JP2023517168A - 付香中間体の製造方法 - Google Patents
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Abstract
本発明は、有機合成の分野に関し、より具体的には、交差メタセシス反応によって式（Ｉ）の化合物を製造する方法に関する。上記の式（Ｉ）の化合物は、付香成分を製造するための貴重な新規の化学中間体であり、また本発明の一部でもある。
Description
本発明は、有機合成の分野に関し、より具体的には、交差メタセシス反応によって式（Ｉ）の化合物を製造する方法に関する。上記の式（Ｉ）の化合物は、付香成分を製造するための貴重な新規の化学中間体であり、また本発明の一部でもある。
背景
香料分野で最も求められている成分のいくつかは、フローラルの印象を付与するものである。この匂いファミリーにおいて、メチルジャスモネートおよびシスジャスモンは、ジャスミンのフローラルな心地に似た匂いを付与する、主要な天然由来の付香成分である。それらを製造するための貴重な中間体の１つは、（Ｚ）－２－（ペンタ－２－エン－１－イル）シクロペンタ－２－エン－１－オンである。しかしながら、二重結合がＺ配置として存在することは、概してウィッティヒ反応または対応する三重結合の選択的水素化によって得られるそれらの化合物の取得を困難化させる。（Ｚ）－２－（ペンタ－２－エン－１－イル）シクロペンタ－２－エン－１－オンへの報告された取得法の大部分は、高価な出発物質、ウィッティヒ条件などの高価な条件を使用し、保護／脱保護工程を補足的に要求し得る。
香料分野で最も求められている成分のいくつかは、フローラルの印象を付与するものである。この匂いファミリーにおいて、メチルジャスモネートおよびシスジャスモンは、ジャスミンのフローラルな心地に似た匂いを付与する、主要な天然由来の付香成分である。それらを製造するための貴重な中間体の１つは、（Ｚ）－２－（ペンタ－２－エン－１－イル）シクロペンタ－２－エン－１－オンである。しかしながら、二重結合がＺ配置として存在することは、概してウィッティヒ反応または対応する三重結合の選択的水素化によって得られるそれらの化合物の取得を困難化させる。（Ｚ）－２－（ペンタ－２－エン－１－イル）シクロペンタ－２－エン－１－オンへの報告された取得法の大部分は、高価な出発物質、ウィッティヒ条件などの高価な条件を使用し、保護／脱保護工程を補足的に要求し得る。
Helvetica Chimica Acta, 1978, 2524では、（Ｚ）－２－（ペンタ－２－エン－１－イル）シクロペンタ－２－エン－１－オンは、１，４－ジブロモ－２－ペンテンをシクロペンタノンに付加し、スピロ化合物が生じ、続いて［１，５］水素シフトが生じることによって得られる。しかしながら、１，４－ジブロモ－２－ペンテンの製造には、毒性の高い臭素の使用が要求される。
したがって、（Ｚ）－２－（ペンタ－２－エン－１－イル）シクロペンタ－２－エン－１－オンに対してより安価でより直接的なアプローチを開発することが依然として求められている。
本発明は、市販のまたは容易に入手可能な式（ＩＩ）および（ＩＩＩ）の化合物間の交差メタセシスにより、塩基性処理および加熱分解を介して（Ｚ）－２－（ペンタ－２－エン－１－イル）シクロペンタ－２－エン－１－オンに容易に変換され得る式（Ｉ）の化合物を得ることを可能にする。
発明の概要
本発明は、毒性のある試薬の使用を回避しながら、式（ＩＩ）および（ＩＩＩ）の化合物から出発して式（Ｉ）の化合物を製造することを可能にする新規な方法に関する。
本発明は、毒性のある試薬の使用を回避しながら、式（ＩＩ）および（ＩＩＩ）の化合物から出発して式（Ｉ）の化合物を製造することを可能にする新規な方法に関する。
したがって、本発明の第１の対象は、式（Ｉ）
［式中、ｎは、１～４の整数であり；Ｒ１およびＲ２は、互いに独立して、水素原子またはＣ１～３アルキル基を表し；かつＸは、ハロゲン原子またはＯＲ’基を表し、ここで、Ｒ’は、水素原子、Ｃ１～６アルキル基、Ｃ２～６アルケニル基、ベンジル基、トリメチルシリル基、テトラヒドロフラン－２－イル基、テトラヒドロ－２Ｈ－ピラン－２－イル基、ＣＯ（Ｏ）ｍＲ’’基、ＣＨ２（ＯＲ’’’）基、ＣＨ（ＯＲ’’’）ＣＨ３基またはＳＯ２Ｒ’’’’基を表し、ここで、ｍは、０または１であり、Ｒ’’は、水素原子、Ｃ１～６アルキル基またはフェニル基を表し、Ｒ’’’は、Ｃ１～６アルキル基を表し、かつＲ’’’’は、メチル基、トリフルオロメチル基、フェニル基またはトリル基を表す］の化合物であって、その立体異性体のいずれか１つまたはそれらの混合物の形の化合物を、メタセシス触媒の存在下で、式（ＩＩ）
［式中、ｎおよびＲ１は、式（Ｉ）で定義したものと同じ意味を有し、Ｒ３およびＲ４は、互いに独立して、水素原子を表すか、またはオキソ基によって任意に置換されるＣ１～６アルキル基を表す］の化合物であって、その立体異性体のいずれか１つまたはそれらの混合物の形の化合物と、式（ＩＩＩ）
［式中、ＸおよびＲ２は、式（Ｉ）で定義したものと同じ意味を有し、かつＲ５は、互いに独立して、水素原子を表すか、上記で定義したＸ基により任意に置換される、特にハロゲン原子により任意に置換されるＣ１～５アルキル基を表す］の化合物であって、その立体異性体のいずれか１つまたはそれらの混合物の形の化合物との間の交差メタセシスによって製造する方法である。
本発明の第２の対象は、式
［式中、ｎは、１～４の整数であり；Ｒ１およびＲ２は、互いに独立して、水素原子またはＣ１～３アルキル基を表し；かつＸは、ハロゲン原子またはＯＲ’基を表し、ここで、Ｒ’は水素原子、Ｃ１～６アルキル基、Ｃ２～６アルケニル基、ベンジル基、トリメチルシリル基、テトラヒドロフラン－２－イル基、テトラヒドロ－２Ｈ－ピラン－２－イル基、ＣＯ（Ｏ）ｍＲ’’基、ＣＨ２（ＯＲ’’’）基、ＣＨ（ＯＲ’’’）ＣＨ３基またはＳＯ２Ｒ’’’’基を表し、ここで、ｍは、０または１であり、Ｒ’’は、水素原子、Ｃ１～６アルキル基またはフェニル基を表し、Ｒ’’’は、Ｃ１～６アルキル基を表し、かつＲ’’’’は、メチル基、トリフルオロメチル基、フェニル基またはトリル基を表す］の化合物であって、その立体異性体のいずれか１つまたはそれらの混合物の形の化合物である。
発明の説明
驚くべきことに、ここで、式（ＩＩ）の化合物と式（ＩＩＩ）の化合物との間の交差メタセシス反応を行い、続いて塩基性処理を行い、続いて［１，５］水素シフトを行うことによって、付香成分に対する主要な構成単位である（Ｚ）－２－（ペンタ－２－エン－１－イル）シクロペンタ－２－エン－１－オンを有利な方法で製造できることが見出された。本発明の条件により、Ｚ立体化学に対する高い選択性で（Ｚ）－２－（ペンタ－２－エン－１－イル）シクロペンタ－２－エン－１－オンの直接的な取得が可能になる。
驚くべきことに、ここで、式（ＩＩ）の化合物と式（ＩＩＩ）の化合物との間の交差メタセシス反応を行い、続いて塩基性処理を行い、続いて［１，５］水素シフトを行うことによって、付香成分に対する主要な構成単位である（Ｚ）－２－（ペンタ－２－エン－１－イル）シクロペンタ－２－エン－１－オンを有利な方法で製造できることが見出された。本発明の条件により、Ｚ立体化学に対する高い選択性で（Ｚ）－２－（ペンタ－２－エン－１－イル）シクロペンタ－２－エン－１－オンの直接的な取得が可能になる。
したがって、本発明の第１の対象は、式（Ｉ）
［式中、ｎは、１～４の整数であり；Ｒ１およびＲ２は、互いに独立して、水素原子またはＣ１～３アルキル基を表し；かつＸは、ハロゲン原子またはＯＲ’基を表し、ここで、Ｒ’は水素原子、Ｃ１～６アルキル基、Ｃ２～６アルケニル基、ベンジル基、トリメチルシリル基、テトラヒドロフラン－２－イル基、テトラヒドロ－２Ｈ－ピラン－２－イル基、ＣＯ（Ｏ）ｍＲ’’基、ＣＨ２（ＯＲ’’’）基、ＣＨ（ＯＲ’’’）ＣＨ３基またはＳＯ２Ｒ’’’’基を表し、ここで、ｍは、０または１であり、Ｒ’’は、水素原子、Ｃ１～６アルキル基またはフェニル基を表し、Ｒ’’’は、Ｃ１～６アルキル基を表し、かつＲ’’’’は、メチル基、トリフルオロメチル基、フェニル基またはトリル基を表す］の化合物であって、その立体異性体のいずれか１つまたはそれらの混合物の形の化合物を、メタセシス触媒の存在下で、式（ＩＩ）
［式中、ｎおよびＲ１は、式（Ｉ）で定義したものと同じ意味を有し、かつＲ３およびＲ４は、互いに独立して、水素原子を表すか、またはオキソ基によって任意に置換されるＣ１～６アルキル基を表す］の化合物であって、その立体異性体のいずれか１つまたはそれらの混合物の形の化合物と、式（ＩＩＩ）
［式中、ＸおよびＲ２は、式（Ｉ）で定義したものと同じ意味を有し、かつＲ５は、互いに独立して、水素原子を表すか、上記で定義したＸ基により任意に置換される、特にハロゲン原子により任意に置換されるＣ１～５アルキル基を表す］の化合物であって、その立体異性体のいずれか１つまたはそれらの混合物の形の化合物との間の交差メタセシスによって製造する方法である。
明確にするために、式（Ｉ）の化合物における波結合またはその類似物は、当業者によって理解される通常の意味、すなわち、二重結合が、シス配置、トランス配置またはそれらの混合物を有し得ることを意味する。
「任意に」という用語は、任意に置換されるべき特定の基が、特定の官能基で置換できるか、または置換できないことであると理解される。
「アルキル」および「アルケニル」という用語は、環状、分岐状および直鎖状のアルキル基およびアルケニル基、好ましくは直鎖状のアルキル基およびアルケニル基を含むものとして理解される。「アルケニル」という用語は、１個、２個または３個のオレフィン性二重結合、好ましくは１個のオレフィン性二重結合を含むものとして理解される。
「オキソ基」という用語は、式＝Ｏの任意の基；すなわち、例えばケトンまたはアルデヒドを含むものとして理解される。換言すれば、オキソ基によって任意に置換されるＣ１～６アルキル基は、１～６個の炭素を有するアルキル基であり、これらの炭素原子のうちの１つは（末端炭素も）、２個の水素原子の代わりに＝Ｏ基で置換されていてもよい。
本発明の任意の実施形態によれば、特定の態様とは無関係に、化合物（Ｉ）ならびに対応する化合物（ＩＩ）および（ＩＩＩ）は、その立体異性体のいずれか１つまたはそれらの混合物の形であり得る。
明確にするために、立体異性体という用語は、任意のジアステレオ異性体、エナンチオマー、ラセミ体を意味する。
実際、化合物（Ｉ）、（ＩＩ）または（ＩＩＩ）は、異なる立体化学を有し得る少なくとも１つの立体中心を有し得る（すなわち、２つの立体中心が存在する場合、化合物（Ｉ）、（ＩＩ）または（ＩＩＩ）は、（Ｒ，Ｒ）、（Ｓ，Ｓ）、（Ｓ，Ｒ）または（Ｒ，Ｓ）配置を有し得る）。上記の立体中心は、それぞれ、相対配置ＲもしくはＳまたはそれらの混合物であり得るか、換言すれば、上記の式（Ｉ）、（ＩＩ）または（ＩＩＩ）の化合物は、純粋なエナンチオマーまたは純粋なジアステレオ異性体の形、または立体異性体の混合物の形であり得る。加えて、上記の式（Ｉ）、（ＩＩ）または（ＩＩＩ）の化合物は、そのＥ異性体の形もしくはＺ異性体の形またはそれらの混合物の形であってもよく、例えば、本発明は、同一の化学構造を有するが二重結合の立体配置が異なる式（Ｉ）、（ＩＩ）または（ＩＩＩ）の１種以上の化合物からなる組成物を含む。
本発明の上記実施形態のいずれか１つによれば、上記の式（Ｉ）の化合物は、Ｃ９～Ｃ１５化合物である。
本発明の任意の実施形態によれば、ｎは、１または２であり得る。特に、ｎは、１であり得る。
本発明の任意の実施形態によれば、Ｒ１は、水素原子またはメチル基、特に水素原子であり得る。
本発明の任意の実施形態によれば、Ｒ２は、Ｃ１～３アルキル基を表し得る。特に、Ｒ２は、メチル基またはエチル基を表し得る。さらにより具体的には、Ｒ２は、メチル基を表し得る。
本発明の任意の実施形態によれば、Ｘは、ハロゲン原子またはＯＲ’基であってよく、ここで、Ｒ’は、Ｃ１～６アルキル基、Ｃ２～６アルケニル基、トリメチルシリル基、ＣＯ（Ｏ）ｍＲ’’基、ＣＨ（ＯＲ’’’）ＣＨ３基またはＳＯ２Ｒ’’’’基を表し、ここで、ｍは、０または１であり、Ｒ’’は、Ｃ１～６アルキル基を表し、Ｒ’’’は、Ｃ１～６アルキル基を表し、かつＲ’’’は、メチル、トリフルオロメチル、フェニルまたはトリル基を表す。特に、Ｘは、ハロゲン原子、ＯＲ’基であってよく、ここで、Ｒ’は、水素原子、Ｃ１～６アルキル基、Ｃ２～６アルケニル基、アセチル基、メトキシメチル基、エトキシメチル基、１－ブトキシエチル基、１－エトキシエチル基、トリメチルシリル基、メタンスルホニル基、ベンゼンスルホニル基またはトルエンスルホニル基を表す。特に、Ｘは、ハロゲン原子、ＯＲ’基であってよく、ここで、Ｒ’は、Ｃ１～６アルキル基、Ｃ２～６アルケニル基、アセチル基、メタンスルホニル基、ベンゼンスルホニル基、またはトルエンスルホニル基を表す。特に、Ｘは、ハロゲン原子、ＯＲ’基であってよく、ここで、Ｒ’は、水素原子、アセチル基、メトキシメチル基、エトキシメチル基、１－ブトキシエチル基、１－エトキシエチル基またはトリメチルシリル基を表す。特に、Ｘは、ハロゲン原子、ＯＲ’基であってよく、ここで、Ｒ’は、Ｃ１～６アルキル基、メタンスルホニル基、ベンゼンスルホニル基、またはトルエンスルホニル基を表す。特に、Ｘは、ハロゲン原子であってもよい。さらにより具体的には、Ｘは、クロリド原子であってもよい。
本発明の任意の実施形態によれば、Ｒ３は、水素原子またはＣ１～３アルキル基を表し得る。特に、Ｒ３は、水素原子またはメチル基を表し得る。さらにより具体的には、Ｒ３は、水素原子を表し得る。
本発明の任意の実施形態によれば、Ｒ４は、水素原子、Ｃ１～３アルキル基または（２－オキソシクロペンチル）メチル基を表し得る。特に、Ｒ４は、水素原子、メチル基またはエチル基を表し得る。さらにより具体的には、Ｒ４は、水素原子を表し得る。
本発明の任意の実施形態によれば、Ｒ５は、互いに独立して、水素原子、ハロゲン原子によって任意に置換されるＣ１～３アルキル基またはＯＲ’基を表し得、ここで、Ｒ’は、トリメチルシリル基、ＣＯＲ’’基、ＣＨ２（ＯＲ’’’）基またはＣＨ（ＯＲ’’’）ＣＨ３基を表し、ここで、Ｒ’’は、水素原子、Ｃ１～６アルキル基またはフェニル基を表し、Ｒ’’’は、Ｃ１～６アルキル基を表す。特に、一方のＲ５は、水素原子であり得、他方のＲ５は、水素原子、ハロゲン原子によって任意に置換されるＣ１～３アルキル基またはＯＲ’基であり得、ここで、Ｒ’は、トリメチルシリル基、ＣＯＲ’’基、ＣＨ２（ＯＲ’’’）基またはＣＨ（ＯＲ’’’）ＣＨ３基を表し、Ｒ’’は、水素原子、Ｃ１～６アルキル基またはフェニル基を表し、Ｒ’’’は、Ｃ１～６アルキル基を表す。特に、一方のＲ５は、水素原子であり得、他方のＲ５は、水素原子、ハロゲン原子によって任意に置換されるＣ１～３アルキル基を表し得る。特に、一方のＲ５は、水素原子であり得、他方のＲ５は、水素原子、クロリド原子によって任意に置換されるＣ１～２アルキル基を表し得る。さらにより具体的には、一方のＲ５は、水素原子であり得、他方のＲ５は、水素原子、エチル基または１－クロロエチル基を表し得る。さらにより具体的には、Ｒ５は、水素原子を表し得る。
本発明の任意の実施形態によれば、Ｒ’は、Ｃ１～３アルキル基、特にメチル基またはエチル基を表し得る。
本発明の任意の実施形態によれば、Ｒ’’は、フェニル基またはＣ１～３アルキル基、特にメチル基またはエチル基を表し得る。
本発明の任意の実施形態によれば、Ｒ’’’は、Ｃ１～４アルキル基、特にＣ１～３アルキル基、さらにより具体的にはメチル基またはエチル基を表し得る。
式（Ｉ）の適切な化合物の非限定的な例には、２－（４－クロロペンタ－２－エン－１－イル）シクロペンタン－１－オン、５－（２－オキソシクロペンチル）ペンタ－３－エン－２－イルアセテート、５－（２－オキソシクロペンチル）ペンタ－３－エン－２－イルメタンスルホネート、２－（４－ブロモペンタ－２－エン－１－イル）シクロペンタン－１－オン、２－（４－（１－ブトキシエトキシ）ペンタ－２－エン－１－イル）シクロペンタン－１－オン、２－（４－（１－エトキシエトキシ）ペンタ－２－エン－１－イル）シクロペンタン－１－オン、２－（４－（（テトラヒドロ－２Ｈ－ピラン－２－イル）オキシ）ペンタ－２－エン－１－イル）シクロペンタン－１－オン、２－（４－（（テトラヒドロフラン－２－イル）オキシ）ペンタ－２－エン－１－イル）シクロペンタン－１－オンまたは２－（４－（（トリメチルシリル）オキシ）ペンタ－２－エン－１－イル）シクロペンタン－１－オンが含まれ得る。
式（ＩＩ）の適切な化合物の非限定的な例には、２－（３－メチルブタ－２－エン－１－イル）シクロペンタン－１－オン、２－（ペンタ－２－エン－１－イル）シクロペンタン－１－オン、２，２’－（ブタ－２－エン－１，４－ジイル）ビス（シクロペンタン－１－オン）、２－アリルシクロペンタン－１－オン、２－（ヘキサ－２－エン－１－イル）シクロペンタン－１－オンまたは２－（オクタ－２－エニル）シクロペンタン－１－オンが含まれ得る。
式（ＩＩＩ）の適切な化合物の非限定的な例には、２－クロロヘキサ－３－エン、２－クロロペンタ－３－エン、２，５－ジクロロヘキサ－３－エン、ブタ－３－エン－２－イルアセテート、ヘキサ－３－エン－２，５－ジイルジアセテート、２－ブロモヘキサ－３－エン、４－クロロペンタ－２－エン、４－ブロモペンタ－２－エン、３－クロロブタ－１－エン、３－ブロモブタ－１－エン、３－（１－ブトキシエトキシ）ブタ－１－エン、３－（１－エトキシエトキシ）ブタ－１－エン、２－（ブタ－３－エン－２－イルオキシ）テトラヒドロフラン、２－（ブタ－３－エン－２－イルオキシ）テトラヒドロ－２Ｈ－ピラン、（ブタ－３－エン－２－イルオキシ）トリメチルシラン、ブタ－３－エン－２－オールまたはヘキサ－３－エン－２，５－ジオールが含まれ得る。
式（ＩＩ）および（ＩＩＩ）の化合物は、市販の化合物であるか、または複数の方法、例えば、式（ＩＩ）の化合物についてJ.K. Crandall, H.S. Magaha, G.K. Widener, G.A. Tharp Tetrahedron Lett., 21 (1980), 4807～4810頁に報告されている方法、または式（ＩＩＩ）の化合物についてKharasch, M. S.らのJournal of Organic Chemistry, 3, 409～413頁; 1938年に報告されている方法によって製造され得る。
本発明の任意の実施形態によれば、メタセシス触媒は、交差メタセシス触媒であり得る。特に、メタセシス触媒は、ルテニウム系触媒、モリブデン系触媒、レニウム系触媒またはタングステン系触媒であり得る。特に、メタセシス触媒は、ルテニウム系触媒であり得る。ルテニウム系メタセシス触媒は、ルテニウム（ＩＩ）カルベノイド錯体であり得る。本発明の方法で使用されるルテニウム系メタセシス触媒の性質および種類は、本明細書ではより詳細な説明を保証するものではなく、いずれの場合も網羅的なものではなく、当業者は、その一般知識に基づいてそれらを選択することができる。上記の触媒は、いずれの場合も参考文献、例えば、Grubbs, R.H. Handbook of Metathesis; Wiley-VCH: New York, 2003; 1204頁, 第3巻, The Strem Chemiker - Vol. XXVIII No. 1, June, 2015, 1-24頁. Booklet Strem Metathesis Catalysts 2/2020, R. H. Grubbs, A. G. Wenzel, D. J. OLeary, E. Khosravi, Handbook of Metathesis, Wiley-VCH, Weinheim, 2015, K. Grela, Olefin Metathesis: Theory and Practice, Wiley, Hoboken, 2014または類似の性質の他の論文ならびにメタセシスプロセスの分野の豊富な特許文献に列挙されている。適切なメタセシス触媒の非限定的な例には、（１，３－ビス（２，６－ジイソプロピルフェニル）イミダゾリジン－２－イリデン）ジクロロ（２－（（１－（メトキシ（メチル）アミノ）－１－オキソプロパン－２－イル）オキシ）ベンジリデン）ルテニウム（ＩＩ）、（１，３－ビス（２，６－ジイソプロピルフェニル）イミダゾリジン－２－イリデン）ジヨード（２－（（１－（メトキシ（メチル）アミノ）－１－オキソプロパン－２－イル）オキシ）ベンジリデン）ルテニウム（ＩＩ）、（１，３－ジメシチルイミダゾリジン－２－イリデン）ジクロロ（２－イソプロポキシ－５－ニトロベンジリデン）ルテニウム（ＩＩ）、ジクロロ［１，３－ビス（２，４，６－トリメチルフェニル）－２－イミダゾリジニリデン］（２－イソプロポキシフェニルメチレン）ルテニウム（ＩＩ）、ベンジリデン－ビス（トリシクロヘキシルホスフィン）ジクロロルテニウム、ジクロロ［１，３－ビス（２，６－イソプロピルフェニル）－２－イミダゾリジニリデン］（２－イソプロポキシフェニルメチレン）ルテニウム（ＩＩ）、［１，３－ビス（２，６－ジ－ｉ－プロピルフェニル）イミダゾリジン－２－イリデン）（２－ｉ－プロポキシ－５－ニトロベンジリデン）ルテニウム（ＩＩ）ジヨージド、１，３－ビス（２，６－ジ－ｉ－プロピルフェニル）イミダゾリジン－２－イリデン）（２－ｉ－プロポキシ－５－ニトロベンジリデン）ルテニウム（ＩＩ）ジクロリド、（１，３－ジメシチルイミダゾリジン－２－イリデン）ジヨード（２－イソプロポキシ－５－ニトロベンジリデン）ルテニウム（ＩＩ）、ビス（１－（２，６－ジエチルフェニル）－３，５，５－トリメチル－３－フェニルピロリジン－２－イリデン）（３－フェニル－１Ｈ－インデン－１－イリデン）ルテニウム（ＩＩ）ジクロリド、（１－（２，６－ジエチルフェニル）－３，５，５－トリメチル－３－フェニルピロリジン－２－イリデン）ジクロロ（２－イソプロポキシ－５－ニトロベンジリデン）ルテニウム（ＩＩ）、（１－（２，６－ジエチルフェニル）－３，５，５－トリメチル－３－フェニルピロリジン－２－イリデン）ジヨード（２－イソプロポキシ－５－ニトロベンジリデン）ルテニウム（ＩＩ）、ジクロロ［１，３－ビス（２，４，６－トリメチルフェニル）－２－イミダゾリジニリデン］（ベンジリデン）（トリシクロヘキシルホスフィン）ルテニウム（ＩＩ）、ジクロロ［１，３－ビス（２－メチルフェニル）－２－イミダゾリジニリデン］（２－イソプロポキシフェニルメチレン）ルテニウム（ＩＩ）、（２－（２，６－ジエチルフェニル）－３，３－ジメチル－２－アザスピロ［４．５］デカン－１－イル）（２－イソプロポキシ－５－ニトロベンジリデン）ルテニウム（ＩＩ）ジクロリド、［２－（１－メチルエトキシ－Ｏ）フェニルメチル－Ｃ］（ニトラト－Ｏ，Ｏ’）｛ｒｅｌ－（２Ｒ，５Ｒ，７Ｒ）－アダマンタン－２，１－ジイル［３－（２，４，６－トリメチルフェニル）－１－イミダゾリジニル－２－イリデン］｝ルテニウム、ジクロロ（２－イソプロポキシフェニルメチレン）（トリシクロヘキシルホスフィン）ルテニウム（ＩＩ）、ジクロロ（３－フェニル－１Ｈ－インデン－１－イリデン）ビス（トリシクロヘキシルホスフィン）ルテニウム（ＩＩ）、１，３－ビス（２，４，６－トリメチルフェニル）－４，５－ジヒドロイミダゾール－２－イリデン［２－（ｉ－プロポキシ）－５－（Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノスルホニル）フェニル］メチレンルテニウム（ＩＩ）ジクロリド（樹脂担持）、トリシクロヘキシルホスフィン［１，３－ビス（２，４，６－トリメチルフェニル）イミダゾール－２－イリデン］［３－フェニル－１Ｈ－インデン－１－イリデン］ルテニウム（ＩＩ）ジクロリド、ジクロロ［１，３－ビス（２，４，６－トリメチルフェニル）－２－イミダゾリジニリデン］（３－フェニル－１Ｈ－インデン－１－イリデン）（トリシクロヘキシルホスフィン）ルテニウム（ＩＩ）、［１，３－ビス（２，４，６－トリメチルフェニル）－２－イミダゾリジニリデン］－［２－［［（４－メチルフェニル）イミノ］メチル］－４－ニトロフェノリル］－［３－フェニル－１Ｈ－インデン－１－イリデン］ルテニウム（ＩＩ）クロリド、ジクロロ［１，３－ビス（２，４，６－トリメチルフェニル）－２－イミダゾリジニリデン］［［５－［（ジメチルアミノ）スルホニル］－２－（１－メチルエトキシ－Ｏ）フェニル］メチレン－Ｃ］ルテニウム（ＩＩ）、ジクロロ［１，３－ビス（２－メチルフェニル）－２－イミダゾリジニリデン］（ベンジリデン）（トリシクロヘキシルホスフィン）ルテニウム（ＩＩ）、ジクロロ［１，３－ビス（２，４，６－トリメチルフェニル）－２－イミダゾリジニリデン］（３－メチル－２－ブテニリデン）（トリシクロヘキシルホスフィン）ルテニウム（ＩＩ）、ジクロロ［１，３－ビス（２，４，６－トリメチルフェニル）－２－イミダゾリジニリデン］（３－メチル－２－ブテニリデン）（ジピリジン）ルテニウム（ＩＩ）、［１，３－ビス（２，４，６－トリメチルフェニル）－４－［（トリメチルアンモニオ）メチル］イミダゾリジン－２－イリデン］－（２－ｉ－プロポキシ－５－ニトロベンジリデン）ジクロロルテニウム（ＩＩ）クロリド、ジクロロ［１－（２，６－ジイソプロピルフェニル）－２，２，４－トリメチル－４－フェニル－５－ピロリジニリデン］（２－イソプロポキシフェニルメチレン）ルテニウム（ＩＩ）、［１，３－ビス（２，６－ジイソプロピルフェニル）－２－イミダゾリジニリデン］ジクロロ［（２－イソプロポキシ）（５－トリフルオロアセトアミド）ベンジリデン］ルテニウム（ＩＩ）、ジクロロ［１，３－ビス（２，４，６－トリメチルフェニル）－２－イミダゾリジニリデン］（２－メトキシフェニルメチレン）ルテニウム（ＩＩ）、ジクロロ［１，３－ビス（２，４，６－トリメチルフェニル）－２－イミダゾリジニリデン］（３－メチル－２－ブテニリデン）（ジピリジン）ルテニウム（ＩＩ）、ジクロロ［１，３－ビス（２，４，６－トリメチルフェニル）－２－イミダゾリジニリデン］（３－フェニル－１Ｈ－インデン－１－イリデン）（ジフェニルメトキシホスフィン）ルテニウム（ＩＩ）、ジクロロ［１，３－ビス（２，４，６－トリメチルフェニル）－２－イミダゾリジニリデン］（３－フェニル－１Ｈ－インデン－１－イリデン）（トリフェニルホスフィン）ルテニウム（ＩＩ）、ジクロロ［１，３－ビス（２，６－ジイソプロピルフェニル）－２－イミダゾリジニリデン］（ベンジリデン）（トリシクロヘキシルホスフィン）ルテニウム（ＩＩ）、ジクロロ［１，３－ビス（２，４，６－トリメチルフェニル）－２－イミダゾリジニリデン］（３－フェニル－１Ｈ－インデン－１－イリデン）ジフェニルフェノキシホスフィン］ルテニウム（ＩＩ）、ジクロロ［１，３－ビス（２－イソプロピルフェニル）－２－イミダゾリジニリデン］（２－イソプロポキシフェニルメチレン）ルテニウム（ＩＩ）、ジクロロ［１－（２，４，６－トリメチルフェニル）－２，２，４－トリメチル－４－フェニル－５－ピロリジニリデン］（２－イソプロポキシフェニルメチレン）ルテニウム（ＩＩ）、ジクロロ［１－（２，６－ジイソプロピルフェニル）－２，２，４－トリメチル－４－フェニル－５－ピロリジニリデン］（２－イソプロポキシフェニルメチレン）ルテニウム（ＩＩ）、ジクロロ（３－メチル－２－ブテニリデン）ビス（トリシクロヘキシルホスフィン）ルテニウム（ＩＩ）、ジクロロ［１，３－ビス（２，４，６－トリメチルフェニル）－２－イミダゾリジニリデン］［２－（Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノ）－フェニルメチレン］ルテニウム（ＩＩ）、ジクロロ［１，３－ビス（２，６－ジイソプロピルフェニル）－２－イミダゾリジニリデン］［２－（Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノ）－フェニルメチレン］ルテニウム（ＩＩ）、ジクロロ［１，３－ビス（２，４，６－トリメチルフェニル）－２－イミダゾリジニリデン］（ベンジリデン）（トリ－ｎブチルホスフィン）ルテニウム（ＩＩ）、ジクロロビス［１，３－ビス（２，４，６－トリメチルフェニル）－２－イミダゾリジニリデン］（ベンジリデン）ルテニウム（ＩＩ）、ジクロロビス［１，３－ビス（２，４，６－トリメチルフェニル）－２－イミダゾリジニリデン］（２－イソプロポキシフェニルメチレン）ルテニウム（ＩＩ）、（１，３－ジ－ｏ－トリルイミダゾリジン－２－イリデン）ジクロロ（２－イソプロポキシ－５－ニトロベンジリデン）ルテニウム（ＩＩ）、ジクロロ（２－イソプロポキシ－５－ニトロフェニルメチレン）（トリシクロヘキシルホスフィン）ルテニウム（ＩＩ）、１，３－ビス（２，４，６－トリメチルフェニルイミダゾリジン－２－イリデン）クロロ（トリシクロヘキシルホスフィン）－（２－オキソベンジリデン）ルテニウム（ＩＩ）、１，３－ビス（２，４，６－トリメチルフェニルイミダゾリジン－２－イリデン）クロロ（トリシクロヘキシルホスフィン）－（２－オキソ－５－ニトロベンジリデン）ルテニウム（ＩＩ）、１，３－ビス（２，４，６－トリメチルフェニルイミダゾリジン－２－イリデン）ヨード（トリシクロヘキシルホスフィン）－（２－オキソベンジリデン）ルテニウム（ＩＩ）、（１，３－ジメシチルイミダゾリジン－２－イリデン）ジクロロ（２－（（２－エトキシ－２－オキソエチリデン）アミノ）ベンジリデン）ルテニウム（ＩＩ）、（１，３－ビス（２，６－ジイソプロピルフェニル）イミダゾリジン－２－イリデン）ジクロロ（２－（（２－エトキシ－２－オキソエチリデン）アミノ）ベンジリデン）ルテニウム（ＩＩ）、（４－（（４－エチル－４－メチルピペラジン－１－イウム－１－イル）メチル）－１，３－ジメシチルイミダゾリジン－２－イリデン）ジクロロ（２－イソプロポキシベンジリデン）ルテニウム（ＩＩ）クロリド、（４－（（４－エチル－４－メチルピペラジン－１－イウム－１－イル）メチル）－１，３－ジメシチルイミダゾリジン－２－イリデン）ジクロロ（２－イソプロポキシベンジリデン）ルテニウム（ＩＩ）ヘキサフルオロホスフェート、（１，３－ジメシチル－４－（（トリメチルアンモニオ）メチル）イミダゾリジン－２－イリデン）ジクロロ（２－イソプロポキシベンジリデン）ルテニウム（ＩＩ）ヘキサフルオロホスフェート、（１，３－ジメシチル－４－（（トリメチルアンモニオ）メチル）イミダゾリジン－２－イリデン）ジクロロ（２－イソプロポキシ－５－ニトロベンジリデン）ルテニウム（ＩＩ）、
（１，３－ジメシチル－４－（（トリメチルアンモニオ）メチル）イミダゾリジン－２－イリデン）ジクロロ（２－イソプロポキシベンジリデン）ルテニウム（ＩＩ）テトラフルオロボレート、（１，３－ビス（２，６－ジイソプロピルフェニル）－４－（（４－エチル－４－メチルピペラジン－１－イウム－１－イル）メチル）イミダゾリジン－２－イリデン）ジクロロ（２－イソプロポキシベンジリデン）ルテニウム（ＩＩ）クロリド、（１，３－ビス（２，６－ジイソプロピルフェニル）－４－（（４－エチル－４－メチルピペラジン－１－イウム－１－イル）メチル）イミダゾリジン－２－イリデン）ジクロロ（２－イソプロポキシベンジリデン）ルテニウム（ＩＩ）ヘキサフルオロホスフェート、ビス（２－（２，６－ジエチルフェニル）－３，３－ジメチル－２－アザスピロ［４．５］デカン－１－イリデン）ジクロロ（３－フェニル－１Ｈ－インデン－１－イリデン）ルテニウム（ＩＩ）ジクロロメタン複合体、［１，３－ビス（２，６－ジ－ｉ－プロピルフェニル）イミダゾリジン－２－イリデン）（トリシクロヘキシルホスフィン）－（２－オキソベンジリデン）ルテニウム（ＩＩ）クロリド、ビス（トリシクロヘキシルホスフィン）［（フェニルチオ）メチレン］ルテニウム（ＩＩ）ジクロリド、［１，３－ビス（２，４，６－トリメチルフェニル）－２－イミダゾリジニリデン］－［２－［［（２－メチルフェニル）イミノ］メチル］フェノリル］－［３－フェニル－１Ｈ－インデン－１－イリデン］ルテニウム（ＩＩ）クロリド、１，３－ビス（２，４，６－トリメチルフェニル）－２－イミダゾリジニリデン）（３－フェニル－１Ｈ－インデン－１－イリデン）（４，５－ジクロロ－１，３－ジエチル－１，３－ジヒドロ－２Ｈ－イミダゾール－２－イリデン）ルテニウム（ＩＩ）ジクロリド、３－フェニル－１Ｈ－インデン－１－イリデン［ビス（ｉ－ブチルホバン）］ルテニウム（ＩＩ）ジクロリド、｛［２－（ｉ－プロポキシ）－５－（Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノスルホニル）フェニル］メチレン｝（トリシクロヘキシルホスフィン）ルテニウム（ＩＩ）ジクロリド、トリシクロヘキシルホスフィン［１，３－ビス（２，４，６－トリメチルフェニル）－４，５－ジヒドロイミダゾール－２－イリデン］［（フェニルチオ）メチレン］ルテニウム（ＩＩ）ジクロリド、トリシクロヘキシルホスフィン［１，３－ビス（２，４，６－トリメチルフェニル）イミダゾール－２－イリデン］［２－チエニルメチレン］ルテニウム（ＩＩ）ジクロリド、トリシクロヘキシルホスフィン［２，４－ジヒドロ－２，４，５－トリフェニル－３Ｈ－１，２，４－トリアゾール－３－イリデン］［２－チエニルメチレン］ルテニウム（ＩＩ）ジクロリド、トリシクロヘキシルホスフィン［４，５－ジメチル－１，３－ビス（２，４，６－トリメチルフェニル）イミダゾール－２－イリデン］［２－チエニルメチレン］ルテニウム（ＩＩ）ジクロリド、トリ（ｉ－プロポキシ）ホスフィン（３－フェニル－１Ｈ－インデン－１－イリデン）［１，３－ビス（２，４，６－トリメチルフェニル）－４，５－ジヒドロイミダゾール－２－イリデン］ルテニウム（ＩＩ）ジクロリド、ジクロロ［１，３－ビス（２，６－ジイソプロピルフェニル）イミダゾリジン－２－イリデン］［（５－（２－エトキシ－２－オキソエタンアミド））－（２－イソプロポキシ）ベンジリデン］ルテニウム（ＩＩ）、ジクロロ［１，３－ビス（２，６－ジイソプロピルフェニル）－２－イミダゾリジニリデン］［（２－イソプロポキシ）（５－ペンタフルオロベンゾイルアミノ）ベンジリデン］ルテニウム（ＩＩ）、ジクロロ［１，３－ビス（２，４，６－トリメチルフェニル）－２－イミダゾリジニリデン］｛［５－（２－エトキシ－２－オキソエタンアミド）］－２－イソプロポキシベンジリデン｝ルテニウム（ＩＩ）、ジクロロ［１，３－ビス（２，４，６－トリメチルフェニル）－２－イミダゾリジニリデン］［（２－イソプロポキシ）（５－ペンタフルオロベンゾイルアミノ）ベンジリデン］ルテニウム（ＩＩ）、（１，３－ビス（２，６－ジイソプロピルフェニル）イミダゾリジン－２－イリデン）ジクロロ（２－（（１－（メトキシ（メチル）アミノ）－３－メチル－１－オキソブタン－２－イル）オキシ）ベンジリデン）ルテニウム（ＩＩ）、ジクロロ［１，３－ビス（２，４，６－トリメチルフェニル）－２－イミダゾリジニリデン］（３－フェニル－１Ｈ－インデン－１－イリデン）（ピリジル）ルテニウム（ＩＩ）、ジクロロ［１，３－ビス（２，４，６－トリメチルフェニル）－２－イミダゾリジニリデン］｛［２－（１－メチルアセトキシ）フェニル］メチレン｝ルテニウム（ＩＩ）、ジクロロ［１，３－ビス（２，４，６－トリメチルフェニル）－２－イミダゾリジニリデン］［（２－イソプロポキシ）（５－トリフルオロアセトアミド）ベンジリデン］ルテニウム（ＩＩ）、ジクロロ［１，３－ビス（２，６－ジイソプロピルフェニル）イミダゾリジン－２－イリデン］［（５－イソブトキシカルボニルアミノ）－（２－イソプロポキシ）ベンジリデン］ルテニウム（ＩＩ）またはジクロロ［１，３－ビス（２，６－ジイソプロピルフェニル）－２－イミダゾリジニリデン］（３－フェニル－１Ｈ－インデン－１－イリデン）（トリフェニルホスフィン）ルテニウム（ＩＩ）が含まれ得る。さらにより具体的には、メタセシス触媒は、（１，３－ビス（２，６－ジイソプロピルフェニル）イミダゾリジン－２－イリデン）ジクロロ（２－（（１－（メトキシ（メチル）アミノ）－１－オキソプロパン－２－イル）オキシ）ベンジリデン）ルテニウム（ＩＩ）、（１，３－ビス（２，６－ジイソプロピルフェニル）イミダゾリジン－２－イリデン）ジヨード（２－（（１－（メトキシ（メチル）アミノ）－１－オキソプロパン－２－イル）オキシ）ベンジリデン）ルテニウム（ＩＩ）、（１，３－ジメシチルイミダゾリジン－２－イリデン）ジクロロ（２－イソプロポキシ－５－ニトロベンジリデン）ルテニウム（ＩＩ）、ジクロロ［１，３－ビス（２，４，６－トリメチルフェニル）－２－イミダゾリジニリデン］（２－イソプロポキシフェニルメチレン）ルテニウム（ＩＩ）、ベンジリデン－ビス（トリシクロヘキシルホスフィン）ジクロロルテニウム、ジクロロ［１，３－ビス（２，６－イソプロピルフェニル）－２－イミダゾリジニリデン］（２－イソプロポキシフェニルメチレン）ルテニウム（ＩＩ）、［１，３－ビス（２，６－ジ－ｉ－プロピルフェニル）イミダゾリジン－２－イリデン）（２－ｉ－プロポキシ－５－ニトロベンジリデン）ルテニウム（ＩＩ）ジヨージド、１，３－ビス（２，６－ジ－ｉ－プロピルフェニル）イミダゾリジン－２－イリデン）（２－ｉ－プロポキシ－５－ニトロベンジリデン）ルテニウム（ＩＩ）ジクロリド、（１，３－ジメシチルイミダゾリジン－２－イリデン）ジヨード（２－イソプロポキシ－５－ニトロベンジリデン）ルテニウム（ＩＩ）、ビス（１－（２，６－ジエチルフェニル）－３，５，５－トリメチル－３－フェニルピロリジン－２－イリデン）（３－フェニル－１Ｈ－インデン－１－イリデン）ルテニウム（ＩＩ）ジクロリド、（１－（２，６－ジエチルフェニル）－３，５，５－トリメチル－３－フェニルピロリジン－２－イリデン）ジクロロ（２－イソプロポキシ－５－ニトロベンジリデン）ルテニウム（ＩＩ）、（１－（２，６－ジエチルフェニル）－３，５，５－トリメチル－３－フェニルピロリジン－２－イリデン）ジヨード（２－イソプロポキシ－５－ニトロベンジリデン）ルテニウム（ＩＩ）、ジクロロ［１，３－ビス（２－メチルフェニル）－２－イミダゾリジニリデン］（２－イソプロポキシフェニルメチレン）ルテニウム（ＩＩ）、１，３－ビス（２，４，６－トリメチルフェニル）－４，５－ジヒドロイミダゾール－２－イリデン［２－（ｉ－プロポキシ）－５－（Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノスルホニル）フェニル］メチレンルテニウム（ＩＩ）ジクロリド（樹脂担持）、ジクロロ［１，３－ビス（２，４，６－トリメチルフェニル）－２－イミダゾリジニリデン］（３－フェニル－１Ｈ－インデン－１－イリデン）（トリシクロヘキシルホスフィン）ルテニウム（ＩＩ）、［１，３－ビス（２，４，６－トリメチルフェニル）－２－イミダゾリジニリデン］－［２－［［（４－メチルフェニル）イミノ］メチル］－４－ニトロフェノリル］－［３－フェニル－１Ｈ－インデン－１－イリデン］ルテニウム（ＩＩ）クロリド、ジクロロ［１，３－ビス（２，４，６－トリメチルフェニル）－２－イミダゾリジニリデン］［［５－［（ジメチルアミノ）スルホニル］－２－（１－メチルエトキシ－Ｏ）フェニル］メチレン－Ｃ］ルテニウム（ＩＩ）、ジクロロ［１－（２，６－ジイソプロピルフェニル）－２，２，４－トリメチル－４－フェニル－５－ピロリジニリデン］（２－イソプロポキシフェニルメチレン）ルテニウム（ＩＩ）、［１，３－ビス（２，６－ジイソプロピルフェニル）－２－イミダゾリジニリデン］ジクロロ［（２－イソプロポキシ）（５－トリフルオロアセトアミド）ベンジリデン］ルテニウム（ＩＩ）、ジクロロ［１，３－ビス（２，６－ジイソプロピルフェニル）－２－イミダゾリジニリデン］（ベンジリデン）（トリシクロヘキシルホスフィン）ルテニウム（ＩＩ）、ジクロロ［１－（２，４，６－トリメチルフェニル）－２，２，４－トリメチル－４－フェニル－５－ピロリジニリデン］（２－イソプロポキシフェニルメチレン）ルテニウム（ＩＩ）、ジクロロ［１－（２，６－ジイソプロピルフェニル）－２，２，４－トリメチル－４－フェニル－５－ピロリジニリデン］（２－イソプロポキシフェニルメチレン）ルテニウム（ＩＩ）、ジクロロ［１，３－ビス（２，６－ジイソプロピルフェニル）－２－イミダゾリジニリデン］［（２－イソプロポキシ）（５－ペンタフルオロベンゾイルアミノ）ベンジリデン］ルテニウム（ＩＩ）、ジクロロ［１，３－ビス（２，４，６－トリメチルフェニル）－２－イミダゾリジニリデン］｛［５－（２－エトキシ－２－オキソエタンアミド）］－２－イソプロポキシベンジリデン｝ルテニウム（ＩＩ）、ジクロロ［１，３－ビス（２，４，６－トリメチルフェニル）－２－イミダゾリジニリデン］［（２－イソプロポキシ）（５－ペンタフルオロベンゾイルアミノ）ベンジリデン］ルテニウム（ＩＩ）、（１，３－ビス（２，６－ジイソプロピルフェニル）イミダゾリジン－２－イリデン）ジクロロ（２－（（１－（メトキシ（メチル）アミノ）－３－メチル－１－オキソブタン－２－イル）オキシ）ベンジリデン）ルテニウム（ＩＩ）、ジクロロ［１，３－ビス（２，４，６－トリメチルフェニル）－２－イミダゾリジニリデン］（３－フェニル－１Ｈ－インデン－１－イリデン）（ピリジル）ルテニウム（ＩＩ）、ジクロロ［１，３－ビス（２，４，６－トリメチルフェニル）－２－イミダゾリジニリデン］［（２－イソプロポキシ）（５－トリフルオロアセトアミド）ベンジリデン］ルテニウム（ＩＩ）、ジクロロ［１，３－ビス（２，６－ジイソプロピルフェニル）イミダゾリジン－２－イリデン］［（５－イソブトキシカルボニルアミノ）－（２－イソプロポキシ）ベンジリデン］ルテニウム（ＩＩ）およびジクロロ［１，３－ビス（２，６－ジイソプロピルフェニル）－２－イミダゾリジニリデン］（３－フェニル－１Ｈ－インデン－１－イリデン）（トリフェニルホスフィン）ルテニウム（ＩＩ）からなる群から選択され得る。
（１，３－ジメシチル－４－（（トリメチルアンモニオ）メチル）イミダゾリジン－２－イリデン）ジクロロ（２－イソプロポキシベンジリデン）ルテニウム（ＩＩ）テトラフルオロボレート、（１，３－ビス（２，６－ジイソプロピルフェニル）－４－（（４－エチル－４－メチルピペラジン－１－イウム－１－イル）メチル）イミダゾリジン－２－イリデン）ジクロロ（２－イソプロポキシベンジリデン）ルテニウム（ＩＩ）クロリド、（１，３－ビス（２，６－ジイソプロピルフェニル）－４－（（４－エチル－４－メチルピペラジン－１－イウム－１－イル）メチル）イミダゾリジン－２－イリデン）ジクロロ（２－イソプロポキシベンジリデン）ルテニウム（ＩＩ）ヘキサフルオロホスフェート、ビス（２－（２，６－ジエチルフェニル）－３，３－ジメチル－２－アザスピロ［４．５］デカン－１－イリデン）ジクロロ（３－フェニル－１Ｈ－インデン－１－イリデン）ルテニウム（ＩＩ）ジクロロメタン複合体、［１，３－ビス（２，６－ジ－ｉ－プロピルフェニル）イミダゾリジン－２－イリデン）（トリシクロヘキシルホスフィン）－（２－オキソベンジリデン）ルテニウム（ＩＩ）クロリド、ビス（トリシクロヘキシルホスフィン）［（フェニルチオ）メチレン］ルテニウム（ＩＩ）ジクロリド、［１，３－ビス（２，４，６－トリメチルフェニル）－２－イミダゾリジニリデン］－［２－［［（２－メチルフェニル）イミノ］メチル］フェノリル］－［３－フェニル－１Ｈ－インデン－１－イリデン］ルテニウム（ＩＩ）クロリド、１，３－ビス（２，４，６－トリメチルフェニル）－２－イミダゾリジニリデン）（３－フェニル－１Ｈ－インデン－１－イリデン）（４，５－ジクロロ－１，３－ジエチル－１，３－ジヒドロ－２Ｈ－イミダゾール－２－イリデン）ルテニウム（ＩＩ）ジクロリド、３－フェニル－１Ｈ－インデン－１－イリデン［ビス（ｉ－ブチルホバン）］ルテニウム（ＩＩ）ジクロリド、｛［２－（ｉ－プロポキシ）－５－（Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノスルホニル）フェニル］メチレン｝（トリシクロヘキシルホスフィン）ルテニウム（ＩＩ）ジクロリド、トリシクロヘキシルホスフィン［１，３－ビス（２，４，６－トリメチルフェニル）－４，５－ジヒドロイミダゾール－２－イリデン］［（フェニルチオ）メチレン］ルテニウム（ＩＩ）ジクロリド、トリシクロヘキシルホスフィン［１，３－ビス（２，４，６－トリメチルフェニル）イミダゾール－２－イリデン］［２－チエニルメチレン］ルテニウム（ＩＩ）ジクロリド、トリシクロヘキシルホスフィン［２，４－ジヒドロ－２，４，５－トリフェニル－３Ｈ－１，２，４－トリアゾール－３－イリデン］［２－チエニルメチレン］ルテニウム（ＩＩ）ジクロリド、トリシクロヘキシルホスフィン［４，５－ジメチル－１，３－ビス（２，４，６－トリメチルフェニル）イミダゾール－２－イリデン］［２－チエニルメチレン］ルテニウム（ＩＩ）ジクロリド、トリ（ｉ－プロポキシ）ホスフィン（３－フェニル－１Ｈ－インデン－１－イリデン）［１，３－ビス（２，４，６－トリメチルフェニル）－４，５－ジヒドロイミダゾール－２－イリデン］ルテニウム（ＩＩ）ジクロリド、ジクロロ［１，３－ビス（２，６－ジイソプロピルフェニル）イミダゾリジン－２－イリデン］［（５－（２－エトキシ－２－オキソエタンアミド））－（２－イソプロポキシ）ベンジリデン］ルテニウム（ＩＩ）、ジクロロ［１，３－ビス（２，６－ジイソプロピルフェニル）－２－イミダゾリジニリデン］［（２－イソプロポキシ）（５－ペンタフルオロベンゾイルアミノ）ベンジリデン］ルテニウム（ＩＩ）、ジクロロ［１，３－ビス（２，４，６－トリメチルフェニル）－２－イミダゾリジニリデン］｛［５－（２－エトキシ－２－オキソエタンアミド）］－２－イソプロポキシベンジリデン｝ルテニウム（ＩＩ）、ジクロロ［１，３－ビス（２，４，６－トリメチルフェニル）－２－イミダゾリジニリデン］［（２－イソプロポキシ）（５－ペンタフルオロベンゾイルアミノ）ベンジリデン］ルテニウム（ＩＩ）、（１，３－ビス（２，６－ジイソプロピルフェニル）イミダゾリジン－２－イリデン）ジクロロ（２－（（１－（メトキシ（メチル）アミノ）－３－メチル－１－オキソブタン－２－イル）オキシ）ベンジリデン）ルテニウム（ＩＩ）、ジクロロ［１，３－ビス（２，４，６－トリメチルフェニル）－２－イミダゾリジニリデン］（３－フェニル－１Ｈ－インデン－１－イリデン）（ピリジル）ルテニウム（ＩＩ）、ジクロロ［１，３－ビス（２，４，６－トリメチルフェニル）－２－イミダゾリジニリデン］｛［２－（１－メチルアセトキシ）フェニル］メチレン｝ルテニウム（ＩＩ）、ジクロロ［１，３－ビス（２，４，６－トリメチルフェニル）－２－イミダゾリジニリデン］［（２－イソプロポキシ）（５－トリフルオロアセトアミド）ベンジリデン］ルテニウム（ＩＩ）、ジクロロ［１，３－ビス（２，６－ジイソプロピルフェニル）イミダゾリジン－２－イリデン］［（５－イソブトキシカルボニルアミノ）－（２－イソプロポキシ）ベンジリデン］ルテニウム（ＩＩ）またはジクロロ［１，３－ビス（２，６－ジイソプロピルフェニル）－２－イミダゾリジニリデン］（３－フェニル－１Ｈ－インデン－１－イリデン）（トリフェニルホスフィン）ルテニウム（ＩＩ）が含まれ得る。さらにより具体的には、メタセシス触媒は、（１，３－ビス（２，６－ジイソプロピルフェニル）イミダゾリジン－２－イリデン）ジクロロ（２－（（１－（メトキシ（メチル）アミノ）－１－オキソプロパン－２－イル）オキシ）ベンジリデン）ルテニウム（ＩＩ）、（１，３－ビス（２，６－ジイソプロピルフェニル）イミダゾリジン－２－イリデン）ジヨード（２－（（１－（メトキシ（メチル）アミノ）－１－オキソプロパン－２－イル）オキシ）ベンジリデン）ルテニウム（ＩＩ）、（１，３－ジメシチルイミダゾリジン－２－イリデン）ジクロロ（２－イソプロポキシ－５－ニトロベンジリデン）ルテニウム（ＩＩ）、ジクロロ［１，３－ビス（２，４，６－トリメチルフェニル）－２－イミダゾリジニリデン］（２－イソプロポキシフェニルメチレン）ルテニウム（ＩＩ）、ベンジリデン－ビス（トリシクロヘキシルホスフィン）ジクロロルテニウム、ジクロロ［１，３－ビス（２，６－イソプロピルフェニル）－２－イミダゾリジニリデン］（２－イソプロポキシフェニルメチレン）ルテニウム（ＩＩ）、［１，３－ビス（２，６－ジ－ｉ－プロピルフェニル）イミダゾリジン－２－イリデン）（２－ｉ－プロポキシ－５－ニトロベンジリデン）ルテニウム（ＩＩ）ジヨージド、１，３－ビス（２，６－ジ－ｉ－プロピルフェニル）イミダゾリジン－２－イリデン）（２－ｉ－プロポキシ－５－ニトロベンジリデン）ルテニウム（ＩＩ）ジクロリド、（１，３－ジメシチルイミダゾリジン－２－イリデン）ジヨード（２－イソプロポキシ－５－ニトロベンジリデン）ルテニウム（ＩＩ）、ビス（１－（２，６－ジエチルフェニル）－３，５，５－トリメチル－３－フェニルピロリジン－２－イリデン）（３－フェニル－１Ｈ－インデン－１－イリデン）ルテニウム（ＩＩ）ジクロリド、（１－（２，６－ジエチルフェニル）－３，５，５－トリメチル－３－フェニルピロリジン－２－イリデン）ジクロロ（２－イソプロポキシ－５－ニトロベンジリデン）ルテニウム（ＩＩ）、（１－（２，６－ジエチルフェニル）－３，５，５－トリメチル－３－フェニルピロリジン－２－イリデン）ジヨード（２－イソプロポキシ－５－ニトロベンジリデン）ルテニウム（ＩＩ）、ジクロロ［１，３－ビス（２－メチルフェニル）－２－イミダゾリジニリデン］（２－イソプロポキシフェニルメチレン）ルテニウム（ＩＩ）、１，３－ビス（２，４，６－トリメチルフェニル）－４，５－ジヒドロイミダゾール－２－イリデン［２－（ｉ－プロポキシ）－５－（Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノスルホニル）フェニル］メチレンルテニウム（ＩＩ）ジクロリド（樹脂担持）、ジクロロ［１，３－ビス（２，４，６－トリメチルフェニル）－２－イミダゾリジニリデン］（３－フェニル－１Ｈ－インデン－１－イリデン）（トリシクロヘキシルホスフィン）ルテニウム（ＩＩ）、［１，３－ビス（２，４，６－トリメチルフェニル）－２－イミダゾリジニリデン］－［２－［［（４－メチルフェニル）イミノ］メチル］－４－ニトロフェノリル］－［３－フェニル－１Ｈ－インデン－１－イリデン］ルテニウム（ＩＩ）クロリド、ジクロロ［１，３－ビス（２，４，６－トリメチルフェニル）－２－イミダゾリジニリデン］［［５－［（ジメチルアミノ）スルホニル］－２－（１－メチルエトキシ－Ｏ）フェニル］メチレン－Ｃ］ルテニウム（ＩＩ）、ジクロロ［１－（２，６－ジイソプロピルフェニル）－２，２，４－トリメチル－４－フェニル－５－ピロリジニリデン］（２－イソプロポキシフェニルメチレン）ルテニウム（ＩＩ）、［１，３－ビス（２，６－ジイソプロピルフェニル）－２－イミダゾリジニリデン］ジクロロ［（２－イソプロポキシ）（５－トリフルオロアセトアミド）ベンジリデン］ルテニウム（ＩＩ）、ジクロロ［１，３－ビス（２，６－ジイソプロピルフェニル）－２－イミダゾリジニリデン］（ベンジリデン）（トリシクロヘキシルホスフィン）ルテニウム（ＩＩ）、ジクロロ［１－（２，４，６－トリメチルフェニル）－２，２，４－トリメチル－４－フェニル－５－ピロリジニリデン］（２－イソプロポキシフェニルメチレン）ルテニウム（ＩＩ）、ジクロロ［１－（２，６－ジイソプロピルフェニル）－２，２，４－トリメチル－４－フェニル－５－ピロリジニリデン］（２－イソプロポキシフェニルメチレン）ルテニウム（ＩＩ）、ジクロロ［１，３－ビス（２，６－ジイソプロピルフェニル）－２－イミダゾリジニリデン］［（２－イソプロポキシ）（５－ペンタフルオロベンゾイルアミノ）ベンジリデン］ルテニウム（ＩＩ）、ジクロロ［１，３－ビス（２，４，６－トリメチルフェニル）－２－イミダゾリジニリデン］｛［５－（２－エトキシ－２－オキソエタンアミド）］－２－イソプロポキシベンジリデン｝ルテニウム（ＩＩ）、ジクロロ［１，３－ビス（２，４，６－トリメチルフェニル）－２－イミダゾリジニリデン］［（２－イソプロポキシ）（５－ペンタフルオロベンゾイルアミノ）ベンジリデン］ルテニウム（ＩＩ）、（１，３－ビス（２，６－ジイソプロピルフェニル）イミダゾリジン－２－イリデン）ジクロロ（２－（（１－（メトキシ（メチル）アミノ）－３－メチル－１－オキソブタン－２－イル）オキシ）ベンジリデン）ルテニウム（ＩＩ）、ジクロロ［１，３－ビス（２，４，６－トリメチルフェニル）－２－イミダゾリジニリデン］（３－フェニル－１Ｈ－インデン－１－イリデン）（ピリジル）ルテニウム（ＩＩ）、ジクロロ［１，３－ビス（２，４，６－トリメチルフェニル）－２－イミダゾリジニリデン］［（２－イソプロポキシ）（５－トリフルオロアセトアミド）ベンジリデン］ルテニウム（ＩＩ）、ジクロロ［１，３－ビス（２，６－ジイソプロピルフェニル）イミダゾリジン－２－イリデン］［（５－イソブトキシカルボニルアミノ）－（２－イソプロポキシ）ベンジリデン］ルテニウム（ＩＩ）およびジクロロ［１，３－ビス（２，６－ジイソプロピルフェニル）－２－イミダゾリジニリデン］（３－フェニル－１Ｈ－インデン－１－イリデン）（トリフェニルホスフィン）ルテニウム（ＩＩ）からなる群から選択され得る。
メタセシス触媒は、本発明の方法の反応媒体に広範囲の濃度で添加され得る。非限定的な例として、式（ＩＩ）の化合物の合計量に対して、２ｐｐｍ～２０００００ｐｐｍの範囲の金属濃度値を挙げることができる。好ましくは、金属濃度は、１０ｐｐｍ～１０００ｐｐｍ、またはさらに３０ｐｐｍ～１００ｐｐｍになる。当然のことながら、この方法は、より多くの触媒を用いても機能する。しかしながら、金属の最適濃度は、当業者が知っているように、金属の性質、基質の性質、温度および所望の反応時間に依存する。
本発明の任意の実施形態によれば、捕捉剤が、本発明の方法に添加されてよい。特に、捕捉剤は、３０分後、１時間後、２時間後、３時間後、１０時間後、２０時間後、２４時間後、３６時間後に添加されてよい。適切な捕捉剤の非限定的な例には、アミン、１，４－ビス（２－イソシアノプロピル）ピペラジン、ピリジン、イミダゾールニトリル（ポリニトリル）、ＤＭＳＯ等のスルホキシド、アミド、チオール、Ｐｂ（ＯＡｃ）４、２－メルカプトニコチン酸（ＭＮＡ）、システイン、キレートホスフィン、トリフェニルホスフィンオキシド（ＴＰＰＯ）、ジ（エチレングリコール）ビニルエーテル、ホスファントリイルトリメタノール（ＴＨＭＰ）、Ｎａ２Ｓ２Ｏ５、Ｈ２Ｏ２またはシリカベース異種粒子が含まれる。
捕捉剤は、本発明の方法の反応媒体中に広範囲の濃度で添加することができる。非限定的な例には、捕捉剤濃度値として、メタセシス触媒の量に対して５当量～１０当量の範囲の値を挙げることができる。当然のことながら、捕捉剤の最適濃度は、当業者が知っているように、捕捉剤の性質、基質の性質、プロセス中に使用される温度および触媒、ならびに所望の反応時間に依存する。
式（ＩＩＩ）の化合物は、本発明の方法の反応媒体中に、広範囲の濃度で添加することができる。非限定的な例として、式（ＩＩＩ）の化合物としては、式（ＩＩ）の化合物の量に対して、０．５当量～５０当量、またはさらに１当量～５当量の範囲の濃度値を挙げることができる。当然のことながら、式（ＩＩＩ）の化合物の最適濃度は、当業者が知っているように、式（ＩＩＩ）の化合物の性質、式（ＩＩ）の化合物の性質、プロセスの間に使用される温度および触媒、ならびに所望の反応時間に依存することになる。
本発明の方法は、バッチ条件下、セミバッチ条件下または連続条件下で実施される。
この反応は、溶媒の不在下で実施され得る。溶媒が実用上の理由で必要とされるか、または使用される場合、メタセシス反応において現在用いられている任意の溶媒が、本発明の目的のために使用され得る。非限定的な例には、Ｃ６～１０芳香族溶媒、例えばトルエンまたはキシレン；Ｃ５～１２炭化水素溶媒、例えばヘキサン、ヘプタンまたはシクロヘキサン；Ｃ４～８エーテル、例えば、テトラヒドロフラン、２－ＭｅＴＨＦまたはＭＴＢＥ；Ｃ４～１０エステル、例えば酢酸エチルおよびｉ－ＰｒＯＡｃ；Ｃ１～２塩素化炭化水素、例えばジクロロメタン、ジクロロエタン、またはクロロベンゼン；Ｃ２～６第１級または第２級アルコール、例えば、イソプロパノール、メタノールまたはエタノール；Ｃ２～６極性溶媒、例えば、アセトンまたはＨＯＡｃ；および水（中性／酸性）；またはそれらの混合物が含まれる。特に、上記の溶媒は、ジクロロメタンもしくはトルエンなどの溶媒であり得、または無溶媒であり得る。溶媒の選択は、メタセシス触媒ならびに式（ＩＩ）および（ＩＩＩ）の化合物の性質に応じて変わる。当業者は、本発明の方法を最適化するためにそれぞれの場合において最も都合のよい溶媒をうまく選択することができる。
本発明の方法の温度は、－１０℃～１５０℃、より好ましくは２０℃～７０℃の範囲に含まれ得る。当然ながら、当業者は、出発物質および最終生成物の融点および沸点ならびに所望の反応時間または変換時間に応じて、好ましい温度を選択することもできる。
本発明の方法は、大気圧下または減圧下で実施され得る。本発明の方法は、不活性雰囲気下、例えば窒素および／またはアルゴン下で実施され得る。
本発明の方法は、２，２’－（ブタ－２－エン－１，４－ジイル）ビス（シクロペンタン－１－オン）などの式（ＩＩ）の化合物のダイマー、または２，５－ジクロロヘキサ－３－エンおよびヘキサ－３－エン－２，５－ジイルジアセテートなどの式（ＩＩＩ）の化合物のダイマーなどの副生成物の形成をもたらし得る。形成された副生成物のほとんどは、本発明の方法でリサイクルされ得る。加えて、未反応の出発物質も、本発明の方法でリサイクルされ得る。
本発明の任意の実施形態によれば、式（Ｉ）の化合物は、式（ＩＶ）
［式中、Ｒ１、Ｒ２およびｎは、上記で定義されたものと同じ意味を有し、点線は、炭素－炭素単結合または炭素－炭素二重結合を表し、Ｒ６は、水素原子、ＣＯＯＲａ基によって任意に置換されるＣ１～３アルキル基を表し、ここで、Ｒａは、Ｃ１～３アルキル基である］の化合物にさらに変換され得る。上記の式（ＩＶ）の化合物は、塩基を添加した後にスピロシクロプロピル環を形成し、続いて熱転位を行うことによって得ることができる（Ｒ６が水素原子を表し、点線が二重結合を表す場合）。Ｒ６の性質に応じて、さらなる工程、例えば１，４付加および任意で脱炭酸が必要とされ得る。当業者は、式（Ｉ）の化合物から出発して式（ＩＶ）の化合物を得るために適用する条件を熟知している。特に、スピロシクロプロピル環の形成は、式（Ｉ）［式中、Ｘは脱離基であり、特に、ハロゲン原子またはＯＲ’基（ここで、Ｒ’は水素原子を表す）またはＳＯ２Ｒ’’’’（ここで、Ｒ’’’’は、メチル、トリフルオロメチル、フェニルまたはトリル基を表す）である］の化合物から出発して実施され得る。特に、Ｘは、ハロゲン原子またはＯＳＯ２Ｒ’’’’であってよく、ここで、Ｒ’’’’は、メチル基、トリフルオロメチル基、フェニル基またはトリル基を表す。特に、Ｘは、塩素原子であり得る。式（Ｉ）［式中、Ｘは、ＯＲ’基を表し、ここでＲ’は、Ｃ１～６アルキル基、Ｃ２～６アルケニル基、ベンジル基、テトラヒドロフラン－２－イル基、テトラヒドロ－２Ｈ－ピラン－２－イル基、トリメチルシリル基、ＣＯ（Ｏ）ｍＲ’’基、ＣＨ２（ＯＲ’’’）基またはＣＨ（ＯＲ’’’）ＣＨ３基を表し、ここで、ｍは、０または１であり、Ｒ’’は、水素原子、Ｃ１～６アルキル基またはフェニル基を表し、かつＲ’’’は、Ｃ１～６アルキル基を表す］の化合物の場合、本発明の方法は、Ｘ基を脱離基、例えば塩素原子またはＯＳＯ２Ｒ’’’’基に変換する工程をさらに含む。上記の変換を実施するための非限定的かつ典型的な方法は、本明細書では以下の実施例で報告される。式
［式中、ｎは、１～４の整数であり；Ｒ１およびＲ２は、互いに独立して、水素原子またはＣ１～３アルキル基を表しかつＺは臭素または塩素原子である］の副生成物であって、その立体異性体のいずれか１つまたはそれらの混合物の形の副生成物は、式（Ｉ）［式中、Ｘは、塩素または臭素原子である］の化合物の組み合わせで得ることができる。式（Ｉ’）の化合物は、式（Ｉ）の化合物と同様にして、式（ＩＶ）の化合物に変換することができる。
換言すれば、上記で定義された式（ＩＶ）の化合物の製造方法は、以下の工程：
ｉ）式（Ｉ）［式中、ｎは、１～４の整数であり；Ｒ１およびＲ２は、互いに独立して、水素原子またはＣ１～３アルキル基を表し；Ｘは、ハロゲン原子またはＳＯ２Ｒ’’’’基を表し、ここで、Ｒ’’’’は、メチル基、トリフルオロメチル基、フェニル基またはトリル基を表す］の化合物を製造する工程であって、メタセシス触媒の存在下での上記で定義された式（ＩＩ）の化合物と上記で定義した式（ＩＩＩ）の化合物との間の交差メタセシス工程；
ｉｉ）スピロシクロプロピルを製造し、続いて加熱分解を行う工程；
ｉｉｉ）任意で１，４付加および任意で脱炭酸を行う工程
を含む。
ｉ）式（Ｉ）［式中、ｎは、１～４の整数であり；Ｒ１およびＲ２は、互いに独立して、水素原子またはＣ１～３アルキル基を表し；Ｘは、ハロゲン原子またはＳＯ２Ｒ’’’’基を表し、ここで、Ｒ’’’’は、メチル基、トリフルオロメチル基、フェニル基またはトリル基を表す］の化合物を製造する工程であって、メタセシス触媒の存在下での上記で定義された式（ＩＩ）の化合物と上記で定義した式（ＩＩＩ）の化合物との間の交差メタセシス工程；
ｉｉ）スピロシクロプロピルを製造し、続いて加熱分解を行う工程；
ｉｉｉ）任意で１，４付加および任意で脱炭酸を行う工程
を含む。
本発明の任意の実施形態によれば、式（ＩＶ）の化合物を製造する工程ｉ）は、式（ＩＩＩ）［式中、Ｘは、ＯＲ’基であり、ここでＲ’は、Ｃ１～６アルキル基、Ｃ２～６アルケニル基、ベンジル基、テトラヒドロフラン－２－イル基、テトラヒドロ－２Ｈ－ピラン－２－イル基、トリメチルシリル基、ＣＯ（Ｏ）ｍＲ’’基、ＣＨ２（ＯＲ’’’）基またはＣＨ（ＯＲ’’’）ＣＨ３基を表し、ここで、ｍは、０または１であり、Ｒ’’は、水素原子、Ｃ１～６アルキル基またはフェニル基を表し、Ｒ’’’は、Ｃ１～６アルキル基を表す］の化合物を用いて交差メタセシスを実施する場合、Ｘ基を塩素原子またはＯＳＯ２Ｒ’’’’基に変換する工程をさらに含み得る。
本発明の任意の実施形態によれば、工程ｉｉ）におけるスピロシクロプロピルの製造は、塩基の存在下で実施される。
本発明の任意の実施形態によれば、Ｒａは、メチル基またはエチル基を表し得る。
明確にするために、「１本の点線は、炭素－炭素単結合または炭素－炭素二重結合を表す」または同様の表現は、当業者によって理解される通常の意味、すなわち、上記の点線によって連結される炭素原子の間の全ての結合（実線および点線）が炭素－炭素単結合または炭素－炭素二重結合であることを意味する。
式（Ｉ）の化合物は、概して新規な化合物であり、上記で説明され、実施例に示されるような多数の利点を提示する。
したがって、本発明の別の対象は、式
［式中、ｎは、１～４の整数であり；Ｒ１およびＲ２は、互いに独立して、水素原子またはＣ１～３アルキル基を表し；かつＸは、ハロゲン原子またはＯＲ’基を表し、ここで、Ｒ’は、水素原子、Ｃ１～６アルキル基、Ｃ２～６アルケニル基、ベンジル基、トリメチルシリル基、テトラヒドロフラン－２－イル基、テトラヒドロ－２Ｈ－ピラン－２－イル基、ＣＯ（Ｏ）ｍＲ’’基、ＣＨ２（ＯＲ’’’）基、ＣＨ（ＯＲ’’’）ＣＨ３基またはＳＯ２Ｒ’’’’基を表し、ここで、ｍは、０または１であり、Ｒ’’は、水素原子、Ｃ１～６アルキル基またはフェニル基を表し、Ｒ’’’は、Ｃ１～６アルキル基を表し、かつＲ’’’’は、メチル基、トリフルオロメチル基、フェニル基またはトリル基を表す］の化合物であって、その立体異性体のいずれか１つまたはそれらの混合物の形の化合物である。
本発明の任意の実施形態によれば、式（Ｉ）の化合物は、上記で定義された式（Ｉ）のものであるが、ただし、２－（４－クロロブタ－２－エニル）シクロヘキサノン、シス－２－（４－ヒドロキシ－２－ペンテン－１－イル）シクロヘキサノンおよびシス－２－（４－ヒドロキシ－２－ペンテン－１－イル）シクロペンタノンが除外される。
本発明の任意の実施形態によれば、式（Ｉ）の化合物は、式
［式中、Ｒ１、Ｒ２およびＸは、上記で定義されたものと同じ意味を有する］の化合物であって、その立体異性体のいずれか１つまたはそれらの混合物の形の化合物である。
本発明の方法を実施するための典型的な方法は、本明細書において以下の実施例で報告される。
本発明は、ここで以下の実施例によってさらに詳細に説明されることになるが、ここで略語は、当該技術分野における通常の意味を有し、温度は、摂氏（℃）で示される。ＮＭＲスペクトルは、４００ＭＨｚ（１Ｈ）および１００ＭＨｚ（１３Ｃ）で動作するＢｒｕｋｅｒ Ａｖａｎｃｅ ＩＩ Ｕｌｔｒａｓｈｉｅｌｄ ４００ ｐｌｕｓ、または５００ＭＨｚ（１Ｈ）および１２５ＭＨｚ（１３Ｃ）で動作するＢｒｕｋｅｒ Ａｖａｎｃｅ ＩＩＩ ５００、または６００ＭＨｚ（１Ｈ）および１５０ＭＨｚ（１３Ｃ）で動作するＢｒｕｋｅｒ Ａｖａｎｃｅ ＩＩＩ ６００クライオプローブを使用して取得した。スペクトルは、テトラメチルシラン０．０ｐｐｍに対して内部参照した。１Ｈ ＮＭＲシグナルシフトは、δ ｐｐｍで表され、カップリング定数（Ｊ）は、以下の多重度：ｓ、シングレット；ｄ、ダブレット；ｔ、トリプレット；ｑ、カルテット；ｍ、マルチプレット；ｂ、ブロード（未解明のカップリングを示す）で、Ｈｚで表され、Ｂｒｕｋｅｒ Ｔｏｐｓｐｉｎソフトウェアを使用して解釈された。１３Ｃ ＮＭＲデータは、化学シフトδ ｐｐｍならびにＤＥＰＴ ９０およびＤＥＰＴ １３５実験からのハイブリダイゼーション、Ｃ、第四級（ｓ）；ＣＨ、メチン（ｄ）；ＣＨ２、メチレン（ｔ）；ＣＨ３、メチル（ｑ）で表される。
［実施例１］
（２－アリルシクロペンタン－１－オンと３－クロロブタ－１－エンとの交差メタセシスによる２－（４－クロロペンタ－２－エン－１－イル）シクロペンタン－１－オンの調製）
１０ｍＬのフラスコ内で、１ｇ（８．０５ミリモル）の２－アリルシクロペンタン－１－オンを、２．１９ｇ（２４．１６ミリモル、３当量）の３－クロロブタ－１－エンと、室温で、アルゴン雰囲気下で混合した。９．２ｍｇ（０．０１２１ミリモル、０．１５モル％）のＧｒｅｅｎＣａｔ（登録商標）（１，３－ビス（２，６－ジイソプロピルフェニル）イミダゾリジン－２－イリデン）ジクロロ（２－（（１－（メトキシ（メチル）アミノ）－１－オキソプロパン－２－イル）オキシ）ベンジリデン）ルテニウム（ＩＩ）；製造元：Ａｐｅｉｒｏｎ；ＣＡＳ １４４８６６３－０６－６）を、３時間かけて添加した（３回、３．０５ｍｇ）。触媒を添加するたびにガスの発生が認められた。次に、混合物を、室温で一晩撹拌した。２６ｍｇ（１．５モル％）のＳｎａｔｃｈＣａｔ（登録商標）（１，４－ビス（２－イソシアノプロピル）ピペラジン、ＣＡＳ ５１６４１－９６－４）の添加と室温での１時間の撹拌の後、混合物を、シリカゲルカラムを通して濾過し、溶媒を、減圧下で蒸発させた。粗生成物（２．４０ｇ）を、クーゲルロール蒸留（４５～１４０℃、１．６トル）により精製した。１．４３ｇ（純度８０．０％）の２－（４－クロロペンタ－２－エン－１－イル）シクロペンタン－１－オン（６．１３ミリモル、収率７６．１％）を、無色の液体（ＧＣ１７．４％の２，５－ジクロロヘキサ－３－エンを含有する）として得た。
（２－アリルシクロペンタン－１－オンと３－クロロブタ－１－エンとの交差メタセシスによる２－（４－クロロペンタ－２－エン－１－イル）シクロペンタン－１－オンの調製）
１０ｍＬのフラスコ内で、１ｇ（８．０５ミリモル）の２－アリルシクロペンタン－１－オンを、２．１９ｇ（２４．１６ミリモル、３当量）の３－クロロブタ－１－エンと、室温で、アルゴン雰囲気下で混合した。９．２ｍｇ（０．０１２１ミリモル、０．１５モル％）のＧｒｅｅｎＣａｔ（登録商標）（１，３－ビス（２，６－ジイソプロピルフェニル）イミダゾリジン－２－イリデン）ジクロロ（２－（（１－（メトキシ（メチル）アミノ）－１－オキソプロパン－２－イル）オキシ）ベンジリデン）ルテニウム（ＩＩ）；製造元：Ａｐｅｉｒｏｎ；ＣＡＳ １４４８６６３－０６－６）を、３時間かけて添加した（３回、３．０５ｍｇ）。触媒を添加するたびにガスの発生が認められた。次に、混合物を、室温で一晩撹拌した。２６ｍｇ（１．５モル％）のＳｎａｔｃｈＣａｔ（登録商標）（１，４－ビス（２－イソシアノプロピル）ピペラジン、ＣＡＳ ５１６４１－９６－４）の添加と室温での１時間の撹拌の後、混合物を、シリカゲルカラムを通して濾過し、溶媒を、減圧下で蒸発させた。粗生成物（２．４０ｇ）を、クーゲルロール蒸留（４５～１４０℃、１．６トル）により精製した。１．４３ｇ（純度８０．０％）の２－（４－クロロペンタ－２－エン－１－イル）シクロペンタン－１－オン（６．１３ミリモル、収率７６．１％）を、無色の液体（ＧＣ１７．４％の２，５－ジクロロヘキサ－３－エンを含有する）として得た。
［実施例２］
（２－アリルシクロペンタン－１－オンと３－クロロブタ－１－エンとの交差メタセシスによる２－（４－クロロペンタ－２－エン－１－イル）シクロペンタン－１－オンの調製）
１０ｍＬのフラスコ内で、１ｇ（８．０５ミリモル）の２－アリルシクロペンタン－１－オンを、１．４６ｇ（１６．１１ミリモル、２当量）の３－クロロブタ－１－エンと、室温で、アルゴン雰囲気下で混合した。９．２ｍｇ（０．０１２１ミリモル、０．１５モル％）のＧｒｅｅｎＣａｔ（登録商標）（１，３－ビス（２，６－ジイソプロピルフェニル）イミダゾリジン－２－イリデン）ジクロロ（２－（（１－（メトキシ（メチル）アミノ）－１－オキソプロパン－２－イル）オキシ）ベンジリデン）ルテニウム（ＩＩ）；製造元：Ａｐｅｉｒｏｎ；ＣＡＳ １４４８６６３－０６－６）を、３時間かけて添加した（３回、３．０５ｍｇ）。触媒を添加するたびにガスの発生が認められた。次に、混合物を室温で一晩撹拌した。２６ｍｇ（１．５モル％）のＳｎａｔｃｈＣａｔ（登録商標）（１，４－ビス（２－イソシアノプロピル）ピペラジン、ＣＡＳ ５１６４１－９６－４）の添加と室温での１時間の撹拌の後、混合物を、シリカゲルカラムを通して濾過し、溶媒を、減圧下で蒸発させた。粗生成物（２．０３ｇ）を、クーゲルロール蒸留（４５～１４０℃、１．６トル）により精製した。１．２ｇ（純度７８．９％）の２－（４－クロロペンタ－２－エン－１－イル）シクロペンタン－１－オン（５．０７ミリモル、収率６２．９％）を、無色の液体（ＧＣ１５．８％の２，５－ジクロロヘキサ－３－エンを含有する）として得た。
（２－アリルシクロペンタン－１－オンと３－クロロブタ－１－エンとの交差メタセシスによる２－（４－クロロペンタ－２－エン－１－イル）シクロペンタン－１－オンの調製）
１０ｍＬのフラスコ内で、１ｇ（８．０５ミリモル）の２－アリルシクロペンタン－１－オンを、１．４６ｇ（１６．１１ミリモル、２当量）の３－クロロブタ－１－エンと、室温で、アルゴン雰囲気下で混合した。９．２ｍｇ（０．０１２１ミリモル、０．１５モル％）のＧｒｅｅｎＣａｔ（登録商標）（１，３－ビス（２，６－ジイソプロピルフェニル）イミダゾリジン－２－イリデン）ジクロロ（２－（（１－（メトキシ（メチル）アミノ）－１－オキソプロパン－２－イル）オキシ）ベンジリデン）ルテニウム（ＩＩ）；製造元：Ａｐｅｉｒｏｎ；ＣＡＳ １４４８６６３－０６－６）を、３時間かけて添加した（３回、３．０５ｍｇ）。触媒を添加するたびにガスの発生が認められた。次に、混合物を室温で一晩撹拌した。２６ｍｇ（１．５モル％）のＳｎａｔｃｈＣａｔ（登録商標）（１，４－ビス（２－イソシアノプロピル）ピペラジン、ＣＡＳ ５１６４１－９６－４）の添加と室温での１時間の撹拌の後、混合物を、シリカゲルカラムを通して濾過し、溶媒を、減圧下で蒸発させた。粗生成物（２．０３ｇ）を、クーゲルロール蒸留（４５～１４０℃、１．６トル）により精製した。１．２ｇ（純度７８．９％）の２－（４－クロロペンタ－２－エン－１－イル）シクロペンタン－１－オン（５．０７ミリモル、収率６２．９％）を、無色の液体（ＧＣ１５．８％の２，５－ジクロロヘキサ－３－エンを含有する）として得た。
［実施例３］
（溶媒の存在下での２－アリルシクロペンタン－１－オンと３－クロロブタ－１－エンとの交差メタセシスによる２－（４－クロロペンタ－２－エン－１－イル）シクロペンタン－１－オンの調製）
１００ｍＬのフラスコ内で、１ｇ（８．０５ミリモル）の２－アリルシクロペンタン－１－オンを、１．４６ｇ（１６．１１ミリモル、２当量）の３－クロロブタ－１－エンおよび４０ｍＬのジクロロメタンと、室温で、アルゴン雰囲気下で混合する。６３ｍｇ（０．０８０５ミリモル、１モル％）のＧｒｅｅｎＣａｔ（登録商標）（１，３－ビス（２，６－ジイソプロピルフェニル）イミダゾリジン－２－イリデン）ジクロロ（２－（（１－（メトキシ（メチル）アミノ）－１－オキソプロパン－２－イル）オキシ）ベンジリデン）ルテニウム（ＩＩ）；製造元：Ａｐｅｉｒｏｎ；ＣＡＳ １４４８６６３－０６－６）を添加する。次に、混合物を４０℃で４時間撹拌した。８８．７ｍｇ（５モル％）のＳｎａｔｃｈＣａｔ（登録商標）（１，４－ビス（２－イソシアノプロピル）ピペラジン、ＣＡＳ ５１６４１－９６－４）の添加後、室温で１時間撹拌した後、混合溶媒を、減圧下で蒸発させた（粗生成物２．０５ｇ）。粗生成物（２．０５ｇ）をクーゲルロール蒸留（４５～１４０℃、１．６トル）により精製した。１．４８ｇ（純度６８．９％）の２－（４－クロロペンタ－２－エン－１－イル）シクロペンタン－１－オン（５．４６ミリモル、収率６７．９％）を、無色の液体（ＧＣ１１．１％の２，５－ジクロロヘキサ－３－エン、９．６％の２，２’－（ブタ－２－エン－１，４－ジイル）ビス（シクロペンタン－１－オン）、１．０％の２－アリルシクロペンタン－１－オンを含有する）として得た。
（溶媒の存在下での２－アリルシクロペンタン－１－オンと３－クロロブタ－１－エンとの交差メタセシスによる２－（４－クロロペンタ－２－エン－１－イル）シクロペンタン－１－オンの調製）
１００ｍＬのフラスコ内で、１ｇ（８．０５ミリモル）の２－アリルシクロペンタン－１－オンを、１．４６ｇ（１６．１１ミリモル、２当量）の３－クロロブタ－１－エンおよび４０ｍＬのジクロロメタンと、室温で、アルゴン雰囲気下で混合する。６３ｍｇ（０．０８０５ミリモル、１モル％）のＧｒｅｅｎＣａｔ（登録商標）（１，３－ビス（２，６－ジイソプロピルフェニル）イミダゾリジン－２－イリデン）ジクロロ（２－（（１－（メトキシ（メチル）アミノ）－１－オキソプロパン－２－イル）オキシ）ベンジリデン）ルテニウム（ＩＩ）；製造元：Ａｐｅｉｒｏｎ；ＣＡＳ １４４８６６３－０６－６）を添加する。次に、混合物を４０℃で４時間撹拌した。８８．７ｍｇ（５モル％）のＳｎａｔｃｈＣａｔ（登録商標）（１，４－ビス（２－イソシアノプロピル）ピペラジン、ＣＡＳ ５１６４１－９６－４）の添加後、室温で１時間撹拌した後、混合溶媒を、減圧下で蒸発させた（粗生成物２．０５ｇ）。粗生成物（２．０５ｇ）をクーゲルロール蒸留（４５～１４０℃、１．６トル）により精製した。１．４８ｇ（純度６８．９％）の２－（４－クロロペンタ－２－エン－１－イル）シクロペンタン－１－オン（５．４６ミリモル、収率６７．９％）を、無色の液体（ＧＣ１１．１％の２，５－ジクロロヘキサ－３－エン、９．６％の２，２’－（ブタ－２－エン－１，４－ジイル）ビス（シクロペンタン－１－オン）、１．０％の２－アリルシクロペンタン－１－オンを含有する）として得た。
［実施例４］
（２－アリルシクロペンタン－１－オンと３－クロロブタ－１－エンとの交差メタセシスによる２－（４－クロロペンタ－２－エン－１－イル）シクロペンタン－１－オンの調製）
１０ｍＬのシュレンク管の中で、２ｇ（１６．１０ミリモル）の２－アリルシクロペンタン－１－オンを、２．９２ｇ（３２．２１ミリモル、２当量）の３－クロロブタ－１－エンと、室温で、アルゴン雰囲気下で混合した。１３ｍｇ（０．０１６７ミリモル、０．１モル％）のＧｒｅｅｎＣａｔ（登録商標）（１，３－ビス（２，６－ジイソプロピルフェニル）イミダゾリジン－２－イリデン）ジクロロ（２－（（１－（メトキシ（メチル）アミノ）－１－オキソプロパン－２－イル）オキシ）ベンジリデン）ルテニウム（ＩＩ）；製造元：Ａｐｅｉｒｏｎ；ＣＡＳ １４４８６６３－０６－６）を添加し、触媒の添加後にガス発生が認められた。混合物を室温で１時間撹拌し、続いて１２ｍｇ（０．０１５４ミリモル、０．１モル％）のＧｒｅｅｎＣａｔ（登録商標）（１，３－ビス（２，６－ジイソプロピルフェニル）イミダゾリジン－２－イリデン）ジクロロ（２－（（１－（メトキシ（メチル）アミノ）－１－オキソプロパン－２－イル）オキシ）ベンジリデン）ルテニウム（ＩＩ）；製造元：Ａｐｅｉｒｏｎ；ＣＡＳ １４４８６６３－０６－６）をさらに添加した。ここでも、ガスの発生が認められ、混合物を室温で３時間撹拌した。３５ｍｇ（１モル％）のＳｎａｔｃｈＣａｔ（登録商標）（１，４－ビス（２－イソシアノプロピル）ピペラジン、ＣＡＳ ５１６４１－９６－４）を添加し、室温で１時間撹拌した後、粗生成物（４．１０ｇ）をクーゲルロール蒸留により精製した。第１の画分（８０℃、１ａｔｍ）により、１．０ｇ（１１．０４ミリモル）の３－クロロブタ－１－エンが得られる。第２の画分（４５℃～１４０℃、１．５トル）により、１．７０ｇ（５４．０％の２－（４－クロロペンタ－２－エン－１－イル）シクロペンタン－１－オン、１．４％の２，２’－（ブタ－２－エン－１，４－ジイル）ビス（シクロペンタン－１－オン）、１７．１％の２，５－ジクロロヘキサ－３－エン、５．５％の３－クロロブタ－１－エン、１４．０％の２－アリルシクロペンタン－１－オン）が得られる。第３の画分（４５℃～１４０℃、１．５トル）により、０．７０ｇ（ＧＣ８６．８％の２－（４－クロロペンタ－２－エン－１－イル）シクロペンタン－１－オン、３．０％の２，２’－（ブタ－２－エン－１，４－ジイル）ビス（シクロペンタン－１－オン））が得られる。最後の画分により、０．４３ｇの２，２’－（ブタ－２－エン－１，４－ジイル）ビス（シクロペンタン－１－オン）が得られる。
（２－アリルシクロペンタン－１－オンと３－クロロブタ－１－エンとの交差メタセシスによる２－（４－クロロペンタ－２－エン－１－イル）シクロペンタン－１－オンの調製）
１０ｍＬのシュレンク管の中で、２ｇ（１６．１０ミリモル）の２－アリルシクロペンタン－１－オンを、２．９２ｇ（３２．２１ミリモル、２当量）の３－クロロブタ－１－エンと、室温で、アルゴン雰囲気下で混合した。１３ｍｇ（０．０１６７ミリモル、０．１モル％）のＧｒｅｅｎＣａｔ（登録商標）（１，３－ビス（２，６－ジイソプロピルフェニル）イミダゾリジン－２－イリデン）ジクロロ（２－（（１－（メトキシ（メチル）アミノ）－１－オキソプロパン－２－イル）オキシ）ベンジリデン）ルテニウム（ＩＩ）；製造元：Ａｐｅｉｒｏｎ；ＣＡＳ １４４８６６３－０６－６）を添加し、触媒の添加後にガス発生が認められた。混合物を室温で１時間撹拌し、続いて１２ｍｇ（０．０１５４ミリモル、０．１モル％）のＧｒｅｅｎＣａｔ（登録商標）（１，３－ビス（２，６－ジイソプロピルフェニル）イミダゾリジン－２－イリデン）ジクロロ（２－（（１－（メトキシ（メチル）アミノ）－１－オキソプロパン－２－イル）オキシ）ベンジリデン）ルテニウム（ＩＩ）；製造元：Ａｐｅｉｒｏｎ；ＣＡＳ １４４８６６３－０６－６）をさらに添加した。ここでも、ガスの発生が認められ、混合物を室温で３時間撹拌した。３５ｍｇ（１モル％）のＳｎａｔｃｈＣａｔ（登録商標）（１，４－ビス（２－イソシアノプロピル）ピペラジン、ＣＡＳ ５１６４１－９６－４）を添加し、室温で１時間撹拌した後、粗生成物（４．１０ｇ）をクーゲルロール蒸留により精製した。第１の画分（８０℃、１ａｔｍ）により、１．０ｇ（１１．０４ミリモル）の３－クロロブタ－１－エンが得られる。第２の画分（４５℃～１４０℃、１．５トル）により、１．７０ｇ（５４．０％の２－（４－クロロペンタ－２－エン－１－イル）シクロペンタン－１－オン、１．４％の２，２’－（ブタ－２－エン－１，４－ジイル）ビス（シクロペンタン－１－オン）、１７．１％の２，５－ジクロロヘキサ－３－エン、５．５％の３－クロロブタ－１－エン、１４．０％の２－アリルシクロペンタン－１－オン）が得られる。第３の画分（４５℃～１４０℃、１．５トル）により、０．７０ｇ（ＧＣ８６．８％の２－（４－クロロペンタ－２－エン－１－イル）シクロペンタン－１－オン、３．０％の２，２’－（ブタ－２－エン－１，４－ジイル）ビス（シクロペンタン－１－オン））が得られる。最後の画分により、０．４３ｇの２，２’－（ブタ－２－エン－１，４－ジイル）ビス（シクロペンタン－１－オン）が得られる。
２－（４－クロロペンタ－２－エン－１－イル）シクロペンタン－１－オンの総量：１．５３ｇ（８．２０ミリモル、収率５１％）。
２，２’－（ブタ－２－エン－１，４－ジイル）ビス（シクロペンタン－１－オン）の総量：４７５ｍｇ（２．１６ミリモル、収率２６．８％－交差メタセシス反応で再利用可能であった）
２－アリルシクロペンタン－１－オンの総量：２３８ｍｇ（１．９１ミリモル、収率１１．９％－交差メタセシス反応で再利用可能であった）
３－クロロブタ－１－エンの総量：１．０９ｇ（１２．０４ミリモル、収率３７．４％－交差メタセシス反応で再利用可能であった）
２，５－ジクロロヘキサ－３－エンの総量：２９１ｍｇ（１．９０ミリモル、収率１１．８％－交差メタセシス反応で再利用可能であった）
２，２’－（ブタ－２－エン－１，４－ジイル）ビス（シクロペンタン－１－オン）の総量：４７５ｍｇ（２．１６ミリモル、収率２６．８％－交差メタセシス反応で再利用可能であった）
２－アリルシクロペンタン－１－オンの総量：２３８ｍｇ（１．９１ミリモル、収率１１．９％－交差メタセシス反応で再利用可能であった）
３－クロロブタ－１－エンの総量：１．０９ｇ（１２．０４ミリモル、収率３７．４％－交差メタセシス反応で再利用可能であった）
２，５－ジクロロヘキサ－３－エンの総量：２９１ｍｇ（１．９０ミリモル、収率１１．８％－交差メタセシス反応で再利用可能であった）
２－アリルシクロペンタン－１－オン（１Ｈ－ＮＭＲ）のスペクトルデータは、公開されたものと同じであった（Journal of the American Chemical Society 2011, 133, 2418-2420）。
［実施例５］
（２－アリルシクロペンタン－１－オンと３－クロロブタ－１－エンとの交差メタセシスによる２－（４－クロロペンタ－２－エン－１－イル）シクロペンタン－１－オン（０．０５モル％～０．１モル％のメタセシス触媒）の調製）
５ｍＬのシュレンク管の中で、１ｇ（純度９８．５％、７．９３ミリモル）の新たに蒸留された２－アリルシクロペンタン－１－オンを、１．４６ｇ（１５．９５ミリモル、２当量）の新たに蒸留された３－クロロブタ－１－エンと、室温で、アルゴン雰囲気下で混合し、３．１５ｍｇ（０．００４０ミリモル、０．０５モル％）のＧｒｅｅｎＣａｔ（登録商標）（１，３－ビス（２，６－ジイソプロピルフェニル）イミダゾリジン－２－イリデン）ジクロロ（２－（（１－（メトキシ（メチル）アミノ）－１－オキソプロパン－２－イル）オキシ）ベンジリデン）ルテニウム（ＩＩ）；製造元：Ａｐｅｉｒｏｎ；ＣＡＳ １４４８６６３－０６－６）を添加した（ガスの発生が認められた）。次に、混合物を、室温で１時間撹拌した（ＧＣ分析：５１．７％の２－（４－クロロペンタ－２－エン－１－イル）シクロペンタン－１－オン、１６．９％の２，２’－（ブタ－２－エン－１，４－ジイル）ビス（シクロペンタン－１－オン）、４．９％の２，５－ジクロロヘキサ－３－エン、２３．８％の２－アリルシクロペンタン－１－オン）。混合物を、室温で２３時間撹拌し（ＧＣ分析：５２．５％の２－（４－クロロペンタ－２－エン－１－イル）シクロペンタン－１－オン、１６．３％の２，２’－（ブタ－２－エン－１，４－ジイル）ビス（シクロペンタン－１－オン）、４．７％の２，５－ジクロロヘキサ－３－エン、２３．９％の２－アリルシクロペンタン－１－オン）、続いて３．１５ｍｇ（０．００４０ミリモル、０．０５モル％）のＧｒｅｅｎＣａｔ（登録商標）（１，３－ビス（２，６－ジイソプロピルフェニル）イミダゾリジン－２－イリデン）ジクロロ（２－（（１－（メトキシ（メチル）アミノ）－１－オキソプロパン－２－イル）オキシ）ベンジリデン）ルテニウム（ＩＩ）；製造元：Ａｐｅｉｒｏｎ；ＣＡＳ １４４８６６３－０６－６）をさらに添加した。ここでも、ガスの発生が認められ、混合物を、室温で９４時間撹拌した（ＧＣ分析：６６．９％の２－（４－クロロペンタ－２－エン－１－イル）シクロペンタン－１－オン、１１．０％の２，２’－（ブタ－２－エン－１，４－ジイル）ビス（シクロペンタン－１－オン）、１１．２％の２，５－ジクロロヘキサ－３－エン、８．２％の２－アリルシクロペンタン－１－オン）。８．７ｍｇのＳｎａｔｃｈＣａｔ（登録商標）（１，４－ビス（２－イソシアノプロピル）ピペラジン、ＣＡＳ ５１６４１－９６－４）を添加し、室温で１時間撹拌した後、混合物を、ＳｉＯ２のパッドを通して濾過した（溶媒の添加なし）。
（２－アリルシクロペンタン－１－オンと３－クロロブタ－１－エンとの交差メタセシスによる２－（４－クロロペンタ－２－エン－１－イル）シクロペンタン－１－オン（０．０５モル％～０．１モル％のメタセシス触媒）の調製）
５ｍＬのシュレンク管の中で、１ｇ（純度９８．５％、７．９３ミリモル）の新たに蒸留された２－アリルシクロペンタン－１－オンを、１．４６ｇ（１５．９５ミリモル、２当量）の新たに蒸留された３－クロロブタ－１－エンと、室温で、アルゴン雰囲気下で混合し、３．１５ｍｇ（０．００４０ミリモル、０．０５モル％）のＧｒｅｅｎＣａｔ（登録商標）（１，３－ビス（２，６－ジイソプロピルフェニル）イミダゾリジン－２－イリデン）ジクロロ（２－（（１－（メトキシ（メチル）アミノ）－１－オキソプロパン－２－イル）オキシ）ベンジリデン）ルテニウム（ＩＩ）；製造元：Ａｐｅｉｒｏｎ；ＣＡＳ １４４８６６３－０６－６）を添加した（ガスの発生が認められた）。次に、混合物を、室温で１時間撹拌した（ＧＣ分析：５１．７％の２－（４－クロロペンタ－２－エン－１－イル）シクロペンタン－１－オン、１６．９％の２，２’－（ブタ－２－エン－１，４－ジイル）ビス（シクロペンタン－１－オン）、４．９％の２，５－ジクロロヘキサ－３－エン、２３．８％の２－アリルシクロペンタン－１－オン）。混合物を、室温で２３時間撹拌し（ＧＣ分析：５２．５％の２－（４－クロロペンタ－２－エン－１－イル）シクロペンタン－１－オン、１６．３％の２，２’－（ブタ－２－エン－１，４－ジイル）ビス（シクロペンタン－１－オン）、４．７％の２，５－ジクロロヘキサ－３－エン、２３．９％の２－アリルシクロペンタン－１－オン）、続いて３．１５ｍｇ（０．００４０ミリモル、０．０５モル％）のＧｒｅｅｎＣａｔ（登録商標）（１，３－ビス（２，６－ジイソプロピルフェニル）イミダゾリジン－２－イリデン）ジクロロ（２－（（１－（メトキシ（メチル）アミノ）－１－オキソプロパン－２－イル）オキシ）ベンジリデン）ルテニウム（ＩＩ）；製造元：Ａｐｅｉｒｏｎ；ＣＡＳ １４４８６６３－０６－６）をさらに添加した。ここでも、ガスの発生が認められ、混合物を、室温で９４時間撹拌した（ＧＣ分析：６６．９％の２－（４－クロロペンタ－２－エン－１－イル）シクロペンタン－１－オン、１１．０％の２，２’－（ブタ－２－エン－１，４－ジイル）ビス（シクロペンタン－１－オン）、１１．２％の２，５－ジクロロヘキサ－３－エン、８．２％の２－アリルシクロペンタン－１－オン）。８．７ｍｇのＳｎａｔｃｈＣａｔ（登録商標）（１，４－ビス（２－イソシアノプロピル）ピペラジン、ＣＡＳ ５１６４１－９６－４）を添加し、室温で１時間撹拌した後、混合物を、ＳｉＯ２のパッドを通して濾過した（溶媒の添加なし）。
［実施例６］
（２－アリルシクロペンタン－１－オンと３－クロロブタ－１－エンとの交差メタセシスによる２－（４－クロロペンタ－２－エン－１－イル）シクロペンタン－１－オン（０．０１６モル％～０．１モル％のメタセシス触媒）の調製）
１０ｍＬのシュレンク管の中で、３ｇ（純度９８．５％、２３．７９６ミリモル）の新たに蒸留された２－アリルシクロペンタン－１－オンを、４．４１ｇ（４８．１６７ミリモル、２当量）の新たに蒸留された３－クロロブタ－１－エンと、室温で、アルゴン雰囲気下で混合し、３．１５ｍｇ（０．００４０ミリモル、０．０１６モル％）のＧｒｅｅｎＣａｔ（登録商標）（１，３－ビス（２，６－ジイソプロピルフェニル）イミダゾリジン－２－イリデン）ジクロロ（２－（（１－（メトキシ（メチル）アミノ）－１－オキソプロパン－２－イル）オキシ）ベンジリデン）ルテニウム（ＩＩ）；製造元：Ａｐｅｉｒｏｎ；ＣＡＳ １４４８６６３－０６－６）を添加した（ガスの発生が認められた）。次に、混合物を室温で１時間撹拌した（ＧＣ分析：１４．４％の２－（４－クロロペンタ－２－エン－１－イル）シクロペンタン－１－オン、７．５％の２，２’－（ブタ－２－エン－１，４－ジイル）ビス（シクロペンタン－１－オン）、０．７％の２，５－ジクロロヘキサ－３－エン、７５．７％の２－アリルシクロペンタン－１－オン）。混合物を、室温で２３時間撹拌し（ＧＣ分析：１４．６％の２－（４－クロロペンタ－２－エン－１－イル）シクロペンタン－１－オン、７．９％の２，２’－（ブタ－２－エン－１，４－ジイル）ビス（シクロペンタン－１－オン）、０．７％の２，５－ジクロロヘキサ－３－エン、７４．９％の２－アリルシクロペンタン－１－オン）、続いて１５．７５ｍｇ（０．０２０ミリモル、０．０８４モル％）のＧｒｅｅｎＣａｔ（登録商標）（１，３－ビス（２，６－ジイソプロピルフェニル）イミダゾリジン－２－イリデン）ジクロロ（２－（（１－（メトキシ（メチル）アミノ）－１－オキソプロパン－２－イル）オキシ）ベンジリデン）ルテニウム（ＩＩ）；製造元：Ａｐｅｉｒｏｎ；ＣＡＳ １４４８６６３－０６－６）をさらに添加した。ここでも、ガスの発生が認められ、混合物を、室温で９４時間撹拌した（ＧＣ分析：６３．７％の２－（４－クロロペンタ－２－エン－１－イル）シクロペンタン－１－オン、１２．３％の２，２’－（ブタ－２－エン－１，４－ジイル）ビス（シクロペンタン－１－オン）、８．７％の２，５－ジクロロヘキサ－３－エン、１２．３％の２－アリルシクロペンタン－１－オン）。２６．５ｍｇのＳｎａｔｃｈＣａｔ（登録商標）（１，４－ビス（２－イソシアノプロピル）ピペラジン、ＣＡＳ ５１６４１－９６－４）を添加し、室温で１時間撹拌した後、混合物を、ＳｉＯ２のパッドを通して濾過した（溶媒の添加なし）。
（２－アリルシクロペンタン－１－オンと３－クロロブタ－１－エンとの交差メタセシスによる２－（４－クロロペンタ－２－エン－１－イル）シクロペンタン－１－オン（０．０１６モル％～０．１モル％のメタセシス触媒）の調製）
１０ｍＬのシュレンク管の中で、３ｇ（純度９８．５％、２３．７９６ミリモル）の新たに蒸留された２－アリルシクロペンタン－１－オンを、４．４１ｇ（４８．１６７ミリモル、２当量）の新たに蒸留された３－クロロブタ－１－エンと、室温で、アルゴン雰囲気下で混合し、３．１５ｍｇ（０．００４０ミリモル、０．０１６モル％）のＧｒｅｅｎＣａｔ（登録商標）（１，３－ビス（２，６－ジイソプロピルフェニル）イミダゾリジン－２－イリデン）ジクロロ（２－（（１－（メトキシ（メチル）アミノ）－１－オキソプロパン－２－イル）オキシ）ベンジリデン）ルテニウム（ＩＩ）；製造元：Ａｐｅｉｒｏｎ；ＣＡＳ １４４８６６３－０６－６）を添加した（ガスの発生が認められた）。次に、混合物を室温で１時間撹拌した（ＧＣ分析：１４．４％の２－（４－クロロペンタ－２－エン－１－イル）シクロペンタン－１－オン、７．５％の２，２’－（ブタ－２－エン－１，４－ジイル）ビス（シクロペンタン－１－オン）、０．７％の２，５－ジクロロヘキサ－３－エン、７５．７％の２－アリルシクロペンタン－１－オン）。混合物を、室温で２３時間撹拌し（ＧＣ分析：１４．６％の２－（４－クロロペンタ－２－エン－１－イル）シクロペンタン－１－オン、７．９％の２，２’－（ブタ－２－エン－１，４－ジイル）ビス（シクロペンタン－１－オン）、０．７％の２，５－ジクロロヘキサ－３－エン、７４．９％の２－アリルシクロペンタン－１－オン）、続いて１５．７５ｍｇ（０．０２０ミリモル、０．０８４モル％）のＧｒｅｅｎＣａｔ（登録商標）（１，３－ビス（２，６－ジイソプロピルフェニル）イミダゾリジン－２－イリデン）ジクロロ（２－（（１－（メトキシ（メチル）アミノ）－１－オキソプロパン－２－イル）オキシ）ベンジリデン）ルテニウム（ＩＩ）；製造元：Ａｐｅｉｒｏｎ；ＣＡＳ １４４８６６３－０６－６）をさらに添加した。ここでも、ガスの発生が認められ、混合物を、室温で９４時間撹拌した（ＧＣ分析：６３．７％の２－（４－クロロペンタ－２－エン－１－イル）シクロペンタン－１－オン、１２．３％の２，２’－（ブタ－２－エン－１，４－ジイル）ビス（シクロペンタン－１－オン）、８．７％の２，５－ジクロロヘキサ－３－エン、１２．３％の２－アリルシクロペンタン－１－オン）。２６．５ｍｇのＳｎａｔｃｈＣａｔ（登録商標）（１，４－ビス（２－イソシアノプロピル）ピペラジン、ＣＡＳ ５１６４１－９６－４）を添加し、室温で１時間撹拌した後、混合物を、ＳｉＯ２のパッドを通して濾過した（溶媒の添加なし）。
［実施例７］
（２－アリルシクロペンタン－１－オンと３－クロロブタ－１－エンとの交差メタセシスによる２－（４－クロロペンタ－２－エン－１－イル）シクロペンタン－１－オン（０．０３３モル％～０．１モル％のメタセシス触媒）の調製）
１０ｍＬのシュレンク管の中で、２ｇ（純度９８．７％、１５．８９６ミリモル）の新たに蒸留された２－アリルシクロペンタン－１－オンを、２．９２ｇ（３１．８９３ミリモル、２当量）の新たに蒸留された３－クロロブタ－１－エンと、室温で、アルゴン雰囲気下で混合し、４．２ｍｇ（０．００５３５ミリモル、０．０３３モル％）のＧｒｅｅｎＣａｔ（登録商標）（１，３－ビス（２，６－ジイソプロピルフェニル）イミダゾリジン－２－イリデン）ジクロロ（２－（（１－（メトキシ（メチル）アミノ）－１－オキソプロパン－２－イル）オキシ）ベンジリデン）ルテニウム（ＩＩ）；製造元：Ａｐｅｉｒｏｎ；ＣＡＳ １４４８６６３－０６－６）を添加した（ガスの発生が認められた）。次に、混合物を、室温で１時間撹拌した（ＧＣ分析：２７．６％の２－（４－クロロペンタ－２－エン－１－イル）シクロペンタン－１－オン、１２．６％の２，２’－（ブタ－２－エン－１，４－ジイル）ビス（シクロペンタン－１－オン）、１．３％の２，５－ジクロロヘキサ－３－エン、５６．３％の２－アリルシクロペンタン－１－オン）。混合物を、室温で６９時間撹拌し（ＧＣ分析：２７．６％の２－（４－クロロペンタ－２－エン－１－イル）シクロペンタン－１－オン、１２．８％の２，２’－（ブタ－２－エン－１，４－ジイル）ビス（シクロペンタン－１－オン）、１．３％の２，５－ジクロロヘキサ－３－エン、５６．３％の２－アリルシクロペンタン－１－オン）、続いて８．４ｍｇ（０．０１０７ミリモル、０．０６７モル％）のＧｒｅｅｎＣａｔ（登録商標）（１，３－ビス（２，６－ジイソプロピルフェニル）イミダゾリジン－２－イリデン）ジクロロ（２－（（１－（メトキシ（メチル）アミノ）－１－オキソプロパン－２－イル）オキシ）ベンジリデン）ルテニウム（ＩＩ）；製造元：Ａｐｅｉｒｏｎ；ＣＡＳ １４４８６６３－０６－６）をさらに添加した。ここでも、ガスの発生が認められ、混合物を、室温で２４時間撹拌した（ＧＣ分析：６７．０％の２－（４－クロロペンタ－２－エン－１－イル）シクロペンタン－１－オン、９．５％の２，２’－（ブタ－２－エン－１，４－ジイル）ビス（シクロペンタン－１－オン）、１１．８％の２，５－ジクロロヘキサ－３－エン、８．８％の２－アリルシクロペンタン－１－オン）。１７．７ｍｇのＳｎａｔｃｈＣａｔ（登録商標）（１，４－ビス（２－イソシアノプロピル）ピペラジン、ＣＡＳ ５１６４１－９６－４）を添加し、室温で１時間撹拌した後、混合物を、ＳｉＯ２のパッドを通して濾過した（溶媒の添加なし）。
（２－アリルシクロペンタン－１－オンと３－クロロブタ－１－エンとの交差メタセシスによる２－（４－クロロペンタ－２－エン－１－イル）シクロペンタン－１－オン（０．０３３モル％～０．１モル％のメタセシス触媒）の調製）
１０ｍＬのシュレンク管の中で、２ｇ（純度９８．７％、１５．８９６ミリモル）の新たに蒸留された２－アリルシクロペンタン－１－オンを、２．９２ｇ（３１．８９３ミリモル、２当量）の新たに蒸留された３－クロロブタ－１－エンと、室温で、アルゴン雰囲気下で混合し、４．２ｍｇ（０．００５３５ミリモル、０．０３３モル％）のＧｒｅｅｎＣａｔ（登録商標）（１，３－ビス（２，６－ジイソプロピルフェニル）イミダゾリジン－２－イリデン）ジクロロ（２－（（１－（メトキシ（メチル）アミノ）－１－オキソプロパン－２－イル）オキシ）ベンジリデン）ルテニウム（ＩＩ）；製造元：Ａｐｅｉｒｏｎ；ＣＡＳ １４４８６６３－０６－６）を添加した（ガスの発生が認められた）。次に、混合物を、室温で１時間撹拌した（ＧＣ分析：２７．６％の２－（４－クロロペンタ－２－エン－１－イル）シクロペンタン－１－オン、１２．６％の２，２’－（ブタ－２－エン－１，４－ジイル）ビス（シクロペンタン－１－オン）、１．３％の２，５－ジクロロヘキサ－３－エン、５６．３％の２－アリルシクロペンタン－１－オン）。混合物を、室温で６９時間撹拌し（ＧＣ分析：２７．６％の２－（４－クロロペンタ－２－エン－１－イル）シクロペンタン－１－オン、１２．８％の２，２’－（ブタ－２－エン－１，４－ジイル）ビス（シクロペンタン－１－オン）、１．３％の２，５－ジクロロヘキサ－３－エン、５６．３％の２－アリルシクロペンタン－１－オン）、続いて８．４ｍｇ（０．０１０７ミリモル、０．０６７モル％）のＧｒｅｅｎＣａｔ（登録商標）（１，３－ビス（２，６－ジイソプロピルフェニル）イミダゾリジン－２－イリデン）ジクロロ（２－（（１－（メトキシ（メチル）アミノ）－１－オキソプロパン－２－イル）オキシ）ベンジリデン）ルテニウム（ＩＩ）；製造元：Ａｐｅｉｒｏｎ；ＣＡＳ １４４８６６３－０６－６）をさらに添加した。ここでも、ガスの発生が認められ、混合物を、室温で２４時間撹拌した（ＧＣ分析：６７．０％の２－（４－クロロペンタ－２－エン－１－イル）シクロペンタン－１－オン、９．５％の２，２’－（ブタ－２－エン－１，４－ジイル）ビス（シクロペンタン－１－オン）、１１．８％の２，５－ジクロロヘキサ－３－エン、８．８％の２－アリルシクロペンタン－１－オン）。１７．７ｍｇのＳｎａｔｃｈＣａｔ（登録商標）（１，４－ビス（２－イソシアノプロピル）ピペラジン、ＣＡＳ ５１６４１－９６－４）を添加し、室温で１時間撹拌した後、混合物を、ＳｉＯ２のパッドを通して濾過した（溶媒の添加なし）。
全体で６ｇの２－アリルシクロペンタン－１－オン（４８．３２ミリモル）および８．７９ｇの３－クロロブタ－１－エン（９７．０７ミリモル）を用いた、（３７．８ｍｇのＧｒｅｅｎＣａｔ（登録商標）、（１，３－ビス（２，６－ジイソプロピルフェニル）イミダゾリジン－２－イリデン）ジクロロ（２－（（１－（メトキシ（メチル）アミノ）－１－オキソプロパン－２－イル）オキシ）ベンジリデン）ルテニウム（ＩＩ）；製造元：Ａｐｅｉｒｏｎ；ＣＡＳ １４４８６６３－０６－６）、４９．２ｍｇのＳｎａｔｃｈＣａｔ（登録商標）（１，４－ビス（２－イソシアノプロピル）ピペラジン、ＣＡＳ ５１６４１－９６－４）を使用する）３つの反応（実施例５～７）の粗生成物（１１．４１６ｇ、６４．９％の２－（４－クロロペンタ－２－エン－１－イル）シクロペンタン－１－オン）を、クーゲルロール蒸留（８５℃、ａｔｍ、３０分～１３０℃、１．１トル、１７分）により精製した。５．３０４ｇの２－（４－クロロペンタ－２－エン－１－イル）シクロペンタン－１－オン（２７．３９ミリモル、収率５８．８％）を無色の液体として得た。
２－（４－クロロペンタ－２－エン－１－イル）シクロペンタン－１－オンの総量：無色の液体として５．３０４ｇ（２７．３９ミリモル、収率５８．８％）。
２，２’－（ブタ－２－エン－１，４－ジイル）ビス（シクロペンタン－１－オン）の総量：７８０ｍｇ（３．５３ミリモル、収率１４．６％－交差メタセシス反応で再利用可能であった）
２－アリルシクロペンタン－１－オンの総量：８１０ｍｇ（６．５２ミリモル、収率１３．５％－交差メタセシス反応で再利用可能であった）
３－クロロブタ－１－エンの総量：２．７１１ｇ（２９．９４ミリモル、収率３０．８％－交差メタセシス反応で再利用可能であった）。２．３２ｇの３－クロロブタ－１－エンは、その揮発性のために失われた。
２，５－ジクロロヘキサ－３－エンの総量：８１４ｍｇ（６．５３ミリモル、収率１３．５％－交差メタセシス反応で再利用可能であった）
２，２’－（ブタ－２－エン－１，４－ジイル）ビス（シクロペンタン－１－オン）の総量：７８０ｍｇ（３．５３ミリモル、収率１４．６％－交差メタセシス反応で再利用可能であった）
２－アリルシクロペンタン－１－オンの総量：８１０ｍｇ（６．５２ミリモル、収率１３．５％－交差メタセシス反応で再利用可能であった）
３－クロロブタ－１－エンの総量：２．７１１ｇ（２９．９４ミリモル、収率３０．８％－交差メタセシス反応で再利用可能であった）。２．３２ｇの３－クロロブタ－１－エンは、その揮発性のために失われた。
２，５－ジクロロヘキサ－３－エンの総量：８１４ｍｇ（６．５３ミリモル、収率１３．５％－交差メタセシス反応で再利用可能であった）
［実施例８］
（２－アリルシクロペンタン－１－オンと３－クロロブタ－１－エンとの交差メタセシスによる２－（４－クロロペンタ－２－エン－１－イル）シクロペンタン－１－オンの調製）
５ｍＬのシュレンク管の中で、１ｇ（純度９２．３％、７．４７３ミリモル）の２－アリルシクロペンタン－１－オンを、１．４６ｇ（１６．１２４ミリモル、２当量）の３－クロロブタ－１－エンと、室温で、アルゴン雰囲気下で混合した。１１．６６ｍｇ（０．０１２１ミリモル、０．１５モル％）の（１，３－ビス（２，６－ジイソプロピルフェニル）イミダゾリジン－２－イリデン）ジヨード（２－（（１－（メトキシ（メチル）アミノ）－１－オキソプロパン－２－イル）オキシ）ベンジリデン）ルテニウム（ＩＩ）（ＣＡＳ ２３８０２９５－９０－７）を、３時間かけて添加した（３回、３．８７ｍｇ）。触媒を添加するたびにガスの発生が認められた。次に、混合物を、室温で一晩撹拌し、ＧＣにより分析した（ＧＣ分析：ＳｎａｔｃｈＣａｔ（登録商標）（１，４－ビス（２－イソシアノプロピル）ピペラジン、ＣＡＳ ５１６４１－９６－４）を試料に添加し、室温で撹拌し、ＳｉＯ２のパッドを通して濾過する）。
（２－アリルシクロペンタン－１－オンと３－クロロブタ－１－エンとの交差メタセシスによる２－（４－クロロペンタ－２－エン－１－イル）シクロペンタン－１－オンの調製）
５ｍＬのシュレンク管の中で、１ｇ（純度９２．３％、７．４７３ミリモル）の２－アリルシクロペンタン－１－オンを、１．４６ｇ（１６．１２４ミリモル、２当量）の３－クロロブタ－１－エンと、室温で、アルゴン雰囲気下で混合した。１１．６６ｍｇ（０．０１２１ミリモル、０．１５モル％）の（１，３－ビス（２，６－ジイソプロピルフェニル）イミダゾリジン－２－イリデン）ジヨード（２－（（１－（メトキシ（メチル）アミノ）－１－オキソプロパン－２－イル）オキシ）ベンジリデン）ルテニウム（ＩＩ）（ＣＡＳ ２３８０２９５－９０－７）を、３時間かけて添加した（３回、３．８７ｍｇ）。触媒を添加するたびにガスの発生が認められた。次に、混合物を、室温で一晩撹拌し、ＧＣにより分析した（ＧＣ分析：ＳｎａｔｃｈＣａｔ（登録商標）（１，４－ビス（２－イソシアノプロピル）ピペラジン、ＣＡＳ ５１６４１－９６－４）を試料に添加し、室温で撹拌し、ＳｉＯ２のパッドを通して濾過する）。
室温で２４時間後のＧＣ分析：６．３％の２－アリルシクロペンタン－１－オン、６３．４％の２－（４－クロロペンタ－２－エン－１－イル）シクロペンタン－１－オン、１２．８％の２，２’－（ブタ－２－エン－１，４－ジイル）ビス（シクロペンタン－１－オン）、８．７％の２，５－ジクロロヘキサ－３－エン。
［実施例９］
（２－アリルシクロペンタン－１－オンと３－クロロブタ－１－エンとの交差メタセシスによる２－（４－クロロペンタ－２－エン－１－イル）シクロペンタン－１－オンの調製）
５ｍＬのシュレンク管の中で、１ｇ（純度９２．３％、７．４７３ミリモル）の２－アリルシクロペンタン－１－オンを、１．４６ｇ（１６．１２４ミリモル、２当量）の３－クロロブタ－１－エンと、室温で、アルゴン雰囲気下で混合した。８．５９ｍｇ（０．０１２１ミリモル、０．１５モル％）のジクロロ［１，３－ビス（２，６－イソプロピルフェニル）－２－イミダゾリジニリデン］（２－イソプロポキシフェニルメチレン）ルテニウム（ＩＩ）（ＣＡＳ ６３５６７９－２４－２）を、３時間かけて添加した（３回、２．８６ｍｇ）。触媒を添加するたびにガスの発生が認められた。次に、混合物を、室温で一晩撹拌し、ＧＣにより分析した（ＧＣ分析：ＳｎａｔｃｈＣａｔ（登録商標）（１，４－ビス（２－イソシアノプロピル）ピペラジン、ＣＡＳ ５１６４１－９６－４）を試料に添加し、室温で撹拌し、ＳｉＯ２のパッドを通して濾過する）。
（２－アリルシクロペンタン－１－オンと３－クロロブタ－１－エンとの交差メタセシスによる２－（４－クロロペンタ－２－エン－１－イル）シクロペンタン－１－オンの調製）
５ｍＬのシュレンク管の中で、１ｇ（純度９２．３％、７．４７３ミリモル）の２－アリルシクロペンタン－１－オンを、１．４６ｇ（１６．１２４ミリモル、２当量）の３－クロロブタ－１－エンと、室温で、アルゴン雰囲気下で混合した。８．５９ｍｇ（０．０１２１ミリモル、０．１５モル％）のジクロロ［１，３－ビス（２，６－イソプロピルフェニル）－２－イミダゾリジニリデン］（２－イソプロポキシフェニルメチレン）ルテニウム（ＩＩ）（ＣＡＳ ６３５６７９－２４－２）を、３時間かけて添加した（３回、２．８６ｍｇ）。触媒を添加するたびにガスの発生が認められた。次に、混合物を、室温で一晩撹拌し、ＧＣにより分析した（ＧＣ分析：ＳｎａｔｃｈＣａｔ（登録商標）（１，４－ビス（２－イソシアノプロピル）ピペラジン、ＣＡＳ ５１６４１－９６－４）を試料に添加し、室温で撹拌し、ＳｉＯ２のパッドを通して濾過する）。
室温で２４時間後のＧＣ分析：１１．５％の２－アリルシクロペンタン－１－オン、５５．９％の２－（４－クロロペンタ－２－エン－１－イル）シクロペンタン－１－オン、１６．９％の２，２’－（ブタ－２－エン－１，４－ジイル）ビス（シクロペンタン－１－オン）、６．２％の２，５－ジクロロヘキサ－３－エン。
［実施例１０］
（２－アリルシクロペンタン－１－オンと３－クロロブタ－１－エンとの交差メタセシスによる２－（４－クロロペンタ－２－エン－１－イル）シクロペンタン－１－オンの調製）
５ｍＬのシュレンク管の中で、１ｇ（純度９２．６％、７．４５７ミリモル）の２－アリルシクロペンタン－１－オンを、１．４６ｇ（１６．０１１ミリモル、２．１当量）の３－クロロブタ－１－エンと、室温で、アルゴン雰囲気下で混合した。１１．３３ｍｇ（０．０１２１ミリモル、０．１５モル％）の［１，３－ビス（２，６－ジ－ｉ－プロピルフェニル）イミダゾリジン－２－イリデン）（２－ｉ－プロポキシ－５－ニトロベンジリデン）ルテニウム（ＩＩ）ジヨージド（ＣＡＳ １８７４２６５－００－５）を、３時間かけて添加した（３回、３．７８ｍｇ）。触媒を添加するたびにガスの発生が認められた。次に、混合物を室温で一晩撹拌し、ＧＣにより分析した（ＧＣ分析：ＳｎａｔｃｈＣａｔ（登録商標）（１，４－ビス（２－イソシアノプロピル）ピペラジン、ＣＡＳ ５１６４１－９６－４）を試料に添加し、室温で撹拌し、ＳｉＯ２のパッドを通して濾過する）。
（２－アリルシクロペンタン－１－オンと３－クロロブタ－１－エンとの交差メタセシスによる２－（４－クロロペンタ－２－エン－１－イル）シクロペンタン－１－オンの調製）
５ｍＬのシュレンク管の中で、１ｇ（純度９２．６％、７．４５７ミリモル）の２－アリルシクロペンタン－１－オンを、１．４６ｇ（１６．０１１ミリモル、２．１当量）の３－クロロブタ－１－エンと、室温で、アルゴン雰囲気下で混合した。１１．３３ｍｇ（０．０１２１ミリモル、０．１５モル％）の［１，３－ビス（２，６－ジ－ｉ－プロピルフェニル）イミダゾリジン－２－イリデン）（２－ｉ－プロポキシ－５－ニトロベンジリデン）ルテニウム（ＩＩ）ジヨージド（ＣＡＳ １８７４２６５－００－５）を、３時間かけて添加した（３回、３．７８ｍｇ）。触媒を添加するたびにガスの発生が認められた。次に、混合物を室温で一晩撹拌し、ＧＣにより分析した（ＧＣ分析：ＳｎａｔｃｈＣａｔ（登録商標）（１，４－ビス（２－イソシアノプロピル）ピペラジン、ＣＡＳ ５１６４１－９６－４）を試料に添加し、室温で撹拌し、ＳｉＯ２のパッドを通して濾過する）。
室温で２４時間後のＧＣ分析：５．６％の２－アリルシクロペンタン－１－オン、６４．７％の２－（４－クロロペンタ－２－エン－１－イル）シクロペンタン－１－オン、１１．６％の２，２’－（ブタ－２－エン－１，４－ジイル）ビス（シクロペンタン－１－オン）、１０．７％の２，５－ジクロロヘキサ－３－エン。
［実施例１１］
（２－アリルシクロペンタン－１－オンと３－クロロブタ－１－エンとの交差メタセシスによる２－（４－クロロペンタ－２－エン－１－イル）シクロペンタン－１－オンの調製）
一般的な手順：
還流冷却器を備えた１０ｍＬのシュレンク管の中で、２５０ｍｇ（純度９８．２％、１．９７７ミリモル）の２－アリルシクロペンタン－１－オンを、２．５ｍＬのジクロロメタン中の３５８ｍｇ（３．９５４ミリモル、２当量）の３－クロロブタ－１－エンと、室温で、アルゴン雰囲気下で混合し、１モル％の触媒を添加した。次に、混合物を、室温で１時間撹拌し、ＧＣにより分析した（ＧＣ分析：ＳｎａｔｃｈＣａｔ（登録商標）（１，４－ビス（２－イソシアノプロピル）ピペラジン、ＣＡＳ ５１６４１－９６－４）を試料に添加し、室温で撹拌し、ＳｉＯ２のパッドを通して濾過する）。混合物を、４０℃に温め（還流）、１時間後にＧＣにより分析した（ＧＣ分析：ＳｎａｔｃｈＣａｔ（登録商標）（１，４－ビス（２－イソシアノプロピル）ピペラジン、ＣＡＳ ５１６４１－９６－４）を試料に添加し、室温で撹拌し、ＳｉＯ２のパッドを通して濾過する）。４モル％の触媒を添加した後、混合物を４０℃でさらに２時間撹拌（還流）し、ＧＣにより分析した（ＧＣ分析：ＳｎａｔｃｈＣａｔ（登録商標）（１，４－ビス（２－イソシアノプロピル）ピペラジン、ＣＡＳ ５１６４１－９６－４）を試料に添加し、室温で撹拌し、ＳｉＯ２のパッドを通して濾過する）。
（２－アリルシクロペンタン－１－オンと３－クロロブタ－１－エンとの交差メタセシスによる２－（４－クロロペンタ－２－エン－１－イル）シクロペンタン－１－オンの調製）
一般的な手順：
還流冷却器を備えた１０ｍＬのシュレンク管の中で、２５０ｍｇ（純度９８．２％、１．９７７ミリモル）の２－アリルシクロペンタン－１－オンを、２．５ｍＬのジクロロメタン中の３５８ｍｇ（３．９５４ミリモル、２当量）の３－クロロブタ－１－エンと、室温で、アルゴン雰囲気下で混合し、１モル％の触媒を添加した。次に、混合物を、室温で１時間撹拌し、ＧＣにより分析した（ＧＣ分析：ＳｎａｔｃｈＣａｔ（登録商標）（１，４－ビス（２－イソシアノプロピル）ピペラジン、ＣＡＳ ５１６４１－９６－４）を試料に添加し、室温で撹拌し、ＳｉＯ２のパッドを通して濾過する）。混合物を、４０℃に温め（還流）、１時間後にＧＣにより分析した（ＧＣ分析：ＳｎａｔｃｈＣａｔ（登録商標）（１，４－ビス（２－イソシアノプロピル）ピペラジン、ＣＡＳ ５１６４１－９６－４）を試料に添加し、室温で撹拌し、ＳｉＯ２のパッドを通して濾過する）。４モル％の触媒を添加した後、混合物を４０℃でさらに２時間撹拌（還流）し、ＧＣにより分析した（ＧＣ分析：ＳｎａｔｃｈＣａｔ（登録商標）（１，４－ビス（２－イソシアノプロピル）ピペラジン、ＣＡＳ ５１６４１－９６－４）を試料に添加し、室温で撹拌し、ＳｉＯ２のパッドを通して濾過する）。
（２－（２，６－ジエチルフェニル）－３，３－ジメチル－２－アザスピロ［４．５］デカン－１－イル）（２－イソプロポキシ－５－ニトロベンジリデン）ルテニウム（ＩＩ）ジクロリドとの交差メタセシス：
室温で１時間、４０℃で３時間後のＧＣ分析（５モル％）：８．３％の２－アリルシクロペンタン－１－オン、４５．５％の２－（４－クロロペンタ－２－エン－１－イル）シクロペンタン－１－オン、２５．２％の２，２’－（ブタ－２－エン－１，４－ジイル）ビス（シクロペンタン－１－オン）、５．６％の２，５－ジクロロヘキサ－３－エン。
室温で１時間、４０℃で３時間後のＧＣ分析（５モル％）：８．３％の２－アリルシクロペンタン－１－オン、４５．５％の２－（４－クロロペンタ－２－エン－１－イル）シクロペンタン－１－オン、２５．２％の２，２’－（ブタ－２－エン－１，４－ジイル）ビス（シクロペンタン－１－オン）、５．６％の２，５－ジクロロヘキサ－３－エン。
（１，３－ジメシチルイミダゾリジン－２－イリデン）ジクロロ（２－イソプロポキシ－５－ニトロベンジリデン）ルテニウム（ＩＩ）（ＣＡＳ ５０２９６４－５２－５）との交差メタセシス：
室温で１時間、４０℃で３時間後のＧＣ分析（５モル％）：０．９％の２－アリルシクロペンタン－１－オン、５３．４％の２－（４－クロロペンタ－２－エン－１－イル）シクロペンタン－１－オン、５．６％の２，２’－（ブタ－２－エン－１，４－ジイル）ビス（シクロペンタン－１－オン）、２１．１％の２，５－ジクロロヘキサ－３－エン。
室温で１時間、４０℃で３時間後のＧＣ分析（５モル％）：０．９％の２－アリルシクロペンタン－１－オン、５３．４％の２－（４－クロロペンタ－２－エン－１－イル）シクロペンタン－１－オン、５．６％の２，２’－（ブタ－２－エン－１，４－ジイル）ビス（シクロペンタン－１－オン）、２１．１％の２，５－ジクロロヘキサ－３－エン。
（１，３－ジメシチルイミダゾリジン－２－イリデン）ジヨード（２－イソプロポキシ－５－ニトロベンジリデン）ルテニウム（ＩＩ）（ＣＡＳ １８７４２６４－９９－９）との交差メタセシス：
室温で１時間、４０℃で１時間後のＧＣ分析（１モル％）：１０．３％の２－アリルシクロペンタン－１－オン、５５．３％の２－（４－クロロペンタ－２－エン－１－イル）シクロペンタン－１－オン、１５．６％の２，２’－（ブタ－２－エン－１，４－ジイル）ビス（シクロペンタン－１－オン）、８．４％の２，５－ジクロロヘキサ－３－エン。
室温で１時間、４０℃で１時間後のＧＣ分析（１モル％）：１０．３％の２－アリルシクロペンタン－１－オン、５５．３％の２－（４－クロロペンタ－２－エン－１－イル）シクロペンタン－１－オン、１５．６％の２，２’－（ブタ－２－エン－１，４－ジイル）ビス（シクロペンタン－１－オン）、８．４％の２，５－ジクロロヘキサ－３－エン。
ジクロロ［１，３－ビス（２，４，６－トリメチルフェニル）－２－イミダゾリジニリデン］（２－イソプロポキシフェニルメチレン）ルテニウム（ＩＩ）（ＣＡＳ ３０１２２４－４０－８）との交差メタセシス：
室温で１時間、４０℃で１時間後のＧＣ分析：３．０％の２－アリルシクロペンタン－１－オン、６３．３％の２－（４－クロロペンタ－２－エン－１－イル）シクロペンタン－１－オン、１０．１％の２，２’－ｇ（ブタ－２－エン－１，４－ジイル）ビス（シクロペンタン－１－オン）、１７．０％の２，５－ジクロロヘキサ－３－エン。
室温で１時間、４０℃で１時間後のＧＣ分析：３．０％の２－アリルシクロペンタン－１－オン、６３．３％の２－（４－クロロペンタ－２－エン－１－イル）シクロペンタン－１－オン、１０．１％の２，２’－ｇ（ブタ－２－エン－１，４－ジイル）ビス（シクロペンタン－１－オン）、１７．０％の２，５－ジクロロヘキサ－３－エン。
ベンジリデン－ビス（トリシクロヘキシルホスフィン）ジクロロルテニウム（ＣＡＳ １７２２２２－３０－９）との交差メタセシス：
室温で１時間、４０℃で１時間後のＧＣ分析（１モル％）：２．６％の２－アリルシクロペンタン－１－オン、６４．０％の２－（４－クロロペンタ－２－エン－１－イル）シクロペンタン－１－オン、９．８％の２，２’－（ブタ－２－エン－１，４－ジイル）ビス（シクロペンタン－１－オン）、１７．２％の２，５－ジクロロヘキサ－３－エン。
室温で１時間、４０℃で３時間後のＧＣ分析（５モル％）：１．５％の２－アリルシクロペンタン－１－オン、６５．０％の２－（４－クロロペンタ－２－エン－１－イル）シクロペンタン－１－オン、９．８％の２，２’－（ブタ－２－エン－１，４－ジイル）ビス（シクロペンタン－１－オン）、１６．３％の２，５－ジクロロヘキサ－３－エン。
室温で１時間、４０℃で１時間後のＧＣ分析（１モル％）：２．６％の２－アリルシクロペンタン－１－オン、６４．０％の２－（４－クロロペンタ－２－エン－１－イル）シクロペンタン－１－オン、９．８％の２，２’－（ブタ－２－エン－１，４－ジイル）ビス（シクロペンタン－１－オン）、１７．２％の２，５－ジクロロヘキサ－３－エン。
室温で１時間、４０℃で３時間後のＧＣ分析（５モル％）：１．５％の２－アリルシクロペンタン－１－オン、６５．０％の２－（４－クロロペンタ－２－エン－１－イル）シクロペンタン－１－オン、９．８％の２，２’－（ブタ－２－エン－１，４－ジイル）ビス（シクロペンタン－１－オン）、１６．３％の２，５－ジクロロヘキサ－３－エン。
ビス（１－（２，６－ジエチルフェニル）－３，５，５－トリメチル－３－フェニルピロリジン－２－イリデン）（３－フェニル－１Ｈ－インデン－１－イリデン）ルテニウム（ＩＩ）ジクロリド（ＣＡＳ ２０５５５４０－６１－７）との交差メタセシス：
室温で１時間、４０℃で３時間後のＧＣ分析（５モル％）：４．６％の２－アリルシクロペンタン－１－オン、６０．６％の２－（４－クロロペンタ－２－エン－１－イル）シクロペンタン－１－オン、６．７％の２，２’－（ブタ－２－エン－１，４－ジイル）ビス（シクロペンタン－１－オン）、６．１％の２，５－ジクロロヘキサ－３－エン。
室温で１時間、４０℃で３時間後のＧＣ分析（５モル％）：４．６％の２－アリルシクロペンタン－１－オン、６０．６％の２－（４－クロロペンタ－２－エン－１－イル）シクロペンタン－１－オン、６．７％の２，２’－（ブタ－２－エン－１，４－ジイル）ビス（シクロペンタン－１－オン）、６．１％の２，５－ジクロロヘキサ－３－エン。
（１－（２，６－ジエチルフェニル）－３，５，５－トリメチル－３－フェニルピロリジン－２－イリデン）（２－イソプロポキシ－５－ニトロベンジリデン）ルテニウム（ＩＩ）ジクロリド（ＣＡＳ ２１０６８１９－６４－９）との交差メタセシス：
室温で１時間、４０℃で３時間後のＧＣ分析（５モル％）：０．４％の２－アリルシクロペンタン－１－オン、６４．３％の２－（４－クロロペンタ－２－エン－１－イル）シクロペンタン－１－オン、６．８％の２，２’－（ブタ－２－エン－１，４－ジイル）ビス（シクロペンタン－１－オン）、１０．４％の２，５－ジクロロヘキサ－３－エン。
室温で１時間、４０℃で３時間後のＧＣ分析（５モル％）：０．４％の２－アリルシクロペンタン－１－オン、６４．３％の２－（４－クロロペンタ－２－エン－１－イル）シクロペンタン－１－オン、６．８％の２，２’－（ブタ－２－エン－１，４－ジイル）ビス（シクロペンタン－１－オン）、１０．４％の２，５－ジクロロヘキサ－３－エン。
（１－（２，６－ジエチルフェニル）－３，５，５－トリメチル－３－フェニルピロリジン－２－イリデン）（２－イソプロポキシ－５－ニトロベンジリデン）ルテニウム（ＩＩ）ジヨージドとの交差メタセシス：
室温で１時間、４０℃で３時間後のＧＣ分析（５モル％）：１．２％の２－アリルシクロペンタン－１－オン、４４．３％の２－（４－クロロペンタ－２－エン－１－イル）シクロペンタン－１－オン、２９．４％の２，２’－（ブタ－２－エン－１，４－ジイル）ビス（シクロペンタン－１－オン）、９．８％の２，５－ジクロロヘキサ－３－エン。
室温で１時間、４０℃で３時間後のＧＣ分析（５モル％）：１．２％の２－アリルシクロペンタン－１－オン、４４．３％の２－（４－クロロペンタ－２－エン－１－イル）シクロペンタン－１－オン、２９．４％の２，２’－（ブタ－２－エン－１，４－ジイル）ビス（シクロペンタン－１－オン）、９．８％の２，５－ジクロロヘキサ－３－エン。
ジクロロ［１，３－ビス（２，４，６－トリメチルフェニル）－２－イミダゾリジニリデン］（ベンジリデン）（トリシクロヘキシルホスフィン）ルテニウム（ＩＩ）（ＣＡＳ ２４６０４７－７２－３）との交差メタセシス：
室温で１時間、４０℃で３時間後のＧＣ分析（５モル％）：０．９％の２－アリルシクロペンタン－１－オン、６１．６％の２－（４－クロロペンタ－２－エン－１－イル）シクロペンタン－１－オン、７．１％の２，２’－（ブタ－２－エン－１，４－ジイル）ビス（シクロペンタン－１－オン）、１７．１％の２，５－ジクロロヘキサ－３－エン。
室温で１時間、４０℃で３時間後のＧＣ分析（５モル％）：０．９％の２－アリルシクロペンタン－１－オン、６１．６％の２－（４－クロロペンタ－２－エン－１－イル）シクロペンタン－１－オン、７．１％の２，２’－（ブタ－２－エン－１，４－ジイル）ビス（シクロペンタン－１－オン）、１７．１％の２，５－ジクロロヘキサ－３－エン。
ジクロロ［１，３－ビス（２－メチルフェニル）－２－イミダゾリジニリデン］（２－イソプロポキシフェニルメチレン）ルテニウム（ＩＩ）（ＣＡＳ ９２７４２９－６１－６）との交差メタセシス：
室温で１時間、４０℃で３時間後のＧＣ分析（５モル％）：２．５％の２－アリルシクロペンタン－１－オン、６６．０％の２－（４－クロロペンタ－２－エン－１－イル）シクロペンタン－１－オン、５．６％の２，２’－（ブタ－２－エン－１，４－ジイル）ビス（シクロペンタン－１－オン）、１３．８％の２，５－ジクロロヘキサ－３－エン。
室温で１時間、４０℃で３時間後のＧＣ分析（５モル％）：２．５％の２－アリルシクロペンタン－１－オン、６６．０％の２－（４－クロロペンタ－２－エン－１－イル）シクロペンタン－１－オン、５．６％の２，２’－（ブタ－２－エン－１，４－ジイル）ビス（シクロペンタン－１－オン）、１３．８％の２，５－ジクロロヘキサ－３－エン。
１，３－ビス（２，４，６－トリメチルフェニル）－４，５－ジヒドロイミダゾール－２－イリデン［２－（ｉ－プロポキシ）－５－（Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノスルホニル）フェニル］メチレンルテニウム（ＩＩ）ジクロリド（樹脂担持）との交差メタセシス：
室温で１時間、３５℃で３時間後のＧＣ分析（５モル％）：３．９％の２－アリルシクロペンタン－１－オン、６０．１％の２－（４－クロロペンタ－２－エン－１－イル）シクロペンタン－１－オン、１３．７％の２，２’－（ブタ－２－エン－１，４－ジイル）ビス（シクロペンタン－１－オン）、１４．５％の２，５－ジクロロヘキサ－３－エン。
室温で１時間、３５℃で３時間後のＧＣ分析（５モル％）：３．９％の２－アリルシクロペンタン－１－オン、６０．１％の２－（４－クロロペンタ－２－エン－１－イル）シクロペンタン－１－オン、１３．７％の２，２’－（ブタ－２－エン－１，４－ジイル）ビス（シクロペンタン－１－オン）、１４．５％の２，５－ジクロロヘキサ－３－エン。
ジクロロ［１，３－ビス（２，４，６－トリメチルフェニル）－２－イミダゾリジニリデン］［［５－［（ジメチルアミノ）スルホニル］－２－（１－メチルエトキシ－Ｏ）フェニル］メチレン－Ｃ］ルテニウム（ＩＩ）（ＣＡＳ ９１８８７０－７６－５）との交差メタセシス：
室温で１時間、３５℃で３時間後のＧＣ分析（５モル％）：２．５％の２－アリルシクロペンタン－１－オン、５６．１％の２－（４－クロロペンタ－２－エン－１－イル）シクロペンタン－１－オン、８．５％の２，２’－（ブタ－２－エン－１，４－ジイル）ビス（シクロペンタン－１－オン）、１９．９％の２，５－ジクロロヘキサ－３－エン。
室温で１時間、３５℃で３時間後のＧＣ分析（５モル％）：２．５％の２－アリルシクロペンタン－１－オン、５６．１％の２－（４－クロロペンタ－２－エン－１－イル）シクロペンタン－１－オン、８．５％の２，２’－（ブタ－２－エン－１，４－ジイル）ビス（シクロペンタン－１－オン）、１９．９％の２，５－ジクロロヘキサ－３－エン。
ジクロロ［１，３－ビス（２－メチルフェニル）－２－イミダゾリジニリデン］（ベンジリデン）（トリシクロヘキシルホスフィン）ルテニウム（ＩＩ）（ＣＡＳ ９２７４２９－６０－５）との交差メタセシス：
室温で１時間、３５℃で３時間後のＧＣ分析（５モル％）：１５．２％の２－アリルシクロペンタン－１－オン、４９．９％の２－（４－クロロペンタ－２－エン－１－イル）シクロペンタン－１－オン、１６．７％の２，２’－（ブタ－２－エン－１，４－ジイル）ビス（シクロペンタン－１－オン）、６．２％の２，５－ジクロロヘキサ－３－エン。
室温で１時間、３５℃で３時間後のＧＣ分析（５モル％）：１５．２％の２－アリルシクロペンタン－１－オン、４９．９％の２－（４－クロロペンタ－２－エン－１－イル）シクロペンタン－１－オン、１６．７％の２，２’－（ブタ－２－エン－１，４－ジイル）ビス（シクロペンタン－１－オン）、６．２％の２，５－ジクロロヘキサ－３－エン。
ジクロロ［１，３－ビス（２，４，６－トリメチルフェニル）－２－イミダゾリジニリデン］（３－フェニル－１Ｈ－インデン－１－イリデン）（トリシクロヘキシルホスフィン）ルテニウム（ＩＩ）（ＣＡＳ ５３６７２４－６７－１）との交差メタセシス：
室温で１時間、４０℃で３時間後のＧＣ分析（５モル％）：１．６％の２－アリルシクロペンタン－１－オン、５９．８％の２－（４－クロロペンタ－２－エン－１－イル）シクロペンタン－１－オン、８．９％の２，２’－（ブタ－２－エン－１，４－ジイル）ビス（シクロペンタン－１－オン）、１４．８％の２，５－ジクロロヘキサ－３－エン。
室温で１時間、４０℃で３時間後のＧＣ分析（５モル％）：１．６％の２－アリルシクロペンタン－１－オン、５９．８％の２－（４－クロロペンタ－２－エン－１－イル）シクロペンタン－１－オン、８．９％の２，２’－（ブタ－２－エン－１，４－ジイル）ビス（シクロペンタン－１－オン）、１４．８％の２，５－ジクロロヘキサ－３－エン。
ジクロロ［１，３－ビス（２，４，６－トリメチルフェニル）－２－イミダゾリジニリデン］（３－メチル－２－ブテニリデン）（ジピリジン）ルテニウム（ＩＩ）（ＣＡＳ ３５７１８６－５８－４）との交差メタセシス：
室温で１時間、３５℃で３時間後のＧＣ分析（５モル％）：１５．１％の２－アリルシクロペンタン－１－オン、４７．９％の２－（４－クロロペンタ－２－エン－１－イル）シクロペンタン－１－オン、１７．８％の２，２’－（ブタ－２－エン－１，４－ジイル）ビス（シクロペンタン－１－オン）、７．４％の２，５－ジクロロヘキサ－３－エン。
室温で１時間、３５℃で３時間後のＧＣ分析（５モル％）：１５．１％の２－アリルシクロペンタン－１－オン、４７．９％の２－（４－クロロペンタ－２－エン－１－イル）シクロペンタン－１－オン、１７．８％の２，２’－（ブタ－２－エン－１，４－ジイル）ビス（シクロペンタン－１－オン）、７．４％の２，５－ジクロロヘキサ－３－エン。
［１，３－ビス（２，４，６－トリメチルフェニル）－４－［（トリメチルアンモニオ）メチル］イミダゾリジン－２－イリデン］－（２－ｉ－プロポキシ－５－ニトロベンジリデン）ジクロロルテニウム（ＩＩ）クロリド（ＣＡＳ １４５２２２７－７２－３）との交差メタセシス：
室温で１時間、３５℃で３時間後のＧＣ分析（５モル％）：４．６％の２－アリルシクロペンタン－１－オン、５８．２％の２－（４－クロロペンタ－２－エン－１－イル）シクロペンタン－１－オン、１５．８％の２，２’－（ブタ－２－エン－１，４－ジイル）ビス（シクロペンタン－１－オン）、１０．１％の２，５－ジクロロヘキサ－３－エン。
室温で１時間、３５℃で３時間後のＧＣ分析（５モル％）：４．６％の２－アリルシクロペンタン－１－オン、５８．２％の２－（４－クロロペンタ－２－エン－１－イル）シクロペンタン－１－オン、１５．８％の２，２’－（ブタ－２－エン－１，４－ジイル）ビス（シクロペンタン－１－オン）、１０．１％の２，５－ジクロロヘキサ－３－エン。
［１，３－ビス（２，６－ジイソプロピルフェニル）－２－イミダゾリジニリデン］ジクロロ［（２－イソプロポキシ）（５－トリフルオロアセトアミド）ベンジリデン］ルテニウム（ＩＩ）（ＣＡＳ １２１２００８－９９－５）との交差メタセシス：
室温で１時間後のＧＣ分析（１モル％）：１２．１％の２－アリルシクロペンタン－１－オン、５９．６％の２－（４－クロロペンタ－２－エン－１－イル）シクロペンタン－１－オン、１０．５％の２，２’－（ブタ－２－エン－１，４－ジイル）ビス（シクロペンタン－１－オン）、７．６％の２，５－ジクロロヘキサ－３－エン。
室温で１時間、３５℃で１時間後のＧＣ分析（１モル％）：２．７％の２－アリルシクロペンタン－１－オン、７１．１％の２－（４－クロロペンタ－２－エン－１－イル）シクロペンタン－１－オン、６．７％の２，２’－（ブタ－２－エン－１，４－ジイル）ビス（シクロペンタン－１－オン）、１５．０％の２，５－ジクロロヘキサ－３－エン。
室温で１時間後のＧＣ分析（１モル％）：１２．１％の２－アリルシクロペンタン－１－オン、５９．６％の２－（４－クロロペンタ－２－エン－１－イル）シクロペンタン－１－オン、１０．５％の２，２’－（ブタ－２－エン－１，４－ジイル）ビス（シクロペンタン－１－オン）、７．６％の２，５－ジクロロヘキサ－３－エン。
室温で１時間、３５℃で１時間後のＧＣ分析（１モル％）：２．７％の２－アリルシクロペンタン－１－オン、７１．１％の２－（４－クロロペンタ－２－エン－１－イル）シクロペンタン－１－オン、６．７％の２，２’－（ブタ－２－エン－１，４－ジイル）ビス（シクロペンタン－１－オン）、１５．０％の２，５－ジクロロヘキサ－３－エン。
［実施例１２］
（２－アリルシクロペンタン－１－オンとブタ－３－エン－２－イルアセテートとの交差メタセシスによる５－（２－オキソシクロペンチル）ペンタ－３－エン－２－イルアセテートの調製）
２０ｍＬのシュレンク管の中で、５ｇ（純度９８．２％、３９．５４ミリモル）の２－アリルシクロペンタン－１－オンを、９．９３８ｇ（純度９８．１％、８５．４１４ミリモル、２当量）のブタ－３－エン－２－イルアセテートと、室温で、アルゴン雰囲気下で混合した。４６．６ｍｇ（０．０５９３ミリモル、０．１５モル％）のＧｒｅｅｎＣａｔ（登録商標）（１，３－ビス（２，６－ジイソプロピルフェニル）イミダゾリジン－２－イリデン）ジクロロ（２－（（１－（メトキシ（メチル）アミノ）－１－オキソプロパン－２－イル）オキシ）ベンジリデン）ルテニウム（ＩＩ）；製造元：Ａｐｅｉｒｏｎ；ＣＡＳ １４４８６６３－０６－６）を、３時間かけて添加し（１時間ごとに１５．５ｍｇ）、混合物を、室温で２４時間撹拌した。６５．４ｍｇ（０．２９６ミリモル）のＳｎａｔｃｈＣａｔ（登録商標）（１，４－ビス（２－イソシアノプロピル）ピペラジン、ＣＡＳ ５１６４１－９６－４）を、混合物に添加し、撹拌を室温で１時間続けた（ＧＣ分析：４．３％のアリルシクロペンタン－１－オン、２２．５％のブタ－３－エン－２－イルアセテート、４２．６％の５－（２－オキソシクロペンチル）ペンタ－３－エン－２－イルアセテート、４．８％の２，２’－（ブタ－２－エン－１，４－ジイル）ビス（シクロペンタン－１－オン）、１５．９％のヘキサ－３－エン－２，５－ジイルジアセテート）。混合物を、ＳｉＯ２のパッドを通して濾過し（粗生成物１２．２５４ｇ）、クーゲルロール蒸留（４０℃～１７０℃、０．３９トル、１５分）により精製した。
（２－アリルシクロペンタン－１－オンとブタ－３－エン－２－イルアセテートとの交差メタセシスによる５－（２－オキソシクロペンチル）ペンタ－３－エン－２－イルアセテートの調製）
２０ｍＬのシュレンク管の中で、５ｇ（純度９８．２％、３９．５４ミリモル）の２－アリルシクロペンタン－１－オンを、９．９３８ｇ（純度９８．１％、８５．４１４ミリモル、２当量）のブタ－３－エン－２－イルアセテートと、室温で、アルゴン雰囲気下で混合した。４６．６ｍｇ（０．０５９３ミリモル、０．１５モル％）のＧｒｅｅｎＣａｔ（登録商標）（１，３－ビス（２，６－ジイソプロピルフェニル）イミダゾリジン－２－イリデン）ジクロロ（２－（（１－（メトキシ（メチル）アミノ）－１－オキソプロパン－２－イル）オキシ）ベンジリデン）ルテニウム（ＩＩ）；製造元：Ａｐｅｉｒｏｎ；ＣＡＳ １４４８６６３－０６－６）を、３時間かけて添加し（１時間ごとに１５．５ｍｇ）、混合物を、室温で２４時間撹拌した。６５．４ｍｇ（０．２９６ミリモル）のＳｎａｔｃｈＣａｔ（登録商標）（１，４－ビス（２－イソシアノプロピル）ピペラジン、ＣＡＳ ５１６４１－９６－４）を、混合物に添加し、撹拌を室温で１時間続けた（ＧＣ分析：４．３％のアリルシクロペンタン－１－オン、２２．５％のブタ－３－エン－２－イルアセテート、４２．６％の５－（２－オキソシクロペンチル）ペンタ－３－エン－２－イルアセテート、４．８％の２，２’－（ブタ－２－エン－１，４－ジイル）ビス（シクロペンタン－１－オン）、１５．９％のヘキサ－３－エン－２，５－ジイルジアセテート）。混合物を、ＳｉＯ２のパッドを通して濾過し（粗生成物１２．２５４ｇ）、クーゲルロール蒸留（４０℃～１７０℃、０．３９トル、１５分）により精製した。
５－（２－オキソシクロペンチル）ペンタ－３－エン－２－イルアセテートの総量：５．７１ｇ（２７．１５ミリモル、収率６８．７％）
２，２’－（ブタ－２－エン－１，４－ジイル）ビス（シクロペンタン－１－オン）の総量：０．６９０ｇ（３．１３ミリモル、収率１５．８％－交差メタセシス反応で再利用可能であった）
２－アリルシクロペンタン－１－オンの総量：５１１ｍｇ（４．１０ミリモル、収率１０．４％－交差メタセシス反応で再利用可能であった）
ヘキサ－３－エン－２，５－ジイルジアセテートの総量：２．００ｇ（９．９８９ミリモル、収率２３．４％－交差メタセシス反応で再利用可能であった）
ブタ－３－エン－２－イルアセテートの総量：２．３０３ｇ（２０．１７ミリモル、収率２３．６％－交差メタセシス反応で再利用可能であった）
２，２’－（ブタ－２－エン－１，４－ジイル）ビス（シクロペンタン－１－オン）の総量：０．６９０ｇ（３．１３ミリモル、収率１５．８％－交差メタセシス反応で再利用可能であった）
２－アリルシクロペンタン－１－オンの総量：５１１ｍｇ（４．１０ミリモル、収率１０．４％－交差メタセシス反応で再利用可能であった）
ヘキサ－３－エン－２，５－ジイルジアセテートの総量：２．００ｇ（９．９８９ミリモル、収率２３．４％－交差メタセシス反応で再利用可能であった）
ブタ－３－エン－２－イルアセテートの総量：２．３０３ｇ（２０．１７ミリモル、収率２３．６％－交差メタセシス反応で再利用可能であった）
［実施例１３］
（２－アリルシクロペンタン－１－オンとブタ－３－エン－２－オールとの交差メタセシスによる２－（４－ヒドロキシペンタ－２－エン－１－イル）シクロペンタン－１－オンの調製）
３０ｍＬのシュレンク管の中で、１０ｇ（純度９８．２％、７９．０８７ミリモル）の２－アリルシクロペンタン－１－オンを、１１．４０５ｇ（純度９８．１％、１５８．１７ミリモル、２当量）のブタ－３－エン－２－オールと、室温で、アルゴン雰囲気下で混合した。９１．１ｍｇ（０．１１８６ミリモル、０．１５モル％）のＧｒｅｅｎＣａｔ（登録商標）（１，３－ビス（２，６－ジイソプロピルフェニル）イミダゾリジン－２－イリデン）ジクロロ（２－（（１－（メトキシ（メチル）アミノ）－１－オキソプロパン－２－イル）オキシ）ベンジリデン）ルテニウム（ＩＩ）；製造元：Ａｐｅｉｒｏｎ；ＣＡＳ １４４８６６３－０６－６）を、３時間かけて添加し（１時間ごとに３１．０４ｍｇ）、混合物を、室温で２４時間撹拌した。１３０．７ｍｇ（０．５９３ミリモル）のＳｎａｔｃｈＣａｔ（登録商標）（１，４－ビス（２－イソシアノプロピル）ピペラジン、ＣＡＳ ５１６４１－９６－４）を、混合物に添加し、撹拌を室温で１時間続けた（ＧＣ分析、３８％のアリルシクロペンタン－１－オンおよびヘキサ－３－エン－２，５－ジオールの比６８／３２、２２．９％の３－ブテン－２－オール、２７．９％の２－（４－ヒドロキシペンタ－２－エン－１－イル）シクロペンタン－１－オン、４．４％の２，２’－（ブタ－２－エン－１，４－ジイル）ビス（シクロペンタン－１－オン））。混合物を、ＳｉＯ２のパッドを通して濾過した（粗生成物１６．２８ｇ、（ＧＣ分析：４８．９％のアリルシクロペンタン－１－オンおよびヘキサ－３－エン－２，５－ジオールの比６８／３２、６．５％の３－ブテン－２－オール、３６．３％の２－（４－ヒドロキシペンタ－２－エン－１－イル）シクロペンタン－１－オン、２．８％の２，２’－（ブタ－２－エン－１，４－ジイル）ビス（シクロペンタン－１－オン））を、クーゲルロール蒸留（４０℃～１７０℃、０．３９トル、１５分）により精製した。
（２－アリルシクロペンタン－１－オンとブタ－３－エン－２－オールとの交差メタセシスによる２－（４－ヒドロキシペンタ－２－エン－１－イル）シクロペンタン－１－オンの調製）
３０ｍＬのシュレンク管の中で、１０ｇ（純度９８．２％、７９．０８７ミリモル）の２－アリルシクロペンタン－１－オンを、１１．４０５ｇ（純度９８．１％、１５８．１７ミリモル、２当量）のブタ－３－エン－２－オールと、室温で、アルゴン雰囲気下で混合した。９１．１ｍｇ（０．１１８６ミリモル、０．１５モル％）のＧｒｅｅｎＣａｔ（登録商標）（１，３－ビス（２，６－ジイソプロピルフェニル）イミダゾリジン－２－イリデン）ジクロロ（２－（（１－（メトキシ（メチル）アミノ）－１－オキソプロパン－２－イル）オキシ）ベンジリデン）ルテニウム（ＩＩ）；製造元：Ａｐｅｉｒｏｎ；ＣＡＳ １４４８６６３－０６－６）を、３時間かけて添加し（１時間ごとに３１．０４ｍｇ）、混合物を、室温で２４時間撹拌した。１３０．７ｍｇ（０．５９３ミリモル）のＳｎａｔｃｈＣａｔ（登録商標）（１，４－ビス（２－イソシアノプロピル）ピペラジン、ＣＡＳ ５１６４１－９６－４）を、混合物に添加し、撹拌を室温で１時間続けた（ＧＣ分析、３８％のアリルシクロペンタン－１－オンおよびヘキサ－３－エン－２，５－ジオールの比６８／３２、２２．９％の３－ブテン－２－オール、２７．９％の２－（４－ヒドロキシペンタ－２－エン－１－イル）シクロペンタン－１－オン、４．４％の２，２’－（ブタ－２－エン－１，４－ジイル）ビス（シクロペンタン－１－オン））。混合物を、ＳｉＯ２のパッドを通して濾過した（粗生成物１６．２８ｇ、（ＧＣ分析：４８．９％のアリルシクロペンタン－１－オンおよびヘキサ－３－エン－２，５－ジオールの比６８／３２、６．５％の３－ブテン－２－オール、３６．３％の２－（４－ヒドロキシペンタ－２－エン－１－イル）シクロペンタン－１－オン、２．８％の２，２’－（ブタ－２－エン－１，４－ジイル）ビス（シクロペンタン－１－オン））を、クーゲルロール蒸留（４０℃～１７０℃、０．３９トル、１５分）により精製した。
２－（４－ヒドロキシペンタ－２－エン－１－イル）シクロペンタン－１－オンの総量：５．６５６ｇ（３３．６２ミリモル、収率４２．５％）
２，２’－（ブタ－２－エン－１，４－ジイル）ビス（シクロペンタン－１－オン）の総量：０．４９４ｇ（２．２４ミリモル、収率５．６％－交差メタセシス反応で再利用可能であった）
２－アリルシクロペンタン－１－オンおよびヘキサ－３－エン－２，５－ジオールの総量の比６８／３２：７．４５ｇ（５．０６ｇの２－アリルシクロペンタン－１－オン、４０．７ミリモル、収率５１．４％－交差メタセシス反応で再利用可能であった、２．３８ｇのヘキサ－３－エン－２，５－ジオール、２０．４８ミリモル、収率２５．９％－交差メタセシス反応で再利用可能であった）
ブタ－３－エン－２－オールの総量：０．２７７ｇ（３．１３ミリモル、収率３．９％－交差メタセシス反応で再利用可能であった）
２，２’－（ブタ－２－エン－１，４－ジイル）ビス（シクロペンタン－１－オン）の総量：０．４９４ｇ（２．２４ミリモル、収率５．６％－交差メタセシス反応で再利用可能であった）
２－アリルシクロペンタン－１－オンおよびヘキサ－３－エン－２，５－ジオールの総量の比６８／３２：７．４５ｇ（５．０６ｇの２－アリルシクロペンタン－１－オン、４０．７ミリモル、収率５１．４％－交差メタセシス反応で再利用可能であった、２．３８ｇのヘキサ－３－エン－２，５－ジオール、２０．４８ミリモル、収率２５．９％－交差メタセシス反応で再利用可能であった）
ブタ－３－エン－２－オールの総量：０．２７７ｇ（３．１３ミリモル、収率３．９％－交差メタセシス反応で再利用可能であった）
［実施例１４］
（２－アリルシクロペンタン－１－オンと３－（１－ブトキシエトキシ）ブタ－１－エンとの交差メタセシスによる２－（４－（１－ブトキシエトキシ）ペンタ－２－エン－１－イル）シクロペンタン－１－オンの調製）
５ｍＬのシュレンク管の中で、０．２５０ｇ（純度９８．２％、１．９７７ミリモル）の２－アリルシクロペンタン－１－オンを、０．６８０ｇ（３．９５４ミリモル、２当量）の３－（１－ブトキシエトキシ）ブタ－１－エンと、室温で、２．５ｍＬのジクロロメタン中で、アルゴン雰囲気下で混合した。１５．５ｍｇ（０．０１９８ミリモル、１モル％）のＧｒｅｅｎＣａｔ（登録商標）（１，３－ビス（２，６－ジイソプロピルフェニル）イミダゾリジン－２－イリデン）ジクロロ（２－（（１－（メトキシ（メチル）アミノ）－１－オキソプロパン－２－イル）オキシ）ベンジリデン）ルテニウム（ＩＩ）；製造元：Ａｐｅｉｒｏｎ；ＣＡＳ １４４８６６３－０６－６）を添加し、混合物を、室温で２４時間撹拌した。混合物を、ＧＣで分析した（ＧＣ分析：ＳｎａｔｃｈＣａｔ（登録商標）（１，４－ビス（２－イソシアノプロピル）ピペラジン、ＣＡＳ ５１６４１－９６－４）を試料に添加し、室温で撹拌し、ＳｉＯ２のパッドを通して濾過する）。
（２－アリルシクロペンタン－１－オンと３－（１－ブトキシエトキシ）ブタ－１－エンとの交差メタセシスによる２－（４－（１－ブトキシエトキシ）ペンタ－２－エン－１－イル）シクロペンタン－１－オンの調製）
５ｍＬのシュレンク管の中で、０．２５０ｇ（純度９８．２％、１．９７７ミリモル）の２－アリルシクロペンタン－１－オンを、０．６８０ｇ（３．９５４ミリモル、２当量）の３－（１－ブトキシエトキシ）ブタ－１－エンと、室温で、２．５ｍＬのジクロロメタン中で、アルゴン雰囲気下で混合した。１５．５ｍｇ（０．０１９８ミリモル、１モル％）のＧｒｅｅｎＣａｔ（登録商標）（１，３－ビス（２，６－ジイソプロピルフェニル）イミダゾリジン－２－イリデン）ジクロロ（２－（（１－（メトキシ（メチル）アミノ）－１－オキソプロパン－２－イル）オキシ）ベンジリデン）ルテニウム（ＩＩ）；製造元：Ａｐｅｉｒｏｎ；ＣＡＳ １４４８６６３－０６－６）を添加し、混合物を、室温で２４時間撹拌した。混合物を、ＧＣで分析した（ＧＣ分析：ＳｎａｔｃｈＣａｔ（登録商標）（１，４－ビス（２－イソシアノプロピル）ピペラジン、ＣＡＳ ５１６４１－９６－４）を試料に添加し、室温で撹拌し、ＳｉＯ２のパッドを通して濾過する）。
ＧＣ分析：１．２％の２－アリルシクロペンタン－１－オン、７３．８％の２－（４－（１－ブトキシエトキシ）ペンタ－２－エン－１－イル）シクロペンタン－１－オン、８．３％の２，２’－（ブタ－２－エン－１，４－ジイル）ビス（シクロペンタン－１－オン）、１．７％の６，８，１１，１３－テトラメチル－５，７，１２，１４－テトラオキサオクタデカ－９－エン。
精製された試料の特徴的なシグナル（純度８５％）
２－（４－（１－ブトキシエトキシ）ペンタ－２－エン－１－イル）シクロペンタン－１－オン（４種の主ジアステレオマー）
特徴的なシグナル：
２－（４－（１－ブトキシエトキシ）ペンタ－２－エン－１－イル）シクロペンタン－１－オン（４種の主ジアステレオマー）
特徴的なシグナル：
３－（１－ブトキシエトキシ）ブタ－１－エンは、ブタ－３－エン－２－オールおよび１－（ビニルオキシ）ブタンから調製することが可能であった（ｃａｔ ＣＦ３ＣＯＯＨまたはＰＰＴＳ、ＴＨＦ、室温５時間、R. Menicagli, C. Malanga, M. Dell’Innocenti, L. Lardicci J. Org. Chem. 1987, 52, 5700-5704）。
３－（１－ブトキシエトキシ）ブタ－１－エン（ジアステレオマー）の精製された試料（純度８５％）の特徴的なシグナル。
［実施例１５］
（２－アリルシクロペンタン－１－オンと（ブタ－３－エン－２－イルオキシ）トリメチルシランとの交差メタセシスによる２－（４－（（トリメチルシリル）オキシ）ペンタ－２－エン－１－イル）シクロペンタン－１－オンの調製）
５ｍＬのシュレンク管の中で、０．１５９ｇ（純度９８．２％、１．２５７ミリモル）の２－アリルシクロペンタン－１－オンを、０．３８９ｇ（２．５１５ミリモル、２当量）（ブタ－３－エン－２－イルオキシ）トリメチルシラン（ＣＡＳ １８２６９－４１－５）と、室温で、１．６ｍＬのジクロロメタン中で、アルゴン雰囲気下で混合した。９．９ｍｇ（０．０１２６ミリモル、１モル％）のＧｒｅｅｎＣａｔ（登録商標）（１，３－ビス（２，６－ジイソプロピルフェニル）イミダゾリジン－２－イリデン）ジクロロ（２－（（１－（メトキシ（メチル）アミノ）－１－オキソプロパン－２－イル）オキシ）ベンジリデン）ルテニウム（ＩＩ）；製造元：Ａｐｅｉｒｏｎ；ＣＡＳ １４４８６６３－０６－６）を添加し、混合物を、室温で２４時間撹拌した。混合物を、ＧＣで分析した（ＧＣ分析：ＳｎａｔｃｈＣａｔ（登録商標）（１，４－ビス（２－イソシアノプロピル）ピペラジン、ＣＡＳ ５１６４１－９６－４）を試料に添加し、室温で撹拌し、ＳｉＯ２のパッドを通して濾過する）。
（２－アリルシクロペンタン－１－オンと（ブタ－３－エン－２－イルオキシ）トリメチルシランとの交差メタセシスによる２－（４－（（トリメチルシリル）オキシ）ペンタ－２－エン－１－イル）シクロペンタン－１－オンの調製）
５ｍＬのシュレンク管の中で、０．１５９ｇ（純度９８．２％、１．２５７ミリモル）の２－アリルシクロペンタン－１－オンを、０．３８９ｇ（２．５１５ミリモル、２当量）（ブタ－３－エン－２－イルオキシ）トリメチルシラン（ＣＡＳ １８２６９－４１－５）と、室温で、１．６ｍＬのジクロロメタン中で、アルゴン雰囲気下で混合した。９．９ｍｇ（０．０１２６ミリモル、１モル％）のＧｒｅｅｎＣａｔ（登録商標）（１，３－ビス（２，６－ジイソプロピルフェニル）イミダゾリジン－２－イリデン）ジクロロ（２－（（１－（メトキシ（メチル）アミノ）－１－オキソプロパン－２－イル）オキシ）ベンジリデン）ルテニウム（ＩＩ）；製造元：Ａｐｅｉｒｏｎ；ＣＡＳ １４４８６６３－０６－６）を添加し、混合物を、室温で２４時間撹拌した。混合物を、ＧＣで分析した（ＧＣ分析：ＳｎａｔｃｈＣａｔ（登録商標）（１，４－ビス（２－イソシアノプロピル）ピペラジン、ＣＡＳ ５１６４１－９６－４）を試料に添加し、室温で撹拌し、ＳｉＯ２のパッドを通して濾過する）。
ＧＣ分析：０．７％の２－アリルシクロペンタン－１－オン、４３．０％の２－（４－（（トリメチルシリル）オキシ）ペンタ－２－エン－１－イル）シクロペンタン－１－オン、３３．２％の２，２’－（ブタ－２－エン－１，４－ジイル）ビス（シクロペンタン－１－オン）、５．１％の２，２，４，７，９，９－ヘキサメチル－３，８－ジオキサ－２，９－ジシラデカ－５－エン。
精製された試料の特徴的なシグナル（純度９６％）
２－（４－（（トリメチルシリル）オキシ）ペンタ－２－エン－１－イル）シクロペンタン－１－オン（２種の主ジアステレオマー）
２－（４－（（トリメチルシリル）オキシ）ペンタ－２－エン－１－イル）シクロペンタン－１－オン（２種の主ジアステレオマー）
［実施例１６］
（（Ｅ）－２－（ペンタ－２－エン－１－イル）シクロペンタノンと３－クロロブタ－１－エンとの交差メタセシスによる２－（４－クロロペンタ－２－エン－１－イル）シクロペンタン－１－オンの調製）
１０ｍＬのシュレンク管の中で、２ｇ（１３．１４ミリモル）の（Ｅ）－２－（ペンタ－２－エン－１－イル）シクロペンタノンを、２．３８ｇ（２６．２８ミリモル、２当量）の３－クロロブタ－１－エンと、室温で、アルゴン雰囲気下で混合した。５１ｍｇ（０．０６５７ミリモル、０．５モル％）のＧｒｅｅｎＣａｔ（登録商標）（１，３－ビス（２，６－ジイソプロピルフェニル）イミダゾリジン－２－イリデン）ジクロロ（２－（（１－（メトキシ（メチル）アミノ）－１－オキソプロパン－２－イル）オキシ）ベンジリデン）ルテニウム（ＩＩ）；製造元：Ａｐｅｉｒｏｎ；ＣＡＳ １４４８６６３－０６－６）を添加し、混合物を、室温で２時間撹拌した。８７ｍｇ（５モル％）のＳｎａｔｃｈＣａｔ（登録商標）（１，４－ビス（２－イソシアノプロピル）ピペラジン、ＣＡＳ ５１６４１－９６－４）を添加した後、混合物を、室温で１時間撹拌した。粗生成物（３．９８ｇ、粗生成物のＧＣ分析：２９％の２－（４－クロロペンタ－２－エン－１－イル）シクロペンタン－１－オン、１２．６％の２，２’－（ブタ－２－エン－１，４－ジイル）ビス（シクロペンタン－１－オン）、８．６％の２，５－ジクロロヘキサ－３－エン、２３．９％の２－クロロヘキサ－３－エン、８．４％の（Ｅ）－２－（ペンタ－２－エン－１－イル）シクロペンタノン）を、クーゲルロール蒸留により精製した。第１の画分（７５℃、１ａｔｍ）により、０．４００ｇ（４．４３ミリモル）の３－クロロブタ－１－エンが得られた。第２の画分（４５℃～１４０℃、１．６トル）により、２．７２ｇ（ＧＣ３４．２％の２－（４－クロロペンタ－２－エン－１－イル）シクロペンタン－１－オン、２４．３％の２－クロロヘキサ－３－エン、１０．８％の２，５－ジクロロヘキサ－３－エン、１１．８％の（Ｅ）－２－（ペンタ－２－エン－１－イル）シクロペンタノン、１１．２％の２－アリルシクロペンタン－１－オン）が得られた。第３の画分により、０．６３ｇ（１０．３％の２－（４－クロロペンタ－２－エン－１－イル）シクロペンタン－１－オン、７９．０％の２，２’－（ブタ－２－エン－１，４－ジイル）ビス（シクロペンタン－１－オン））が得られた。
（（Ｅ）－２－（ペンタ－２－エン－１－イル）シクロペンタノンと３－クロロブタ－１－エンとの交差メタセシスによる２－（４－クロロペンタ－２－エン－１－イル）シクロペンタン－１－オンの調製）
１０ｍＬのシュレンク管の中で、２ｇ（１３．１４ミリモル）の（Ｅ）－２－（ペンタ－２－エン－１－イル）シクロペンタノンを、２．３８ｇ（２６．２８ミリモル、２当量）の３－クロロブタ－１－エンと、室温で、アルゴン雰囲気下で混合した。５１ｍｇ（０．０６５７ミリモル、０．５モル％）のＧｒｅｅｎＣａｔ（登録商標）（１，３－ビス（２，６－ジイソプロピルフェニル）イミダゾリジン－２－イリデン）ジクロロ（２－（（１－（メトキシ（メチル）アミノ）－１－オキソプロパン－２－イル）オキシ）ベンジリデン）ルテニウム（ＩＩ）；製造元：Ａｐｅｉｒｏｎ；ＣＡＳ １４４８６６３－０６－６）を添加し、混合物を、室温で２時間撹拌した。８７ｍｇ（５モル％）のＳｎａｔｃｈＣａｔ（登録商標）（１，４－ビス（２－イソシアノプロピル）ピペラジン、ＣＡＳ ５１６４１－９６－４）を添加した後、混合物を、室温で１時間撹拌した。粗生成物（３．９８ｇ、粗生成物のＧＣ分析：２９％の２－（４－クロロペンタ－２－エン－１－イル）シクロペンタン－１－オン、１２．６％の２，２’－（ブタ－２－エン－１，４－ジイル）ビス（シクロペンタン－１－オン）、８．６％の２，５－ジクロロヘキサ－３－エン、２３．９％の２－クロロヘキサ－３－エン、８．４％の（Ｅ）－２－（ペンタ－２－エン－１－イル）シクロペンタノン）を、クーゲルロール蒸留により精製した。第１の画分（７５℃、１ａｔｍ）により、０．４００ｇ（４．４３ミリモル）の３－クロロブタ－１－エンが得られた。第２の画分（４５℃～１４０℃、１．６トル）により、２．７２ｇ（ＧＣ３４．２％の２－（４－クロロペンタ－２－エン－１－イル）シクロペンタン－１－オン、２４．３％の２－クロロヘキサ－３－エン、１０．８％の２，５－ジクロロヘキサ－３－エン、１１．８％の（Ｅ）－２－（ペンタ－２－エン－１－イル）シクロペンタノン、１１．２％の２－アリルシクロペンタン－１－オン）が得られた。第３の画分により、０．６３ｇ（１０．３％の２－（４－クロロペンタ－２－エン－１－イル）シクロペンタン－１－オン、７９．０％の２，２’－（ブタ－２－エン－１，４－ジイル）ビス（シクロペンタン－１－オン））が得られた。
２－（４－クロロペンタ－２－エン－１－イル）シクロペンタン－１－オンの総量：９９４ｍｇ（５．３２ミリモル、収率４０．５％）
２，２’－（ブタ－２－エン－１，４－ジイル）ビス（シクロペンタン－１－オン）の総量：４９８ｍｇ（２．２６ミリモル、収率３４．４％－交差メタセシス反応で再利用可能であった）
３－クロロブタ－１－エンの総量：０．４００ｇ（４．４３ミリモル、収率１６．８％－交差メタセシス反応で再利用可能であった）
２－アリルシクロペンタン－１－オンの総量：０．３０５ｇ（２．４５ミリモル、収率１８．７％－交差メタセシス反応で再利用可能であった）
２，５－ジクロロヘキサ－３－エンの総量：０．２９４ｇ（１．９２ミリモル、収率１４．６％－交差メタセシス反応で再利用可能であった）
２－クロロヘキサ－３－エンの総量：０．６６２ｇ（５．５７ミリモル、収率２１．２％－交差メタセシス反応で再利用可能であった）。
２，２’－（ブタ－２－エン－１，４－ジイル）ビス（シクロペンタン－１－オン）の総量：４９８ｍｇ（２．２６ミリモル、収率３４．４％－交差メタセシス反応で再利用可能であった）
３－クロロブタ－１－エンの総量：０．４００ｇ（４．４３ミリモル、収率１６．８％－交差メタセシス反応で再利用可能であった）
２－アリルシクロペンタン－１－オンの総量：０．３０５ｇ（２．４５ミリモル、収率１８．７％－交差メタセシス反応で再利用可能であった）
２，５－ジクロロヘキサ－３－エンの総量：０．２９４ｇ（１．９２ミリモル、収率１４．６％－交差メタセシス反応で再利用可能であった）
２－クロロヘキサ－３－エンの総量：０．６６２ｇ（５．５７ミリモル、収率２１．２％－交差メタセシス反応で再利用可能であった）。
（特性評価のための）２－クロロヘキサ－３－エンは、１モル％のＧｒｅｅｎＣａｔ（登録商標）（１，３－ビス（２，６－ジイソプロピルフェニル）イミダゾリジン－２－イリデン）ジクロロ（２－（（１－（メトキシ（メチル）アミノ）－１－オキソプロパン－２－イル）オキシ）ベンジリデン）ルテニウム（ＩＩ）；製造元：Ａｐｅｉｒｏｎ；ＣＡＳ １４４８６６３－０６－６）（室温で溶媒なし）を使用して交差メタセシスにより（Ｅ）－ヘキサ－３－エンおよび２当量の３－クロロブタ－１－エンから調製することが可能であった。
［実施例１７］
（２，２’－（ブタ－２－エン－１，４－ジイル）ビス（シクロペンタン－１－オン）と３－クロロブタ－１－エンとの交差メタセシスによる２－（４－クロロペンタ－２－エン－１－イル）シクロペンタン－１－オンの調製）
１０ｍＬのシュレンク管の中で、１ｇ（４．５４ミリモル）の２，２’－（ブタ－２－エン－１，４－ジイル）ビス（シクロペンタン－１－オン）を、１．６４ｇ（１８．１５ミリモル、４当量）の３－クロロブタ－１－エンと、室温で、アルゴン雰囲気下で混合した。１８ｍｇ（０．０２２７ミリモル、０．５モル％）のＧｒｅｅｎＣａｔ（登録商標）（１，３－ビス（２，６－ジイソプロピルフェニル）イミダゾリジン－２－イリデン）ジクロロ（２－（（１－（メトキシ（メチル）アミノ）－１－オキソプロパン－２－イル）オキシ）ベンジリデン）ルテニウム（ＩＩ）；製造元：Ａｐｅｉｒｏｎ；ＣＡＳ １４４８６６３－０６－６）を添加し、混合物を、室温で１時間撹拌した。２５ｍｇ（２．５モル％）のＳｎａｔｃｈＣａｔ（登録商標）（１，４－ビス（２－イソシアノプロピル）ピペラジン、ＣＡＳ ５１６４１－９６－４）の添加後、混合物を、室温で３０分間撹拌した。粗生成物（２．２３ｇ、粗生成物のＧＣ分析：３０．７％の２－（４－クロロペンタ－２－エン－１－イル）シクロペンタン－１－オン、４６．８％の２，２’－（ブタ－２－エン－１，４－ジイル）ビス（シクロペンタン－１－オン）、８．６％の２，５－ジクロロヘキサ－３－エン、１０．７％の２－アリルシクロペンタン－１－オン）を、クーゲルロール蒸留により精製した。第１の画分（８０℃、１ａｔｍ）により、０．５００ｇ（５．５２ミリモル）の３－クロロブタ－１－エンが得られた。第２の画分（４５℃～１３０℃、１ａｔｍ）により、０．８００ｇ（ＧＣ ５１．２％の２－（４－クロロペンタ－２－エン－１－イル）シクロペンタン－１－オン、３．４％の２，２’－（ブタ－２－エン－１，４－ジイル）ビス（シクロペンタン－１－オン）、１６．７％の２，５－ジクロロヘキサ－３－エン、１９．５％の２－アリルシクロペンタン－１－オン）が得られた。第３の画分により、０．５１０ｇ（７．０％の２－（４－クロロペンタ－２－エン－１－イル）シクロペンタン－１－オン、８１．３％の２，２’－（ブタ－２－エン－１，４－ジイル）ビス（シクロペンタン－１－オン）、１．９％の２－アリルシクロペンタン－１－オン）が得られた。
（２，２’－（ブタ－２－エン－１，４－ジイル）ビス（シクロペンタン－１－オン）と３－クロロブタ－１－エンとの交差メタセシスによる２－（４－クロロペンタ－２－エン－１－イル）シクロペンタン－１－オンの調製）
１０ｍＬのシュレンク管の中で、１ｇ（４．５４ミリモル）の２，２’－（ブタ－２－エン－１，４－ジイル）ビス（シクロペンタン－１－オン）を、１．６４ｇ（１８．１５ミリモル、４当量）の３－クロロブタ－１－エンと、室温で、アルゴン雰囲気下で混合した。１８ｍｇ（０．０２２７ミリモル、０．５モル％）のＧｒｅｅｎＣａｔ（登録商標）（１，３－ビス（２，６－ジイソプロピルフェニル）イミダゾリジン－２－イリデン）ジクロロ（２－（（１－（メトキシ（メチル）アミノ）－１－オキソプロパン－２－イル）オキシ）ベンジリデン）ルテニウム（ＩＩ）；製造元：Ａｐｅｉｒｏｎ；ＣＡＳ １４４８６６３－０６－６）を添加し、混合物を、室温で１時間撹拌した。２５ｍｇ（２．５モル％）のＳｎａｔｃｈＣａｔ（登録商標）（１，４－ビス（２－イソシアノプロピル）ピペラジン、ＣＡＳ ５１６４１－９６－４）の添加後、混合物を、室温で３０分間撹拌した。粗生成物（２．２３ｇ、粗生成物のＧＣ分析：３０．７％の２－（４－クロロペンタ－２－エン－１－イル）シクロペンタン－１－オン、４６．８％の２，２’－（ブタ－２－エン－１，４－ジイル）ビス（シクロペンタン－１－オン）、８．６％の２，５－ジクロロヘキサ－３－エン、１０．７％の２－アリルシクロペンタン－１－オン）を、クーゲルロール蒸留により精製した。第１の画分（８０℃、１ａｔｍ）により、０．５００ｇ（５．５２ミリモル）の３－クロロブタ－１－エンが得られた。第２の画分（４５℃～１３０℃、１ａｔｍ）により、０．８００ｇ（ＧＣ ５１．２％の２－（４－クロロペンタ－２－エン－１－イル）シクロペンタン－１－オン、３．４％の２，２’－（ブタ－２－エン－１，４－ジイル）ビス（シクロペンタン－１－オン）、１６．７％の２，５－ジクロロヘキサ－３－エン、１９．５％の２－アリルシクロペンタン－１－オン）が得られた。第３の画分により、０．５１０ｇ（７．０％の２－（４－クロロペンタ－２－エン－１－イル）シクロペンタン－１－オン、８１．３％の２，２’－（ブタ－２－エン－１，４－ジイル）ビス（シクロペンタン－１－オン）、１．９％の２－アリルシクロペンタン－１－オン）が得られた。
２－（４－クロロペンタ－２－エン－１－イル）シクロペンタン－１－オンの総量：４４６ｍｇ（２．３９ミリモル、収率５２．６％）
２，２’－（ブタ－２－エン－１，４－ジイル）ビス（シクロペンタン－１－オン）の総量：４４２ｍｇ（２．０１ミリモル、収率４４．３％－交差メタセシス反応で再利用可能であった）
３－クロロブタ－１－エン：の総量０．５００ｇ（５．５２ミリモル、収率３０．３％－交差メタセシス反応で再利用可能であった）
２－アリルシクロペンタン－１－オンの総量：０．１５７ｇ（１．２６ミリモル、収率１３．９％－交差メタセシス反応で再利用可能であった）
２，５－ジクロロヘキサ－３－エンの総量：０．２９４ｇ（１．９２ミリモル、収率１４．６％－交差メタセシス反応で再利用可能であった）
２，２’－（ブタ－２－エン－１，４－ジイル）ビス（シクロペンタン－１－オン）の総量：４４２ｍｇ（２．０１ミリモル、収率４４．３％－交差メタセシス反応で再利用可能であった）
３－クロロブタ－１－エン：の総量０．５００ｇ（５．５２ミリモル、収率３０．３％－交差メタセシス反応で再利用可能であった）
２－アリルシクロペンタン－１－オンの総量：０．１５７ｇ（１．２６ミリモル、収率１３．９％－交差メタセシス反応で再利用可能であった）
２，５－ジクロロヘキサ－３－エンの総量：０．２９４ｇ（１．９２ミリモル、収率１４．６％－交差メタセシス反応で再利用可能であった）
［実施例１８］
（２，２’－（ブタ－２－エン－１，４－ジイル）ビス（シクロペンタン－１－オン）と５－ジクロロヘキサ－３－エンとの交差メタセシスによる２－（４－クロロペンタ－２－エン－１－イル）シクロペンタン－１－オンの調製）
５ｍＬのシュレンク管の中で、２００ｍｇ（０．９０８ミリモル）の２，２’－（ブタ－２－エン－１，４－ジイル）ビス（シクロペンタン－１－オン）を、１６６ｍｇ（１．０８９ミリモル、１．２当量）の２，５－ジクロロヘキサ－３－エンと、室温で、アルゴン雰囲気下で混合した。１８ｍｇ（０．０２７ミリモル、３モル％）のＮｉｔｒｏＧｒｅｌａ（（１，３－ジメシチルイミダゾリジン－２－イリデン）ジクロロ（２－イソプロポキシ－５－ニトロベンジリデン）ルテニウム（ＩＩ）、Ａｐｅｉｒｏｎ ＣＡＳ ５０２９６４－５２－５）を添加した。次に、混合物を、室温で６時間撹拌し、ＧＣにより分析した（ＧＣ分析：ＳｎａｔｃｈＣａｔ（登録商標）（１，４－ビス（２－イソシアノプロピル）ピペラジン、ＣＡＳ ５１６４１－９６－４）を試料に添加し、室温で撹拌し、ＳｉＯ２のパッドを通して濾過する）。
（２，２’－（ブタ－２－エン－１，４－ジイル）ビス（シクロペンタン－１－オン）と５－ジクロロヘキサ－３－エンとの交差メタセシスによる２－（４－クロロペンタ－２－エン－１－イル）シクロペンタン－１－オンの調製）
５ｍＬのシュレンク管の中で、２００ｍｇ（０．９０８ミリモル）の２，２’－（ブタ－２－エン－１，４－ジイル）ビス（シクロペンタン－１－オン）を、１６６ｍｇ（１．０８９ミリモル、１．２当量）の２，５－ジクロロヘキサ－３－エンと、室温で、アルゴン雰囲気下で混合した。１８ｍｇ（０．０２７ミリモル、３モル％）のＮｉｔｒｏＧｒｅｌａ（（１，３－ジメシチルイミダゾリジン－２－イリデン）ジクロロ（２－イソプロポキシ－５－ニトロベンジリデン）ルテニウム（ＩＩ）、Ａｐｅｉｒｏｎ ＣＡＳ ５０２９６４－５２－５）を添加した。次に、混合物を、室温で６時間撹拌し、ＧＣにより分析した（ＧＣ分析：ＳｎａｔｃｈＣａｔ（登録商標）（１，４－ビス（２－イソシアノプロピル）ピペラジン、ＣＡＳ ５１６４１－９６－４）を試料に添加し、室温で撹拌し、ＳｉＯ２のパッドを通して濾過する）。
室温で６時間後のＧＣ分析：８．４％の２－（４－クロロペンタ－２－エン－１－イル）シクロペンタン－１－オン、６５．２％の２，２’－（ブタ－２－エン－１，４－ジイル）ビス（シクロペンタン－１－オン）、２６．４％の２，５－ジクロロヘキサ－３－エン。
２，２’－（ブタ－２－エン－１，４－ジイル）ビス（シクロペンタン－１－オン）（純度９７％）は、０．３モル％のＧｒｅｅｎＣａｔ（登録商標）（１，３－ビス（２，６－ジイソプロピルフェニル）イミダゾリジン－２－イリデン）ジクロロ（２－（（１－（メトキシ（メチル）アミノ）－１－オキソプロパン－２－イル）オキシ）ベンジリデン）ルテニウム（ＩＩ）；製造元：Ａｐｅｉｒｏｎ；ＣＡＳ １４４８６６３－０６－６）（溶媒なし、室温で２時間）を使用して交差メタセシスにより２－アリルシクロペンタン－１－オンから調製することが可能であった。
２，５－ジクロロヘキサ－３－エン（純度９８％）は、０．２モル％のＧｒｅｅｎＣａｔ（登録商標）（１，３－ビス（２，６－ジイソプロピルフェニル）イミダゾリジン－２－イリデン）ジクロロ（２－（（１－（メトキシ（メチル）アミノ）－１－オキソプロパン－２－イル）オキシ）ベンジリデン）ルテニウム（ＩＩ）；製造元：Ａｐｅｉｒｏｎ；ＣＡＳ １４４８６６３－０６－６）（溶媒なし、室温で２時間）を使用して交差メタセシスにより３－クロロブタ－１－エンから調製することが可能であった。
［実施例１９］
（２－（３－メチルブタ－２－エン－１－イル）シクロペンタン－１－オンと３－クロロブタ－１－エンとの交差メタセシスによる２－（４－クロロペンタ－２－エン－１－イル）シクロペンタン－１－オンの調製）
１０ｍＬのシュレンク管の中で、２ｇ（１３．１４ミリモル）の２－（３－メチルブタ－２－エン－１－イル）シクロペンタン－１－オンを、２．３８ｇ（２６．２８ミリモル、２当量）の３－クロロブタ－１－エンと、室温で、アルゴン雰囲気下で混合した。５２ｍｇ（０．０６５７ミリモル、０．５モル％）のＧｒｅｅｎＣａｔ（登録商標）（１，３－ビス（２，６－ジイソプロピルフェニル）イミダゾリジン－２－イリデン）ジクロロ（２－（（１－（メトキシ（メチル）アミノ）－１－オキソプロパン－２－イル）オキシ）ベンジリデン）ルテニウム（ＩＩ）；製造元：Ａｐｅｉｒｏｎ；ＣＡＳ １４４８６６３－０６－６）を添加し、混合物を、室温で２時間撹拌した。室温で２時間後、７２ｍｇ（２．５モル％）のＳｎａｔｃｈＣａｔ（登録商標）（１，４－ビス（２－イソシアノプロピル）ピペラジン、ＣＡＳ ５１６４１－９６－４）を混合物に添加し、撹拌を室温で３０分間続けた。粗生成物（４．０２ｇ、ＧＣ分析：１２．５％の２－（４－クロロペンタ－２－エン－１－イル）シクロペンタン－１－オン、３．１％の２，２’－（ブタ－２－エン－１，４－ジイル）ビス（シクロペンタン－１－オン）、２０．３％の２，５－ジクロロヘキサ－３－エン、５３．３％の２－（３－メチルブタ－２－エン－１－イル）シクロペンタン－１－オン、４．３％の２－アリルシクロペンタン－１－オン、４．０％の４－クロロ－２－メチルペンタ－２－エン）を、クーゲルロール蒸留により精製した。第１の画分（９０℃、１ａｔｍ）により、０．５００ｇ（５．５２ミリモル）の３－クロロブタ－１－エンが得られた。第２の画分（４５℃～１３０℃、１ａｔｍ）により、０．７５０ｇ（ＧＣ２．０％の２－（４－クロロペンタ－２－エン－１－イル）シクロペンタン－１－オン、６．０％の２，５－ジクロロヘキサ－３－エン、８８．０％の２－（３－メチルブタ－２－エン－１－イル）シクロペンタン－１－オン、１．４％の２－アリルシクロペンタン－１－オンが）得られた。第３の画分により、１．０５０ｇ（５６．２％の２，５－ジクロロヘキサ－３－エン、３３．０％の２－（３－メチルブタ－２－エン－１－イル）シクロペンタン－１－オン、１０．７％の２－アリルシクロペンタン－１－オン）が得られた。第４の画分により、０．７００ｇ（４２．６％の２－（４－クロロペンタ－２－エン－１－イル）シクロペンタン－１－オン、４３．０％の２－（３－メチルブタ－２－エン－１－イル）シクロペンタン－１－オン）が得られる。最後の画分により、０．２５０ｇ（１４．４％の２－（４－クロロペンタ－２－エン－１－イル）シクロペンタン－１－オン、８％の２－（３－メチルブタ－２－エン－１－イル）シクロペンタン－１－オン、４８．２％の２，２’－（ブタ－２－エン－１，４－ジイル）ビス（シクロペンタン－１－オン））が得られた。
（２－（３－メチルブタ－２－エン－１－イル）シクロペンタン－１－オンと３－クロロブタ－１－エンとの交差メタセシスによる２－（４－クロロペンタ－２－エン－１－イル）シクロペンタン－１－オンの調製）
１０ｍＬのシュレンク管の中で、２ｇ（１３．１４ミリモル）の２－（３－メチルブタ－２－エン－１－イル）シクロペンタン－１－オンを、２．３８ｇ（２６．２８ミリモル、２当量）の３－クロロブタ－１－エンと、室温で、アルゴン雰囲気下で混合した。５２ｍｇ（０．０６５７ミリモル、０．５モル％）のＧｒｅｅｎＣａｔ（登録商標）（１，３－ビス（２，６－ジイソプロピルフェニル）イミダゾリジン－２－イリデン）ジクロロ（２－（（１－（メトキシ（メチル）アミノ）－１－オキソプロパン－２－イル）オキシ）ベンジリデン）ルテニウム（ＩＩ）；製造元：Ａｐｅｉｒｏｎ；ＣＡＳ １４４８６６３－０６－６）を添加し、混合物を、室温で２時間撹拌した。室温で２時間後、７２ｍｇ（２．５モル％）のＳｎａｔｃｈＣａｔ（登録商標）（１，４－ビス（２－イソシアノプロピル）ピペラジン、ＣＡＳ ５１６４１－９６－４）を混合物に添加し、撹拌を室温で３０分間続けた。粗生成物（４．０２ｇ、ＧＣ分析：１２．５％の２－（４－クロロペンタ－２－エン－１－イル）シクロペンタン－１－オン、３．１％の２，２’－（ブタ－２－エン－１，４－ジイル）ビス（シクロペンタン－１－オン）、２０．３％の２，５－ジクロロヘキサ－３－エン、５３．３％の２－（３－メチルブタ－２－エン－１－イル）シクロペンタン－１－オン、４．３％の２－アリルシクロペンタン－１－オン、４．０％の４－クロロ－２－メチルペンタ－２－エン）を、クーゲルロール蒸留により精製した。第１の画分（９０℃、１ａｔｍ）により、０．５００ｇ（５．５２ミリモル）の３－クロロブタ－１－エンが得られた。第２の画分（４５℃～１３０℃、１ａｔｍ）により、０．７５０ｇ（ＧＣ２．０％の２－（４－クロロペンタ－２－エン－１－イル）シクロペンタン－１－オン、６．０％の２，５－ジクロロヘキサ－３－エン、８８．０％の２－（３－メチルブタ－２－エン－１－イル）シクロペンタン－１－オン、１．４％の２－アリルシクロペンタン－１－オンが）得られた。第３の画分により、１．０５０ｇ（５６．２％の２，５－ジクロロヘキサ－３－エン、３３．０％の２－（３－メチルブタ－２－エン－１－イル）シクロペンタン－１－オン、１０．７％の２－アリルシクロペンタン－１－オン）が得られた。第４の画分により、０．７００ｇ（４２．６％の２－（４－クロロペンタ－２－エン－１－イル）シクロペンタン－１－オン、４３．０％の２－（３－メチルブタ－２－エン－１－イル）シクロペンタン－１－オン）が得られる。最後の画分により、０．２５０ｇ（１４．４％の２－（４－クロロペンタ－２－エン－１－イル）シクロペンタン－１－オン、８％の２－（３－メチルブタ－２－エン－１－イル）シクロペンタン－１－オン、４８．２％の２，２’－（ブタ－２－エン－１，４－ジイル）ビス（シクロペンタン－１－オン））が得られた。
２－（４－クロロペンタ－２－エン－１－イル）シクロペンタン－１－オンの総量：０．３４９ｍｇ（１．８７ミリモル、収率１４．２％）
２，２’－（ブタ－２－エン－１，４－ジイル）ビス（シクロペンタン－１－オン）の総量：０．１２１ｇ（０．５５ミリモル、収率８．３％）－交差メタセシス反応で再利用可能であった
２－（３－メチルブタ－２－エン－１－イル）シクロペンタン－１－オンの総量：１．３２８ｇ（８．７２ミリモル、収率６６．４％－交差メタセシス反応で再利用可能であった）
３－クロロブタ－１－エンの総量：０．５００ｇ（５．５２ミリモル、収率２１．０％－交差メタセシス反応で再利用可能であった）
２，５－ジクロロヘキサ－３－エンの総量：０．６３５ｇ（４．１５ミリモル、収率３１．６％－交差メタセシス反応で再利用可能であった）
２－アリルシクロペンタン－１－オンの総量：０．１１１ｍｇ（０．８９３ミリモル、収率６．８％－交差メタセシス反応で再利用可能であった）
４－クロロ－２－メチルペンタ－２－エンの総量：０．１６１ｍｇ（１．３５ミリモル、収率５．２％－交差メタセシス反応で再利用可能であった）
２，２’－（ブタ－２－エン－１，４－ジイル）ビス（シクロペンタン－１－オン）の総量：０．１２１ｇ（０．５５ミリモル、収率８．３％）－交差メタセシス反応で再利用可能であった
２－（３－メチルブタ－２－エン－１－イル）シクロペンタン－１－オンの総量：１．３２８ｇ（８．７２ミリモル、収率６６．４％－交差メタセシス反応で再利用可能であった）
３－クロロブタ－１－エンの総量：０．５００ｇ（５．５２ミリモル、収率２１．０％－交差メタセシス反応で再利用可能であった）
２，５－ジクロロヘキサ－３－エンの総量：０．６３５ｇ（４．１５ミリモル、収率３１．６％－交差メタセシス反応で再利用可能であった）
２－アリルシクロペンタン－１－オンの総量：０．１１１ｍｇ（０．８９３ミリモル、収率６．８％－交差メタセシス反応で再利用可能であった）
４－クロロ－２－メチルペンタ－２－エンの総量：０．１６１ｍｇ（１．３５ミリモル、収率５．２％－交差メタセシス反応で再利用可能であった）
［実施例２０］
（２－アリルシクロペンタン－１－オン（ｉｎ ｓｉｔｕで形成された２，２’－ブタ－２－エン－１，４－ジイル）ビス（シクロペンタン－１－オン）と５－ジクロロヘキサ－３－エンとの間の交差メタセシスによる２－（４－クロロペンタ－２－エン－１－イル）シクロペンタン－１－オンの調製）
５ｍＬのシュレンク管の中で、２００ｍｇ（１．５８２ミリモル、純度９８．２％）の２－アリルシクロペンタン－１－オンを、５３７ｍｇ（純度９０％、３．１６ミリモル、２当量）の２，５－ジクロロヘキサ－３－エンと、室温で、アルゴン雰囲気下で、２ｍＬのジクロロメタン中で混合した。６５ｍｇ（０．０７９１ミリモル、５モル％）のＨｏｖｅｙｄａ－Ｇｒｕｂｂｓ Ｃａｔａｌｙｓｔ（登録商標）Ｍ７１ ＳＩＰｒ（［１，３－ビス（２，６－ジイソプロピルフェニル）－２－イミダゾリジニリデン］ジクロロ［（２－イソプロポキシ）（５－トリフルオロアセトアミド）ベンジリデン］ルテニウム（ＩＩ）、ＣＡＳ番号１２１２００８－９９－５）を、２回にわけて添加した（室温で１モル％、室温で１時間撹拌および４０℃で１時間、４０℃で４モル％、４０℃で２時間撹拌）。次に、混合物を、ＧＣにより分析した（ＧＣ分析：ＳｎａｔｃｈＣａｔ（登録商標）（１，４－ビス（２－イソシアノプロピル）ピペラジン、ＣＡＳ ５１６４１－９６－４）を試料に添加し、室温で撹拌し、ＳｉＯ２のパッドを通して濾過する）。
（２－アリルシクロペンタン－１－オン（ｉｎ ｓｉｔｕで形成された２，２’－ブタ－２－エン－１，４－ジイル）ビス（シクロペンタン－１－オン）と５－ジクロロヘキサ－３－エンとの間の交差メタセシスによる２－（４－クロロペンタ－２－エン－１－イル）シクロペンタン－１－オンの調製）
５ｍＬのシュレンク管の中で、２００ｍｇ（１．５８２ミリモル、純度９８．２％）の２－アリルシクロペンタン－１－オンを、５３７ｍｇ（純度９０％、３．１６ミリモル、２当量）の２，５－ジクロロヘキサ－３－エンと、室温で、アルゴン雰囲気下で、２ｍＬのジクロロメタン中で混合した。６５ｍｇ（０．０７９１ミリモル、５モル％）のＨｏｖｅｙｄａ－Ｇｒｕｂｂｓ Ｃａｔａｌｙｓｔ（登録商標）Ｍ７１ ＳＩＰｒ（［１，３－ビス（２，６－ジイソプロピルフェニル）－２－イミダゾリジニリデン］ジクロロ［（２－イソプロポキシ）（５－トリフルオロアセトアミド）ベンジリデン］ルテニウム（ＩＩ）、ＣＡＳ番号１２１２００８－９９－５）を、２回にわけて添加した（室温で１モル％、室温で１時間撹拌および４０℃で１時間、４０℃で４モル％、４０℃で２時間撹拌）。次に、混合物を、ＧＣにより分析した（ＧＣ分析：ＳｎａｔｃｈＣａｔ（登録商標）（１，４－ビス（２－イソシアノプロピル）ピペラジン、ＣＡＳ ５１６４１－９６－４）を試料に添加し、室温で撹拌し、ＳｉＯ２のパッドを通して濾過する）。
室温で１時間および４０℃で３時間後のＧＣ分析（２，５－ジクロロヘキサ－３－エンなし）（５モル％）：０．９％の２－アリルシクロペンタン－１－オン、５２．０％の２－（４－クロロペンタ－２－エン－１－イル）シクロペンタン－１－オン、３０．３％の２，２’－（ブタ－２－エン－１，４－ジイル）ビス（シクロペンタン－１－オン）。ＧＣ分析により、２，２’－（ブタ－２－エン－１，４－ジイル）ビス（シクロペンタン－１－オン）が２－（４－クロロペンタ－２－エン－１－イル）シクロペンタン－１－オンの形成前に形成されたことが示された。
５ｍＬのシュレンク管の中で、２００ｍｇ（１．５８２ミリモル、純度９８．２％）の２－アリルシクロペンタン－１－オンを、５３７ｍｇ（純度９０％、３．１６ミリモル、２当量）の２，５－ジクロロヘキサ－３－エンと、室温で、アルゴン雰囲気下で、２ｍＬのジクロロメタン中で混合した。４５ｍｇ（０．０７９１ミリモル、５モル％）のジクロロ［１，３－ビス（２－メチルフェニル）－２－イミダゾリジニリデン］（２－イソプロポキシフェニルメチレン）ルテニウム（ＩＩ）（Ｈｏｖｅｙｄａ－Ｇｒｕｂｂｓ触媒（登録商標）Ｍ７２ ＳＩ（ｏ－Ｔｏｌ）（Ｃ５７１）、Ｓｔｅｗａｒｔ－Ｇｒｕｂｂｓ触媒、ＣＡＳ番号９２７４２９－６１－６）を、２回にわけて添加した（室温で１モル％、室温で１時間撹拌および４０℃で１時間、４０℃で４モル％、４０℃で２時間撹拌）。次に、混合物を、ＧＣにより分析した（ＧＣ分析：ＳｎａｔｃｈＣａｔ（登録商標）（１，４－ビス（２－イソシアノプロピル）ピペラジン、ＣＡＳ ５１６４１－９６－４）を試料に添加し、室温で撹拌し、ＳｉＯ２のパッドを通して濾過する）。
室温で１時間および４０℃で３時間後のＧＣ分析（２，５－ジクロロヘキサ－３－エンなし）（５モル％）：３％の２－アリルシクロペンタン－１－オン、３０．２％の２－（４－クロロペンタ－２－エン－１－イル）シクロペンタン－１－オン、４４．７％の２，２’－（ブタ－２－エン－１，４－ジイル）ビス（シクロペンタン－１－オン）。ＧＣ分析により、２，２’－（ブタ－２－エン－１，４－ジイル）ビス（シクロペンタン－１－オン）が２－（４－クロロペンタ－２－エン－１－イル）シクロペンタン－１－オンの形成前に形成されたことが示された。
［実施例２１］
（５－（２－オキソシクロペンチル）ペンタ－３－エン－２－イルアセテート、２－（４－（１－ブトキシエトキシ）ペンタ－２－エン－１－イル）シクロペンタン－１－オンまたは２－（４－（（トリメチルシリル）オキシ）ペンタ－２－エン－１－イル）シクロペンタン－１－オンの２－（４－ヒドロキシペンタ－２－エン－１－イル）シクロペンタン－１－オンへの変換）
５－（２－オキソシクロペンチル）ペンタ－３－エン－２－イルアセテート、２－（４－（１－ブトキシエトキシ）ペンタ－２－エン－１－イル）シクロペンタン－１－オンまたは２－（４－（（トリメチルシリル）オキシ）ペンタ－２－エン－１－イル）シクロペンタン－１－オンは、標準的な脱保護プロトコル（５－（２－オキソシクロペンチル）ペンタ－３－エン－２－イルアセテートに対してＮａＯＨ、ＭｅＯＨ、２－（４－（１－ブトキシエトキシ）ペンタ－２－エン－１－イル）シクロペンタン－１－オンに対してＡｃＯＨ、Ｈ２Ｏ、２－（４－（（トリメチルシリル）オキシ）ペンタ－２－エン－１－イル）シクロペンタン－１－オンに対してＣＦ３ＣＯＯＨ、ＭｅＯＨ）を使用することにより２－（４－ヒドロキシペンタ－２－エン－１－イル）シクロペンタン－１－オンに完全に脱保護され得る。
（５－（２－オキソシクロペンチル）ペンタ－３－エン－２－イルアセテート、２－（４－（１－ブトキシエトキシ）ペンタ－２－エン－１－イル）シクロペンタン－１－オンまたは２－（４－（（トリメチルシリル）オキシ）ペンタ－２－エン－１－イル）シクロペンタン－１－オンの２－（４－ヒドロキシペンタ－２－エン－１－イル）シクロペンタン－１－オンへの変換）
５－（２－オキソシクロペンチル）ペンタ－３－エン－２－イルアセテート、２－（４－（１－ブトキシエトキシ）ペンタ－２－エン－１－イル）シクロペンタン－１－オンまたは２－（４－（（トリメチルシリル）オキシ）ペンタ－２－エン－１－イル）シクロペンタン－１－オンは、標準的な脱保護プロトコル（５－（２－オキソシクロペンチル）ペンタ－３－エン－２－イルアセテートに対してＮａＯＨ、ＭｅＯＨ、２－（４－（１－ブトキシエトキシ）ペンタ－２－エン－１－イル）シクロペンタン－１－オンに対してＡｃＯＨ、Ｈ２Ｏ、２－（４－（（トリメチルシリル）オキシ）ペンタ－２－エン－１－イル）シクロペンタン－１－オンに対してＣＦ３ＣＯＯＨ、ＭｅＯＨ）を使用することにより２－（４－ヒドロキシペンタ－２－エン－１－イル）シクロペンタン－１－オンに完全に脱保護され得る。
J. E. Baeckvall, S. E. Bystroem, R. E. Nordberg. J. Org. Chem. 1984, 49, 4619-4631(NaOH, MeOH).
N. Pendem, C. Douat, P. Claudon, M. Laguerre, S. Castano, B. Desbat, D. Cavagnat, E. Ennifar, B. Kauffmann, G. Guichard, J. Am. Chem. Soc. 2013, 135, 4884-4892 (CF3COOH, MeOH).
B. B. Snider, X. Gao, Org. Lett. 2005, 7, 4419-4422 (AcOH, H2O)。
N. Pendem, C. Douat, P. Claudon, M. Laguerre, S. Castano, B. Desbat, D. Cavagnat, E. Ennifar, B. Kauffmann, G. Guichard, J. Am. Chem. Soc. 2013, 135, 4884-4892 (CF3COOH, MeOH).
B. B. Snider, X. Gao, Org. Lett. 2005, 7, 4419-4422 (AcOH, H2O)。
［実施例２２］
（２－（４－ヒドロキシペンタ－２－エン－１－イル）シクロペンタン－１－オンからの２－（４－クロロペンタ－２－エン－１－イル）シクロペンタン－１－オンおよび（Ｅ）－２－（２－クロロペンタ－３－エン－１－イル）シクロペンタン－１－オンの調製）
２００ｍｇ（純度９６．５％、１．１４８ミリモル）の２－（４－ヒドロキシペンタ－２－エン－１－イル）シクロペンタン－１－オンを、０．５０ｍＬのＥｔＯＨ中で水冷下で撹拌した。０．７２１ｇ（９．１８ミリモル、８当量）の塩化アセチルを、ゆっくりと添加し、この混合物を、室温で１時間撹拌した（出発物質の完全な変換）。５ｍＬのＥｔ２Ｏを添加し、混合物を、２ｍＬの飽和ＮａＨＣＯ３水溶液で２回洗浄した。ＳｉＯ２のプラグ（乾燥用）を通して濾過した後、溶媒を、減圧（４０℃、１５ｍｂａｒ）下で蒸発させた。２０４ｍｇ（純度９３％、１．０１６ミリモル）の６４／３６混合物の２－（４－クロロペンタ－２－エン－１－イル）シクロペンタン－１－オンおよび（Ｅ）－２－（２－クロロペンタ－３－エン－１－イル）シクロペンタン－１－オンを単離した（収率８８％）。
（２－（４－ヒドロキシペンタ－２－エン－１－イル）シクロペンタン－１－オンからの２－（４－クロロペンタ－２－エン－１－イル）シクロペンタン－１－オンおよび（Ｅ）－２－（２－クロロペンタ－３－エン－１－イル）シクロペンタン－１－オンの調製）
２００ｍｇ（純度９６．５％、１．１４８ミリモル）の２－（４－ヒドロキシペンタ－２－エン－１－イル）シクロペンタン－１－オンを、０．５０ｍＬのＥｔＯＨ中で水冷下で撹拌した。０．７２１ｇ（９．１８ミリモル、８当量）の塩化アセチルを、ゆっくりと添加し、この混合物を、室温で１時間撹拌した（出発物質の完全な変換）。５ｍＬのＥｔ２Ｏを添加し、混合物を、２ｍＬの飽和ＮａＨＣＯ３水溶液で２回洗浄した。ＳｉＯ２のプラグ（乾燥用）を通して濾過した後、溶媒を、減圧（４０℃、１５ｍｂａｒ）下で蒸発させた。２０４ｍｇ（純度９３％、１．０１６ミリモル）の６４／３６混合物の２－（４－クロロペンタ－２－エン－１－イル）シクロペンタン－１－オンおよび（Ｅ）－２－（２－クロロペンタ－３－エン－１－イル）シクロペンタン－１－オンを単離した（収率８８％）。
［実施例２３］
（５－（２－オキソシクロペンチル）ペンタ－３－エン－２－イルアセテートからの２－（４－クロロペンタ－２－エン－１－イル）シクロペンタン－１－オンおよび（Ｅ）－２－（２－クロロペンタ－３－エン－１－イル）シクロペンタン－１－オンの調製）
２００ｍｇ（純度９７．５％、０．９２６９ミリモル）の５－（２－オキソシクロペンチル）ペンタ－３－エン－２－イルアセテートを、０．４１ｍＬのＥｔＯＨ中、水冷下で撹拌した。０．５８２ｇ（７．４２ミリモル、８当量）の塩化アセチルを、ゆっくりと添加し、混合物を、室温で１時間撹拌した（出発物質の完全な変換）。５ｍＬのジクロロメタンを添加し、溶媒を、減圧下で蒸発させた（４０℃、１５０ｍｂａｒ）。この手順を２回繰り返した。１７８ｍｇ（純度９１％、０．８７０ミリモル）の６３／３７混合物の２－（４－クロロペンタ－２－エン－１－イル）シクロペンタン－１－オンおよび（Ｅ）－２－（２－クロロペンタ－３－エン－１－イル）シクロペンタン－１－オンを単離した（収率９４％）。
（５－（２－オキソシクロペンチル）ペンタ－３－エン－２－イルアセテートからの２－（４－クロロペンタ－２－エン－１－イル）シクロペンタン－１－オンおよび（Ｅ）－２－（２－クロロペンタ－３－エン－１－イル）シクロペンタン－１－オンの調製）
２００ｍｇ（純度９７．５％、０．９２６９ミリモル）の５－（２－オキソシクロペンチル）ペンタ－３－エン－２－イルアセテートを、０．４１ｍＬのＥｔＯＨ中、水冷下で撹拌した。０．５８２ｇ（７．４２ミリモル、８当量）の塩化アセチルを、ゆっくりと添加し、混合物を、室温で１時間撹拌した（出発物質の完全な変換）。５ｍＬのジクロロメタンを添加し、溶媒を、減圧下で蒸発させた（４０℃、１５０ｍｂａｒ）。この手順を２回繰り返した。１７８ｍｇ（純度９１％、０．８７０ミリモル）の６３／３７混合物の２－（４－クロロペンタ－２－エン－１－イル）シクロペンタン－１－オンおよび（Ｅ）－２－（２－クロロペンタ－３－エン－１－イル）シクロペンタン－１－オンを単離した（収率９４％）。
［実施例２４］
（１－（（Ｅ）－プロパ－１－エン－１－イル）スピロ［２．４］ヘプタン－４－オンの調製）
４００ｍｇのＫＯＨを、４ｇのエタノールおよび６００ｍｇの水と混合した。０．４８５ｇ（０．６９１ミリモルＫＯＨ）のこの溶液を０℃で撹拌しながらゆっくりと添加した。４．５１ｇのこの溶液を、室温で撹拌しながら８６４ｍｇ（４．６２８ミリモル）の２－（４－クロロペンタ－２－エン－１－イル）シクロペンタン－１－オンにゆっくりと添加した。混合物を、室温に温め、さらに１．５時間撹拌した。５％のＨＣｌ水溶液で中和した後、ＥｔＯＡｃを添加した。水相を分離し、有機相を飽和ＮａＨＣＯ３水溶液および飽和ＮａＣｌ水溶液で洗浄した。溶媒を減圧下で蒸発させて、１．０８ｇの粗生成物を得た。粗生成物のクーゲルロール蒸留によって、５２８ｍｇ（３．５１５ミリモル、収率７６％）の（１ＳＲ，３ＲＳ）－１－（（Ｅ）－プロパ－１－エン－１－イル）スピロ［２．４］ヘプタン－４－オン／（１ＲＳ，３ＲＳ）－１－（（Ｅ）－プロパ－１－エン－１－イル）スピロ［２．４］ヘプタン－４－オン／（Ｚ）－１－（プロパ－１－エン－１－イル）スピロ［２．４］ヘプタン－４－オン（比８２／９／９）が得られた。
（１－（（Ｅ）－プロパ－１－エン－１－イル）スピロ［２．４］ヘプタン－４－オンの調製）
４００ｍｇのＫＯＨを、４ｇのエタノールおよび６００ｍｇの水と混合した。０．４８５ｇ（０．６９１ミリモルＫＯＨ）のこの溶液を０℃で撹拌しながらゆっくりと添加した。４．５１ｇのこの溶液を、室温で撹拌しながら８６４ｍｇ（４．６２８ミリモル）の２－（４－クロロペンタ－２－エン－１－イル）シクロペンタン－１－オンにゆっくりと添加した。混合物を、室温に温め、さらに１．５時間撹拌した。５％のＨＣｌ水溶液で中和した後、ＥｔＯＡｃを添加した。水相を分離し、有機相を飽和ＮａＨＣＯ３水溶液および飽和ＮａＣｌ水溶液で洗浄した。溶媒を減圧下で蒸発させて、１．０８ｇの粗生成物を得た。粗生成物のクーゲルロール蒸留によって、５２８ｍｇ（３．５１５ミリモル、収率７６％）の（１ＳＲ，３ＲＳ）－１－（（Ｅ）－プロパ－１－エン－１－イル）スピロ［２．４］ヘプタン－４－オン／（１ＲＳ，３ＲＳ）－１－（（Ｅ）－プロパ－１－エン－１－イル）スピロ［２．４］ヘプタン－４－オン／（Ｚ）－１－（プロパ－１－エン－１－イル）スピロ［２．４］ヘプタン－４－オン（比８２／９／９）が得られた。
スペクトルデータ（１Ｈ－ＮＭＲ）は、公開されたスペクトルデータ（Helvetica Chimica Acta, 1978, 2524）と同一であった。
［実施例２５］
（２－（４－クロロペンタ－２－エン－１－イル）シクロペンタン－１－オンと（Ｅ）－２－（２－クロロペンタ－３－エン－１－イル）シクロペンタン－１－オンとの混合物からの１－（（Ｅ）－プロパ－１－エン－１－イル）スピロ［２．４］ヘプタン－４－オンの調製）
１．６ｇのＫＯＨを、１６ｇのエタノールおよび２．４ｇの水と混合した。０．４８５ｇのこの溶液（０．６９１ミリモルＫＯＨ）を、０℃で撹拌しながら２－（４－クロロペンタ－２－エン－１－イル）シクロペンタン－１－オンと（Ｅ）－２－（２－クロロペンタ－３－エン－１－イル）シクロペンタン－１－オンとの１４１ｍｇ（純度９１．４％、０．６９１ミリモル）の６３／３７混合物にゆっくりと添加した。１．５時間後にＧＣ分析（（Ｅ）－２－（２－クロロペンタ－３－エン－１－イル）シクロペンタン－１－オンが速く反応）すると、９６％の変換率で（１ＳＲ，３ＲＳ）－１－（（Ｅ）－プロパ－１－エン－１－イル）スピロ［２．４］ヘプタン－４－オン／（１ＲＳ，３ＲＳ）－１－（（Ｅ）－プロパ－１－エン－１－イル）スピロ［２．４］ヘプタン－４－オン／（Ｚ）－１－（プロパ－１－エン－１－イル）スピロ［２．４］ヘプタン－４－オンの混合物（比８３／８／１０）が得られた。
（２－（４－クロロペンタ－２－エン－１－イル）シクロペンタン－１－オンと（Ｅ）－２－（２－クロロペンタ－３－エン－１－イル）シクロペンタン－１－オンとの混合物からの１－（（Ｅ）－プロパ－１－エン－１－イル）スピロ［２．４］ヘプタン－４－オンの調製）
１．６ｇのＫＯＨを、１６ｇのエタノールおよび２．４ｇの水と混合した。０．４８５ｇのこの溶液（０．６９１ミリモルＫＯＨ）を、０℃で撹拌しながら２－（４－クロロペンタ－２－エン－１－イル）シクロペンタン－１－オンと（Ｅ）－２－（２－クロロペンタ－３－エン－１－イル）シクロペンタン－１－オンとの１４１ｍｇ（純度９１．４％、０．６９１ミリモル）の６３／３７混合物にゆっくりと添加した。１．５時間後にＧＣ分析（（Ｅ）－２－（２－クロロペンタ－３－エン－１－イル）シクロペンタン－１－オンが速く反応）すると、９６％の変換率で（１ＳＲ，３ＲＳ）－１－（（Ｅ）－プロパ－１－エン－１－イル）スピロ［２．４］ヘプタン－４－オン／（１ＲＳ，３ＲＳ）－１－（（Ｅ）－プロパ－１－エン－１－イル）スピロ［２．４］ヘプタン－４－オン／（Ｚ）－１－（プロパ－１－エン－１－イル）スピロ［２．４］ヘプタン－４－オンの混合物（比８３／８／１０）が得られた。
［実施例２６］
（１－（（Ｅ）－プロパ－１－エン－１－イル）スピロ［２．４］ヘプタン－４－オンの調製）
１９．２ｍｇ（０．８０４ミリモル、１．５当量）のＮａＨをヘプタンで洗浄し、３ｍＬのＴＨＦを添加した。６５℃に加熱した後、１００ｍｇ（０．５３６ミリモル）の２－（４－クロロペンタ－２－エン－１－イル）シクロペンタン－１－オンを、撹拌しながらゆっくりと添加した。６５℃で２時間後、完全な変換が認められた（ＧＣ分析：８９％の（１ＳＲ，３ＲＳ）－１－（（Ｅ）－プロパ－１－エン－１－イル）スピロ［２．４］ヘプタン－４－オン／（１ＲＳ，３ＲＳ）－１－（（Ｅ）－プロパ－１－エン－１－イル）スピロ［２．４］ヘプタン－４－オン／（Ｚ）－１－（プロパ－１－エン－１－イル）スピロ［２．４］ヘプタン－４－オン（比１５／６３／１９）。
（１－（（Ｅ）－プロパ－１－エン－１－イル）スピロ［２．４］ヘプタン－４－オンの調製）
１９．２ｍｇ（０．８０４ミリモル、１．５当量）のＮａＨをヘプタンで洗浄し、３ｍＬのＴＨＦを添加した。６５℃に加熱した後、１００ｍｇ（０．５３６ミリモル）の２－（４－クロロペンタ－２－エン－１－イル）シクロペンタン－１－オンを、撹拌しながらゆっくりと添加した。６５℃で２時間後、完全な変換が認められた（ＧＣ分析：８９％の（１ＳＲ，３ＲＳ）－１－（（Ｅ）－プロパ－１－エン－１－イル）スピロ［２．４］ヘプタン－４－オン／（１ＲＳ，３ＲＳ）－１－（（Ｅ）－プロパ－１－エン－１－イル）スピロ［２．４］ヘプタン－４－オン／（Ｚ）－１－（プロパ－１－エン－１－イル）スピロ［２．４］ヘプタン－４－オン（比１５／６３／１９）。
［実施例２７］
（（Ｅ）－５－（２－オキソシクロペンチル）ペンタ－３－エン－２－イルメタンスルホネートからの１－（（Ｅ）－プロパ－１－エン－１－イル）スピロ［２．４］ヘプタン－４－オンの調製）
（（Ｅ）－５－（２－オキソシクロペンチル）ペンタ－３－エン－２－イルメタンスルホネート（２－（４－ヒドロキシペンタ－２－エン－１－イル）シクロペンタン－１－オン（ＭｓＣｌ、ＮＥｔ３、ジクロロメタン）から調製し、粗生成物として使用した）を、（１ＳＲ，３ＲＳ）－１－（（Ｅ）－プロパ－１－エン－１－イル）スピロ［２．４］ヘプタン－４－オンと（１ＲＳ，３ＲＳ）－１－（（Ｅ）－プロパ－１－エン－１－イル）スピロ［２．４］ヘプタン－４－オン（副異性体）との混合物に完全に変換することができた（ＫＯＨ、ＥｔＯＨ、Ｈ２Ｏ）。
（（Ｅ）－５－（２－オキソシクロペンチル）ペンタ－３－エン－２－イルメタンスルホネートからの１－（（Ｅ）－プロパ－１－エン－１－イル）スピロ［２．４］ヘプタン－４－オンの調製）
（（Ｅ）－５－（２－オキソシクロペンチル）ペンタ－３－エン－２－イルメタンスルホネート（２－（４－ヒドロキシペンタ－２－エン－１－イル）シクロペンタン－１－オン（ＭｓＣｌ、ＮＥｔ３、ジクロロメタン）から調製し、粗生成物として使用した）を、（１ＳＲ，３ＲＳ）－１－（（Ｅ）－プロパ－１－エン－１－イル）スピロ［２．４］ヘプタン－４－オンと（１ＲＳ，３ＲＳ）－１－（（Ｅ）－プロパ－１－エン－１－イル）スピロ［２．４］ヘプタン－４－オン（副異性体）との混合物に完全に変換することができた（ＫＯＨ、ＥｔＯＨ、Ｈ２Ｏ）。
［実施例２８］
（（Ｚ）－２－（ペンタ－２－エン－１－イル）シクロペンタ－２－エン－１－オンの調製）
５ｇの石英リングで満たされたガラス（石英）カラム（１５ｃｍ）と加熱システム（熱分解炉）とを、カラムの底部の冷却コンデンサーに接続した。ガラスカラムを４００℃まで（熱分解炉で）加熱した。実施例２４で得られた１．１３ｇ（７．５１ミリモル）の（１ＳＲ，３ＲＳ）－１－（（Ｅ）－プロパ－１－エン－１－イル）スピロ［２．４］ヘプタン－４－オン／（１ＲＳ，３ＲＳ）－１－（（Ｅ）－プロパ－１－エン－１－イル）スピロ［２．４］ヘプタン－４－オン／（Ｚ）－１－（プロパ－１－エン－１－イル）スピロ［２．４］ヘプタン－４－オン（８２／９／９）の混合物および６ｍＬのトルエンを、頂部からのアルゴン流下でシリンジポンプを用いて頂部からゆっくりと導入した。この粗生成物を、冷却した２５ｍＬのフラスコを用いて底部で集めた。粗生成物の溶媒を減圧下で蒸発させ、８３６ｍｇ（５．５６ミリモル）の収率７４％の（Ｚ）－２－（ペンタ－２－エン－１－イル）シクロペンタ－２－エン－１－オンおよび２４２ｍｇ（１．６１ミリモル、収率２１％のリサイクルされた出発物質）の１ＳＲ，３ＲＳ）－１－（（Ｅ）－プロパ－１－エン－１－イル）スピロ［２．４］ヘプタン－４－オン／（１ＲＳ，３ＲＳ）－１（（Ｅ）－プロパ－１－エン－１－イル）スピロ［２．４］ヘプタン－４－オン／（Ｚ）－１－（プロパ－１－エン－１－イル）スピロ［２．４］ヘプタン－４－オン（５２／８／４０）の混合物を、粗生成物のＧＣ分析により得た。
（（Ｚ）－２－（ペンタ－２－エン－１－イル）シクロペンタ－２－エン－１－オンの調製）
５ｇの石英リングで満たされたガラス（石英）カラム（１５ｃｍ）と加熱システム（熱分解炉）とを、カラムの底部の冷却コンデンサーに接続した。ガラスカラムを４００℃まで（熱分解炉で）加熱した。実施例２４で得られた１．１３ｇ（７．５１ミリモル）の（１ＳＲ，３ＲＳ）－１－（（Ｅ）－プロパ－１－エン－１－イル）スピロ［２．４］ヘプタン－４－オン／（１ＲＳ，３ＲＳ）－１－（（Ｅ）－プロパ－１－エン－１－イル）スピロ［２．４］ヘプタン－４－オン／（Ｚ）－１－（プロパ－１－エン－１－イル）スピロ［２．４］ヘプタン－４－オン（８２／９／９）の混合物および６ｍＬのトルエンを、頂部からのアルゴン流下でシリンジポンプを用いて頂部からゆっくりと導入した。この粗生成物を、冷却した２５ｍＬのフラスコを用いて底部で集めた。粗生成物の溶媒を減圧下で蒸発させ、８３６ｍｇ（５．５６ミリモル）の収率７４％の（Ｚ）－２－（ペンタ－２－エン－１－イル）シクロペンタ－２－エン－１－オンおよび２４２ｍｇ（１．６１ミリモル、収率２１％のリサイクルされた出発物質）の１ＳＲ，３ＲＳ）－１－（（Ｅ）－プロパ－１－エン－１－イル）スピロ［２．４］ヘプタン－４－オン／（１ＲＳ，３ＲＳ）－１（（Ｅ）－プロパ－１－エン－１－イル）スピロ［２．４］ヘプタン－４－オン／（Ｚ）－１－（プロパ－１－エン－１－イル）スピロ［２．４］ヘプタン－４－オン（５２／８／４０）の混合物を、粗生成物のＧＣ分析により得た。
（Ｚ）－２－（ペンタ－２－エン－１－イル）シクロペンタ－２－エン－１－オンを、カラムクロマトグラフィー（８０ｇのＳｉＯ２、溶離液シクロヘキサン／ＥｔＯＡｃ９／１）により分離することが可能であった。
メチルジャスモネートおよび（Ｚ）－ジャスモンの調製：これらの化合物の双方を、公知の方法により（Ｚ）－２－（ペンタ－２－エン－１－イル）シクロペンタ－２－エン－１－オンから得た；実験の詳細については、以下の参考文献を参照されたい：G. Buechi, B. Egger, J. Org. Chemistry 1971, 36, 2021. P. Jaunky, J. Buirey, C. Mahaim, Flavour Fragr. J. 2017, 32, 388-391。
スペクトルデータは、公開されたもの（１Ｈ－ＮＭＲ）と同じであった：
G. Buechi, B. Egger, J. Org. Chemistry 1971, 36, 2021. H. Kataoka, T. Yamada, K. Goto, J. Tsuji, An efficient synthetic method of methyl (±)‐jasmonate. Tetrahedron. 1987, 43, 4107‐4112。
G. Buechi, B. Egger, J. Org. Chemistry 1971, 36, 2021. H. Kataoka, T. Yamada, K. Goto, J. Tsuji, An efficient synthetic method of methyl (±)‐jasmonate. Tetrahedron. 1987, 43, 4107‐4112。
Claims (12)
- メタセシス触媒の存在下、
式（Ｉ）
式（ＩＩ）
式（ＩＩＩ）
の間の交差メタセシスによって製造する方法。 - ｎが１である、請求項１記載の方法。
- Ｒ１が水素原子である、請求項１または２記載の方法。
- Ｒ２がメチル基またはエチル基を表す、請求項１から３までのいずれか１項記載の方法。
- Ｘが、ハロゲン原子、ＯＲ’基であってよく、ここで、Ｒ’は、水素原子、アセチル基、メトキシメチル基、エトキシメチル基、１－ブトキシエチル基、１－エトキシエチル基またはトリメチルシリル基を表す、請求項１から４までのいずれか１項記載の方法。
- Ｘが、ハロゲン原子である、請求項１から５までのいずれか１項記載の方法。
- Ｒ３、Ｒ４およびＲ５が水素原子を表す、請求項１から６までのいずれか１項記載の方法。
- 前記メタセシス触媒が、ルテニウム系触媒である、請求項１から７までのいずれか１項記載の方法。
- 前記メタセシス触媒が、１，３－ビス（２，６－ジイソプロピルフェニル）イミダゾリジン－２－イリデン）ジクロロ（２－（（１－（メトキシ（メチル）アミノ）－１－オキソプロパン－２－イル）オキシ）ベンジリデン）ルテニウム（ＩＩ）、（１，３－ビス（２，６－ジイソプロピルフェニル）イミダゾリジン－２－イリデン）ジヨード（２－（（１－（メトキシ（メチル）アミノ）－１－オキソプロパン－２－イル）オキシ）ベンジリデン）ルテニウム（ＩＩ）、（１，３－ジメシチルイミダゾリジン－２－イリデン）ジクロロ（２－イソプロポキシ－５－ニトロベンジリデン）ルテニウム（ＩＩ）、ジクロロ［１，３－ビス（２，４，６－トリメチルフェニル）－２－イミダゾリジニリデン］（２－イソプロポキシフェニルメチレン）ルテニウム（ＩＩ）、ベンジリデン－ビス（トリシクロヘキシルホスフィン）ジクロロルテニウム、ジクロロ［１，３－ビス（２，６－イソプロピルフェニル）－２－イミダゾリジニリデン］（２－イソプロポキシフェニルメチレン）ルテニウム（ＩＩ）、［１，３－ビス（２，６－ジ－ｉ－プロピルフェニル）イミダゾリジン－２－イリデン）（２－ｉ－プロポキシ－５－ニトロベンジリデン）ルテニウム（ＩＩ）ジヨージド、１，３－ビス（２，６－ジ－ｉ－プロピルフェニル）イミダゾリジン－２－イリデン）（２－ｉ－プロポキシ－５－ニトロベンジリデン）ルテニウム（ＩＩ）ジクロリド、（１，３－ジメシチルイミダゾリジン－２－イリデン）ジヨード（２－イソプロポキシ－５－ニトロベンジリデン）ルテニウム（ＩＩ）、ビス（１－（２，６－ジエチルフェニル）－３，５，５－トリメチル－３－フェニルピロリジン－２－イリデン）（３－フェニル－１Ｈ－インデン－１－イリデン）ルテニウム（ＩＩ）ジクロリド、（１－（２，６－ジエチルフェニル）－３，５，５－トリメチル－３－フェニルピロリジン－２－イリデン）ジクロロ（２－イソプロポキシ－５－ニトロベンジリデン）ルテニウム（ＩＩ）、（１－（２，６－ジエチルフェニル）－３，５，５－トリメチル－３－フェニルピロリジン－２－イリデン）ジヨード（２－イソプロポキシ－５－ニトロベンジリデン）ルテニウム（ＩＩ）、ジクロロ［１，３－ビス（２－メチルフェニル）－２－イミダゾリジニリデン］（２－イソプロポキシフェニルメチレン）ルテニウム（ＩＩ）、１，３－ビス（２，４，６－トリメチルフェニル）－４，５－ジヒドロイミダゾール－２－イリデン［２－（ｉ－プロポキシ）－５－（Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノスルホニル）フェニル］メチレンルテニウム（ＩＩ）ジクロリド（樹脂担持）、ジクロロ［１，３－ビス（２，４，６－トリメチルフェニル）－２－イミダゾリジニリデン］（３－フェニル－１Ｈ－インデン－１－イリデン）（トリシクロヘキシルホスフィン）ルテニウム（ＩＩ）、［１，３－ビス（２，４，６－トリメチルフェニル）－２－イミダゾリジニリデン］－［２－［［（４－メチルフェニル）イミノ］メチル］－４－ニトロフェノリル］－［３－フェニル－１Ｈ－インデン－１－イリデン］ルテニウム（ＩＩ）クロリド、ジクロロ［１，３－ビス（２，４，６－トリメチルフェニル）－２－イミダゾリジニリデン］［［５－［（ジメチルアミノ）スルホニル］－２－（１－メチルエトキシ－Ｏ）フェニル］メチレン－Ｃ］ルテニウム（ＩＩ）、ジクロロ［１－（２，６－ジイソプロピルフェニル）－２，２，４－トリメチル－４－フェニル－５－ピロリジニリデン］（２－イソプロポキシフェニルメチレン）ルテニウム（ＩＩ）、［１，３－ビス（２，６－ジイソプロピルフェニル）－２－イミダゾリジニリデン］ジクロロ［（２－イソプロポキシ）（５－トリフルオロアセトアミド）ベンジリデン］ルテニウム（ＩＩ）、ジクロロ［１，３－ビス（２，６－ジイソプロピルフェニル）－２－イミダゾリジニリデン］（ベンジリデン）（トリシクロヘキシルホスフィン）ルテニウム（ＩＩ）、ジクロロ［１－（２，４，６－トリメチルフェニル）－２，２，４－トリメチル－４－フェニル－５－ピロリジニリデン］（２－イソプロポキシフェニルメチレン）ルテニウム（ＩＩ）、ジクロロ［１－（２，６－ジイソプロピルフェニル）－２，２，４－トリメチル－４－フェニル－５－ピロリジニリデン］（２－イソプロポキシフェニルメチレン）ルテニウム（ＩＩ）、ジクロロ［１，３－ビス（２，６－ジイソプロピルフェニル）－２－イミダゾリジニリデン］［（２－イソプロポキシ）（５－ペンタフルオロベンゾイルアミノ）ベンジリデン］ルテニウム（ＩＩ）、ジクロロ［１，３－ビス（２，４，６－トリメチルフェニル）－２－イミダゾリジニリデン］｛［５－（２－エトキシ－２－オキソエタンアミド）］－２－イソプロポキシベンジリデン｝ルテニウム（ＩＩ）、ジクロロ［１，３－ビス（２，４，６－トリメチルフェニル）－２－イミダゾリジニリデン］［（２－イソプロポキシ）（５－ペンタフルオロベンゾイルアミノ）ベンジリデン］ルテニウム（ＩＩ）、（１，３－ビス（２，６－ジイソプロピルフェニル）イミダゾリジン－２－イリデン）ジクロロ（２－（（１－（メトキシ（メチル）アミノ）－３－メチル－１－オキソブタン－２－イル）オキシ）ベンジリデン）ルテニウム（ＩＩ）、ジクロロ［１，３－ビス（２，４，６－トリメチルフェニル）－２－イミダゾリジニリデン］（３－フェニル－１Ｈ－インデン－１－イリデン）（ピリジル）ルテニウム（ＩＩ）、ジクロロ［１，３－ビス（２，４，６－トリメチルフェニル）－２－イミダゾリジニリデン］［（２－イソプロポキシ）（５－トリフルオロアセトアミド）ベンジリデン］ルテニウム（ＩＩ）、ジクロロ［１，３－ビス（２，６－ジイソプロピルフェニル）イミダゾリジン－２－イリデン］［（５－イソブトキシカルボニルアミノ）－（２－イソプロポキシ）ベンジリデン］ルテニウム（ＩＩ）およびジクロロ［１，３－ビス（２，６－ジイソプロピルフェニル）－２－イミダゾリジニリデン］（３－フェニル－１Ｈ－インデン－１－イリデン）（トリフェニルホスフィン）ルテニウム（ＩＩ）からなる群から選択される、請求項１から８までのいずれか１項記載の方法。
- 式（Ｉ）の化合物を、式（ＩＶ）
- 式
- 式（Ｉ）の化合物が、式
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