JP2023523517A - スズランの香り物質 - Google Patents

Abstract

本発明は、香料の分野に関する。より具体的には、本発明は、本明細書で定義される式（Ｉ）の化合物、および賦香成分としての、節足動物を防除するための、または抗微生物成分としての化合物の使用に関する。したがって、本明細書に記載の事項に従って、本発明には、賦香組成物または賦香された消費者向け製品の一部としての本発明の化合物が含まれる。さらに、本発明は、式（Ｉ）の化合物を放出するのに適した芳香前駆体化合物に関する。

Description

本発明は、香料の分野に関する。より具体的には、本発明は、以下に本明細書で定義される式（Ｉ）の化合物、および賦香成分としての、節足動物を防除するための、または抗微生物成分としての化合物の使用に関する。したがって、本明細書に記載の事項に従って、本発明には、賦香組成物または賦香された消費者向け製品の一部としての本発明の化合物が含まれる。さらに、本発明は、式（Ｉ）の化合物を放出するのに適した芳香前駆体化合物に関する。

発明の背景
香料の分野で最も人気のある成分のいくつかは、花のような印象、特にスズランの香りを与えるものである。この繊細な花の香りは、精油を得るための最も穏やかな抽出方法であっても残存しないことから、その価値が高められている。そのノートは非常に高く評価されており、多数の賦香された消費者向け製品で使用されている。特に、スズランと瑞々しさのニュアンスを持つ最も貴重な賦香成分の１つであるＬｉｌｉａｌ（登録商標）（２－メチル－３－［４－（２－メチル－２－プロパニル）フェニル］プロパナール、Givaudan-Roure SA, Vernier, Suisseの商標）の使用が様々な理由のため制限されて以来、何十年にもわたって、この非常に複雑な白い花の香りを持つ化合物を見出すために多くの努力がなされてきた。

スズランの花の天然の香りにできるだけ近いフローラルの香りのノートを付与する新規な賦香成分を開発することが必要とされている。

国際公開第２０１８／１１４８４４号には、白桃のニュアンスを持つスズラン系の香りのノートを付与する化合物である３－（（Ｓ）－４－イソプロピルシクロヘキサ－１－エン－１－イル）－２－メチルプロパナールが報告されている。

本発明は、式（Ｉ）の化合物を使用することにより、スズランのノートを付与する新規な香料成分を提供する。上述した先行技術文献には、式（Ｉ）の化合物または式（Ｉ）の化合物の官能特性は開示されていない。

発明の概要
本発明は、フローラルタイプ、特に香料において高く評価されているスズラン（リリーオブザバレー、ミュゲとも呼ばれる）の香りを付与する式（Ｉ）の化合物に関する。

したがって、本発明の第１の目的は、立体異性体のいずれか１つの形態またはそれらの混合物としての、下記式の化合物である。

［式中、点線の一つは炭素－炭素二重結合を表し、他の点線は炭素－炭素単結合を表し；Ｒ^１は水素原子またはＣ_１～２アルキル基を表し；Ｒ^２はＣ_１～４アルキル基またはＣ_２～４アルケニル基を表し；Ｒ^３は水素原子またはＣ_１～３アルキル基またはＣ_２～３アルケニル基を表し；Ｒ^４は水素原子を表し、またはＲ^２およびＲ^３がメチル基を表す場合には、Ｒ^４は水素原子またはメチル基を表し；またはＲ^３およびＲ^４は一緒になる場合にはメチリデン基を表し；またはＲ^２およびＲ^３は一緒になる場合にはＣ_４～９アルカンジイル基またはＣ_４～９アルケンジイル基を表し；Ｒ^２、Ｒ^３、およびＲ^４は、一緒になる場合にはＣ_１～３アルキル基によって置換されていてもよいフェニル基を表す。］

本発明の第２の目的は、上で定義した式（Ｉ）の化合物の賦香成分としての使用である。

本発明の第３の目的は、賦香組成物または賦香された物品の匂いの特性を付与、増強、改善、または変更する方法であって、前記組成物または物品に有効量の上で定義した少なくとも１種の式（Ｉ）の化合物を添加することを含む、方法である。

本発明の別の目的は、立体異性体のいずれか１つの形態またはそれらの混合物としての、下記式の化合物を放出するのに適した芳香前駆体化合物である。

［式中、点線の一つは炭素－炭素二重結合を表し、他の点線は炭素－炭素単結合を表し；Ｒ^１は水素原子またはＣ_１～２アルキル基を表し；Ｒ^２はＣ_１～４アルキル基またはＣ_２～４アルケニル基を表し；Ｒ^３は水素原子またはＣ_１～３アルキル基またはＣ_２～３アルケニル基を表し；Ｒ^４は水素原子を表し、またはＲ^２およびＲ^３がメチル基を表す場合には、Ｒ^４は水素原子またはメチル基を表し；またはＲ^３およびＲ^４は一緒になる場合にはメチリデン基を表し；またはＲ^２およびＲ^３は一緒になる場合にはＣ_４～９アルカンジイル基またはＣ_４～９アルケンジイル基を表し；Ｒ^２、Ｒ^３、およびＲ^４は、一緒になる場合にはＣ_１～３アルキル基によって置換されていてもよいフェニル基を表す。］

本発明の別の目的は、
ｉ）上記の通り定義した、少なくとも１種の式（Ｉ）の化合物および／または少なくとも１種の芳香前駆体化合物、
ｉｉ）香料担体および香料ベースからなる群から選択される少なくとも１つの成分、ならびに
ｉｉｉ）任意選択的に少なくとも１つの香料助剤
を含む、賦香組成物である。

本発明の別の目的は、上記の通り定義した、少なくとも１種の式（Ｉ）の化合物および／または少なくとも１種の芳香前駆体化合物、または組成物を含む、賦香された消費者向け製品である。

本発明の別の目的は、節足動物防除組成物または節足動物防除物品の節足動物防除特性を付与、増強、改善、または変更する方法であって、前記組成物または物品に有効量の上記の通り定義した少なくとも１種の式（Ｉ）の化合物を添加することを含む、方法である。

本発明のさらなる目的は、節足動物、好ましくは昆虫を防除するための上記の通り定義した式（Ｉ）の化合物の使用である。

本発明のさらなる目的は、上記の通り定義した１種以上の式（Ｉ）の化合物を含む、賦香された消費者向け製品中で使用するための抗微生物組成物を提供する。

本発明のさらなる目的は、抗微生物組成物としての式（Ｉ）の１種以上の化合物を含む組成物の使用を提供する。

本発明のさらなる目的は、細菌細胞の増殖速度を低下、停止、もしくは阻害する方法、または細菌細胞を不活性化するかもしくは殺す方法であって、組成物もしくは消費者向け製品に有効量の上記の通り定義した少なくとも１種の式（Ｉ）の化合物を添加すること、または有効量の上記の通り定義した少なくとも１種の式（Ｉ）の化合物を用いて表面を接触させるか処理することを含む方法を提供する。

本発明のさらなる目的は、細菌細胞の増殖速度を低下、停止、もしくは阻害する非治療的な方法、または細菌細胞を不活性化するかもしくは殺す非治療的な方法であって、微生物を含む基質を、有効量の上記の通り定義した少なくとも１種の式（Ｉ）の化合物で処理することを含む、方法を提供する。

本発明のさらなる目的は、
抗微生物効果を提供するのに十分な量で存在する式（Ｉ）の化合物を含む組成物、
香料担体および香料ベースからなる群から選択される少なくとも１つの成分、ならびに
任意選択的に少なくとも１つの香料補助剤
を含む、賦香組成物を提供する。

発明の詳細な説明
驚くべきことに、今回、式（Ｉ）の化合物がスズランのノートにグリーンおよびオゾンの特徴を付与することが発見された。さらに、本発明の化合物は、ブルーム効果を提供するために非常に需要のある、インパクトのあるトップノートを有する。

したがって、本発明の第１の目的は、立体異性体のいずれか１つの形態またはそれらの混合物としての、下記式の化合物である。

［式中、点線の一つは炭素－炭素二重結合を表し、他の点線は炭素－炭素単結合を表し；Ｒ^１は水素原子またはＣ_１～２アルキル基を表し；Ｒ^２はＣ_１～４アルキル基またはＣ_２～４アルケニル基を表し；Ｒ^３は水素原子またはＣ_１～３アルキル基またはＣ_２～３アルケニル基を表し；Ｒ^４は水素原子を表し、またはＲ^２およびＲ^３がメチル基を表す場合には、Ｒ^４は水素原子またはメチル基を表し；またはＲ^３およびＲ^４は一緒になる場合にはメチリデン基を表し；またはＲ^２およびＲ^３は一緒になる場合にはＣ_４～９アルカンジイル基またはＣ_４～９アルケンジイル基を表し；Ｒ^２、Ｒ^３、およびＲ^４は、一緒になる場合にはＣ_１～３アルキル基によって置換されていてもよいフェニル基を表す。］

前記化合物は、例えば、スズラン系の香りのノートにグリーンおよびオゾンの特徴を付与するために、賦香成分として使用することができる。

本発明の上記実施形態のいずれか１つによれば、前記化合物（Ｉ）はＣ_１１～Ｃ_１９化合物である。

明確にするために述べておくと、「立体異性体のいずれか１つまたはそれらの混合物」という表現または類似の表現は、当業者に理解される通常の意味であること、すなわち、式（Ｉ）の化合物が純粋なエナンチオマー（キラルの場合）またはジアステレオマー（例えば二重結合が立体配座ＥまたはＺにある）であることが意図されている。言い換えると、式（Ｉ）の化合物は、いくつかの立体中心を有することができ、前記立体中心のそれぞれは、２つの異なる立体化学（例えばＲまたはＳ）を有することができる。式（Ｉ）の化合物は、純粋なエナンチオマーの形態であってもよく、あるいはエナンチオマーまたはジアステレオマーの混合物の形態であってもよい。式（Ｉ）の化合物は、ラセミ体またはスケールミック体であってよい。したがって、式（Ｉ）の化合物は、１つの立体異性体であってよく、あるいは様々な立体異性体を含むか様々な立体異性体からなる組成物の形態であってよい。

環外の点線が二重結合を表す場合、波線は、二重結合がそのＥもしくはＺ異性体の形態、またはそれらの混合物の形態であってよいことを示し、例えば、本発明は、同じ化学構造を有するが二重結合の立体配置が異なる式（Ｉ）の１種以上の化合物からなる組成物を含む。特に、化合物（Ｉ）は、異性体ＥおよびＺからなる混合物の形態であって、前記異性体Ｅは、混合物全体の少なくとも５０％、さらには少なくとも７５％を占めていて（すなわち７５／２５～１００／０の範囲内にあるＥ／Ｚ混合物であって）よい。

「メチリデン」という用語はＣＨ_２＝基を表す。すなわち、Ｒ^３とＲ^４が一緒にメチリデン基を表す場合、式（Ｉ）の化合物は、立体異性体のいずれか１つの形態またはそれらの混合物としての、下記式の化合物である。

［式中、点線、Ｒ^１およびＲ^２は上で定義したものと同じ意味を有する。］

明確にするために述べておくと、「点線の一つは炭素－炭素二重結合を表し、他の点線は炭素－炭素単結合を表す」という表現、または類似の表現は、当業者によって理解される通常の意味であること、すなわち前記点線によって連結された炭素原子間の結合全体（実線および点線）が炭素－炭素単結合または二重結合であることが意図されている。言い換えると、式（Ｉ）の化合物は、立体異性体のいずれか１つの形態またはそれらの混合物としての、下記式の化合物であってよい。

［式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、およびＲ^４は、上で定義したものと同じ意味を有する。］

本発明の任意の実施形態によれば、本発明の化合物は、式（Ｉａ）、（Ｉｂ）、および（Ｉｃ）の化合物を含む組成物の形態であってよい。より具体的には、組成物は、２３～７７％ｗ／ｗの式（Ｉａ）の化合物と、２３～７７％ｗ／ｗの式（Ｉｂ）の化合物と、０．１～２５％ｗ／ｗの式（Ｉｃ）の化合物とを含むことができ、これらのパーセント割合は物質組成物の総質量に対するものである。

明確にするために述べておくと、「Ｒ^２とＲ^３が一緒になる場合にはＣ_４～９アルカンジイル基またはＣ_４～９アルケンジイル基を表す」または同様の表現は、当業者によって理解される通常の意味であること、すなわちアルカンまたはアルケンから２つの水素原子を取り除くことによって形成される二価の基であることが意図されている。アルカンジイル基またはアルケンジイル基は、直鎖であっても分岐であってもよい。言い換えると、Ｒ^２とＲ^３が一緒になる場合にはシクロアルキル基またはシクロアルケニル基を形成し、それぞれアルキル基またはアルケニル基で置換されていてもよい。

本発明の任意の実施形態によれば、本発明の化合物は、立体異性体のいずれか１つの形態またはそれらの混合物としての、下記式の化合物である。

［式中、一方の点線は炭素－炭素二重結合を表し、他方の点線は炭素－炭素単結合を表し、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、およびＲ^４は、上記の通り定義したものと同じ意味を有する。］

本発明の任意の実施形態によれば、本発明の化合物は、立体異性体のいずれか１つの形態またはそれらの混合物としての、下記式の化合物である。

［式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、およびＲ^４は、請求項１で定義されるものと同じ意味を有する。］

本発明の任意の実施形態によれば、Ｒ^１は水素原子またはメチル基であってよい。特に、Ｒ^１は水素原子であってよい。

本発明の任意の実施形態によれば、Ｒ^４は水素原子であってよい。

本発明の任意の実施形態によれば、Ｒ^３は、水素原子またはＣ_１～３アルキル基であってよい。特に、Ｒ^３は、水素原子、メチル基、またはエチル基であってよい。さらに具体的には、Ｒ^３は水素原子またはメチル基であってよい。

本発明の任意の実施形態によれば、Ｒ^２はＣ_１～４アルキル基であってよい。特に、Ｒ^２は、メチル基、エチル基、またはプロピル基であってよい。

本発明の特定の実施形態によれば、Ｒ^２とＲ^３は、一緒になって、Ｃ_４～６アルカンジイル基またはＣ_４～６アルケンジイル基を表すことができる。特に、Ｒ^２とＲ^３は、一緒になって、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロペンテニル基、またはシクロヘキセニル基を形成することができる。

本発明の特定の実施形態によれば、Ｒ^２、Ｒ^３、およびＲ^４は、一緒になって、フェニル基またはトリル基を表すことができる。

本発明の化合物の具体的な例として、フローラルのノート、特にスズランのノートを付与する３－（３－イソプロピルシクロペンタ－１－エン－１－イル）－２－メチルプロパナールおよび３－（４－イソプロピルシクロペンタ－１－エン－１－イル）－２－メチルプロパナールを含む組成物を非限定的な例として挙げることができる。前記本発明の組成物は、スズランのグリーン、アルデヒド、オゾンのようなニュアンスを有する。さらに、前記化合物は、非常に需要があり、非常にインパクトのあるトップノートを与える。前記本発明の化合物は、それが添加される賦香組成物または賦香された消費者向け製品にブルーム効果を提供する。

本発明の化合物の別の具体的であるが非限定的な例として、以下の表１のものを挙げることができる：

本発明の特定の実施形態によれば、式（Ｉ）の化合物は、３－（３／４－エチルシクロペンタ－１－エン－１－イル）－２－メチルプロパナール、３－（３／４－プロピルシクロペンタ－１－エン－１－イル）－２－メチルプロパナール、３－（３／４－ブチルシクロペンタ－１－エン－１－イル）－２－メチルプロパナール、３－（３／４－イソプロピルシクロペンタ－１－エン－１－イル）－２－メチルプロパナール、３－（３／４－（ｓｅｃ－ブチル）シクロペンタ－１－エン－１－イル）－２－メチルプロパナール、および３－（３／４－（ｔｅｒｔ－ブチル）シクロペンタ－１－エン－１－イル）－２－メチルプロパナールである。特に、式（Ｉ）の化合物は、３－（３／４－イソプロピルシクロペンタ－１－エン－１－イル）－２－メチルプロパナールである。

本発明の化合物の匂いを従来技術の化合物である３－（（Ｓ）－４－イソプロピルシクロヘキサ－１－エン－１－イル）－２－メチルプロパナールの匂いと比較すると、本発明の化合物は明確に強いグリーンとオゾンのノートがあること、および先行技術の化合物に非常に特徴的な白桃のノートがないことによって識別される。

本発明の化合物は、先行技術の化合物では観察されないブルーム効果を有する。言い換えると、本発明の化合物は、先行技術化合物よりも強力なトップノートを付与する。前記違いのため、本発明の化合物と先行技術の化合物はそれぞれ異なる用途に適している、すなわち異なる官能的印象を与える。

前述したように、本発明は、賦香成分としての式（Ｉ）の化合物の使用に関する。言い換えると、本発明は、賦香組成物または賦香された物品または表面の香りの特性を付与、増強、改善、または変更するための方法またはプロセスに関し、この方法は、例えばその典型的なノートを付与するために、前記組成物または物品に有効量の少なくとも１種の式（Ｉ）の化合物を添加することを含む。最終的な快楽効果は、本発明の化合物の正確な投与量および官能特性に依存し得ることが理解されるが、いずれにせよ、本発明の化合物の添加は、投与量に応じて、その典型的な感触をノート、タッチ、または特徴の形態で付与する。

「式（Ｉ）の化合物の使用」に関し、本明細書では、化合物（Ｉ）を含有しており香料業界で有利に使用できる任意の組成物の使用も理解されなければならない。

実際に賦香成分として有利に使用できる前記組成物も、本発明の目的である。

したがって、本発明の別の目的は、
ｉ）賦香成分としての、上記の通り定義した、少なくとも１種の本発明の化合物および／または式（Ｉ）の化合物を放出する少なくとも１種の芳香前駆体化合物、
ｉｉ）香料担体および香料ベースからなる群から選択される少なくとも１つの成分、ならびに
ｉｉｉ）任意選択的に少なくとも１つの香料助剤
を含む、賦香組成物である。

「香料担体」とは、本明細書では、香料の観点から事実上中立である、すなわち賦香成分の官能特性を大きく変化させない物質を意味する。前記担体は、液体であっても固体であってもよい。

液体担体としては、非限定的な例として、乳化系、すなわち溶媒と界面活性剤の系、または香料において一般的に使用されている溶媒を挙げることができる。香料で一般的に使用されている溶媒の性質および種類の詳細な説明は網羅的にはできない。しかしながら、非限定的な例として、最も一般的に使用されているブチレングリコールもしくはプロピレングリコール、グリセロール、ジプロピレングリコールおよびそのモノエーテル、１，２，３－プロパントリイルトリアセテート、グルタル酸ジメチル、アジピン酸ジメチル、１，３－ジアセチルオキシプロパン－２－イルアセテート、フタル酸ジエチル、ミリスチン酸イソプロピル、安息香酸ベンジル、ベンジルアルコール、２－（２－エトキシエトキシ）－１－エタノール、クエン酸トリエチル、またはこれらの混合物などの溶媒を挙げることができる。香料担体と香料ベースの両方を含む組成物に関し、上で特定したもの以外の適切な香料担体は、エタノール、水／エタノール混合物、リモネンもしくは他のテルペン、例えば商標Ｉｓｏｐａｒ（登録商標）（供給元：Exxon Chemical）として知られているもののようなイソパラフィン、または例えば商標Ｄｏｗａｎｏｌ（登録商標）（供給元：Dow Chemical Company）として知られているもののようなグリコールエーテルおよびグリコールエーテルエステル、または例えば商標Ｃｒｅｍｏｐｈｏｒ（登録商標）ＲＨ４０（供給元：BASF）として知られているもののような水添ヒマシ油であってもよい。

固体担体は、賦香組成物または賦香組成物の一部の成分が化学的または物理的に結合できる物質を表すことが意図されている。一般に、そのような固体担体は、組成物を安定化させるため、または組成物もしくは一部の成分の蒸発速度を制御するために使用される。固体担体は当該技術分野で現在使用されているものであり、当業者は望まれる効果に到達させる方法を認識している。しかしながら、固体担体の非限定的な例として、吸収性ガムまたはポリマーまたは無機材料、例えば多孔質ポリマー、シクロデキストリン、木材ベースの材料、有機ゲルもしくは無機ゲル、粘土、石膏、タルク、またはゼオライトを挙げることができる。

固体担体の他の非限定的な例としては、カプセル化材料を挙げることができる。そのような材料の例には、単糖、二糖、もしくは三糖、天然デンプンもしくは加工デンプン、親水コロイド、セルロース誘導体、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、タンパク質もしくはペクチンなどの壁形成および可塑化材料、さらにはH. Scherz, Hydrokolloide: Stabilisatoren, Dickungs- und Geliermittel in Lebensmitteln, Band 2 der Schriftenreihe Lebensmittelchemie, Lebensmittelqualitaet, Behr’s Verlag GmbH & Co., Hamburg, 1996などの参照テキストで列挙されている材料が含まれ得る。カプセル化は、当業者に周知のプロセスであり、例えば噴霧乾燥、凝集、さらには押出などの技術を使用して行うことができ、あるいは、コアセルベーションおよび複合コアセルベーション技術を含むコーティングカプセル化からなる。

固体担体の非限定的な例としては、特に、任意選択的には高分子安定剤またはカチオン性コポリマーの存在下、重合、界面重合、コアセルベーション、またはそれら全部によって誘導される相分離プロセスのような技術を使用する（全ての前記技術は先行技術に記載されている）、アミノプラスト、ポリアミド、ポリエステル、ポリウレア、またはポリウレタンタイプの樹脂、またはこれらの混合物を含むコアシェルカプセルを挙げることができる（全ての前記樹脂は当業者に周知である）。

樹脂は、アルデヒド（例えばホルムアルデヒド、２，２－ジメトキシエタナール、グリオキサール、グリオキシル酸、またはグリコールアルデヒド、およびこれらの混合物）と、例えば尿素、ベンゾグアナミン、グリコールウリル、メラミン、メチロールメラミン、メチル化メチロールメラミン、グアナゾールなど、およびそれらの混合物のようなアミンとの重縮合によって製造することができる。あるいは、商標Ｕｒａｃ（登録商標）（供給元：Cytec Technology Corp.）、Ｃｙｍｅｌ（登録商標）（供給元：Cytec Technology Corp.）、Ｕｒｅｃｏｌｌ（登録商標）またはＬｕｒａｃｏｌ（登録商標）（供給元：BASF）として市販されているものなどの予め形成された樹脂であるアルキロール化ポリアミンを使用することができる。

他の樹脂は、グリセロールのようなポリオールと、ヘキサメチレンジイソシアネートの三量体、イソホロンジイソシアネートもしくはキシリレンジイソシアネートの三量体、またはヘキサメチレンジイソシアネートのビウレット、またはキシリレンジイソシアネートの三量体とトリメチロールプロパンとの組み合わせ（Ｔａｋｅｎａｔｅ（登録商標）の商標で公知、供給元：三井化学株式会社）のようなポリイソシアネートとの重縮合によって製造されるものであり、これらの中でもキシリレンジイソシアネートの三量体とトリメチロールプロパンとの組み合わせ、ヘキサメチレンジイソシアネートのビウレットが好ましい。

アミノ樹脂、すなわちメラミンベースの樹脂とアルデヒドとの重縮合による香料のカプセル化に関する影響力のある文献のいくつかには、K. Dietrichらによって公開されたActa Polymerica, 1989, vol. 40, pages 243, 325および683、ならびに1990, vol. 41, page 91などの論文が含まれる。そのような論文には、先行技術の方法に従ったそのようなコアシェルマイクロカプセルの製造に影響を与える様々なパラメータが既に記載されており、それらは特許文献においてもさらに詳細に例示されている。Wiggins Teape Group Limitedの米国特許第４，３９６，６７０号明細書は、後者の適切な初期の例である。それ以降、多くの他の著者がこの分野の文献を充実させてきており、発表された全ての開発を本明細書で網羅することは不可能であるものの、カプセル化技術における一般的な知識は非常に重要である。そのようなマイクロカプセルの適切な使用を開示しているより最近の関連性のある刊行物は、例えばK. BruyninckxおよびM. Dusselierの論文であるACS Sustainable Chemistry & Engineering, 2019, vol. 7, pages 8041-8054である。

「香料ベース」とは、本明細書では、少なくとも１種の賦香併用成分を含む組成物を意味する。

前記賦香併用成分は、式（Ｉ）のものではない。さらに、「賦香併用成分」とは、本明細書では、快楽効果を付与するために賦香配合物または組成物中で使用される化合物を意味する。言い換えると、そのような併用成分は、賦香成分であるとみなされるためには、匂いを有するだけでなく、組成物の匂いを肯定的な形または心地よい形で付与または修飾できると当業者によって認識されなければならない。

ベース中に存在する賦香併用成分の性質および種類は、本明細書でより詳細な説明を保証するものではなく、いずれの場合においても網羅的ではなく、当業者はその一般常識に基づいて、ならびに使用目的または用途および望まれる官能効果に従って選択することができる。一般的に、これらの賦香併用成分は、アルコール、ラクトン、アルデヒド、ケトン、エステル、エーテル、アセテート、ニトリル、テルペノイド、窒素または硫黄のヘテロ環化合物、および精油などの多様な化学的分類に属しており、前記賦香併用成分は天然であっても合成起源であってもよい。

特に、以下のような香料配合物で一般的に使用されている賦香併用成分を挙げることができる：
－ アルデヒド成分：デカナール、ドデカナール、２－メチル－ウンデカナール、１０－ウンデセナール、オクタナール、ノナナ―ル、および／またはノネナール、
－ 芳香性ハーブ成分：ユーカリ油、樟脳、ユーカリプトール、５－メチルトリシクロ［６．２．１．０^２，７］ウンデカン－４－オン、１－メトキシ－３－ヘキサンチオール、２－エチル－４，４－ジメチル－１，３－オキサチアン、２，２，７／８，９／１０－テトラメチルスピロ［５．５］ウンデカ－８－エン－１－オン、メントール、および／またはα－ピネン、
－ バルサム成分：クマリン、エチルバニリン、および／またはバニリン、
－ 柑橘成分：ジヒドロミルセノール、シトラール、オレンジ油、酢酸リナリル、シトロネリルニトリル、オレンジテルペン、リモネン、１－ｐ－メンテン－８－イルアセテート、および／または１，４（８）－ｐ－メンタジエン、
－ フローラル成分：ジヒドロジャスモン酸メチル、リナロール、シトロネロール、フェニルエタノール、３－（４－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－２－メチルプロパナール、ヘキシルシンナムアルデヒド、酢酸ベンジル、サリチル酸ベンジル、テトラヒドロ－２－イソブチル－４－メチル－４（２Ｈ）－ピラノール、ベータイオノン、２－（メチルアミノ）安息香酸メチル、（Ｅ）－３－メチル－４－（２，６，６－トリメチル－２－シクロヘキセン－１－イル）－３－ブテン－２－オン、（１Ｅ）－１－（２，６，６－トリメチル－２－シクロヘキセン－１－イル）－１－ペンテン－３－オン、１－（２，６，６－トリメチル－１，３－シクロヘキサジエン－１－イル）－２－ブテン－１－オン、（２Ｅ）－１－（２，６，６－トリメチル－２－シクロヘキセン－１－イル）－２－ブテン－１－オン、（２Ｅ）－１－［２，６，６－トリメチル－３－シクロヘキセン－１－イル］－２－ブテン－１－オン、（２Ｅ）－１－（２，６，６－トリメチル－１－シクロヘキセン－１－イル）－２－ブテン－１－オン、２，５－ジメチル－２－インダンメタノール、２，６，６－トリメチル－３－シクロヘキセン－１－カルボキシレート、３－（４，４－ジメチル－１－シクロヘキセン－１－イル）プロパナール、サリチル酸ヘキシル、３，７－ジメチル－１，６－ノナジエン－３－オール、３－（４－イソプロピルフェニル）－２－メチルプロパナール、酢酸ベルジル、ゲラニオール、ｐ－メンス－１－エン－８－オール、４－（１，１－ジメチルエチル）－１－シクロヘキシルアセテート、１，１－ジメチル－２－フェニルエチルアセテート、４－シクロヘキシル－２－メチル－２－ブタノール、サリチル酸アミル、高シスジヒドロジャスモン酸メチル、３－メチル－５－フェニル－１－ペンタノール、ベルジルプロプリオネート、酢酸ゲラニル、テトラヒドロリナロール、ｃｉｓ－７－ｐ－メンタノール、プロピル（Ｓ）－２－（１，１－ジメチルプロポキシ）プロパノエート、２－メトキシナフタレン、２，２，２－トリクロロ－１－フェニルエチルアセテート、４／３－（４－ヒドロキシ－４－メチルペンチル）－３－シクロヘキセン－１－カルバルデヒド、アミルシンナムアルデヒド、８－デセン－５－オリド、４－フェニル－２－ブタノン、酢酸イソノニル、酢酸４－（１，１－ジメチルエチル）－１－シクロヘキシル、イソ酪酸ベルジル、および／またはメチルイオノン異性体混合物、
－ フルーティー成分：ガンマウンデカラクトン、２，２，５－トリメチル－５－ペンチルシクロペンタノン、２－メチル－４－プロピル－１，３－オキサチアン、４－デカノリド、２－メチル－ペンタン酸エチル、酢酸ヘキシル、２－メチルブタン酸エチル、ガンマ－ノナラクトン、ヘプタン酸アリル、イソ酪酸２－フェノキシエチル、エチル２－メチル－１，３－ジオキソラン－２－アセテート、３－（３，３／１，１－ジメチル－５－インダニル）プロパナール、ジエチル１，４－シクロヘキサンジカルボキシレート、３－メチル－２－ヘキセン－１－イルアセテート、１－［３，３－ジメチルシクロヘキシル］エチル［３－エチル－２－オキシラニル］アセテート、および／またはジエチル１，４－シクロヘキサンジカルボキシレート、
－ グリーン成分：２－メチル－３－ヘキサノン（Ｅ）－オキシム、２，４－ジメチル－３－シクロヘキセン－１－カルバルデヒド、２－ｔｅｒｔ－ブチル－１－シクロヘキシルアセテート、スチラリルアセテート、アリル（２－メチルブトキシ）アセテート、４－メチル－３－デセン－５－オール、ジフェニルエーテル、（Ｚ）－３－ヘキセン－１－オール、および／または１－（５，５－ジメチル－１－シクロヘキセン－１－イル）－４－ペンテン－１－オン、
－ ムスク成分：１，４－ジオキサ－５，１７－シクロヘプタデカンジオン、（Ｚ）－４－シクロペンタデセン－１－オン、３－メチルシクロペンタデカノン、１－オキサ－１２－シクロヘキサデセン－２－オン、１－オキサ－１３－シクロヘキサデセン－２－オン、（９Ｚ）－９－シクロヘプタデセン－１－オン、２－｛１Ｓ）－１－［（１Ｒ）－３，３－ジメチルシクロヘキシル］エトキシ｝－２－オキソエチルプロピオネート３－メチル－５－シクロペンタデセン－１－オン、１，３，４，６，７，８－ヘキサヒドロ－４，６，６，７，８，８－ヘキサメチル－シクロペンタ－ｇ－２－ベンゾピラン、（１Ｓ，１’Ｒ）－２－［１－（３’，３’－ジメチル－１’－シクロヘキシル）エトキシ］－２－メチルプロピルプロパノエート、オキサシクロヘキサデカン－２－オン、および／または（１Ｓ，１’Ｒ）－［１－（３’，３’－ジメチル－１’－シクロヘキシル）エトキシカルボニル］メチルプロパノエート、
－ ウッディ成分：１－［（１ＲＳ，６ＳＲ）－２，２，６－トリメチルシクロヘキシル］－３－ヘキサノール、３，３－ジメチル－５－［（１Ｒ）－２，２，３－トリメチル－３－シクロペンテン－１－イル］－４－ペンテン－２－オール、３，４’－ジメチルスピロ［オキシラン－２，９’－トリシクロ［６．２．１．０^２，７］ウンデカ［４］エン、（１－エトキシエトキシ）シクロドデカン、２，２，９，１１－テトラメチルスピロ［５．５］ウンデカ－８－エン－１－イルアセテート、１－（オクタヒドロ－２，３，８，８－テトラメチル－２－ナフタレニル）－１－エタノン、パチョリ油、パチョリ油のテルペン画分、ｃｌｅａｒｗｏｏｄ（登録商標）、（１’Ｒ，Ｅ）－２－エチル－４－（２’，２’，３’－トリメチル－３’－シクロペンテン－１’－イル）－２－ブテン－１－オール、２－エチル－４－（２，２，３－トリメチル－３－シクロペンテン－１－イル）－２－ブテン－１－オール、メチルセドリルケトン、５－（２，２，３－トリメチル－３－シクロペンテニル）－３－メチルペンタン－２－オール、１－（２，３，８，８－テトラメチル－１，２，３，４，６，７，８，８ａ－オクタヒドロナフタレン－２－イル）エタン－１－オン、および／またはイソボルニルアセテート、
－ 他の成分（例えばアンバー、パウダリー、スパイシー、またはウォータリー）：ドデカヒドロ－３ａ，６，６，９ａ－テトラメチル－ナフト［２，１－ｂ］フランおよびその任意の立体異性体、ヘリオトロピン、アニスアルデヒド、オイゲノール、シンナムアルデヒド、クローブ油、３－（１，３－ベンゾジオキソール－５－イル）－２－メチルプロパナール、７－メチル－２Ｈ－１，５－ベンゾジオキセピン－３（４Ｈ）－オン、２，５，５－トリメチル－１，２，３，４，４ａ，５，６，７－オクタヒドロ－２－ナフタレノール、１－フェニルビニルアセテート、６－メチル－７－オキサ－１－チア－４－アザスピロ［４．４］ノナン、および／または３－（３－イソプロピル－１－フェニル）ブタナール。

本発明による香料ベースは、上述した賦香併用成分に限定されない場合があり、これらの併用成分の他の多くは、いずれの場合も、S. Arctanderによる書籍であるPerfume and Flavor Chemicals, 1969, Montclair, New Jersey, USAもしくはそのより最近のバージョンなどの参照テキスト、または同様の性質の他の著作物、ならびに香料分野の豊富な特許文献の中に列挙されている。前記併用成分は、芳香前駆体またはプロフレグランスとしても知られている様々なタイプの賦香化合物を制御された方法で放出することが知られている化合物であってもよいことも理解される。適切な芳香前駆体の非限定的な例としては、４－（ドデシルチオ）－４－（２，６，６－トリメチル－２－シクロヘキセン－１－イル）－２－ブタノン、４－（ドデシルチオ）－４－（２，６，６－トリメチル－１－シクロヘキセン－１－イル）－２－ブタノン、３－（ドデシルチオ）－１－（２，６，６－トリメチル－３－シクロヘキセン－１－イル）－１－ブタノン、２－（ドデシルチオ）オクタン－４－オン、２－フェニルエチルオキソ（フェニル）アセテート、３，７－ジメチルオクタ－２，６－ジエン－１－イルオキソ（フェニル）アセテート、（Ｚ）－ヘクス－３－エン－１－イルオキソ（フェニル）アセテート、３，７－ジメチル－２，６－オクタジエン－１－イルヘキサデカノエート、ビス（３，７－ジメチルオクタ－２，６－ジエン－１－イル）スクシネート、（２－（（２－メチルウンデカ－１－エン－１－イル）オキシ）エチル）ベンゼン、１－メトキシ－４－（３－メチル－４－フェネトキシブタ－３－エン－１－イル）ベンゼン、（３－メチル－４－フェネトキシブタ－３－エン－１－イル）ベンゼン、１－（（（Ｚ）－ヘキサ－３－エン－１－イル）オキシ）－２－メチルウンデカ－１－エン、（２－（（２－メチルウンデカ）－１－エン－１－イル）オキシ）エトキシ）ベンゼン、２－メチル－１－（オクタン－３－イルオキシ）ウンデカ－１－エン、１－メトキシ－４－（１－フェネトキシプロパ－１－エン－２－イル）ベンゼン、１－メチル－４－（１－フェネトキシプロパ－１－エン－２－イル）ベンゼン、２－（１－フェネトキシプロパ－１－エン－２－イル）ナフタレン、（２－フェネトキシビニル）ベンゼン、２－（１－（（３，７－ジメチルオクタ－６－エン－１－イル）オキシ）プロパ－１－エン－２－イル）ナフタレン、（２－（（２－ペンチルシクロペンチリデン）メトキシ）エチル）ベンゼン、またはそれらの混合物を挙げることができる。

「香料助剤」とは、本明細書では、色、特定の耐光性、化学的安定性などの追加で加えられる利点を付与できる成分を意味する。賦香組成物において一般に使用されている助剤の性質およびタイプの詳細な説明は、網羅することはできないものの、前記成分は当業者に周知であることに言及しなければならない。具体的な非限定的な例として以下のものを挙げることができる：粘度剤（例えば界面活性剤、増粘剤、ゲル化および／またはレオロジー調整剤）、安定剤（例えば防腐剤、酸化防止剤、熱／光安定剤およびまたは緩衝剤またはキレート剤、例えばＢＨＴ）、着色剤（例えば染料および／または顔料）、防腐剤（例えば抗菌剤または抗微生物剤または抗真菌剤または抗刺激剤）、研磨剤、皮膚冷却剤、定着剤、防虫剤、軟膏、ビタミン、ならびにこれらの混合物。

当業者は、単に当該技術分野の標準的な知識を適用することにより、および試行錯誤の方法論により、賦香組成物の上述した成分を混合することで、望まれる効果のための最適な処方を完全に設計できることが理解される。

少なくとも１種の式（Ｉ）の化合物および／または式（Ｉ）の化合物を放出する少なくとも１種の芳香前駆体と、少なくとも１種の香料担体とからなる本発明の組成物は、本発明の特定の実施形態、ならびに少なくとも１種の式（Ｉ）の化合物および／または式（Ｉ）の化合物を放出する少なくとも１種の芳香前駆体と、少なくとも１種の香料担体と、少なくとも１種の香料ベースと、任意選択的に少なくとも１種の香料助剤とからなる。

特定の実施形態によれば、上述した組成物は、２種以上の式（Ｉ）の化合物を含み、香料製造者が本発明の様々な化合物の調和のとれた香りを有するアコードまたは香料を調製することを可能にし、結果として創造目的のための新しいビルディングブロックを形成することを可能にする。

明確にするために述べておくと、化学合成から直接得られる任意の混合物、例えば本発明の化合物が出発物質、中間体、または最終生成物として含まれる適切な精製が行われていない反応媒体は、前記混合物が本発明の化合物を香料に適した形で提供しない限り、本発明の賦香組成物とみなすことはできない。したがって、別段の記載がない限り、未精製の反応混合物は通常本発明から除外される。

本発明の化合物は、前記化合物（Ｉ）が添加される消費者向け製品の香りを肯定的に付与または変更するために、最新の香料、すなわち高級香料または機能性香料の全ての分野において有利に使用することもできる。したがって、本発明の別の目的は、賦香成分として少なくとも１種の式（Ｉ）の化合物および／もしくは以下で定義される少なくとも１種の芳香前駆体化合物、または上記の通り定義した賦香組成物を含む、賦香された消費者向け製品からなる。

本発明の化合物は、そのままで、または本発明の賦香組成物の一部として添加することができる。

明確にするために述べておくと、「賦香された消費者向け製品」は、それが利用される表面または空間（例えば皮膚、毛髪、布地、または家庭内の表面）に少なくとも心地よい賦香効果をもたらす消費者向け製品を指すことが意図されている。言い換えると、本発明による賦香された消費者向け製品は、望まれる消費者向け製品に対応する機能性製剤および任意選択的に追加の有益な薬剤と、嗅覚有効量の少なくとも１種の本発明の化合物とを含む賦香された消費者向け製品である。明確にするために述べておくと、前記賦香された消費者向け製品は非食用製品である。

賦香された消費者向け製品の成分の性質およびタイプは、本明細書でより詳しい記載を保証するものではなく、いずれにしても網羅的ではない。当業者は、一般的な知識に基づいて、および前記製品の性質および望まれる効果に応じてこれらを選択することができる。

適切な賦香された消費者向け製品の非限定的な例としては、高級香料などの香料、スプラッシュもしくはオーデパルファム、コロン、またはシェーブローションもしくはアフターシェーブローション、液体洗剤または固形洗剤、布地柔軟剤、液体または固体の香り増強剤、布地消臭剤、アイロン水、紙、漂白剤、カーペットクリーナー、カーテンケア製品などの布地ケア製品、ヘアケア製品（例えばシャンプー、着色製剤またはヘアスプレー、カラーケア製品、毛髪成形製品、デンタルケア製品）、消毒剤、インティメイトケア製品などのボディケア製品、化粧品（例えばスキンクリームもしくはローション、バニシングクリームまたはデオドラントまたは制汗剤（例えばスプレーまたはロールオン）、脱毛剤、タンニング製品もしくは日焼け製品、アフターサン製品、ネイル製品、皮膚洗浄剤、化粧）、またはスキンケア製品（例えば石鹸、シャワーもしくはバスのムース、オイルもしくはジェル、または衛生製品、またはフットケア／ハンドケア製品）、家庭内の空間（部屋、冷蔵庫、食器棚、靴、または車）および／または公共スペース（ホール、ホテル、モールなど）で使用可能な、空気消臭剤や「すぐに使える（ｒｅａｄｙ ｔｏ ｕｓｅ）」粉末空気消臭剤などのエアケア製品、またはカビ取り剤、家具手入れ用品、ワイプ、食器用洗剤、もしくは硬質表面（例えば床、浴槽、サニタリー、または窓拭き）用の洗剤などのホームケア製品、レザーケア製品、ポリッシュ、ワックス、またはプラスチッククリーナーなどのカーケア製品、害虫駆除用物品、防虫製品が挙げられる。

本発明による化合物を前述した様々な製品または組成物に配合できる割合は、幅広い範囲の値の中で変動する。これらの値は、賦香しようとする物品の性質および望まれる感覚刺激効果、ならびに賦香併用成分、溶媒、または当該技術分野で一般に使用されている添加剤と本発明の化合物とが混合される際の所定のベース中の併用成分の性質に依存する。

例えば、賦香組成物の場合、本発明の化合物の典型的な濃度は、それらが配合される組成物の質量を基準として０．０１質量％～１０質量％程度またはそれ以上である。賦香された消費者向け製品の場合、本発明の化合物の典型的な濃度は、それらが配合される消費者向け製品の質量を基準として０．０００１質量％～５質量％程度またはそれ以上である。

上述した賦香された消費者向け製品の一部は、本発明の化合物にとって攻撃的な媒体である場合があるため、例えばカプセル化によって、あるいは酵素、光、熱またはｐＨの変化などの適切な外部刺激によって本発明の成分を放出するのに適した別の化学物質に化学的に結合させることによって、後者を早すぎる分解から保護する必要がある場合がある。適切なトリガーにより賦香成分を放出することができる前駆体化合物は、芳香前駆体またはプロフレグランスとしても知られている。

したがって、本発明の別の目的は、立体異性体のいずれか１つの形態またはそれらの混合物としての、下記式の化合物を放出するのに適した芳香前駆体化合物である。

［式中、点線の一つは炭素－炭素二重結合を表し、他の点線は炭素－炭素単結合を表し；Ｒ^１は水素原子またはＣ_１～２アルキル基を表し；Ｒ^２はＣ_１～４アルキル基またはＣ_２～４アルケニル基を表し；Ｒ^３は水素原子またはＣ_１～３アルキル基またはＣ_２～３アルケニル基を表し；Ｒ^４は水素原子を表し、またはＲ^２およびＲ^３がメチル基を表す場合には、Ｒ^４は水素原子またはメチル基を表し；またはＲ^３およびＲ^４は一緒になる場合にはメチリデン基を表し；またはＲ^２およびＲ^３は一緒になる場合にはＣ_４～９アルカンジイル基またはＣ_４～９アルケンジイル基を表し；Ｒ^２、Ｒ^３、およびＲ^４は、一緒になる場合にはＣ_１～３アルキル基によって置換されていてもよいフェニル基を表す。］

特定の実施形態によれば、芳香前駆体化合物はα－ケトエステル（２－オキソアセテート）の形態であってよい。そのような芳香前駆体は、α－ケト酸のエステル化によって、またはα－ケトエステルと、立体異性体のいずれか１つの形態またはそれらの混合物としての、下記式のアルコールとのエステル交換によって得ることができる。

［式中、点線、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、およびＲ^４は、上記の通り定義したものと同じ意味を有する。］

特定の実施形態によれば、芳香前駆体化合物は、下記式のα－ケトエステルの形態であってよい。

［式中、点線、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、およびＲ^４は、上記の通り定義したものと同じ意味を有し、Ｒ^ａはＣ_１～２０の炭化水素であってよい。］
特に、Ｒ^ａは、直鎖、分岐、または環状の飽和または不飽和のＣ_１～Ｃ_１６炭化水素基であってよい。特に、Ｒ^ａは、直鎖もしくは分岐のＣ_１～Ｃ_４アルキル基またはアルケニル基、または環状のＣ_３～Ｃ_７アルキル基もしくはアルケニル基、またはＣ_１～Ｃ_４アルキル基で置換されていてもよいフェニル基であってよく、さらに具体的には、Ｒ^ａは、メチル基またはフェニル基であってよく、最も具体的にはＲ^ａはフェニル基であってよい。

特定の実施形態によれば、芳香前駆体化合物は、下記式のα－ケトエステルの形態であってよい。

［式中、点線、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、およびＲ^４は、上記の通り定義したものと同じ意味を有する。］

α－ケトエステルの形態の芳香前駆体化合物は、光にさらされると本発明の化合物を放出する。

別の特定の実施形態によれば、芳香前駆体化合物は、アミナール、イミダゾリジノン、またはオキサゾリジンなどのヘテロ環の形態であってよい。そのような芳香前駆体は、式（Ｉ）の本発明の化合物と、ジアミン、アミノ酸アミド、アミノアルカノール、またはアミノアルカンジオールとの間の反応によって得ることができる。当業者は、式（Ｉ）のアルデヒド化合物から出発するアミナール、イミダゾリドン、またはオキサゾリジンの調製を可能にする方法をよく認識している。

特定の実施形態によれば、芳香前駆体化合物は、下記式のオキサゾリジンの形態であってよい。

［式中、点線、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、およびＲ^４は、上記の通り定義したものと同じ意味を有し、Ｒ^ｂは、水素原子、メチル基、またはエチル基であってよい。］

特定の実施形態によれば、芳香前駆体化合物は、下記式のイミダゾリジノンの形態であってよい。

［式中、点線、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、およびＲ^４は、上記の通り定義したものと同じ意味を有し、Ｒ^ｃは、水素原子、Ｃ_１～Ｃ_４アルキル基、またはベンジル基であってよい。］
特に、Ｒ^ｃは、水素原子、メチル基、またはエチル基であってよい。

本発明の化合物は、対応するアミナール、イミダゾリジノン、またはオキサゾリジンの加水分解によって放出される。

別の特定の実施形態によれば、芳香前駆体化合物はエノールエーテルの形態であってよい。そのような芳香前駆体は、任意選択的にはアセタールの形態であってもよい式（Ｉ）の本発明の化合物と、アルコールとの間の反応によって得ることができる。当業者は、式（Ｉ）のアルデヒド化合物から出発してエノールエーテルを調製できる方法をよく認識している。

特定の実施形態によれば、芳香前駆体化合物は、下記式のエノールエーテルの形態であってよい。

［式中、点線、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、およびＲ^４は、上記の通り定義したものと同じ意味を有し、Ｒ^ｄは水素原子またはＣ_１～５アルキル基であってよく；Ｒ^ｅは、Ｃ_１～１０アルキル基、Ｃ_２～１０アルケニル基、Ｃ_３～１５シクロアルキル基、またはＣ_５～１１シクロアルケニル基を表し、それぞれＣ_１～５アルキル基、Ｃ_１～５アルコキシ基、Ｃ_３～８シクロアルキル基、Ｃ_５～８シクロアルケニル基、Ｃ_６アリール基、および／またはＣ_６アリールオキシ基のうちの１つ以上で置換されていてもよく、それぞれＣ_１～５アルキル基またはＣ_１～５アルコキシ基のうちの１つ以上で置換されていてもよく；またはＲ^ｅとＲ^ｄは一緒になる場合には、Ｃ_３～１２シクロアルキル、Ｃ_５～１１シクロアルケニル、またはＣ_６～１０アリール基を形成することができ、それぞれＣ_１～５アルキル基、Ｃ_１～５アルコキシ基、Ｃ_３～７シクロアルキル基、Ｃ_５～７シクロアルケニル基、および／またはＣ_６アリール基のうちの１つ以上で置換されていてもよく、それぞれＣ_１～４アルキル基またはＣ_１～４アルコキシ基のうちの１つ以上で置換されていてもよい。］

本発明の化合物は、対応するエノールエーテルの酸化により放出される。

別の特定の実施形態によれば、芳香前駆体化合物は、クネーフェナーゲル付加物の形態であってよい。そのような芳香前駆体は、式（Ｉ）の本発明の化合物と３－オキソブタン酸エチルとの間の反応によって得ることができる。当業者は、式（Ｉ）のアルデヒド化合物から出発してクネーフェナーゲル付加物を調製することができる方法をよく認識している。

特定の実施形態によれば、芳香前駆体化合物は、下記式のクネーフェナーゲル付加物の形態であってよい。

［式中、点線、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、およびＲ^４は、上記の通り定義したものと同じ意味を有する。］

本発明の化合物は、対応するクネーフェナーゲル付加物の酸化により放出される。

特定の実施形態によれば、芳香前駆体化合物は、上で定義した式（ＩＶ’）のα－ケトエステルの形態、または上で定義した式（ＶＩＩ）のエノールエーテルの形態であってよい。

本発明の別の目的は、節足動物、好ましくは昆虫を、上で定義した式（Ｉ）の化合物の蒸気と直接接触または接触させることを含む、節足動物、好ましくは昆虫の防除方法である。言い換えると、本発明は、節足動物防除組成物または節足動物防除用物品の節足動物防除特性を付与、増強、改善、または変更する方法であって、前記組成物または物品に有効量の少なくとも１種の上で定義した式（Ｉ）の化合物を添加することを含む方法である。

本発明のさらなる目的は、節足動物、好ましくは昆虫を防除するための上で定義した式（Ｉ）の化合物の使用である。

「節足動物」という用語は、当業者にとって通常の意味を有する。節足動物には、分節化された体と、関節肢とを有する昆虫、クモ類、甲殻類などの無脊椎動物が含まれる。節足動物は、通常、一定期間ごとに脱皮されるキチン質の外骨格と、神経節の腹側鎖に接続された背側前脳とを有する。

本発明の理解における節足動物は、望ましくない節足動物に関するものであり、空気中、物品の表面、植物の表面、または脊椎動物、例えばヒト対象もしくは他の哺乳動物、好ましくはヒト対象の表面におけるそれらの存在が望ましくないことを意味する。好ましくは、望ましくない節足動物は、植物や動物に影響を及ぼす害虫である節足動物、例えばアザミウマ、アブラムシ、甲虫、ガ、コナカイガラムシ、カイガラムシなど、より好ましくは動物に影響を及ぼす害虫である節足動物、例えばアリ、シロアリ、ゴキブリ、ハエなど、さらに好ましくは脊椎動物に影響を与える吸血性節足動物、例えばサシバエ、トコジラミ、サシガメ、ノミ、シラミ、蚊、およびダニ、さらに好ましくは蚊およびダニである。

節足動物の存在が望ましくない理由は、空気中の節足動物の存在が対象にとって不快であること、物品への節足動物の接触が病気および／もしくは細菌を移すこと、または節足動物が生物を咬んでかゆみを引き起こすことが考えられ、病気および／もしくは細菌の伝染、または節足動物の摂食は、他の病気や状態の原因となる可能性がある。

「防除」、「節足動物の防除」などの表現は、当業者にとって通常の意味を有する。「防除する」は、本発明との関係においては、本発明による化合物または節足動物防除組成物の、節足動物を誘引する、抑止する、殺す、または忌避する能力、好ましくは節足動物を抑止または忌避する能力、さらに好ましくは節足動物を忌避する能力を規定する。

本発明による「誘引」は、本発明による化合物または節足動物誘引剤組成物が、空気中、節足動物誘引化合物または組成物が塗布された物品の表面または脊椎動物の表面、例えばヒト対象もしくは他の哺乳動物の表面、好ましくは捕獲装置などの物品の表面などにおいて、節足動物誘引剤源で節足動物の接触または存在を増加または促進する能力を規定する。

本発明による「抑止」は、本発明による化合物または節足動物抑止剤組成物が、空気中、節足動物抑止化合物または組成物が塗布された物品の表面または脊椎動物の表面、例えばヒト対象もしくは他の哺乳動物の表面、好ましくはヒト対象の表面などにおいて、節足動物抑止源で節足動物の接触または存在を最小化、低減、阻止、または回避する能力を規定する。典型的には、抑止効果は、節足動物抑止化合物または組成物を最初に食した後に、害虫がその後に食物を摂取することまたは産卵することを妨げる摂食抑止剤として使用される場合に示される。

本発明による「殺す」は、本発明による化合物または殺節足動物組成物が、空気中、殺節足動物化合物または組成物が塗布された物品の表面または脊椎動物の表面、例えばヒト対象もしくは他の哺乳動物の表面、好ましくはヒト対象の表面などにおいて、殺節足動物源で節足動物を殺す能力を規定する。殺節足動物組成物が植物、動物、またはヒト対象に適用される場合、節足動物を殺すが対象を殺さない量で適用される。

本発明による「忌避」は、本発明による化合物または節足動物忌避剤組成物が、空気中、節足動物忌避化合物または組成物が塗布された物品の表面または脊椎動物の表面、例えばヒト対象もしくは他の哺乳動物の表面、好ましくはヒト対象の表面などにおいて、節足動物忌避源で節足動物への接近または節足動物の存在を最小化、低減、阻止、または回避する能力を規定する。

防除効果を高めるために、節足動物防除配合物に使用される併用成分を添加することができる。特に、３－（アセチル（ブチル）アミノ）プロパン酸エチル（ＩＲ３５３５（登録商標））、Ｎ，Ｎ－ジエチル－３－メチルベンズアミド（ＤＥＥＴ）、ｐ－メンタン－３，８－ジオール（ＰＭＤ）、ユーカリシトリオドラ（Ｅｕｃａｌｙｐｔｕｓ ｃｉｔｒｉｏｄｏｒａ）油、シトロネラ属（Ｃｉｔｒｏｎｅｌｌａ ｓｐｐ．）油、ｓｅｃ－ブチル２－（２－ヒドロキシエチル）ピペリジン－１－カルボキシレート（ピカリジン）、バニリン、ヒマシ油、シダーウッド油、シナモン油、シトロネラ、シトロネラ油、クローブ油、コーン油、コーンミント、コーンミント油、綿実油、４－アリル－２－メトキシフェノール（オイゲノール）、ガーリック油、（２Ｅ）－３，７－ジメチルオクタ－２，６－ジエン－１－オール（ゲラニオール）、ゼラニウム油、レモングラス油、アマニ油、ペパーミント、ペパーミント油、プロピオン酸２－フェニルエチル、ローズマリー油、ゴマ油、ダイズ油、スペアミント、スペアミント油、タイム油、ミント、ハッカ油、コショウ抽出物、ウインターグリーン油、シトロネラール、ラベンダー油、ラバンデュラハイブリダ（Ｌａｖａｎｄｕｌａ ｈｙｂｒｉｄａ）抽出物、ラバンディン油、レモン油、インドセンダン抽出物、ヨウシュハッカ（Ｍｅｔｈａ ａｒｖｅｎｓｉｓ）抽出物、メトフルトリン、ノナン酸、ピレスリンおよびピレスロイド、２，３，４，５－ビス（ブチル－２－エン）テトラヒドロフルフラール（ＭＧＫ Ｒｅｐｅｌｌｅｎｔ １１）、シネオール、シンナムアルデヒド、シトラール、シトロネロール、クマリン、フタル酸ジブチル、フタル酸ジエチル、アントラニル酸ジメチル、フタル酸ジメチル、アントラニル酸エチル、エチルバニリン、ユーカリ油、δ－オクタラクトン、δ－ノナラクトン、δ－デカラクトン、δ－ウンデカラクトン、δ－ドデカラクトン、γ－オクタラクトン、γ－ノナラクトン、γ－デカラクトン、γ－ウンデカラクトン、γ－ドデカラクトン、ヒドロキシシトロネラール、ライム油、リモネン、リナロール、アントラニル酸メチル、ミルセン、ニーム油、サビネン、β－カリオフィレン、（１Ｈ－インドール－２－イル）酢酸、アネトール、アニス油、バジル油、ベイ油、ショウノウ、サリチル酸エチル、エバーグリーン油、マツ油、テトラメトリン、アレスリン、（ＲＳ）－α－シアノ－３フェノキシベンジル－（１ＲＳ）－シス、シペルメトリン、プラレトリン、アセタミプリド、アザジラクチン、ベンジオカルブ、ビフェントリン、クロルピリホス、デルタメトリン、ダイアジノン、ジクロルボス、フィプロニル、イミダクロプリド、マラチオン、インドセンダン抽出物、ニコチン、ペルメトリン、ロテノン、Ｓ－メトプレン、スピノサド（スピノシンＡ）、スピノシンＤ、トランスフルトリン、アニスアルコール、オクタヒドロクマリン、（＋－）－２，５－ジメチル－２－インダンメタノール、４，４Ａ，５，９Ｂ－テトラヒドロ－インデノ［１，２－Ｄ］－１，３－ダイオキシン、２，４－ジメチル－４，４ａ，５，９ｂ－テトラヒドロインデノ［１，２－ｄ］［１，３］ジオキシン、およびそれらの混合物からなる群から選択される成分を挙げることができる。

以下の実施例に示されるように、本明細書で示される式（Ｉ）の化合物は抗微生物作用を示す。いくつかの態様では、抗微生物作用は殺菌性であり、細菌細胞は不活化されるか殺される。あるいは、いくつかの態様では、抗微生物作用は静菌性であり、細菌細胞の増殖速度は低減、停止、または阻害される。

以下の実施例を参照すると、式（Ｉ）の化合物の抗微生物作用は、化合物の広範囲の濃度（用量）を試験し、よく知られている微生物株（黄色ブドウ球菌（Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ ａｕｒｅｕｓ）およびアクネ菌（Ｃｕｔｉｂａｃｔｅｒｉｕｍ ａｃｎｅｓ）に対する殺菌効果を観察することによって発見された。

したがって、本発明のさらなる態様は、上で定義した１種以上の式（Ｉ）の化合物、特に３－（３－イソプロピルシクロペンタ－１－エン－１－イル）－２－メチルプロパナール、３－（４－イソプロピルシクロペンタ－１－エン－１－イル）－２－メチルプロパナール、またはそれらの混合物を含む、賦香消費者向け製品において使用するための抗微生物組成物を提供する。

本発明のさらなる態様は、抗微生物組成物としての１種以上の式（Ｉ）の化合物を含む組成物の使用を提供する。本発明の追加の態様は、抗微生物作用を提供するために十分な量の組成物で基材を処理することである。

「抗微生物剤」という用語は、当該技術分野における通常の意味が意図されている。すなわち、組成物は微生物を殺すか、それらの増殖を阻害する。

本明細書で定義される抗微生物組成物の使用は、細菌などの微生物の不活化に特に有利である。抗微生物作用は、ボディケア製品やホームケア製品などの衛生製品の主な要件の１つである。本明細書で提供される組成物の抗微生物作用は、当業者によって容易に選択される任意の方法を使用して決定することができる。本明細書で提供される組成物の抗微生物作用を決定するための方法の一例は、以下の実施例で提供される。

いくつかの態様では、組成物は、細菌の増殖を阻害することによって抗微生物作用を提供する。一態様では、抗微生物作用は、黄色ブドウ球菌（Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ ａｕｒｅｕｓ）およびアクネ菌（Ｃｕｔｉｂａｃｔｅｒｉｕｍ ａｃｎｅｓ）からなる群から選択される細菌種の増殖の阻害である。

いくつかの態様では、本開示で使用される組成物は、組成物全体の５０ｐｐｍを超える量の１種以上の式（Ｉ）の化合物を含む。好ましくは、１種以上の式（Ｉ）の化合物は、組成物全体の１００，０００ｐｐｍを超えず、好ましくは５０，０００ｐｐｍを超えない。

細菌種が黄色ブドウ球菌（Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ ａｕｒｅｕｓ）である場合、好ましくは、式（Ｉ）の化合物は、２２２ｐｐｍを超える量、好ましくは３３３ｐｐｍを超える量で存在する。

細菌種がアクネ菌（Ｃｕｔｉｂａｃｔｅｒｉｕｍ ａｃｎｅｓ）である場合、好ましくは、式（Ｉ）の化合物は、９９ｐｐｍを超える量、好ましくは１４８ｐｐｍを超える量で存在する。

いくつかの態様では、本開示は、細菌細胞の増殖速度を低下、停止、もしくは阻害する、または細菌細胞を不活性化するかもしくは殺す非治療的な方法であって、微生物を含む基質を、有効量の少なくとも１種の上で定義した式（Ｉ）の化合物で処理することを含む、方法を提供する。

本発明のさらなる目的は、細菌細胞の増殖速度を低下、停止、もしくは阻害する、または細菌細胞を不活性化するかもしくは殺す方法であって、有効量の少なくとも１種の上で定義した式（Ｉ）の化合物を組成物もしくは消費者向け製品に添加すること、または有効量の少なくとも１種の上で定義した式（Ｉ）の化合物を用いて表面を接触させるか処理することを含む、方法を提供する。

いくつかの態様では、本開示は、
式（Ｉ）の化合物を含む組成物であって、抗微生物作用を提供するのに十分な量で存在する組成物、
香料担体および香料ベースからなる群から選択される少なくとも１つの成分、ならびに
任意選択的に少なくとも１つの香料補助剤
を含む、賦香組成物を提供する。

本発明の賦香組成物の一実施形態では、組成物は抗微生物作用を提供するのに十分な量で存在する。

いくつかの実施形態では、抗微生物作用を提供するのに十分な量は、組成物の全体的な匂いのプロファイルに影響を及ぼさない。

いくつかの態様では、本開示は、抗微生物活性を示す消費者向け製品の製造のための、式（Ｉ）の化合物を含む組成物の使用または使用方法を提供する。

本発明の化合物は、以下に記載の通り、当該技術分野で公知の標準的な方法に従って製造することができる。

以降で、以下の実施例によって本発明をさらに詳しく説明する。略語は当該技術分野における通常の意味を有し、温度は摂氏度（℃）で示される。ＮＭＲスペクトルは、４００ＭＨｚ（^１Ｈ）および１００ＭＨｚ（^１３Ｃ）で運転されるＢｒｕｋｅｒ Ａｖａｎｃｅ ＩＩ Ｕｌｔｒａｓｈｉｅｌｄ ４００ ｐｌｕｓ、または５００ＭＨｚ（^１Ｈ）および１２５ＭＨｚ（^１３Ｃ）で運転されるＢｒｕｋｅｒ Ａｖａｎｃｅ ＩＩＩ ５００、または６００ＭＨｚ（^１Ｈ）および１５０ＭＨｚ（^１３Ｃ）で運転されるＢｒｕｋｅｒ Ａｖａｎｃｅ ＩＩＩ ６００クライオプローブを使用して取得した。スペクトルは、テトラメチルシランの０．０ｐｐｍを内部標準とした。^１Ｈ ＮＭＲシグナルシフトはδｐｐｍで表され、カップリング定数（Ｊ）はＨｚで表され、以下の多重度：ｓ、シングレット；ｄ、ダブレット；ｔ、トリプレット；ｑ、カルテット；ｍ、マルチプレット；ｂ、ブロード（分解されていないカップリングを示す）で表され、これらはＢｒｕｋｅｒ Ｔｏｐｓｐｉｎソフトウェアを使用して解析した。^１３Ｃ ＮＭＲデータは、ＤＥＰＴ９０およびＤＥＰＴ１３５実験からのケミカルシフトδｐｐｍおよびハイブリダイゼーションで表される：Ｃ、四級；ＣＨ、メチン；ＣＨ_２、メチレン；ＣＨ_３、メチル。

（実施例１ 式（Ｉ）の化合物の合成）
・３－（３－イソプロピルシクロペンタ－１－エン－１－イル）－２－メチルプロパナールと、３－（４－イソプロピルシクロペンタ－１－エン－１－イル）－２－メチルプロパナールと、３－（３－イソプロピルシクロペンチリデン）－２－メチルプロパナールとを含む物質組成物の調製

工程１：３－イソプロピルアジピン酸の調製
磁気撹拌子と還流冷却器とを備えた三口５０ｍＬ丸底フラスコに、２４ｍｇのＶＯ_３ＮＨ_４および２８．７ｇの６０％ＨＮＯ_３を入れた。溶液を５０℃まで加熱し、次いで９．８ｇの４－イソプロピルシクロヘキサノールを滴下した。最初の０．５ｍＬのアルコールの添加で赤いガス（ＮＯ_ｘ）の発生が観察された後、添加量を４時間にわたって継続し、その間温度を６０～６５℃に維持した。添加が完了した後、温度は５０℃まで下がった。この時点で、反応混合物を９５℃で６０分間加熱して、残っているＮＯ_ｘを追い出した。その後、溶液を一晩かけてゆっくりと２５℃まで放冷した。翌朝、結晶が観察され、スラリーを氷水浴でさらに冷却した。白色結晶を濾過し、乾燥することで、純度９８％の３－イソプロピルアジピン酸９．２７ｇを得た。
収率＝６９％

工程２：３－イソプロピルシクロペンタノンの調製
１００ｍＬの円筒型フラスコに１２．５ｇの３－イソプロピルアジピン酸と０．５７ｇのＢａ（ＯＨ）_２を入れた。Ｎ_２雰囲気下の反応混合物を、２７５℃に設定したクーゲルロールオーブン内で加熱し、その間に、水、３－イソプロピルシクロペンタノン、および一部の未反応の３－イソプロピルアジピン酸を、反応フラスコに接続された２つの他のバルブ内に留去した。円筒型フラスコ内に液体が残らず内容物が黒色固体になるまで、反応混合物を加熱した。オーブンを冷却した後、回収した蒸留物を秤量すると、未反応の３－イソプロピルアジピン酸８６％と３－イソプロピルシクロペンタノン１１％とからなる冷却後に固化する蒸留された粘ちょうなオイル３．２９ｇと、湿った３－イソプロピルシクロペンタノン６．３３ｇからなる液体フラクションとが得られる。後者をシクロヘキサンで希釈し、Ｎａ_２ＳＯ_４で乾燥し、次いでロータリーエバポレーターで濃縮することで、５．４６ｇの３－イソプロピルシクロペンタノンが９９％の純度で得られる。
収率：３－イソプロピルアジピン酸の変換率７９％に基づいて９１％

工程３：３－イソプロピルシクロペンタノールの調製
メカニカルスターラーに取り付けられた７５０ｍＬの三口平底フラスコをＮ_２雰囲気下におき、１５ｇのＬｉＡｌＨ_４ペレットと４００ｍＬのＴＨＦを入れ、０℃に冷却した。工程２で得たケトン１００ｇを１．５時間かけて添加し、温度を最大１２℃まで上昇させた。さらに３０分間撹拌した後、１５ｍＬの水を注意深く添加し、続いて１５ｍＬの５％ＮａＯＨと４５ｍＬの冷水を添加し、１００ｍＬのＴＨＦでさらに希釈して灰白色のスラリーを得た。セライトを含むフリットでスラリーを濾過し、濾液をロータリーエバポレーターで濃縮することで、１０４．６ｇの濃縮物を得た。後者に１０．０７ｇのＰｒｉｍｏｌを入れ、蒸留することで、２つの３－イソプロピルシクロプタノールジアステレオマーの６３／３６混合物として純度９９％のアルコールを含む透明な白色蒸留物９８ｇを得た。
収率＝９６％

工程４：７－イソプロピル－１－オキサスピロ［４．４］ノナン－２－オンの調製
ディーンスタークトラップを備えた２５０ｍＬの三口丸底フラスコに、９６ｇの３－イソプロピルシクロペンタノールを入れ、油浴で１５２℃のポット温度まで加熱した。目標温度に達した後、４７ｇのアクリル酸ブチルに溶解した１４ｇのＤＴＢＰを３時間１５分かけて添加した。添加が完了した後、黄色の反応混合物をさらに１５分間撹拌し、その後加熱を停止し、反応を５０℃まで放冷した。５０℃に到達した後、７５ｇの３０％ＮａＯＨを５０ｍＬのＭＴＢＥと共に反応混合物に添加し、４５～５０℃で１．５時間撹拌した。次いで、内容物を１Ｌの分液漏斗に移し、反応フラスコを７５ｍＬの水および７５ｍＬのＭＴＢＥですすいだ。相分離後、水相を３×２００ｍＬのＭＴＢＥで抽出し、合わせ、水で洗浄し、Ｎａ_２ＳＯ_４で乾燥し、ロータリーエバポレーターで濃縮することで、未反応の粗製３－イソプロピルシクロペンタノール７１．２ｇを得た。上からのオレンジ色のアルカリ性の水相を１３０ｇの５０％Ｈ_２ＳＯ_４でゆっくりと酸性にすると、濁った薄黄色になった。酸性の物質を３×１５０ｍＬのエーテルで抽出し、合わせ、Ｎａ_２ＳＯ_４で乾燥し、ロータリーエバポレーターで濃縮することで、６３．７ｇの粗製ラクトンを得た。後者を真空蒸留することで、純度９８％の７－イソプロピル－１－オキサスピロ［４．４］ノナン－２－オン３７．２ｇ（収率５４％）を２つのジアステレオマーの１：１混合物として得た。

工程５：３－（３－イソプロピルシクロペンタ－１－エン－１－イル）プロパン酸ブチルと、３－（４－イソプロピルシクロペンタ－１－エン－１－イル）プロパン酸ブチルと、３－（３－イソプロピルシクロペンチリデン）プロパン酸ブチルとの混合物の調製
磁気撹拌子とディーンスタークトラップとを備えた５００ｍＬの四口平底フラスコに、２１５ｇのｎ－ブタノールと０．５ｇの９６％Ｈ_２ＳＯ_４を入れた。溶液をＮ_２雰囲気下で加熱還流し、６０ｇの７－イソプロピル－１－オキサスピロ［４．４］ノナン－２－オンを３．５時間かけて添加した。還流は、出発物質の２％が残るまで合計９．５時間継続した。反応混合物を１Ｌの分液漏斗に移し、飽和ＮａＨＣＯ_３で洗浄し、３×１２５ｍＬのエーテルで抽出し、Ｎａ_２ＳＯ_４で乾燥し、ロータリーエバポレーターで濃縮することで、８６．３１ｇの濃縮物を得た。後者を真空下で蒸留することで３－（３－イソプロピルシクロペンタ－１－エン－１－イル）プロパン酸ブチル（５３％）と、３－（４－イソプロピルシクロペンタ－１－エン－１－イル）プロパン酸ブチル（４０％）と、３－（３－イソプロピルシクロペンチリデン）プロパン酸ブチル（６％）との混合物６９．２ｇを得た。
全ての異性体についての収率＝９１％

工程６：３－イソプロピルシクロペンテニル－２－メチルプロパン酸ブチルを含む混合物の調製
磁気撹拌子と還流冷却器と備えた１００ｍＬの三口丸底フラスコに、３．４ｇのジイソプロピルアミンと５０ｍＬのＴＨＦを入れ、Ｎ_２雰囲気下で－６０℃まで冷却した。その後、２．５Ｍのｎ－ＢｕＬｉ溶液１２．２ｍＬを滴下したところ、温度が－５０℃まで上昇した。５分間撹拌した後、工程５で得た３－イソプロピルシクロペンテニルプロパン酸ブチルの混合物５ｇを７分間かけて添加し、温度を－６０℃から－５５℃まで上昇させた。黄色の溶液を－７０℃で１．５時間撹拌し、次いで１０ｇのＣＨ_３Ｉを１時間にかけて添加したところ、温度が－６０℃に上昇した。反応温度を２５℃に到達させ、次いで一晩、合計２３時間撹拌した。反応を飽和ＮＨ_４Ｃｌでクエンチし、エーテル（３×５０ｍＬ）で抽出し、１５％ＮａＨＳＯ_３で洗浄し、Ｎａ_２ＳＯ_４で乾燥し、ロータリーエバポレーターによる留去を行うことで、５．１３ｇの濃縮物を得た。後者をクーゲルロールで蒸留することで、３－イソプロピルシクロペンテニル－２－メチルプロパン酸ブチル９４％の複合混合物を含む黄色の蒸留物４．３８ｇを得た（収率８０％）。

工程７：３－（３－イソプロピルシクロペンタ－１－エン－１－イル）－２－メチルプロパナールと、３－（４－イソプロピルシクロペンタ－１－エン－１－イル）－２－メチルプロパナールと、３－（３－イソプロピルシクロペンチリデン）－２－メチルプロパナールとを含有する混合物の調製
磁気撹拌子と還流冷却器と備えた７５０ｍＬの四口平底フラスコに、工程６で得た２６ｇの３－イソプロピルシクロペンテニル－２－メチルプロパン酸ブチルと３００ｍＬのＣＨ_２Ｃｌ_２を入れ、－７８℃まで冷却した。次いで、トルエン中の１．２ＭのＤＩＢＡＬＨ９８ｍＬを１．５時間かけて添加した。ＤＩＢＡＬＨ添加の最後に、２３０ｇの１０％酒石酸ＮａＫを添加して、反応を－７２℃でクエンチした。混合物を２５℃で２時間撹拌し、次いで分液漏斗に移した。相分離した後、水相をＣＨ_２Ｃｌ_２で３×２００ｍＬ抽出し、合わせ、飽和ＮａＣｌで洗浄し、Ｎａ_２ＳＯ_４で乾燥し、ロータリーエバポレーターによる留去を行うことで、２１．４６ｇの濃縮物を得た。３－イソプロピルシクロペンタ－１－エニル－２－メチルプロパナールの粗製混合物に対して、溶媒として９４／６のペンタン／エーテルを使用するシリカを用いたクロマトグラフィーを行うことで、３－（３－イソプロピルシクロペンタ－１－エン－１－イル）－２－メチルプロパナール（５３％）と、３－（４－イソプロピルシクロペンタ－１－エン－１－イル）－２－メチルプロパナール（３９％）と、３－（３－イソプロピルシクロペンチリデン）－２－メチルプロパナール（６％）との混合物１２．８ｇを得た。
全ての異性体についての収率７４％。

・３－（３－エチルシクロペンタ－１－エン－１－イル）－２－メチルプロパナールと、３－（４－エチルシクロペンタ－１－エン－１－イル）－２－メチルプロパナールと、３－（３－エチルシクロペンチリデン）－２－メチルプロパナールとを含有する物質組成物の調製
前記組成物は、３－（３－イソプロピルシクロペンタ－１－エン－１－イル）－２－メチルプロパナールと、３－（４－イソプロピルシクロペンタ－１－エン－１－イル）－２－メチルプロパナールと、３－（３－イソプロピルシクロペンチリデン）－２－メチルプロパナールとを含有する物質組成物の調製について報告した工程１～７に従って調製した。したがって、４－エチルシクロヘキサナールから出発した。
全体の収率＝１１％

・３－（３－ｎ－プロピルシクロペンタ－１－エン－１－イル）－２－メチルプロパナールと、３－（４－ｎ－プロピルシクロペンタ－１－エン－１－イル）－２－メチルプロパナールと、３－（３－ｎ－プロピルシクロペンチリデン）－２－メチルプロパナールとを含有する物質組成物の調製
前記組成物は、３－（３－イソプロピルシクロペンタ－１－エン－１－イル）－２－メチルプロパナールと、３－（４－イソプロピルシクロペンタ－１－エン－１－イル）－２－メチルプロパナールと、３－（３－イソプロピルシクロペンチリデン）－２－メチルプロパナールとを含有する物質組成物の調製について報告した工程１～７に従って調製した。したがって、４－ｎ－プロピルシクロヘキサナールから出発した。
全体の収率＝３％

・３－（３－ｎ－ブチルシクロペンタ－１－エン－１－イル）－２－メチルプロパナールと、３－（４－ｎ－ブチルシクロペンタ－１－エン－１－イル）－２－メチルプロパナールと、３－（３－ｎ－ブチルシクロペンチリデン）－２－メチルプロパナールとを含有する物質組成物の調製
前記組成物は、３－（３－イソプロピルシクロペンタ－１－エン－１－イル）－２－メチルプロパナールと、３－（４－イソプロピルシクロペンタ－１－エン－１－イル）－２－メチルプロパナールと、３－（３－イソプロピルシクロペンチリデン）－２－メチルプロパナールとを含有する物質組成物の調製について報告した工程１～７に従って調製した。したがって、４－ｎ－ブチルシクロヘキサノールから出発した。
全体の収率＝９％

・３－（３－ｔｅｒｔ－ブチルシクロペンタ－１－エン－１－イル）－２－メチルプロパナールと、３－（４－ｔｅｒｔ－ブチルシクロペンタ－１－エン－１－イル）－２－メチルプロパナールと、３－（３－ｔｅｒｔ－ブチルシクロペンチリデン）－２－メチルプロパナールとを含有する物質組成物の調製
前記物質組成物は、３－（３－イソプロピルシクロペンタ－１－エン－１－イル）－２－メチルプロパナールと、３－（４－イソプロピルシクロペンタ－１－エン－１－イル）－２－メチルプロパナールと、３－（３－イソプロピルシクロペンチリデン）－２－メチルプロパナールとを含有する物質組成物の調製について報告した工程１～７に従って調製した。したがって、４－ｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキサノール（JACS 1939, 61, 2728に従って調製）から出発した。
全体の収率＝１１％

・３－（３－ｓｅｃ－ブチルシクロペンタ－１－エン－１－イル）－２－メチルプロパナールと、３－（４－ｓｅｃ－ブチルシクロペンタ－１－エン－１－イル）－２－メチルプロパナールと、３－（３－ｓｅｃ－ブチルシクロペンチリデン）－２－メチルプロパナールとを含有する物質組成物の調製
前記混合物は、３－（３－イソプロピルシクロペンタ－１－エン－１－イル）－２－メチルプロパナールと、３－（４－イソプロピルシクロペンタ－１－エン－１－イル）－２－メチルプロパナールと、３－（３－イソプロピルシクロペンチリデン）－２－メチルプロパナールとを含有する物質組成物の調製について報告した工程１～７に従って調製した。したがって、４－ｓｅｃ－ブチルシクロヘキサノールから出発した。
全体の収率＝１％

（実施例２ 賦香組成物の調製）
以下の成分を混合することにより、ファインフレグランス用の賦香組成物を調製した。

３－（３－イソプロピルシクロペンタ－１－エン－１－イル）－２－メチルプロパナールと、３－（４－イソプロピルシクロペンタ－１－エン－１－イル）－２－メチルプロパナールと、３－（３－イソプロピルシクロペンチリデン）－２－メチルプロパナールとを含有する、実施例１で調製した物質組成物２００質量部を、上記の通り説明した組成物に添加することで、後者に対し、花蕾（ｂｕｄ）の方向に向かうグリーンノートを強化しつつ、菩提樹の花の方向のフローラルのニュアンスが付与された。さらに、組成物はよりクリーンな特徴を獲得した。本発明の化合物は、組成物のフローラル性を付与する成分（例えば（２Ｅ）－２－ベンジリデンオクタナール、３，７－ジメチル－６－オクテン－１－オール、またはイラン抽出物）と特によく調和し、さらに組成物のグリーン性を付与する成分（例えば（Ｚ）－３－ヘキセニルアセテート、１－フェニルエチルアセテート、または２，４－ジメチル－３－シクロヘキセン－１－カルバルデヒド）および組成物のアルデヒド性を付与する成分（例えばドデカナールまたはノナナール）ともよく調和する。

本発明化合物の代わりに同量の３－［（４Ｓ）－４－イソプロピル－１－シクロヘキセン－１－イル］－２－メチルプロパナールを用いると、組成物は瑞々しいフルーティーな白桃のノートと結び付いたスズランの方向のフローラルの印象を獲得した。本発明の化合物としての３－［（４Ｓ）－４－イソプロピル－１－シクロヘキセン－１－イル］－２－メチルプロパナールは、組成物のフローラル性を付与する成分（例えば（２Ｅ）－２－ベンジリデンオクタナール、３，７－ジメチル－６－オクテン－１－オール、またはイラン抽出物）と特によく調和するが、組成物の瑞々しさを付与する成分（例えば７－メチル－２Ｈ－１，５－ベンゾジオキセピン－３（４Ｈ）－オン）および組成物のラクトン性を付与する成分（例えば４－ノナノリド）とも調和する。

（実施例３ 本発明の物質組成物を含むオードトワレの製造）
オードトワレは、オードトワレの総質量に対して１２質量％の実施例２の本発明の組成物をエタノールに添加することによって製造した。

（実施例４ 本発明の組成物を含む液体洗剤の製造）

液体洗剤は、穏やかに振とうしながら、液体洗剤の総質量に対して０．５～１．５質量％の実施例２の本発明の賦香組成物を表２の無香料液体洗剤配合物に添加することによって製造する。

（実施例５ 本発明の化合物を含む衣類柔軟剤の製造）

柔軟剤は、６５℃に加熱されたメチルビス［エチル（牛脂脂肪酸エステル）］－２－ヒドロキシエチルアンモニウムメチルサルフェートを秤量することによって製造する。次いで、水および１，２－ベンズイソチアゾリン－３－オンを反応器に入れ、撹拌しながら６５℃で加熱する。上記混合物に、メチルビス［エチル（牛脂脂肪酸エステル）］－２－ヒドロキシエチルアンモニウムメチルサルフェートを添加する。混合物を１５分間撹拌し、ＣａＣｌ_２を添加する。次いで、柔軟剤の総質量に対して０．５～２質量％の実施例２の本発明の賦香組成物を添加する。混合物を１５分間撹拌し、撹拌しながら室温まで冷却する（粘度測定：結果３５＋／－５ｍＰａｓ．（剪断速度１０６秒^－１））。

（実施例６ 本発明の組成物を含む透明な等方性シャンプーの製造）

シャンプーは、ポリクオタニウム－１０を水に分散させることにより製造する。相Ａの残りの成分は、各添加物の後によく混合しながら、順々に添加することによって別々に混合する。このプレミックスをポリクオタニウム－１０分散液に添加し、さらに５分間混合する。次いで、撹拌しながら、予め混合された相Ｂおよび予め混合された相Ｃを添加する（Monomuls 90L-12を加熱してTexapon NSO IS中で溶融させた）。撹拌しながら相Ｄおよび相Ｅを添加する。ｐＨが５．５～６．０になるまでクエン酸溶液でＰＨを調整して無香料のシャンプー配合物を得る。

賦香されたシャンプーは、穏やかに振とうしながら、シャンプーの総質量に対して０．４～０．８質量％の、実施例２の本発明の賦香組成物を表４の無香料のシャンプー配合物に添加することによって製造される。

（実施例７ 本発明の組成物を含む構造化シャワージェルの製造）

シャワージェルは、穏やかに振とうしながら、シャワージェルの総質量に対して０．５～１．５質量％の実施例２の本発明の賦香組成物を表５の無香料シャワージェル配合物に添加することによって製造される。

（実施例８ 本発明の組成物を含む透明シャワージェルの製造）

透明シャワージェルは、穏やかに振とうしながら、シャワージェルの総質量に対して０．５～１．５質量％の実施例２の本発明の賦香組成物を表６の無香料シャワージェル配合物に添加することによって製造される。

（実施例９ 本発明の組成物を含む乳状シャワージェルの製造）

透明シャワージェルは、穏やかに振とうしながら、シャワージェルの総質量に対して０．５～１．５質量％の実施例２の本発明の賦香組成物を表７の無香料シャワージェル配合物に添加することによって製造される。

（実施例１０ 本発明の組成物を含む真珠光沢シャンプーの製造）

シャンプーは、水とＥＤＴＡ四ナトリウム中に、グアーヒドロキシプロピルトリモニウムクロリドとポリクオタニウム－１０を分散させることにより製造する。相Ａが均一になった後、ＮａＯＨ１０％溶液（相Ｂ）を添加する。次いで、予め混合された相Ｃを添加し、混合物を７５℃に加熱する。相Ｄの成分を添加し、均一になるまで混合する。混合物を冷却する。４５℃で、相Ｅの成分を混合しながら添加する。２５％ＮａＣｌ溶液で最終粘度を調整し、１０％ＮａＯＨ溶液でｐＨ５．５～６に調整する。

賦香されたシャンプーは、穏やかに振とうしながら、シャンプーの総質量に対して０．４～０．８質量％の、実施例２の本発明の賦香組成物を表８の無香料のシャンプー配合物に添加することによって製造される。

（実施例１１ 本発明の組成物を含む構造化シャワージェルの製造）

透明シャワージェルは、穏やかに振とうしながら、シャワージェルの総質量に対して０．５～１．５質量％の実施例２の本発明の賦香組成物を表９の無香料シャワージェル配合物に添加することによって製造される。

（実施例１２ 本発明の組成物を含む無水制汗剤スプレー配合物の製造）

無水制汗剤スプレー配合物は、高速撹拌機を使用して製造される。ミリスチン酸イソプロピルとシクロメチコンとの混合物に、シリカとクオタニウム－１８－ヘクトライトを添加する。完全に膨潤した後、混合物が均一になって塊がなくなるまで、撹拌しながらアルミニウムクロロハイドレートを少しずつ添加する。次いで、実施例２の本発明の賦香組成物である香油を添加する。

（実施例１３ 本発明の組成物を含むデオドラントスプレーエマルション配合物の製造）

デオドラントスプレーエマルション配合物は、表１１の順序に従って全ての成分を混合し、溶解することによって製造される。エアゾール缶に充填し、噴射剤を圧入し、添加する（エアゾール充填：４０％活性溶液、６０％プロパン／ブタン ２．５ｂａｒ）。

（実施例１４ 本発明の組成物を含むデオドラントスティック配合物の製造）

デオドラントスティック配合物は、パートＡの全ての成分を秤量し、７０～７５℃に加熱することによって得られる。他のパートＡの成分を混合して加熱した後、セテアレス－２５を添加する。セテアレス－２５が溶解したときに、ステアリン酸を添加する。パートＢは、トリクロサンを１，２－プロピレングリコールに溶解することによって調製される。蒸発した水分は補われる。その後、混合しながらゆっくりとパートＢをパートＡに注ぎ入れる。実施例２（相Ｃ）の本発明の賦香組成物である香油を、穏やかに振とうしながら添加する。保管のためには冷却した後にビニール袋をバケツに入れて密封する。モールドには約７０℃で充填した。

（実施例１５ 本発明の組成物を含むデオドラントロールオン配合物の製造）

パートＡは、ヒドロキシエチルセルロースが完全に膨潤して透明なゲルが得られるまで、タービンで急速に撹拌しながらヒドロキシエチルセルロースを水の中に少しずつ振りかけることによって製造される。混合物全体が均一になるまで撹拌を続けながら、パートＢをパートＡにゆっくりと注ぎ入れる。その後、穏やかに振とうしながらパートＣとＤを添加する。

（実施例１６ 本発明の組成物を含むデイクリームベースＯ／Ｗエマルションの製造）

デイクリームベースＯ／Ｗエマルションは、Ａ相とＢ相を別々に７０～７５℃に加熱することによって製造される。相Ａを相Ｂに添加し、その後真空引きする。混合物を撹拌し、５５℃まで１５分間冷却する。室温まで冷却した後、温度が４５℃に達したときに、フェノキシエタノール（および）ピロクトンオラミン（パートＣ）を添加する。混合物を５分間撹拌した後、カルボマーナトリウム（パートＤ）および実施例２の本発明の賦香組成物である香油（パートＥ）を添加する。混合物を３分間撹拌し、次いで撹拌を１５分間停止した。混合物の温度が３０℃に達したときに、クリームが均一になり光沢が出て塊がなくなるまで、さらに１５分間撹拌を再開する。必要に応じて、Ｇｌｙｄａｎｔ、Ｐｈｅｎｏｎｉｐ、またはＮｉｐａｇｕａｒｄＰＯ５でｐＨを６．７０～７．２０に、またはＮｉｋｋｏｇｕａｒｄでｐＨを６．３０～７．００に調整する。

（実施例１７ 本発明の化合物の防虫剤としての性能）
１．サンプルの準備
（±）－３－（３－イソプロピル－１－シクロペンテン－１－イル）－２－メチルプロパナールと、（±）－３－（４－イソプロピル－１－シクロペンテン－１－イル）－２－メチルプロパナールと、３－（３－イソプロピルシクロペンチリデン）－２－メチルプロパナールとを含む実施例１で調製した組成物のエタノール溶液（刺激Ａ）、（±）－２－メチル－３－［３－（２－メチル－２－プロパニル）－１－シクロペンテン－１－イル］プロパナールと（±）－２－メチル－３－［４－（２－メチル－２－プロパニル）－１－シクロペンテン－１－イル］プロパナールとを含む実施例１で調製した組成物のエタノール溶液（刺激Ｂ）、（±）－３－（３－エチル－１－シクロペンテン－１－イル）－２－メチルプロパナールと（±）－３－（４－エチル－１－シクロペンテン－１－イル）－２－メチルプロパナールとを含む実施例１で調製した組成物のエタノール溶液（刺激Ｃ）、（±）－３－（４－ブチル－１－シクロペンテン－１－イル）－２－メチルプロパナールと（±）－３－（３－ブチル－１－シクロペンテン－１－イル）－２－メチルプロパナールとを含む実施例１で調製した組成物のエタノール溶液（刺激Ｄ）、（±）－２－メチル－３－（３－プロピル－１－シクロペンテン－１－イル）プロパナールと（±）－２－メチル－３－（４－プロピル－１－シクロペンテン－１－イル）１）プロパナールとを含む実施例１で調製した組成物のエタノール溶液（刺激Ｅ）、および（±）－３－（３－ｓｅｃ－ブチル－１－シクロペンテン－１－イル）－２－メチルプロパナールと（±）－３－（４－ｓｅｃ－ブチル－１－シクロペンテン－１－イル）－２－メチルプロパナールとを含む実施例１で調製した組成物のエタノール溶液（刺激Ｆ）を、０．０００３２％～１％（ｗ／ｗ）の範囲の９つの濃度でｉｎ ｖｉｔｒｏ試験に使用した。

２．モデル生物
防除効果は、黄熱病を媒介する蚊であるネッタイシマカ（Ａｅ．ａｅｇｙｐｔｉ）ロックフェラー株に対して試験した。

ネッタイシマカ（Ａｅ．ａｅｇｙｐｔｉ）は、節足動物防除化合物に対して通常低い感受性を示す非常に攻撃的なヒトを好む蚊の種であることから、防除試験用のモデル生物であり、世界保健機関（ＷＨＯ）により推奨されているモデル生物の１つである。

防除効果の観察は、さなぎからの羽化後５～１２日の均一な年齢の寄主探索雌で行った。試験した空腹の雌は、１０％の糖溶液を利用できたが、血液は与えられなかった。

３．蚊などの飛行節足動物のｉｎ ｖｉｔｒｏ温体アッセイ：
本発明による防除効果は、Kroeber T, Kessler S, Frei J, Bourquin M, Guerin PM. An in vitro assay for testing mosquito controlling compounds employing a warm body and carbon dioxide as a behavioral activator. J Am Mosq Control Assoc. 2010; 26:381-386に規定されているような、適合させた温体アッセイ（ＷＢＡ）を用いて評価した。

公表されたプロトコルから以下のように変更した。着地した蚊を手動でカウントするのではなく、自動カウントソフトウェアを使用して自動的に数えた。ハマダラカ（Ａｎｏｐｈｅｌｅｓ ｇａｍｂｉａｅ）からネッタイシマカ（Ａｅ．ａｅｇｙｐｔｉ）への変更に伴い、サイズの違いのため試験ケージに入れられる蚊の数が減少し（すなわち５０匹ではなく３０匹の蚊）、ネッタイシマカ（Ａｅ．ａｅｇｙｐｔｉ）は昼行性の蚊のため照明が増やされた（すなわち４ルクスではなく１５０ルクス）。

このｉｎ ｖｉｔｒｏアッセイでは、忌避効果を評価するために、試験した刺激で処理された温体へ着地したネッタイシマカ（Ａｅ．ａｅｇｙｐｔｉ）の数が測定された。

４．本発明の節足動物防除効果の評価
（±）－３－（３－イソプロピル－１－シクロペンテン－１－イル）－２－メチルプロパナールと、（±）－３－（４－イソプロピル－１－シクロペンテン－１－イル）－２－メチルプロパナールとを含む実施例１で調製した組成物（刺激Ａ）、（±）－２－メチル－３－［３－（２－メチル－２－プロパニル）－１－シクロペンテン－１－イル］プロパナールと（±）－２－メチル－３－［４－（２－メチル－２－プロパニル）－１－シクロペンテン－１－イル］プロパナールとを含む実施例１で調製した組成物（刺激Ｂ）、（±）－３－（３－エチル－１－シクロペンテン－１－イル）－２－メチルプロパナールと（±）－３－（４－エチル－１－シクロペンテン－１－イル）－２－メチルプロパナールとを含む実施例１で調製した組成物（刺激Ｃ）、（±）－３－（４－ブチル－１－シクロペンテン－１－イル）－２－メチルプロパナールと（±）－３－（３－ブチル－１－シクロペンテン－１－イル）－２－メチルプロパナールとを含む実施例１で調製した組成物（刺激Ｄ）、（±）－２－メチル－３－（３－プロピル－１－シクロペンテン－１－イル）プロパナールと（±）－２－メチル－３－（４－プロピル－１－シクロペンテン－１－イル）プロパナールとを含む実施例１で調製した組成物（刺激Ｅ）、および（±）－３－（３－ｓｅｃ－ブチル－１－シクロペンテン－１－イル）－２－メチルプロパナールと（±）－３－（４－ｓｅｃ－ブチル－１－シクロペンテン－１－イル）－２－メチルプロパナールとを含む実施例１で調製した組成物（刺激Ｆ）の様々な希釈物を付着させた温体に着地したネッタイシマカ（Ａｅ．ａｅｇｙｐｔｉ）のｉｎ－ｖｉｔｒｏ平均数を以下の表１５に示す。

温体に着地したネッタイシマカ（Ａｅ．ａｅｇｙｐｔｉ）の数は、試験した刺激量の増加に伴って減少し、これは（±）－３－（３－イソプロピル－１－シクロペンテン－１－イル）－２－メチルプロパナールと（±）－３－（４－イソプロピル－１－シクロペンテン－１－イル）－２－メチルプロパナールとを含む実施例１で調製した物質組成物の生物学的効果を実証している（表１５）。温体に着地したネッタイシマカ（Ａｅ．ａｅｇｙｐｔｉ）の数は、試験した刺激量の増加に伴って減少し、これは試験した６つの物質組成物全ての生物学的忌避効果を実証している（表１５）。

刺激の濃度が１％である場合、撃退作用は一貫して高く、試験した化合物を付着させた温体への着地が８９％減少した（表１）。刺激の濃度が１％である場合、撃退作用は一貫して高く、試験した刺激Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、ＥおよびＦを付着させた温体への着地は、それぞれ８９％、９１％、８２％、９８％、７３％＆８９％減少した（表１５）。

（実施例１８ 本発明の化合物の抗微生物剤としての性能－最小発育阻止濃度（ＭＩＣ）試験）
１．ＭＩＣの結果
以下のＭＩＣの結果は、（±）－３－（３－イソプロピル－１－シクロペンテン－１－イル）－２－メチルプロパナールと、（±）－３－（４－イソプロピル－１－シクロペンテン－１－イル）－２－メチルプロパナールと、３－（３－イソプロピルシクロペンチリデン）－２－メチルプロパナールとを含む実施例１で調製した物質組成物が、以下の表１６に示すように黄色ブドウ球菌（Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ ａｕｒｅｕｓ）およびアクネ菌（Ｃｕｔｉｂａｃｔｅｒｉｕｍ ａｃｎｅｓ）に対して非常に活性であることを示している。

２．方法
細菌懸濁液の調製
黄色ブドウ球菌（Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ ａｕｒｅｕｓ）ＡＴＣＣ６５３８の細菌懸濁液を以下の通りに調製した。－８０℃で保存されたストック培養物を寒天平板培地で継代培養し、３７℃で２４時間培養して単一コロニーを得た。初代培養物の単一コロニーをブロス培地に接種し、３７℃、１６０ｒｐｍで一晩培養した。一晩培養したもののアリコートを５０ｍｌの新鮮なブロス培地に接種し、３７℃、１６０ｒｐｍで培養した。ＯＤ_{６００ｎｍ}が各株の目標値（表１７を参照）に到達したときに、５０００ｒｐｍで１０分間の遠心分離によって細胞を採取し、その後遠心分離の前と同じ体積の同じ新鮮なブロス培地に再懸濁した。各細胞懸濁液のアリコート（１．１ｍｌ）を、ＭＩＣ試験用の細菌溶液と同じブロス培地２００ｍｌで希釈した。

嫌気性アクネ菌（Ｃｕｔｉｂａｃｔｅｒｉｕｍ ａｃｎｅｓ）ＤＳＭ１８９７の細菌溶液を、以下通りにＭＩＣ試験用に調製した。－８０℃で保存されたストック培養物をコロンビア血液寒天（CBA, Biomerieux）平板上で継代培養し、３７℃で嫌気的に４日間インキュベートして単一コロニーを得た。４日間培養した培養物１ループ（１ｕＬ）を、９．５ｍＬのウィルキンス－チャルグレン培地（WC, OXOID）に添加し、３７℃で嫌気的に２４時間培養した。２４時間培養物のアリコート（２ｍＬ）を１００ｍｌの新鮮なＷＣブロス培地に接種し、嫌気的に３７℃で１８時間培養した。一晩培養物のアリコート（１．４ｍｌ）を、ＭＩＣ試験用の細菌溶液として１００ｍｌのＷＣブロス培地で希釈した。

サンプル溶液の調製
好気性菌株のＭＩＣ試験の参照物質として（２Ｅ）－２－ヘキセナールを使用し、嫌気性菌株用にカルバクロールを使用した。

試験物質および参照物質のサンプル溶液は、黄色ブドウ球菌（Ｓ．ａｕｒｅｕｓ）のＭＩＣ試験についてはエタノール中で、またはアクネ菌（Ｃ．ａｃｎｅｓ）についてはＤＭＳＯ中で調製した。簡単にいうと、１％と２０％の原液を各溶媒で調製し、その後それぞれの溶媒で各原液を７回段階希釈して、試験物質または参照物質の合計１６個の溶液を得た。各溶液のアリコート（１０μｌ）をＭＩＣ試験に使用した。各物質の試験した最終濃度は２９、４４、６６、９９、１４８、２２２、３３３、５００、５９０、９００、１３００、２０００、３０００、４５００、６７００、１００００ｐｐｍであった。

ＭＩＣ試験手順
ＭＩＣ試験は９６ウェルプレートで行った。表１８は、９６ウェルプレート内のサンプル溶液の概略的な位置を示している。１列目には細菌溶液のみ（陽性増殖コントロール）が含まれ、１２列目には増殖培地のみ（陰性増殖コントロール）が含まれていた。サンプル溶液のアリコート（１０μｌ）を、９６ウェルプレートのウェル内で、１０^５～１０^６ｃｆｕ／ｍｌの濃度で増殖培地中の細菌溶液１９０μｌと混合した。各溶液について３回繰り返した。

９６ウェルプレートを、黄色ブドウ球菌（Ｓ．ａｕｒｅｕｓ）については１日間、アクネ菌（Ｃ．ａｃｎｅｓ）については２日間、３７℃で培養した。培養後、９６ウェルプレートのウェルを調べた。濁ったウェルは微生物増殖の指標とみなされた。

最小発育阻止濃度（ＭＩＣ）は、増殖が観察されなかった最も低い濃度として決定した。各株について３回繰り返した平均ＭＩＣ値を計算した。

Claims (15)

1. 立体異性体のいずれか１つの形態またはそれらの混合物としての、下記式の化合物。
   

   

   ［式中、点線の一つは炭素－炭素二重結合を表し、他の点線は炭素－炭素単結合を表し；Ｒ^１は水素原子またはＣ_１～２アルキル基を表し；Ｒ^２はＣ_１～４アルキル基またはＣ_２～４アルケニル基を表し；Ｒ^３は水素原子またはＣ_１～３アルキル基またはＣ_２～３アルケニル基を表し；Ｒ^４は水素原子を表し、またはＲ^２およびＲ^３がメチル基を表す場合には、Ｒ^４は水素原子またはメチル基を表し；またはＲ^３およびＲ^４は一緒になる場合にはメチリデン基を表し；またはＲ^２およびＲ^３は一緒になる場合にはＣ_４～９アルカンジイル基またはＣ_４～９アルケンジイル基を表し；Ｒ^２、Ｒ^３、およびＲ^４は、一緒になる場合にはＣ_１～３アルキル基によって置換されていてもよいフェニル基を表す。］
2. 前記化合物が、立体異性体のいずれか１つの形態またはそれらの混合物としての、下記式の化合物である、請求項１記載の化合物。
   

   

   ［式中、一方の点線は炭素－炭素二重結合を表し、他方の点線は炭素－炭素単結合を表し；Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、およびＲ^４は、請求項１で定義したものと同じ意味を有する。］
3. Ｒ^１およびＲ^４が水素原子である、請求項１または２記載の化合物。
4. Ｒ^３が水素原子またはメチル基である、請求項１から３までのいずれか１項記載の化合物。
5. Ｒ^２がメチル基、エチル基、またはプロピル基である、請求項１から４までのいずれか１項記載の化合物。
6. 前記式（Ｉ）の化合物が、３－（３／４－エチルシクロペンタ－１－エン－１－イル）－２－メチルプロパナール、３－（３／４－プロピルシクロペンタ－１－エン－１－イル）－２－メチルプロパナール、３－（３／４－ブチルシクロペンタ－１－エン－１－イル）－２－メチルプロパナール、３－（３／４－イソプロピルシクロペンタ－１－エン－１－イル）－２－メチルプロパナール、３－（３／４－（ｓｅｃ－ブチル）シクロペンタ－１－エン－１－イル）－２－メチルプロパナール、および３－（３／４－（ｔｅｒｔ－ブチル）シクロペンタ－１－エン－１－イル）－２－メチルプロパナールからなる群から選択される、請求項１から５までのいずれか１項記載の化合物。
7. 請求項１から６までで定義した式（Ｉ）の化合物の賦香成分としての使用。
8. 賦香組成物または賦香された物品の匂いの特性を付与、増強、改善、または変更する方法であって、前記組成物または前記物品に有効量の請求項１から６までで定義した少なくとも１種の式（Ｉ）の化合物を添加することを含む、方法。
9. 立体異性体のいずれか１つの形態またはそれらの混合物としての、下記式の化合物を放出するのに適した芳香前駆体化合物。
   

   

   ［式中、点線の一つは炭素－炭素二重結合を表し、他の点線は炭素－炭素単結合を表し；Ｒ^１は水素原子またはＣ_１～２アルキル基を表し；Ｒ^２はＣ_１～４アルキル基またはＣ_２～４アルケニル基を表し；Ｒ^３は水素原子またはＣ_１～３アルキル基またはＣ_２～３アルケニル基を表し；Ｒ^４は水素原子を表し、またはＲ^２およびＲ^３がメチル基を表す場合には、Ｒ^４は水素原子またはメチル基を表し；またはＲ^３およびＲ^４は一緒になる場合にはメチリデン基を表し；またはＲ^２およびＲ^３は一緒になる場合にはＣ_４～９アルカンジイル基またはＣ_４～９アルケンジイル基を表し；Ｒ^２、Ｒ^３、およびＲ^４は、一緒になる場合にはＣ_１～３アルキル基によって置換されていてもよいフェニル基を表す。］
10. ｉ）請求項１から６までのいずれか１項で定義した少なくとも１種の式（Ｉ）の化合物および／または請求項９で定義した少なくとも１種の芳香前駆体化合物、
    ｉｉ）香料担体および香料ベースからなる群から選択される少なくとも１つの成分、ならびに
    ｉｉｉ）任意選択的に少なくとも１つの香料助剤
    を含む、賦香組成物。
11. 請求項１から６までのいずれか１項で定義した少なくとも１種の式（Ｉ）の化合物および／または請求項９で定義した少なくとも１種の芳香前駆体化合物、または請求項１０で定義した賦香組成物を含む、賦香された消費者向け製品。
12. 前記賦香された消費者向け製品が、香料、布地ケア製品、ボディケア製品、化粧品、スキンケア製品、エアケア製品、またはホームケア製品であることを特徴とする、請求項１１記載の賦香された消費者向け製品。
13. 前記賦香された消費者向け製品が、高級香料、スプラッシュもしくはオーデパルファム、コロン、シェーブもしくはアフターシェーブローション、液体もしくは固形洗剤、布地柔軟剤、布地消臭剤、アイロン水、紙、漂白剤、カーペットクリーナー、カーテンケア製品、シャンプー、着色製剤、カラーケア製品、毛髪成形製品、デンタルケア製品、消毒剤、インティメイトケア製品、ヘアスプレー、バニシングクリーム、デオドラントもしくは制汗剤、脱毛剤、タンニング製品もしくは日焼け製品、ネイル製品、皮膚洗浄剤、化粧、賦香された石鹸、シャワーもしくはバスのムース、オイルもしくはジェル、またはフットケア／ハンドケア製品、衛生製品、空気消臭剤、「すぐに使える（ｒｅａｄｙ ｔｏ ｕｓｅ）」粉末空気消臭剤、カビ取り剤、家具手入れ用品、ワイプ、食器用洗剤もしくは硬質表面用の洗剤、レザーケア製品、カーケア製品、害虫駆除用物品、防虫製品である、請求項１２記載の賦香された消費者向け製品。
14. 節足動物防除組成物または節足動物防除物品の節足動物防除特性を付与、増強、改善、または変更する方法であって、前記組成物または前記物品に有効量の請求項１から６までで定義した少なくとも１種の式（Ｉ）の化合物を添加することを含む、方法。
15. 細菌細胞の増殖速度を低下、停止、もしくは阻害する非治療的な方法、または細菌細胞を不活性化するかもしくは殺す非治療的な方法であって、微生物を含む基質を、有効量の請求項１から６までで定義した少なくとも１種の式（Ｉ）の化合物で処理することを含む、方法。