JP2023516074A - 反応性ガスのパルス送給 - Google Patents

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Abstract

本明細書で提供するのは、ガス反応物を処理チャンバおよびその関連装置に送給する方法である。【選択図】図3

Description

参照による援用
本出願の一部としてPCT願書様式を本明細書と同時に提出する。同時に提出したPCT願書様式に記載されている通りの利益または記載されているものに対する優先権を本出願が主張している各出願を、あらゆる目的のために参照によりその全容を本願に援用する。
半導体処理の課題は、処理したウエハの処理の均一性をできる限り広範囲にわたって達成することである。
本明細書に記載している背景説明は、本開示の状況を全体的に提示することを目的としている。この背景の項に記載している範囲で、現在明記している発明者の研究、および出願時に先行技術として適格ではない可能性がある説明の側面は、明示的にも黙示的にも本開示に対抗する先行技術であるとは認められない。
本開示の1つの態様は、基板上で抑制処理を行うことを含む方法に関する。本方法は、反応性抑制ガスと金属前駆体ガスの並流パルスをチャンバに導入することを含み、各並流パルスは、反応性抑制ガスのパルスおよび金属前駆体ガスのパルスを含み、反応性抑制ガスのパルスと金属前駆体ガスのパルスは、時間軸でずれて重なっている。パルス(ドーズともいう)は、ガスがガス源から流れる時点から測定される。抑制処理は、金属の核生成を抑制する。
いくつかの実施形態では、金属前駆体ガスのパルスと反応性抑制ガスのパルスは、同時に終了するか開始する。
いくつかの実施形態では、反応性抑制ガスの各々のパルスは、後続の反応性抑制ガスのパルスからパージを介して隔てられ、金属前駆体ガスの各々のパルスは、後続の金属前駆体ガスのパルスからパージを介して隔てられる。
いくつかの実施形態では、金属は、タングステン(W)、モリブデン(Mo)、コバルト(Co)、およびルテニウム(Ru)のうちの1つである。
いくつかの実施形態では、反応性抑制ガスは、窒素含有である。いくつかの実施形態では、反応性抑制ガスは、アンモニア(NH3)またはヒドラジン(N2H4)である。
いくつかの実施形態では、本方法は、遅延パラメータからずれを算出することをさらに含む。いくつかのこのような実施形態では、ずれの算出は、ウエハ内の均一性を最適化することを含む。
いくつかの実施形態では、本方法は、抑制処理の前および/または後に金属を堆積させることをさらに含む。堆積動作は、抑制処理と同じチャンバで実施しても異なるチャンバで実施してもよい。いくつかの実施形態では、堆積動作をマルチステーションチャンバの第1のステーションで実施し、抑制処理は第2のステーションで実施する。いくつかの実施形態では、金属前駆体および還元ガスを用いて原子層堆積(ALD)で堆積を実施する。並流パルスを含んでいてもいなくてもよい。
本開示の別の態様は、1つ以上のステーションを有するチャンバであって、各ステーションが、ペデスタルと、ペデスタルの上に配置され、第1のガス源および第2のガス源に流体接続するように構成されたシャワーヘッドとを有する、チャンバ;およびコントローラであって、第1のガスと第2のガスの複数の並流パルスをチャンバのステーションに導入し、各々の並流パルスは、第1のガスのパルスおよび第2のガスのパルスを含み、第1のガスのパルスと第2のガスのパルスとは、時間軸でずれて重なり、第1のガスの各パルスは、後続の第1のガスのパルスからパージを介して隔てられ、第2のガスの各パルスは、後続の第2のガスのパルスからパージを介して隔てられるようにする命令を含む、コントローラを備えている装置に関する。パルス(ドーズともいう)は、ガスがガス源から流れる時点から測定される。
いくつかの実施形態では、コントローラは、1つ以上のパラメータからずれを算出するための命令をさらに含む。いくつかのこのような実施形態では、コントローラは、1つ以上のパラメータを受信する命令をさらに含む。
いくつかのこのような実施形態では、1つ以上のパラメータは、遅延させるガスの識別性、ずれの長さ、およびパルスを短縮するかパージを短縮するかどうか、のうちの一部またはすべてを含む。
いくつかの実施形態では、コントローラは、算出したずれに応じて第1のガスまたは第2のガスのパルスのシーケンスを修正する命令をさらに含む。
本開示の別の態様は、第1のガスと第2のガスの複数の並流パルスを処理チャンバに導入することであって、各々の並流パルスは、第1のガスのパルスおよび第2のガスのパルスを含み、第1のガスのパルスと第2のガスのパルスとは、時間軸でずれて重なり、第1のガスの各パルスは、後続の第1のガスのパルスからパージを介して隔てられ、第2のガスの各パルスは、後続の第2のガスのパルスからパージを介して隔てられることを含む方法に関する。パルス(ドーズともいう)は、ガスがガス源から流れる時点から測定される。
いくつかの実施形態では、本方法は、1つ以上のパラメータからずれを算出することをさらに含む。いくつかのこのような実施形態では、本方法は、1つ以上のパラメータを受信することを含む。いくつかの実施形態では、1つ以上のパラメータは、遅延させるガスの識別性、ずれの長さ、およびパルスまたはパージを短縮するかどうか、のうちの一部またはすべてを含む。
いくつかのこのような実施形態では、本方法は、算出したずれに応じて第1のガスまたは第2のガスのパルスのシーケンスを修正することをさらに含む。
本開示の別の態様は、第1のガスと第2のガスと複数の並流パルスを処理チャンバに導入することであって、各並流パルスが、第1のガスのパルスおよび第2のガスのパルスを含み、第1のガスのパルスと第2のガスのパルスとは、時間軸でずれて重なり、第1のガスの各パルスは、後続の第1のガスのパルスからパージを介して隔てられ、第2のガスの各パルスは、後続の第2のガスのパルスからパージを介して隔てられるようにする命令を含む、有形の機械可読媒体に関する。パルス(ドーズともいう)は、ガスがガス源から流れる時点から測定される。
いくつかの実施形態では、有形の機械可読媒体は、1つ以上のパラメータからずれを算出するための命令をさらに含む。
いくつかの実施形態では、有形の機械可読媒体は、1つ以上のパラメータをユーザ入力から受信する命令をさらに含む。いくつかの実施形態では、1つ以上のパラメータは、遅延させるガスの識別性、ずれの長さ、およびパルスまたはパージを短縮するかどうか、のうちの一部またはすべてを含む。いくつかの実施形態では、有形の機械可読媒体は、算出したずれに応じて第1のガスまたは第2のガスのパルスのシーケンスを修正する命令をさらに含む。
本開示のこれらの態様およびこれ以外の態様を、図面を参照して以下に詳述する。
本明細書に記載の様々な実施形態に従って実施し得る、フィーチャに充填するための堆積-抑制-堆積(DID)プロセスの一例を示す図である。
位相シフトがない並流パルスと位相シフトがある並流シフトの例示的なタイミングシーケンスを示す図である。
Aの処理ガスとBの処理ガスの並流パルスの2つのサイクルで、Bに遅延がある例示的なタイミングシーケンスを示す図である。
AおよびBのガスがウエハ上を流れる図で、図2に示したタイミングシーケンスに対応する図である。
シミュレーションによって生じた、NH3の質量分率およびWF6とウエハの中心からの位置との過渡的なシミュレーション結果の例を示す図である。
様々なNH3/WF6抑制プロセスでの反応物の遅延に対するウエハの中心とウエハのエッジでの核生成遅延のプロットである。
ジボランを用いてタングステン核生成層を堆積させる方法の例示的なサイクルを示すタイミングシーケンス図の一例である。
図7のタイミングシーケンス図の一例を、遅延を含めるように修正した一例の図である。
2種類のガスを別個にチャンバに送給するように構成された2部構成のプレナムシャワーヘッドの一例を示す図である。
シャワーヘッドに接続しているチャージ容器の一例を示す図である。
マスフローコンローラ(MFC)、チャージ容器(CV)、およびシャワーヘッドに接続している出口バルブを含むガスの流れの概略図である。
特定の実施形態に従って使用してよい装置を示す図である。
特定の実施形態で使用してよいマルチステーション装置の一例を示す図である。
様々な実施形態の例を添付の図面に示し、以下に詳述する。本明細書の考察は、特許請求の範囲を記載した特定の実施形態に限定することを意図してはいないことが理解されるであろう。逆に、本開示および添付の請求項の趣旨および範囲内に含まれ得るという点で、代替案、修正案、および均等物を包含することを意図している。以下の説明では、開示した主題を完全に理解してもらうため、多くの特定の詳細を記載している。主題の様々な実装形態は、これらの特定の詳細の一部または全体がなくとも実施し得るものである。他の場合では、本明細書に記載の主題をむだに不明瞭にしないために、公知の処理動作については詳細に説明していない。
本明細書で提供するのは、反応物を半導体基板に送給する方法および装置である。本方法および装置は、パルスをかけたガスの並流を含むプロセスで使用されてよい。パルスをかけたガスの並流とは、ガスがチャンバ内に同時に存在するように、基板を収容しているチャンバにパルス状態で送給されるガスを指す。パルスをかけたガスの並流は、別個にチャンバに送給されるが、事前に混合されてはいない。パルスをかけた反応物の並流を含んでいてよいプロセスの一例が、堆積-抑制-堆積(DID)という順序での抑制動作である。並行に流れるガスは、本明細書では反応物として記載していることがあるが、必ずしも処理過程で反応するわけではないことに注意されたい。
図1は、本明細書に記載した様々な実施形態に従って実施してよいDIDプロセスの一例を示している。最初に100には、未充填のフィーチャ102が予備充填段階で示されている。フィーチャ102は、半導体基板上の1つ以上の層に形成されてよく、任意で、フィーチャの側壁および/または底部に沿う1つ以上の層を有していてよい。110では、フィーチャ102は、充填材料を最初に堆積させてフィーチャ102に充填する材料104の層を形成した後の様子が示されている。材料の例として、タングステン、コバルト、モリブデン、およびルテニウムがあるが、本明細書に記載の技術を任意の適切な材料の抑制に使用してよい。
120では、フィーチャ102は、抑制処理した後の様子が示されている。抑制処理は、処理済みの面106に次の堆積が起こるのを抑制する効果がある処理である。抑制は、処理する面および抑制化学物質などの様々な要因に応じて様々な機構を必要としてよい。本明細書に記載した方法では、抑制は、熱による(すなわちプラズマではない)処理である。1つの例では、タングステンの核生成、およびそれに伴いタングステンの堆積は、窒素含有化学物質に曝露されることによって抑制される。これは、熱による処理の例でアンモニア蒸気に曝露することを伴うことがある。
抑制機構の例として、窒化タングステン(WN)または炭化タングステン(WC)などの複合材料の薄層を形成するための抑制種とフィーチャ表面との間の化学反応を挙げることができる。いくつかの実施形態では、抑制は、複合材料の層を形成することなく表面を不動態化する吸着などの表面効果を伴うことがある。本明細書に記載の方法は、抑制挙動を引き起こす物理機構の詳細な理解や完全な理解に頼るものではないことに注意されたい。
抑制の特徴は、抑制の深さおよび抑制の勾配であってよい。つまり、抑制は、深さによって変化し得るため、抑制は、フィーチャの底部よりもフィーチャの開口部の方が大きく、フィーチャの途中までしか及ばないことがある。図示した例では、抑制の深さは、フィーチャ全体の深さの約半分である。また、抑制処理は、フィーチャの上部の方が強く、フィーチャ内の奥深くまで破線で図示した通りである。
堆積は、130に示した堆積2の段階で、フィーチャの開口部近くで抑制されるため、材料はフィーチャの底部で優先的に堆積し、フィーチャの開口部では堆積しないかそれほど堆積しない。これによって、充填後のフィーチャ内にボイドおよび継ぎ目が形成されるのを防止できる。このように、堆積2で材料104は、堆積1での共形の充填ではなく、ボトムアップ充填を特徴とする方法で充填されてよい。堆積が続くにつれて、抑制効果がなくなっていく可能性があり、それによって軽度に処理された表面への堆積が抑制されなくなる可能性がある。これを130に示しており、処理済みの表面106は、堆積2の段階前よりも広がりが少ない。図1の例では、堆積2が進行するにつれて、抑制は、最終的に全表面で弱まり、フィーチャは、140に示したように完全に材料104で充填される。
図1のDIDプロセスは、フィーチャがフィーチャの上部で優先的に抑制されることを示しているが、いくつかの実施形態では、フィーチャ全体が抑制されてよい。このようなプロセスは、例えば線の湾曲を防止するのに有用となり得る。
抑制動作は、抑制ガスと前駆体ガスのパルスをかけた並流を含むことができる。例えば、タングステンを充填するDIDプロセスでは、抑制動作120は、アンモニア(NH3)などの反応性抑制ガスおよび(WF6)などのタングステン前駆体を含む処理ガスのパルスを伴うことができる。抑制ガスのパルスは、アルゴン(Ar)などの不活性パージガスを介して隔てられる。前駆体のパルスも不活性パージガスを介して隔てられる。処理ガスが並行して流れると、処理ガスは、別個にチャンバに導入され、チャンバ内で同時に気相になる。
本明細書に提示した方法では、ガスの並流は、均一性および/または性能を改善するために位相シフトしてよい。図2は、位相シフトの有無にかかわらずパルスを並行して流すためのタイミングシーケンスの例を示している。位相シフトは遅延とも称することがある。パルスはドーズとも称する。
図2で、「A出口」および「B出口」はそれぞれ、ガス源出口でのAとBの流れを指す。シーケンス210では、両方のガスの流れが時間t1で始まり、遅延はない。シーケンス220では、ガスAに遅延があるため、ガス源出口からのガスAの流れは時間t2で始まっている。
いくつかの実施形態では、本方法は、1つ以上のパラメータを指定することで実現される。例えば、ユーザは、以下のパラメータを入力して遅延を指定してよい。
Figure 2023516074000002
上記の表には、以下のパラメータが示されている。遅延とは、ガス源出口から流れているガスAとBとの間の遅延の時間値を指す。一例では、遅延は0.5秒である。いくつかの実施形態では、2種類の遅延がある。1つは、ドーズが短縮されているもの、そして1つは、連続するドーズ間のパージが短縮されているものである。上記の表では、遅延タイプのパラメータは、ドーズを短縮するのは0で、パージを短縮するのは1である。遅延ガスのパラメータは、どちらのガスを遅らせるのかを示し、例えばBを遅らせるには0であり、Aを遅らせるには1である。
ドーズの開始は、シャワーヘッドに流すバルブが開いているときであることに注意されたい。これを「ガス源」と称し、ガス源は、チャージ容器、分配ライン、またはガスが入っているその他の入れ物またはラインとすることができる。いくつかの実施形態では、チャージ容器および/または分配ラインは、ガスボックスに収容される。
遅延がなく、AとBの後のパージ時間が等しく、ガスAとガスBのドーズ時間が等しい並流のシーケンスを基準として使用できる。いくつかの実施形態では、ドーズまたはパージを短縮することによって、AとBのサイクルを同時に終了させることができる。他の実施形態では、パージ後とガスのドーズの両方を他方に対して短縮してよい。また、いくつかの実施形態では、ドーズ時間およびパージ時間は同じで、AとBのサイクル全体がずれた状態であってよい。ただし、多くの実施形態では、ドーズは重なっている。
図3は、AとBの処理ガスの並流バルスの2つのサイクルでBに遅延がある2つの例のタイミングシーケンスを示している。ガス「A」およびガス「B」の各々のタイミングシーケンスは、迂回、ラインチャージ、ドーズ、およびパージを示している。ガスが流れる堆積ステーションは、処理ガスが堆積ステーションを回避できるように、プロセスの真空排出部に直接迂回するラインを有していてよい。様々なガス分配ラインに対してラインチャージを行うため、ガスマニホールドシステムを使用してよい。ラインチャージとは、分配ラインに加圧することを指す。以下にさらに説明するように、特定の実施形態では、チャージ容器を使用してよい。時間を適切に延長した後、チャージ容器の出口バルブが開き、ガスがチャンバに送給される。適切なガス送給時間(ドーズ時間)の後、バルブは閉じられる。そしてチャンバをパージできる。ドーズおよび/またはパージの遅延は、迂回および/またはラインチャージの有無など、チャンバへ送給する特定の形式に左右されるものではない。
図3の例で、310では、Bに遅延があり、ドーズ時間がAのドーズよりも短くなっている。AのパージおよびBのパージは同じままである。320では、Bに遅延があり、パージ時間が短くなっている。AのドーズおよびBのドーズは同じままである。
310および320に示されているBの遅延では、Bの入口から堆積ステーションにアルゴンガスまたは他のパージガスが流れているか、何も流れていないとしてよい。ドーズは、ステーションへの流れを可能にするバルブが開いた時点から始まり、バルブが閉じた時点で終了する(あるいは流れが止まる)。ドーズをガスのパルスと称することもある。
いくつかの実施形態では、遅延は、基板への様々な送給時間を埋め合わせる。このような差は、例えば流量の差に起因するか、ガスボックス、送給ライン、またはシャワーヘッドのプレナムの場所もしくは容量に起因するとしてよい。そのため、図2のように、ガスボックスまたはその他の供給源の出口でAのパルスに遅延があると、ウエハで「真の並流」になる可能性がある。1つの例では、図2の220に示した遅延の結果、図4の420に示したようにウエハで真の並流になる。
図5は、シミュレーションによって生じた、NH3の質量分率およびWF6とウエハの中心からの位置との過渡的なシミュレーション結果の例を示している。
各プロットで、線は、0.2秒、0.3秒、0.4秒、0.5秒、0.6秒、0.7秒、0.8秒、0.9秒、1秒、1.3秒、1.7秒、および3秒を表している。この結果は、NH3がWF6よりも先にウエハに到達していることを示している。そのため、図5の例では、NH3がWF6に対して遅れていることで、両ガスがウエハに同時に到達することが可能になる。
通常、ウエハでの並流を可能にする遅延は、両ドーズが時間軸で重なるように、ドーズ時間自体よりも短い。ただし、例えばウエハに到達する時間の差がドーズ時間よりも長い場合、両ドーズが重ならない場合がある。
別の実施形態では、ドーズの遅延は、ウエハ表面での遅延をもたらすことがあり、これは特定の処理で有利となることがある。
実験またはシミュレーションの結果を使用して、どちらのガスがどのくらい遅れているのかを判断するのに役立てることができるが、いくつかの実施形態では、本明細書に記載の方法は、ウエハ表面でのガス流の詳細な理解や完全な理解に頼るものではないことに注意されたい。
いくつかの実施形態では、均一性および/または性能の特徴などの結果を最適にすることで遅延を算出してよい。図6は、2つの抑制プロセスでウエハ内部の均一性を改善するための遅延を算出する例を示している。ウエハのエッジおよび中心での核生成の遅延が、様々なガス流の遅延に対してWF6が少ないNH3/WF6並流抑制プロセスで測定され、プロット610に表示した。プロットの左側はWF6の遅延結果を示し、右側はNH3の遅延を示している。
中心での遅延とエッジでの遅延は、別個の曲線で表され、囲い611で示した位置で最も近く、NH3の遅延は約0.5秒~1秒である。これは、中心からエッジまでの均一性が最も優れていることを示している。遅延がない場合と遅延が最適な場合に対してウエハ内部の不均一性(WiW NU)を測定した。この遅延により、WiW NUは7%から3.5%に減少した。
WF6の流量が多いNH3/WF6並流抑制プロセスでは、同様のプロット620が生じた。この場合、WF6の遅延が約1秒~2秒で最良の均一性が得られている。遅延がない場合と遅延が最適な場合に対してWiW NU)を測定した。この遅延により、WiW NUは8%から5%に減少した。
均一性に加えて、または均一性の代わりに、遅延を利用して特定の性能特性を調整できる。例えば、エッジでの抑制を最大にするために約0.5秒~1秒の遅延を低WF6プロセスで利用してよい。
抑制プロセスに加えて、本明細書に記載する方法および装置を他のパルスをかけた並流プロセスで実現してよい。1つの例として、反応物のうちの1つを別のガスと並行に流す原子層堆積(ALD)プロセスがある。例えば、図7は、タイミングシーケンスのグラフの一例を示しており、ジボランを使用してタングステン核生成層を堆積させる方法の例示的なサイクルを示している。図7に示したように、水素は、ジボランのパルスの間のみに流れている。H2をホウ素含有還元剤と一緒に並行に流すがタングステン含有前駆体の流れとは一緒に流さないことによって、核生成層の段差被覆性および共形性を改善することができる。図8では、ドーズが短いB26の遅延のタイミングシーケンスを示している。
本明細書に記載のプロセスは、2種類以上のガスを個別にチャンバに送給するように構成された任意のチャンバおよびガス送給システムと共に使用されてよい。図9aは、2種類のガスを別個にチャンバに送給するように構成された2部構成のプレナムシャワーヘッドの一例を示している。図9aの例では、WF6およびNH3が送給されている。WF6は上方プレナムを通して送給され、NH3は下方プレナムを通して送給され、ガスはシャワーヘッドを出るまで別々である。単一のプレナムシャワーヘッドも使用してよく、ガスはシャワーヘッド内で混合される可能性がある。シャワーヘッドに関係なく、例えば図9bに示したようにシャワーヘッドには異なるガス源が接続され、この図は、前述したB26/H2の並流を用いて金属核生成層を堆積させるような構成を示している。図10は、マスフローコンローラ(MFC)、チャージ容器(CV)、およびシャワーヘッドに接続している出口バルブを含むガス流の概略図である。前述したように、出口バルブがガス源(図10の例のガスボックス)からシャワーヘッドに流れるように開くと、ドーズが始まる。
他の実施形態では、2つの反応物の流れのうちの1つは、抑制プロセスまたは他のプロセスで連続して流れるモードであってよく、もう一方の反応物の流れは、遅延の有無にかかわらずパルスがかかっている。これにより、ウエハでの並流も可能になる。
金属含有前駆体
特定の実施形態では、本方法は、コバルト、モリブデンもしくはルテニウムの膜、またはこれらの金属を含む化合物の膜のDIDプロセスを含む抑制堆積プロセスの一部として使用してよい。上記の説明ではWF6をタングステン含有前駆体の例として用いているが、開示した実施形態を実行するにあたって他のタングステン含有前駆体が適していることがあることを理解されたい。例えば、金属有機タングステン含有前駆体を使用してよい。MDNOW(メチルシクロペンタジエニル-ジカルボニルニトロシル-タングステン)およびEDNOW(エチルシクロペンタジエニル-ジカルボニルニトロシル-タングステン)などの有機金属前駆体およびフッ素を含まない前駆体も使用してよい。五塩化タングステン(WCl5)および六塩化タングステン(WCl6)などの塩素含有タングステン前駆体(WClx)を使用してよい。
モリブデン(Mo)を堆積させるには、六フッ化モリブデン(MoF6)、五塩化モリブデン(MoCl5)、二塩化二酸化モリブデン(MoO2Cl2)、四塩化酸化モリブデン(MoOCl4)、およびヘキサカルボニルモリブデン(Mo(CO)6)などのMo含有前駆体を使用してよい。
ルテニウム(Ru)を堆積させるには、Ru前駆体を使用してよい。酸化反応に使用してよいルテニウム前駆体の例として、(エチルベンジル)(1-エチル-1,4-シクロヘキサジエニル)Ru(0)、(1-イソプロピル-4-メチルベンジル)(1,3-シクロヘキサジエニル)Ru(0)、2,3-ジメチル-1,3-ブタジエニル)Ru(0)トリカルボニル、(1,3-シクロヘキサジエニル)Ru(0)トリカルボニル、および(シクロペンタジエニル)(エチル)Ru(II)ジカルボニルがある。非酸化性反応物と反応するルテニウム前駆体の例は、ビス(5-メチル-2,4-ヘキサンジケトナト)Ru(II)ジカルボニルおよびビス(エチルシクロペンタジエニル)Ru(II)である。
コバルト(Co)を堆積させるには、ジカルボニルシクロペンタジエニルコバルト(I)、コバルトカルボニル、様々なコバルトアミジネート前駆体、コバルトジアザジエニル錯体、コバルトアミジネート/グアニジネート前駆体、およびこれらの組み合わせなどのコバルト含有前駆体を使用してよい。
金属含有前駆体は、前述したように還元剤と反応することがある。いくつかの実施形態では、バルク層の堆積のための還元剤としてH2を使用して高純度の膜を堆積させる。
核生成層の堆積
いくつかの実装形態では、本明細書に記載の方法は、バルク層を堆積させる前に核生成層を堆積させることを含む。核生成層は通常、その後のバルク材料の堆積を容易にする薄く共形の層である。例えば、核生成層は、フィーチャ充填前および/またはフィーチャ充填中の連続する時点で(例えば相互接続を介して)ウエハ表面上に堆積されてよい。例えば、いくつかの実装形態では、フィーチャ内にタングステンのエッチングをした後と、最初にタングステンを堆積させる前に、核生成層を堆積させてよい。
特定の実施形態では、DIDプロセスでの第1の堆積が核生成層である。第1の堆積は、バルク層または核生成+バルク層であってもよい。
特定の実装形態では、核形成層は、パルス核形成層(PNL)技術を用いて堆積される。タングステン核生成層を堆積させるPNL技術では、還元剤、オプションのパージガス、およびタングステン含有前駆体のパルスが順次注入され、反応チャンバからパージされる。このプロセスは、所望の厚みに達するまで周期的に繰り返される。PNLは、原子層堆積(ALD)技術を含み、半導体基板上で反応させるために反応物を順次追加する任意の周期的プロセスを広く具現化するものである。核生成層の厚みは、核生成層の堆積方法およびバルク堆積の所望の品質によって変化し得る。一般に、核生成層の厚みは、高品質で均一なバルク堆積を維持するのに十分である。例として10Å~100Åの範囲としてよい。
本明細書で説明する方法は、核形成層堆積の特定の方法に限定されるものではなく、PNL、ALD、CVD、および物理蒸着(PVD)をなどの任意の方法によって形成される核形成層上にバルク膜を堆積させることを含む。さらに、特定の実装形態では、核生成層を使用せずにバルクタングステンをフィーチャに直接堆積させてよい。例えば、いくつかの実装形態では、フィーチャ表面および/またはすでに堆積した下層は、バルク堆積を支持する。いくつかの実装形態では、核生成層を用いないバルク堆積プロセスを実施してよい。
様々な実装形態では、タングステン核生成層の堆積には、六フッ化タングステン(WF6)、六塩化タングステン(WCl6)、およびタングステンヘキサカルボニル(W(CO)6)などのタングステン含有前駆体への曝露を伴うことがある。特定の実装形態では、タングステン含有前駆体は、WF6などのハロゲン含有化合物である。有機金属前駆体、およびMDNOW(メチルシクロペンタジエニル-ジカルボニルニトロシル-タングステン)およびEDNOW(エチルシクロペンタジエニル-ジカルボニルニトロシル-タングステン)などのフッ素を含まない前駆体も使用してよい。
還元剤の例として、ジボラン(B26)および他のボランを含むホウ素含有還元剤、シラン(SiH4)および他のシランを含むシリコン含有還元剤、ヒドラジンならびにゲルマンを挙げることができる。いくつかの実装形態では、金属含有のパルスは、1つ以上の還元剤のパルスと交互であることができ、例えばS/W/S/W/B/Wなどであり、Wはタングステン含有前駆体を表し、Sはシリコン含有前駆体を表し、Bはホウ素含有前駆体を表す。いくつかの実装形態では、別個の還元剤を使用しないとしてよく、例えば、タングステン含有前駆体が熱分解またはプラズマ支援分解を受けるとしてよい。
他の金属の場合の金属前駆体を上記に記載している。
バルク堆積
上記のように、ウエハ全体にバルク堆積を実施してよい。いくつかの実装形態では、バルク堆積は、還元剤および金属含有前駆体が堆積チャンバの中に流れてフィーチャ内にバルク充填層を堆積するCVDプロセスによって行うことができる。1つ以上の反応物の流れを送給するために不活性キャリアガスを使用してよく、反応物は事前に混合してもしなくてもよい。PNLやALDプロセスとは異なり、この動作では一般に、所望の量が堆積されるまで反応物を連続的に流す必要がある。特定の実装形態では、CVDの動作は、複数の段階で行って、反応物が連続して流れ、同時に流れる複数の期間が、1つ以上の反応物が迂回している流れの期間によって隔てられるとしてよい。バルク堆積は、金属含有前駆体がH2などの還元剤と交互になるALDプロセスを用いて実施してもよい。
本明細書に記載の金属膜は、使用する特定の前駆体およびプロセスに応じて、ある程度の量の他の化合物や、窒素、炭素、酸素、ホウ素、リン、硫黄、シリコン、ゲルマニウムなどのドーパントおよび/または不純物を含有することがあることを理解されたい。膜中の金属含有量は、20金属%~100金属%(原子)の範囲であってよい。多くの実装形態では、膜は、金属を豊富に含み、少なくとも50金属%(原子)、さらには少なくとも約60金属%、75金属%、90金属%、または99金属%(原子)である。いくつかの実装形態では、膜は、金属または元素金属(例えばW、Mo、Co、またはRu)と、タングステン炭化物(WC)、タングステン窒化物(WN)、モリブデン窒化物(MoN)などの他の金属含有化合物との混合物であってよい。これらの材料のCVDおよびALD堆積は、上記の任意の適切な前駆体を使用することを含むことができる。
いくつかの実施形態では、DIDプロセスの第1の堆積および第2の堆積は、H2を還元剤として使用するALDプロセスを用いるバルク堆積を含む。金属前駆体については前述した。
金属核生成の抑制
熱による抑制プロセスでは、一般に、フィーチャをアンモニア(NH3)やヒドラジン(N24)などの窒素含有化合物に曝露して、フィーチャの開口部近くでフィーチャを非共形に抑制することを伴う。いくつかの実施形態では、熱による抑制プロセスは、250℃~450℃の範囲の温度で実施される。このような温度では、前に形成されたタングステン層または他の層をNHに曝露すると、抑制効果が生じる。さらに高い温度(例えば900℃)で熱による抑制を行う場合には、窒素(N2)または水素(H2)など、抑制する可能性のある他の化学物質を使用してよい。ただし、多くの用途では、このような高温は熱履歴を超過する。アンモニアに加えて、ヒドラジンなどの他の水素含有窒化剤をバックエンドオブライン(BEOL)の用途に適した低温で使用してよい。
表面を窒化させることで、その表面を不動態化することができる。タングステンか、モリブデンもしくはコバルトなどの他の金属を窒化した表面に後から堆積させることは、通常のバルクタングステン膜への堆積と比較して大幅に遅くなる。NF3に加えて、CF4またはC28などのフルオロカーボンを使用してよい。ただし、特定の実装形態では、抑制種は、抑制過程でのエッチングを防ぐためにフッ素を含んでいない。
上記の表面に加えて、TiNおよび/またはWNの表面などのライナー/バリア層の表面上で核生成を抑制してよい。これらの表面を不動態化する任意の化学物質を使用してよい。有効な抑制種を様々な割合で使用して抑制プロファイルを調整するために抑制化学物質を使用することもできる。例えば、Wの表面を抑制する場合、窒素の方が水素よりも強力な抑制効果があることがあり、フォーミングガス中のN2ガスとH2ガスの割合を調整することを利用してプロファイルを調整できる。
特定の実装形態では、抑制前に基板を加熱または冷却することができる。フィーチャ表面と抑制種との間の化学反応を誘発し、かつ/または抑制種の吸着を促進するように、かつ反応または吸着の速度を制御するように、基板の所定温度を選択することができる。例えば、ガス源の近くで多くの抑制が起こるように、反応速度が速くなるように温度を選択してよい。
いくつかの実施形態では、抑制は、金属窒化物膜などの複合材料の薄層を形成するために、熱による抑制種とフィーチャ表面との化学反応を伴うことがある。いくつかの実施形態では、抑制は、複合材料の層を形成せずに表面を不動態化する吸着などの表面効果を伴うことがある。
本明細書に記載の方法の実施形態は、特定の抑制化学物質に限定されるものではない。抑制ガスは、抑制の機構に関係なく、反応性抑制ガスと称することがある。これは、ヘリウム(He)およびアルゴン(Ar)などの不活性ガス、ならびに、反応したり表面効果を引き起こしたりせずにガスの流れを導くために使用してよいその他の非反応性ガスとは区別される。
上記のように、本明細書に記載の方法では、抑制過程で金属前駆体ガスを流してもよい。様々な実施形態によれば、前駆体があることにより、抑制過程で少量の膜が堆積することがある。
装置
本明細書で提示した方法は、様々な販売者から入手可能な様々な種類の堆積装置で実行されてよい。適切な装置の例として、Concept-1 ALTUS(商標)、Concept2 ALTUS(商標)、Concept-2 ALTUS-S(商標)、Concept3 ALTUS(商標)堆積システム、ALTUS Max(商標)、ALTUS(登録商標)Max ICEFill(商標)または多様なその他の市販のいずれかの堆積ツールがある。上記の方法を実施するために、単一ステーション堆積装置とマルチステーション堆積装置の両方のステーションを使用できる。
図11は、前述の様々な方法に従って使用してよい装置1160を示している。堆積ステーション1102は、堆積過程でウエハを支持する基板支持体1103を有する。排除リング1100およびシャワーヘッド1105が示されている。上記で考察したように、処理ガスは、シャワーヘッド1105を通して供給されてよく、基板支持体には真空が備わっていて、いくつかの実施形態では処理ガス源が備わっている。いくつかの実施形態では、シャワーヘッド1105は、2部構成のプレナムシャワーヘッドである。基板支持体に処理ガス源が備わっている場合、抑制処理ガス(例えばNH3)は、シャワーヘッドを通るほか、基板支持体を通ってウエハの背面および/またはエッジに流れてよい。このような場合、背面の処理ガスには、前面の処理ガスと一緒にパルスがかけられてよく、前面の処理ガスにパルスがかけられている間は連続的に流れるか、そうでなければ適切な形で流れる。
様々な実施形態でのステーションの状態に関する情報を提供するために、ガスセンサ、圧力センサ、温度センサなどを使用してよい。動作中の監視が可能なステーションセンサの例として、マスフローコンローラ、マノメータなどの圧力センサ、ペデスタルに配置された熱電対、およびステーション内のガスの存在を監視するための赤外線検出器などがある。特定の実施形態では、コントローラ1174を使用してステーションの処理状態を制御する。コントローラの種類に関する詳細については、図11を参照して以下にさらに考察し、この図に関する考察は、ステーションとチャンバのコントローラに適用可能である。コントローラ1174に関する情報を提供するために1176などのセンサを使用してよい。
図12は、特定の実施形態で使用してよいマルチステーション装置の一例を示している。装置1200は、複数のステーションを収容している処理チャンバ1201を有する。処理チャンバは、少なくとも2つのステーション、または少なくとも3つのステーション、または少なくとも4つのステーションまたはそれ以上を収容できる。図12は、4つのステーション1231、1232、1233、および1234を有する装置1200を示している。いくつかの実施形態では、処理チャンバ1201を有するマルチステーション装置900の全ステーションが、システムコントローラ1274によって制御される同じ圧力環境に曝露されてよい。センサ(図示せず)は、チャンバ圧力の読みを提供するために圧力センサも備えていてよい。ただし、各ステーションには個別の温度条件またはその他の条件があってよい。
堆積プロセスでは、処理されるウエハを、ロードロックを介してステーション1231にロードしてよい。このステーションで、核生成層および/またはバルク層の堆積プロセスを実施してよい。次いでウエハは、上記の遅延を含む抑制処理のためにステーション1232に間欠送りされてよい。次いでステーション1233および1234でバルク堆積を実施してよい。他の実施形態では、処理は、DIDシーケンスの堆積動作の一方または両方と同じステーションで行ってよい。さらに、これらの動作のいずれも、別個のチャンバで実施してよい。
1つの例では、第1の堆積は、第1のステーションで金属前駆体と還元剤を交互に投入することを含み、続いて基板を第2のステーションに搬送して遅延を伴う抑制処理を行い、続いて基板を第3のステーションに搬送して、第1のステーションで金属前駆体と還元剤を交互に投入することを含む第2の堆積を行う。例示的な堆積シーケンスを図7および図8に示している。いくつかの実施形態では、H2還元剤(並流の有無を問わず)を使用してよい。
システムコントローラ1274が、間欠送りの状態、ステーションの状態、ならびにガス流およびチャンバの圧力などの処理チャンバの状態を制御できる。システムコントローラ1274(1つ以上の物理的または論理的コントローラを含んでいてよい)は、処理チャンバ1200の動作の一部または全部を制御する。システムコントローラ1274は、1つ以上のメモリ装置および1つ以上のプロセッサを含んでいてよい。いくつかの実装形態では、システムコントローラ1274はシステムの一部であり、システムは、上記の実施例の一部としてよい。このようなシステムは、1つまたは複数の処理ツール、1つまたは複数のチャンバ、処理用の1つまたは複数のプラットフォーム、および/または特定の処理構成要素(ウエハペデスタル、ガス流システムなど)を備える半導体処理装置を含むことができる。これらのシステムは、半導体ウエハまたは基板を処理する前、その間、およびその後にシステムの動作を制御する電子機器と一体化していてよい。電子機器は、システムコントローラに統合されてよく、1つまたは複数のシステムの様々な構成要素またはサブパーツを制御してよい。システムコントローラは、処理パラメータおよび/またはシステムの種類に応じて、処理ガスの供給、温度設定(例えば加熱および/または冷却)、圧力設定、真空設定、流量の設定および回数、流体送給設定、電位および動作の設定、ツールおよびその他の搬送ツールの中へまたはそこからのウエハの搬送および/または特定のシステムに接続されているか特定のシステムのインターフェースとなっているロードロックなど、本明細書に開示したいずれかの処理を制御するようにプログラムされてよい。
概して、システムコントローラは、命令を受け、命令を発し、動作を制御し、洗浄動作を可能にし、エンドポイント測定を可能にするなどを行う、様々な集積回路、論理回路、メモリ、および/またはソフトウェアを有する電子機器であると定義されてよい。集積回路は、プログラム命令を保存するファームウェア形態のチップ、デジタルシグナルプロセッサ(DSP)、特定用途向け集積回路(ASIC)と定義されるチップ、および/または1つ以上のマイクロプロセッサ、またはプログラム命令(例えばソフトウェア)を実行するマイクロコントローラを備えていてよい。プログラム命令は、半導体ウエハ上で、もしくは半導体ウエハ用に、またはシステムに対して、処理を実行する動作パラメータを定義する様々な個別の設定(またはプログラムファイル)の形態でコントローラへと伝達される命令としてよい。動作パラメータは、いくつかの実施形態では、1つ以上の層、材料、金属、酸化物、シリコン、二酸化シリコン、表面、回路、および/またはウエハのダイを製造または除去する過程で1つ以上の処理工程を達成するために処理エンジニアによって定義されたレシピの一部としてよい。
システムコントローラは、いくつかの実装形態では、システムと一体化して接続しているか、システムとネットワーク接続されているか、これらを組み合わせた状態であるコンピュータの一部であってもよいし、このコンピュータに接続していてもよい。例えば、コントローラは、「クラウド」にあってもよいし、あるいはウエハ処理の遠隔アクセスを可能にできるファブホストコンピュータシステムの全体または一部であってもよい。コンピュータは、製造動作の現在の進捗を監視し、過去の製造動作の履歴を調査し、複数の製造動作から傾向または性能メトリックを調査し、現在の処理のパラメータを変更し、処理ステップを設定して現在の処理に従い、または新しい処理を始めるために、システムへの遠隔アクセスを可能にしてよい。いくつかの例では、リモートコンピュータ(例えばサーバ)は、ネットワークを介してシステムに処理レシピを提供でき、このネットワークは、ローカルネットワークまたはインターネットを含んでいてよい。リモートコンピュータは、パラメータおよび/または設定の入力またはプログラミングを可能にするユーザインターフェースを含んでいてよく、それらのパラメータおよび設定はその後、リモートコンピュータからシステムへ伝達される。いくつかの例では、システムコントローラは、1つ以上の動作中に実行される各々の処理工程に対するパラメータを指定するデータ形態の命令を受け取る。パラメータは、実行される処理の種類、およびコントローラがインターフェース接続するか制御するように構成されるツールの種類に対して固有のものとしてよい。そのため、前述したように、一緒にネットワーク化され、本明細書に記載した処理および制御などの共通の目的に向かって機能する1つ以上の別個のコントローラを備えることなどによってシステムコントローラを分散してよい。このようにするために分散したコントローラの例が、(例えばプラットホームレベルで、またはリモートコンピュータの一部として)遠隔地に位置する1つ以上の集積回路と通信するチャンバ上にあって、組み合わさってこのチャンバ上の処理を制御する1つ以上の集積回路であろう。
非限定的に、例としてのシステムには、プラズマエッチングチャンバまたはモジュール、析出チャンバまたはモジュール、スピンリンスチャンバまたはモジュール、金属めっきチャンバまたはモジュール、洗浄チャンバまたはモジュール、ベベルエッジエッチングチャンバまたはモジュール、物理蒸着(PVD)チャンバまたはモジュール、化学蒸着(CVD)チャンバまたはモジュール、ALDチャンバまたはモジュール、ALEチャンバまたはモジュール、イオン注入チャンバまたはモジュール、トラックチャンバまたはモジュール、ならびに、半導体ウエハの製造および/または生産に関連するか使用されてよい任意のその他の半導体処理システムがあってよい。
上記のように、ツールによって実行される1つまたは複数の処理工程に応じて、コントローラは、他のツール回路もしくはモジュール、他のツール構成要素、クラスタツール、他のツールインタフェース、隣接するツール、近隣のツール、工場全体に位置するツール、主要コンピュータ、別のコントローラ、または、ウエハの容器を、半導体製造工場内のツール位置および/または搭載ポートへ運び、そこから運び出す材料輸送に使用されるツールのうちの1つ以上のツールと通信することがあってよい。
パターニング方法/装置
前述の装置/プロセスは、例えば半導体デバイス、ディスプレイ、LED、光起電性パネルなどの製作または製造のために、リソグラフィパターニングのツールまたはプロセスと併せて使用してよい。通常このようなツール/プロセスは、必ずではないが、共通の製造施設で一緒に使用または実施される。膜のリソグラフィパターニングは、通常、以下の工程の一部またはすべてを含み、各工程は、可能性のある多くのツールで実現できる。(1)ワークピース、すなわち基板に、スピンオンツールまたはスプレーオンツールを使用してフォトレジストを塗布する。(2)ホットプレートもしくは炉またはUV硬化ツールを使用してフォトレジストを硬化させる。(3)ウエハステッパなどのツールを用いてフォトレジストを可視光線またはUV線またはX線光に露光する。(4)レジストを現像して、レジストを選択的に除去し、それによってウェットベンチなどのツールを使用してレジストをパターニングする。(5)レジストのパターンを、ドライエッチングまたはプラズマアシストエッチングツールを使用して下の膜またはワークピースに転写する。そして(6)RFまたはマイクロ波のプラズマレジストストリッパーなどのツールを使用してレジストを除去する。

Claims (27)

  1. 方法であって、
    第1のガス源からの反応性抑制ガスと、第2のガス源からの金属前駆体ガスとの並流パルスをチャンバに流すことを含む、チャンバでの基板への抑制処理を実施し、各並流パルスは、前記反応性抑制ガスのパルスおよび前記金属前駆体ガスのパルスを含み、前記反応性抑制ガスの前記パルスおよび前記金属前駆体ガスの前記パルスは、各ガスがガス源から流れる時点から測定される際に、時間軸でずれて重なり、前記抑制処理は金属核生成を抑制すること
    を含む、方法。
  2. 請求項1に記載の方法であって、前記金属前駆体ガスの前記パルスおよび前記反応性抑制ガスの前記パルスは、同時に終了するか開始する、方法。
  3. 請求項1に記載の方法であって、前記反応性抑制ガスの各パルスは、後続の前記反応性抑制ガスのパルスからパージを介して隔てられ、前記金属前駆体ガスの各パルスは、後続の前記金属前駆体ガスのパルスからパージを介して隔てられる、方法。
  4. 請求項1~3のいずれか一項に記載の方法であって、前記金属は、タングステン(W)、モリブデン(Mo)、コバルト(Co)、およびルテニウム(Ru)のうちの1つである、方法。
  5. 請求項1に記載の方法であって、前記反応性抑制ガスは、窒素含有である、方法。
  6. 請求項1に記載の方法であって、前記反応性抑制ガスは、アンモニア(NH3)またはヒドラジン(N24)である、方法。
  7. 請求項1に記載の方法であって、遅延パラメータからずれを算出することをさらに含む、方法。
  8. 請求項8に記載の方法であって、前記ずれは、ウエハ内の均一性を最適化することによって算出される、方法。
  9. 請求項1に記載の方法であって、前記抑制処理の前に、第1の金属層を前記基板に堆積させることをさらに含む、方法。
  10. 請求項9に記載の方法であって、前記抑制処理の後に、第2の金属層を前記基板に堆積させることをさらに含む、方法。
  11. 請求項10に記載の方法であって、前記第1の金属層の堆積は、マルチステーションチャンバの第1のステーションで、前記抑制処理は、マルチステーションチャンバの第2のステーションで、前記第2の金属層の堆積は、マルチステーションチャンバの第3の層で行われる、方法。
  12. 請求項1に記載の方法であって、前記反応性抑制ガスと前記金属前駆体ガスとは、前記シャワーヘッドを出た後にのみ混合される、方法。
  13. 装置であって、
    1つ以上のステーションを含むチャンバであって、各ステーションが、ペデスタルと、前記ペデスタルの上方に配置され第1のガス源および第2のガス源に流体接続するように構成されたシャワーヘッドと、を有する、チャンバと;
    コントローラであって、
    前記第1のガスと前記第2のガスの複数の並流パルスを前記チャンバのステーションに導入し、各並流パルスが、前記第1のガスのパルスおよび前記第2のガスのパルスを含み、前記第1のガスの前記パルスと前記第2のガスの前記パルスとは、時間軸でずれて重なり、前記第1のガスの前記各パルスは、後続の前記第1のガスのパルスからパージを介して隔てられ、前記第2のガスの各パルスは、後続の前記第2のガスのパルスからパージを介して隔てられるようにする、命令を含む、コントローラと、
    を有する、装置。
  14. 請求項13に記載の装置であって、前記コントローラは、1つ以上のパラメータからずれを算出する命令をさらに含む、装置。
  15. 請求項13に記載の装置であって、前記コントローラは、前記1つ以上のパラメータを受信する命令をさらに含む、装置。
  16. 請求項15に記載の装置であって、前記1つ以上のパラメータは、遅延させるガスの識別性、ずれの長さ、およびパルスまたはパージを短縮するかどうか、を含む、装置。
  17. 請求項13~16のいずれか一項に記載の装置であって、前記コントローラは、前記算出したずれに応じて前記第1のガスまたは前記第2のガスのパルスのシーケンスを修正する命令をさらに含む、装置。
  18. 方法であって、
    第1のガスと第2のガスの複数の並流パルスを処理チャンバに導入することであって、各々の並流パルスは、第1のガス源からの前記第1のガスのパルスおよび第2のガス源からの前記第2のガスのパルスを含み、前記第1のガスの前記パルスと前記第2のガスの前記パルスとは、各ガスがガス源から流れる時点から測定される際に、時間軸でずれて重なり、前記第1のガスの前記各パルスは、後続の前記第1のガスのパルスからパージを介して隔てられ、前記第2のガスの各パルスは、後続の前記第2のガスのパルスからパージを介して隔てられることを含む、
    方法。
  19. 請求項18に記載の方法であって、1つ以上のパラメータからずれを算出することをさらに含む、方法。
  20. 請求項19に記載の方法であって、前記1つ以上のパラメータを受信することをさらに含む、方法。
  21. 請求項20に記載の方法であって、前記1つ以上のパラメータは、遅延させるガスの識別性、ずれの長さ、およびパルスまたはパージを短縮するかどうか、を含む、方法。
  22. 請求項18~21のいずれか一項に記載の方法であって、前記算出したずれに応じて前記第1のガスまたは前記第2のガスのパルスのシーケンスを修正することをさらに含む、方法。
  23. 有形の機械可読媒体であって、
    第1のガスと第2のガスの複数の並流パルスを処理チャンバに導入し、各並流パルスが、前記第1のガスのパルスおよび前記第2のガスのパルスを含み、前記第1のガスの前記パルスと前記第2のガスの前記パルスとは、時間軸でずれて重なり、前記第1のガスの前記各パルスは、後続の前記第1のガスのパルスからパージを介して隔てられ、前記第2のガスの各パルスは、後続の前記第2のガスのパルスからパージを介して隔てられるようにする、
    命令を含む、有形の機械可読媒体。
  24. 請求項23に記載の有形の機械可読媒体であって、1つ以上のパラメータからずれを算出する命令をさらに含む、有形の機械可読媒体。
  25. 請求項23に記載の有形の機械可読媒体であって、前記1つ以上のパラメータをユーザ入力から受信する命令をさらに含む、有形の機械可読媒体。
  26. 請求項24に記載の有形の機械可読媒体であって、前記1つ以上のパラメータは、遅延させるガスの識別性、ずれの長さ、およびパルスまたはパージを短縮するかどうか、を含む、有形の機械可読媒体。
  27. 請求項23~26のいずれか一項に記載の有形の機械可読媒体であって、前記算出したずれに応じて前記第1のガスまたは前記第2のガスのパルスのシーケンスを修正することをさらに含む、有形の機械可読媒体。
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