物及び優先的に極性の化合物に対するその親和性を増加させるために、カチオン交換又は表面修飾などの処理を受けたゼオライトを含む。
本発明において、収着剤によって除去される必要があり得る可能性のある汚染物質は、シリカ及びシロキサン化合物などの上記のケイ素含有化合物であり得る。好ましくは、シリカゲル、ゼオライト13X、活性アルミナ、ハイドロタルサイト(一般式MgAlCO(OH)16・4(HO)の層状複水酸化物粘土)及び活性炭を含む収着剤が、そのようなケイ素含有化合物の除去に好適であり得る。
ステップ(i)及び(ii)において標的汚染物質を最適に除去するために、上記の無機収着剤は、最初に、当業者に知られているように、熱的又は化学的な処理又は活性化に供される必要があり得る。
本発明で使用するのに適した活性炭及び炭素チャーなどの炭素を含む収着剤は、主に炭素からなることができ、例えば、80~100重量%の炭素、好ましくは90~100重量%の炭素、より好ましくは95~100重量%の炭素、最も好ましくは98~100重量%の炭素、非常に好ましくは99~100重量%の炭素を含む物質である。
ステップ(i)及び(ii)において、ヘテロ原子含有有機化合物を含む、上記の汚染物質のうちの1つ以上を除去するための収着剤として好ましい活性炭は、瀝青源からのものである。更に、ステップ(i)及び(ii)において収着剤として使用され得る活性炭は、好ましくは、500~1200mg/gの範囲のヨウ素価、及び95~1500の範囲、好ましくは200~1500の範囲の高い糖蜜価を有することを特徴とする。「ヨウ素価」は、10~28オングストロームのサイズの細孔の相対的尺度である。それは、粒状活性炭1グラム当たりに収着された元素状ヨウ素のミリグラムで報告され、低分子量有機化合物を収着するために活性炭上で利用可能な面積を決定する。ヨウ素価は、ASTM D4607に従って決定することができる。「糖蜜価」は、活性炭がストック溶液から色を除去する程度を測定する。それは、28オングストロームを超える細孔を測定する。これらは、より大きな分子量の有機化合物の除去に関与する細孔である。この場合、収着された糖蜜の量が定量化される。
更に、本発明のための好適な活性炭は、600~2000m/gの範囲の全比表面積及び0.9~2.5ml/gの範囲の全細孔容積を有する。なお更に、本発明のための好ましい活性炭は、20オングストロームより大きい細孔について、100m/gを超える比表面積及び0.5ml/gを超える細孔容積を有する。これらの特性は、ステップ(i)及び(ii)で除去される当該ヘテロ原子含有有機化合物及び任意選択の芳香族炭化水素を含む比較的大きな分子を除去するのに有利である。
表面が修飾及び/又は官能化された活性炭及び炭素チャーも、ステップ(i)及び(ii)において好適に使用することができる。炭素材料表面上に機能特性を生成するための好適な方法としては、液体及びガス酸化剤による酸化、材料表面上への官能基のグラフト化、リガンドの物理吸着、蒸着、及び/又は炭素活性化プロセス中に発生した官能基が挙げられる。
ステップ(i)及び(ii)における温度は、周囲温度~400℃、好ましくは40~200℃、より好ましくは40~180℃の範囲であってよい。更に、ステップ(i)及び(ii)における圧力は、周囲圧力~100バールの範囲、好ましくは5~30バールの範囲、最も好ましくは5~20バールの範囲であってよい。当該圧力は、ステップa)における圧力と異なっていてもよい。
ヘテロ原子含有有機化合物及び任意選択で芳香族炭化水素が収着剤材料中に蓄積して、「使用済み収着剤」を生成する。当該技術分野で知られているように、最終的に、収着剤を交換又は再生する必要がある。いずれの場合も、使用済み収着剤を含有する対応する容器は、使用中止となる。再生の場合、使用済み収着剤は、ヘテロ原子含有有機化合物及び任意選択で芳香族炭化水素を含有しない流れと接触させられる。好ましくは、この流れを加熱して、ヘテロ原子含有有機化合物及び任意選択で芳香族炭化水素の脱着を容易にする。再生流は、気体、液体又は超臨界流体であり得る。それは窒素のように不活性であり得るか、又は水素、酸素及び過酸化水素のように反応性であり得る。再生方法に依存して、再生温度は、20~350℃の範囲である。収着剤材料の再生は、蒸気又は窒素などの流れでストリッピングすることによって、又は収着剤を空気中で加熱して収着された材料を燃焼させることによって行うことができる。あるいは、本発明で使用される収着材料が完全に再生できない場合、その収着容量に達したときに廃棄しなければならない。
任意選択のステップb)、c)、d)及びe)
上記のように、抽出溶媒a)は、ステップa)から生じる第2の流れから回収され、ステップa)に再循環され得る。その趣旨で、好ましくは、本プロセスは、
b)ステップa)から得られた第2の流れの少なくとも一部を、1個以上のヘテロ原子を含有し、かつヘプタン中での抽出溶媒a)の混和性よりも低いヘプタン中での混和性を有する脱混合溶媒b)と混合し、得られた混合物を、ヘテロ原子含有有機化合物及び任意選択で芳香族炭化水素を含む第1の流れと、抽出溶媒a)及び脱混合溶媒b)を含む第2の流れとに分離するステップと、
c)ステップb)から得られた第2の流れの少なくとも一部を、脱混合溶媒b)を含む第1の流れと、抽出溶媒a)を含む第2の流れとに分離するステップと、
d)ステップc)から得られた第2の流れからの抽出溶媒a)の少なくとも一部を、ステップa)に再循環させるステップと、
e)任意選択で、ステップc)から得られた第1の流れからの脱混合溶媒b)の少なくとも一部を、ステップb)に再循環させるステップと、を更に含む。
ステップb)-脱混合溶媒b)による脱混合
本プロセスの任意選択のステップb)において、抽出溶媒a)、ヘテロ原子含有有機化合物、及び任意選択で芳香族炭化水素を含む、ステップa)から得られた第2の流れの少なくとも一部は、1個以上のヘテロ原子を含み、ヘプタン中での抽出溶媒a)の混和性よりも低いヘプタン中での混和性を有する脱混合溶媒b)と混合され、得られた混合物は、ヘテロ原子含有有機化合物及び任意選択で芳香族炭化水素を含む第1の流れと、抽出溶媒a)、脱混合溶媒b)、ヘテロ原子含有有機化合物、及び任意選択で芳香族炭化水素を含む第2の流れとに分離される。分配係数に依存して、一定量のヘテロ原子含有有機化合物及び任意の芳香族炭化水素はまた、当該第2の流れに至るが、第1の流れは、第2の流れよりも疎水性が高い。したがって、当該第2の流れは、ヘテロ原子含有有機化合物及び任意選択で芳香族炭化水素を追加として含み得る。
ステップb)で使用される脱混合溶媒b)は、酸素、窒素及び/又は硫黄であり得る、1個以上のヘテロ原子を含有する。なお更に、まさに抽出溶媒a)のように、当該脱混合溶媒b)は、ヘプタン中での混和性を有しないか、又は比較的低い混和性を有することが好ましい。好ましくは、脱混合溶媒b)は、ヘプタンの重量に基づいて、最大で10重量%又は最大で3重量%又は最大で1重量%又は最大で0.5重量%又は最大で0.1重量%の脱混合溶媒b)が、ヘプタン中で混和性であるようなヘプタン中での混和性を有する。本発明において、ヘプタン中の脱混合溶媒b)の混和性は、ヘプタン中の抽出溶媒a)の混和性よりも低い。ヘプタン中の当該溶媒a)及びb)の混和性は、上記のASTM法D1476を含む、当業者に既知の任意の一般的な方法によって決定することができる。更に、好適には、脱混合溶媒b)は、抽出溶媒a)に混和性である。これは、脱混合溶媒b)及び抽出溶媒a)の総量に基づいて50重量%までの脱混合溶媒b)が、抽出溶媒a)中で混合され得ることを意味する。
更に、ステップb)における脱混合溶媒b)は、25℃で決定されるヘプタンに関して、少なくとも10MPa1/2、好ましくは少なくとも20MPa1/2、より好ましくは少なくとも30MPa1/2、好ましくは少なくとも40MPa1/2のハンセン溶解度パラメータ距離Ra、ヘプタンを有し得る。更に、脱混合溶媒b)についての当該Ra、ヘプタンは、最大で55MPa1/2、より好ましくは最大で50MPa1/2、より好ましくは最大で45MPa1/2であってもよい。例えば、水についての当該Ra、ヘプタンは、45MPa1/2である。
上記のように、抽出溶媒a)及び脱混合溶媒b)のヘプタン中での混和性は異なる。したがって、当該溶媒a)及びb)は同一ではない。具体的には、脱混合溶媒b)は、25℃で決定されるヘプタンに関するハンセン溶解度パラメータ距離Ra、ヘプタンを有してもよく、これは、抽出溶媒a)についてのそのようなRa、ヘプタンよりも大きい。好ましくは、溶媒a)及びb)についてのRa、ヘプタンの当該差は、少なくとも1MPa1/2、より好ましくは少なくとも5MPa1/2、より好ましくは少なくとも10MPa1/2、より好ましくは少なくとも15MPa1/2、より好ましくは少なくとも20MPa1/2、より好ましくは少なくとも25MPa1/2である。更に、好ましくは、溶媒a)及びb)についてのRa、ヘプタンの当該差は、最大で55MPa1/2、より好ましくは最大で50MPa1/2、より好ましくは最大で45MPa1/2、より好ましくは最大で40MPa1/2、より好ましくは最大で35MPa1/2、より好ましくは最大で30MPa1/2である。
具体的には、本プロセスのステップb)において使用される脱混合溶媒b)は、水及び抽出溶媒a)について上で定義された溶媒の群からの溶媒からなる群から選択される1つ以上の溶媒を含んでもよい。好ましくは、当該脱混合溶媒b)は、水並びに上記のジオール及びトリオール、具体的にはモノエチレングリコール(MEG)及びグリセロールのうちの1つ以上を含む。より好ましくは、脱混合溶媒b)は水を含み、最も好ましくは水からなる。ステップa)で使用される抽出溶媒a)に関して上記した他の選好及び実施形態は、脱混合溶媒b)がヘプタン中でより低い混和性を有するため抽出溶媒a)と同一でないこと、及び脱混合溶媒b)が水を含んでもよく、好ましくは水を含むことを除いて、脱混合溶媒b)にも適用される。
更に、ステップb)から得られた第2の流れは、追加として塩を含んでもよい。2つ以上の炭素-炭素二重結合を有する任意の共役脂肪族化合物は、ヘテロ原子含有有機化合物及び任意選択で芳香族炭化水素と共に、ステップb)から得られた第1又は第2の流れに至り得る。一般に、本発明において、当該共役脂肪族化合物は、芳香族化合物と同様に挙動することができるため、これらは、任意選択の芳香族炭化水素と同じ1つ又は複数の流れに至り得る。
ステップb)において、脱混合溶媒b)は、ステップa)から得られた第2の流れとは別に、かつ後者の流れ中に存在し得る任意の脱混合溶媒b)に加えて添加され、後者の流れと混合される。ステップb)において、ステップa)から得られた第1の流れ(当該第1の流れは、回収された脂肪族炭化水素及び抽出溶媒a)を含む)の少なくとも一部が、洗浄溶媒c)による液-液抽出に供される、以下に記載される任意選択の追加の抽出ステップから得られた、水などの洗浄溶媒c)及び抽出溶媒a)を含む第2の流れの少なくとも一部は、ステップb)において添加される必要がある当該脱混合溶媒b)を提供するために添加され得る。
ステップb)における混合は、当業者に既知の任意の方式で実行され得る。例えば、ミキサーは、以下に記載されるような相分離装置の上流で使用され得る。更に、例えば、インライン(又は静的)混合は、そのような相分離装置の上流で実行されてもよい。なお更に、混合は、以下に記載されるようなカラム中で行われ得る。
脱混合溶媒b)のそのような添加及びステップb)における混合を通して、より疎水性の高い第1の相と、抽出溶媒a)、脱混合溶媒b)、任意選択でヘテロ原子含有有機化合物、及び任意選択で芳香族炭化水素を含むより疎水性の低い第2の相とを含む、異なる相が形成され、これらの相は、ステップb)において、それぞれ、当該第1の流れと第2の流れとに分離される。したがって、有利には、ステップa)から得られた第2の流れとは別に、ステップb)において添加される当該脱混合溶媒b)は、いわゆる「脱混合剤」(又は「貧溶媒」)として機能し、それによって、より疎水性の高い化合物を抽出溶媒a)から除去して回収及び再循環させる。
ステップb)における相分離は、デカンタ、浮選装置、コアレッサ及び遠心分離機、好適にはデカンタを含む、2つの相を分離することができる任意の装置によって実行することができる。ステップb)における相分離は、単一段階で、例えばデカンタ、浮選装置、コアレッサ又は遠心分離機において行われることが好ましい。例えば、ステップb)においてデカンタを使用する場合、より疎水性の高い化合物を含む第1の上相と、抽出溶媒a)、脱混合溶媒b)、及びより疎水性の低い化合物(すなわち、当該第1の相中の化合物よりも疎水性が低い)を含む第2の下相とを、それぞれ、当該第1の流れと第2の流れとに分離することができる。
更に、ステップb)は、複数の分離段階を含むカラムにおいて行われてもよい。後者の場合、ステップb)は、ステップa)から得られた第2の流れの少なくとも一部を、それぞれ、カラム内で脱混合溶媒b)と混合し、得られた混合物を上記の第1の流れと第2の流れとに分離し、好適には、カラムからの頂部流(上記「第1の流れ」)及びカラムからの底部流(上記「第2の流れ」)を得ることを含む。好ましくは、当該脱混合溶媒b)及び他の抽出溶媒a)に富む流れは、カラムの底部でカラムに並流で供給される。
上記カラム内の内部構造物は、抽出溶媒a)に富む流れと、脱混合溶媒b)との混合に寄与する。そのようなカラムの内部構造物は、当該技術分野で既知である。カラムの内部構造物は、ラシヒリング、ポールリング、レッシングリング、ビアレッキリング、ディクソンリングなどの充填物;篩プレート;又は、とりわけ、Perry’s Chemical Engineer’s Handbookに記載されているようなランダム構造充填物を含み得る。更に、カラムに撹拌手段が設けられてもよい。例えば、シャフトがカラムに沿って延びてもよく、カラムに固定されたロータ及びステータが設けられてもよい。
更に、抽出ステップa)における温度及び圧力の上記の説明は、ステップb)にも当てはまる。なお更に、ステップb)において、ステップa)から得られた第2の流れ中の抽出溶媒a)の量に基づく、脱混合溶媒b)と抽出溶媒a)との重量比は、少なくとも0.005:1又は少なくとも0.01:1又は少なくとも0.5:1又は少なくとも1:1又は少なくとも2:1であってもよく、最大で10:1又は最大で7:1又は最大で5:1又は最大で4:1又は最大で2:1であってもよい。好適には、ステップb)において添加される脱混合溶媒b)の量は、(i)脱混合溶媒b)の当該量及び(ii)ステップa)から得られた第2の流れ中の抽出溶媒a)の量の総量に基づいて、0.1~45重量%、より好適には1~40重量%、より好適には5~35重量%、より好適には10~30重量%であってもよい。
したがって、有利には、ステップb)において、ヘテロ原子含有有機化合物及び任意選択の芳香族炭化水素の少なくとも一部が、再循環される抽出溶媒a)から除去され、その結果、後のステップにおいて、例えば、面倒でエネルギーを消費する蒸留によって、そのような除去された化合物から抽出溶媒a)を分離する必要がない。更に、有利には、任意の芳香族炭化水素及びステップb)で除去された2つ以上の炭素-炭素二重結合を有する共役脂肪族化合物は、パイガスとブレンドされ、燃料に加工されるか、又は芳香族化合物の生成に使用され得る。同様に、ステップb)で除去されたヘテロ原子含有有機化合物は、任意選択でヘテロ原子を除去するための水素化処理の後に、燃料に変換されてもよい。更に、ステップb)で除去された当該化合物は、溶媒として使用され得る様々な画分に更に分離され得る。
ステップc)-抽出溶媒a)及び脱混合溶媒b)の分離
本プロセスの任意選択のステップc)において、ステップb)から得られ、抽出溶媒a)及び脱混合溶媒b)を含む第2の流れの少なくとも一部は、脱混合溶媒b)を含む第1の流れと、抽出溶媒a)を含む第2の流れとに分離される。以下に記載される任意選択の洗浄溶媒c)が本発明において使用される場合、この洗浄溶媒c)は、脱混合溶媒b)と同一であっても異なっていてもよく、好ましくは同一であり、そのような洗浄溶媒c)は、ステップb)から得られた当該第2の流れに至り、続いてステップc)から得られた当該第1の流れに至り得る。
したがって、ステップc)への供給流は、ステップb)から得られた第2の流れの少なくとも一部を含む。ステップc)において、脱混合溶媒b)及び抽出溶媒a)は、任意の既知の方式で、好ましくは蒸発によって、例えば蒸留によって、互いに分離され得る。後者の分離は、蒸留カラムで実行され得る。有利には、蒸留において、ステップc)への供給流中の任意のヘテロ原子含有有機化合物及び芳香族炭化水素の少なくとも一部は、脱混合溶媒b)、特に水と共沸的に除去される。
したがって、ステップc)は、ステップb)から得られた第2の流れの少なくとも一部を、蒸留によって、脱混合溶媒b)を含む頂部流と、抽出溶媒a)を含む底部流とに分離することを含むことが好ましい。ステップc)への供給流がヘテロ原子含有有機化合物及び任意選択で芳香族炭化水素を追加として含む場合、当該頂部流は、そのような化合物を追加として含む。
更に、ステップc)への供給流が塩を追加として含む場合、ステップc)から得られた第2の流れは、そのような塩を追加として含む。ステップc)への供給流又はステップc)から得られた第2の流れが任意の固体塩を含有する場合、それらを、濾過を含む任意の方法によってそこから除去することができる。
本発明において、ステップc)への供給流中の脱混合溶媒b)の量は、少なくとも10重量%又は少なくとも20重量%であってもよく、最大で70重量%又は最大で50重量%又は最大で40重量%であってもよい。ステップc)から得られた第2の流れは、脱混合溶媒b)を、例えば、最大で10重量%又は最大で5重量%又は最大で3重量%又は最大で1重量%の量で依然として含んでもよい。有利には、当該第2の流れ中の脱混合溶媒b)の量が比較的低い場合、例えば5重量%までである場合、そのような脱混合溶媒b)は、当該同じ流れからの抽出溶媒a)が本プロセスのステップa)に再循環される前に除去される必要はない。
上記のように、本プロセスにおけるステップc)としての上記の蒸留ステップへの供給流が、抽出溶媒a)及び脱混合溶媒b)に加えて、ヘテロ原子含有有機化合物及び任意選択で芳香族炭化水素を含む場合、蒸留ステップから得られた頂部流は、脱混合溶媒b)、ヘテロ原子含有有機化合物、及び任意選択で芳香族炭化水素を含む。有利には、蒸留において、当該ヘテロ原子含有有機化合物及び芳香族炭化水素の少なくとも一部は、脱混合溶媒b)、特に水と共沸的に除去される。後者の場合、当該頂部流は、2つの相に分離することができ、一方の相は脱混合溶媒b)を含み、別の相はヘテロ原子含有有機化合物及び任意選択で芳香族炭化水素を含む。そのような相分離は、デカンタ、浮選装置、コアレッサ及び遠心分離機、好適にはデカンタを含む、2つの相を分離することができる任意の装置によって実行することができる。有利には、脱混合溶媒b)を含むそのような分離された相からの脱混合溶媒b)は、下記で更に説明されるように再循環されてもよく、一方、他の相は、プロセスからブリードされてもよく、それによって本プロセスにおけるヘテロ原子含有有機化合物及び芳香族炭化水素の任意の蓄積のリスクを低減する。
再循環ステップ
本プロセスの任意選択のステップd)において、ステップc)から得られた第2の流れからの抽出溶媒a)の少なくとも一部を、ステップa)に再循環させる。
ステップc)から得られた第2の流れは、芳香族炭化水素及び/又はヘテロ原子含有有機化合物を追加として含んでもよい。ステップa)に再循環される抽出溶媒a)を含む流れが比較的多量のそのような化合物を含む場合、ステップa)へのそのような再循環流中のこれらの汚染物質のいかなる蓄積も防止するように、追加の脱混合溶媒b)をステップb)に添加してもよい。更に、これらの汚染物質は、抽出溶媒a)をステップa)に再循環させる前に、ステップa)に再循環される抽出溶媒a)を含む流れの一部をブリードすることによって除去されてもよく、そのようなブリード流は廃棄され得るか、又は抽出溶媒a)は、そのようなブリード流から、例えばその蒸留によって回収され得る。
更に、本プロセスの任意選択のステップe)において、
ステップc)から得られた第1の流れからの脱混合溶媒b)の少なくとも一部を、ステップb)に再循環させる。
ステップe)におけるステップb)への後者の再循環は、ステップc)から得られた当該第1の流れが、液体炭化水素供給原料流に由来する比較的多量のヘテロ原子含有有機化合物及び/又は芳香族炭化水素を依然として含む場合に好適である。しかしながら、そのような流れがヘテロ原子含有有機化合物及び/若しくは芳香族炭化水素を含まないか、又は実質的に含まないか、あるいは比較的少量のヘテロ原子含有有機化合物及び/又は芳香族炭化水素を含む場合(これは、有利には、本プロセスにおける収着ステップによって可能になる)、水などの洗浄溶媒c)が上記のようにステップa)に添加される場合、又はそのような洗浄溶媒c)が添加される下記の任意選択の追加の抽出ステップに添加される場合、そのような流れからの脱混合溶媒b)の少なくとも一部をステップa)に再循環させることが好ましい。
ラフィネート流からの抽出溶媒a)の分離
ステップa)における抽出溶媒a)による液-液抽出から得られた回収された脂肪族炭化水素を含む流れ(ラフィネート流)が抽出溶媒a)を追加として含む場合、抽出溶媒a)は、ステップa)から得られた第1の流れであるその流れから分離され、任意選択でステップa)に再循環されることが好ましい。このようにして、回収された脂肪族炭化水素は、有利には、上記のラフィネート流中の任意の抽出溶媒a)から分離され、分離された抽出溶媒a)は、有利には、ステップa)に再循環され得る。
抽出溶媒a)は、蒸留、抽出、吸収、及び膜分離を含む任意の方式で、ステップa)から得られた上記の第1の流れ(当該流れは、脂肪族炭化水素及び抽出溶媒a)を含む)から得られた上記の流れから分離され得る。
具体的には、ステップa)から得られた第1の流れが脂肪族炭化水素及び抽出溶媒a)を含む上記の場合において、任意選択の収着ステップ(ii)前の追加のステップにおいて、当該第1の流れの少なくとも一部を、洗浄溶媒c)と接触させ、洗浄溶媒c)による液-液抽出に供して、脂肪族炭化水素を含む第1の流れと、洗浄溶媒c)及び抽出溶媒a)を含む第2の流れとを得る。更に、当該場合において、ステップa)から得られた第1の流れが脂肪族炭化水素、抽出溶媒a)、及びヘテロ原子含有有機化合物を含み、当該追加のステップから得られた第1の流れもまた、ヘテロ原子含有有機化合物を含む場合、後者の流れの少なくとも一部は、そのようなヘテロ原子含有有機化合物を除去するために、本発明による収着ステップ(ii)に供されてもよい。
本発明において、上記の追加の抽出ステップで使用され得るか、又はステップa)に別個に添加され得るか、又はステップa)への流れにおいて抽出溶媒a)と一緒に添加され得る任意選択の洗浄溶媒c)は、脱混合溶媒b)と同一であっても異なっていてもよく、好ましくは同一である。脱混合溶媒b)に関する上記の選好及び実施形態は、任意選択の洗浄溶媒c)にも適用される。好ましくは、洗浄溶媒c)は、水を含み、より好ましくは水からなる。更に、好ましくは、脱混合溶媒b)及び洗浄溶媒c)の両方が水を含み、より好ましくは水からなる。
上記の追加のステップにおいて、ステップa)から得られ、脂肪族炭化水素及び抽出溶媒a)を含む第1の流れは、第2のカラム(第2の抽出カラム)に供給されてもよい。更に、洗浄溶媒c)を含む第2の溶媒流は、ステップa)から得られた当該第1の流れが供給される位置よりも高い位置で第2のカラムに供給されてもよく、それによって向流液-液抽出を可能にし、脂肪族炭化水素を含む第2のカラムからの頂部流(上記「第1の流れ」)、並びに洗浄溶媒c)及び抽出溶媒a)を含む第2のカラムからの底部流(上記「第2の流れ」)をもたらす。
したがって、有利には、上記の追加のステップにおいて添加される当該洗浄溶媒c)は、抽出溶媒a)を抽出する抽出溶媒として機能し、それによって、有利には、回収された脂肪族炭化水素中に抽出溶媒a)がなくなるか、又は実質的になくなることを可能にする。上記の追加のステップにおいて、抽出溶媒a)と洗浄溶媒c)との重量比は、少なくとも0.5:1又は少なくとも1:1又は少なくとも2:1又は少なくとも3:1であってもよく、最大で30:1又は最大で25:1又は最大で20:1又は最大で15:1又は最大で10:1又は最大で5:1又は最大で3:1又は最大で2:1であってもよい。更に、抽出ステップa)における温度及び圧力の上記の説明は、上記の追加の(抽出)ステップにも当てはまる。本プロセスが上記の追加ステップを含む場合、抽出ステップa)における第1の溶媒流は、抽出溶媒a)に加えて脱混合溶媒b)を含んでもよく、この場合、第1の抽出カラムからの底部流は、脱混合溶媒b)を追加として含む。
洗浄溶媒c)が添加される上記の追加のステップにおいて、添加される洗浄溶媒c)を含む流れは、液体炭化水素供給原料流に由来するヘテロ原子含有有機化合物を含まないか、又は実質的に含まないことが好ましい。この選好は、上記のように、当該流れが比較的高い位置で第2の抽出カラムに供給され、これらのヘテロ原子含有有機化合物が、ラフィネート(頂部)流を再汚染する可能性がある場合に特に当てはまる。有利には、本発明において、ステップc)から得られ、脱混合溶媒b)及び任意選択で洗浄溶媒c)を含む第1の流れの少なくとも一部(これは、液体炭化水素供給原料流に由来するヘテロ原子含有有機化合物を含有しないか、又は実質的に含有しなくてもよい)は、特に脱混合溶媒b)が洗浄溶媒c)、特に水と同一である場合、当該追加のステップに供給(再循環)するためのそのような洗浄溶媒c)流として使用することができる。
更に、上記の追加(抽出)ステップから得られた洗浄溶媒c)及び抽出溶媒a)を含む第2の流れの少なくとも一部を、ステップb)に供給して、特に脱混合溶媒b)が洗浄溶媒c)と同一である場合に、ステップb)において添加する必要がある脱混合溶媒b)の少なくとも一部を提供することができる。したがって、有利には、そのような洗浄溶媒c)は、当該追加のステップにおいて残留抽出溶媒a)を抽出する抽出溶媒として、及びステップb)においていわゆる「脱混合剤」(又は「貧溶媒」)として、すなわち、上で更に考察されたように、脱混合溶媒b)としての両方で機能することができる。
水以外の洗浄溶媒が、ステップa)で使用される抽出溶媒a)を抽出するための抽出カラムに供給される場合、上記の追加のステップにおいて、又は上記のステップa)自体において、そのような他の溶媒に加えて、水が、他の溶媒が供給される位置よりも高い位置で抽出カラムに供給されることが好ましい場合がある。このようにして、有利には、より高い位置で供給される水は、水以外の任意の洗浄溶媒を抽出することができ、それによって、そのような他の洗浄溶媒が(最終)ラフィネート流に入るのを防止する。あるいは、後者のラフィネート流を、別個のステップにおいて水で洗浄してもよい。
上記のように、ステップ(i)から得られた処理された流れ全体が、ステップa)を迂回することができることが想定されるが、これは特許請求の範囲に記載の本発明によるものではない。そのような迂回はまた、抽出溶媒a)がステップa)から得られた第1の流れから分離される上記の追加のステップを迂回することを意味する。
上流及び下流の統合
本発明において、液体炭化水素供給原料流は、プラスチック、好ましくは廃プラスチック、より好ましくは混合廃プラスチックの分解を含むプロセスにおいて形成される炭化水素生成物の少なくとも一部を含むことができ、プラスチックの少なくとも一部が、ヘテロ原子含有有機化合物を含む。
したがって、本発明はまた、プラスチックから脂肪族炭化水素を回収するためのプロセスに関し、プラスチックの少なくとも一部が、ヘテロ原子含有有機化合物を含み、当該プロセスは、
(I)プラスチックを分解し、脂肪族炭化水素、ヘテロ原子含有有機化合物、及び任意選択で芳香族炭化水素を含む炭化水素生成物を回収するステップと、
(II)ステップ(I)で得られた炭化水素生成物の少なくとも一部を含む、液体炭化水素供給原料流を、液体炭化水素供給原料流から脂肪族炭化水素を回収するための上記のプロセスに供するステップと、を含む。
本脂肪族炭化水素回収プロセスに関してそのようなものとして上記した選好及び実施形態は、プラスチックから脂肪族炭化水素を回収するための本プロセスのステップ(II)にも適用される。上記ステップ(I)において、得られる炭化水素生成物は、液体又は固体若しくはワックスのいずれかであってもよい。後者の場合、ステップ(II)の脂肪族炭化水素回収プロセスに供する前に、固体又はワックスを最初に加熱して液体にする。
上記のプロセスにおいて、ステップ(I)に供給されるプラスチックの少なくとも一部は、ヘテロ原子含有有機化合物を含み、このプラスチックは、好ましくは廃プラスチック、より好ましくは混合廃プラスチックである。当該ステップ(I)において、プラスチックの分解は、熱分解プロセス及び/又は接触分解プロセスを伴ってもよい。ステップ(I)における分解温度は、300~800℃、好適には400~800℃、より好適には400~700℃、より好適には500~600℃であってもよい。更に、任意の圧力が加えられてもよく、この圧力は、大気圧未満、大気圧、又は大気圧超であってもよい。ステップ(I)における熱処理は、プラスチックの溶融及びその分子のより小さい分子への分解を引き起こす。ステップ(I)における分解は、熱分解として又は液化として行うことができる。熱分解及び液化の両方において、連続液相が形成される。加えて、熱分解では、不連続な気相が形成され、これは液相を逃れ、連続した気相に分離する。液化においては、比較的高い圧力を加えることによって有意な気相は存在しない。
更に、ステップ(I)において、その後の気相の凝縮及び/又は液相の冷却は、脂肪族炭化水素、ヘテロ原子含有有機化合物、及び任意選択で芳香族炭化水素を含む、液体又は固体若しくはワックスのいずれかであり得る炭化水素生成物を提供し、この少なくとも一部は、ステップ(II)において上記の脂肪族炭化水素回収プロセスに供される。
上記のステップ(I)は、任意の既知の方式、例えば、上記の国際公開第2018/069794号及び同第2017/168165号(これらの開示は、参照により本明細書に組み込まれる)に開示されているような方式で行うことができる。
有利には、脂肪族炭化水素の回収のための上記のプロセスのうちの1つにおいて回収された脂肪族炭化水素は、広い沸点範囲内の様々な量の脂肪族炭化水素を含んでいてもよく、上記の国際公開第2018/069794号に開示されているような水素による処理(水素化処理又はハイドロプロセス)などの更なる前処理なしに蒸気分解装置に供給されてもよい。蒸気分解装置への供給物として使用されることに加えて、当該回収された脂肪族炭化水素はまた、有利には、水素化分解、異性化、水素化処理、熱接触分解、及び流動接触分解を含む他の精製プロセスに供給されてもよい。更に、蒸気分解装置への供給物として使用されることに加えて、当該回収された脂肪族炭化水素はまた、有利には、各々がディーゼル、船舶燃料、溶媒等の異なる用途を見出し得る異なる画分に分離されてもよい。
したがって、本発明はまた、炭化水素供給物を蒸気分解するためのプロセスに関し、炭化水素供給物が、脂肪族炭化水素の回収のための上記のプロセスのうちの1つにおいて回収された脂肪族炭化水素を含む。更に、したがって、本発明はまた、炭化水素供給物を蒸気分解するためのプロセスであって、脂肪族炭化水素の回収のための上記のプロセスのうちの1つにおいて液体炭化水素供給原料流から脂肪族炭化水素を回収するステップと、炭化水素供給物が、前のステップで回収された脂肪族炭化水素を含む、炭化水素供給物を蒸気分解するステップとを含む、プロセスに関する。本明細書において、「前のステップで回収された脂肪族炭化水素を含む炭化水素原料を蒸気分解する」という当該句は、「回収された脂肪族炭化水素の少なくとも一部を含む炭化水素供給物を蒸気分解する」ことを意味し得る。蒸気分解プロセスへの炭化水素供給物はまた、脂肪族炭化水素の回収のための本プロセス以外の別の供給源からの炭化水素を含んでもよい。そのような他の供給源は、ナフサ、ハイドロワックス、又はそれらの組み合わせであり得る。
有利には、液体炭化水素供給原料流が芳香族炭化水素、特に多環式芳香族、ヘテロ原子含有有機化合物、2つ以上の炭素-炭素二重結合を有する共役脂肪族化合物、又はそれらの組み合わせを含む場合、これらは、回収された炭化水素を蒸気分解プロセスに供給する前に、上記の本脂肪族炭化水素回収プロセスによって既に除去されている。これは、当該除去された化合物、特に多環式芳香族が、蒸気分解装置の予熱、対流、及び放射セクション、並びに蒸気分解装置の下流の熱交換及び/又は分離機器において、例えば、蒸気分解装置からの流出物を急速に冷却するために使用される移送ライン交換器(transfer line exchanger、TLE)において、もはやファウリングを引き起こし得ないという点で特に有利である。炭化水素が凝縮すると、それらは、熱分解してコークス層になり、ファウリングを引き起こす場合がある。そのようなファウリングは、分解装置のランレングスを決定する主要な要因である。ファウリングの量を低減すると、メンテナンスをシャットダウンせずに実行時間が長くなり、交換器の熱伝達が改善される。
蒸気分解は、任意の既知の方式で実行され得る。炭化水素供給物は、典型的には、予熱される。供給物は、熱交換器、炉、又は熱伝達及び/若しくは加熱デバイスの任意の他の組み合わせを使用して加熱することができる。供給物は、分解条件下の分解ゾーンで蒸気分解され、少なくともオレフィン(エチレンを含む)及び水素を生成する。分解ゾーンは、供給物を分解するのに好適な当該技術分野で既知の任意の分解システムを備え得る。分解ゾーンは、1つ以上の炉を備え得、各々が特定の供給物又は供給物の画分専用である。
分解は、高温、好ましくは650~1000℃の範囲、より好ましくは700~900℃、最も好ましくは750~850℃の範囲で実行される。蒸気は、通常、分解ゾーンに追加され、炭化水素分圧を低減させ、それによってオレフィンの収率を高めるための希釈剤として機能する。蒸気はまた、分解ゾーンでの炭素質材料又はコークスの形成及び堆積を低減する。分解は、酸素がない場合に発生する。分解条件での滞留時間は、非常に短く、典型的には、ミリ秒のオーダーである。
分解装置から、芳香族化合物(蒸気分解プロセスで生成される)、オレフィン、水素、水、二酸化炭素、及び他の炭化水素化合物を含み得る分解装置流出物が得られる。得られる特定の生成物は、供給物の組成、炭化水素対蒸気比、並びに分解温度及び炉滞留時間に依存する。次いで、蒸気分解装置からの分解された生成物は、しばしばTLE(「移送ライン交換器」)と称される1つ以上の熱交換器を通過して、分解生成物の温度を急速に低減させる。TLEは、好ましくは、分解生成物を400~550℃の範囲の温度に冷却する。

液体炭化水素供給原料流から脂肪族炭化水素を回収するための本プロセスは、図1及び2に更に示される。
図1のプロセスにおいて、脂肪族炭化水素(2つ以上の炭素-炭素二重結合を有する共役脂肪族化合物(以下、「ジエン」と称される)を含む)、芳香族炭化水素及びヘテロ原子含有有機化合物を含む、液体炭化水素供給原料流1は、ヘテロ原子含有有機化合物の一部を除去する収着剤を含有する収着ユニット10に供給され得る。流れ1又は収着ユニット10からの処理された流れ11、本発明による抽出溶媒a)である有機溶媒(例えば、N-メチルピロリドン)を含む、第1の溶媒流2、及び本発明による任意選択の洗浄溶媒c)である水を含む、第2の溶媒流3が、抽出カラム4に供給される。カラム4において、流れ1又は11を、第1の溶媒流2(有機溶媒)と接触させ、それによって有機溶媒によるジエン、芳香族炭化水素、及びヘテロ原子含有有機化合物の液-液抽出により脂肪族炭化水素を回収する。更に、第2の溶媒流3中の水は、水による有機溶媒の液-液抽出によって、カラム4の上部から有機溶媒を除去する。回収された脂肪族炭化水素を含む流れ5は、上部のカラム4を出る。更に、有機溶媒、水、ジエン、芳香族炭化水素、及びヘテロ原子含有有機化合物を含む流れ6は、カラム4の底部から出る。
更に、図1のプロセスにおいて、流れ5がヘテロ原子含有有機化合物も含む場合、流れ5は、ヘテロ原子含有有機化合物を除去する収着剤を含有する収着ユニット12に供給されてもよく、ヘテロ原子含有有機化合物を含まないか、又はより少ないヘテロ原子含有有機化合物を含む処理された流れ20が得られる。流れ6と、本発明による脱混合溶媒b)である追加の水を含む流れ14とを合わせ、合わせた流れをデカンタ13に供給する。デカンタ13において、合わせた流れは、ジエン、芳香族炭化水素、及びヘテロ原子含有有機化合物を含む流れ15と、有機溶媒、水、ジエン、芳香族炭化水素、及びヘテロ原子含有有機化合物を含む流れ16とに分離される。流れ16は、蒸留カラム7に供給され、水、ジエン、芳香族炭化水素、及びヘテロ原子含有有機化合物を含む頂部流8と、有機溶媒を含む底部流9とに分離される。底部流9からの有機溶媒は、有機溶媒流2を介して再循環される。流れ8は、オーバーヘッドデカンタ17に供給され、ジエン、芳香族炭化水素、及びヘテロ原子含有有機化合物を含む流れ18と、水を含む流れ(これは、比較的少量のジエン、芳香族炭化水素、及びヘテロ原子含有有機化合物を追加として含んでいてもよい)とに分離され、その水流の一部(流れ19a)は、還流として蒸留カラム7に送り返され、他の部分(流れ19b)は、水流14及び/又は水流3を介して再循環されてもよい。
図2のプロセスにおいて、脂肪族炭化水素(2つ以上の炭素-炭素二重結合を有する共役脂肪族化合物(以下、「ジエン」と称される)を含む)、芳香族炭化水素及びヘテロ原子含有有機化合物を含む、液体炭化水素供給原料流1は、ヘテロ原子含有有機化合物の一部を除去する収着剤を含有する収着ユニット10に供給され得る。流れ1又は収着ユニット10からの処理された流れ11、及び本発明による抽出溶媒a)である有機溶媒(例えば、N-メチルピロリドン)を含む第1の溶媒流2は、第1の抽出カラム4aに供給される。カラム4aでは、流れ1又は11は、第1の溶媒流2(有機溶媒)と接触し、それによって、有機溶媒によるジエン、芳香族炭化水素、及びヘテロ原子含有有機化合物の液-液抽出によって脂肪族炭化水素を回収し、結果として、回収された脂肪族炭化水素及び有機溶媒を含む頂部流5aと、有機溶媒、水、ジエン、芳香族炭化水素、及びヘテロ原子含有有機化合物を含む底部流6とが生じる。流れ5a、及び水を含む第2の溶媒流3(これは、本発明による任意選択の洗浄溶媒c)である)は、第2の抽出カラム4bに供給される。カラム4bでは、流れ5aは、第2の溶媒流3(水)と接触し、それによって、水による有機溶媒の液-液抽出によって有機溶媒を除去する。回収された脂肪族炭化水素を含む流れ5bは、上部のカラム4bを出る。更に、有機溶媒及び水を含む流れ14(この水は、本発明による脱混合溶媒b)である)は、カラム4bの底部から出る。
更に、図2のプロセスにおいて、流れ5a及び5bがヘテロ原子含有有機化合物も含む場合、流れ5bは、ヘテロ原子含有有機化合物を除去する収着剤を含有する収着ユニット12に供給されてもよく、ヘテロ原子含有有機化合物を含まないか、又はより少ないヘテロ原子含有有機化合物を含む処理された流れ20が得られる。流れ6及び14を合わせ、合わせた流れをデカンタ13に供給する。デカンタ13以降での処理に関して、図2のプロセスにおける下流の処理は、図1のプロセスにおける対応する処理の上記の説明を参照する。

Claims (11)

  1. 脂肪族炭化水素、ヘテロ原子含有有機化合物、及び任意選択で芳香族炭化水素を含む液体炭化水素供給原料流から脂肪族炭化水素を回収するためのプロセスであって、
    a)前記液体炭化水素供給原料流の少なくとも一部を、1個以上のヘテロ原子を含有する抽出溶媒a)と接触させ、前記液体炭化水素供給原料流を、前記抽出溶媒a)による液-液抽出に供して、脂肪族炭化水素を含む第1の流れと、抽出溶媒a)、ヘテロ原子含有有機化合物、及び任意選択で芳香族炭化水素を含む第2の流れとを得るステップを含み、
    (i)ステップa)の前に、前記ヘテロ原子含有有機化合物の一部が、その流れの少なくとも一部を収着剤と接触させることによって、前記液体炭化水素供給原料流から除去され、及び/又は
    (ii)ステップa)の後に、ヘテロ原子含有有機化合物が、ステップa)から得られた第1の流れから(その流れは、脂肪族炭化水素及びヘテロ原子含有有機化合物を含む)、その流れの少なくとも一部を収着剤と接触させることによって除去される、プロセス。
  2. (i)前記ヘテロ原子含有有機化合物の一部が、前記液体炭化水素供給原料流の少なくとも一部を収着剤と接触させることによって、その流れから除去され、ステップ(i)から得られた処理された流れの少なくとも一部がステップa)に供給され、及び/又は
    (ii)ステップa)から得られた前記第1の流れが、脂肪族炭化水素及びヘテロ原子含有有機化合物を含み、ヘテロ原子含有有機化合物が、その流れの少なくとも一部を収着剤と接触させることによって、その流れから除去される、請求項1に記載のプロセス。
  3. b)ステップa)から得られた前記第2の流れの少なくとも一部を、1個以上のヘテロ原子を含有し、かつヘプタン中での抽出溶媒a)の混和性よりも低いヘプタン中での混和性を有する脱混合溶媒b)と混合し、得られた混合物を、ヘテロ原子含有有機化合物及び任意選択で芳香族炭化水素を含む第1の流れと、抽出溶媒a)及び脱混合溶媒b)を含む第2の流れとに分離するステップと、
    c)ステップb)から得られた前記第2の流れの少なくとも一部を、脱混合溶媒b)を含む第1の流れと、抽出溶媒a)を含む第2の流れとに分離するステップと、
    d)ステップc)から得られた前記第2の流れからの前記抽出溶媒a)の少なくとも一部を、ステップa)に再循環させるステップと、
    e)任意選択で、ステップc)から得られた前記第1の流れからの前記脱混合溶媒b)の少なくとも一部を、ステップb)に再循環させるステップと、を含む、請求項1又は2に記載のプロセス。
  4. 前記抽出溶媒a)が、少なくとも5MPa1/2、好ましくは少なくとも10MPa1/2のRa、ヘプタンを有し、前記脱混合溶媒b)が、少なくとも20MPa1/2、好ましくは少なくとも30MPa1/2のRa、ヘプタンを有し、Ra、ヘプタンが、25℃で決定されるヘプタンに関するハンセン溶解度パラメータ距離を指し、
    前記脱混合溶媒b)についてのRa、ヘプタンが、抽出溶媒a)についての前記Ra、ヘプタンより大きく、溶媒a)及びb)についてのRa、ヘプタンの前記差が、少なくとも1MPa1/2、好ましくは少なくとも5MPa1/2、より好ましくは少なくとも10MPa1/2、より好ましくは少なくとも15MPa1/2である、請求項1~3のいずれか一項に記載のプロセス。
  5. 前記抽出溶媒a)が、アンモニア、又は好ましくは、ジオール及びトリオール(モノエチレングリコール(MEG)、モノプロピレングリコール(MPG)、ブタンジオール及びグリセロールの任意の異性体を含む);グリコールエーテル(ジエチレングリコール、トリエチレングリコール及びテトラエチレングリコールを含む、オリゴエチレングリコールを含む)、並びにそれらのモノアルキルエーテル(ジエチレングリコールエチルエーテルを含む);アミド(N-アルキルピロリドンを含み、アルキル基は、1~8個又は1~3個の炭素原子を含有してもよく、N-メチルピロリドン(NMP)を含む)、ホルムアミド、並びにジ及びモノアルキルホルムアミド、及びアセトアミド(前記アルキル基は、1~8個又は1~3個の炭素原子を含有してもよく、ジメチルホルムアミド(DMF)、メチルホルムアミド及びジメチルアセトアミドを含む);ジアルキルスルホキシド(前記アルキル基は、1~8個又は1~3個の炭素原子を含有してもよく、ジメチルスルホキシド(DMSO)を含む);スルホン(スルホランを含む);N-ホルミルモルホリン(NFM);フラン環含有成分及びそれらの誘導体(フルフラール、2-メチルフラン、フルフリルアルコール及びテトラヒドロフルフリルアルコールを含む);ヒドロキシエステル(乳酸メチル及び乳酸エチルを含む、乳酸エステルを含む);リン酸トリアルキル(リン酸トリエチルを含む);フェノール化合物(フェノール及びグアイアコールを含む);ベンジルアルコール化合物(ベンジルアルコールを含む);アミン系化合物(エチレンジアミン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン及びトリエタノールアミンを含む);ニトリル化合物(アセトニトリル及びプロピオニトリルを含む);トリオキサン化合物(1,3,5-トリオキサンを含む);炭酸化合物(炭酸プロピレン及び炭酸グリセロールを含む);並びにシクロアルカノン化合物(ジヒドロレボグルコセノンを含む)からなる群から選択される1つ以上の有機溶媒を含む、請求項1~4のいずれか一項に記載のプロセス。
  6. 前記脱混合溶媒b)が、水及び請求項5において抽出溶媒a)について定義された溶媒の群からの前記溶媒からなる群から選択される1つ以上の溶媒を含み、前記脱混合溶媒b)が、好ましくは水を含む、請求項3~5のいずれか一項に記載のプロセス。
  7. 洗浄溶媒c)をステップa)に添加して、脂肪族炭化水素を含む第1の流れと、洗浄溶媒c)、抽出溶媒a)、ヘテロ原子含有有機化合物、及び任意選択で芳香族炭化水素を含む第2の流れとを生じさせるか、又は
    ステップa)から得られた前記第1の流れが、脂肪族炭化水素及び抽出溶媒a)を含み、その第1の流れの少なくとも一部を、洗浄溶媒c)と接触させ、前記洗浄溶媒c)による液-液抽出に供して、脂肪族炭化水素を含む第1の流れと、洗浄溶媒c)及び抽出溶媒a)を含む第2の流れとを得る、請求項1~6のいずれか一項に記載のプロセス。
  8. 前記洗浄溶媒c)が、脱混合溶媒b)と同一であるか又は異なり、好ましくは同一であり、好ましくは水を含む、請求項7に記載のプロセス。
  9. プラスチックから脂肪族炭化水素を回収するためのプロセスであって、前記プラスチックの少なくとも一部が、ヘテロ原子含有有機化合物を含み、
    (I)前記プラスチックを分解し、脂肪族炭化水素、ヘテロ原子含有有機化合物、及び任意選択で芳香族炭化水素を含む炭化水素生成物を回収するステップと、
    (II)ステップ(I)で得られた前記炭化水素生成物の少なくとも一部を含む、液体炭化水素供給原料流を、請求項1~8のいずれか一項に記載のプロセスに供するステップと、を含む、プロセス。
  10. 炭化水素供給物を蒸気分解するためのプロセスであって、前記炭化水素供給物が、請求項1~9のいずれか一項に記載のプロセスで回収されるような脂肪族炭化水素を含む、プロセス。
  11. 炭化水素供給物を蒸気分解するためのプロセスであって、
    請求項1~9のいずれか一項に記載のプロセスにおいて、液体炭化水素供給原料流から脂肪族炭化水素を回収するステップと、
    先行するステップで回収された脂肪族炭化水素を含む炭化水素供給原料を蒸気分解するステップと、を含む、プロセス。
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