CN115516059A - 氢氟烃的传热组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及包含1‑氯‑1,2‑二氟乙烯的传热组合物，用于制冷、空调、热泵系统、冷却器和其他传热应用。本发明的传热组合物可以具有降低的全球变暖潜势，同时提供良好的容量和性能，同时提供更好的可燃性特点。
Description
发明领域
本发明涉及包含1-氯-1,2二氟乙烯(HFO-1122a)的传热组合物，用于制冷、空调、热泵系统、冷却器、汽车空调、有机朗肯循环系统和其他传热应用。本发明的传热组合物可以具有降低的全球变暖潜势，同时提供良好的容量和性能。
发明背景
在持续的监管压力下，越来越需要为制冷剂、传热流体、泡沫发泡剂、溶剂和气溶胶寻找更具环境可持续性的替代品，并降低臭氧消耗和全球变暖潜势。广泛用于这些应用的氯氟烃(CFC)和氢氯氟烃(HCFC)是消耗臭氧层的物质，根据《蒙特利尔议定书》的指导方针正在逐步淘汰。在许多应用中，氢氟烃(HFC)是CFC和HCFC的主要替代品。尽管它们被认为对臭氧层“友好”，但它们通常仍具有较高的全球变暖潜势。
例如，已经开发了几种基于HFC的制冷剂来替代R-22，后者是一种具有臭氧消耗潜势(ODP)的HCFC制冷剂。这些基于HFC的制冷剂包括R-404A、R-407C、R-407A、R-417A、R-422D、R-427A、R-438A等。然而，大多数基于HFC的R-22替代品具有比R-22更高的全球变暖潜势(GWP)，同时在性能特征上也有所下降。例如，在某些条件下，R-404A和R-407A的制冷容量(CAP)可能略高于R-22，但性能(COP)较低；R-407C在制冷应用中的GWP略低，但CAP和COP也较低；许多其他R-22替代品不仅具有更高的GWP，而且具有更低的CAP和COP。图3显示了R-22和几种R-22替代品的GWP的比较。
安全问题当前限制了商用和民用可燃制冷剂的广泛使用。为蒸气压缩HVAC&R系统选择制冷剂要求在性能、安全和环境影响之间取得平衡。目前这代制冷剂如R-404A通常由可燃和不可燃流体的共混物组成，其中整体组合物被归为不可燃。这些制冷剂的目标是作为历史上使用的单分子流体如R-11和R-22的替代品。不过，R-410A和R-404A具有高的乃至非常高的全球变暖潜势(GWP)，很难找到既高效、无毒、不可燃又具有低GWP的制冷剂。
环境接受度最高的制冷剂是可燃的，迄今的多数研究聚焦于调整制冷系统和空调系统的设计，使其适合对可燃制冷剂流体进行最佳处理。这些研究通过限制制冷剂的排放和/或设计具有附加通风功能的系统，找到了一些减弱可燃性的途径。最新研究大部分聚焦于通过内在途径限制制冷剂的可燃性，同时不改变制冷剂的基础性能和GWP影响。事实上，抑制制冷剂可燃性的传统途径是将它与具有可接受的热力学性质的已知不可燃制冷剂共混，产生不可燃共混物。一个现成的例子是R-410A，它是2L级R-32与1级R-125的不可燃共混物。然而，因为R-125具有高GWP，它仅能少量添加，这限制了它在与其他可燃制冷剂的共混物中降低可燃性的潜能。
对于给定的压缩机，制冷容量表示制冷剂提供的可用的制冷功率。为了替代R-22，必须提供一种具有接近R-22的高制冷容量的流体。
COP表示传递的制冷能量与为压缩蒸气状态的制冷剂而施加到压缩机的能量之比。在替代R-22的情况下，如果可以接受工厂电力消耗增加，则制冷剂的COP值小于R-22的COP值是合适的。
最后，冷凝压力表示制冷剂对制冷回路的相应机械部件施加的应力。一种能够替代为后者设计的现有制冷系统的制冷剂的冷凝压力不得显著高于现有制冷剂的冷凝压力。
本发明发现的传热组合物不仅具有低GWP，而且具有出乎意料的低可燃性以及容量和性能之间的良好平衡。尽管无意以任何方式限制本发明的范围，但本发明的传热组合物可用于新型制冷、空调、热泵、冷却器或其他传热设备；在另一个实施方式中，本发明的传热组合物可用于改造现有设备中的制冷剂，包括但不限于R-22、R-407C、R-427A、R-404A、R-507、R-407A、R-407F、R-417A、R-422D等。
发明详述
在持续的监管压力下，越来越需要为制冷剂、传热流体、泡沫发泡剂、溶剂和气溶胶寻找更具环境可持续性的替代品，并降低臭氧消耗和全球变暖潜势。广泛用于这些应用的氯氟烃(CFC)和氢氯氟烃(HCFC)是消耗臭氧层的物质，根据《蒙特利尔议定书》的指导方针正在逐步淘汰。氢氟烃(HFC)在许多应用中是CFC和HCFC的主要替代品；尽管它们被认为对臭氧层“友好”，但它们通常仍具有较高的全球变暖潜势。已确定可替代消耗臭氧层或高全球变暖物质的一类新化合物是卤代烯烃，例如氢氟烯烃(HFO)和氢氯氟烯烃(HCFO)。
本发明的传热组合物包含单独的1-氯-1,2-二氟乙烯(HCFO-1122a)或其与其他制冷剂的组合，所述其他制冷剂包括但不限于氢氟烃、氢氯氟烃、氢氟烯烃、氢氟氯烯烃、烃、氢氟醚、氟酮、氯氟烃、反式-1,2-二氯乙烯、二氧化碳、氨、二甲醚、丙烯及其混合物。HCFO-1122a以顺式和反式异构形式存在。如本文所用，HCFO-1122a是指所有1-氯-1,2-二氟乙烯，无论是独立为顺式-HCFO-1122a或反式-HCFO-1122a，还是顺式-HCFO-1122a和反式-HCFO-1122a的某种组合或混合物。
本文使用的术语“HFO-1225”是指所有五氟丙烯。在这些分子中包括1,1,1,2,3-五氟丙烯(HFO-1225yez)，既有其顺式形式又有其反式形式。因此，术语HFO-1225yez在本文中用来笼统地指1,1,1,2,3-五氟丙烯，与它是顺式形式还是反式形式无关。因此，术语“HFO-1225yez”在其范围内包括顺式-HFO-1225yez、反式-HFO-1225yez以及它们的所有组合和混合物。
HCFO-1122a在可燃性方面的特点提供了这样的传热组合物，它们不仅具有低GWP，而且具有出乎意料的低可燃性以及容量和性能之间的良好平衡。
可与1-氯-1,2-二氟乙烯(HFO-1122a)组合使用的示例性氢氟烃(HFC)包括二氟甲烷(HFC-32)；1-氟乙烷(HFC-161)；1,1-二氟乙烷(HFC-152a)；1,2-二氟乙烷(HFC-152)；1,1,1-三氟乙烷(HFC-143a)；1,1,2-三氟乙烷(HFG-143)；1,1,1,2-四氟乙烷(HFC-134a)；1,1,2,2-四氟乙烷(HFC-134)；1,1,1,2,2-五氟乙烷(HFC-125)；1,1,1,3,3-五氟丙烷(HFC-245fa)；1,1,2,2,3-五氟丙烷(HFC-245ca)；1,1,1,2,3-五氟丙烷(HFC-245eb)；1,1,1,3,3,3-六氟丙烷(HFC-236fa)；1,1,1,2,3,3,3-七氟丙烷(HFC-227ea)；1,1,1,3,3-五氟丁烷(HFC-365mfc)；1,1,1,2,3,4,4,5,5,5-十氟丙烷(HFC-4310)；1,1,1,2,3,3,3-七氟丙烷(HFC-227ea)及其混合物。优选的氢氟烃包括HFC-134a、HFC-32、HFC-152a、HFC-125及其混合物。
示例性氢氟烯烃(HFO)包括三氟乙烯(HFO-1123)、1,1-二氟乙烯(R-1132a)、1,2-二氟乙烯(HFO-1132，特别是其E-异构体)、3,3,3-三氟丙烯(HFO-1234zf)、1,3,3,3-四氟丙烯(HFO-1234ze，特别是其E-异构体)、2,3,3,3-四氟丙烯(HFO-1234yf)、1,2,3,3,3-五氟丙烯(HFO-1255ye，特别是其Z-异构体)、E-1,1,1,3,3,3-六氟丁-2-烯(R-1336mzz(E))、Z-1,1,1,3,3,3-六氟丁-2-烯(R-1336mzz(Z))、1,1,1,4,4,5,5,5-八氟戊-2-烯(HFO-1438mzz)及其混合物。优选的氢氟烯烃包括1,1-二氟乙烯(R-1132a)、E-1,2-二氟乙烯(HFO-1132(E))、3,3,3-三氟丙烯(HFO-1234zf)、E-1,3,3,3-四氟丙烯(HFO-1234ze(E))、2,3,3,3-四氟丙烯(HFO-1234yf)、E-1,1,1,3,3,3-六氟丁-2-烯(R-1336mzz(E))及其混合物。
示例性氢氯氟烯烃(HCFO)包括1-氯-3,3,3-三氟丙烯(HCFO-1233zd，特别是其E-异构体)、1-氯-2,3,3,3-四氟丙烯(HCFO-1224yd，特别是其Z-异构体)、2-氯-3,3,3-三氟丙烯(HCFO-1233xf)和二氯四氟丙烯，例如HCFO-1214的异构体。
示例性的碘代烃包括三氟碘甲烷(R-1311)。
示例性烃(HC)包括丙烯、丙烷、丁烷、异丁烷、正戊烷、异戊烷、新戊烷、环戊烷及其混合物。优选的烃包括丙烯、丙烷、丁烷和异丁烷。
示例性氢氯氟烃(HCFC)包括氯二氟甲烷(HCFC-22)、1-氯-1,1-二氟乙烷(HCFC-142b)、1,1-二氯-1-氟乙烷(HCFC-141b)、1,1-二氯-2,2,2-三氟乙烷(HCFC-123)和1-氯-1,2,2,2-四氟乙烷(HCFC-124)。
示例性氯氟烃(CFC)包括三氯氟甲酸(R-11)、二氯二氟甲烷(R-12)、1,1,2-三氟-1,2,2-三氟乙烷(R-113)、1,2-二氯-1,1,2,2-四氟乙烷(R-114)、氯五氟乙烷(R-115)及其混合物。
示例性氢氟醚(HFE)包括1,1,1,2,2,3,3-七氟-3-甲氧基丙烷、1,1,1,2,2,3,3,4,4-九氟-4-甲氧基丁烷及其混合物。
示例性氟酮是1,1,1,2,2,4,5,5,5-九氟-4-(三氟甲基)-3-戊酮。
可燃性是许多应用的重要性质，其中组合物不可燃或轻度可燃是非常重要或必要的，特别包括制冷剂和传热应用。有多种方法可以测量化合物和组合物的可燃性，例如通过测量闪点，或者在适用的情况下根据ANSI/ASHRAE 34-2019附录B规定的ASTM E681测量。优选地，不可燃组合物在环境温度及更低温度下是不可燃的，优选在60℃及更低温度下不可燃，甚至更优选在100℃及更低温度下不可燃。轻度可燃制冷剂在23℃下的燃烧速度低于某个值，如ANSI/ASHRAE 34-2019第6节中所规定。在更大范围内不可燃性是有益的，这可在使用、处理或运输过程中提供更大程度的安全性。
在本发明的一个优选实施方式中，本发明的传热组合物表现出降低的可燃性特点，包括ANSI/ASHRAE 34-2019中定义的较低可燃性和无火焰传播。优选地，本发明的传热组合物表现出降低的可燃性，并且在液相和气相之间分馏时保持降低的可燃性。例如，在50％泄漏测试中，在容器中装入初始组合物，该初始组合物优选表现出降低的可燃性。容器可以保持在所需的温度，例如-25℃或25℃，并测量初始气相组成，优选表现出降低的可燃性。使组合物在恒定温度下从容器中泄漏并设定泄漏速率，直到去除50重量％的初始组合物，此时测量最终的气相组成，并且优选表现出降低的可燃性。
在本发明的一个优选实施方式中，在传热组合物从容器或设备泄漏后，传热组合物表现出最小的组成变化或蒸气压变化。在一种这样的泄漏情况下，将本发明的传热组合物装入容器中并保持在恒定温度。允许传热组合物以缓慢的速率从容器中泄漏，直到总组合物的50重量％已经从容器中逸出。在本发明的一个优选实施方式中，在泄漏50％后，传热组合物的蒸气压不会发生显著变化；优选蒸气压变化小于20％，更优选小于10％，更优选小于5％，甚至更优选小于2％。在本发明的另一个实施方式中，泄漏50％后，容器中的气相和液相表现出降低的可燃性。
尽管无意以任何方式限制本发明的范围，但用来替代R-22、R-407C、R-404A、R-410A、R-134a和/或R-507的本发明传热组合物的实例如表1所示。应理解，组成的微小变化应视为在本发明的范围内；包括但不限于在+/-3wt％内、优选在+/-2wt％内、更优选在+/-1wt％内变化的组合物。目前尚未确定HFO-1122a的GWP。出于以下示例的目的，HFO-1122a的GWP估计为5或更低。
尽管无意以任何方式限制本发明的范围，但进一步包含R-134a、R-1234yf及其混合物并用来替代R-22、R-407C、R-404A、R-410A、R-134a和/或R-507的本发明传热组合物的实例如表2所示。应理解，组成的微小变化应视为在本发明的范围内；包括但不限于在+/-3wt％内、优选在+/-2wt％内、更优选在+/-1wt％内变化的组合物。
滑移，也称为温度滑移，是制冷系统组件内的制冷剂相变过程的开始和结束温度之差的绝对值，不包括任何过冷或过热。该术语通常描述共沸物的冷凝或蒸发。本发明的一个实施方式是具有低滑移的传热组合物；优选滑移小于12℃，更优选滑移小于7℃，甚至更优选滑移小于5℃，甚至更优选滑移小于2℃，甚至更优选滑移小于1℃。
全球变暖潜势(GWP)是衡量气体在大气中捕获多少热量的相对量度。GWP通常在100年的时间长度上相对于二氧化碳表示。本发明的一个实施方式是具有低GWP值的传热组合物，优选GWP小于1000，更优选小于800，更优选<600，更优选<400，甚至更优选<200。本发明的另一个实施方式是GWP介于约1与1000之间的传热组合物。
本发明的一个实施方式是这样的传热组合物，当用于制冷、空调、冷却器或热泵系统时，它们提供与类似应用中使用的基于HFC或HCFC的制冷剂相似或更好的容量、性能或两者。
本发明的一个实施方式是用于替代R-22或R-407C的传热组合物；该传热组合物可用于改造装有或包含R-22或R-407C的现有设备；该传热组合物也可用于为R-22或R-407C设计的新设备。
本发明的一个实施方式是用于替代R-404A或R-507的传热组合物；该传热组合物可用于改造装有或包含R-404A或R-507的现有设备；该传热组合物也可用于为R-404A或R-507设计的新设备。
本发明的一个实施方式是用于替代R-134a的传热组合物。
本发明的一个实施方式是用于替代R-407A或R-407F的传热组合物。
本发明的一个实施方式是用于替代R-410A的传热组合物。
为了将新制冷剂用于改造现有系统或用于为另一种制冷剂设计的新系统，重要的是新制冷剂的运行特性尽可能接近设计或安装设备时所针对的运行特性；这样做的好处是在更换制冷剂时最大限度地减少对设备或操作条件的改变，这种改变可能很困难、耗时且成本高昂。这些特性包括在所需操作条件下的制冷剂质量流量、制冷剂容量、性能系数(COP)、效率、压力比和排放温度。例如，如果在使用新制冷剂时质量流量明显不同，则可能需要更换系统中的恒温膨胀阀(TXV)。无意以任何方式限制本发明的范围，示例操作条件是低温制冷、中温制冷、空调、加热、高环境温度制冷或空调等。
在本发明的一个实施方式中，当用于制冷、空调、冷却或热泵系统时，本发明的传热组合物的质量流量在R-22或R-404A或R-407C的质量流量的20％以内，优选在15％以内，更优选在10％以内，甚至更优选在5％以内，甚至更优选在2％以内。在本发明的一个实施方式中，当用于制冷、空调、冷却或热泵系统时，本发明的传热组合物的容量不低于R-22或R-404A或R-407C的容量的80％，优选不低于85％，更优选不低于90％，甚至更优选不低于95％，甚至更优选不低于98％。在本发明的一个实施方式中，当用于制冷、空调、冷却或热泵系统时，本发明的传热组合物的效率不低于R-22或R-404A或R-407C的效率的80％，优选不低于85％，更优选不低于90％，甚至更优选不低于95％，甚至更优选不低于98％。在本发明的一个实施方式中，当用于制冷、空调、冷却或热泵系统时，本发明的传热组合物的COP不低于R-22或R-404A或R-407C的COP的80％，优选不低于85％，更优选不低于90％，甚至更优选不低于95％，甚至更优选不低于98％。在本发明的一个实施方式中，当用于制冷、空调、冷却或热泵系统时，本发明的传热组合物的压缩机排气温度比R-22或R-404A或R-407C的压缩机排气温度高出不超过60°F，优选高出不超过50°F，更优选高出不超过40°F，甚至更优选高出不超过30°F；在本发明的另一个优选实施方式中，该系统采用液体喷射。
本发明的一个方面是使用本发明的传热组合物产生低温制冷的方法，特别是在为R-22、R-407C、R-404A、R-134a、R-410A和/或R-507，尤其是R-22和/或R-404A设计的系统中。
本发明的一个方面是使用本发明的传热组合物产生中温制冷的方法，特别是在为R-22、R-407C、R-404A、R-134a、R-410A和/或R-507，尤其是R-22和/或R-404A设计的系统中。
本发明的一个方面是使用本发明的传热组合物产生空气调节的方法，特别是在为R-22、R-407C、R-404A、R-134a、R-410A和/或R-507，尤其是R-22和/或R-407C设计的系统中。
本发明的一个方面是一种用本发明的传热组合物改造传热系统的方法。
本发明的传热组合物可以与润滑油组合使用。示例性润滑油包括多元醇酯、聚亚烷基二醇、聚二醇(polyglycol)、聚乙烯基醚、矿物油、烷基苯油、聚α烯烃及其混合物。本发明的润滑油的粘度范围从非常低到高，优选在100°F下的粘度为15-800cSt，更优选20-100cSt。用于本发明的典型制冷润滑油在100°F的粘度为15、32、68和100cSt。
以下是多元醇酯(POE)润滑油的示例性描述，并不意味着以任何方式限制本发明的范围。POE油通常通过羧酸或羧酸混合物与醇或醇混合物的化学反应(酯化)形成。羧酸通常是单官能的或双官能的。醇通常是单官能的或多官能的(多元醇)。多元醇通常是二、三或四官能的。多元醇的实例包括但不限于新戊二醇、甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇及其混合物。羧酸的实例包括但不限于乙基己酸，包括2-乙基己酸；三甲基己酸，包括3,5,5-三甲基己酸；辛酸，包括直链辛酸；戊酸，包括正戊酸；新酸，包括二甲基戊酸；C5至C20羧酸；以及它们的混合物。羧酸还可以衍生自天然来源，包括但不限于大豆、棕榈、橄榄、油菜籽、棉籽、椰子、棕榈仁、玉米、蓖麻、芝麻、荷荷巴(jojoba)、花生、向日葵等的植物油，以及它们的混合物。天然油羧酸通常是C18酸，但也包括C12-C20酸等。在本发明的一个实施方式中，用一种或多种单官能羧酸与一种或多种多元醇配制POE油。在本发明的一个实施方式中，用一种或多种双官能羧酸与一种或多种单官能醇配制POE油。在本发明的一个实施方式中，POE油是不同POE油的混合物。在本发明的一个实施方式中，POE油是用一种或多种C5-C10羧酸配制的。
本发明的烃润滑油可以包括在压缩制冷润滑领域中通常称为“矿物油”的那些。矿物油包括石蜡(即直链和支化碳链饱和烃)、环烷烃(即环状石蜡)和芳烃(即含有一个或多个以交替双键为特征的环的不饱和环状烃)。本发明的烃润滑油还可以包括在压缩制冷润滑领域中通常称为“合成油”的那些。合成油包括烷基芳基化合物(即直链和支化烷基烷基苯)、合成石蜡和环烷烃，以及聚α-烯烃。
将油分为石蜡油或环烷油的传统分类是基于精制润滑剂中石蜡烃或环烷烃分子的数量。石蜡原油含有较高比例的固体石蜡，因此比环烷烃原油具有更高的粘度指数和倾点。
烷基苯润滑油具有烷基侧链，其为支化的或直链的，链长分布通常为10至20个碳，但其他烷基链长分布也是可能的。另一种优选的烷基苯润滑油包含至少一种化学式为(C6H6)-C(CH2)(R1)(R2)的烷基苯，其中(C6H6)是苄基环，并且R1和R2是饱和烷基，优选含有至少一个异C3基团，更优选1-6个异C3基团。R1或R2可以是氢原子，但优选不都是氢原子。
PAG油可以是“不封端的”、“单封端的”或“双封端的”。商业PAG油的实例包括但不限于ND-8、嘉实多PAG 46、嘉实多PAG 100、嘉实多PAG 150、Daphne Hermetic PAG PL、Daphne Hermetic PAG PR。
聚乙烯基醚(PVE)油是另一种类型的含氧冷冻机油，已开发用于HFC制冷剂。PVE冷冻机油的商业实例包括由日本出光公司(Idemitsu)生产的FVC32D和FVC68D。尽管无意以任何方式限制本发明的范围，但在本发明的一个实施方式中，聚乙烯基醚油包括文献中所教导的那些，例如在美国专利5,399,631和6,454,960中所述。在本发明的另一个实施方式中，聚乙烯基醚油由式1所示类型的结构单元组成：
式1:-[C(R1,R2)-C(R3,-O-R4)]-
其中R1、R2、R3和R4独立地选自氢和烃，其中烃可以任选地包含一个或多个醚基团。在本发明的一个优选实施方式中，R1、R2和R3各自为氢，如式2所示：
式2:-[CH2-CH(-O-R4)]-
在本发明的另一个实施方式中，聚乙烯基醚油由式3所示类型的结构单元构成：
式3:-[CH2-CH(-O-R5)]m-[CH2-CH(-O-R6)]n-
其中R5和R6独立地选自氢和烃，并且其中m和n是整数。
制冷剂/润滑剂混合物的热/化学稳定性可以采用本领域技术人员已知的各种测试来评估，例如ANS1/ASHRAE标准97-2007(ASHRAE 97)。在这样的测试中，任选地在催化剂或包括水、空气、金属、金属氧化物、陶瓷等的其他材料的存在下，制冷剂和润滑剂的混合物通常在升高的温度下老化预定的老化时间。老化后，分析混合物以评估混合物的任何分解或降解。用于测试的典型组合物是制冷剂/润滑剂的50/50重量/重量混合物，但也可以使用其他组合物。通常，老化条件为约140℃至200℃，持续1至30天；在175℃下老化14天是非常典型的。
通常使用多种技术来分析老化后的混合物。目视检查混合物的液体部分是否有颜色变化、沉淀或重物的任何迹象，用以检查制冷剂或润滑剂的总体分解情况。还对测试期间使用的任何金属试件进行目视检查，以检查腐蚀、沉积物等迹象。通常对液体部分进行卤代物分析，以量化存在的卤离子(例如氟离子)的浓度。卤离子浓度的增加表明更大比例的卤代制冷剂在老化过程中已经降解，并且是稳定性降低的标志。通常测量液体部分的总酸值(TAN)以确定回收的液体部分的酸度，其中酸度增加是制冷剂、润滑剂或二者分解的标志。通常对样品的蒸气部分进行GC-MS分析，以识别和量化分解产物。
水对制冷剂/润滑剂组合的稳定性的影响可以通过进行老化测试来评估，该测试在从非常干燥(<10ppm的水)到非常潮湿(>10000ppm的水)的各种湿度水平下进行。氧化稳定性可以通过在空气存在或不存在的情况下进行老化测试来评估。
本发明的传热组合物可以与染料、稳定剂、酸清除剂、自由基清除剂、抗氧化剂、粘度调节剂、倾点下降剂、腐蚀抑制剂、纳米颗粒、表面活性剂、增容剂、增溶剂、分散剂、阻燃剂、火焰抑制剂、药剂、灭菌剂、多元醇、多元醇预混组分、化妆品、清洁剂、冲洗剂(flushingagent)、消泡剂、油、气味剂、示踪剂化合物及其混合物组合使用。
本发明的传热组合物可用于传热系统，包括用于制冷、空调和液体冷却。传热系统在运行时，循环的一部分在较低的运行温度范围内运行，而循环的另一部分在较高的运行温度范围内运行。这些较高和较低温度范围将取决于具体应用。例如，低温制冷的运行温度可能不同于汽车空调或水冷机的运行温度。优选地，较高运行温度范围为约+15℃至约+90℃，更优选约+30℃至约+70℃。优选地，较低运行温度范围为约+25℃至约-60℃，更优选约+15℃至约-30℃。例如，低压液体冷却器可以在从约-10℃至+10℃的蒸发器温度和从约+30℃到+55℃的冷凝器温度下运行。例如，诸如用于汽车AC的空调机可以在4℃的蒸发温度和40℃的冷凝温度下运行。对于制冷，较低的运行温度范围可取决于具体的应用。例如，用于制冷的一些典型应用温度包括：冷冻机(例如冰淇淋)：-15°F+/-2°F(-26℃+/-1.1℃)；低温：0°F+/-2°F(-18℃+/-1.1℃)；中温：38°F+/-2°F(3.3℃+/-1.1℃)。这些实例只是提供信息，并不意味着以任何方式限制本发明的范围。在本发明的范围内可以采用其他运行温度和运行温度范围。
本发明的传热组合物也可用于发电的热回收和有机朗肯循环。
尽管无意以任何方式限制本发明的范围，但本发明的传热组合物可用于新型制冷、空调、热泵或其他传热设备；在另一个实施方式中，本发明的传热组合物可用于改造现有设备中的制冷剂，包括但不限于R-22、R-407C、R-427A、R-404A、R-407A、R-407F、R-410A、R-417A、R-422D、R-134a等。当本发明的传热组合物用于改造现有设备中的其他制冷剂时，优选其操作特性(例如压力、排放温度、质量流量)与被替换的制冷剂的操作特性相似。在一个高度的实施方式中，本发明的传热组合物的操作特性足够接近于被更换的制冷剂的操作特性，以避免对设备进行额外的改变，例如更换恒温膨胀阀(TXV)。
方法和系统
本发明的组合物可结合多种方法和系统使用，包括作为传热流体用于各种传热方法和系统中，例如作为制冷剂用于制冷、空调和热泵系统、冷却器、汽车空调、有机朗肯循环系统和其他传热应用中。本发明的组合物也有利于在产生气溶胶的系统和方法中使用，优选包含此类系统和方法中的气溶胶推进剂或由其组成。形成泡沫的方法以及灭火和压制火力的方法也包括在本发明的某些方面中。在某些方面，本发明还提供了从物品中去除残留物的方法，其中本发明的组合物在此类方法和系统中用作溶剂组合物。
传热方法
优选的传热方法通常包括提供本发明的组合物并使热传至或传离该组合物，从而改变组合物的相。例如，本方法通过吸收流体或物品的热来提供冷却，优选地通过在待冷却的物体或流体附近蒸发本制冷剂组合物以产生包含本发明组合物的蒸气。优选地，该方法包括压缩制冷剂蒸气的进一步步骤，通常使用压缩机或类似设备在升高的压力下产生本发明组合物的蒸气。通常，压缩蒸气的步骤导致对蒸气加热，从而导致相对高压蒸气的温度升高。优选地，本发明的方法包括从这种相对高温、高压的蒸气中除去由蒸发和压缩步骤添加的至少一部分热。热去除步骤优选包括在蒸气处于相对高压条件下时冷凝高温高压蒸气，以产生包含本发明组合物的相对高压液体。然后，这种相对高压的液体优选地经历名义上等焓的压力降低，以产生相对低温、低压的液体。在这样的实施方式中，正是这种温度降低的制冷剂液体随后利用从待冷却的物体或流体传递的热而蒸发。
在本发明的另一个工艺实施方式中，本发明的组合物可用于产生加热的方法，该方法包括在待加热的液体或物体附近冷凝包含该组合物的制冷剂。如前所述，这种方法经常是上述制冷循环的逆循环。
本发明的传热组合是制冷、空调或热泵系统中的有效工作流体。典型的蒸气压缩制冷、空调或热泵系统包括蒸发器、压缩机、冷凝器和膨胀装置。蒸气压缩循环在多个步骤中重复使用制冷剂，在一个步骤中产生冷却效果，在另一个步骤中产生加热效果。该循环可简单描述如下：液体制冷剂通过膨胀装置进入蒸发器，液体制冷剂在蒸发器中低温沸腾形成气体并产生冷却。低压气体进入压缩机，气体在此压缩以提高其压力和温度。然后，高压(压缩)气态制冷剂进入冷凝器，制冷剂在此冷凝并将其热排放到环境中。制冷剂返回膨胀装置，液体通过该膨胀装置从冷凝器中的高压水平膨胀到蒸发器中的低压水平，从而重复循环。
本发明的传热组合可用于移动或固定系统。固定式空调和热泵包括但不限于冷却器、高温热泵、住宅用和轻型商用及商用空调系统。固定式制冷应用包括但不限于家用冰箱、制冰机、小型和大型冷却机和冰柜，以及超市系统等设备。如本文所用，移动式制冷系统或移动式空调系统是指结合到公路、铁路、海运或空运的运输单元中的任何制冷或空调设备。本发明特别适用于道路运输制冷或空调设备，例如汽车空调设备或冷藏道路运输设备。
用于制冷、空调或热泵系统的典型压缩机是容积式压缩机和动态压缩机。容积式压缩机包括往复式压缩机(例如活塞式压缩机)、轨道式压缩机(例如涡旋式压缩机)以及旋转式压缩机(例如螺杆式压缩机)。典型的动态压缩机是离心式压缩机。本发明的传热组合物可用于采用这些压缩机类型中任何类型压缩机的传热设备中。
制冷、空调或热泵系统可以使用单级、双级或多级压缩。制冷、空调或热泵系统也可以是具有或不具有二次传热回路的级联系统。
传热系统中使用的热交换器可以是任何类型的。典型的热交换器包括并流或顺流、逆流、交叉流。优选地，与本发明的传热组合物一起使用的热交换器是逆流的、类逆流的或交叉的。
本发明的传热组合可以用作现有系统的现有传热流体/组合的替代品，或者可以用作新系统中的原始传热组合。这样的新系统可以是现有的新系统，或具有专门设计用于与本发明的传热组合一起操作的组件的系统。
推进剂和气溶胶组合物
另一方面，本发明提供包含本发明组合物或基本上由本发明组合物组成的推进剂组合物，这种推进剂组合物优选为可喷组合物。本发明的推进剂组合物优选包含待喷射的材料和推进剂，所述推进剂包含根据本发明的组合物、基本上由其组成或由其组成。惰性成分、溶剂和其他材料也可存在于可喷混合物中。优选地，可喷组合物是气溶胶。适合喷射的材料包括但不限于化妆品材料，例如除臭剂、香水、发胶、清洁剂和抛光剂；以及药用材料，例如抗哮喘成分、抗口臭成分和任何其他药物等，优选地包括任何其他旨在被吸入的药物或药剂。药物或其他治疗剂优选以治疗量存在于组合物中，组合物的大部分剩余部分包含本发明的组合物。
用于工业、消费或医疗用途的气溶胶产品通常包含一种或多种推进剂以及一种或多种活性成分、惰性成分或溶剂。推进剂提供将产品以雾化形式排出的力。虽然一些气溶胶产品是用二氧化碳、氮气、一氧化二氮甚至空气等压缩气体推进的，但大多数商业气溶胶使用液化气体推进剂。最常用的液化气体推进剂是碳氢化合物，例如丁烷、异丁烷和丙烷。二甲醚和HFC-I52a(1,1-二氟乙烷)也可单独使用或与碳氢化合物推进剂混合使用。遗憾的是，所有这些液化气体推进剂都是高度可燃的，它们加入气溶胶配制物通常会得到可燃气溶胶产品。本发明提供用于某些应用的液化气体推进剂和气溶胶，它们是不可燃的或具有降低的可燃性。
发泡剂、泡沫和可发泡组合物
发泡剂还可以包含本发明的一种或多种组合物或由其构成。在某些优选的实施方式中，发泡剂占本发明组合物的至少约50重量％，并且在某些实施方式中，发泡剂基本上由本发明组合物组成。在某些优选的实施方式中，本发明的发泡剂组合物除了包括本发明的组合物外，还包括助发泡剂、填料、蒸气压调节剂、火焰抑制剂、稳定剂和类似的辅剂中的一种或多种。
在其他实施方式中，本发明提供可发泡组合物。本发明的可发泡组合物通常包括能够形成泡沫的一种或多种组分和根据本发明的发泡剂，所述泡沫具有大致多孔的结构。在某些实施方式中，所述一种或多种组分包含能够形成泡沫的热固性组合物和/或可发泡组合物。热固性组合物的实例包括聚氨酯和聚异氰脲酸酯泡沫组合物，还有酚醛泡沫组合物。在这种热固性泡沫的实施方式中，一种或多种本发明组合物作为发泡剂或作为发泡剂的一部分包含在可发泡组合物中，或作为两部分或更多部分可发泡组合物的一部分，其优选包含能够在适当的条件下反应和/或发泡以形成泡沫或多孔结构的一种或多种组分。在某些其他实施方式中，所述一种或多种组分包括热塑性材料，特别是热塑性聚合物和/或树脂。热塑性泡沫组分的实例包括聚烯烃[例如聚苯乙烯(PS)、聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)]和聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)，以及由其形成的泡沫，优选低密度泡沫。在某些实施方式中，热塑性可发泡组合物是可挤出组合物。
本发明还涉及由含有发泡剂的聚合物泡沫配制物制备的泡沫，优选闭孔泡沫，所述发泡剂包含本发明的组合物。在其他实施方式中，本发明提供了包含热塑性或聚烯烃泡沫的可发泡组合物，例如聚苯乙烯(PS)、聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)、苯乙烯-丙烯腈共聚物和聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)泡沫，优选低密度泡沫。
本领域技术人员将理解，特别是考虑到本文所包含的公开内容，形成本发明的发泡剂和/或将其添加到可发泡组合物中的顺序和方式通常不影响本发明的可操作性。例如，在可挤出泡沫的情况中，发泡剂的各种组分，甚至本发明组合物的各组分，在引入挤出设备之前可不混合，或者甚至这些组分没有添加到挤出设备中的同一位置。因此，在某些实施方式中，可能希望在挤出机中的第一位置引入发泡剂的一种或多种组分，该第一位置位于添加发泡剂的一种或多种其他组分的位置的上游，期望各组分将在挤出机中汇集在一起和/或以这种方式更有效地操作。然而，在某些实施方式中，发泡剂的两种或多种组分预先合并，然后直接一起引入可发泡组合物中，或者作为预混物的一部分，然后将预混物进一步添加到可发泡组合物的其他部分中。
在某些优选的实施方式中，分散剂、泡孔稳定剂、表面活性剂和其他添加剂也可以加入到本发明的发泡剂组合物中。可选但优选添加表面活性剂以用作泡孔稳定剂。一些代表性材料以DC-193、B-8404和L-5340的名称销售，它们通常是聚硅氧烷聚氧化烯嵌段共聚物，例如在第2,834,748号、第2,917,480号和第2,846,458号美国专利中公开的那些，它们均通过引用并入本文。用于发泡剂混合物的其他任选添加剂可包括阻燃剂，例如磷酸三(2-氯乙基)酯、磷酸三(2-氯丙基)酯、磷酸三(2,3-二溴丙基)、磷酸(1,3-二氯丙基)酯、磷酸二铵、各种卤代芳香族化合物、氧化锑、三水合铝、聚氯乙烯等。
可以根据本发明的泡沫实施方式采用或调整采用本领域熟知的任何方法，例如在《聚氨酯化学技术》(“Polyurethanes Chemistry and Technology”，第I卷和第II卷，Saunders和Frisch，1962，约翰威利父子出版社，纽约，NY)中描述的那些，其通过引用并入本文。
本发明的一个实施方式涉及形成聚氨酯和多异氰脲酸酯泡沫的方法。所述方法通常包括提供本发明的发泡剂组合物，将发泡剂组合物添加(直接或间接地)到可发泡组合物中，并在能有效形成泡沫或多孔结构的条件下使可发泡组合物反应，如本领域所公知的。可以根据本发明的泡沫实施方式采用或调整采用本领域熟知的任何方法，例如在《聚氨酯化学技术》(“Polyurethanes Chemistry and Technology”，第I卷和第II卷，Saunders和Frisch，1962，约翰威利父子出版社，纽约，NY)中描述的那些，其通过引用并入本文。一般而言，此类优选方法包括通过将异氰酸酯、多元醇或多元醇混合物、包含一种或多种本发明组合物的发泡剂或发泡剂混合物以及其他材料(如催化剂、表面活性剂和任选的阻燃剂、着色剂或其他添加剂)混合来制备聚氨酯或聚异氰脲酸酯泡沫。在许多应用中，在预共混配制物中提供用于聚氨酯或聚异氰脲酸酯泡沫的组分是方便的。
在最典型的情况下，泡沫配制物预共混成两种组分。
异氰酸酯和可选的某些表面活性剂和发泡剂包含在第一组分中，常称作“A”组分。
多元醇或多元醇混合物、表面活性剂、催化剂、发泡剂、阻燃剂和其他异氰酸酯反应性组分构成第二组分，通常称为“B”组分。因此，聚氨酯或聚异氰脲酸酯泡沫容易制备，对于小规模制备，通过手动混合将A侧和B侧组分合到一起；优选通过机械混合技术将A侧和B侧组分合到一起以形成块体、薄板、层合物、现浇板及其他物品、喷涂泡沫体、泡沫材料等。可选地，可将其他成分如防火剂、着色剂、辅助发泡剂乃至其他多元醇作为第三物料流加入搅拌头或反应位点。然而，最优选的是将它们全部并入上文所述的B组分。
清洁方法
本发明还提供了从产品、部件、组件、基材或任何其他物品或其部分中去除污染物的方法，其通过在物品上施用本发明的组合物来实现。为方便起见，本文使用的术语“物品”是指所有此类产品、部件、组件、基材等，并且进一步意指其任何表面或部分。此外，术语“污染物”意指物品上存在的任何不需要的材料或物质，即使这种物质是有意放置在物品上的。例如，在半导体器件的制造中，通常将光刻胶材料沉积到衬底上以形成用于蚀刻操作的掩模，随后从衬底上去除光刻胶材料。如本文所用，术语“污染物”意在涵盖并包括这种光刻胶材料。
本发明的优选方法包括将本发明组合物施用到物品上。虽然考虑到许多不同的清洁技术可以很好地利用本发明的组合物，但将本发明的组合物与超临界清洁技术结合使用被认为是特别有利的。超临界清洁公开于第6,589,355号美国专利，该专利被转让给本发明的受让人并通过引用并入本文。对于超临界清洁应用，在某些实施方式中，除了本发明的组合物外，优选在本发明的清洁组合物中还包括一种或多种附加组分，例如CO2和已知结合超临界清洁应用使用的其他附加组分。在某些实施方式中，将本发明的清洁组合物与特定的蒸气脱脂和溶剂清洁方法结合使用也是可能的和合乎需要的。
灭菌方法
出于健康和安全原因，例如患者和医院工作人员的健康和安全，许多物品、装置和材料，特别是用于医疗领域的物品、装置和材料，必须在使用前进行灭菌。本发明提供了灭菌方法，包括将待灭菌的物品、装置或材料与本发明的化合物或组合物以及一种或多种灭菌剂的组合接触。尽管许多灭菌剂在本领域中是已知的并且被认为适合与本发明结合使用，但在某些优选实施方式中，灭菌剂包括环氧乙烷、甲醛、过氧化氢、二氧化氯、臭氧及其组合。在某些实施方式中，环氧乙烷是优选的灭菌剂。考虑到本文所包含的教导，本领域技术人员将能够容易地确定与本发明的灭菌组合物和方法结合使用的灭菌剂和本发明化合物的相对比例，并且所有这些范围都在本发明的广泛范围内。如本领域技术人员所知，某些灭菌剂，例如环氧乙烷，是相对可燃的组分，并且本发明的化合物以有效量包含在本发明的组合物中，与其他组分一起存在于组合物中，以将灭菌组合物的可燃性降低到可接受的水平。
本发明的灭菌方法可以是高温或低温灭菌，涉及在约250°F至约270°F的温度下使用本发明的化合物或组合物，优选在基本上密封的腔室中。该过程通常可以在不到约2小时内完成。然而，一些物品，例如塑料物品和电子组件，不能承受如此高的温度，需要低温消毒。在低温灭菌方法中，待灭菌的物品在约室温至约200°F的温度下，更优选在约室温至约100°F的温度下，暴露于包含本发明组合物的流体。
本发明的低温灭菌优选地是在基本上密封的、优选气密的腔室中进行的至少两步过程。在第一步(灭菌步骤)中，将已清洁并包裹在透气袋中的物品放置在腔室中。然后通过抽真空并可能通过用蒸汽置换空气将空气从腔室中抽出。在某些实施方式中，优选将蒸汽注入腔室以实现优选范围为约30％至约70％的相对湿度。
这样的湿度可以使灭菌剂的灭菌效果最大化，在达到所需的相对湿度后，灭菌剂被引入腔室。在足以使灭菌剂渗透包裹物并到达物品的空隙的一段时间后，将灭菌剂和蒸汽从腔室中抽出。
在该方法的优选第二步(充气步骤)中，对物品充气以去除灭菌剂残留物。对于有毒灭菌剂，去除这些残留物是特别重要的，但在使用本发明基本上无毒的化合物的情况下它是可选的。典型的充气过程包括空气冲洗、连续充气以及两者的结合。空气冲洗是间歇过程，通常包括在一段相对较短的时间(例如12分钟)内抽空腔室，然后在大气压或更高的压力下将空气引入腔室。该循环重复任意次数，直到达到所需的灭菌剂去除效果。
连续充气通常包括通过腔室一侧的入口引入空气，然后通过对腔室另一侧的出口施加轻微真空将空气从出口抽出。
在此提供以下非限制性实例作为参考。
表1列出了表2、3、4、5、6和7中所列实例中使用的材料的化学名称和化学式。
表1.组分
下面这些表列出了本发明范围内的传热组合，其具有指定范围内的全球变暖潜势。用于共混物组分的GWP在AR4或AR5中给出。AR4是《2007年气候变化——第一工作组对IPCC第四次评估报告的物理科学基础贡献》(Climate Change 2007-The PhysicalScience Basis Contribution of Working Group I to the Fourth Assessment Reportof the IPCC)(ISBN 978 0521 88009-1精装本；9780521 70596-7平装本)。AR5是第五次评估。当分子同时包括在AR4和AR5中时，采用AR4中的数值。AR4和AR5中均未包括的分子的GWP是根据公共领域报告的具有类似结构或数值的分子的GWP估算的。
表1.GWP≤10的制冷剂共混物组合物
| 浓度范围(重量％) | |
| 优选 | |
| HCFO-1122a/HFO-1234yf | 1-99/1-99 |
| HCFO-1122a/HFO-1234ze(E) | 1-99/1-99 |
| HCFO-1122a/CO<sub>2</sub> | 1-99/1-99 |
| HCFO-1122a/HFO-1123 | 1-99/1-99 |
| HCFO-1122a/HFO-1132a | 1-99/1-99 |
| HCFO-1122a/HFO-1132(E) | 1-99/1-99 |
| HCFO-1122a/CF<sub>3</sub>I | 1-99/1-99 |
| HCFO-1122a/HFO-1336mzz(E) | 1-99/1-99 |
| HCFO-1122a/HCFO-1224yd(Z) | 1-99/1-99 |
| HCFO-1122a/HFC-152a | 96-99/1-5 |
| HCFO-1122a/丙烷 | 1-99/1-99 |
| HCFO-1122a/正丁烷 | 1-99/1-99 |
| HCFO-1122a/异丁烷 | 1-99/1-99 |
| HCFO-1122a/DME | 1-99/1-99 |
| HCFO-1122a/NH<sub>3</sub> | 1-99/1-99 |
| HCFO-1122a/CO<sub>2</sub>/CF<sub>3</sub>I | 1-98/1-98/1-98 |
| HCFO-1122a/HFO-1336mzz(E)/CF<sub>3</sub>I | 1-98/1-98/1-98 |
| HCFO-1122a/HCFO-1224yd(Z)/CF<sub>3</sub>I | 1-98/1-98/1-98 |
| HCFO-1122a/HFO-1123/CF<sub>3</sub>I | 1-98/1-98/1-98 |
| HCFO-1122a/HFO-1132a/CF<sub>3</sub>I | 1-98/1-98/1-98 |
| HCFO-1122a/HFO-1132(E)/CF<sub>3</sub>I | 1-98/1-98/1-98 |
| HCFO-1122a/HFO-1234yf/CF<sub>3</sub>I | 1-98/1-98/1-98 |
| HCFO-1122a/HFO-1234ze(E)/CF<sub>3</sub>I | 1-98/1-98/1-98 |
| HCFO-1122a/HFO-1234yf/HFO-1234ze(E) | 1-98/1-98/1-98 |
| HCFO-1122a/丙烷/CF<sub>3</sub>I | 1-98/1-98/1-98 |
| HCFO-1122a/正丁烷/CF<sub>3</sub>I | 1-98/1-98/1-98 |
| HCFO-1122a/异丁烷/CF<sub>3</sub>I | 1-98/1-98/1-98 |
| HCFO-1122a/DME/CF<sub>3</sub>I | 1-98/1-98/1-98 |
| HCFO-1122a/HFO-1336mzz(E)/CO<sub>2</sub> | 1-98/1-98/1-98 |
| HCFO-1122a/HCFO-1224yd(Z)/CO<sub>2</sub> | 1-98/1-98/1-98 |
| HCFO-1122a/HFO-1123/CO<sub>2</sub> | 1-98/1-98/1-98 |
| HCFO-1122a/HFO-1132a/CO<sub>2</sub> | 1-98/1-98/1-98 |
| HCFO-1122a/HFO-1132(E)/CO<sub>2</sub> | 1-98/1-98/1-98 |
| HCFO-1122a/HFO-1234yf/CO<sub>2</sub> | 1-98/1-98/1-98 |
| HCFO-1122a/HFO-1234ze(E)/CO<sub>2</sub> | 1-98/1-98/1-98 |
| HCFO-1122a/DME/NH<sub>3</sub> | 1-98/1-98/1-98 |
表2. 10<GWP≤200的制冷剂共混物组合物
表3. 200<GWP≤400的制冷剂共混物组合物
表4. 400<GWP≤600的制冷剂共混物组合物
表5. 600<GWP≤800的制冷剂共混物组合物
表6. 800<GWP≤1000的制冷剂共混物组合物
实施例1
可燃性
根据ANSI/ASHRAE 34-2019，燃烧速度(BV)是区分制冷剂可燃性等级2(可燃)与等级2L(低可燃性)的标准。制冷剂的最大燃烧速度必须小于10cm/s才能归类为2L。BV是在环境温度下，在带有透明窗口的封闭圆柱形容器中测量的。点火是通过位于容器中心的间隔1/4英寸的钨电极(连接到15kV、30mA电源)完成的。图像是通过适当的摄影技术采用恒定压力法记录的，其中使用了氙灯光源和一系列镜子。根据ANSI/ASHRAE 34-2019测量R-32、R-152a和HFO-1122a的燃烧速度。结果汇总在表8中。
表8.
| 制冷剂 | 最大BV | ASHRAE可燃性分级 |
| R-32 | 6.6 | 2L |
| R-152a | 22.9 | 2 |
| HFO-1122a | 7.5 | 2L |
Claims (18)
1.一种传热组合物，其包含1-氯-1,2-二氟乙烯(HFO-1122a)。
2.一种传热系统，其选自下组：制冷系统、空调系统、加热系统和冷却系统，并含有权利要求1所述的传热组合物。
3.如权利要求1所述的传热组合物，其进一步包含氢氟烃、氢氯氟烃、氢氟烯烃、氟代环丙烷、氟代甲基环丙烷、氢氟氯烃、烃、氢氟醚、氟酮、氯氟烃、氢氯氟烯烃、二氧化碳、氨、二甲醚及其混合物。
4.如权利要求3所述的传热组合物，其中氢氟烃(HFC)选自下组：二氟甲烷(HFC-32)；1-氟乙烷(HFC-161)；1,1-二氟乙烷(HFC-152a)；1,2-二氟乙烷(HFC-152)；1,1,1-三氟乙烷(HFC-143a)；1,1,2-三氟乙烷(HFG-143)；1,1,2,2-四氟乙烷(HFC-134)；1,1,1,2-四氟乙烷(HFC-134a)；1,1,1,3,3-五氟丙烷(HFC-245fa)；1,1,2,2,3-五氟丙烷(HFC-245ca)；1,1,1,2,3-五氟丙烷(HFC-245eb)；1,1,1,3,3,3-六氟丙烷(HFC-236fa)；1,1,1,2,3,3,3-七氟丙烷(HFC-227ea)；1,1,1,3,3-五氟丁烷(HFC-365mfc)；1,1,1,2,3,4,4,5,5,5-十氟丙烷(HFC-4310)及其混合物。
5.如权利要求3所述的传热组合物，其中所述氢氟烃是1,1,1,2-四氟乙烷(HFC-134a)。
6.如权利要求3所述的传热组合物，其中所述氢氟烯烃选自下组：1,1,2-三氟乙烯(HFO-1123)、1,1-二氟乙烯(R-1132a)、E-1,2-二氟乙烯(HFO-1132(E))、3,3,3-三氟丙烯(HFO-1234zf)、2,3,3,3-四氟丙烯(HFO-1234yf)、E-1,3,3,3-四氟丙烯(E-HFO-1234ze)、1,2,3,3,3-五氟丙烯(HFO-1255ye)、Z-1-氯-2,3,3,3-四氟丙烯(HCFO-1224yd(Z))、E-1,1,1,3,3,3-六氟丁-2-烯(E-HFO-1336mzz)、Z-1,1,1,3,3,3-六氟丁-2-烯(Z-HFO-1336mzz)、1,1,1,4,4,5,5,5-八氟戊-2-烯(HFO-1438mzz)及其混合物。
7.如权利要求3所述的传热组合物，其中所述氢氟烯烃是2,3,3,3-四氟丙烯(HFO-1234yf)。
8.如权利要求1所述的传热组合物，其进一步包含选自2,3,3,3-四氟丙烯(HFO-1234yf)、1,1,1,2-四氟乙烷(HFC-134a)及其混合物的制冷剂。
9.如权利要求8所述的传热组合物，其包含1重量％-50重量％的选自2,3,3,3-四氟丙烯(HFO-1234yf)、1,1,1,2-四氟乙烷(HFC-134a)及其混合物的制冷剂。
10.如权利要求8所述的传热组合物，其包含2,3,3,3-四氟丙烯(HFO-1234yf)和1,1,1,2-四氟乙烷(HFC-134a)，其中基于2,3,3,3-四氟丙烯(HFO-1234yf)和1,1,1,2-四氟乙烷(HFC-134a)的总量，2,3,3,3-四氟丙烯(HFO-1234yf)占25重量％-75重量％。
11.如权利要求1所述的传热组合物，其进一步包含润滑剂。
12.如权利要求11所述的传热组合物，其中所述润滑剂选自多元醇酯油、聚二醇、聚亚烷基二醇、聚乙烯基醚、矿物油、烷基苯油、聚α烯烃及其混合物。
13.如权利要求11所述的传热组合物，其中所述润滑剂选自多元醇酯油、矿物油、烷基苯油及其混合物。
14.一种可喷组合物，其包含权利要求1所述的传热组合物。
15.一种发泡剂组合物，其包含权利要求1所述的传热组合物。
16.一种使用权利要求15所述的发泡剂制成的聚合物泡沫。
17.一种推进剂组合物，其包含权利要求1所述的传热组合物。
18.一种气溶胶组合物，其包含权利要求1所述的传热组合物。
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