JP2023543013A - 潤滑性または低摩擦特性を有する表面 - Google Patents

Abstract

物品であって、ベースポリマーと混合されたオリゴフッ素化添加剤を含有する低摩擦表面を含み、前記低摩擦表面の摩擦係数が、前記オリゴフッ素化添加剤を含まないベースポリマーの表面と比較して少なくとも３０％低減される、物品。前記オリゴフッ素化添加剤は、式（Ｉ）、式（ＩＩ）、式（ＩＩＩ）、または式（ＩＶ）に従うものであってよい。低摩擦表面は、オリゴフッ素化添加剤とベースポリマーとの前記混合物を表面に適用することによって形成することができ、オリゴフッ素化添加剤とベースポリマーとを含有する組成物を押し出す、成形する、またはコーティングすることによって、低減された摩擦係数を有する医療機器を形成することができる。

Description

本発明は、表面特性を変更して潤滑性または低摩擦の表面を生成する目的のための、オリゴフッ素化添加剤（表面改質高分子またはＳＭＭとも呼ばれる）の使用に関する。添加剤は、ベースポリマーと混ぜ合わせることで、低い摩擦係数（ＣｏＦ）が必要とされる機器、コンポーネント、またはコーティングの製造に使用される混合物を形成することができる。

背景の説明
物品の表面の低摩擦係数または潤滑性は、適切なまたは最適な機能のために一方の表面を他方の表面上で動き易くすることが必要とされる様々な用途において望ましい。このことは、医療機器用途に特に重要となる。例えば、カテーテルやガイドワイヤーなどの機器では、潤滑性を有する表面は、より低い挿入力の使用、複雑な血管系を通る容易な追跡、組織の炎症／損傷の低減、および患者の快適性の改善を可能にする。さらに、潤滑性は、医療用導管内の流体を排出し易くするために望ましい場合がある。潤滑性は、医療機器の全ての部品に必要とされる場合もあれば、機器の一部の部品にのみ必要とされる場合もある。

医療機器において低摩擦表面を形成する一般的な方法の１つは、親水性のまたは水を好むコーティングを設けることである。これらは、典型的には大量の水を吸収することができるＰＶＰなどのヒドロゲルポリマーに基づいている。しかしながら、コーティングは摩耗や層間剥離の影響を受けやすい場合があり、これにより機能の低下や、体内での微粒子生成に起因する危険性が生じる可能性がある。例えば、血管内カテーテルのコーティングから生じる微粒子は、塞栓症を引き起こし、患者に致命的な影響を及ぼす可能性がある。また、コーティングは、特定の基材への適用が困難な場合もあり、多くの場合、ベースコート、タイコート、および硬化方法を必要とし、基材の表面にブルーミングを生じさせる可塑剤または着色剤がコーティングの接着に影響を与えないように、コーティング基材に合わせて特別に調整する必要がある場合がある。コーティングプロセスで有機溶剤または重合性モノマーおよび関連する試薬を使用すると、残留試薬が最終的なコーティングから完全に除去されない場合に毒性に関する懸念が生じる可能性がある。さらに、コーティングの適用には、コストがかかる設備投資が必要であり、また大量の試薬廃棄物が生じる。

コーティングのもう１つの制限は、例えば複数のカテーテルルーメンなどの全ての機器構成に適用することが困難であるかまたは不可能である場合があることである。また、特にヒドロゲルコーティングの場合、水を吸収して大きく膨潤するとコーティングの厚さが増加する可能性があり、これは寸法公差が重要な場合に機器の機能に影響を及ぼすことがある。また、特定のヒドロゲルコーティングは急速に乾燥し易く、水和溶液から取り出した後かつ使用前に十分な水和を維持することができずに潤滑性を喪失する可能性もある。

熱可塑性カテーテルチューブ上に低摩擦表面を形成するもう１つの方法は、非常に薄いＰＴＦＥライナーと共押出することであるが、このプロセスにはかなりの技術的専門知識が必要なため、費用がかかる。さらに別の方法は、ＰＴＦＥ粉末または潤滑油を、押出に使用される熱可塑性樹脂に配合することである。ただし、これらの表面は、多くの場合、適切に機能させるために表面から一部の材料を除去するという意味で「慣らし」が必要であり、全ての用途に適しているわけではない。さらに、ＰＴＦＥ粉末は、押出プロセスの後工程で接合の問題を生じさせる可能性がある。

低摩擦特性を必要とする医療機器、コンポーネント、またはコーティングを形成するために使用されるポリマーは、特に、ポリウレタン、シリコーン、ポリアミド、ポリエステル、コポリエステル、ポリエーテル、ポリエーテル－ブロック－アミドコポリマー、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリ塩化ビニル、ポリスルホン、ポリエーテルイミド、ポリカーボネート、ポリエーテルエーテルケトン、エチルビニルアセテート、ポリオレフィン、スチレンブロックコポリマー、および加硫ゴムの群から選択することができる。ポリマーは、特に、放射線不透過性フィラー、着色剤、加工助剤、抗菌剤、または防腐剤などの他の添加剤を含み得る。

Santerreの米国特許第６，１２７，５０７号明細書には、ポリマー用のフルオロオリゴマー表面改質剤およびそれから製造された物品が開示されている。

Mullickらの米国特許第８，０７１，６８３号明細書、米国特許第８，１７８，６２０号明細書、および米国特許第８，３３８，５３７号明細書には、高い分解温度を有する表面改質高分子およびその使用が報告されている。

Mullickらの米国特許第８，３１８，８６７号明細書、米国特許第９，７５１，９７２号明細書、米国特許出願公開第２０１１／０２０７８９３号明細書、および米国特許出願公開第２０１８／０１７９３２７号明細書には、熱的に安定なビウレットおよびイソシアヌレートに基づく表面改質高分子ならびにそれらの使用が報告されている。

Mullickらの米国特許出願公開第２０１７／０３６９６４６号明細書には、エステル結合した表面改質高分子が報告されている。

Santerreらの国際公開第２０１９／１６９５００号には、カーボネート結合した表面改質高分子が報告されている。

Steedmanらの米国特許出願公開第２０１９／０１４２３１７号明細書には、生体安定性表面を有する埋め込み型グルコースセンサーが報告されている。

発明の概要
本発明では、オリゴフッ素化添加剤（ＳＭＭ）が、低摩擦特性を必要とする医療機器などの物品の製造に使用されるベースポリマーまたは複合材料と混合され、低摩擦表面が、ベースポリマーと混合されたオリゴフッ素化添加剤を含む。

更なる態様では、本発明は、低摩擦特性を備えた表面を有する物品を特徴とする。

本発明の更なる態様は、低摩擦特性を備えた表面を有する医療機器に関する。

本発明の更なる態様は、低摩擦特性を備えた表面を有する医療用カテーテルに関する。

本発明の更なる態様は、オリゴフッ素化添加剤とベースポリマーとを含む混合物を表面に適用することによって、表面の摩擦係数を低減する方法に関する。

本発明の更なる態様は、オリゴフッ素化添加剤とベースポリマーとを含む組成物を溶融押出または成形することによって、物品を製造する方法に関する。

本発明のこれらおよび他の態様は、ベースポリマーと混合されたオリゴフッ素化添加剤を含む表面を有する物品によって提供される。

本発明者らは、オリゴフッ素化添加剤とベースポリマーとの混合物が、低摩擦特性を有する表面を提供することを発見した。

添付の図面と関連付けて検討すると、以下の詳細な説明を参照することで本発明およびそれに付随する多くの利点についてより深く理解されるようになるため、それらのより完全な理解が容易に得られるであろう。

表面改質添加剤を含むおよび含まないポリエーテルブロックアミドコポリマーロッドの摩擦係数を示す。 表面改質添加剤を含むおよび含まないポリウレタンロッドの摩擦係数を示す。 表面改質添加剤を含むおよび含まないポリウレタンロッドの摩擦係数を示す。 表面改質添加剤を含むおよび含まないポリウレタンカテーテルチューブの摩擦係数を示す。 表面改質添加剤を含むおよび含まないシリコーンカテーテルチューブの摩擦係数を示す。 表面改質添加剤を含むおよび含まないポリウレタンフィルムの摩擦係数を示す。 表面改質添加剤を含むおよび含まないポリエーテルブロックアミドコポリマーカテーテルチューブの摩擦係数を示す。 表面改質添加剤を含むおよび含まないポリアミドロッドの摩擦係数を示す。 表面改質添加剤を含むおよび含まないポリ塩化ビニルロッドの摩擦係数を示す。

好ましい実施形態の詳細な説明
フルオロオリゴマー（ＳＭＭ）
一態様では、本発明は、中心部分と末端基とを有するフルオロオリゴマー（表面改質高分子またはＳＭＭとも呼ばれる）を提供し、中心部分はセグメント化されたオリゴマー状コポリマー単位を含み、末端基はα－ω－末端ポリフルオロオリゴマー基を含む。

添加剤は、その界面活性特性のため、製造中に物品の全ての表面に移行し、ユニークな表面化学を生み出す。

好ましくは、ポリフルオロオリゴマー基はパーフルオロアルキル基であり、極性ハードセグメントは、ウレタン、エステル、アミド、スルホンアミド、およびカーボネートからなる群から選択される。

本発明によるＳＭＭは、ベースポリマー相溶性セグメントと、ベースポリマーと非相溶性である末端疎水性フッ素成分とを含むように合成される。ＳＭＭの相溶性セグメントは、混合時にベースポリマー基材内でＳＭＭのアンカーを提供するように選択される。理論に拘束されるものではないが、フッ素尾部がＳＭＭを混合物の表面に運ぶ役割を部分的に担っており、フッ素鎖が表面から露出すると考えられる。後者のプロセスは、フッ素尾部とポリマーベース基材とが熱力学的に非相溶性であること、および混合物の表面で低い表面エネルギーになる傾向があることによって駆動されると考えられる。固定と表面移動のバランスがとれている場合に、ＳＭＭはポリマーの表面で安定したままになり、それと同時に表面特性を変更する。他の既知の高分子添加剤に対する本発明の添加剤の有用性は、１）ＳＭＭ鎖の両親媒性セグメントの分子配置、すなわち各端部１つずつで２つのωフルオロ尾部とそれらの間の中心部分とがあること；および２）中心部分の分子量に対するフッ素尾部の分子量；である。

より具体的には、本発明の化合物は、ＳＭＭ分子の主鎖に組み込まれた親水性または両親媒性のビルディングブロックを使用して合成された配合物を含む。これらのビルディングブロックは、親水性の反応性モノマーもしくはオリゴマー、または親水性セグメントと疎水性セグメントの両方を有する反応性オリゴマーを含み得る。ビルディングブロックの例としては、ポリエチレンオキシド（ＰＥＯ）セグメントのみを含むか、またはこれを疎水性ポリエーテルもしくはシロキサンセグメントと交互に含むオリゴマー状ジオールが挙げられる。

適切なフルオロオリゴマーは、以下で示される式（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＩＶ）、（Ｖ）、および（ＶＩ）のいずれか１つの構造によって説明することもできる。
（１）式（Ｉ）：
Ｆ_Ｔ－［Ｂ－Ａ］_ｎ－Ｂ－Ｆ_Ｔ （Ｉ）
［式中、
（ｉ）Ａは、ポリプロピレンオキシド、ポリエチレンオキシド、ポリテトラメチレンオキシド、水添ポリブタジエン（例えばＨＬＢＨ）、ポリブタジエン（例えばＬＢＨＰ）、水添ポリイソプレン（例えばＨＨＴＰＩ）、ポリ（ジエチレングリコール）アジペート、ジエチレングリコール－オルト無水フタル酸）ポリエステル、（ネオペンチルグリコール－オルト無水フタル酸）ポリエステル、（１，６－ヘキサンジオール－オルト無水フタル酸）ポリエステル、ポリ（ヘキサメチレンカーボネート）、ポリ（（２，２－ジメチル）－１，３－プロピレンカーボネート）、ポリカーボネートポリオール、ポリ（エチレン－ｃｏ－ブチレン）、ポリスチレン、ポリシロキサン、ポリジメチルシロキサン、ポリプロピレングリコール－ポリエチレングリコールブロックコポリマー、ポリシロキサン－ポリエチレングリコールブロックコポリマー、ポリシロキサン－ポリプロピレングリコールブロックコポリマー、またはポリプロピレンオキシド、ポリエチレンオキシド、ポリテトラメチレンオキシド、ポリシロキサン、およびポリジメチルシロキサンの群から選択されるブロックセグメントを含む他のブロックコポリマーを含み；
（ｉｉ）Ｂは、ウレタンを含むセグメントであり；
（ｉｉｉ）Ｆ_Ｔは、ポリフルオロオルガノ基であり；
（ｉｖ）ｎは１～１０の整数である］。
（２）式（ＩＩ）または式（ＩＩＩ）：

［式中、
（ｉ）Ａは、エーテル結合、エステル結合、カーボネート結合、ポリアルキレンを含むオリゴマーセグメントであり、Ａは、ポリプロピレンオキシド、ポリエチレンオキシド、ポリテトラメチレンオキシド、水添ポリブタジエン（例えばＨＬＢＨ）、ポリブタジエン（例えばＬＢＨＰ）、水添ポリイソプレン（例えばＨＨＴＰＩ）、ポリ（ジエチレングリコール）アジペート、（ジエチレングリコール－オルト無水フタル酸）ポリエステル、（ネオペンチルグリコール－オルト無水フタル酸）ポリエステル、（１，６－ヘキサンジオール－オルト無水フタル酸）ポリエステル、ポリ（ヘキサメチレンカーボネート）、ポリ（（２，２－ジメチル）－１，３－プロピレンカーボネート）、ポリカーボネートポリオール、ポリ（エチレン－ｃｏ－ブチレン）、ポリスチレン、ポリシロキサン、ポリジメチルシロキサン、ポリプロピレングリコール－ポリエチレングリコールブロックコポリマー、ポリシロキサン－ポリエチレングリコールブロックコポリマー、ポリシロキサン－ポリプロピレングリコールブロックコポリマー、またはポリプロピレンオキシド、ポリエチレンオキシド、ポリテトラメチレンオキシド、ポリシロキサン、およびポリジメチルシロキサンの群から選択されるブロックセグメントを含む他のブロックコポリマーを含み；
（ｉｉ）Ｂは、イソシアヌレート三量体またはビウレット三量体を含むセグメントであり、Ｂ’は、存在する場合にはウレタンを含むセグメントであり；
（ｉｉｉ）各Ｆ_Ｔは、ポリフルオロオルガノ基であり；
（ｉｖ）ｎは０～１０の整数である］。
（３）式（ＩＶ）：

［式中、
（ｉ）各Ｆ_Ｔは、独立して、ポリジメチルシロキサン、炭化水素、およびポリフルオロオルガノ基、およびそれらの組み合わせから選択される界面活性基であり（例えば各Ｆ_Ｔは独立してポリフルオロオルガノである）；
（ｉｉ）Ｘ_１は、Ｈ、ＣＨ_３、またはＣＨ_２ＣＨ_３であり；
（ｉｉｉ）Ｘ_２およびＸ_３のそれぞれは、独立して、Ｈ、ＣＨ_３、ＣＨ_２ＣＨ_３、またはＦ_Ｔであり；
（ｉｖ）Ｌ_１およびＬ_２のそれぞれは、独立して、結合、オリゴマー状連結基、または２つの末端カルボニルを有する連結基であり；
（ｖ）ｎは５～５０の整数である］。
（４）式（Ｖ）：

［式中、
（ｉ）各Ｆ_Ｔは、独立して界面活性基（例えばポリフルオロオルガノ、ヒドロキシル、またはポリエチレングリコール）であり；
（ｉｉ）Ｘ_１、Ｘ_２、およびＸ_３のそれぞれは、独立して、Ｈ、ＣＨ_３、ＣＨ_２ＣＨ_３、またはＦ_Ｔであり；
（ｉｉｉ）Ｌ_１およびＬ_２のそれぞれは、独立して、結合、オリゴマー状連結基、２つの末端カルボニルを有する連結基であり、あるいはジイソシアネートから形成され；
（ｉｖ）ｎ１およびｎ２のそれぞれは、独立して、５～５０までの整数である］。

式（Ｉ）の一実施形態では、Ａは、ポリプロピレンオキシド、ポリエチレンオキシド、またはポリテトラメチレンオキシドである。

式（Ｉ）の別の実施形態では、Ａは、ポリプロピレンオキシド、ポリエチレンオキシド、またはポリテトラメチレンオキシド、またはそれらの混合であり、２００～３，０００ダルトン（例えば５００～２，０００ダルトン、１，０００～２，０００ダルトン、または１，０００～３，０００ダルトン）の理論分子量を有する。

式（Ｉ）の別の実施形態では、Ａは、水添ポリブタジエン（例えばＨＬＢＨ）、ポリ（ジエチレングリコール）アジペート、または（ジエチレングリコール－オルトフタル酸）無水物ポリエステルからなる群から選択されるセグメントであり、７５０～３，５００ダルトン（例えば７５０～２，０００ダルトン、１，０００～２，５００ダルトン、または１，０００～３，５００ダルトン）の理論分子量を有する。

式（Ｉ）の別の実施形態では、Ａは、ポリプロピレングリコール－ポリエチレングリコールブロックコポリマー（ＰＬＮジオール）を含むか、またはポリプロピレンオキシド、ポリエチレンオキシド、ポリテトラメチレンオキシド、もしくはそれらの混合から選択されるブロックセグメントと、ポリシロキサンもしくはポリジメチルシロキサンから選択されるブロックセグメントと有するブロックコポリマーを含み（Ｃ１０ジオール）、Ａは１，０００～５，０００ダルトン（例えば１，０００～３，０００ダルトン、２，０００～５，０００ダルトン、または２，５００～５，０００ダルトン）の理論分子量を有する。

式（ＩＩ）または（ＩＩＩ）の別の実施形態では、Ａは、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、ポリテトラメチレンオキシド、またはそれらの混合を含み、かつ２００～３，０００ダルトン（例えば５００～２，０００ダルトン、１，０００～２，０００ダルトン、または１，０００～３，０００ダルトン）の理論分子量を有する、オリゴマーセグメントである。

式（ＩＩ）または（ＩＩＩ）の別の実施形態では、Ａは、ポリプロピレングリコール－ポリエチレングリコールブロックコポリマー（ＰＬＮジオール）を含むか、またはポリプロピレンオキシド、ポリエチレンオキシド、ポリテトラメチレンオキシド、またはそれらの混合から選択されるブロックセグメントと、ポリシロキサンまたはポリジメチルシロキサンから選択されるブロックセグメントと有するブロックコポリマーを含み（Ｃ１０ジオール）、Ａは１，０００～５，０００ダルトン（例えば１，０００～３，０００ダルトン、２，０００～５，０００ダルトン、または２，５００～５，０００ダルトン）の理論分子量を有する。

式（ＩＩ）または（ＩＩＩ）の別の実施形態では、Ａは、水添ポリブタジエン（例えばＨＬＢＨ）、ポリ（ジエチレングリコール）アジペート、または（ジエチレングリコール－オルトフタル酸）無水物ポリエステルであり、７５０～３，５００ダルトン（例えば７５０～２，０００ダルトン、１，０００～２，５００ダルトン、または１，０００～３，５００ダルトン）の理論分子量を有する。

式（Ｉ）のＳＭＭは、ジイソシアネート（例えば３－イソシアナトメチル－３，５，５－トリメチル－シクロヘキシルイソシアネート；４，４’－メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）；４，４’－メチレンビス（フェニルイソシアネート）；トルエン－２，４－ジイソシアネート；ｍ－テトラメチルキシレンジイソシアネート；またはヘキサメチレンジイソシアネート）から形成されるＢを含み得る。変数ｎは、１または２であってよい。本発明の医療機器は、ベースポリマーと式（Ｉ）のＳＭＭとを含み得る。

式（ＩＩ）または（ＩＩＩ）のＳＭＭにおいて、Ｂは、トリイソシアネート（例えばヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）ビウレット三量体、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）三量体、またはヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）三量体）を、オリゴマーセグメントＡを含むジオールと反応させることによって形成される。本発明の医療機器は、ベースポリマーと式（ＩＩ）のＳＭＭとを含み得る。本発明の医療機器は、ベースポリマーと式（ＩＩＩ）のＳＭＭとを含み得る。

式（Ｉ）のＳＭＭにおいて、Ｂは、３－イソシアナトメチル－３，５，５－トリメチル－シクロヘキシルイソシアネート；４，４’－メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）；４，４’－メチレンビス（フェニルイソシアネート）；トルエン－２，４－ジイソシアネート；ｍ－テトラメチルキシレンジイソシアネート；およびヘキサメチレンジイソシアネートから形成されるセグメントであってよい。式（Ｉ）のＳＭＭにおいて、セグメントＡはポリ（エチレンオキシド）であってよい。変数ｎは、１～３の整数であってよい。本発明の医療機器は、ベースポリマーと式（Ｉ）のＳＭＭとを含み得る。

式（ＩＩ）または（ＩＩＩ）のＳＭＭにおいて、ＢはトリイソシアネートがＡのジオールと反応することによって形成されるセグメントである。トリイソシアネートは、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）ビウレット三量体、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）三量体、またはヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）三量体であってよい。式（ＩＩ）または（ＩＩＩ）のＳＭＭにおいて、セグメントＡはポリ（エチレンオキシド）であってよい。変数ｎは、０、１、２、または３であってよい。本発明の医療機器は、ベースポリマーと式（ＩＩ）または（ＩＩＩ）のＳＭＭとを含み得る。

式（Ｉ）のＳＭＭにおいて、Ｂは、３－イソシアナトメチル－３，５，５－トリメチル－シクロヘキシルイソシアネート；４，４’－メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）；４，４’－メチレンビス（フェニルイソシアネート）；トルエン－２，４－ジイソシアネート；ｍ－テトラメチルキシレンジイソシアネート；およびヘキサメチレンジイソシアネートから形成されるセグメントであってよい。式（Ｉ）のＳＭＭにおいて、セグメントＡは、ポリ（エチレンオキシド）－ｂ－ポリ（プロピレンオキシド）－ｂ－ポリ（エチレンオキシド）であってよい。変数ｎは、１～３の整数であってよい。本発明の医療機器は、ベースポリマーと式（Ｉ）のＳＭＭとを含み得る。

式（ＩＩ）または（ＩＩＩ）のＳＭＭにおいて、Ｂは、トリイソシアネートがＡのジオールと反応することによって形成されるセグメントである。トリイソシアネートは、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）ビウレット三量体またはヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）三量体であってよい。式（ＩＩ）または（ＩＩＩ）のＳＭＭにおいて、セグメントＡは、ポリ（エチレンオキシド）－ｂ－ポリ（プロピレンオキシド）－ｂ－ポリ（エチレンオキシド）であってよい。変数ｎは、０、１、２、または３であってよい。本発明の医療機器は、ベースポリマーと式（ＩＩ）または（ＩＩＩ）のＳＭＭとを含み得る。

式（Ｉ）のＳＭＭにおいて、Ｂはジイソシアネートから形成されるセグメントである。セグメントＡは、ポリシロキサン－ポリエチレングリコールブロックコポリマー（例えばＰＥＧ－ＰＤＭＳ－ＰＥＧ）を含むことができる。セグメントＢは、３－イソシアナトメチル－３，５，５－トリメチル－シクロヘキシルイソシアネート；４，４’－メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）；４，４’－メチレンビス（フェニルイソシアネート）；トルエン－２，４－ジイソシアネート；ｍ－テトラメチルキシレンジイソシアネート；およびヘキサメチレンジイソシアネートから形成することができる。変数ｎは、１、２、または３であってよい。本発明の医療機器は、ベースポリマーと式（Ｉ）のＳＭＭとを含み得る。

式（ＩＩ）または（ＩＩＩ）のＳＭＭにおいて、Ｂは、トリイソシアネートをＡのジオールと反応させることによって形成されるセグメントである。セグメントＡは、ポリシロキサン－ポリエチレングリコールブロックコポリマー（例えばＰＥＧ－ＰＤＭＳ－ＰＥＧ）を含むことができる。トリイソシアネートは、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）ビウレット三量体、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）三量体、またはヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）三量体であってよい。変数ｎは、０、１、２、または３であってよい。本発明の医療機器は、ベースポリマーと式（ＩＩ）または（ＩＩＩ）のＳＭＭとを含み得る。

式（ＩＶ）のＳＭＭは、オリゴマー状連結基（例えば５０個未満の繰り返し単位（例えば２～４０単位、２～３０単位、３～２０単位、または３～１０単位））であるセグメントＬ_１を含むことができる。式（ＩＶ）の幾つかの実施形態では、Ｌ_２は、オリゴマー状連結基（例えば５０個未満の繰り返し単位（例えば２～４０単位、２～３０単位、３～２０単位、または３～１０単位）のもの）である。式（ＩＶ）の特定の実施形態では、Ｌ_１およびＬ_２のそれぞれは結合である。式（ＩＶ）の特定の実施形態では、ＳＭＭは、ポリウレタン、ポリウレア、ポリアミド、ポリアルキレンオキシド（例えばポリプロピレンオキシド、ポリエチレンオキシド、またはポリテトラメチレンオキシド）、ポリエステル、ポリラクトン、ポリシリコーン、ポリエーテルスルホン、ポリオレフィン、ポリビニル誘導体、ポリペプチド、多糖、ポリシロキサン、ポリジメチルシロキサン、ポリ（エチレン－ｃｏ－ブチレン）、ポリイソブチレン、およびポリブタジエンからなる群から選択されるオリゴマーセグメント（例えばＬ_１およびＬ_２のいずれか１つにおいて）を含む。式（ＩＶ）の幾つかの実施形態では、ＳＭＭは、式（ＩＶ－Ａ）：

［式中、ｍ１およびｍ２のそれぞれは、独立して０～５０の整数である］
の化合物である。式（ＩＶ－Ａ）の特定の実施形態では、ｍ１は、５、６、７、８、９、または１０である（例えばｍ１は６である）。式（ＩＶ－Ａ）の幾つかの実施形態では、ｍ２は、５、６、７、８、９、または１０である（例えばｍ２は６である）。

式（ＩＶ）または（ＩＶ－Ａ）の特定の実施形態では、Ｘ_２はＦ_Ｔである。別の実施形態では、Ｘ_２はＣＨ_３またはＣＨ_２ＣＨ_３である。式（ＩＶ）または（ＩＶ－Ａ）の特定の実施形態では、Ｘ_３はＦ_Ｔである。別の実施形態では、各Ｆ_Ｔは、独立して、ポリフルオロオルガノ（例えば－（Ｏ）_ｑ－Ｃ（＝Ｏ）］_ｒ（ＣＨ_２）_ｏ（ＣＦ_２）_ｐＣＦ_３などのポリフルオロアシルであり、式中のｑは０であり、ｒは１であり、ｏは０～２であり、ｐは０～１０である）。式（ＩＶ）または（ＩＶ－Ａ）の特定の実施形態では、ｎは５～４０の整数（例えば５、６、７、８、９、または１０などの５～２０）である。式（ＩＶ）または（ＩＶ－Ａ）の幾つかの実施形態では、各Ｆ_Ｔは（ＣＦ_２）_５ＣＦ_３を含む。本発明の医療機器は、ベースポリマーと式（ＩＶ）のＳＭＭとを含み得る。本発明の医療機器は、ベースポリマーと式（ＩＶ－Ａ）のＳＭＭとを含み得る。

式（Ｖ）のＳＭＭは、オリゴマー状連結基（例えば５０個未満の繰り返し単位（例えば２～４０単位、２～３０単位、３～２０単位、または３～１０単位））であるセグメントＬ_１を含むことができる。式（Ｖ）の幾つかの実施形態では、Ｌ_２は、オリゴマー状連結基（例えば５０個未満の繰り返し単位（例えば２～４０単位、２～３０単位、３～２０単位、または３～１０単位）のもの）である。式（Ｖ）の特定の実施形態では、Ｌ_１およびＬ_２のそれぞれは結合である。式（Ｖ）の特定の実施形態では、ＳＭＭは、ポリウレタン、ポリウレア、ポリアミド、ポリアルキレンオキシド（例えばポリプロピレンオキシド、ポリエチレンオキシド、またはポリテトラメチレンオキシド）、ポリエステル、ポリラクトン、ポリシリコーン、ポリエーテルスルホン、ポリオレフィン、ポリビニル誘導体、ポリペプチド、多糖、ポリシロキサン、ポリジメチルシロキサン、ポリ（エチレン－ｃｏ－ブチレン）、ポリイソブチレン、およびポリブタジエンから選択されるオリゴマーセグメント（例えばＬ_１およびＬ_２のいずれか１つにおいて）を含む。式（Ｖ）の幾つかの実施形態では、ＳＭＭは、式（Ｖ－Ａ）：

［式中、ｍ１およびｍ２のそれぞれは、独立して０～５０の整数である］
の化合物である。式（Ｖ－Ａ）の特定の実施形態では、ｍ１は、５、６、７、８、９、または１０である（例えばｍ１は６である）。式（Ｖ－Ａ）の幾つかの実施形態では、ｍ２は、５、６、７、８、９、または１０である（例えばｍ２は６である）。

式（Ｖ）または（Ｖ－Ａ）の特定の実施形態では、Ｘ_２はＦ_Ｔである。式（Ｖ）または（Ｖ－Ａ）の別の実施形態では、Ｘ_２はＣＨ_３またはＣＨ_２ＣＨ_３である。式（Ｖ）または（Ｖ－Ａ）の特定の実施形態では、Ｘ_３はＦ_Ｔである。式（Ｖ）または（Ｖ－Ａ）の別の実施形態では、各Ｆ_Ｔは、独立して、ポリフルオロオルガノ（例えば－（Ｏ）_ｑ－Ｃ（＝Ｏ）］_ｒ（ＣＨ_２）_ｏ（ＣＦ_２）_ｐＣＦ_３などのポリフルオロアシルであり、式中のｑは０であり、ｒは１であり、ｏは０～２であり、ｐは０～１０である）である。式（Ｖ）または（Ｖ－Ａ）の幾つかの実施形態では、各Ｆ_Ｔは（ＣＦ_２）_３ＣＦ_３を含む。本発明の医療機器は、ベースポリマーと式（Ｖ）のＳＭＭとを含み得る。

本発明の医療機器は、ベースポリマーと式（Ｖ－Ａ）のＳＭＭとを含み得る。

ジイソシアネートから形成される本発明のＳＭＭのいずれについても、ジイソシアネートは、３－イソシアナトメチル－３，５，５－トリメチル－シクロヘキシルイソシアネート；４，４’－メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）（ＨＭＤＩ）；２，２’－、２，４’－、および４，４’－メチレンビス（フェニルイソシアネート）（ＭＤＩ）；トルエン－２，４－ジイソシアネート；１，２－、１，３－、および１，４－キシレンジイソシアネートなどの芳香族脂肪族イソシアネート；メタ－テトラメチルキシレンジイソシアネート（ｍ－ＴＭＸＤＩ）；パラ－テトラメチルキシレンジイソシアネート（ｐ－ＴＭＸＤＩ）；ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）；エチレンジイソシアネート；プロピレン－１，２－ジイソシアネート；テトラメチレンジイソシアネート；テトラメチレン－１，４－ジイソシアネート；オクタメチレンジイソシアネート；デカメチレンジイソシアネート；２，２，４－トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート；２，４，４－トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート；ドデカン－１，１２－ジイソシアネート；ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート；シクロブタン－１，３－ジイソシアネート；シクロヘキサン－１，２－ジイソシアネート；シクロヘキサン－１，３－ジイソシアネート；シクロヘキサン－１，４－ジイソシアネート；メチルシクロヘキシレンジイソシアネート（ＨＴＤＩ）；２，４－ジメチルシクロヘキサンジイソシアネート；２，６－ジメチルシクロヘキサンジイソシアネート；４，４’－ジシクロヘキシルジイソシアネート；２，４’－ジシクロヘキシルジイソシアネート；１，３，５－シクロヘキサントリイソシアネート；イソシアナトメチルシクロヘキサンイソシアネート；１－イソシアナト－３，３，５－トリメチル－５－イソシアナトメチルシクロヘキサン；イソシアナトエチルシクロヘキサンイソシアネート；ビス（イソシアナトメチル）－シクロヘキサン；４，４’－ビス（イソシアナトメチル）ジシクロヘキサン；２，４’－ビス（イソシアナトメチル）ジシクロヘキサン；イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）；２，４－ヘキサヒドロトルエンジイソシアネート；２，６－ヘキサヒドロトルエンジイソシアネート；３，３’－ジメチル－４，４’－ビフェニレンジイソシアネート（ＴＯＤＤ；ポリメリックＭＤＩ；カルボジイミド変性液体４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート；パラ－フェニレンジイソシアネート（ＰＰＤＩ）；メタ－フェニレンジイソシアネート（ＭＰＤＩ）；ナフチレン－１，５－ジイソシアネート；２，４’－、４，４’－、または２，２’－ビフェニルジイソシアネート；ポリフェニルポリメチレンポリイソシアネート（ＰＭＤＩ）；ＭＤＩとＰＭＤＩとの混合物；ＰＭＤＩとＴＤＩの混合物；本明細書に記載の任意のイソシアネートの二量体化ウレトジオン、例えばトルエンジイソシアネートのウレトジオン、ヘキサメチレンジイソシアネートのウレトジオン、またはそれらの混合物；またはそれらの置換もしくは異性体混合物であってよい。

イソシアネート三量体から形成される本発明のＳＭＭのいずれについても、イソシアネート三量体は、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）ビウレットまたは三量体、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）三量体、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）三量体；２，２，４－トリメチル－１，６－ヘキサンジイソシアネート（ＴＭＤＩ）三量体；本明細書に記載の任意のイソシアネートの三量体化イソシアヌレート、例えばトルエンジイソシアネートのイソシアヌレート、ジフェニルメタンジイソシアネートの三量体、テトラメチルキシレンジイソシアネートの三量体、またはそれらの混合物；本明細書に記載の任意のイソシアネートの三量体化ビウレット；上のジイソシアネートから誘導される変性イソシアネート；またはそれらの置換もしくは異性体混合物であってよい。

ＳＭＭは、１００Ｄａ～１，５００Ｄａの理論分子量を有するポリフルオロオルガノ基であるＦ_Ｔ基を含むことができる。例えば、Ｆ_Ｔは、ＣＦ_３（ＣＦ_２）_ｒ（ＣＨ_２ＣＨ_２）_ｐ－［式中、ｐは０または１であり、ｒは２～２０である］、およびＣＦ_３（ＣＦ_２）_ｓ（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_χ［式中、χは０～１０であり、ｓは１～２０である］であってよい。あるいは、Ｆ_Ｔは、ＣＨ_ｍＦ_{（３－ｍ）}（ＣＦ_２）_ｒＣＨ_２ＣＨ_２－またはＣＨ_ｍＦ_{（３－ｍ）}（ＣＦ_２）_ｓ（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_χ－［式中、ｍは０、１、２、または３であり、χは０～１０の整数であり、ｒは２～２０の整数であり、ｓは１～２０の整数である］であってよい。特定の実施形態では、Ｆ_Ｔは、１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ－パーフルオロ－１－デカノール；１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ－パーフルオロ－１－オクタノール；１Ｈ，１Ｈ，５Ｈ－パーフルオロ－１－ペンタノール；または１Ｈ，１Ｈ－パーフルオロ－１－ブタノール、またはそれらの混合物である。特定の実施形態では、Ｆ_Ｔは、（ＣＦ_３）（ＣＦ_２）_５ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ－、（ＣＦ_３）（ＣＦ_２）_７ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ－、（ＣＦ_３）（ＣＦ_２）_５ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ－、ＣＨＦ_２（ＣＦ_２）_３ＣＨ_２Ｏ－、（ＣＦ_３）（ＣＦ_２）_２ＣＨ_２Ｏ－、または（ＣＦ_３）（ＣＦ_２）_５－である。さらに別の実施形態では、ポリフルオロアルキル基は（ＣＦ_３）（ＣＦ_２）_５－であり、例えばポリフルオロアルキル基はエステル基のカルボニルに結合している。特定の実施形態では、ポリフルオロオルガノは、－（Ｏ）_ｑ［Ｃ（＝Ｏ）］_ｒ－（ＣＨ_２）_ｏ（ＣＦ_２）_ｐＣＦ_３［式中、ｑが０かつｒが１であるか、またはｑが１かつｒが０であり、ｏは０～２であり、ｐは０～１０である］である。

式（ＶＩ）：
Ｆ_Ｔ－ＯＣ（Ｏ）Ｏ－Ｂ－ＯＣ（Ｏ）Ｏ－［Ａ－ＯＣ（Ｏ）Ｏ－Ｂ］_ｎ－ＯＣ（Ｏ）Ｏ－Ｆ_Ｔ（ＶＩ）
［式中、
（ｉ）Ａはソフトセグメントを含み、カーボネート結合を介してＢに共有結合しており；
（ｉｉ）Ｂは、ポリアルキレンオキシドまたは式：

で表される部位を含み、カーボネート結合を介してＡに共有結合しており；
（ｉｉｉ）ＦＴは、ポリフルオロオルガノ基を含む界面活性基であり、Ｆ_Ｔは、カーボネート結合を介してＢに共有結合しており；
（ｉｖ）ｎは１～１０の整数である］
の化合物も適している。

式（Ｉ）の化合物であって、
（ｉ）Ａが

を含み；（ｉｉ）Ｂが、４，４’－メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）から形成されたウレタンを含むセグメントであり；（ｉｉｉ）Ｆ_Ｔがポリフルオロオルガノ基であり；（ｉｖ）ｘが８～１２の整数であり、ｙが６～９の整数であり、ｎが１～１０の整数である；化合物も適している。特定の実施形態では、ｎは１または２である。

本発明は、式（Ｉ）の化合物であって、
（ｉ）Ａが、式

を有するセグメントを含み、前記セグメントが、７，０００～９，０００ＤａのＭＷを有し、７５％～８５％（ｗ／ｗ）のポリエチレンオキシドを含み、１５％～２５％（ｗ／ｗ）のポリプロピレンオキシドを含み；（ｉｉ）Ｂが、４，４’－メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）から形成されたウレタンを含むセグメントであり；（ｉｉｉ）Ｆ_Ｔが、ポリフルオロオルガノ基であり；（ｉｖ）ｎが１～１０の整数である；化合物を特徴とする。特定の実施形態では、ｎは１または２である。幾つかの実施形態では、Ａは、約８，０００Ｄａの平均ＭＷを有し、約８０％（ｗ／ｗ）のポリエチレンオキシドと約２０％（ｗ／ｗ）のポリプロピレンオキシドとを含む。

本発明は、式（ＩＩ）の化合物であって、
（ｉ）Ａが、式

を有するセグメントを含み、前記セグメントが、７，０００～９，０００ＤａのＭＷを有し、７５％～８５％（ｗ／ｗ）のポリエチレンオキシドを含み、１５％～２５％（ｗ／ｗ）のポリプロピレンオキシドを含み；（ｉｉ）Ｂが、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）三量体から形成されるイソシアヌレート三量体またはビウレット三量体を含むセグメントであり；（ｉｉｉ）Ｆ_Ｔが、ポリフルオロオルガノ基であり；（ｉｖ）ｎが０～１０の整数である；化合物を特徴とする。

上記化合物の任意の実施形態では、Ｆ_Ｔは、一般式ＣＨ_ｍＦ_{（３－ｍ）}（ＣＦ_２）_ｒＣＨ_２ＣＨ_２－およびＣＨ_ｍＦ_{（３－ｍ）}（ＣＦ_２）_ｓ（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_χ－［式中、ｍは０、１、２、または３であり、χは１～１０の整数であり、ｒは２～２０の整数であり、ｓは１～２０の整数である］のラジカルからなる群から選択される。特定の実施形態では、ｍは０または１である。

本発明の具体的なＳＭＭとしては、下記式を有する化合物が挙げられる：
化合物１

［ＰＥＧ含有率は５０重量％であり、（ｘ＋ｚ）：ｙ比は約１．３８であり、Ｍｎ：約１，９００ｇ／ｍｏｌである］
化合物２
［ＰＥＧ含有率は５０重量％であり、（ｘ＋ｚ）：ｙ比は約１．３８であり、Ｍｎ：約１，９００ｇ／ｍｏｌである］
化合物３
［ＰＥＧ含有率は４０重量％であり、（ｘ＋ｚ）：ｙ比は約０．８８であり、Ｍｎ：約２，９００ｇ／ｍｏｌである］
化合物４

［ｎは約４６である］
化合物５

［ｎは約９である］
化合物６

［ｎは約２０～２８である］
化合物７

適切なフルオロオリゴマーは、米国特許第６，１２７，５０７号明細書、米国特許第８，０７１，６８３号明細書、米国特許第８，１７８，６２０号明細書、米国特許第８，３３８，５３７号明細書、米国特許第８，３１８，８６７号明細書、米国特許第９，７５１，９７２号明細書、米国特許出願公開第２０１１／０２０７８９３号明細書、米国特許出願公開第２０１８／０１７９３２７号明細書、米国特許出願公開第２０１７／０３６９６４６号明細書、国際公開第２０１９／１６９５００号、および米国特許出願公開第２０１９／０１４２３１７号明細書に記載されており、これらの記載は参照により本明細書に組み込まれる。

ＳＭＭ化合物は、５００Ｄａ以上２０ｋＤａ以下の理論分子量を有し得る。ＳＭＭの非限定的な例としては、５００～１０，０００Ｄａ、５００～９，０００Ｄａ、５００～５，０００Ｄａ、１，０００～１０，０００Ｄａ、１，０００～６，０００Ｄａ、または１，５００～８，０００Ｄａの理論分子量を有するものが挙げられる。当業者であれば、これらの構造式が理想化された理論構造を表していることを認識するであろう。具体的には、セグメントが特定の化学量論で反応することで、様々な比率のセグメントを有する分子の分布としてオリゴフッ素化添加剤が提供される。したがって、式（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＩＶ）、（Ｖ）、および（ＶＩ）における変数ｎは、セグメントの理論上の化学量論を表す。

適切なＳＭＭ化合物を調製するための方法は、過度な実験なしで当業者に認識される。

ベースポリマー
本発明による前述したＳＭＭと混合して使用される典型的なベースポリマーの例としては、ポリウレタン（ＰＵ）、シリコーン、ポリアミド（ＰＡ）、ポリエステル、コポリエステル、ポリエーテル、ポリエーテルブロックアミドコポリマー（ＰＥＢＡ）、ポリエーテルイミド、ポリカーボネート、ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）、エチルビニルアセテート（ＥＶＡ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）、ポリアクリルアミド（ＰＡＡＭ）、ポリエチレンオキシド（ＰＥＯ）、ポリ（エチレンオキシド）－ｂ－ポリ（プロピレンオキシド）－ｂ－ポリ（エチレンオキシド）、ポリ（ヒドロキシエチルメタクリレート）（ポリＨＥＭＡ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）、ポリスルホン、スチレン系ブロックコポリマー、加硫ゴム、ポリオレフィン、環状オレフィンポリマー（ＣＯＰ）、環状オレフィンコポリマー（ＣＯＣ）、セルロース系ポリマー、またはそれらのコポリマーもしくはブレンドが挙げられる。

ベースポリマーは、２０ｋＤａ以上（例えば５０ｋＤａ以上、７５ｋＤａ以上、１００ｋＤａ以上、１５０ｋＤａ以上、または２００ｋＤａ以上）の理論分子量を有する。

更なる実施形態では、ベースポリマーは熱可塑性樹脂である。

ベースポリマーは、フィラー、着色剤、顔料、安定剤、酸化防止剤、可塑剤、強化剤、耐衝撃性改良剤、発泡剤、硬化剤、難燃剤、帯電防止剤、導電剤、加工助剤、抗菌剤、防腐剤、抗生物質、またはその他の機能性添加剤など、当業者に知られている適切な添加剤を含み得る。添加剤は、本質的に有機物であっても無機物であってもよい。フィラーの例としては、硫酸バリウム、次炭酸ビスマス、三酸化ビスマス、またはタングステンなどの放射線不透過性フィラーが挙げられる。可塑剤の例としては、ＰＶＣ樹脂を可塑化するために使用されるビス（２－エチルヘキシル）フタレート（ＤＥＨＰ）、ジ（２－エチルヘキシル）テレフタレート（ＤＥＨＴ）、またはトリオクチルトリメリテート（ＴＯＴＭ）が挙げられる。抗菌剤、防腐剤、または抗生物質の例としては、トリクロサン、スルファジアジン銀、クロロヘキシジン、リファンピン、またはクリンダマイシンが挙げられる。

好ましい態様では、本発明は、ベースポリマーと、表面改質を強化する量の相溶性表面改質高分子との混合物を含む組成物を提供する。

フルオロオリゴマー／ベースポリマーの量は、ベースポリマー中に０．０５～１５％ｗ／ｗ、好ましくは０．１～１２％ｗ／ｗ、より好ましくは０．５～１０％ｗ／ｗ、さらにより好ましくは１～５％ｗ／ｗのフルオロオリゴマーである。

一実施形態では、オリゴフッ素化添加剤は式（Ｉ）のものであり、前記ベースポリマーは、ポリウレタン、シリコーン、およびポリエーテル－ブロック－アミドコポリマー（ＰＥＢＡ）からなる群から選択される。

別の実施形態では、オリゴフッ素化添加剤は式（ＩＶ）のものであり、ベースポリマーはポリウレタンである。

別の実施形態では、本発明のオリゴフッ素化添加剤は、以下に示す構造を有する化合物８

［ＰＥＧ含有率は５０重量％であり、（ｘ＋ｚ）：ｙ比は約１．３８であり、Ｍｎ：約１，９００ｇ／ｍｏｌである］
であるオリゴフッ素化添加剤がＣａｒｂｏｔｈａｎｅ８５Ａポリウレタンに添加される場合よりも、ベースポリマーの摩擦係数を大きく低減する。

機器
低摩擦特性を必要とする医療機器としては、特に、カテーテル、シャント、外科用カニューレ、ガイドワイヤー、ステント、グラフト、ステントグラフト、体内プロテーゼ、血管形成バルーン、挿入シース、イントロデューサー、スタイレット、埋め込み型バイオセンサー、避妊具、乳房インプラント、足場、鼓膜切開チューブ、眼科用機器、コンタクトレンズ、ＩＯＬ、角膜インプラント、気管内チューブ、気管切開チューブ、内視鏡、注射器、医療用血液または液体移送チューブ、３Ｄプリントインプラント、整形外科用インプラント、補綴インプラント、埋め込み型ペースメーカーおよび除細動器リード、ＬＶＡＤドライブライン、構造的心臓インプラント、開創器、内視鏡、大静脈フィルター、機器バルブおよびマニホールド、血管閉鎖機器、および塞栓防止機器を挙げることができる。カテーテルとしては、具体的には、血管カテーテル、ドレナージカテーテル、神経血管カテーテル、注入カテーテル、非経口栄養カテーテル、脳卒中治療カテーテル、泌尿器カテーテル、腹膜透析カテーテル、支持カテーテル、診断カテーテル、粥腫切除カテーテル、電気生理学カテーテル、マイクロカテーテル、血管形成カテーテル、機械的血栓除去カテーテル、吸引カテーテル、イメージングカテーテル、および送達カテーテルを特に挙げることができる。

本発明に関連する機器製造方法としては、特に、押出や成形などの溶融プロセス、またはフィルムキャスト、溶液スピニング、エレクトロスピニング、ディップコーティング、スプレーコーティング、および３Ｄ印刷などの溶液プロセス、ならびに過度な実験なしで当業者に認識される技術を挙げることができる。

機器表面へのＳＭＭの移行は、Ｘ線光電子分光法などの標準的な分析方法を使用して確認することができ、表面のフッ素は１～５０原子パーセントの範囲であってよい。改質された表面の相対的な親水性は、水接触角分析によって決定することができる。

摩擦係数（ＣｏＦ）は、ＡＳＴＭ Ｄ１８９４－１４試験、ピンチ試験、蛇行経路試験、および様々なカスタム化された摩擦学的方法などの、多くの様々な試験方法によって測定することができる。ピンチ試験は、特にカテーテルチューブなどの医療機器の潤滑性を試験するために一般的である。この試験では、カテーテルチューブなどの試験物品の一端が、引張力を測定できる装置に接続される。サンプルは目的の流体に沈められ、所定の基材の２枚のパッドの間に所定の力でクランプされる。その後、サンプルが所定の速度で引っ張られ、サンプルを動かすのに要した力が記録される。ＣｏＦは、サンプルを引っ張るのに必要な力を、クランプによってサンプルに加えられる力で割ることによって計算される。表面改質の耐久性を評価するために、繰り返しの試験サイクルを同じサンプルに対して連続して行うことができる。

好ましい実施形態では、ピンチ試験は、Ｈａｒｌａｎｄ ＦＴＳ ６０００試験機を使用して行われ、これにより、長さ１５ｃｍのロッドまたはチューブサンプルが装置に取り付けられ、室温で水中に沈められ、シリコーン摩擦パッド（６０Ａデュロメータ）の間に２００ｇの一定の力でクランプされる。その後サンプルが１０ｃｍの移動距離にわたって１ｃｍ／ｓの一定速度で引っ張られ、サンプルを引っ張るのに必要な力が記録される。クランプ力で割った平均の引張力を使用して、動的ＣｏＦが計算される。

別の好ましい実施形態では、摩擦係数および表面改質の耐久性を評価するために、同じサンプルに対してピンチ試験が繰り返される（例えば５～２５回）。

本発明のＳＭＭ添加剤で改質された機器は、乾燥条件下または湿潤条件下の改質されていない同じ表面と比較して低減されたＣｏＦによって示される、改善された潤滑性を有する表面を有することができる。特定の実施形態では、コンディショニング媒体として水またはＰＢＳ、クランプ力として１００～５００ｇ、クランプ基材としてシリコーンまたはＰＴＦＥパッド、引張速度として１ｃｍ／分、および１０ｃｍの移動距離を利用するピンチ試験で試験したときに、ＳＭＭ改質機器におけるＣｏＦの５０％を超える低減を達成することができる。

本発明のＳＭＭ添加剤は、機器、コンポーネント、またはコーティングを製造するために使用される様々な樹脂中のＣｏＦを低減するために使用することができ、樹脂としては前述した樹脂が挙げられるがそれらに限定されない。添加剤は、表面間の摩擦を最小限に抑えることが重要な、想定されるあらゆる機器または用途、特に体内に挿入可能または体内で移動可能な医療機器においてＣｏＦを低減するために使用することができる。ＳＭＭ添加剤は、使い捨て用途で、または表面が繰り返し摩擦力にさらされる可能性がある用途で、ＣｏＦを低減するために機能することができる。

本発明を概略的に説明してきたが、特定の具体例を参照することによってさらに理解することができる。それらの具体例は本明細書では例示目的で提供されているにすぎず、別段の明記がない限り限定を意図するものではない。

実施例
実施例１：ＰＥＢＡロッドにおける摩擦係数の低減
本発明の化合物を２～４重量％含有するポリエーテルブロックアミドコポリマー（ＰＥＢＡ）の試作模型を、実験室用小型混錬機を使用して製造した。具体的には、Arkema製のＰＥＢＡＸ２５３３を６５℃の真空オーブン中で６時間乾燥した。この樹脂を、３分のサイクル時間（樹脂を入れた後）および約１６０℃の溶融温度で１５ｍＬ二軸小型混錬機を使用して、バッチ方式で本発明の様々な化合物とブレンドした。混合チャンバーバルブを開いて溶融ポリマーを放出することにより、ブレンドを直径約３．５ｍｍのロッドへと押し出した。得られたロッドを水浴中で急冷し、風乾した。

押し出された試作模型の摩擦係数（ＣｏＦ）は、Ｈａｒｌａｎｄ ＦＴＳ６０００試験機を使用したピンチ試験によって測定した。長さ１５ｃｍのロッドサンプルを装置に取り付け、室温で水中に沈め、シリコーン摩擦パッド（６０Ａデュロメータ）の間に２００ｇの一定の力でクランプした。その後、サンプルを１０ｃｍの移動距離にわたって１ｃｍ／ｓの一定速度で引っ張り、サンプルを引っ張るのに要した力を記録した。クランプ力で割った平均の引張力を使用して、動的ＣｏＦを計算した。改質されていないＰＥＢＡＸ対照とＳＭＭで改質された試作模型の５つの独立したサンプルを試験した。平均のＣｏＦは図１に示されており、エラーバーは標準偏差を表している。試験したＳＭＭ配合物のうちの２つである化合物２と化合物４は、ＰＥＢＡ試作模型のＣｏＦを３０％より大きく（具体的にはそれぞれ９７％および８３％）低減することが分かった。

実施例２：ポリウレタンロッドにおける摩擦係数の低減
本発明の化合物を２重量％含有するポリウレタンの試作模型を、実施例１に記載した実験室用小型混錬機を使用して製造した。Lubrizol製のＣａｒｂｏｔｈａｎｅ ３５８５Ａを、処理前に６５℃で４時間、真空オーブン中で乾燥し、ポリウレタン樹脂のＳＭＭとのブレンドおよび押出に約２３０℃の溶融温度を使用した。得られたロッドの試作模型は、直径約３．３ｍｍであった。

押し出された試作模型の摩擦係数（ＣｏＦ）は、実施例１で記載したＨａｒｌａｎｄ ＦＴＳ６０００試験機を使用したピンチ試験によって測定した。５１０ｇのクランプ力を使用し、未改質ポリウレタン対照とＳＭＭで改質された試作模型の５つの独立したサンプルを試験した。ピンチ試験は、各サンプルで１５回繰り返し、繰り返し試験サイクルにわたって低減が維持されることを確認した。５つのサンプルおよび１５サイクルにわたる平均のＣｏＦは図２に示されており、エラーバーは標準偏差を表している。試験したＳＭＭ配合物のうちの１つである化合物７は、ポリウレタン試作模型のＣｏＦを３０％より大きく（具体的には６１％）低減することが分かった。

実施例３：ポリウレタンロッドにおける摩擦係数の低減
本発明の化合物を２重量％含有するポリウレタンの試作模型を、実施例１に記載した実験室用小型混錬機を使用して製造した。Lubrizol製のＣａｒｂｏｔｈａｎｅ ３５８５Ａを、処理前に６５℃で４時間、真空オーブン中で乾燥し、ポリウレタン樹脂のＳＭＭとのブレンドおよび押出に２３０℃の溶融温度を使用した。得られたロッドの試作模型は、直径約３．３ｍｍであった。

押し出された試作模型の摩擦係数（ＣｏＦ）は、実施例１で記載したＨａｒｌａｎｄ ＦＴＳ６０００試験機を使用したピンチ試験によって測定した。２００ｇのクランプ力を使用し、未改質ポリウレタン対照とＳＭＭで改質された試作模型の５つの独立したサンプルを試験した。ピンチ試験は、各サンプルで５回繰り返し、繰り返し試験サイクルにわたって低減が維持されることを確認した。５つのサンプルおよび５サイクルにわたる平均のＣｏＦは図３に示されており、エラーバーは標準偏差を表している。

試験したＳＭＭ配合物である化合物２、化合物４、および化合物３の３つ全てが、ポリウレタン試作模型のＣｏＦを３０％より大きく（具体的にはそれぞれ８８％、８４％、および５４％）低減することが分かった。

実施例４：ポリウレタンカテーテルチューブにおける摩擦係数の低減
最初にＳＭＭをLubrizol製のＣａｒｂｏｔｈａｎｅ ３５９５Ａ－Ｂ２０樹脂に工業的な混錬プロセスを使用して配合することによって、２０％の硫酸バリウムである放射線不透過性フィラーと２重量％の本発明の化合物２とを含むポリウレタンカテーテルチューブを製造した。次いで、バージンポリウレタン樹脂とＳＭＭを含む配合樹脂の両方を、工業的なチューブ押出プロセスを使用して１０Ｆチューブへと押し出した。

押し出されたチューブの摩擦係数（ＣｏＦ）は、実施例１で記載したＨａｒｌａｎｄ ＦＴＳ６０００試験機を使用したピンチ試験によって測定した。２００ｇのクランプ力を使用し、未改質のポリウレタン対照チューブとＳＭＭ改質チューブの３つの独立したサンプルを試験した。ピンチ試験は、各サンプルで５回繰り返し、繰り返し試験サイクルにわたって低減が維持されることを確認した。３つのサンプルおよび５サイクルにわたる平均のＣｏＦは図４に示されており、エラーバーは標準偏差を表している。試験したＳＭＭ配合物である化合物２は、２０％の硫酸バリウムを含むポリウレタンチューブのＣｏＦを７５％低減することが分かった。

実施例５：シリコーンカテーテルチューブにおける摩擦係数の低減
本発明の化合物である化合物６を４重量％含有するシリコーンカテーテルチューブは、ＳＭＭをDow CorningのＳｉｌａｓｔｉｃＱ７－４７５０シリコーンエラストマーと２ロールミルを使用してブレンドし、続いて標準のシリコーンチューブ押出方法に従って１５．５Ｆｒのチューブへと低温押出し、硬化することによって製造した。対照のシリコーンチューブは同じ方法で製造したが、ＳＭＭは添加しなかった。

押し出された試作模型の摩擦係数は、実施例１で記載したＨａｒｌａｎｄ ＦＴＳ６０００試験機を使用したピンチ試験によって測定した。２００ｇのクランプ力を使用し、未改質のシリコーン対照チューブおよびＳＭＭ改質チューブの５つの独立したサンプルを試験した。ピンチ試験は、各サンプルで２５回繰り返し、繰り返し試験サイクルにわたって低減が維持されることを確認した。５つのサンプルおよび２５サイクルにわたる平均のＣｏＦは図５に示されており、エラーバーは標準偏差を表している。試験したＳＭＭ配合物である化合物６は、シリコーンチューブのＣｏＦを８８％低減することが分かった。

実施例６：ポリウレタンフィルムにおける摩擦係数の低減
本発明の化合物である化合物２を２重量％含有するポリウレタンフィルムを、実験室用小型混錬機およびヒートプレスを使用して製造した。具体的には、Lubrizol製のＣａｒｂｏｔｈａｎｅ ３５８５Ａを、処理前に６５℃で４時間、真空オーブン中で乾燥し、実施例１に記載のようにポリウレタン樹脂のＳＭＭとのブレンドおよびロッド形態への押出に約２３０℃の溶融温度を使用した。続いて、ロッドをモールド内で整列させ、２１０℃の温度および５００ｐｓｉの圧力で５分間運転されるCarverプレス（２６２７－５型）を使用して、１３０×９０ｍｍ、厚さ１ｍｍのフィルムへと圧縮成形した。圧縮後、モールドを冷水で急冷し、フィルムをすぐに剥がした。

フィルムの摩擦係数（ＣｏＦ）は、ＡＳＴＭ Ｄ１８９４試験法に従って測定した。試験用に選択された基材は、１２インチ×１２インチ、厚さ１／３２インチのシリコーン６０Ａシートであった。フィルムサンプルは、２３℃±２℃、５０％±１０％ＲＨで４０時間コンディショニングした。コンディショニング期間の後、サンプルを６４×６４ｍｍ四方の試験片に切断し、両面テープを使用して既知の重量（２００ｇ）のそりに貼り付けた。このそりを、Ｉｎｓｔｒｏｎ Ｓｅｒｉｅｓ５５６５装置を使用して１５０ｍｍ／分の速度でシリコーン基材の平面を横切って引っ張り、そりの動きを開始する力（静止力）と動きを維持する力（運動力）を記録した。試験は、室温で乾燥条件および湿潤条件（各湿潤試験の前に基材に水を噴霧した）の両方で行った。乾燥試験と湿潤試験には、フィルムの同じ面を使用した。各試験グループでは、新しいシリコーン基材シートを使用した。静摩擦係数（μ_ｓ）は、静止力をそりの重量で割ることによって計算した。動摩擦係数（μ_ｋ）は、シリコーン基材表面を横切るそりの均一な摺動中に得られた平均の力の読み取り値を割ることによって計算した。

未改質のポリウレタン対照フィルムとＳＭＭ改質フィルムの５つの独立したサンプルを試験した。平均のＣｏＦは図６に示されており、エラーバーは標準偏差を表している。試験したＳＭＭ配合物である化合物２は、ポリウレタンフィルム上の静的ＣｏＦを乾燥状態および湿潤状態でそれぞれ３７％および６８％低減し、動的ＣｏＦを乾燥状態および湿潤状態でそれぞれ３５％および３３％低減することが分かった。

実施例７：ＰＥＢＡカテーテルチューブにおける摩擦係数の低減
最初にＳＭＭをEvonik製のＰＥＢＡ（Ｖｅｓｔａｍｉｄ（登録商標）ＭＥ４０）樹脂に工業的な混錬プロセスを用いて配合することによって、本発明の化合物２および化合物４を４重量％含むＰＥＢＡカテーテルチューブを製造した。次いで、バージンＰＥＢＡ樹脂とＳＭＭを含む配合樹脂の両方を、市販のチューブ押出プロセスを使用して８Ｆのチューブへと押し出した。

押し出されたチューブの摩擦係数（ＣｏＦ）は、実施例１に記載の通りにＨａｒｌａｎｄ ＦＴＳ６０００試験機を使用するピンチ試験によって測定した。２００ｇのクランプ力を使用し、未改質のＰＥＢＡ対照チューブおよびＳＭＭ改質チューブの４つの独立したサンプルを試験した。ピンチ試験は、各サンプルで２５回繰り返し、繰り返し試験サイクルにわたって低減が維持されることを確認した。４つのサンプルおよび２５サイクルにわたる平均のＣｏＦは図７に示されており、エラーバーは標準偏差を表している。試験したＳＭＭ配合物である化合物２および化合物４は、ＰＥＢＡチューブのＣｏＦを３０％より大きく（具体的にはそれぞれ９２％および８８％）低減することが分かった。

実施例８：ポリアミドロッドにおける摩擦係数の低減
本発明の化合物２、３、および４を６重量％含むポリアミド試作模型を、実施例１に記載した実験室用小型混錬機を使用して製造した。具体的には、Evonik製のＶｅｓｔａｍｉｄ（登録商標）ＭＬ２４を、処理前に８０℃で４時間、真空オーブン中で乾燥し、ポリアミド樹脂のＳＭＭとのブレンドおよび押出に約２１５℃の溶融温度を使用した。得られたロッドの試作模型は、直径約３．５ｍｍであった。

押し出された試作模型の摩擦係数（ＣｏＦ）は、実施例１で記載したＨａｒｌａｎｄ ＦＴＳ６０００試験機を使用したピンチ試験によって測定した。２００ｇのクランプ力を使用し、未改質ポリアミド対照とＳＭＭで改質された試作模型の５つの独立したサンプルを試験した。ピンチ試験は、各サンプルで２５回繰り返し、繰り返し試験サイクルにわたって低減が維持されることを確認した。５つのサンプルおよび２５サイクルにわたる平均のＣｏＦは図８に示されており、エラーバーは標準偏差を表している。

試験したＳＭＭ配合物である化合物２、化合物３、および化合物４の３つ全てが、ポリアミド試作模型のＣｏＦを３０％より大きく（具体的にはそれぞれ８３％、７７％、および８７％）低減することが分かった。

実施例９：ＰＶＣロッドにおける摩擦係数の低減
本発明の化合物２および４を２重量％含むＰＶＣ試作模型を、実施例１に記載した実験室用小型混錬機を使用して製造した。具体的には、Cary Compounds製の８５ＡＰＶＣを、処理前に真空オーブン中で室温で一晩乾燥し、ＰＶＣ樹脂のＳＭＭとのブレンドおよび押出に、約１６０℃の溶融温度を使用した。得られたロッドの試作模型は、直径約３．６ｍｍであった。

押し出された試作模型の摩擦係数（ＣｏＦ）は、実施例１で記載したＨａｒｌａｎｄ ＦＴＳ６０００試験機を使用したピンチ試験によって測定した。２００ｇのクランプ力を使用し、未改質ＰＶＣ対照とＳＭＭで改質された試作模型の４つの独立したサンプルを試験した。ピンチ試験は、各サンプルで２５回繰り返し、繰り返し試験サイクルにわたって低減が維持されることを確認した。４つのサンプルおよび２５サイクルにわたる平均のＣｏＦは図９に示されており、エラーバーは標準偏差を表している。

試験したＳＭＭ配合物である化合物２と化合物４の両方が、ＰＶＣ試作模型のＣｏＦを３０％より大きく（具体的にはそれぞれ６２％および８７％）低減することが分かった。

上の教示を踏まえると、本発明の多数の修正および変形が可能であることは自明である。したがって、添付の特許請求の範囲内で、本明細書に具体的に記載されている方法以外の方法で本発明が実施され得ることが理解されるべきである。

項目１ 物品であって、
ベースポリマーと混合されたオリゴフッ素化添加剤を含有する低摩擦表面を含み、
前記低摩擦表面の摩擦係数が、前記オリゴフッ素化添加剤を含まない前記ベースポリマーの表面と比較して少なくとも３０％低減される、
物品。

項目２ 前記低摩擦表面の前記摩擦係数が、ピンチ試験によって測定される、項目１記載の物品。

項目３ 前記表面が水和状態である、項目１または２記載の物品。

項目４ 医療機器である、項目１から３までのいずれか１つ記載の物品。

項目５ 前記医療機器が、血管カテーテル、ドレナージカテーテル、神経血管カテーテル、注入カテーテル、非経口栄養カテーテル、および泌尿器カテーテルからなる群から選択されるカテーテルである、項目４記載の物品。

項目６ 前記低摩擦表面が外面である、項目１から５までのいずれか１つ記載の物品。

項目７ 前記低摩擦表面が内面である、項目１から５までのいずれか１つ記載の物品。

項目８ 前記低摩擦表面が、オリゴフッ素化添加剤とベースポリマーとを含むコーティングを適用することによって得られる、項目１から７までのいずれか１つ記載の物品。

項目９ 前記ベースポリマーが、ポリウレタン、シリコーン、ポリアミド、ポリエステル、コポリエステル、ポリエーテル、ポリエーテル－ブロック－アミドコポリマー、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリ塩化ビニル、ポリスルホン、ポリエーテルイミド、ポリカーボネート、ポリエーテルエーテルケトン、エチルビニルアセテート、ポリオレフィン、スチレンブロックコポリマー、加硫ゴム、およびそれらの混合物からなる群から選択される、項目１から８までのいずれか１つ記載の物品。

項目１０ 前記ベースポリマーが、ポリウレタン、シリコーン、ポリエーテルブロックアミドコポリマー、ポリアミド、ポリ塩化ビニル、およびそれらの混合物からなる群から選択される、項目１から８までのいずれか１つ記載の物品。

項目１１ ピンチ試験によって測定される摩擦係数が、前記ベースポリマーの少なくとも５０％低減される、項目２記載の物品。

項目１２ 前記オリゴフッ素化添加剤が、前記ベースポリマーに対して０．０５～１５重量％の量で存在する、項目１から１１までのいずれか１つ記載の物品。

項目１３ 前記オリゴフッ素化添加剤が、式（Ｉ）：
Ｆ_Ｔ－［Ｂ－Ａ］_ｎ－Ｂ－Ｆ_Ｔ （Ｉ）
［式中、
（ｉ）Ａは、ポリプロピレンオキシド、ポリエチレンオキシド、ポリテトラメチレンオキシド、水添ポリブタジエン、ポリブタジエン、水添ポリイソプレン、ポリ（ジエチレングリコール）アジペート、ジエチレングリコール－オルト無水フタル酸）ポリエステル、（ネオペンチルグリコール－オルト無水フタル酸）ポリエステル、（１，６－ヘキサンジオール－オルト無水フタル酸）ポリエステル、ポリ（ヘキサメチレンカーボネート）、ポリ（（２，２－ジメチル）－１，３－プロピレンカーボネート）、ポリカーボネートポリオール、ポリ（エチレン－ｃｏ－ブチレン）、ポリスチレン、ポリシロキサン、ポリジメチルシロキサン、ポリプロピレングリコール－ポリエチレングリコールブロックコポリマー、ポリシロキサン－ポリエチレングリコールブロックコポリマー、ポリシロキサン－ポリプロピレングリコールブロックコポリマー、またはポリプロピレンオキシド、ポリエチレンオキシド、ポリテトラメチレンオキシド、ポリシロキサン、およびポリジメチルシロキサンの群から選択されるブロックセグメントを含む他のブロックコポリマーを含み；
（ｉｉ）Ｂは、ウレタンを含むセグメントであり；
（ｉｉｉ）Ｆ_Ｔは、ポリフルオロオルガノ基であり；
（ｉｖ）ｎは１～１０の整数である］
に従う、項目１から１２までのいずれか１つ記載の物品。

項目１４ 前記ベースポリマーが、ポリウレタン、シリコーン、ポリエーテルブロックアミドコポリマー、ポリアミド、ポリ塩化ビニル、およびそれらの混合物からなる群から選択される、項目１３記載の物品。

項目１５ 前記オリゴフッ素化添加剤が、式（ＩＩ）または式（ＩＩＩ）：

［式中、
（ｉ）Ａは、エーテル結合、エステル結合、カーボネート結合、ポリアルキレンを含むオリゴマーセグメントであり、Ａは、ポリプロピレンオキシド、ポリエチレンオキシド、ポリテトラメチレンオキシド、水添ポリブタジエン、ポリブタジエン、水添ポリイソプレン、ポリ（ジエチレングリコール）アジペート、（ジエチレングリコール－オルト無水フタル酸）ポリエステル、（ネオペンチルグリコール－オルト無水フタル酸）ポリエステル、（１，６－ヘキサンジオール－オルト無水フタル酸）ポリエステル、ポリ（ヘキサメチレンカーボネート）、ポリ（（２，２－ジメチル）－１，３－プロピレンカーボネート）、ポリカーボネートポリオール、ポリ（エチレン－ｃｏ－ブチレン）、ポリスチレン、ポリシロキサン、ポリジメチルシロキサン、ポリプロピレングリコール－ポリエチレングリコールブロックコポリマー、ポリシロキサン－ポリエチレングリコールブロックコポリマー、ポリシロキサン－ポリプロピレングリコールブロックコポリマー、またはポリプロピレンオキシド、ポリエチレンオキシド、ポリテトラメチレンオキシド、ポリシロキサン、およびポリジメチルシロキサンの群から選択されるブロックセグメントを含む他のブロックコポリマーを含み；
（ｉｉ）Ｂは、イソシアヌレート三量体またはビウレット三量体を含むセグメントであり、Ｂ’は、存在する場合にはウレタンを含むセグメントであり；
（ｉｉｉ）各Ｆ_Ｔは、ポリフルオロオルガノ基であり；
（ｉｖ）ｎは０～１０の整数である］
に従う、項目１から１２までのいずれか１つ記載の物品。

項目１６ 前記オリゴフッ素化添加剤が、式（ＩＶ）：

［式中、
（ｉ）各Ｆ_Ｔは、独立して、ポリジメチルシロキサン、炭化水素、およびポリフルオロオルガノ基から選択される界面活性基であり；
（ｉｉ）Ｘ_１は、Ｈ、ＣＨ_３、またはＣＨ_２ＣＨ_３であり；
（ｉｉｉ）Ｘ_２およびＸ_３のそれぞれは、独立して、Ｈ、ＣＨ_３、ＣＨ_２ＣＨ_３、またはＦ_Ｔであり；
（ｉｖ）Ｌ_１およびＬ_２のそれぞれは、独立して、結合、オリゴマー状連結基、または２つの末端カルボニルを有する連結基であり；
（ｖ）ｎは５～５０の整数である］
に従う、項目１から１２までのいずれか１つ記載の物品。

項目１７ 前記ベースポリマーが、ポリウレタン、シリコーン、ポリエーテルブロックアミドコポリマー、ポリアミド、ポリ塩化ビニル、およびそれらの混合物からなる群から選択される、項目１６記載の物品。

項目１８ 表面の摩擦係数を低減する方法であって、
オリゴフッ素化添加剤とベースポリマーとの混合物を、それを必要とする表面に適用することを含む、方法。

項目１９ 前記混合物が、前記ベースポリマーに対して０．０５～１５重量％の前記オリゴフッ素化添加剤を含有する、項目１８記載の方法。

項目２０ 低減された摩擦係数を有する医療機器を製造する方法であって、オリゴフッ素化添加剤とベースポリマーとを含有する組成物を押し出すこと、成形すること、またはコーティングすることを含む、方法。

項目２１ ポリマー物品または層の摩擦係数を、好ましくはオリゴフッ素化添加剤を含まない前記ポリマー物品または層の摩擦係数と比較して少なくとも３０％低減するための前記オリゴフッ素化添加剤の使用であって、前記オリゴフッ素化添加剤が、前記ポリマー物品または層のベースポリマーと混合される、使用。

Claims (20)

1. 物品であって、
   ベースポリマーと混合されたオリゴフッ素化添加剤を含有する低摩擦表面を含み、
   前記低摩擦表面の摩擦係数が、前記オリゴフッ素化添加剤を含まない前記ベースポリマーの表面と比較して少なくとも３０％低減される、
   物品。
2. 前記低摩擦表面の前記摩擦係数が、ピンチ試験によって測定される、請求項１記載の物品。
3. 前記表面が水和状態である、請求項１または２記載の物品。
4. 医療機器である、請求項１から３までのいずれか１項記載の物品。
5. 前記医療機器が、血管カテーテル、ドレナージカテーテル、神経血管カテーテル、注入カテーテル、非経口栄養カテーテル、および泌尿器カテーテルからなる群から選択されるカテーテルである、請求項４記載の物品。
6. 前記低摩擦表面が外面である、請求項１から５までのいずれか１項記載の物品。
7. 前記低摩擦表面が内面である、請求項１から５までのいずれか１項記載の物品。
8. 前記低摩擦表面が、オリゴフッ素化添加剤とベースポリマーとを含むコーティングを適用することによって得られる、請求項１から７までのいずれか１項記載の物品。
9. 前記ベースポリマーが、ポリウレタン、シリコーン、ポリアミド、ポリエステル、コポリエステル、ポリエーテル、ポリエーテル－ブロック－アミドコポリマー、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリ塩化ビニル、ポリスルホン、ポリエーテルイミド、ポリカーボネート、ポリエーテルエーテルケトン、エチルビニルアセテート、ポリオレフィン、スチレンブロックコポリマー、加硫ゴム、およびそれらの混合物からなる群から選択される、請求項１から８までのいずれか１項記載の物品。
10. 前記ベースポリマーが、ポリウレタン、シリコーン、ポリエーテルブロックアミドコポリマー、ポリアミド、ポリ塩化ビニル、およびそれらの混合物からなる群から選択される、請求項１から８までのいずれか１項記載の物品。
11. ピンチ試験によって測定される摩擦係数が、前記ベースポリマーの少なくとも５０％低減される、請求項２記載の物品。
12. 前記オリゴフッ素化添加剤が、前記ベースポリマーに対して０．０５～１５重量％の量で存在する、請求項１から１１までのいずれか１項記載の物品。
13. 前記オリゴフッ素化添加剤が、式（Ｉ）：
    Ｆ_Ｔ－［Ｂ－Ａ］_ｎ－Ｂ－Ｆ_Ｔ （Ｉ）
    ［式中、
    （ｉ）Ａは、ポリプロピレンオキシド、ポリエチレンオキシド、ポリテトラメチレンオキシド、水添ポリブタジエン、ポリブタジエン、水添ポリイソプレン、ポリ（ジエチレングリコール）アジペート、ジエチレングリコール－オルト無水フタル酸）ポリエステル、（ネオペンチルグリコール－オルト無水フタル酸）ポリエステル、（１，６－ヘキサンジオール－オルト無水フタル酸）ポリエステル、ポリ（ヘキサメチレンカーボネート）、ポリ（（２，２－ジメチル）－１，３－プロピレンカーボネート）、ポリカーボネートポリオール、ポリ（エチレン－ｃｏ－ブチレン）、ポリスチレン、ポリシロキサン、ポリジメチルシロキサン、ポリプロピレングリコール－ポリエチレングリコールブロックコポリマー、ポリシロキサン－ポリエチレングリコールブロックコポリマー、ポリシロキサン－ポリプロピレングリコールブロックコポリマー、またはポリプロピレンオキシド、ポリエチレンオキシド、ポリテトラメチレンオキシド、ポリシロキサン、およびポリジメチルシロキサンの群から選択されるブロックセグメントを含む他のブロックコポリマーを含み；
    （ｉｉ）Ｂは、ウレタンを含むセグメントであり；
    （ｉｉｉ）Ｆ_Ｔは、ポリフルオロオルガノ基であり；
    （ｉｖ）ｎは１～１０の整数である］
    に従う、請求項１から１２までのいずれか１項記載の物品。
14. 前記ベースポリマーが、ポリウレタン、シリコーン、ポリエーテルブロックアミドコポリマー、ポリアミド、ポリ塩化ビニル、およびそれらの混合物からなる群から選択される、請求項１３記載の物品。
15. 前記オリゴフッ素化添加剤が、式（ＩＩ）または式（ＩＩＩ）：
    

    

    ［式中、
    （ｉ）Ａは、エーテル結合、エステル結合、カーボネート結合、ポリアルキレンを含むオリゴマーセグメントであり、Ａは、ポリプロピレンオキシド、ポリエチレンオキシド、ポリテトラメチレンオキシド、水添ポリブタジエン、ポリブタジエン、水添ポリイソプレン、ポリ（ジエチレングリコール）アジペート、（ジエチレングリコール－オルト無水フタル酸）ポリエステル、（ネオペンチルグリコール－オルト無水フタル酸）ポリエステル、（１，６－ヘキサンジオール－オルト無水フタル酸）ポリエステル、ポリ（ヘキサメチレンカーボネート）、ポリ（（２，２－ジメチル）－１，３－プロピレンカーボネート）、ポリカーボネートポリオール、ポリ（エチレン－ｃｏ－ブチレン）、ポリスチレン、ポリシロキサン、ポリジメチルシロキサン、ポリプロピレングリコール－ポリエチレングリコールブロックコポリマー、ポリシロキサン－ポリエチレングリコールブロックコポリマー、ポリシロキサン－ポリプロピレングリコールブロックコポリマー、またはポリプロピレンオキシド、ポリエチレンオキシド、ポリテトラメチレンオキシド、ポリシロキサン、およびポリジメチルシロキサンの群から選択されるブロックセグメントを含む他のブロックコポリマーを含み；
    （ｉｉ）Ｂは、イソシアヌレート三量体またはビウレット三量体を含むセグメントであり、Ｂ’は、存在する場合にはウレタンを含むセグメントであり；
    （ｉｉｉ）各Ｆ_Ｔは、ポリフルオロオルガノ基であり；
    （ｉｖ）ｎは０～１０の整数である］
    に従う、請求項１から１２までのいずれか１項記載の物品。
16. 前記オリゴフッ素化添加剤が、式（ＩＶ）：
    

    

    ［式中、
    （ｉ）各Ｆ_Ｔは、独立して、ポリジメチルシロキサン、炭化水素、およびポリフルオロオルガノ基から選択される界面活性基であり；
    （ｉｉ）Ｘ_１は、Ｈ、ＣＨ_３、またはＣＨ_２ＣＨ_３であり；
    （ｉｉｉ）Ｘ_２およびＸ_３のそれぞれは、独立して、Ｈ、ＣＨ_３、ＣＨ_２ＣＨ_３、またはＦ_Ｔであり；
    （ｉｖ）Ｌ_１およびＬ_２のそれぞれは、独立して、結合、オリゴマー状連結基、または２つの末端カルボニルを有する連結基であり；
    （ｖ）ｎは５～５０の整数である］
    に従う、請求項１から１２までのいずれか１項記載の物品。
17. 前記ベースポリマーが、ポリウレタン、シリコーン、ポリエーテルブロックアミドコポリマー、ポリアミド、ポリ塩化ビニル、およびそれらの混合物からなる群から選択される、請求項１６記載の物品。
18. 表面の摩擦係数を低減する方法であって、
    オリゴフッ素化添加剤とベースポリマーとの混合物を、それを必要とする表面に適用することを含む、方法。
19. 前記混合物が、前記ベースポリマーに対して０．０５～１５重量％の前記オリゴフッ素化添加剤を含有する、請求項１８記載の方法。
20. 低減された摩擦係数を有する医療機器を製造する方法であって、オリゴフッ素化添加剤とベースポリマーとを含有する組成物を押し出すこと、成形すること、またはコーティングすることを含む、方法。