JP2023535478A - レーザーダイレクトストラクチャリングのための熱可塑性組成物 - Google Patents

Abstract

本発明は、ａ）２０～９０重量％の熱可塑性樹脂と、ｂ）レーザーダイレクトストラクチャリング添加剤と、ｃ）任意選択的に、レーザーダイレクトストラクチャリング添加剤機能を有さないセラミック充填剤粒子と、ｄ）０．１～５．０重量％の酸変性ポリマーと、を含む熱可塑性組成物に関し、この場合、ｂ）は、ｂ１）導電性金属酸化物であって、導電性金属酸化物は、５×１０３Ω・ｃｍ以下の抵抗率を有し、少なくとも周期律表のｎ族の金属とｎ＋１族の金属を含み、ｎは、３～１３の整数である導電性金属酸化物、及び／又はｂ２）チタン酸銅カルシウムを含む。

Description

本発明は、レーザーダイレクトストラクチャリング（ｌａｓｅｒ ｄｉｒｅｃｔ ｓｔｒｕｃｔｕｒｉｎｇ）プロセスでの使用に適した熱可塑性組成物に関する。本発明はまた、、組成物を含む成形部品に関する。本発明はまた、レーザー照射とその後の金属化によって導電性トラックを成形部品に設けることによって回路担体を作製するプロセス、及びこれにより得られることができる回路担体に関する。

近年、スマートフォンなどの携帯電話の発展に伴い、携帯電話内部のアンテナの製造方法について多くの検討がなされている。特に、携帯電話内部のアンテナを立体的に設計したいという必要性がある。このような立体アンテナを形成する方法として、レーザーダイレクトストラクチャリング（以下、「ＬＤＳ」と称することがある）が知られている。ＬＤＳは、典型的にはＬＤＳ添加剤を含む樹脂成形品の表面にレーザーを照射し、これによりレーザーが照射された部分のみを活性化させ、次いで活性化した部分に金属を付着させてメッキ層を形成する技術である。この技術の望ましい特徴は、接着剤などを使用せずに、アンテナなどの金属構造物を樹脂基材の表面に直接作製できることである。

スマートフォンの開発により、アンテナを作製するための材料の高い誘電率（ＤＣ）が要求されるようになってきた。ＤＣが高いと、アンテナのサイズを小さくすることができる。現在の従来技術の材料は、高いＤＣを有するＬＤＳ材料をいまだ提供していない。特に、ポリカーボネート系組成物は、比較的低いＤＣを有する。

米国特許出願公開第２００９／０２９２０５１号明細書は、１０～９０重量％の熱可塑性系樹脂と、０．１～３０重量％のレーザーダイレクトストラクチャリング添加剤と、１０～８０重量％のセラミック充填剤とを含む熱可塑性組成物を開示している。米国特許出願公開第２００９／０２９２０５１号明細書によれば、ＬＤＳ添加剤は、誘電率を高めるのに役立ち、従って、組成物の誘電率と同じレベルを達成するのに必要なセラミック充填剤が少なくなる。ＬＤＳ添加剤は、重金属混合酸化物スピネル又は銅塩である。実施例で使用されるセラミック充填剤は、３９／２１の比のＢａＴｉＯ３とＴｉＯ２の混合物である。実施例では、熱可塑性系樹脂は、ポリ（アセレンエーテル）、ＰＡ６６、ＰＰＡ又はＰＰＯである。

ＬＤＳ組成物の最も重要な特性の１つは、メッキ性である。欧州特許第２９９８３６１Ｂ１号明細書は、少なくとも２種類の金属を含み、又５×１０３Ω・ｃｍ以下の抵抗率を有する導電性酸化物を含む新しいＬＤＳ添加剤を記載しており、この場合、レーザーダイレクトストラクチャリング添加剤は、周期律表の、ｎは３～１３の整数である少なくともｎ族の金属、及びｎ＋１族の金属を含む。導電性酸化物は、メッキ性が高いことが見出された。

もう１つの重要な必要性は、ポリマー分解の防止である。国際公開第２００９／０２４４９６号パンフレットでは、Ｍｗの減少によって示されるように、ＬＤＳ添加剤が、芳香族ポリカーボネートを分解し、その結果、ＭＦＩが大幅に増加し、衝撃強度が著しく低下することが示されている。国際公開第２００９／０２４４９６号パンフレットでは、ゴム状ポリマーの使用により分解を防止することにより、この問題を解決する。

従って、ポリマーの分解が防止された高いＤＣを有するＬＤＳ組成物が望まれている。

国際公開第２０２０／１２６１８８号パンフレットは、ａ）熱可塑性樹脂と、ｂ）レーザーダイレクトストラクチャリング添加剤と、ｃ）レーザーダイレクトストラクチャリング添加剤機能を有さないセラミック充填剤粒子とを含む熱可塑性組成物を開示しており、この場合、ｃ）の少なくとも８０重量％はＴｉＯ２であり、組成物は、４０ＧＨｚで測定される０．０１４以下の損失正接を有する。

本発明の目的は、上記及び／又は他の必要性が満たされるＬＤＳ組成物を提供することである。

従って、本発明は、
ａ）２０～９０重量％の熱可塑性樹脂と、
ｂ）レーザーダイレクトストラクチャリング添加剤と、
ｃ）任意選択的に、レーザーダイレクトストラクチャリング添加剤機能を有さないセラミック充填剤粒子と、
ｄ）０．１～５．０重量％の酸変性ポリマーと、
を含む熱可塑性組成物を提供し、
この場合、ｂ）は、ｂ１）導電性金属酸化物であって、導電性金属酸化物は、５×１０３Ω・ｃｍ以下の抵抗率を有し、少なくとも周期律表のｎ族の金属とｎ＋１族の金属を含み、ｎは、３～１３の整数である導電性金属酸化物、及び／又はｂ２）チタン酸銅カルシウムを含む。

本発明者らは、本発明で使用されるＬＤＳ添加剤が、良好なメッキ性を達成するだけでなく、組成物のＤＣの増加にも実質的に寄与することを認めた。しかしながら、本発明者らは、本発明で使用されるＬＤＳ添加剤が熱可塑性樹脂の分解を引き起こすことも認めた。本発明者らは、驚くべきことに、このような組成物への酸変性ポリマーの添加がこのような分解を防止することを見出した。このように、本発明によれば、ポリマーの分解が防止されながら、高いＤＣが達成される。

ａ）熱可塑性樹脂
熱可塑性樹脂は、ポリカーボネート、特に、芳香族ポリカーボネート、ポリアミド、ポリエステル、ポリエステルアミド、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート、ポリフェニレンエーテル、液晶ポリマー（ＬＣＰ）、ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）、環状オレフィン（コ）ポリマー（ＣＯＰ）、又はこれらの組み合わせなどの樹脂を含むことができる。樹脂は、ホモポリマー、コポリマー又はこれらの混合物であり得、分岐していても分岐していなくてもよい。

適切なポリアミド（ＰＡ）の例は、ＰＡ６、ＰＡ４６、ＰＡ６６、ＰＡ６／６６、ＰＡ１１、ＰＡ１２などの分岐ポリアミド、ＭＸＤ６、ＰＡ６Ｉ／６Ｔ、ＰＡ６６／６Ｔ、ＰＡ４Ｔなどの半芳香族ポリアミド、全芳香族ポリアミド、列挙されたポリアミドのコポリマー及びブレンドであり得る脂肪族ポリアミドである。適切なポリエステルの例は、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリプロピレンテレフタレート（ＰＰＴ）、ポリエチレンナフタノエート（ＰＥＮ）、ポリブチレンナフタノエート（ＰＢＮ）である。好ましいポリエステルは、ポリエチレンテレフタレート及びポリブチレンテレフタレートである。ポリフェニレンエーテルは、典型的には、ポリアミド又はポリスチレンと組み合わせて使用される。適切なＬＣＰの例は、Ｖｅｃｔｒａ（登録商標）Ｅ８４５ｉ ＬＤＳ、Ｅ８４０ｉ ＬＤＳ、ＴＥＣＡＣＯＭＰ ＬＣＰ ＬＤＳ ｂｌａｃｋ４１０７として商品化されている。適切なＰＥＥＫの例は、ＴＥＣＡＣＯＭＰ ＰＥＥＫ ＬＤＳとして商品化されている。適切なＣＯＰの例は、ＺＥＯＮＥＸ ＲＳ４２０－ＬＤＳ Ｃｙｃｌｏ Ｏｌｅｆｉｎ Ｐｏｌｙｍｅｒとして商品化されている。

熱可塑性樹脂は、ゴム状ポリマーを更に含み得る。ゴム状ポリマーの例は、参照により本明細書に組み込まれる、国際公開第２００９０２４４９６Ａ号パンフレットに記載されている。ゴム状ポリマーは、好ましくは約１０℃未満、より具体的には約－１０℃未満、又はより具体的には約－２０℃～－８０℃のＴｇを有する弾性（即ちゴム状）ポリマーである、又はこれを含む。

いくつかの実施形態では、本発明による組成物は、２．５重量％未満のゴム状ポリマーを含む。本発明は、ゴム状ポリマーをほとんど又は全く含まない組成物であっても、ポリマーの分解を防止できるという利点を有する。

好ましい実施形態では、熱可塑性樹脂は、ポリカーボネート系樹脂である。ポリカーボネート系樹脂は、ポリカーボネート、又はポリカーボネートとアクリロニトリルブタジエンスチレンゴム（ＡＢＳ）などのゴム状ポリマーとのブレンドであり得る。ポリカーボネートは、ホモポリマー、コポリマー、及びこれらの混合物であり得、分岐していても分岐していなくてもよい。適切なポリカーボネート系樹脂は、例えば、参照により本明細書に組み込まれる、米国特許出願公開第２００９／０２９２０４８号明細書に記載されている。

芳香族カーボネート鎖単位を含むポリカーボネートは、式（Ｉ）：
－Ｒ１－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－（Ｉ）
（式中、Ｒ１基は、芳香族、脂肪族又は脂環式基である）の構造単位を有する組成物を含む。有利には、Ｒ１は、芳香族有機基であり、別の実施形態では、式（ＩＩ）：
－Ａ１－Ｙ１－Ａ２－（ＩＩ）
（式中、Ａ１及びＡ２のそれぞれは、単環式二価アリール基であり、Ｙ１は、Ａ１をＡ２から分離する０、１つ、又は２つの原子を有する架橋基である）の基である。例示的な実施形態では、１つの原子は、Ａ１をＡ２から分離する。このタイプの基の具体例は、－Ｏ－、－Ｓ－、－Ｓ（Ｏ）－、－Ｓ（Ｏ２）－、－Ｃ（Ｏ）－、メチレン、シクロヘキシル－メチレン、２－［２，２、１］－ビシクロヘプチリデン、エチリデン、イソプロピリデン、ネオペンチリデン、シクロヘキシリデン、シクロペンタデシリデン、シクロドデシリデン、アダマンチリデンなどである。別の実施形態では、ゼロの原子がＡ１をＡ２から分離し、具体例は、ビスフェノールである。架橋基Ｙ１は、炭化水素基、或いはメチレン、シクロヘキシリデン又はイソプロピリデンなどの飽和炭化水素基であり得る。

適切な芳香族ポリカーボネート樹脂は、少なくとも二価フェノールとカーボネート前駆体から、例えば、一般に知られている界面重合プロセス又は溶融重合法によって生成されたポリカーボネートを含む。適用できる適切な二価フェノールは、芳香環の一部を形成する炭素原子にそれぞれが直接結合している２つのヒドロキシ基を含む１つ以上の芳香環を有する化合物である。このような化合物の例は、次のとおりである：
４，４’ジヒドロキシビフェニル、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）、
２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）プロパン、
２，２－ビス－（３－クロロ－４－ヒドロキシフェニル）－プロパン、
２，２－ビス－（３，５－ジメチル－４－ヒドロキシフェニル）－プロパン、
２，４－ビス－（４－ヒドロキシフェニル）－２－メチルブタン、
２，４－ビス－（３，５－ジメチル－４－ヒドロキシフェニル）－２－メチルブタン、
４，４－ビス－（４－ヒドロキシフェニル）ヘプタン、ビス－（３，５－ジメチル－４－ヒドロキシフェニル）－メタン、
１，１－ビス－（４－ヒドロキシフェニル）－シクロヘキサン、
１，１－ビス－（３，５－ジメチル－４－ヒドロキシフェニル）－シクロヘキサン、
２，２－（３，５，３’，５’－テトラクロロ－４，４’－ジヒドロキシジフェニル）プロパン、
２，２－（３，５，３’，５’－テトラブロモ－４，４’－ジヒドロキシジフェニル）プロパン、
（３，３’－ジクロロ－４，４’－ジヒドロキシフェニル）メタン、
ビス－（３，５－ジメチル－４－ヒドロキシフェニル）－スルホン、ビス－４－ヒドロキシフェニルスルホン、
ビス－４－ヒドロキシフェニルスルフィド。

カーボネート前駆体は、ハロゲン化カルボニル、ギ酸ハロゲン又は炭酸エステルであり得る。ハロゲン化カルボニルの例は、塩化カルボニル及び臭化カルボニルである。適切なハロゲンホルメートの例は、ヒドロキノンなどの二価フェノール又はエチレングリコールなどのグリコールのビスハロゲンホルメートである。適切なカーボネートエステルの例は、ジフェニルカーボネート、ジ（クロロフェニル）カーボネート、ジ（ブロモフェニル）カーボネート、ジ（アルキルフェニル）カーボネート、フェニルトリルカーボネートなど、及びこれらの混合物である。他のカーボネート前駆体も使用できるが、ハロゲン化カルボニル、特にホスゲンとしても知られる塩化カルボニルを使用することが好ましい。

本発明による組成物中の芳香族ポリカーボネート樹脂は、触媒、酸受容体、及び分子量を制御するための化合物を使用して調製することができる。

触媒の例は、トリエチルアミン、トリプロピルアミン及びＮ，Ｎ－ジメチルアニリンなどの３級アミン、テトラエチルアンモニウムブロマイドなどの４級アンモニウム化合物及びメチルトリフェニルホスホニウムブロマイドなどの４級ホスホニウム化合物である。

有機酸受容体の例は、ピリジン、トリエチルアミン、ジメチルアニリンなどである。無機酸受容体の例は、アルカリ金属又はアルカリ土類金属の水酸化物、カーボネート、バイカーボネート及びホスフェートである。

分子量を制御するための化合物の例は、フェノール、ｐ－アルキルフェノール及びパラ－ブロモフェノールなどの１価フェノール並びに２級アミンである。

ゴム状ポリマー
ポリカーボネートなどの樹脂とブレンドすることができるゴム状ポリマーの例は、参照により本明細書に組み込まれる国際公開第２００９０２４４９６Ａ号パンフレットに記載されている。ゴム状ポリマーは、好ましくは約１０℃未満、より具体的には約－１０℃未満、又はより具体的には約－２０℃～－８０℃のＴｇを有する弾性（即ちゴム状）ポリマーである、又はこれを含む。

好ましくは、熱可塑性樹脂ａ）中のゴム状ポリマーの量は、熱可塑性樹脂ａ）の量の０～６０重量％、例えば、１～５０重量％、５～４０重量％、又は１０～３０重量％である。

弾性ポリマーの例は、ポリイソプレン、ポリブタジエン、スチレン－ブタジエンランダムコポリマー及びブロックコポリマー、前述のブロックコポリマーの水素化物、アクリロニトリル－ブタジエンコポリマー及びブタジエン－イソプレンコポリマーのようなブタジエン系ゴム、エチレン－メタクリレート及びエチレン－ブチルアクリレートのようなアクリレート系ゴム、アクリレートエステル－ブタジエンコポリマー、例えば、ブチルアクリレート－ブタジエンコポリマーなどのアクリル弾性ポリマー、例えば、ポリジメチルシロキサン、ポリメチルフェニルシロキサン及びジメチル－ジフェニルシロキサンコポリマーなどのポリオルガノシロキサンのようなシロキサン系ゴム、並びにエチレン－プロピレンランダムコポリマー及びブロックコポリマー、エチレンとα－オレフィンのコポリマー、エチレン－ビニルアセテートなどのエチレンと脂肪族ビニルのコポリマー、並びにエチレン－プロピレン－ヘキサジエンコポリマーなどのエチレン－プロピレン非共役ジエンターポリマー、ブチレン－イソプレンコポリマー、並びに塩素化ポリエチレンのような他の弾性ポリマーを含み、これらの物質は、個々に又は２つ以上を組み合わせて使用することができる。

特に好ましい弾性ポリマーは、ＡＢＳ樹脂（アクリロニトリル－ブタジエン－スチレンコポリマー）、ＡＥＳ樹脂（アクリロニトリル－エチレン－プロピレン－スチレンコポリマー）、ＡＡＳ樹脂（アクリロニトリル－アクリルエラストマー－スチレンコポリマー）、及びＭＢＳ（メチルメタクリレート－ブタジエン－スチレンコポリマー）を含む。特に好ましいグラフトコポリマーは、アクリロニトリルブタジエンスチレンゴム（ＡＢＳ）、メチルメタクリレートブタジエンスチレンゴム（ＭＢＳ）又はこれらのコポリマーの混合物であり、その理由は、ポリカーボネートマトリックスとこのようなコポリマーとの間の相溶性が高く、これによりこれらのコポリマーをポリカーボネートマトリックス中に均一に分散させることができるからである。これにより、特定のタイプの成分ｂ）によって引き起こされることができる熱可塑性樹脂の任意の分解が減少する。経済的な観点から、アクリロニトリルブタジエンスチレン（ＡＢＳ）が、更により好ましい。任意の市販のＡＢＳを適用できる。特に好ましいアクリロニトリルブタジエンスチレン（ＡＢＳ）は、ゴム含有量が１０～５０重量部、好ましくは１０～４０重量部、更により好ましくは１０～３０重量部のアクリロニトリルブタジエンスチレンである。

特に好ましい実施形態では、熱可塑性樹脂ａ）は、４５～７５重量％のポリカーボネート、５～４０重量％のＡＢＳ、及び０～１０重量％のＭＢＳのブレンドであり、この場合、その量は、熱可塑性樹脂ａ）に対するものである。

いくつかの実施形態では、ゴムは、Ｓｉを含む弾性成分を含むグラフトコポリマーである。これは、組成物の難燃性が改善されるという利点を有する。グラフトコポリマーは、Ｓｉを含む弾性成分と、これと共重合可能なモノマー成分とをグラフト共重合することにより形成される。弾性成分は、一般に、ガラス転移温度が、多くとも０℃、好ましくは多くとも－２０℃、より好ましくは－３０℃である。

グラフトコポリマーとしては、コアが、Ｓｉを含む弾性成分である、コア／シェル型グラフトコポリマーが好ましい。Ｓｉを含む弾性成分は、ポリオルガノシロキサンであることが好ましい。

グラフトコポリマーは、好ましくは、ポリオルガノシロキサン含有グラフトコポリマーであり、これは、例えば、米国特許出願公開第２００５／０１４３５２０号明細書に記載されるように、好ましくは４０～９５重量部のポリオルガノシロキサン粒子（ＩＩ）の存在下で５～６０重量部のビニルモノマー（Ｉ）を重合することによって調製される（（Ｉ）と（ＩＩ）の合計は１００重量部である）。ビニルモノマー（Ｉ）の例は、例えば、スチレン、α－メチルスチレン、ｐ－メチルスチレン、及びｐ－ブチルスチレンなどの芳香族ビニルモノマー、アクリロニトリル及びメタクリロニトリルなどのシアン化ビニルモノマー、メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、ブチルアクリレート、２－エチルヘキシルアクリレート、グリシジルアクリレート、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシブチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、ラウリルメタクリレート、グリシジルメタクリレート、及びヒドロキシエチルメタクリレートなどのメタクリル酸エステルモノマー、並びにイタコン酸、（メタ）アクリル酸、フマル酸、及びマレイン酸などのカルボキシル基含有ビニルモノマーを含む。ビニルモノマー（ａ－Ｉ）は、必要に応じて、１分子中に少なくとも２つの重合性不飽和結合を有する多官能モノマーを含み得る。多官能性モノマーの例は、アリルメタクリレート、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、ジアリルフタレート、エチレングリコールジメタクリレート、１，３－ブチレングリコールジメタクリレート、及びジビニルベンゼンを含む。ビニルモノマー（Ｉ）は、単独で又は組み合わせて使用することができる。ポリオルガノシロキサン粒子（ＩＩ）は、好ましくは、構成成分の乳化重合によって調製される。グラフト共重合に、通常のシード乳化重合（ｓｅｅｄｅｄ ｅｍｕｌｓｉｏｎ ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ）を適用することができ、ポリオルガノシロキサン粒子（ＩＩ）のラテックス中でビニルモノマー（Ｉ）をラジカル重合させることにより達成することができる。

ポリオルガノシロキサンを含むこれらのグラフトコポリマーは、市販されており、例えば、Ｋａｎｅｋａ ＣｏｍｐａｎｙのＫａｎｅ Ａｃｅ ＭＲ０１及びＫａｎｅ Ａｃｅ ＭＲ０２として市販されている。

Ｓｉを含む弾性成分を含む他の適切なグラフトコポリマーは、Ｍｉｔｓｕｂｉｓｈｉ ＲａｙｏｎのＭｅｔａｂｌｅｎ Ｓ－２００１、Ｍｅｔａｂｌｅｎ Ｓ－２２００及びＭｅｔａｂｌｅｎ ＳＸ－００５を含む。

特に好ましい実施形態では、熱可塑性樹脂ａ）は、８０～９９重量％のポリカーボネートと、Ｓｉを含む弾性成分を含む１～２０重量％のグラフトコポリマーとのブレンドであり、この場合、その量は、熱可塑性樹脂ａ）に対するものである。

いくつかの実施形態では、熱可塑性樹脂ａ）は、ポリシロキサン－ポリカーボネートコポリマーである、又はこれを含む。ポリシロキサン－ポリカーボネートコポリマーの例は、例えば、米国特許第５３８０７９５号明細書及び国際公開第０９０４０７７２号パンフレットに記載されている。これはまた、組成物の難燃性を改善するという利点を有する。

従って、いくつかの好ましい実施形態では、成分ａ）は、
－４５～７５重量％のポリカーボネート及び５～４０重量％のＡＢＳからなるブレンドであり、その量は、熱可塑性樹脂ａ）に対するものであり、
－４５～７５重量％のポリカーボネート、５～４０重量％のＡＢＳ及び１～１０重量％のＭＢＳからなるブレンドであり、その量は、熱可塑性樹脂ａ）に対するものであり、
－８０～９９重量％のポリカーボネート、及びＳｉを含む弾性成分を含む１～２０重量％のグラフトコポリマーからなるブレンドであり、
この場合、グラフトコポリマーは、コアがポリオルガノシロキサンであるコア／シェル型グラフトコポリマーであり、その量は、熱可塑性樹脂ａ）に対するものである。

本発明の組成物中のａ）の量は、組成物の総重量に対して、２０～９０重量％、例えば、少なくとも３０重量％、少なくとも４０重量％、少なくとも５０重量％、又は少なくとも６０重量％、及び／又は多くとも８５重量％、多くとも８０重量％、多くとも７５重量％、多くとも７０重量％、多くとも６７重量％、又は多くとも６５重量％である。

熱可塑性樹脂ａ）、特にポリカーボネート系樹脂又はポリカーボネートは、３００℃で、ＩＳＯ１１３３－１：２０１１による、例えば５～２５ｄｇ／分、例えば８～２０ｄｇ／分のメルトフローレートを有し得る。場合によっては、熱可塑性樹脂ａ）は、異なるメルトフローレートを有する異なるポリカーボネート、例えば、未使用のポリカーボネート及び使用済みリサイクル（ＰＣＲ）ポリカーボネートを含む、又はこれらからなる。ＰＣＲポリカーボネートのＭＦＲは、それが使用された物品、例えば、飲料ボトル（水筒など）、ＣＤ、及び自動車照明などによって大きく制限される。例えば、飲料ボトルから得られたＰＣＲポリカーボネートは、例えば、３００℃で、ＩＳＯ１１３３－１：２０１１による５～１０ｄｇ／分などの、比較的低いＭＦＲを有する傾向がある。

ｂ）レーザーダイレクトストラクチャリング添加剤
ＬＤＳ添加剤は、ｂ１）下記の導電性金属酸化物、及び／又はｂ２）チタン酸銅カルシウムを含む。

本発明の特に好ましい実施形態は、
ａ）２０～９０重量％の熱可塑性樹脂と、
ｂ）レーザーダイレクトストラクチャリング添加剤と、
ｃ）任意選択的に、レーザーダイレクトストラクチャリング添加剤機能を有しないセラミック充填剤粒子と、
ｄ）０．１～５．０重量％の酸変性ポリマーと、
を含む熱可塑性組成物に関し、
この場合、ｂ）は
ｂ１）亜鉛とアルミニウムとを含む導電性金属酸化物、好ましくはアルミニウムドープ酸化亜鉛、及び／又は
ｂ２）チタン酸銅カルシウムを含む。

ｂ１）導電性金属酸化物
ＬＤＳ添加剤中の導電性金属酸化物は、抵抗率が、５×１０３Ω・ｃｍ以下、好ましくは８×１０２Ω・ｃｍ以下、より好ましくは７×１０２Ω・ｃｍ以下、更により好ましくは５×１０２Ω・ｃｍ以下である。下限は特に規定されないが、例えば、１×１０１Ω・ｃｍ以上、より具体的には１×１０２Ω・ｃｍ以上であり得る。

本明細書で使用される場合、導電性酸化物の抵抗率は、典型的には粉末抵抗率を指す。導電性金属酸化物の抵抗率は、例えば、導電性金属酸化物の微細粉末を加圧して作製された導電性金属酸化物の成形体においてマルチメータによって測定することができる。より具体的には、導電性金属酸化物の抵抗率は、導電性金属酸化物の微細粉末１０ｇを１００ｋｇ／ｃｍ２で加圧して作製された導電性金属酸化物の成形体においてマルチメータによって測定することができる。微細粉末の加圧は、導電性金属酸化物の微細粉末１０ｇを内径２５ｍｍのシリンダーに充填することによって行うことができ、この場合、シリンダーの内側をポリテトラフルオロエチレンでコーティングし得る。微細粉末の加圧は、成形体の充填密度が２０％となるように行うことができる。より具体的には、Ｙｏｋｏｇａｗａ Ｅｌｅｃｔｒｉｃ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎのテスター「ｍｏｄｅｌ３２２３」を用いて、導電性酸化物の微細粉末１０ｇを内側をＴｅｆｌｏｎ（登録商標）でコーティングした内径２５ｍｍのシリンダーに充填し、１００ｋｇ／ｃｍ２で加圧して（充填密度２０％）抵抗率を測定することができる。

導電性金属酸化物は、少なくとも周期律表のｎ族の金属及び周期律表のｎ＋１族の金属を含み、ｎは、３～１３の整数である。導電性金属酸化物は、少なくとも、３族の金属と４族の金属、４族の金属と５族の金属、５族の金属と６族の金属、６族の金属と７族の金属、７族の金属と８族の金属、８族の金属と９族の金属、９族の金属と１０族の金属、１０族の金属と１１族の金属、１１族の金属と１２族の金属、１２族の金属と１３族の金属、又は１３族の金属と１４族の金属を含む。

周期律表のｎ族又はｎ＋１族の適切な金属は、例えば、４族（チタン、ジルコニウムなど）、５族（バナジウム、ニオブなど）、６族（クロム、モリブデンなど）、７族（マンガンなど）、８族（鉄、ルテニウムなど）、９族（コバルト、ロジウム、イリジウムなど）、１０族（ニッケル、パラジウム、白金）、１１族（銅、銀、金など）、１２族（亜鉛、カドミウムなど）、１３族（アルミニウム、ガリウム、インジウムなど）を含む。

周期律表のｎ族の適切な金属は、３族の金属（スカンジウム、イットリウム）を更に含む。

周期律表のｎ＋１族の適切な金属は、１４族の金属（ゲルマニウム、スズなど）を更に含む。

好ましくは、ｎは、１０～１３の整数であり、より好ましくは１２又は１３であり、最も好ましくは１２である。

好ましくは、導電性金属酸化物は、１２族の金属と１３族の金属とを含む。

好ましくは、導電性金属酸化物におけるｎ族の金属とｎ＋１族の金属の合計に対するｎ族の金属の量は、１５モル％以下、より好ましくは１２モル％以下、特に好ましくは１０モル％以下であり、又は導電性金属酸化物におけるｎ族の金属とｎ＋１族の金属の合計に対するｎ＋１族の金属の量は、１５モル％以下、より好ましくは１２モル％以下、特に好ましくは１０モル％以下である。下限は、特に規定されないが、０．０００１モル％以上である必要がある。特に好ましくは、導電性金属酸化物は、ｎ＋１族の金属でドープされたｎ族の金属の酸化物である。高いメッキ性が得られる。

更に、導電性金属酸化物に含まれる金属成分の９８重量％以上が、上記周期律表のｎ族の金属及びｎ＋１族の金属であることが好ましい。

特に好ましくは、導電性金属酸化物は、亜鉛と、アルミニウムとを含む。最も好ましくは、導電性金属酸化物は、アルミニウムドープ酸化亜鉛である。

いくつかの好ましい実施形態では、ｂ）は、ｂ１）の粒子を含む、又はｂ１）の粒子である。ｂ）の量に対するｂ１）の粒子の量は、例えば、１０～１００重量％、好ましくは少なくとも５０重量％、少なくとも６０重量％、少なくとも７０重量％、少なくとも８０重量％、少なくとも９０重量％、少なくとも９５重量％、少なくとも９８重量％、少なくとも９９．０重量％、少なくとも９９．５重量％、少なくとも９９．９重量％、又は１００重量％であり得る。

ｂ２）チタン酸銅カルシウム
ＬＤＳ添加剤は、ｂ２）チタン酸銅カルシウムを含み得る。

いくつかの好ましい実施形態では、ｂ）は、ｂ２）の粒子を含む、又はｂ２）の粒子である。ｂ）の量に対するｂ２）の粒子の量は、例えば、１０～１００重量％、好ましくは少なくとも５０重量％、少なくとも６０重量％、少なくとも７０重量％、少なくとも８０重量％、少なくとも９０重量％、少なくとも９５重量％、少なくとも９８重量％、少なくとも９９．０重量％、少なくとも９９．５重量％、少なくとも９９．９重量％、又は１００重量％であり得る。

ｂ）の更なる成分
いくつかの好ましい実施形態では、ｂ）は、コア、及びコアを覆うシェルからなる粒子を含む、又はその粒子であり、この場合、シェルは、ｂ１）及び／又はｂ２）から作製される。コアは、好ましくは、高い誘電率を有する材料から作製される。コアとシェルの間の重量比は、ｂ１）及び／又はｂ２）がＬＤＳ添加剤として機能する限り、任意の値、例えば、１：２～１００：１であり得る。ｂ）の量に対して、シェルがｂ１）及び／又はｂ２）から作製される、コア、及びコアを覆うシェルからなる粒子の量は、例えば、１０～１００重量％、例えば、少なくとも５０重量％、少なくとも６０重量％、少なくとも７０重量％、少なくとも８０重量％、少なくとも９０重量％、少なくとも９５重量％、少なくとも９８重量％、少なくとも９９．０重量％、少なくとも９９．５重量％、少なくとも９９．９重量％、又は１００重量％であり得る。

いくつかの好ましい実施形態では、ｂ）は、ｂ１）及び／又はｂ２）の粒子からなる、或いはコア、及びコアを覆うシェルからなる粒子からなり、この場合、シェルは、ｂ１）及び／又はｂ２）から作製される。ｂ）はまた、ｂ１）及び／又はｂ２）の粒子からなり得、並びにコア、及びコアを覆うシェルからなる粒子からなり得、この場合、シェルは、ｂ１）及び／又はｂ２）から作製される。

従って、これらの好ましい実施形態では、組成物は、ｂ１）及び／又はｂ２）以外のレーザーダイレクトストラクチャリング添加剤機能を有する材料を含まない。例えば、組成物は、銅クロム酸化物スピネルなどの重金属混合酸化物スピネル、水酸化リン酸銅（ｃｏｐｐｅｒ ｈｙｄｒｏｘｉｄｅ ｐｈｏｓｐｈａｔｅ）、リン酸銅、硫酸銅、チオシアン酸銅などの銅塩、又は前述のＬＤＳ添加剤の少なくとも１つを含む組み合わせを０．１重量％未満又は０．０５重量％未満含むことができる。例えば、組成物は、全組成物に対して、ｂ１）及び／又はｂ２）の粒子、又はコア、及びコアを覆うシェルからなる粒子ではないＬＤＳ添加剤を０．１重量％未満又は０．０５重量％未満含むことができ、この場合、シェルは、ｂ１）及び／又はｂ２）から作製される。

「レーザーダイレクトストラクチャリング添加剤」及び「レーザーダイレクトストラクチャリング添加剤機能を有する材料」という用語は、１）１００重量部の熱可塑性樹脂、例えば、ポリカーボネートに、１０重量部のＬＤＳ添加剤の候補材料を添加することによって作製された試験片を成形する工程、２）レーザーにより試験片を照射する工程、及び３）照射された試験片に無電解メッキを施す工程によって作製された物品にメッキ層を形成することができる材料を意味すると理解される。例えば、工程２）は、波長１０６４ｎｍのＹＡＧレーザーを出力１３Ｗ、周波数２０ｋＨｚ、及びスキャン速度は２ｍ／秒で、試験片に照射することであり得る。例えば、工程３）は、ＭＩＤ Ｃｏｐｐｅｒ １００ＸＢ Ｓｔｒｉｋｅメッキ浴（ＭａｃＤｅｒｍｉｄ Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ Ｓｏｌｕｔｉｏｎｓ製）を使用して、照射された試験片に無電解メッキを施すことであり得る。

ｂ）が、コア、及びコアを覆うシェルからなる粒子からなり、シェルが、ｂ１）及び／又はｂ２）から作製される場合、コアは、好ましくは、本発明による組成物の所望の高周波性能の達成に寄与するように選択される。

好ましくは、コアは、好ましくは、金属酸化物、金属ケイ酸塩、金属ホウ化物、金属炭化物及び金属窒化物から選択されるセラミック材料から作製される。

金属酸化物の適切な例は、酸化マグネシウム、酸化チタン（例えばＴｉＯ２）、酸化亜鉛、酸化銅、酸化セリウム、酸化ニオブ、酸化タンタル、酸化イットリウム、酸化ジルコニウム、酸化アルミニウム（例えば、アルミナ及び／又はヒュームドアルミナ）、
ＣａＴｉＯ３、ＭｇＺｒＳｒＴｉＯ６、ＭｇＴｉＯ３、ＭｇＡｌ２Ｏ４、ＢａＺｒＯ３、ＢａＳｎＯ３、ＢａＮｂ２Ｏ６、ＢａＴａ２Ｏ６、ＷＯ３、ＭｎＯ２、ＳｒＺｒＯ３、ＳｎＴｉＯ４、ＺｒＴｉＯ４、ＣａＺｒＯ３、ＣａＳｎＯ３、ＣａＷＯ４、ＭｇＴａ２Ｏ６、ＭｇＺｒＯ３、Ｌａ２Ｏ３、ＣａＺｒＯ３、ＭｇＳｎＯ３、ＭｇＮｂ２Ｏ６、ＳｒＮｂ２Ｏ６、ＭｇＴａ２Ｏ６、Ｔａ２Ｏ３、チタン酸バリウム（ＢａＴｉＯ３）、チタン酸ストロンチウム（ＳｒＴｉＯ３）、チタン酸バリウムストロンチウム、ストロンチウムドープマンガン酸ランタン、ランタンアルミニウム酸化物（ＬａＡｌＯ３）、チタン酸銅カドミウム（ＣｄＣｕ３Ｔｉ４Ｏ１２）、Ｃａ１－ｘＬａｘＭｎＯ３、（Ｌｉ、Ｔｉ）ドープＮｉＯ、ランタンストロンチウム銅酸化物（ＬＳＣＯ）、イットリウムバリウム銅酸化物（ＹＢａ２Ｃｕ３Ｏ７）、ジルコン酸チタン酸鉛、及びランタン変性ジルコン酸チタン酸鉛を含む。

ケイ酸塩の例は、Ｎａ２ＳｉＯ３、ＬｉＡｌＳｉＯ４、Ｌｉ４ＳｉＯ４、ＢａＴｉＳｉ３Ｏ９、Ａｌ２Ｓｉ２Ｏ７、ＺｒＳｉＯ４、ＫＡｌＳｉ３Ｏ８、ＮａＡｌＳｉ３Ｏ８、ＣａＡｌ２Ｓｉ２Ｏ８、ＣａＭｇＳｉ２Ｏ６及びＺｎ２ＳｉＯ４である。マイカ及びタルクは、所望の高周波性能の達成に寄与しないため、コアとして好ましくないことに留意されたい。

ホウ化物の例は、ホウ化ランタン（ＬａＢ６）、ホウ化セリウム（ＣｅＢ６）、ホウ化ストロンチウム（ＳｒＢ６）、ホウ化アルミニウム、ホウ化カルシウム（ＣａＢ６）、ホウ化チタン（ＴｉＢ２）、ホウ化ジルコニウム（ＺｒＢ２）、ホウ化バナジウム（ＶＢ２）、ホウ化タンタル（ＴａＢ２）、ホウ化クロム（ＣｒＢ及びＣｒＢ２）、ホウ化モリブデン（ＭｏＢ２、Ｍｏ２Ｂ５及びＭｏＢ）、並びにホウ化タングステン（Ｗ２Ｂ５）である。

炭化物の例は、炭化ケイ素、炭化タングステン、炭化タンタル、炭化鉄及び炭化チタンである。

窒化物の例は、窒化ケイ素、窒化ホウ素、窒化チタン、窒化アルミニウム及び窒化モリブデンを含む。

好ましくは、コアは、金属酸化物、金属ホウ化物、金属炭化物、及び金属窒化物から選択されるセラミック材料から作製される。

好ましくは、コアは、金属酸化物、より好ましくは二酸化チタン及び／又はチタン酸バリウム、最も好ましくは二酸化チタンから作製される。

好ましくは、ｂ１）、ｂ２）又はｂ１）とｂ２）の量の合計は、全組成物に対して、少なくとも０．１重量％であり、多くとも８０重量％である。好ましくは、ｂ１）、ｂ２）又はｂ１）とｂ２）の合計の量は、全組成物に対して、少なくとも１．０重量％、少なくとも３．０重量％、少なくとも５．０重量％、少なくとも１０重量％、少なくとも１５重量％、少なくとも１６重量％、少なくとも１７重量％、少なくとも１８重量％、少なくとも１９重量％、少なくとも２０重量％、少なくとも２５重量％、少なくとも３０重量％、少なくとも３１重量％、少なくとも３２重量％、少なくとも３３重量％、少なくとも３４重量％、又は少なくとも３５重量％である。好ましくは、ｂ１）、ｂ２）又はｂ１）とｂ２）の合計の量は、全組成物に対して、多くとも７５重量％、多くとも７０重量％、多くとも６５重量％、又は多くとも６０重量％である。ｂ１）、ｂ２）又はｂ１）とｂ２）の合計の量が多いほど、高周波性能が向上する。

好ましくは、ｂ）の量は、全組成物に対して、少なくとも０．１重量％であり、多くとも８０重量％である。好ましくは、ｂ）の量は、全組成物に対して、少なくとも１．０重量％、少なくとも３．０重量％、少なくとも５．０重量％、少なくとも１０重量％、少なくとも１５重量％、少なくとも１６重量％、少なくとも１７重量％、少なくとも１８重量％、少なくとも１９重量％、少なくとも２０重量％、少なくとも２５重量％、少なくとも３０重量％、少なくとも３１重量％、少なくとも３２重量％、少なくとも３３重量％、少なくとも３４重量％又は少なくとも３５重量％である。好ましくは、ｂ）の量は、全組成物に対して、多くとも７５重量％、多くとも７０重量％、多くとも６５重量％、又は多くとも６０重量％である。

好ましくは、ＬＤＳ添加剤は、光散乱技術によって決定される、多くとも８μｍ、より好ましくは多くとも５μｍ、より好ましくは多くとも４μｍ、より好ましくは多くとも２μｍの粒径ｄ９０を有する。

好ましくは、ＬＤＳ添加剤は、光散乱技術によって決定される、多くとも５μｍ、より好ましくは多くとも４μｍ、より好ましくは多くとも２μｍの粒径ｄ５０を有する。

より小さいサイズを有するＬＤＳ添加剤は、本発明による組成物に良好な機械的強度を与えることが見出された。

粒径は、例えば、Ｍａｌｖｅｒｎ Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅ粒径分析器を使用した光散乱技術によって決定されることができる。これは、例えば、ＩＳＯ１３３２０－１：２００９に従って行うことができる。

いくつかの実施形態では、ｂ）は、好ましくは、以下からなる群から選択される金属化合物である、レーザーダイレクトストラクチャリング添加剤機能を有する材料を更に含み得る：
銅クロム酸化物スピネル、銅モリブデン酸化物スピネル、及び銅クロムマンガン酸化物スピネルなどの銅含有スピネル、
水酸化リン酸銅、リン酸銅、硫酸銅、チオシアン酸銅などの銅塩、
パラジウム／パラジウム含有重金属錯体などの有機金属錯体、
アンチモン錫酸化物（アンチモンドープ酸化錫）、ビスマス錫酸化物（ビスマスドープ錫酸化物）、アルミニウム錫酸化物（アルミニウムドープ錫酸化物）及びモリブデン錫酸化物（モリブデンドープ錫酸化物）などの錫含有酸化物、
ＺｎｘＮｉ１－ＸＦｅ２Ｏ４（式中、ｘは、０．６０より大きく０．８５より小さい）、及びこれらの組み合わせ。

存在する場合、レーザーダイレクトストラクチャリング添加剤機能を有する更なる材料の量は、全組成物に対して、典型的には０．１～１０重量％、例えば１．０～５．０重量％である。

いくつかの実施形態では、本発明による組成物は、ｂ１）又はｂ２）以外のレーザーダイレクトストラクチャリング添加剤機能を有する更なる材料を実質的に含まない。例えば、組成物は、以下からなる群から選択される金属化合物を０．１重量％未満、０．０５重量％未満、又は０．０１重量％未満含むことができる：銅クロム酸化物スピネル、銅モリブデン酸化物スピネル、及び銅クロムマンガン酸化物スピネルなどの銅含有スピネル、水酸化リン酸銅、リン酸銅、硫酸銅、チオシアン酸銅などの銅塩、パラジウム／パラジウム含有重金属錯体などの有機金属錯体、アンチモン錫酸化物（アンチモンドープ酸化錫）、ビスマス錫酸化物（ビスマスドープ錫酸化物）、アルミニウム錫酸化物（アルミニウムドープ錫酸化物）及びモリブデン錫酸化物（モリブデンドープ錫酸化物）などの錫含有酸化物、ＺｎｘＮｉ１－ＸＦｅ２Ｏ４（式中、ｘは、０．６０より大きく０．８５より小さい）、及びこれらの組み合わせ。

ｃ）レーザーダイレクトストラクチャリング添加剤機能を有さないセラミック充填剤粒子
本発明による組成物は、ＬＤＳ添加剤機能を有さないセラミック材料の粒子である成分ｃ）を更に含み得る。

好ましくは、全組成物に対するｃ）の量は、多くとも７５重量％、例えば、多くとも６０重量％、多くとも５０重量％、又は多くとも４０重量％である。好ましくは、ｃ）の量は、全組成物に対して多くとも３０重量％である。ｃ）の量が多くとも３０重量％である場合、望ましい難燃性が得られることができる。

また、ｃ）の量は、全組成物に対して、多くとも２０重量％、１０重量％未満又は多くとも９重量％であり得る。ｃ）の量は、全組成物に対して０重量％であり得る。実質的な量のセラミック充填剤粒子を使用することなく、望ましい特性を得ることができることは有利である。

しかしながら、望ましい誘電特性を得る目的で、ｃ）はｂ）よりも費用対効果が高いので、本発明による組成物がｃ）をいくらかの量で含む場合も有利であり得る。更に、ｃ）は、衝撃強度などの組成物の機械的特性をｂ）より効率的に改善することができる。好ましくは、全組成物に対するｃ）の量は、少なくとも０．１重量％、少なくとも１．０重量％、少なくとも３．０重量％である。いくつかの実施形態では、全組成物に対するｃ）の量は、少なくとも０．１重量％であり、１０重量％未満である。いくつかの実施形態では、全組成物に対するｃ）の量は、少なくとも１０重量％であり、多くとも２７重量％である。

本明細書において、「材料の粒子」という用語は、形状（球状、ウィスカー、繊維状など）に関係なく、材料からなる粒子状成分として理解される。この用語は、成分ｂ）に関して記載されたコア－シェル粒子のコアと区別するために使用される。

好ましくは、セラミック材料は、金属酸化物、金属ケイ酸塩、金属ホウ化物、金属炭化物及び金属窒化物から選択される。

好ましくは、セラミック材料は、金属酸化物、金属ホウ化物、金属炭化物及び金属窒化物から選択される。

好ましくは、セラミック材料は、金属酸化物であり、より好ましくは、二酸化チタン、チタン酸バリウム、チタン酸バリウムストロンチウムからなる群から選択される１つ以上である。

いくつかの好ましい実施形態では、本発明による組成物中に存在するレーザーダイレクトストラクチャリング添加剤機能を有さないセラミック充填剤粒子の少なくとも８０重量％は、二酸化チタンである。これにより、高周波で低い損失正接を有する組成物が得られる。好ましくは、本発明による組成物中に存在するレーザーダイレクトストラクチャリング添加剤機能を有さないセラミック充填剤粒子に対する二酸化チタンの量は、少なくとも９０重量％、少なくとも９５重量％、少なくとも９９重量％、又は１００重量％である。

いくつかの好ましい実施形態では、本発明による組成物中に存在するレーザーダイレクトストラクチャリング添加剤機能を有さないセラミック充填剤粒子の少なくとも８０重量％は、チタン酸バリウムである。好ましくは、本発明による組成物中に存在するレーザーダイレクトストラクチャリング添加剤機能を有しないセラミック充填剤粒子に対するチタン酸バリウムの量は、少なくとも９０重量％、少なくとも９５重量％、少なくとも９９重量％、又は１００重量％である。

いくつかの好ましい実施形態では、本発明による組成物中に存在するレーザーダイレクトストラクチャリング添加剤機能を有さないセラミック充填剤粒子の少なくとも８０重量％は、チタン酸バリウムストロンチウムである。これにより、非常に高い難燃性を有する組成物が得られる。好ましくは、本発明による組成物中に存在するレーザーダイレクトストラクチャリング添加剤機能を有さないセラミック充填剤粒子に対するチタン酸バリウムストロンチウムの量は、少なくとも９０重量％、少なくとも９５重量％、少なくとも９９重量％、又は１００重量％である。

好ましくは、全組成物に対するｂ１）、ｂ２）及びｃ）の総量は、少なくとも３５重量％、より好ましくは少なくとも４０重量％である。これにより、誘電率が高くなる。好ましくは、全組成物に対するｂ１）、ｂ２）及びｃ）の総量は、多くとも７０重量％又は多くとも６５重量％である。

好ましくは、全組成物に対するｂ）及びｃ）の総量は、少なくとも３５重量％、より好ましくは少なくとも４０重量％である。好ましくは、全組成物に対するｂ）及びｃ）の総量は、多くとも７０重量％又は多くとも６５重量％である。

好ましくは、組成物中のｂ１）とｂ２）の総量の組成物中のｃ）の量に対する重量比は、少なくとも１．０、好ましくは少なくとも１．２、少なくとも１．５、少なくとも１．８、少なくとも２．０、少なくとも２．５、少なくとも３．０、少なくとも３．５、又は少なくとも４．０である。

好ましくは、組成物中のｂ）の量の組成物中のｃ）の量に対する重量比は、少なくとも１．０、好ましくは少なくとも１．２、少なくとも１．５、少なくとも１．８、少なくとも２．０、少なくとも２．５、少なくとも３．０、少なくとも３．５、又は少なくとも４．０である。

ａ）、ｂ）及びｃ）の合計
好ましくは、成分ａ）、ｂ）及びｃ）の総量は、全組成物の９０～９９．９重量％、例えば９５～９９重量％である。

ｄ）酸変性ポリマー
酸変性ポリマーは、ポリマーを不飽和カルボン酸などの官能基を有する化合物で変性することにより得られたポリマーであり得る。

好ましくは、酸変性ポリマーは、酸変性オレフィンポリマー、又は酸変性スチレンポリマー、より好ましくは酸変性オレフィンポリマーである。

オレフィンポリマーは、好ましくはポリエチレン又はポリプロピレンである。

オレフィンポリマーは、重量平均分子量が１，０００～５，０００であることが好ましい。

好ましくは、酸変性ポリマーは、好ましくは、アクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸及びマレイン酸モノアミドからなる群から選択される不飽和カルボン酸によって変性されたポリマーである。

最も好ましくは、酸変性オレフィンポリマーは、無水マレイン酸変性ポリエチレンである。

適切な例は、Ｍｖ１５００、密度９４０ｋｇ／ｍ３、酸価：６０ＫＯＨｍｇ／ｇの、Ｍｉｔｓｕｉ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｉｎｃ．製の市販のＭｉｔｓｕｉ Ｈｉ－ＷＡＸ１１０５Ａを含む。

ｄ）の量は、全組成物に対して、０．１～５．０重量％、好ましくは０．３～３．０重量％、より好ましくは０．５～１．５重量％である。

ａ）、ｂ）、ｃ）及びｄ）の合計
好ましくは、成分ａ）、ｂ）、ｃ）及びｄ）の総量は、全組成物の９０～１００重量％、例えば、全組成物に対して、９０～９９．９重量％、９２～９９．０重量％又は９５～９８重量％である。好ましくは、成分ａ）、ｂ）、ｃ）及びｄ）の総量は、全組成物に対して、少なくとも９６重量％、少なくとも９７重量％、少なくとも９８重量％、又は少なくとも９９重量％である。

ｅ）難燃剤
好ましくは、本発明による熱可塑性組成物は、ｅ）難燃剤を更に含む。

好ましくは、全組成物に対する成分ｅ）の量は、０～１５重量％、例えば、少なくとも０．０１重量％、少なくとも０．０５重量％、又は少なくとも０．１重量％、及び／又は多くとも１０重量％、多くとも５重量％又は多くとも１．０重量％である。

難燃剤は、無機難燃剤又は有機難燃剤であり得る。

無機難燃剤の例は、パーフルオロブタンスルホン酸カリウム（リマール塩）及びジフェニルスルホンスルホン酸カリウムなどのスルホン酸塩、例えば、アルカリ金属又はアルカリ土類金属（好ましくは、リチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム及びバリウム塩）と無機酸錯塩とを反応させて形成される塩、例えば、Ｎａ２ＣＯ３、Ｋ２ＣＯ３、ＭｇＣＯ３、ＣａＣＯ３、ＢａＣＯ３、及びＢａＣＯ３などの炭酸のアルカリ金属及びアルカリ土類金属塩などのオキソアニオン、或いはＬｉ３ＡｌＦ６、ＢａＳｉＦ６、ＫＢＦ４、Ｋ３ＡｌＦ６、ＫＡｌＦ４、Ｋ２ＳｉＦ６、及び／又はＮａ３ＡｌＦ６などのフルオロアニオン錯体を含む。無機難燃剤は、ビカット温度を維持する目的で有利である。

有機難燃剤の例は、有機リン酸塩及び／又はリン－窒素結合を含む有機化合物を含む。

例示的な有機ホスフェートの１つのタイプは、式（ＧＯ）３Ｐ＝Ｏの芳香族ホスフェートであり、この場合、少なくとも１つのＧが芳香族基であるという条件で、各Ｇは独立して、アルキル、シクロアルキル、アリール、アルカリール、又はアラルキル基である。Ｇ基のうちの２つは、一緒に結合して、環状基、例えば、ジフェニルペンタエリスリトールジホスフェートをもたらすことができ、これは、米国特許第４，１５４，７７５号明細書にてＡｘｅｌｒｏｄによって記載されている。他の適切な芳香族ホスフェートは、例えば、フェニルビス（ドデシル）ホスフェート、フェニルビス（ネオペンチル）ホスフェート、フェニルビス（３，５，５’－トリメチルヘキシル）ホスフェート、エチルジフェニルホスフェート、２－エチルヘキシルジ（ｐ－トリル）ホスフェート、ビス（２－エチルヘキシル）ｐ－トリルホスフェート、トリトリルホスフェート、ビス（２－エチルヘキシル）フェニルホスフェート、トリ（ノニルフェニル）ホスフェート、ビス（ドデシル）ｐ－トリルホスフェート、ジブチルフェニルホスフェート、２－クロロエチルジフェニルホスフェート、ｐ－トリルビス（２，５，５’－トリメチルヘキシル）ホスフェート、２－エチルヘキシルジフェニルホスフェートなどであり得る。特定の芳香族ホスフェートは、各Ｇが、例えば、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、イソプロピル化トリフェニルホスフェートなどの芳香族であるものである。

二官能性又は多官能性芳香族リン含有化合物も有用であり、例えば、以下の式の化合物である：
（式中、各Ｇ１は、独立して、１～３０の炭素原子を有する炭化水素であり、各Ｇ２は、独立して、１～３０の炭素原子を有する炭化水素又は炭化水素オキシであり、各Ｘは、独立して臭素又は塩素であり、ｍは、０～４、ｎは、１～３０である）。適切な二官能性又は多官能性芳香族リン含有化合物の例は、レゾルシノールテトラフェニルジホスフェート（ＲＤＰ）、ヒドロキノンのビス（ジフェニル）ホスフェート、及びビスフェノール－Ａのビス（ジフェニル）ホスフェート（それぞれ、これらのオリゴマー及びポリマー対応物など）を含む。前述の二官能性又は多官能性芳香族化合物の調製方法は、英国特許出願公開第２，０４３，０８３号明細書に記載されている。

有機難燃剤の更なる例は、ホスファゼン化合物、特に、
（式中、ｔは、３～２５の整数であり、Ｒ５及びＲ６は、同一であり得又は異なり得、そのそれぞれは、アリール基又はアルキルアリール基、及び
（式中、ｕは、３～１０，０００の整数であり、Ｒ９は、－Ｎ＝Ｐ（ＯＲ）３基、－Ｎ＝Ｐ（ＯＲ８）３基、－Ｎ＝Ｐ（Ｏ）ＯＲ７基及び－Ｎ＝Ｐ（Ｏ）ＯＲ８基から選択される少なくとも１つを表し、Ｒ１０は、－Ｐ（ＯＲ７）４基、－Ｐ（ＯＲ８）４基、－Ｐ（Ｏ）（ＯＲ７）２基及び－Ｐ（Ｏ）（ＯＲ８）２基から選択される少なくとも１つの種を表し、Ｒ７及びＲ８は、同一であり得又は異なり得、そのそれぞれは、アリール基又はアルキルアリール基を表す）を表す）で表されるホスファゼン化合物を含む。

上記の２つの式によって表されるこうしたホスファゼン化合物の例は、フェノキシホスファゼン、（ポリ）トリロキシホスファゼン（例えば、ｏ－トリロキシホスファゼン、ｍ－トリロキシホスファゼン、ｐ－トリロキシホスファゼン、ｏ，ｍ－トリロキシホスファゼン、ｏ，ｐ－トリロキシホスファゼン、ｍ，ｐ－トリロキシホスファゼン、及びｏ，ｍ，ｐ－トリロキシホスファゼン）、及び（ポリ）キシリルオキシホスファゼンなどの環状及び／又は鎖状Ｃ１～６アルキルＣ６～２０アリールオキシホスファゼン、並びに（ポリ）フェノキシトリルオキシホスファゼン（例えば、フェノキシ－ｏ－トリルオキシホスファゼン、フェノキシ－ｍ－トリルオキシホスファゼン、フェノキシ－ｐ－トリルオキシホスファゼン、フェノキシ－ｏ，ｍ－トリルオキシホスファゼン、フェノキシ－ｏ，ｐ－トリルオキシホスファゼン、フェノキシ－ｍ，ｐ－トリルオキシホスファゼン、及びフェノキシ－ｏ，ｍ，ｐ－トリルオキシホスファゼン）、（ポリ）フェノキシキシリルオキシホスファゼン、及び（ポリ）フェノキシトリルオキシキシリルオキシホスファゼンなどの環状及び／又は鎖状Ｃ６～２０アリールＣ１～１０アルキルＣ６～２０アリールオキシホスファゼンを含み、この場合、好ましい例は、環状及び／又は鎖状フェノキシホスファゼン、環状及び／又は鎖状Ｃ１～３アルキルＣ６～２０アリールオキシホスファゼン、Ｃ６～２０アリールオキシＣ１～３アルキルＣ６～２０アリールオキシホスファゼン（例えば、環状及び／又は鎖状トリルオキシホスファゼン、及び環状及び／又は鎖状フェノキシトリルフェノキシホスファゼン）を含む。

このようなホスファゼン化合物の例は、Ｏｔｓｕｋａ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．Ｌｔｄ．の環状フェノキシホスファゼン、商標名ＳＰＢ－１００、及びＦｕｓｈｉｍｉ Ｐｈａｒｍａｃｅｕｔｉｃａｌ Ｃｏ．Ｌｔｄ．の環状フェノキシホスファゼン、商標名Ｒａｂｉｔｌｅ ＦＰ－１１０を含む。

このようなホスファゼン化合物は、参照により組み込まれる、米国特許出願公開第２０１２／０３０１７６６号明細書、［０１３３］～［０１４２］に詳細に記載されている。

本発明の熱可塑性組成物は、塩素及び臭素、特に塩素及び臭素難燃剤を本質的に含まなくてもよく、これは、全組成物に対して、臭素及び／又は塩素含有量が１００ｐｐｍ未満、７５ｐｐｍ未満又は５０ｐｐｍ未満であると規定することができる。

好ましくは、組成物の成形部品は、厚さ３．０ｍｍ（±１０％）で少なくともＵＬ９４ Ｖ２等級（即ち、Ｖ２、Ｖ１又はＶ０等級）を有する。

好ましくは、組成物の成形部品は、厚さ１．５ｍｍ（±１０％）で少なくともＵＬ９４ Ｖ２等級（即ち、Ｖ２、Ｖ１又はＶ０等級）を有する。

本発明で使用されるＬＤＳ添加剤は、他のタイプのＬＤＳ添加剤とは異なり、所望のＵＬ９４等級を達成できることが観察された。更に驚くべきことに、本発明による酸変性ポリマーの添加は、難燃性に実質的な悪影響を及ぼさないことが見出された。従って、適切な量の難燃剤を添加することにより、本発明によって所望のＵＬ９４等級を達成することができる。

ａ）、ｂ）、ｃ）、ｄ）及びｅ）の合計
好ましくは、成分ａ）、ｂ）、ｃ）、ｄ）及びｅ）の総量は、全組成物の９０～１００重量％であり、例えば、全組成物に対して、９０～９９．９重量％、９２～９９．０重量％、又は９５～９８重量％である。好ましくは、成分ａ）、ｂ）、ｃ）、ｄ）及びｅ）の総量は、全組成物に対して、少なくとも９６重量％、少なくとも９７重量％、少なくとも９８重量％、又は少なくとも９９重量％である。

成分ｆ）ドリップ防止剤
本発明による熱可塑性組成物は、更にｆ）ドリップ防止剤を含み得る。

好ましくは、成分ｆ）の量は、全組成物に対して、０～２．０重量％又は０．０５～２．０重量％、より好ましくは０．１～１．５重量％、より好ましくは０．２～１．０重量％である。成分ｆ）の存在は、任意であり、従って、本発明による組成物は、成分ｆ）をほとんど又は全く含まなくてもよい。例えば、成分ｆ）の量は、全組成物に対して、０．０５重量％未満、０．０１重量％未満、又は０重量％未満であり得る。

ドリップ防止剤の適切な例は、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）などのフルオロポリマーを含む。フルオロポリマーは、フィブリル形成ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）などのフィブリル形成フルオロポリマー、又は非フィブリル形成ポリテトラフルオロエチレンなどの非フィブリル形成フルオロポリマーであり得る。

ドリップ防止剤は、フルオロポリマーの（水性）分散液の形態であり得る。この場合、分散液は、十分な量のフルオロポリマー、例えば、分散液の少なくとも３０重量％又は少なくとも５０重量％のフルオロポリマーを含む。

ドリップ防止剤は、フルオロポリマーと、更なるポリマー、例えば、カプセル化されたフルオロポリマーとの混合物の形態であり得る。この場合、分散液は、例えば、混合物の少なくとも３０重量％又は少なくとも５０重量％などの、十分な量のフルオロポリマーを含む。更なるポリマーは、例えば、アクリレートコポリマー又はスチレン－アクリロニトリルであり得る。フルオロポリマーとアクリレートポリマーとの混合物の例は、Ｍｉｔｓｕｂｉｓｈｉ ＲａｙｏｎからＭＥＴＡＢＬＥＮＡ－３８００として市販されている。カプセル化されたフルオロポリマーは、フルオロポリマーの存在下でポリマーを重合することによって作製することができる。

好ましくは、ドリップ防止剤は、フルオロポリマーと、カプセル化されたフルオロポリマーなどの更なるポリマーとの混合物である。このようなドリップ防止剤は、押出機への供給がより容易であり、組成物からの水の除去が必要ないため、分散液の形態のドリップ防止剤と比較して、よりよく取り扱うことができる。

ａ）、ｂ）、ｃ）、ｄ）、ｅ）及びｆ）の合計
好ましくは、成分ａ）、ｂ）、ｃ）、ｄ）、ｅ）及びｆ）の総量は、全組成物の９０～１００重量％、例えば、全組成物に対して、９０～９９．９重量％、９２～９９．０重量％、又は９５～９８重量％である。好ましくは、成分ａ）、ｂ）、ｃ）、ｄ）、ｅ）及びｆ）の総量は、全組成物に対して、少なくとも９６重量％、少なくとも９７重量％、少なくとも９８重量％、又は少なくとも９９重量％である。

他の添加剤ｇ）
本発明による熱可塑性組成物は、組成物の総重量に対して、ｇ）０～１０重量％の１つ以上の他の添加剤を更に含み得る。これらは、熱分解又は熱酸化分解に対する安定剤、加水分解に対する安定剤、光、特に紫外光による分解に対する安定剤、及び／又は光酸化分解に対する安定剤などの通常の添加剤、並びに離型剤及び潤滑剤などの加工助剤を含む。このような添加剤の適切な例及びそれらの通常の量は、前述のＫｕｎｓｔｓｔｏｆｆ Ｈａｎｄｂｕｃｈ、３／１に記載されている。添加剤の総量は、典型的には０～５重量％、例えば、０．１～３重量％又は０．３～１重量％である。

ａ）、ｂ）、ｃ）、ｄ）、ｅ）、ｆ）及びｇ）の合計
好ましくは、成分ａ）、ｂ）、ｃ）、ｄ）、ｅ）、ｆ）及びｇ）の総量は、全組成物の１００重量％である。

ガラス充填剤ｈ）
本発明による組成物は、ガラス繊維などのｈ）ガラス充填剤を更に含んでも含まなくてもよい。ｈ）ガラス充填剤は、ｃ）レーザーダイレクトストラクチャリング添加剤機能を有さないセラミック充填剤粒子とは異なることが理解されよう。

いくつかの実施形態では、本発明による組成物は、組成物の総重量に対して、５重量％未満、好ましくは、４重量％未満、３重量％未満、２重量％未満、１重量％未満、０．５重量％未満、０．１重量％未満又は０重量％のガラス繊維などのガラス充填剤を含む。

好ましくは、成分ａ）、ｂ）、ｃ）、ｄ）、ｅ）、ｆ）、ｇ）及びｈ）の総量は、全組成物の１００重量％である。

ｇ）添加剤は、ｅ）難燃剤、ｆ）ドリップ防止剤、及びｈ）ガラス充填剤とは異なる、即ち、ｇ）添加剤は、ｅ）難燃剤、ｆ）ドリップ防止剤、及びｈ）ガラス充填剤を含まないことを理解されよう。

上記の成分ｂ）及びｄ）及び任意の成分は、単軸又は二軸押出機などの適切な混合装置によって熱可塑性樹脂ａ）に導入することができ、好ましくは、二軸押出機が使用される。好ましくは、熱可塑性樹脂ペレットは、少なくとも成分ｂ）及びｄ）とともに押出機に導入され、押し出され、次いで水浴中で急冷され、次いでペレット化される。従って、本発明は更に、成分ａ）及びｂ）及びｄ）及び上記の任意の成分を溶融混合することによって本発明による熱可塑性組成物を生成するためのプロセスに関する。

特性
好ましくは、組成物は、１ＧＨｚで測定される、少なくとも３．５又は少なくとも４．０、及び／又は６ＧＨｚで測定される、少なくとも３．５又は少なくとも４．０の誘電率を有する。このようなＤＣは、適切な量のｂ１）及び／又はｂ２）及び任意の成分ｃ）を選択することによって達成することができる。

好ましくは、本発明による組成物は、１ＧＨｚで測定される、少なくとも３．５、より好ましくは少なくとも４．０、より好ましくは少なくとも４．２、より好ましくは少なくとも４．５、より好ましくは少なくとも４．７、より好ましくは少なくとも５．０の誘電率を有する。

好ましくは、本発明による組成物は、１ＧＨｚで測定される、０．０１４以下、より好ましくは０．０１０以下、より好ましくは０．００７以下の正接損失（Ｄｆ）を有する。低いＤｆは、エネルギー損失（熱）を最小限に抑え、且つ／又は照射されるエネルギーを最大化する。

好ましくは、本発明による組成物は、６ＧＨｚで測定される、３．５以上、より好ましくは４．０以上、より好ましくは少なくとも４．２、より好ましくは少なくとも４．５、より好ましくは少なくとも４．７、より好ましくは少なくとも５．０の誘電率を有する。

好ましくは、本発明による組成物は、６ＧＨｚで測定される、多くとも０．０１４、より好ましくは多くとも０．０１０、より好ましくは多くとも０．００７の正接損失を有する。

好ましくは、本発明による組成物は、４０ＧＨｚで測定される、少なくとも３．５、より好ましくは少なくとも４．０、好ましくは少なくとも４．２、より好ましくは少なくとも４．５、より好ましくは少なくとも４．７、より好ましくは少なくとも５．０の誘電率を有する。

好ましくは、本発明による組成物は、４０ＧＨｚで測定される、多くとも０．０１４、好ましくは多くとも０．０１０、より好ましくは多くとも０．００７の正接損失を有する。

本明細書において、誘電率（ＤＣ）及び正接損失（時には散逸係数（ＤＦ）とも呼ばれる）は、ＡＳＴＭＤ－２５２０、方法Ｂ－共振空洞摂動技術（Ｒｅｓｏｎａｎｔ Ｃａｖｉｔｙ Ｐｅｒｔｕｒｂａｔｉｏｎ Ｔｅｃｈｎｉｑｕｅ）に従って測定される。試験試料の公称試料サイズは、１．７８×２．５４×２５．４ｍｍである。試験は、実験室の周囲条件（公称２３℃及び５１％ＲＨ）で行われる。

好ましくは、熱可塑性樹脂は、３００℃及び１．２ｋｇのＭＦＲ１でＩＳＯ１１３３－１：２０１１に従って測定されるメルトフローレートを有し、本発明による組成物は、３００℃及び１．２ｋｇのＭＦＲ２でＩＳＯ１１３３－１：２０１１に従って測定されるメルトフローレートを有し、ＭＦＲ２は、ＭＲＦ１の多くとも１３０％である。

高難燃性の実施形態
ｂ）及びｃ）の量が少ないほど、難燃性が向上することが見出された。この場合、難燃剤ｅ）は、（実質的に）存在しなくても、望ましい難燃性を得ることができる。

従って、いくつかの実施形態では、全組成物に対するｂ１）、ｂ２）又はｂ１）とｂ２）の合計の量は、少なくとも０．１重量％及び多くとも２０重量％、好ましくは少なくとも１．０重量％、少なくとも３．０重量％又は少なくとも５．０重量％、及び／又は多くとも１９重量％、多くとも１８重量％、多くとも１７重量％、多くとも１６重量％、多くとも１６重量％、又は多くとも１５重量％である。

いくつかの実施形態では、全組成物に対するｂ）の量は、少なくとも０．１重量％、多くとも２０重量％、好ましくは少なくとも１．０重量％、少なくとも３．０重量％、又は少なくとも５．０重量％、及び／又は多くとも１９重量％、多くとも１８重量％、多くとも１７重量％、多くとも１６重量％、多くとも１６重量％、又は多くとも１５重量％である。

いくつかの実施形態では、全組成物に対するｃ）の量は、全組成物に対して、多くとも３０重量％、多くとも２５重量％、多くとも２０重量％、多くとも１５重量％、多くとも１０重量％、１０重量％未満、多くとも９重量％、多くとも８重量％、多くとも５重量％、多くとも３重量％、多くとも１重量％、又は０重量％である。

いくつかの実施形態では、全組成物に対するｂ１）、ｂ２）及びｃ）の総量は、全組成物に対して、３５重量％未満、多くとも３０重量％、多くとも２５重量％、多くとも２０重量％、多くとも１５重量％、多くとも１０重量％、１０重量％未満、多くとも９重量％、多くとも８重量％、多くとも５重量％、多くとも３重量％、多くとも１重量％、又は０重量％である。

いくつかの実施形態では、全組成物に対するｂ）及びｃ）の総量は、全組成物に対して、３５重量％未満、多くとも３０重量％、多くとも２５重量％、多くとも２０重量％、多くとも１５重量％、多くとも１０重量％、１０重量％未満、多くとも９重量％、多くとも８重量％、多くとも５重量％、多くとも３重量％、多くとも１重量％、又は０重量％である。

これらの実施形態では、好ましくは、組成物の成形部品は、厚さ１．５ｍｍ（±１０％）でＵＬ９４ Ｖ２、Ｖ１又はＶ０等級、及び／又は厚さ３．０ｍｍ（±１０％）でＵＬ９４ Ｖ２、Ｖ１又はＶ０等級を有する。組成物は、難燃剤を含んでも含まなくてもよい。組成物が難燃剤を含む場合、全組成物に対する難燃剤の量は、例えば、少なくとも０．０１重量％及び／又は多くとも５重量％、多くとも１．０重量％、多くとも０．５重量％、多くとも０．１重量％、多くとも０．０５重量％、又は多くとも０．０１重量％であり得る。

他の態様
本発明は更に、本発明による熱可塑性組成物を含む成形部品に関する。本発明は、特に、本発明による組成物の射出成形によって作製される成形部品に関する。本発明は更に、本発明による組成物から作製された成形部品及びその上に設けられた導電性トラックを含む物品、特に回路担体にも関する。一実施形態では、このような回路担体は、アンテナを作製するために使用される。

本発明は更に、このような回路担体を作製するプロセスに関し、このプロセスは、本発明による熱可塑性組成物を含む成形部品を提供する工程と、導電性トラックが形成される前述の部品の領域をレーザー照射により照射する工程と、その後、照射された領域を金属化する工程とを含む。好ましい実施形態では、レーザー照射を使用して、金属核を同時に放出し、接着促進表面を形成しながら部品のアブレーション（ａｂｌａｔｉｏｎ）を行う。これは、堆積された金属導体トラックの優れた接着強度を達成するための簡易な手段をもたらす。レーザーの波長は、有利には、２４８ｎｍ、３０８ｎｍ、３５５ｎｍ、５３２ｎｍ、１０６４ｎｍ、又は更には１０６００ｎｍである。レーザー照射により生成された金属核に対する更なる金属の堆積は、好ましくはメッキプロセスによって行われる。前述の金属化は、好ましくは、成形部品を少なくとも１つの無電解メッキ浴に浸漬して、成形部品の照射領域に電気導電経路を形成することによって実施される。無電解メッキプロセスの非限定的な例は、銅メッキプロセス、金メッキプロセス、ニッケルメッキプロセス、銀メッキ、亜鉛メッキ、及びスズメッキである。好ましくは、第１のメッキは銅メッキである。導電性トラックは、１つ以上の層を有することができる。第１の層は、例えば、銅層であり得、８～１６μｍ、より典型的には８～１２μｍであり得る。存在する場合、第２の層は、例えば、ニッケル層であり得、２～４μｍであり得る。存在する場合、第３層は、例えば、金層であり得、０．０５～０．２μｍであり得る。

成形部品の照射は、例えば、２～１５Ｗの電力、２０～１００ｋＨｚの周波数、及び／又は１～５ｍ／秒の速度を含む条件下で実施され得る。

成形部品の照射は、例えば、波長１００～４００ｎｍの紫外光、波長４００～８００ｎｍの可視光、又は波長８００～２５０００ｎｍの赤外光によって実施されることができる。

成形部品の照射が波長１００～４００ｎｍの紫外光によって実施される場合、金属化領域を有する成形部品に対して、耐剥離性を向上させるための熱処理を施すことが好ましくあり得る。熱処理は、成形部品をマイクロ波にさらすことによって、例えば、成形部品をマイクロ波加熱炉に入れることによって実施されることができる。好ましくは、成形部品の照射は、波長４００～８００ｎｍの可視光、又は波長８００～２５０００ｎｍの赤外光によって実施される。これらのタイプのレーザー照射は、照射領域の金属層が、メッキ工程後の熱処理を必要とせずに、比較的より強い接着強度を有するという点で有利である。最も好ましくは、成形部品の照射は、８００～２５０００ｎｍ、特に１０６４ｎｍの波長を有する赤外光によって実施される。

好ましくは、回路担体を作製するプロセスは、照射領域を金属化する工程の後に熱処理の工程を含まない。これは、効率的なプロセスを可能にするという点で有利である。

本発明の更なる態様は、レーザーダイレクトストラクチャリングプロセスで使用するための本発明による熱可塑性組成物に関する。

本発明の更なる態様は、レーザーダイレクトストラクチャリングプロセスにおける本発明による熱可塑性組成物の使用に関する。

本発明は、単独での独立請求項で規定された主題、又は本明細書に記載された特徴の任意の可能な組み合わせでの独立請求項で規定された主題に関し、特に好ましいのは、請求項に存在する特徴の組み合わせであることに留意されたい。従って、本発明による組成物に関する特徴の全ての組み合わせ、本発明によるプロセスに関する特徴の全ての組み合わせ、並びに本発明による組成物に関する特徴及び本発明によるプロセスに関する特徴の全ての組み合わせが、本明細書に記載されていることが理解されるであろう。従って、成形工程に関する特徴の組み合わせ、本発明のプロセスの照射工程及び金属化工程、並びに本発明による組成物に関する特徴が、本明細書に記載されていることが理解されよう。例えば、本明細書は、回路担体を作製するためのプロセスを開示し、これは、本発明による熱可塑性組成物を含む成形部品を提供する工程と、導電性トラックが形成される前述の部品の領域をレーザー照射により照射する工程と、その後、照射された領域を金属化する工程とを含み、組成物は、成分ｄ）を含み、成形部品の照射は、波長が８００～２５０００ｎｍの赤外光によって実施される。

「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」という用語は、他の要素の存在を排除しないことに更に留意されたい。しかしながら、特定の構成要素を含む製品に関する説明は、これらの構成要素からなる製品も開示していることも理解されたい。同様に、特定の工程を含むプロセスに関する説明は、これらの工程からなるプロセスも開示していることも理解されたい。これらの構成要素からなる製品／組成物は、製品／組成物を調製するためのより簡易でより経済的なプロセスを提供するという点で有利であり得る。同様に、特定の工程を含むプロセスに関する説明は、これらの工程からなるプロセスも開示していることも理解されたい。これらの工程からなるプロセスは、より簡易でより経済的なプロセスを提供するという点で有利であり得る。

パラメータの下限値及び上限値が記載されている場合、下限値及び上限値の組み合わせによって形成される範囲も開示されていると理解される。

ここで、本発明を以下の実施例によって説明するが、これらに限定されるものではない。

実験
比較実験物（ＣＥｘ）及び実施例組成物（Ｅｘ）は、表１に示される成分から調製された。

全ての試料組成物は、表２から４に示される量に従って調製された。全ての量は、重量パーセント単位である。実験のそれぞれにおいて、試料は２８０℃の温度で共回転二軸スクリュー押出機にて押し出された。押出物を造粒し、集めた造粒物を１１０℃の温度で４時間乾燥し、続いて約２９０℃～３００℃の溶融温度を使用して試験部品に射出成形した。

高周波特性－誘電率（ＤＣ）及び損失係数（ＤＦ）－は、ＡＳＴＭ Ｄ－２５２０、方法Ｂ－共振空洞摂動技術のガイドラインを使用して６ＧＨｚで測定された。試験試料の公称試料サイズは、１．７８×２．５４×２５．４ｍｍであった。試験は、実験室の周囲条件（公称２３℃及び５１％ＲＨ）で行われた。

燃焼性能は、試料を２３℃、相対湿度５０％で４８時間保管した後、ＵＬ９４ Ｖ法に従って決定された。各試料について、５本の試験バーが試験された。ＵＬ９４ Ｖ等級（Ｖ－０、Ｖ－１、Ｖ－２、又はＮＣ（＝部類なし））に加えてまた、１回目（ｔ１）と２回目（ｔ２）の試験された５つのバーの火炎接触の残炎時間の合計である合計消炎時間（ＦＯＴ）が記録される。

配合後の樹脂の分解度は、配合前の樹脂の、及び樹脂を配合して調製された組成物のメルトマスフローレート（ＭＦＲ）をＩＳＯ１１３３に従って３００℃／１．２ｋｇで測定することにより特定した。組成物中のセラミック充填剤の存在は、一般に、より低いＭＦＲにつながる。従って、配合中にポリマーの分解が起こらなかった場合、組成物のＭＦＲは、典型的には、樹脂のＭＦＲよりも低くなる。従って、配合後のＭＦＲの増加は、樹脂の分解によるものと考えられる。

配合後の樹脂の分解度は、配合前の樹脂の、及び樹脂を配合して調製された組成物のビカット温度及びアイゾットノッチ付き衝撃強度を測定することによって更に確認された。ビカット温度の低下と衝撃強度の低下は、どちらも樹脂の分解によるものである。

表２は、最も一般的に使用されるＬＤＳ添加剤である、銅クロム酸化物スピネルとアンチモンドープ酸化スズを使用した結果を示している。

少量のＬＤＳ添加剤が使用されたＣＥｘ１及びＣＥｘ２では、組成物のＭＦＲは、樹脂よりも低く、樹脂の過度の分解が起こっていないことを示している。同じ結論は、高い剪断粘度、ビカット温度、及びアイゾットノッチ付き衝撃強度でのＭＶの値から導き出すことができる。

ＣＥｘ１及びＣＥｘ２では、望ましい誘電特性が得られ、特に誘電率は、６ＧＨｚで少なくとも４．０である。

しかしながら、ＣＥｘ１及びＣＥｘ２では、望ましい難燃性が得られなかった。

ＣｕＣｒを多量に使用したＣＥｘ３では、樹脂の過度の分解が生じていないことが理解できる。しかしながら、誘電率は、それほど高くなく、６ＧＨｚで１．０を下回る。望ましい難燃性が得られた。

ＡＴＯを多量に使用したＣＥｘ４では、樹脂の過度の分解が生じていることが理解できる。組成物のＭＦＲは、樹脂のＭＦＲの２００％を超える。また、望ましい誘電特性は得られたが、望ましい難燃性は得られなかった。

従って、亜クロム酸銅又はＡＴＯを使用しても、望ましい特性の組み合わせが得られないと結論付けることができる。

表３は、本発明によるアルミニウムドープ酸化亜鉛（ＡＺＯ）を使用した結果を示している。

ＡＺＯがワックスなしで使用されるＣＥｘ５では、望ましい誘電特性及び望ましい難燃性が得られた。しかしながら、樹脂の過度の分解が生じていることが理解できる。組成物のＭＦＲは、高すぎて測定できなかった。分解は、ＭＶ、ビカット温度、及びアイゾットノッチ付き衝撃強度からも確認できる。

対照的に、ＡＺＯをワックスとともに使用したＥｘ１では、樹脂の過度な分解は生じなかった。また、望ましい誘電特性及び望ましい難燃性が得られた。

これは、ＣＥｘ６を考えると驚くべきことであり、この場合、Ｅｘ１のようにＡＺＯとワックスを併用する代わりに、ＡＴＯをワックスとともに使用している。ＣＥｘ６は、ＡＴＯによって引き起こされた樹脂の過度の分解がワックスによって防止されなかったことを示している。また、望ましい難燃性も得られなかった。従って、ワックスと組み合わせた特定のＬＤＳ添加剤は、望ましい特性の組み合わせをもたらすと結論付けることができる。

また、Ｅｘ２及びＥｘ３は、望ましい特性の組み合わせを示している。ＴｉＯ２を多量に使用することにより、より高いＤＣが得られることができることが理解できるが、また、ＴｉＯ２を多量に使用しなくてもＤＣが依然として高いことが理解できる。Ｅｘ２とＥｘ３を比較すると、セラミック充填剤のタイプ（ＴｉＯ２又はＢＳＴ）による大きな違いはないことが示される。

Ｅｘ４とＥｘ５の比較は、ワックスの量が少ないほど、難燃性に有利であることを示している。

Ｅｘ４とＥｘ６の比較は、ＴｉＯ２の量が少ないほど、難燃性に有利であることを示している。

Ｅｘ４とＥｘ７の比較は、ＡＺＯに対してＰＣの量が多いほど、衝撃強度に有利であることを示している。

Ｅｘ４とＥｘ６の比較は、ＴｉＯ２の量が多いほど、ＤＣに有利であることを示している。

Ｅｘ５とＥｘ７の比較は、ＡＴＯの量が多いほど、ＤＣに有利であることを示している。

Ｅｘ４とＥｘ８の比較は、ＡＴＯの添加が難燃性を低下させることを示している。

Ｅｘ４とＥｘ９の比較は、ＣｕＣｒ２Ｏ４の添加の量が少ないほど、特性を実質的に変化させないことを示している。

表６は、本発明によるチタン酸銅カルシウム（ＣＣＴＯ）を使用した結果を示す。

ＡＺＯを使用した実験と同様に、ワックスを含まないＣＥｘ７は、ポリマーの分解により、非常に高いＭＦＩと非常に低いアイゾット衝撃強度を示している。

少量のワックスを添加したＥｘ１０は、優れた難燃性を示しながら、著しくは分解が見られない（低いＭＦＩ／高いＭＶ、高い衝撃強度）。更に、Ｅｘ１０により高いＤＣが得られた。

異なるタイプの難燃剤を使用したＥｘ１１は、望ましい特性の組み合わせを示している。難燃性は、Ｅｘ１０よりも更に良好であった。

ＣＥｘ８は、ＭＺＰの添加がポリマー分解の防止にいくらかの影響を与えるが、その効果は、本発明によるワックスの使用と比較して非常に限定的であることを示している。

Claims (15)

1. ａ）２０～９０重量％の熱可塑性樹脂と、
   ｂ）レーザーダイレクトストラクチャリング添加剤と、
   ｃ）任意選択的に、レーザーダイレクトストラクチャリング添加剤機能を有さないセラミック充填剤粒子と、
   ｄ）０．１～５．０重量％の酸変性ポリマーと、
   を含む熱可塑性組成物であって、
   ｂ）は、
   ｂ１）導電性金属酸化物であって、前記導電性金属酸化物は、５×１０３Ω・ｃｍ以下の抵抗率を有し、少なくとも周期律表のｎ族の金属とｎ＋１族の金属を含み、ｎは、３～１３の整数である導電性金属酸化物、及び／又は
   ｂ２）チタン酸銅カルシウム
   を含む、熱可塑性組成物。
2. ａ）は、ポリカーボネート、或いはポリカーボネートとゴム状ポリマーとのブレンド、例えば、
   －４５～７５重量％のポリカーボネート、５～４０重量％のＡＢＳ、及び０～１０重量％のＭＢＳのブレンドであって、その量は前記熱可塑性樹脂ａ）に対してであるブレンド、又は
   －８０～９９重量％のポリカーボネートと、Ｓｉを含む弾性成分を含む１～２０重量％のグラフトコポリマーとのブレンドであって、その量は前記熱可塑性樹脂ａ）に対してであるブレンド、
   である、請求項１に記載の組成物。
3. ｎは、１０～１３の整数、好ましくは１２又は１３、より好ましくは１２であり、より好ましくは、ｎ族の前記金属は、亜鉛であり、ｎ＋１族の前記金属は、アルミニウムであり、最も好ましくは前記導電性金属酸化物は、アルミニウムドープ酸化亜鉛である、請求項１又は２に記載の組成物。
4. ｂ）は、ｂ１）の粒子及び／又はｂ２）の粒子を含み、好ましくは、ｂ１）の前記粒子の量、ｂ２）の前記粒子の量、又はｂ１）の前記粒子とｂ２）の前記粒子の総量は、ｂ）の量に対して、１０～１００重量％、好ましくは少なくとも５０重量％、少なくとも６０重量％、少なくとも７０重量％、少なくとも８０重量％、少なくとも９０重量％、少なくとも９５重量％、少なくとも９８重量％、少なくとも９９．０重量％、少なくとも９９．５重量％、少なくとも９９．９重量％、又は１００重量％である、請求項１～３のいずれか一項に記載の組成物。
5. 全組成物に対するｂ１）の量、ｂ２）の量又はｂ１）とｂ２）の合計の量は、０．１～８０重量％、例えば少なくとも３１重量％である、請求項１～４のいずれか一項に記載の組成物。
6. ｄ）は、不飽和カルボン酸化合物などの官能基を有する化合物で変性されたオレフィンポリマーである、請求項１～５のいずれか一項に記載の組成物。
7. 前記組成物の成形部品は、厚さ１．５ｍｍ（±１０％）でＵＬ９４ Ｖ２、Ｖ１又はＶ０等級を有し、好ましくは、前記組成物は、ｅ）難燃剤を含み、前記全組成物に対する難燃剤の量は、０．０１～５．０重量％である、請求項１～６のいずれか一項に記載の組成物。
8. 前記全組成物に対するｃ）の量は、１０重量％未満である、請求項１～７のいずれか一項に記載の組成物。
9. 前記組成物は、１ＧＨｚで測定される、少なくとも４．０、より好ましくは少なくとも４．２、より好ましくは少なくとも４．５、より好ましくは少なくとも４．７、より好ましくは少なくとも５．０の誘電率を有し、且つ／又は前記組成物は、１ＧＨｚで測定される、０．０１４以下、より好ましくは０．０１０以下、より好ましくは０．００７以下の正接損失を有し、且つ／又は前記組成物は、６ＧＨｚで測定される４．２以上、好ましくは４．５以上、より好ましくは４．７以上、より好ましくは５．０以上の誘電率を有し、且つ／又は前記組成物は、６ＧＨｚで測定される、０．０１４以下、より好ましくは０．０１０以下、より好ましくは０．００７以下の正接損失を有し、且つ／又は前記組成物は、４０ＧＨｚで測定される３．５以上、好ましくは４．０以上、より好ましくは４．２以上、より好ましくは４．５以上、より好ましくは４．７以上、より好ましくは５．０以上の誘電率を有し、且つ／又は前記組成物は、４０ＧＨｚで測定される、０．０１４以下、好ましくは０．０１０以下、より好ましくは０．００７以下の正接損失を有し、前記誘電率及び前記正接損失は、ＡＳＴＭ Ｄ－２５２０、方法Ｂに従って測定される、請求項１～８のいずれか一項に記載の組成物。
10. 前記全組成物に対するｂ１）及びｂ２）及びｃ）の合計量は、少なくとも３５重量％、好ましくは少なくとも４０重量％である、請求項１～９のいずれか一項に記載の組成物。
11. 前記組成物は、前記全組成物に対して２．５重量％未満のゴム状ポリマーを含む、請求項１～１０のいずれか一項に記載の組成物。
12. 請求項１～１１のいずれか一項に記載の組成物を含む成形部品。
13. 請求項１２に記載の成形部品を提供する工程と、導電性トラックが形成される前記部品の領域をレーザー放射により照射する工程と、その後、照射された領域を金属化する工程とを含む、回路担体を作製するためのプロセス。
14. 請求項１３に記載のプロセスによって得られる回路担体。
15. 請求項１４に記載の回路担体を含むアンテナ。