JP2023524590A - ハイドロフルオロカーボンの伝熱組成物 - Google Patents

Abstract

本発明は、冷蔵、空調、ヒートポンプシステム、チラー、及び他の伝熱用途で使用するための、１－クロロ－１，２ジフルオロエチレンを含む伝熱組成物に関する。本発明の伝熱組成物は、優れた容量と性能を提供しながら、好ましい燃焼特性を提供し、減少した地球温暖化係数を持つことができる。

Description

本発明は、冷蔵、空調、ヒートポンプシステム、チラー、自動車用空調、有機ランキンサイクルシステム及び他の伝熱用途で使用するための、１－クロロ－１，２ジフルオロエチレン（ＨＦＯ－１１２２ａ）を含む伝熱組成物に関する。本発明の伝熱組成物は、良好な容量及び性能を提供しながら地球温暖化係数を低下させることができる。

継続的な規制圧力により、冷媒、伝熱流体、発泡剤、溶剤、及びエアロゾルに代わる、より環境的に持続可能な、オゾン層破壊及び地球温暖化係数の低い代替品を特定する必要性が高まっている。これらの用途に広く使用されているクロロフルオロカーボン（ＣＦＣ）及びハイドロクロロフルオロカーボン（ＨＣＦＣ）は、オゾン層破壊物質であり、モントリオール議定書のガイドラインに従って段階的に廃止されている。ハイドロフルオロカーボン（ＨＦＣ）は、多くの用途においてＣＦＣ及びＨＣＦＣの主要な代替品である。それらはオゾン層に「友好的」であると考えられているが、一般的には依然として高い地球温暖化係数を持っている。

例えば、いくつかのＨＦＣベースの冷媒が、オゾン層破壊係数（ＯＤＰ）を持つＨＣＦＣ冷媒であるＲ－２２を置き換えるために開発されてきた。これらには、Ｒ－４０４Ａ、Ｒ－４０７Ｃ、Ｒ－４０７Ａ、Ｒ－４１７Ａ、Ｒ－４２２Ｄ、Ｒ－４２７Ａ、Ｒ－４３８Ａなどが含まれる。ただし、ＨＦＣベースのＲ－２２代替品のほとんどは、Ｒ－２２よりも地球温暖化係数（ＧＷＰ）が高く、性能特性も低下している。例えば、Ｒ－４０４ＡとＲ－４０７Ａは、条件によってはＲ－２２よりも冷蔵容量（ＣＡＰ）がわずかに高くなるが、性能（ＣＯＰ）は低くなる。Ｒ－４０７ＣはＧＷＰがわずかに低いが、冷蔵用途ではＣＡＰとＣＯＰも低くなる。他の多くのＲ－２２代替品は、ＧＷＰが高いだけでなく、ＣＡＰとＣＯＰが低くなっている。図３は、Ｒ－２２といくつかのＲ－２２代替品のＧＷＰの比較を示している。

現在、安全上の懸念により、商業用及び住宅用の可燃性冷媒の広範な採用が制限されている。蒸気圧縮ＨＶＡＣ＆Ｒシステム用の冷媒の選択には、性能、安全性、及び環境への影響の間のトレードオフが必要である。Ｒ－４０４Ａなどの現在の世代の冷媒は通常、可燃性流体と不燃性流体の混合物で構成されており、全体の組成は不燃性に分類される。これらの冷媒は、Ｒ－１１やＲ－２２などの歴史的に使用されている単一分子流体の代替となることを目的としている。しかし、Ｒ－４１０ＡとＲ－４０４Ａは地球温暖化係数（ＧＷＰ）が非常に高く、そして、効率が高く、毒性がなく、引火性がなく、ＧＷＰが低い冷媒を見つけることは困難であった。

環境に受け入れられるほとんどの冷媒は可燃性であり、これまでのほとんどの研究は、可燃性冷媒流体を最適に処理するように冷蔵及び空調システムの設計を適応させることに焦点を当ててきた。これらの研究では、冷媒の充填を制限したり、及び／又は追加の換気を備えたシステムを設計したりすることで、可燃性を軽減する方法を特定した。最近の研究のほとんどは、ベースラインの冷媒性能とＧＷＰへの影響を変えることなく、冷媒の可燃性を制限する本質的な方法に焦点を当てている。実際、冷媒の可燃性を抑制する従来の方法は、許容できる熱力学的特性を有する既知の不燃性冷媒とブレンドして、不燃性ブレンドを生成することである。現在の例は、２Ｌ分類のＲ－３２と１分類のＲ－１２５の不燃性ブレンドであるＲ－４１０Ａである。ただし、Ｒ－１２５はＧＷＰが高いため、少量しか添加できず、他の可燃性冷媒とのブレンドで可燃性を低下させる可能性が制限される。

冷蔵容量は、特定のコンプレッサーに対して、冷媒によって利用可能な冷蔵力を表す。Ｒ－２２からの置き換えには、Ｒ－２２に近い高冷蔵容量の流体が必要である。

ＣＯＰは、蒸気状態の冷媒を圧縮するためにコンプレッサーに適用されるエネルギーに供給される冷却エネルギーの比率を表す。Ｒ－２２の代替の文脈では、プラントの電力消費の増加が許容される場合、Ｒ－２２よりも低い冷媒のＣＯＰ値が適している。

最後に、凝縮圧力は、冷蔵回路の対応する機械部品に冷媒によって加えられる応力を示す。後者用に設計された既存の冷蔵システムを置き換えることができる冷媒は、既存の冷媒の凝縮圧力よりも大幅に高い凝縮圧力を示してはならない。

本発明において、低いＧＷＰを有するだけでなく、予想外に低い可燃性及び容量と性能との間の良好なバランスを有する伝熱組成物が発見された。本発明の範囲を決して限定することを意図するものではないが、本発明の伝熱組成物は、新しい冷蔵、空調、ヒートポンプ、チラー、又は他の伝熱装置において有用である。別の実施形態では、本発明の伝熱組成物は、既存の設備における冷媒（Ｒ－２２、Ｒ－４０７Ｃ、Ｒ－４２７Ａ、Ｒ－４０４Ａ、Ｒ－５０７、Ｒ－４０７Ａ、Ｒ－４０７Ｆ、Ｒ－４１７Ａ、Ｒ－４２２Ｄなどを含むが、これらに限定されない）の改良として有用である。

継続的な規制圧力により、冷媒、伝熱流体、発泡剤、溶剤、及びエアロゾルに代わる、より環境的に持続可能な、オゾン層破壊及び地球温暖化係数の低い代替品を特定する必要性が高まっている。これらの用途に広く使用されているクロロフルオロカーボン（ＣＦＣ）及びハイドロクロロフルオロカーボン（ＨＣＦＣ）は、オゾン層破壊物質であり、モントリオール議定書のガイドラインに従って段階的に廃止されている。
ハイドロフルオロカーボン（ＨＦＣ）は、多くの用途においてＣＦＣ及びＨＣＦＣの主要な代替品である。それらはオゾン層に「友好的」であると考えられているが、一般的には依然として高い地球温暖化係数を持っている。オゾン層を破壊する物質や地球温暖化を促進する物質に取って代わることが確認された新しいクラスの化合物は、ハイドロフルオロオレフィン（ＨＦＯ）やハイドロクロロフルオロオレフィン（ＨＣＦＯ）などのハロゲン化オレフィンである。

本発明の伝熱組成物は、１－クロロ－１，２ジフルオロエチレン（ＨＣＦＯ－１１２２ａ）単独で構成されるか、他の冷媒（ハイドロフルオロカーボン、ハイドロクロロフルオロカーボン、ハイドロフルオロオレフィン、ハイドロフルオロクロロオレフィン、炭化水素、ハイドロフルオロエーテル、フルオロケトン、クロロフルオロカーボン、トランス－１，２－ジクロロエチレン、二酸化炭素、アンモニア、ジメチルエーテル、プロピレン、及びそれらの混合物を含むがこれらに限定されない）との組み合わせから構成される。ＨＣＦＯ－１１２２ａは、シス異性体とトランス異性体の両方で存在する。本明細書で使用される場合、ＨＣＦＯ－１１２２ａは、シス－ＨＣＦＯ－１１２２ａ又はトランス－ＨＣＦＯ－１１２２ａ単体であるか、又はシス－ＨＣＦＯ－１１２２ａとトランス－ＨＣＦＯ－１１２２ａとの何らの組み合わせ若しくは混合物であるかにかかわらず、すべての１－クロロ－１，２ジフルオロエチレンを指す。

「ＨＦＯ－１２２５」という用語は、本明細書では、すべてのペンタフルオロプロペンを指すために使用される。そのような分子の中には、１，１，１，２，３ペンタフルオロプロペン（ＨＦＯ－１２２５ｙｅｚ）（シス型及びトランス型の両方）が含まれる。したがって、ＨＦＯ－１２２５ｙｅｚという用語は、本明細書では、それがシス形態であるかトランス形態であるかに関係なく、１，１，１，２，３ペンタフルオロプロペンを指すために一般的に使用される。したがって、「ＨＦＯ－１２２５ｙｅｚ」という用語は、シス－ＨＦＯ－１２２５ｙｅｚ、トランス－ＨＦＯ－１２２５ｙｅｚ、及びこれらのすべての組み合わせ及び混合物をその範囲内に含む。

ＨＣＦＯ－１１２２ａの可燃性プロファイルは、ＧＷＰが低いだけでなく、予想外に可燃性が低く、容量と性能のバランスが取れた伝熱組成物を提供する。

１－クロロ－１，２ジフルオロエチレン（ＨＦＯ－１１２２ａ）と組み合わせて使用できるハイドロフルオロカーボン（ＨＦＣ）の例には、ジフルオロメタン（ＨＦＣ－３２）；１－フルオロエタン（ＨＦＣ－１６１）；１，１－ジフルオロエタン（ＨＦＣ－１５２ａ）；１，２－ジフルオロエタン（ＨＦＣ－１５２）；１，１，１－トリフルオロエタン（ＨＦＣ－１４３ａ）；１，１，２－トリフルオロエタン（ＨＦＣ－１４３）；１，１，１，２－テトラフルオロエタン（ＨＦＣ－１３４ａ）；１，１，２，２－テトラフルオロエタン（ＨＦＣ－１３４）；１，１，１，２，２－ペンタフルオロエタン（ＨＦＣ－１２５）；１，１，１，３，３－ペンタフルオロプロパン（ＨＦＣ－２４５ｆａ）；１，１，２，２，３－ペンタフルオロプロパン（ＨＦＣ－２４５ｃａ）；１，１，１，２，３－ペンタフルオロプロパン（ＨＦＣ－２４５ｅｂ）；１，１，１，３，３，３－ヘキサフルオロプロパン（ＨＦＣ－２３６ｆａ）；１，１，１，２，３，３，３－ヘプタフルオロプロパン（ＨＦＣ－２２７ｅａ）；１，１，１，３，３－ペンタフルオロブタン（ＨＦＣ－３６５ｍｆｃ）、１，１，１，２，３，４，４，５，５，５－デカフルオロプロパン（ＨＦＣ－４３１０）、１，１，１、２，３，３，３－ヘプタフルオロプロパン（ＨＦＣ－２２７ｅａ）、及びその混合物が含まれる。好ましいハイドロフルオロカーボンには、ＨＦＣ－１３４ａ、ＨＦＣ－３２、ＨＦＣ－１５２ａ、ＨＦＣ－１２５、及びそれらの混合物が含まれる。

例示的なハイドロフルオロオレフィン（ＨＦＯ）には、トリフルオロエチレン（ＨＦＯ－１１２３）、１，１－ジフルオロエチレン（Ｒ－１１３２ａ）、１，２－ジフルオロエチレン（ＨＦＯ－１１３２、特にＥ異性体）、３，３，３－トリフルオロプロペン（ＨＦＯ－１２３４ｚｆ）、１，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＦＯ－１２３４ｚｅ）、特にＥ－異性体、２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＦＯ－１２３４ｙｆ）、１，２，３，３，３－ペンタフルオロプロペン（ＨＦＯ－１２５５ｙｅ）、特にＺ異性体、Ｅ－１，１，１，３，３，３－ヘキサフルオロブト－２－エン（Ｒ－１３３６ｍｚｚ（Ｅ））、Ｚ－１，１，１，３，３，３－ヘキサフルオロブト－２－エン（Ｒ－１３３６ｍｚｚ（Ｚ））、１，１，１，４，４，５，５，５－オクタフルオロペンタ－２－エン（ＨＦＯ－１４３８ｍｚｚ）及びそれらの混合物が含まれる。好ましいハイドロフルオロオレフィンには、１，１－ジフルオロエチレン（Ｒ－１１３２ａ）、Ｅ－１，２－ジフルオロエチレン（ＨＦＯ－１１３２（Ｅ））、３，３，３－トリフルオロプロペン（ＨＦＯ－１２３４ｚｆ）、Ｅ－１，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＦＯ－１２３４ｚｅ（Ｅ））、２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＦＯ－１２３４ｙｆ）、Ｅ－１，１，１，３，３，３－ヘキサフルオロブト－２－エン（Ｒ－１３３６ｍｚｚ（Ｅ））及びそれらの混合物が含まれる。

例示的なハイドロクロロフルオロオレフィン（ＨＣＦＯ）には、１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２３３ｚｄ、特にＥ異性体）、１－クロロ－２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２２４ｙｄ、特にＺ異性体）、２－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２３３ｘｆ）、及び、ＨＣＦＯ－１２１４の異性体などのジクロロ－テトラフルオロプロペンが含まれる。

例示的なヨードカーボンには、トリフルオロヨードメタン（Ｒ－１３Ｉ１）が含まれる。

例示的な炭化水素（ＨＣ）には、プロピレン、プロパン、ブタン、イソブタン、ｎ－ペンタン、イソペンタン、ネオペンタン、シクロペンタン、及びそれらの混合物が含まれる。好ましい炭化水素には、プロピレン、プロパン、ブタン、及びイソブタンが含まれる。

例示的なハイドロクロロフルオロカーボン（ＨＣＦＣ）には、クロロジフルオロメタン（ＨＣＦＣ－２２）、１－クロロ－１，１－ジフルオロエタン（ＨＣＦＣ－１４２ｂ）、１，１－ジクロロ－１－フルオロエタン（ＨＣＦＣ－１４１ｂ）、１，１－ジクロロ－２，２，２－トリフルオロエタン（ＨＣＦＣ－１２３）、及び１－クロロ－１，２，２，２－テトラフルオロエタン（ＨＣＦＣ－１２４）が含まれる。

例示的なクロロフルオロカーボン（ＣＦＣ）には、トリクロロフルオロメタン（Ｒ－１１）、ジクロロジフルオロメタン（Ｒ－１２）、１，１，２－トリフルオロ－１，２，２－トリフルオロエタン（Ｒ－１１３）、１，２－ジクロロ－１，１，２，２－テトラフルオロエタン（Ｒ－１１４）、クロロ－ペンタフルオロエタン（Ｒ－１１５）及びそれらの混合物が含まれる。

例示的なハイドロフルオロエーテル（ＨＦＥ）には、１，１，１，２，２，３，３－ヘプタフルオロ－３－メトキシ－プロパン、１，１，１，２，２，３，３，４，４－ノナフルオロ－４－メトキシ－ブタン及びそれらの混合物が含まれる。

例示的なフルオロケトンは、１，１，１，２，２，４，５，５，５－ノナフルオロ－４（トリフルオロメチル）－３－ペンタノンである。

可燃性は、特に冷媒及び伝熱用途を含む、組成物が不燃性又は微燃性であることが非常に重要又は必須である多くの用途において重要な特性である。化合物及び組成物の可燃性を測定するには、引火点の測定やＡＮＳＩ／ＡＳＨＲＡＥ３４－２０１９付録Ｂで規定されているＡＳＴＭＥ６８１など、さまざまな方法がある。好ましくは、不燃性組成物は周囲温度以下で不燃性であり、好ましくは６０℃以下で不燃性であり、さらにより好ましくは１００℃以下で不燃性である。微燃性の冷媒は、ＡＮＳＩ／ＡＳＨＲＡＥ３４－２０１９セクション６で指定されているように、２３℃で特定の値を下回る燃焼速度を示す。不燃性の範囲が広いほど、使用、取り扱い、又は輸送中の安全性が高まる。

本発明の好ましい実施形態では、本発明の伝熱組成物は、ＡＮＳＩ／ＡＳＨＲＡＥ３４－２０１９で定義されているように、より低い可燃性及び火炎伝播がないことを含む、低減された可燃性プロファイルを示す。好ましくは、本発明の伝熱組成物は、可燃性の低下を示し、液相と気相との間の分別時に可燃性の低下を維持する。例えば、５０％漏れ試験では、容器に初期組成物が充填され、これは、好ましくは可燃性の低下を示す。容器は、－２５℃又は２５℃などの所望の温度に維持することができ、初期気相組成が測定され、好ましくは可燃性の低下を示す。組成物を一定温度で容器から漏出させ、初期組成物の５０重量％が除去されるまで漏出速度を設定する。その時点で最終気相組成が測定され、好ましくは可燃性の低下を示す。

本発明の好ましい実施形態では、伝熱組成物は、容器又は装置からの伝熱組成物の漏れに続いて、組成又は蒸気圧の最小の変化を示す。このような漏れの場合、本発明の伝熱組成物を容器に入れ、一定温度に維持する。伝熱組成物は、組成物全体の５０重量％が容器から漏れるまで、ゆっくりとした速度で容器から漏れることが許される。本発明の好ましい実施形態では、伝熱組成物の蒸気圧は、５０％漏れの後、著しく変化していない。好ましくは、蒸気圧の変化は２０％未満、より好ましくは１０％未満、より好ましくは５％未満、さらにより好ましくは２％未満である。本発明の別の実施形態では、５０％漏れ後の容器内の気相及び液相は、燃焼性の低下を示す。

決して本発明の範囲を限定することを意図するものではないが、Ｒ－２２、Ｒ－４０７Ｃ、Ｒ－４０４Ａ、Ｒ－４１０Ａ、Ｒ－１３４ａ、及び／又はＲ－５０７の代替品として使用するための本発明の伝熱組成物の例を表１に示す。組成のわずかな変化は、本発明の範囲内であるとみなされるべきであることが理解される。これには、±３ｗｔ％以内、好ましくは±２ｗｔ％以内、より好ましくは±１ｗｔ％以内の組成が含まれるが、これらに限定されない。現在、ＨＦＯ－１１２２ａのＧＷＰは確立されていない。以下の例では、ＨＦＯ－１１２２ａのＧＷＰは５以下と推定されている。

決して本発明の範囲を限定することを意図するものではないが、Ｒ－２２、Ｒ－４０７Ｃ、Ｒ－４０４Ａ、Ｒ－４１０Ａ、Ｒ－１３４ａ、及び／又はＲ－５０７の代替品として使用するために、Ｒ－１３４ａ、Ｒ－１２３４ｙｆ、及び混合物をさらに含む、本発明の伝熱組成物の例を表２に示す。組成のわずかな変化は、本発明の範囲内であるとみなされるべきであることが理解される。これには、±３ｗｔ％以内、好ましくは±２ｗｔ％以内、より好ましくは±１ｗｔ％以内の組成が含まれるが、これらに限定されない。

温度グライドとも呼ばれるグライドは、サブクール又は過熱を除いた、冷蔵システムの構成部品内の冷媒による相変化プロセスの開始温度と終了温度の差の絶対値である。この用語は通常、共沸混合物の凝縮又は蒸発を表す。本発明の一実施形態は、低グライドを有する伝熱組成物である。好ましくはグライドが１２℃未満であり、より好ましくはグライドが７℃未満であり、さらにより好ましくはグライドが５℃未満であり、さらにより好ましくはグライドが２℃未満であり、さらにより好ましくはグライドが１℃未満である。

地球温暖化係数（ＧＷＰ）は、ガスが大気中に閉じ込める熱量の相対的な尺度である。ＧＷＰは通常、１００年間の二酸化炭素に対する相対値で表される。本発明の一実施形態は、ＧＷＰ値が低く、好ましくはＧＷＰが１０００未満、より好ましくは８００未満、より好ましくは＜６００、より好ましくは＜４００、さらにより好ましくは＜２００である伝熱組成物である。本発明の別の実施形態は、ＧＷＰが約１～１０００である伝熱組成物である。

本発明の一実施形態は、冷蔵、空調、チラー、又はヒートポンプシステムで使用される場合に、同様の用途で使用されるＨＦＣ又はＨＣＦＣベースの冷媒と同等又はそれ以上の容量、性能、又はその両方を提供する伝熱組成物である。

本発明の一実施形態は、Ｒ－２２又はＲ－４０７Ｃを置き換えるために使用される伝熱組成物である。伝熱組成物は、Ｒ－２２又はＲ－４０７Ｃが設置された、又はそれらを含む既存の設備を改良するために使用され得る。伝熱組成物は、Ｒ－２２又はＲ－４０７Ｃ用に設計された新しい機器にも使用できる。

本発明の一実施形態は、Ｒ－４０４Ａ又はＲ－５０７を置き換えるために使用される伝熱組成物である。伝熱組成物は、Ｒ－４０４Ａ又はＲ－５０７が設置された、又はそれらを含む既存の機器を改良するために使用することができる。伝熱組成物は、Ｒ－４０４Ａ又はＲ－５０７用に設計された新しい機器にも使用できる。

本発明の一実施形態は、Ｒ－１３４ａを置き換えるために使用される伝熱組成物である。

本発明の一実施形態は、Ｒ－４０７Ａ又はＲ－４０７Ｆを置き換えるために使用される伝熱組成物である。

本発明の一実施形態は、Ｒ－４１０Ａを置き換えるために使用される伝熱組成物である。

新しい冷媒を使用して既存のシステムを改良するか、別の冷媒用に設計された新しいシステムを使用するには、新しい冷媒の動作特性が、機器が設計又は設置された特性にできるだけ近いことが重要であり、これの利点は、冷媒を変更する際の機器又は動作条件への変更（これは困難で、時間とコストがかかる可能性がある）を最小限に抑えることである。このような特性には、冷媒の質量流量、冷媒容量、性能係数（ＣＯＰ）、効率、圧力比、及び所望の動作条件での吐出温度が含まれる。例えば、新しい冷媒を使用したときに質量流量が大幅に異なる場合、システム内のサーモスタット膨張弁（ＴＸＶ）の交換が必要になる場合がある。動作条件の例は、本発明の範囲を決して限定することを意図するものではないが、低温冷蔵、中温冷蔵、空調、暖房、高周囲冷蔵又は空調などである。

本発明の一実施形態では、本発明の伝熱組成物の質量流量は、Ｒ－２２、Ｒ－４０４Ａ、又はＲ－４０７Ｃを冷蔵、空調、チラー、又はヒートポンプシステムで使用した場合の質量流量の２０％以内、好ましくは１５％以内、より好ましくは１０％以内、さらに好ましくは５％以内、さらに好ましくは２％以内である。本発明の一実施形態において、本発明の伝熱組成物の容量は、冷蔵、空調、チラー、又はヒートポンプシステムで使用される場合のＲ－２２又はＲ－４０４Ａ又はＲ－４０７Ｃの容量の８０％以上、好ましくは８５％以上、より好ましくは９０％以上、さらに好ましくは９５％以上、さらに好ましくは９８％以上である。本発明の一実施形態において、本発明の伝熱組成物を使用するシステムの効率は、Ｒ－２２、Ｒ－４０４Ａ、又はＲ－４０７Ｃを冷蔵、空調、チラー、又はヒートポンプシステムで使用する場合のシステムの効率の８０％以上、好ましくは８５％以上、より好ましくは９０％以上、さらに好ましくは９５％以上、さらに好ましくは９８％以上である。本発明の一実施形態において、本発明の伝熱組成物のＣＯＰは、Ｒ－２２、Ｒ－４０４Ａ、又はＲ－４０７Ｃを冷蔵、空調、チラー、又はヒートポンプシステムで使用する場合のシステムのＣＯＰの８０％以上、好ましくは８５％以上、より好ましくは９０％以上、さらに好ましくは９５％以上、さらに好ましくは９８％以上である。本発明の一実施形態では、本発明の伝熱組成物のコンプレッサー吐出温度の増加は、Ｒ－２２、Ｒ－４０４Ａ、又はＲ－４０７Ｃを冷蔵、空調、チラー、又はヒートポンプシステムで使用する場合のコンプレッサー吐出温度より、６０°Ｆを超えない、好ましくは５０°Ｆを超えない、より好ましくは４０°Ｆを超えない、さらにより好ましくは３０°Ｆを超える。本発明の別の好ましい実施形態では、システムは液体注入を使用する。

本発明の一態様は、特に、Ｒ－２２、Ｒ－４０７Ｃ、Ｒ－４０４Ａ、Ｒ－１３４ａ、Ｒ－４１０Ａ及び／又はＲ－５０７、特にＲ－２２及び／又はＲ－４０４Ａ用に設計されたシステムにおいて、本発明の伝熱組成物を使用して低温冷蔵を生成する方法である。

本発明の一態様は、特に、Ｒ－２２、Ｒ－４０７Ｃ、Ｒ－４０４Ａ、Ｒ－１３４ａ、Ｒ－４１０Ａ及び／又はＲ－５０７、特にＲ－２２及び／又はＲ－４０４Ａ用に設計されたシステムにおいて、本発明の伝熱組成物を使用して中温冷蔵を生成する方法である。

本発明の一態様は、特に、Ｒ－２２、Ｒ－４０７Ｃ、Ｒ－４０４Ａ、Ｒ－１３４ａ、Ｒ－４１０Ａ及び／又はＲ－５０７、特にＲ－２２及び／又はＲ－４０７Ｃ用に設計されたシステムにおいて、本発明の伝熱組成物を使用して空調を生成する方法である。

本発明の一態様は、本発明の伝熱組成物を用いて伝熱システムを改良する方法である。

本発明の伝熱組成物は、潤滑油と組み合わせて使用することができる。例示的な潤滑油には、ポリオールエステル、ポリアルキレングリコール、ポリグリコール、ポリビニルエーテル、鉱油、アルキルベンゼン油、ポリアルファオレフィン、及びそれらの混合物が含まれる。本発明の潤滑油は、非常に低い粘度から高い粘度までの範囲であり、好ましくは１００°Ｆで１５～８００ｃＳｔ、より好ましくは２０～１００ｃＳｔの粘度を有する。本発明で使用される典型的な冷蔵潤滑油は、１００°Ｆで１５、３２、６８、及び１００ｃＳｔの粘度を有する。

以下は、ポリオールエステル（ＰＯＥ）潤滑油の例示的な説明であり、決して本発明の範囲を限定することを意味するものではない。ＰＯＥ油は、典型的には、カルボン酸又はカルボン酸の混合物と、アルコール又はアルコールの混合物との化学反応（エステル化）によって形成される。カルボン酸は、典型的には一官能性又は二官能性である。アルコールは、典型的には一官能性又は多官能性（ポリオール）である。ポリオールは、典型的には、二官能性、三官能性、又は四官能性である。ポリオールの例には、ネオペンチルグリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、及びそれらの混合物が含まれるが、これらに限定されない。カルボン酸の例には、２－エチルヘキサン酸を含むエチルヘキサン酸、３，５，５－トリメチルヘキサン酸を含むトリメチルヘキサン酸、直鎖オクタン酸を含むオクタン酸、ｎ－ペンタン酸を含むペンタン酸、ジメチルペンタン酸を含むネオ酸、Ｃ５～Ｃ２０のカルボン酸、及びそれらの混合物が含まれるが、これらに限定されない。カルボン酸は、天然源に由来する場合もあり、これには大豆、パーム、オリーブ、菜種、綿実、ココナツ、パーム核、トウモロコシ、トウゴマ、ゴマ、ホホバ、ピーナッツ、ヒマワリなどの植物油、及びそれらの混合物が含まれるが、これらに限定されない。天然油のカルボン酸は、典型的にはＣ１８の酸であるが、とりわけＣ１２～Ｃ２０の酸も含む。本発明の一実施形態において、ＰＯＥ油は、１つ以上の一官能性カルボン酸と共に１つ以上のポリオールを使用して配合される。本発明の一実施形態において、ＰＯＥ油は、１つ以上の二官能性カルボン酸と共に１つ以上の一官能性ポリオールを使用して配合される。本発明の一実施形態では、ＰＯＥ油は異なるＰＯＥ油の混合物である。本発明の一実施形態では、ＰＯＥ油は、１つ又は複数のＣ５～Ｃ１０カルボン酸を使用して配合される。

本発明の炭化水素潤滑油は、圧縮冷蔵潤滑の分野で「鉱油」として一般に知られているものを含むことができる。鉱油は、パラフィン（すなわち、直鎖及び分岐炭素鎖の飽和炭化水素）、ナフテン（すなわち、環状パラフィン）、及び芳香族（すなわち、交互二重結合によって特徴付けられる１つ又は複数の環を含む不飽和の環状炭化水素）を含む。本発明の炭化水素潤滑油は、圧縮冷蔵潤滑の分野で「合成油」として一般に知られているものをさらに含む。合成油は、アルキルアリール（すなわち、直鎖及び分枝アルキルアルキルベンゼン）、合成パラフィン及びナフテン、及びポリ（アルファオレフィン）を含む。

パラフィン系又はナフテン系としてのオイルの伝統的な分類は、精製された潤滑剤中のパラフィン系又はナフテン系分子の数を参照する。パラフィン系原油はパラフィンワックスの割合が高いため、ナフテン系原油よりも粘度指数と流動点が高くなる。

アルキルベンゼン潤滑油は、分岐状又は直鎖状のアルキル側鎖を有し、鎖長の分布は通常炭素数１０～２０であるが、他のアルキル鎖長分布もあり得る。別の好ましいアルキルベンゼン潤滑油は、（Ｃ₆Ｈ₆）－Ｃ（ＣＨ₂）（Ｒ₁）（Ｒ₂）の形の少なくとも１つのアルキルベンゼンを含み、ここで（Ｃ₆Ｈ₆）はベンジル環であり、Ｒ₁とＲ₂は飽和アルキル基（好ましくは少なくとも１個のイソＣ₃基、より好ましくは１～６個のイソＣ₃基を含む。）である。Ｒ₁又はＲ₂のいずれかが水素原子であってもよいが、いずれかが水素原子ではないことが好ましい。

ＰＡＧオイルは、「キャップなし」、「シングルエンドキャップ」、又は「ダブルエンドキャップ」のいずれかである。市販のＰＡＧ油の例には、ＮＤ－８、Ｃａｓｔｒｏｌ ＰＡＧ４６、Ｃａｓｔｒｏｌ ＰＡＧ１００、Ｃａｓｔｒｏｌ ＰＡＧ１５０、Ｄａｐｈｎｅ Ｈｅｒｍｅｔｉｃ ＰＡＧ ＰＬ、Ｄａｐｈｎｅ Ｈｅｒｍｅｔｉｃ ＰＡＧ ＰＲが含まれるが、これらに限定されない。

ポリビニルエーテル（ＰＶＥ）オイルは、ＨＦＣ冷媒で使用するために開発された別のタイプの含酸素冷蔵オイルである。ＰＶＥ冷蔵機油の市販例としては、出光製のＦＶＣ３２ＤやＦＶＣ６８Ｄが挙げられる。決して本発明の範囲を限定することを意図するものではないが、本発明の実施形態において、ポリビニルエーテル油には、米国特許第５，３９９，６３１号及び第６，４５４，９６０号に記載されているような文献に開示されているものが含まれる。本発明の別の実施形態において、ポリビニルエーテル油は、式１によって示されるタイプの構造単位から構成される：
式１：－［Ｃ（Ｒ₁，Ｒ₂）－Ｃ（Ｒ₃，－Ｏ－Ｒ₄）］－
式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、及びＲ₄は独立して、水素及び炭化水素から選択され、炭化水素は、１つ又は複数のエーテル基を任意に含むことができる。本発明の好ましい実施形態では、式２に示されるように、Ｒ₁、Ｒ₂、及びＲ₃はそれぞれ水素である：
式２：－［ＣＨ₂－ＣＨ（－Ｏ－Ｒ₄）］－
本発明の別の実施形態において、ポリビニルエーテル油は、式３によって示されるタイプの構造単位から構成される：
式３：－［ＣＨ₂－ＣＨ（－Ｏ－Ｒ₅）］_m－［ＣＨ₂－ＣＨ（－Ｏ－Ｒ₆）］_n－
式中、Ｒ₅及びＲ₆は独立して水素及び炭化水素から選択され、ｍ及びｎは整数である。

ＡＮＳＩ／ＡＳＨＲＡＥ Ｓｔａｎｄａｒｄ９７－２００７（ＡＳＨＲＡＥ９７）など、当業者に知られているさまざまな試験を使用して、冷媒／潤滑剤混合物の熱／化学的安定性を評価することができる。このような試験では、任意選択で触媒又は水、空気、金属、金属酸化物、セラミックなどを含む他の物質の存在下で、冷却剤と潤滑剤の混合物が、通常、所定のエージング期間、高温でエージングされる。エージング後、混合物を分析して、混合物の分解又は劣化を評価する。試験用の典型的な組成は、冷媒／潤滑剤の５０／５０ｗｔ／ｗｔ混合物であるが、他の組成を使用することができる。通常、エージング条件は約１４０℃～２００℃で１～３０日間である。１７５℃で１４日間のエージングは非常に典型的である。

エージェントに続く混合物を分析するには、通常、複数の手法が使用される。色の変化、沈殿、又は重質の兆候がないか、混合物の液体画分を目視検査して、冷媒又は潤滑油の全体的な分解をチェックする。試験中に使用される金属試験片の目視検査も行われ、腐食、堆積物などの兆候がないかどうかを確認する。ハロゲン化物分析は、典型的には、存在するハロゲン化物イオン（例えば、フッ化物）の濃度を定量化するために、液体画分に対して行われる。ハロゲン化物濃度の増加は、ハロゲン化冷媒のより多くの画分がエージング中に劣化したことを示し、安定性が低下したことを示す。液体画分の全酸価（Ｔｏｔａｌ Ａｃｉｄ Ｎｕｍｂｅｒ、ＴＡＮ）は通常、回収された液体画分の酸性度を決定するために測定される。酸性度の増加は、冷媒、潤滑油、又はその両方の分解の兆候である。ＧＣ－ＭＳは通常、サンプルの蒸気画分に対して実行され、分解生成物を特定及び定量化する。

冷媒／潤滑剤の組み合わせの安定性に対する水の影響は、非常に乾燥した（＜１０ｐｐｍ水）から非常に湿った（＞１００００ｐｐｍ水）までのさまざまな水分レベルでエージングテストを実行することによって評価できる。酸化安定性は、空気の存在下又は非存在下でエージングテストを行うことで評価できる。

本発明の伝熱組成物は、染料、安定剤、酸捕捉剤、ラジカル捕捉剤、酸化防止剤、粘度調整剤、流動点降下剤、腐食防止剤、ナノ粒子、界面活性剤、相溶化剤、可溶化剤、分散剤、難燃剤、火炎抑制剤、薬剤、滅菌剤、ポリオール、ポリオールプレミックス成分、化粧品、洗浄剤、フラッシング剤、消泡剤、オイル、消臭剤、トレーサー化合物、及びその混合物と組み合わせて使用することができる。

本発明の伝熱組成物は、冷蔵、空調、及び液体冷却を含む伝熱システムで使用することができる。伝熱システムは、サイクルの一部を低い動作温度範囲で作動させ、サイクルの別の部分を高い動作温度範囲で作動させる。これらの上限温度範囲と下限温度範囲は、特定の用途によって異なる。例えば、低温冷蔵の動作温度は、自動車の空調や冷却水とは異なる場合がある。好ましくは、動作温度範囲の上限は、約＋１５℃から約＋９０℃であり、より好ましくは、約＋３０℃から約＋７０℃である。好ましくは、より低い動作温度範囲は、約＋２５℃から約－６０℃まで、より好ましくは約＋１５℃から約－３０℃までである。例えば、低圧液体チラーは、約－１０℃～＋１０℃の蒸発器温度及び約＋３０℃～＋５５℃のコンデンサー温度で動作することができる。例えば、自動車のＡＣなどのエアコンは、蒸発温度が４℃、凝縮温度が４０℃で動作し得る。冷蔵の場合、動作温度範囲の下限は特定の用途に依存し得る。例えば、冷蔵の典型的な適用温度には次のようなものがある：フリーザー（例：アイスクリーム）：－１５°Ｆ＋／－２°Ｆ（－２６℃＋／－１．１℃）；低温：０°Ｆ＋／－２°Ｆ（－１８℃＋／－１．１℃）；中温：３８°Ｆ＋／－２°Ｆ（３．３℃＋／－１．１℃）。これらの例は、情報提供のみを目的としており、決して本発明の範囲を限定することを意図したものではない。本発明の範囲内で、他の動作温度及び動作温度範囲を使用することができる。
本発明の伝熱組成物はまた、発電のための熱回収及び有機ランキンサイクルにおいても有用である。

本発明の範囲を決して限定することを意図するものではないが、本発明の伝熱組成物は、新しい冷蔵、空調、ヒートポンプ、又は他の伝熱装置において有用である。別の実施形態では、本発明の伝熱組成物は、既存の設備における冷媒（Ｒ－２２、Ｒ－４０７Ｃ、Ｒ－４２７Ａ、Ｒ－４０４Ａ、Ｒ－４０７Ａ、Ｒ－４０７Ｆ、Ｒ－４１０Ａ、Ｒ－４１７Ａ、Ｒ－４２２Ｄ、Ｒ－１３４ａなどを含むが、これらに限定されない）の改良として有用である。本発明の伝熱組成物が既存の装置の他の冷媒の改良として使用される場合、圧力、吐出温度、質量流量などの動作特性は、交換される冷媒の動作特性と同様であることが好ましい。より好ましい実施形態では、本発明の伝熱組成物は、サーモスタット膨張弁（ＴＸＶ）の交換など、装置に追加の変更を加える必要を回避するために交換される冷媒に十分近い動作特性を有する。

方法とシステム
本発明の組成物は、冷蔵、空調、ヒートポンプシステム、チラー、自動車用空調、有機ランキンサイクルシステム、及びその他の熱伝達アプリケーションで使用される冷媒など、熱を伝達するための方法及びシステムにおける伝熱流体として、多数の方法及びシステムに関連して有用である。本発明の組成物は、エアロゾルを生成するシステム及び方法での使用にも有利であり、好ましくは、そのようなシステム及び方法におけるエアロゾル噴射剤を含むか又はそれからなる。泡を形成する方法、及び火災を消火及び抑制する方法も、本発明の特定の態様に含まれる。本発明はまた、特定の態様において、本組成物がそのような方法及びシステムにおいて溶媒組成物として使用される、物品から残留物を除去する方法を提供する。

熱伝達方法
好ましい熱伝達方法は、一般に、本発明の組成物を提供すること、及び熱を組成物に、又は組成物から伝達させて、組成物の相を変化させることを含む。例えば、本方法は、流体又は物品から熱を吸収することにより、好ましくは、冷却される物体又は流体の近くで本冷媒組成物を蒸発させて、本組成物を含む蒸気を生成することにより、冷却を提供する。好ましくは、本方法は、冷媒蒸気を、通常はコンプレッサー又は同様の装置で圧縮して、比較的高い圧力で本組成物の蒸気を生成するさらなる工程を含む。一般に、蒸気を圧縮するステップにより、蒸気に熱が加えられ、比較的高圧の蒸気の温度が上昇する。好ましくは、本方法は、この比較的高温高圧の蒸気から、蒸発及び圧縮ステップによって加えられた熱の少なくとも一部を除去することを含む。熱除去ステップは、好ましくは、蒸気が比較的高圧の状態にある間に高温高圧の蒸気を凝縮させて、本発明の組成物を含む比較的高圧の液体を生成することを含む。この比較的高圧の液体は、その後、公称等エンタルピーの圧力低下を受けて、比較的低温で低圧の液体を生成することが好ましい。このような実施形態では、冷却すべき物体又は流体から伝達される熱によって気化されるのは、この温度が低下した冷媒液である。

本発明の別のプロセス実施形態において、本発明の組成物は、加熱される液体又は物体の近くで組成物を含む冷媒を凝縮することを含む加熱を生成する方法において使用され得る。このような方法は、前述のように、上記の冷蔵サイクルとは逆のサイクルであることが多い。

本発明の伝熱の組み合わせは、冷蔵、空調、又はヒートポンプシステムにおける効果的な作動流体である。典型的な蒸気圧縮冷蔵、空調、又はヒートポンプシステムには、蒸発器、コンプレッサー、コンデンサー、及び膨張装置が含まれる。蒸気圧縮サイクルは、複数のステップで冷媒を再利用し、１つのステップで冷却効果を生成し、別のステップで加熱効果を生成する。このサイクルは次のように簡単に説明できる：液状の冷媒は膨張装置を通って蒸発器に入り、液状の冷媒は低温で蒸発器内で沸騰してガスを形成し、冷却する。低圧のガスはコンプレッサーに入り、そこでガスは圧縮されて圧力と温度が上昇する。高圧の（圧縮された）ガス状の冷媒はコンデンサーに入り、そこで冷媒が凝縮してその熱を環境に放出する。冷媒は膨張装置に戻り、コンデンサーの高圧レベルから蒸発器の低圧レベルまで液体が膨張するというサイクルが繰り返される。

本発明の伝熱の組み合わせは、移動型システム又は定置型システムで有用である。定置型空調及びヒートポンプには、チラー、高温ヒートポンプ、住宅用及び軽商用及び商用空調システムが含まれるが、これらに限定されない。定置型冷蔵用途には、家庭用冷蔵庫、製氷機、ウォークイン及びリーチインのクーラー及びフリーザー、スーパーマーケットシステムなどの機器が含まれるが、これらに限定されない。本明細書で使用する場合、移動型冷蔵システム又は移動型空調システムは、道路、鉄道、海又は空の輸送ユニットに組み込まれた任意の冷蔵又は空調装置を指す。本発明は、自動車用空調装置又は冷蔵道路輸送機器などの道路輸送用冷蔵又は空調装置に特に有用である。

冷蔵、空調、又はヒートポンプシステムで使用される典型的なコンプレッサーは、容積式及び動的コンプレッサーである。容積式コンプレッサーには、ピストンコンプレッサーなどの往復動コンプレッサー、スクロールコンプレッサーなどの軌道コンプレッサー、及びスクリューコンプレッサーなどの回転コンプレッサーが含まれる。典型的な動的コンプレッサーは遠心コンプレッサーである。本発明の伝熱組成物は、これらのコンプレッサータイプのいずれかを使用する伝熱装置で使用することができる。

冷蔵、空調、又はヒートポンプシステムは、１段階、２段階、又は多段階の圧縮を使用し得る。冷蔵、空調、又はヒートポンプシステムは、二次熱伝達回路を備えた、又は備えていないカスケードシステムであり得る。

伝熱システムで使用される熱交換器は、どのようなタイプのものでもよい。典型的な熱交換器には、平行流又は並流、向流、直交流が含まれる。好ましくは、本発明の伝熱組成物と共に使用される熱交換器は、向流、向流様、又は直交流である。

本発明の伝熱の組み合わせは、既存のシステムの既存の伝熱流体／組み合わせの代替として使用することができ、又は新しいシステムにおける元の伝熱の組み合わせとして使用することができる。そのような新しいシステムは、既存の新しいシステム、又は本発明の伝熱の組み合わせで動作するように特別に設計された構成要素を有するシステムであり得る。

噴射剤及びエアロゾル組成物
別の態様では、本発明は、本発明の組成物を含むか、又は本質的にそれからなる噴射剤組成物を提供し、そのような噴射剤組成物は、好ましくは噴霧可能な組成物である。本発明の噴射剤組成物は、好ましくは、噴霧される材料と、本発明による組成物を含むか、それから本質的になるか、又はそれからなる噴射剤とを含む。噴霧可能な混合物には、不活性成分、溶媒、及び他の材料も存在し得る。好ましくは、噴霧可能な組成物はエアロゾルである。スプレーするのに適した材料には、デオドラント、香水、ヘアスプレー、クレンザー、研磨剤などの化粧品原料や、抗喘息成分、抗口臭成分、その他の医薬品等の医薬品（好ましくは、吸入を意図した他の薬剤又は薬剤を含む）が含まれるが、これらに限定されない。医薬品又は他の治療薬は、好ましくは治療量で組成物中に存在し、組成物の残りの実質的な部分は本発明の組成物を含む。

産業用、消費者用、又は医療用のエアロゾル製品は、通常、１つ又は複数の噴射剤と、１つ又は複数の有効成分、不活性成分、又は溶媒を含んでいる。噴射剤は、製品をエアロゾル化した形で放出する力を提供する。一部のエアロゾル製品は、二酸化炭素、窒素、亜酸化窒素、さらには空気などの圧縮ガスで噴射されるが、ほとんどの商用エアロゾルは液化ガス噴射剤を使用している。最も一般的に使用される液化ガス噴射剤は、ブタン、イソブタン、プロパンなどの炭化水素である。ジメチルエーテル及びＨＦＣ－１５２ａ（１，１－ジフルオロエタン）も、単独で、又は炭化水素噴射剤とブレンドして使用される。残念ながら、これらの液化ガス噴射剤はすべて非常に可燃性が高く、エアロゾル製剤に組み込むと、しばしば可燃性のエアロゾル製品になる。本発明は、不燃性又は可燃性が低下した特定の用途のための液化ガス噴射剤及びエアロゾルを提供する。

発泡剤、発泡体及び発泡性組成物
発泡剤はまた、本発明の組成物の１つ又は複数を含む又は構成することができる。特定の好ましい実施形態において、発泡剤は、本組成物を少なくとも約５０重量％含む、特定の実施形態において、発泡剤は、本質的に本組成物からなる。特定の好ましい実施形態では、本発明の発泡剤組成物は、本発明の組成物に加えて、共発泡剤、充填剤、蒸気圧調整剤、火炎抑制剤、安定剤などの補助剤のうちの１つ以上を含む。

他の実施形態では、本発明は発泡性組成物を提供する。本発明の発泡性組成物は、一般に、一般にセル構造を有する発泡体を形成することができる１つ又は複数の成分と、本発明の発泡剤とを含む。特定の実施形態では、１つ又は複数の成分は、発泡体及び／又は発泡性組成物を形成することができる熱硬化性組成物を含む。熱硬化性組成物の例には、ポリウレタン及びポリイソシアヌレート発泡体組成物、及びフェノール発泡体組成物も含まれる。そのような熱硬化性発泡体の実施形態では、本発明の組成物の１つ以上が、発泡性組成物中の発泡剤として、又は発泡剤の一部として、又は２つ以上の部分からなる発泡性組成物（これは、適切な条件下で反応及び／又は発泡して発泡体又はセル構造を形成することができる１つ又は複数の成分を含むことが好ましい）の一部として含まれる。特定の他の実施形態では、１つ又は複数の成分は、熱可塑性材料、特に熱可塑性ポリマー及び／又は樹脂を含む。熱可塑性発泡体成分の例としては、ポリスチレン（ＰＳ）、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）などのポリオレフィン、及びそれから形成される発泡体があり、好ましくは低密度発泡体である。特定の実施形態では、熱可塑性発泡性組成物は押出可能な組成物である。

本発明はまた、本発明の組成物を含む発泡剤を含有するポリマー発泡体配合物から調製される発泡体、好ましくは独立セル発泡体にも関する。さらに他の実施形態では、本発明は、熱可塑性又はポリオレフィン発泡体（例えば、ポリスチレン（ＰＳ）、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、スチレン－アクリロニトリル共重合体、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）発泡体、好ましくは低密度発泡体）を含む発泡性組成物を提供する。

当業者は、特に本明細書に含まれる開示を考慮して、本発明の発泡剤が形成される、及び／又は発泡性組成物に添加される順序及び方法は、一般に、本発明の操作性に影響を与えないことを理解する。例えば、押出可能な発泡体の場合、発泡剤の様々な成分、及び本組成物の成分でさえ、押出装置への導入前に混合されなくてもよく、又は、これらの成分が押出装置の同じ場所に添加されなくてもよい。したがって、特定の実施形態では、押出機の第１の位置で発泡剤の１つ又は複数の成分を導入することが望ましい場合がある。これは、発泡剤の１つ又は複数の他の成分を添加する場所の上流にあり、これらの成分が押出機内で一緒になること、及び／又はこの方法でより効果的に機能することが期待される。それにもかかわらず、特定の実施形態では、発泡剤の２つ以上の成分が前もって組み合わされ、直接又はプレミックスの一部として、発泡性組成物に一緒に導入され、次いで、これを発泡性組成物の他の部分にさらに添加する。

特定の好ましい実施形態では、分散剤、セル安定剤、界面活性剤、及び他の添加剤も、本発明の発泡剤組成物に組み込むことができる。セル安定剤として機能するために、界面活性剤が任意に添加されるが、好ましくは添加される。代表的な材料の一部はＤＣ－１９３、Ｂ－８４０４、及びＬ－５３４０の名称で販売されており、これらは、一般に、米国特許第２，８３４，７４８号、第２，９１７，４８０号、及び第２，８４６，４５８号に開示されているもののようなポリシロキサンポリオキシアルキレンブロックコポリマーであり、これらの特許は参照により本明細書に組み込まれる。発泡剤混合物用のその他の任意の添加剤には、トリ（２－クロロエチル）ホスフェート、トリ（２－クロロプロピル）ホスフェート、トリ（２，３－ジブロモプロピル）－ホスフェート、トリ（１，３－ジクロロプロピル）ホスフェート、リン酸二アンモニウム、各種ハロゲン化芳香族化合物、酸化アンチモン、アルミニウム三水和物、ポリ塩化ビニルなどの難燃剤が含まれ得る。

「Polyurethanes Chemistry and Technology」, Volumes I and II, Saunders and Frisch, 1962, John Wiley and Sons, New York, NY（これは参照により本明細書に組み込まれる）に記載されている方法など、当技術分野で周知の方法のいずれかを使用するか、又は本発明の発泡体の実施形態に従って使用するように適合させることができる。

本発明の一実施形態は、ポリウレタン及びポリイソシアヌレート発泡体を形成する方法に関する。この方法は、一般に、本発明の発泡剤組成物を提供すること、発泡剤組成物を発泡性組成物に（直接的又は間接的に）添加すること、及び当技術分野でよく知られているような、発泡性組成物を発泡体又はセル構造を形成するのに有効な条件下で反応させることを含む。「Polyurethanes Chemistry and Technology」, Volumes I and II, Saunders and Frisch, 1962, John Wiley and Sons, New York, NY（これは参照により本明細書に組み込まれる）に記載されている方法など、当技術分野で周知の方法のいずれかを使用するか、又は本発明の発泡体の実施形態に従って使用するように適合させることができる。一般に、そのような好ましい方法は、イソシアネート、ポリオール又はポリオールの混合物、本組成物の１つ又は複数を含む発泡剤又は発泡剤の混合物、及び他の材料（触媒、界面活性剤、及び必要に応じて難燃剤、着色剤、又は他の添加剤など）を組み合わせることにより、ポリウレタン又はポリイソシアヌレート発泡体を調製することを含む。多くの用途において、ポリウレタン又はポリイソシアヌレート発泡体用の成分をプレブレンド配合で提供することは便利である。

最も典型的には、発泡体配合物は２つの成分に予めブレンドされる。

イソシアネートと、任意選択で特定の界面活性剤及び発泡剤とが、一般に「Ａ」成分と呼ばれる第１の成分を構成する。

ポリオール又はポリオール混合物、界面活性剤、触媒、発泡剤、難燃剤、及び他のイソシアネート反応性成分は、一般に「Ｂ」成分と呼ばれる第２成分を構成する。したがって、ポリウレタン又はポリイソシアヌレート発泡体は、Ａ及びＢ側成分を混ぜ合わせること（少量の調製品には手動で混合し、好ましくは、ブロック、スラブ、ラミネート、現場打ちパネル及びその他の品目を形成するための機械混合技術、スプレー塗布発泡体、泡など）によって容易に調製される。任意選択で、難燃剤、着色剤、補助発泡剤、さらには他のポリオールなどの他の成分を、第３の流れとして混合ヘッド又は反応サイトに追加することができる。しかし、最も好ましくは、それらはすべて上記のように１つのＢ成分に組み込まれる。

洗浄方法
本発明はまた、本発明の組成物を物品に適用することによって、製品、部品、構成要素、基材、又は任意の他の物品又はその一部から汚染物質を除去する方法を提供する。便宜上、「物品」という用語は、本明細書では、そのような製品、部品、構成要素、基材などすべてを指すために使用され、さらに、その任意の表面又は部分を指すことを意図している。さらに、「汚染物質」という用語は、物品上に存在する任意の望ましくない材料又は物質を指すことを意図しており、そのような物質が意図的に物品上に置かれたとしてもそうである。例えば、半導体デバイスの製造では、フォトレジスト材料を基板上に堆積させてエッチング操作用のマスクを形成し、続いて基板からフォトレジスト材料を除去することが一般的である。本明細書で使用される「汚染物質」という用語は、そのようなフォトレジスト材料をカバー及び包含することを意図している。

本発明の好ましい方法は、物品に本組成物を適用することを含む。数多くの様々な洗浄技術が本発明の組成物を有利に使用できると考えられるが、超臨界洗浄技術と関連して本組成物を使用することは特に有利であると考えられる。超臨界洗浄は、米国特許第６，５８９，３５５号に開示されており、これは、本発明の譲受人に譲渡され、参照により本明細書に組み込まれる。超臨界洗浄用途の場合、特定の実施形態では、本洗浄組成物に、本発明の組成物に加えて、１つ又は複数の追加成分（超臨界洗浄用途に関連して使用されることが知られているＣＯ２及びその他の追加成分など）を含めることが好ましい。特定の実施形態では、本洗浄組成物を特定の蒸気脱脂法及び溶媒洗浄法と組み合わせて使用することも可能であり、望ましい場合もある。

滅菌方法
特に医療分野で使用される多くの物品、装置、及び材料は、患者や病院スタッフの健康と安全など、健康と安全の理由から使用前に滅菌する必要がある。本発明は、滅菌すべき物品、装置又は材料を、本発明の化合物又は組成物と（１つ又は複数の滅菌剤と組み合わせて）接触させることを含む滅菌方法を提供する。多くの滅菌剤が当技術分野で知られており、本発明に関連する使用に適応できると考えられているが、特定の好ましい実施形態では、滅菌剤は、エチレンオキシド、ホルムアルデヒド、過酸化水素、二酸化塩素、オゾン、及びこれらの組み合わせを含む。特定の実施形態では、エチレンオキシドが好ましい滅菌剤である。当業者は、本明細書に含まれる教示を考慮して、本滅菌組成物及び方法に関連して使用される滅菌剤及び本化合物の相対比率を容易に決定することができ、そのような範囲はすべて、本明細書の広い範囲内にある。当業者に知られているように、エチレンオキシドなどの特定の殺菌剤は、比較的可燃性の成分であり、本発明による化合物は、組成物中に存在する他の成分と共に、滅菌組成物の可燃性を許容レベルまで低下させるのに有効な量で本組成物中に含まれる。

本発明の滅菌方法は、約２５０°Ｆ～約２７０°Ｆの温度で（好ましくは、実質的に密閉されたチャンバー内で）の本発明の化合物又は組成物の使用を含む、高温又は低温滅菌のいずれかであり得る。このプロセスは通常２時間以内で完了する。ただし、プラスチック製品や電気部品などの一部の製品は、このような高温に耐えられず、低温滅菌が必要である。低温滅菌法では、滅菌すべき物品は、本発明の組成物を含む流体に、ほぼ室温から約２００°Ｆの温度で、より好ましくは、ほぼ室温から約１００°Ｆの温度で曝露される。

本発明の低温滅菌は、好ましくは、実質的に密閉された、好ましくは気密のチャンバー内で行われる少なくとも２段階のプロセスである。第１工程（滅菌工程）では、洗浄され、ガス透過性バッグに包まれた物品は、チャンバー内に配置される。次に、真空引きすることによって、また可能な場合空気を蒸気で置換することによって、チャンバーから空気を排出する。特定の実施形態では、好ましくは約３０％～約７０％の範囲の相対湿度を達成するために、蒸気をチャンバーに注入することが好ましい。

そのような湿度は、所望の相対湿度が達成された後にチャンバーに導入される滅菌剤の滅菌効果を最大にすることができる。滅菌剤が包装を浸透して物品の隙間に到達するのに十分な時間が経過した後、滅菌剤と蒸気がチャンバーから排出される。

プロセスの好ましい第２工程（通気工程）では、滅菌残留物を除去するために物品を通気する。そのような残留物を除去することは、有毒な滅菌剤の場合に特に重要であるが、本発明の実質的に無毒な化合物が使用される場合には任意である。典型的なエアレーションプロセスには、エアウォッシュ、連続エアレーション、及びこの２つの組み合わせが含まれる。エアウォッシュはバッチプロセスであり、通常、チャンバーを比較的短時間、例えば１２分間排気し、次いで大気圧以上の空気をチャンバーに導入することを含む。このサイクルは、滅菌剤の所望の除去が達成されるまで何度でも繰り返される。

連続エアレーションは、通常、チャンバーの片側にある入口から空気を導入し、チャンバーの反対側にある出口からわずかに真空にすることによって空気を引き出すことを含む。

以下の非限定的な例は、参照としてここに提供される。

表１は、表２、３、４、５、６、及び７に示すような、実施例で使用される材料の化学名と化学式を示す。

以下の表は、指定された範囲内の地球温暖化係数を有する、本発明の範囲内の熱伝達の組み合わせを示す。ブレンドの成分に使用されたＧＷＰは、ＡＲ４又はＡＲ５に記載されているとおりである。ＡＲ４は、「気候変動２００７－ＩＰＣＣの第４次評価報告書に対する作業部会Ｉの物理科学的根拠の貢献（ＩＳＢＮ９７８０５２１８８００９－１：ハードカバー；９７８０５２１７０５９６－７：ペーパーバック）である。ＡＲ５は第５次評価である。ＡＲ４とＡＲ５の両方に分子が含まれる場合、ＡＲ４の値が使用された。ＡＲ４又はＡＲ５に含まれていない分子のＧＷＰは、パブリックドメインで報告された類似の構造又は値を有する分子のＧＷＰに基づいて推定された。

例１
可燃性
燃焼速度（ＢＶ）は、ＡＮＳＩ／ＡＳＨＲＡＥ３４－２０１９に従って、冷媒の燃焼性クラス２（可燃性）とクラス２Ｌ（低燃焼性）を区別するための基準である。冷媒の最大燃焼速度が１０ｃｍ／ｓ未満であると、２Ｌに分類される。ＢＶは、透明な窓を備えた密閉円筒容器内において、周囲温度で測定される。点火は、容器の中央に１／４インチ間隔で配置されたタングステン電極（１５ｋＶ、３０ｍＡ電源に接続）で行われる。画像は、キセノンランプ光源と一連のミラーを使用した定圧法を使用した適切な撮影技術で記録される。Ｒ－３２、Ｒ－１５２ａ、及びＨＦＯ－１１２２ａの燃焼速度は、ＡＮＳＩ／ＡＳＨＲＡＥ ３４－２０１９に従って測定された。結果を表８にまとめる。

Claims (18)

1. １－クロロ－１，２ジフルオロエチレン（ＨＦＯ－１１２２ａ）を含む、伝熱組成物。
2. 請求項１に記載の伝熱組成物を含み、冷蔵システム、空調、加熱及び冷却からなる群から選択される伝熱システム。
3. ハイドロフルオロカーボン、ハイドロクロロフルオロカーボン、ハイドロフルオロオレフィン、フッ素化シクロプロパン、フッ素化メチルシクロプロパン、ハイドロフルオロクロロカーボン、炭化水素、ハイドロフルオロエーテル、フルオロケトン、クロロフルオロカーボン、ハイドロクロロフルオロオレフィン、二酸化炭素、アンモニア、ジメチルエーテル、及びそれらの混合物をさらに含む、請求項１に記載の伝熱組成物。
4. 前記ハイドロフルオロカーボンは、ジフルオロメタン（ＨＦＣ－３２）；１－フルオロエタン（ＨＦＣ－１６１）；１，１－ジフルオロエタン（ＨＦＣ－１５２ａ）；１，２－ジフルオロエタン（ＨＦＣ－１５２）；１，１，１－トリフルオロエタン（ＨＦＣ－１４３ａ）；１，１，２－トリフルオロエタン（ＨＦＣ－１４３）；１，１，２，２－テトラフルオロエタン（ＨＦＣ－１３４）；１，１，１，２－テトラフルオロエタン（ＨＦＣ－１３４ａ）；１，１，１，３，３－ペンタフルオロプロパン（ＨＦＣ－２４５ｆａ）；１，１，２，２，３－ペンタフルオロプロパン（ＨＦＣ－２４５ｃａ）；１，１，１，２，３－ペンタフルオロプロパン（ＨＦＣ－２４５ｅｂ）；１，１，１，３，３，３－ヘキサフルオロプロパン（ＨＦＣ－２３６ｆａ）；１，１，１，２，３，３，３－ヘプタフルオロプロパン（ＨＦＣ－２２７ｅａ）；１，１，１，３，３－ペンタフルオロブタン（ＨＦＣ－３６５ｍｆｃ）、１，１，１，２，３，４，４，５，５，５－デカフルオロプロパン（ＨＦＣ－４３１０）、及びそれらの混合物からなる群から選択される、請求項３に記載の伝熱組成物。
5. 前記ハイドロフルオロカーボンは１，１，１，２－テトラフルオロエタン（ＨＦＣ－１３４ａ）である、請求項３に記載の伝熱組成物。
6. 前記ハイドロフルオロオレフィンは、１，１，２－トリフルオロエテン（ＨＦＯ－１１２３）、１，１－ジフルオロエチレン（ＨＦＯ－１１３２ａ）、Ｅ－１，２－ジフルオロエチレン（ＨＦＯ－１１３２（Ｅ））、３，３，３－トリフルオロプロペン（ＨＦＯ－１２３４ｚｆ）；２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＦＯ－１２３４ｙｆ）；Ｅ－１，３，３，３－テトラフルオロプロペン（Ｅ－ＨＦＯ－１２３４ｚｅ）；１，２，３，３，３－ペンタフルオロプロペン（ＨＦＯ－１２５５ｙｅ）；Ｚ－１－クロロ－２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２２４ｙｄ（Ｚ））、Ｅ－１，１，１，３，３，３－ヘキサフルオロブタ－２－エン（Ｅ－ＨＦＯ－１３３６ｍｚｚ）；Ｚ－１，１，１，３，３，３－ヘキサフルオロブタ－２－エン（Ｚ－ＨＦＯ－１３３６ｍｚｚ）；１，１，１，４，４，５，５，５－オクタフルオロペント－２－エン（ＨＦＯ－１４３８ｍｚｚ）及びそれらの混合物からなる群から選択される、請求項３に記載の伝熱組成物。
7. 前記ハイドロフルオロオレフィンは２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＦＯ－１２３４ｙｆ）である、請求項３に記載の伝熱組成物。
8. さらに、２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＦＯ－１２３４ｙｆ）；１，１，１，２－テトラフルオロエタン（ＨＦＣ－１３４ａ）、及びそれらの混合物から選択される冷媒を含む、請求項１に記載の伝熱組成物。
9. ２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＦＯ－１２３４ｙｆ）；１，１，１，２－テトラフルオロエタン（ＨＦＣ－１３４ａ）、及びそれらの混合物から選択される冷媒を１重量％～５０重量％で含む、請求項８に記載の伝熱組成物。
10. ２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＦＯ－１２３４ｙｆ）及び１，１，１，２－テトラフルオロエタン（ＨＦＣ－１３４ａ）を含み、２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＦＯ－１２３４ｙｆ）と１，１，１，２－テトラフルオロエタン（ＨＦＣ－１３４ａ）の合計量に基づき、２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＦＯ－１２３４ｙｆ）が２５～７５重量％である、請求項８に記載の伝熱組成物。
11. さらに、潤滑剤を含む、請求項１に記載の伝熱組成物。
12. 前記潤滑剤は、ポリオールエステル油、ポリグリコール、ポリアルキレングリコール、ポリビニルエーテル、鉱油、アルキルベンゼン油、ポリアルファオレフィン、及びそれらの混合物から選択される、請求項１１に記載の伝熱組成物。
13. 前記潤滑剤は、ポリオールエステル油、鉱油、アルキルベンゼン油、及びそれらの混合物から選択される、請求項１１に記載の伝熱組成物。
14. 請求項１に記載の伝熱組成物を含む噴霧可能な組成物。
15. 請求項１に記載の伝熱組成物を含む発泡剤組成物。
16. 請求項１５に記載の発泡剤を使用して製造されたポリマー発泡体。
17. 請求項１に記載の伝熱組成物を含む噴射剤組成物。
18. 請求項１に記載の伝熱組成物を含むエアロゾル組成物。