JP2023157984A - Adhesive layer, adhesive film and optical film with adhesive layer - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、光学部材の層間の貼合などに用いられる粘着剤層、及び粘着フィルムに関する。さらに詳細には、厚さ１μｍ～２０μｍの薄膜にも拘わらず、高粘着力、高密着性の性能を有する粘着剤層、及びそれを用いた粘着フィルムに関する。 The present invention relates to an adhesive layer and an adhesive film used for bonding between layers of optical members. More specifically, the present invention relates to a pressure-sensitive adhesive layer that has high adhesive strength and high adhesion performance despite being a thin film with a thickness of 1 μm to 20 μm, and a pressure-sensitive adhesive film using the same.
粘着剤層を介して偏光板、位相差板などの光学部材を液晶セルなどの被着体に貼合するため、種々の粘着フィルムが提案されている（例えば特許文献１～２参照）。
特許文献１には、ブチルアクリレートなどを主成分のモノマーとし、アクリルアミド化合物などを含有する光学用粘着剤組成物が記載されている。
特許文献２には、炭素数４～８のアルキル基を有する（メタ）アクリレートを主成分のモノマーとし、カルボキシル基を有するモノマー、及び窒素原子を有するビニルモノマーを含有する光学用粘着剤組成物が記載されている。
また、粘着剤層の屈折率を高めるために、種々の工夫をした粘着フィルムが提案されている（例えば特許文献３～８参照）。
特許文献３には、芳香族環を有し、屈折率１．５１～１．７５のタッキファイヤーを含有する光学用粘着剤組成物が記載されている。
特許文献４には、芳香族環を有するアクリル酸変性モノマーの共重合性ポリマーを含む粘着剤組成物を含有する粘着シートが記載されている。
特許文献５には、芳香族環を有する粘着付与樹脂と、芳香族リン酸エステル系可塑剤を含有する光学用粘着剤組成物が記載されている。
特許文献６には、アクリル系樹脂と、エチレン性不飽和基を１つ有する芳香族化合物を含有する粘着剤組成物が硬化されてなる粘着剤が記載されている。
特許文献７には、芳香族モノマーを含有するアクリル系の粘着剤を介して、位相差フィルム及び複屈折板を互いに固着してなる光学部品が記載されている。
特許文献８には、芳香族ジイソシアネートと、芳香族ポリエステルジオールを反応させてなるウレタン樹脂を含む粘着剤組成物が記載されている。
Various adhesive films have been proposed for bonding optical members such as polarizing plates and retardation plates to adherends such as liquid crystal cells via adhesive layers (see, for example, Patent Documents 1 and 2).
Patent Document 1 describes an optical pressure-sensitive adhesive composition containing butyl acrylate or the like as a main monomer and an acrylamide compound or the like.
Patent Document 2 discloses an optical adhesive composition containing (meth)acrylate as the main monomer having an alkyl group having 4 to 8 carbon atoms, a monomer having a carboxyl group, and a vinyl monomer having a nitrogen atom. Are listed.
In addition, adhesive films with various improvements have been proposed in order to increase the refractive index of the adhesive layer (see, for example, Patent Documents 3 to 8).
Patent Document 3 describes an optical adhesive composition containing a tackifier having an aromatic ring and a refractive index of 1.51 to 1.75.
Patent Document 4 describes a pressure-sensitive adhesive sheet containing a pressure-sensitive adhesive composition containing a copolymerizable polymer of an acrylic acid-modified monomer having an aromatic ring.
Patent Document 5 describes an optical pressure-sensitive adhesive composition containing a tackifier resin having an aromatic ring and an aromatic phosphate ester plasticizer.
Patent Document 6 describes an adhesive obtained by curing an adhesive composition containing an acrylic resin and an aromatic compound having one ethylenically unsaturated group.
Patent Document 7 describes an optical component in which a retardation film and a birefringent plate are fixed to each other via an acrylic adhesive containing an aromatic monomer.
Patent Document 8 describes an adhesive composition containing a urethane resin obtained by reacting an aromatic diisocyanate with an aromatic polyester diol.
近年において、光学部材の層間を貼合するのに用いる粘着フィルムに対して要求されている事項は、光学部材の薄膜化を図るために、粘着剤層の厚さを２０μｍ以下に薄くした粘着フィルムとすることである。
一般に、粘着剤層の粘着力は、粘着剤層の厚さに略比例していることから、粘着剤層の厚さを薄くすると、それに伴って粘着力が低下してしまう。
In recent years, requirements for adhesive films used for bonding between layers of optical components are as follows: In order to reduce the thickness of optical components, the adhesive film has a thinner adhesive layer of 20 μm or less. That is to say.
Generally, the adhesive force of an adhesive layer is approximately proportional to the thickness of the adhesive layer, so if the thickness of the adhesive layer is made thinner, the adhesive force decreases accordingly.
しかし、近年求められている粘着フィルムは、粘着剤層の厚さを薄くしても、従来の粘着フィルム（粘着剤層の厚さが約３０μｍと厚い）と同等の粘着力を有しており、且つ、高温・高湿度の雰囲気下に長時間放置した後の耐久性についても、従来の粘着フィルムと同等以上の性能を有することが求められている。
また、粘着剤層の厚さを薄くできること、及び、エージング処理（恒温で養生を行うこと）を施す必要がない粘着剤層を形成できることから、粘着フィルムの基材を省いた粘着剤層のみからなる、「離型フィルム／粘着剤層／離型フィルム」の部材構成をした、ＮＣＦ（Ｎｏｎ Ｃａｒｒｉｅｒ Ｆｉｌｍ）の形態とすることが求められている。
However, the adhesive films that have been in demand in recent years have the same adhesive strength as conventional adhesive films (the adhesive layer is as thick as about 30 μm) even if the thickness of the adhesive layer is reduced. In addition, the adhesive film is required to have performance equivalent to or better than conventional adhesive films in terms of durability after being left in a high temperature and high humidity atmosphere for a long time.
In addition, since the thickness of the adhesive layer can be reduced and the adhesive layer can be formed without the need for aging treatment (curing at constant temperature), it is possible to form the adhesive layer only by omitting the base material of the adhesive film. There is a demand for a non-carrier film (NCF) having a component structure of "release film/adhesive layer/release film".
また、従来の粘着フィルムでは、被着体に粘着フィルムを貼り合せた後に、エージング処理が施されるために、被着体と粘着剤層との密着性の向上を図ることができた。
しかしながら、ＮＣＦの形態をした粘着フィルムは、すでに粘着剤層のエージングを終了させていることから、被着体と粘着剤層との密着力が不足する。そのため、被着体の表面に対して、コロナ処理などの表面処理をする必要があるという問題があった。
これらの要求事項および問題を克服した粘着フィルムが、必要とされている。
In addition, in conventional adhesive films, an aging treatment is performed after the adhesive film is bonded to an adherend, so that it is possible to improve the adhesion between the adherend and the adhesive layer.
However, in a pressure-sensitive adhesive film in the form of NCF, since the pressure-sensitive adhesive layer has already finished aging, the adhesion between the adherend and the pressure-sensitive adhesive layer is insufficient. Therefore, there was a problem in that it was necessary to perform surface treatment such as corona treatment on the surface of the adherend.
Adhesive films that overcome these requirements and problems are needed.
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、厚さ１μｍ～２０μｍの薄膜にも拘わらず、高粘着力、高密着性の性能を有する粘着剤層、及びそれを用いた粘着フィルムを提供することを課題とする。 The present invention was made in view of the above circumstances, and provides an adhesive layer that has high adhesive strength and high adhesion performance despite being a thin film with a thickness of 1 μm to 20 μm, and an adhesive film using the same. The challenge is to provide.
上記の課題を解決するため、本発明は、アクリル系ポリマーからなる粘着剤組成物を架橋してなる粘着剤層において、アルキル基の炭素数がＣ１～Ｃ１４のアルキル（メタ）アクリレートモノマーの少なくとも１種を主成分のモノマーとし、他の共重合性モノマーとして、共重合可能な窒素原子を有するビニルモノマーの少なくとも１種以上を含有させて、共重合及び架橋させることにより、強靭な粘着力と高密着性の性能を併せて有する粘着剤層とすることを技術思想としている。 In order to solve the above problems, the present invention provides a pressure-sensitive adhesive layer formed by crosslinking a pressure-sensitive adhesive composition made of an acrylic polymer. By copolymerizing and crosslinking the seeds as the main monomer and containing at least one vinyl monomer having a copolymerizable nitrogen atom as another copolymerizable monomer, strong adhesive strength and high The technical idea is to create an adhesive layer that also has adhesive properties.
また、上記の課題を解決するため、本発明は、アクリル系ポリマーと、架橋剤とを含有する粘着剤組成物を架橋してなる粘着剤層において、前記アクリル系ポリマーが、（Ａ）アルキル基の炭素数がＣ１～Ｃ１４のアルキル（メタ）アクリレートモノマーの少なくとも１種以上を合せた７０～９５重量部と、（Ｂ）芳香族基を有する（メタ）アクリレートモノマーの少なくとも１種以上を合せた５～３０重量部と、を合計した１００重量部に対して、他の共重合性モノマーとして、（Ｃ）水酸基及びカルボキシル基を有しておらず且つ窒素原子を有するビニルモノマーの少なくとも１種以上を合せた２～５０重量部と、（Ｄ）ヒドロキシル基を有する共重合性ビニルモノマーの少なくとも１種以上を合せた０．１～１０重量部とを、カルボキシル基を有する共重合性ビニルモノマーを含有しないで共重合させた重量平均分子量２０万～２００万の共重合体であり、前記（Ｃ）水酸基及びカルボキシル基を有しておらず且つ窒素原子を有するビニルモノマーが、Ｎ－ビニルピロリドン、Ｎ，Ｎ－ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジイソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ビニルカプロラクタムからなる群から選択した少なくとも１種以上の化合物であり、前記架橋剤が、３官能イソシアネート化合物であり、前記粘着剤層の厚さが１μｍ～２０μｍであり、前記粘着剤層の屈折率が１．４７～１．５０であることを特徴とする粘着剤層を提供する。 Furthermore, in order to solve the above problems, the present invention provides an adhesive layer formed by crosslinking an adhesive composition containing an acrylic polymer and a crosslinking agent, in which the acrylic polymer has (A) an alkyl group. 70 to 95 parts by weight of at least one alkyl (meth)acrylate monomer having a carbon number of C1 to C14, and (B) at least one (meth)acrylate monomer having an aromatic group. 5 to 30 parts by weight, and as other copolymerizable monomers, at least one of (C) a vinyl monomer that does not have a hydroxyl group or a carboxyl group and has a nitrogen atom. (D) 0.1 to 10 parts by weight of at least one copolymerizable vinyl monomer having a hydroxyl group; It is a copolymer having a weight average molecular weight of 200,000 to 2,000,000, copolymerized without containing N-vinylpyrrolidone, and the vinyl monomer (C) having no hydroxyl group or carboxyl group and having a nitrogen atom, N-vinylpyrrolidone, N,N-dimethyl(meth)acrylamide, N,N-diethyl(meth)acrylamide, N,N-dipropyl(meth)acrylamide, N,N-diisopropyl(meth)acrylamide, N,N-dibutyl(meth)acrylamide, at least one compound selected from the group consisting of N,N-diethylaminopropyl (meth)acrylamide, N,N-dimethylaminoethyl (meth)acrylamide, and N-vinylcaprolactam, and the crosslinking agent is a trifunctional isocyanate. The present invention provides an adhesive layer, which is a compound, wherein the adhesive layer has a thickness of 1 μm to 20 μm, and a refractive index of 1.47 to 1.50.
また、前記粘着剤層の厚さが２０μｍの時の、貼り合わせた初期粘着力が３．０（Ｎ／２５ｍｍ）以上であることが好ましい。 Further, when the thickness of the adhesive layer is 20 μm, it is preferable that the initial adhesive strength of the adhesive layer is 3.0 (N/25 mm) or more.
また、前記粘着剤組成物が、帯電防止剤を含有してなることが好ましい。 Further, it is preferable that the pressure-sensitive adhesive composition contains an antistatic agent.
また、前記帯電防止剤が、融点２５～５０℃のイオン性化合物であることが好ましい。 Further, it is preferable that the antistatic agent is an ionic compound having a melting point of 25 to 50°C.
また、前記粘着剤組成物に、融点２５～５０℃のイオン性化合物を０．１～５．０重量部含有し、粘着剤層の表面抵抗率が５．０×１０＋１０Ω／□以下であることが好ましい。 Further, the adhesive composition contains 0.1 to 5.0 parts by weight of an ionic compound with a melting point of 25 to 50°C, and the surface resistivity of the adhesive layer is 5.0 × 10 + 10 Ω/□ or less. It is preferable that there be.
また、本発明は、前記粘着剤層が、離型フィルムの片面に形成されてなり、離型フィルム／粘着剤層／離型フィルムの構成であることを特徴とする粘着フィルムを提供する。 Further, the present invention provides an adhesive film, wherein the adhesive layer is formed on one side of a release film, and has a configuration of release film/adhesive layer/release film.
また、本発明は、基材の片面上に、前記粘着剤層が積層されたことを特徴とする粘着フィルムを提供する。 The present invention also provides an adhesive film characterized in that the adhesive layer is laminated on one side of a base material.
また、本発明は、前記粘着フィルムが用いられた、偏光板とディスプレイパネルの貼り合せに用いられるフィルムを提供する。 The present invention also provides a film that is used for bonding a polarizing plate and a display panel, and includes the adhesive film.
また、本発明は、粘着フィルムが用いられた、タッチパネル用フィルムを提供する。 The present invention also provides a touch panel film using an adhesive film.
また、本発明は、前記粘着フィルムが用いられた、電子ペーパー用フィルムを提供する。 The present invention also provides a film for electronic paper using the adhesive film.
また、本発明は、光学フィルムの少なくとも一方の面に、前記粘着剤層が積層されている粘着剤層付き光学フィルムを提供する。 The present invention also provides an optical film with an adhesive layer, in which the adhesive layer is laminated on at least one surface of the optical film.
本発明によれば、従来の要求事項および問題を克服して、厚さ１μｍ～２０μｍの薄膜にも拘わらず、高粘着力、高密着性の性能を有する粘着剤層、及びそれを用いた粘着フィルムを提供することができる。 According to the present invention, the present invention overcomes the conventional requirements and problems and provides an adhesive layer that has high adhesive strength and high adhesion performance despite being a thin film with a thickness of 1 μm to 20 μm, and an adhesive layer using the same. film can be provided.
以下、好適な実施の形態に基づいて本発明を説明する。
本発明の粘着剤層は、アクリル系ポリマーからなる粘着剤組成物を架橋してなる粘着剤層において、前記アクリル系ポリマーが、主成分の（メタ）アクリレートモノマーとして、アルキル基の炭素数がＣ１～Ｃ１４のアルキル（メタ）アクリレートモノマーの少なくとも１種以上と芳香族基を有する（メタ）アクリレートモノマーの少なくとも１種以上とを含有し、他の共重合性モノマーとして、窒素原子を有するビニルモノマーの少なくとも１種以上と、ヒドロキシル基を有する共重合性ビニルモノマーの少なくとも１種以上とを含有する共重合体であり、前記粘着剤組成物を架橋する架橋剤が３官能イソシアネート化合物であり、前記粘着剤層の厚さが１μｍ～２０μｍであり、厚さが２０μｍの時の、貼り合わせた初期粘着力が３．０（Ｎ／２５ｍｍ）以上であり、屈折率が１．４７～１．５０であることを特徴とする。
本明細書において、アクリル系ポリマー（共重合体）がモノマーを含有する（含む）趣旨の記載は、主にモノマーがアクリル系ポリマー（共重合体）中に共重合されることを意味するものの、原料モノマーの一部がアクリル系ポリマー（共重合体）中に未反応のまま残存することを排除するものではない。
The present invention will be described below based on preferred embodiments.
The adhesive layer of the present invention is a pressure-sensitive adhesive layer formed by crosslinking a pressure-sensitive adhesive composition made of an acrylic polymer, wherein the acrylic polymer is a (meth)acrylate monomer as a main component, and the number of carbon atoms in the alkyl group is C1. Contains at least one or more C14 alkyl (meth)acrylate monomers and at least one or more (meth)acrylate monomers having an aromatic group, and as other copolymerizable monomers, a vinyl monomer having a nitrogen atom. and at least one copolymerizable vinyl monomer having a hydroxyl group, the crosslinking agent for crosslinking the adhesive composition is a trifunctional isocyanate compound, and the adhesive The thickness of the agent layer is 1 μm to 20 μm, and when the thickness is 20 μm, the initial adhesive strength when laminated is 3.0 (N/25 mm) or more, and the refractive index is 1.47 to 1.50. characterized by something.
In this specification, the statement that the acrylic polymer (copolymer) contains (contains) a monomer mainly means that the monomer is copolymerized into the acrylic polymer (copolymer). This does not exclude the possibility that a part of the raw material monomer remains unreacted in the acrylic polymer (copolymer).
アルキル基の炭素数がＣ１～Ｃ１４のアルキル（メタ）アクリレートモノマーとしては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ウンデシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、テトラデシル（メタ）アクリレート、シクロペンチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレートなどの少なくとも１種以上が挙げられる。アルキル（メタ）アクリレートモノマーのアルキル基は、直鎖、分枝状、環状のいずれでもよい。（Ａ）アルキル基の炭素数がＣ１～Ｃ１４のアルキル（メタ）アクリレートモノマーは、これと（Ｂ）芳香族基を有する（メタ）アクリレートモノマーとを合わせた１００重量部に対する割合が、７０～９５重量部であることが好ましい。 Examples of alkyl (meth)acrylate monomers in which the alkyl group has carbon atoms of C1 to C14 include methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, propyl (meth)acrylate, isopropyl (meth)acrylate, butyl (meth)acrylate, and isobutyl (meth)acrylate, pentyl (meth)acrylate, hexyl (meth)acrylate, heptyl (meth)acrylate, octyl (meth)acrylate, isooctyl (meth)acrylate, 2-ethylhexyl (meth)acrylate, nonyl (meth)acrylate, isononyl At least one of (meth)acrylate, decyl (meth)acrylate, undecyl (meth)acrylate, dodecyl (meth)acrylate, tridecyl (meth)acrylate, tetradecyl (meth)acrylate, cyclopentyl (meth)acrylate, cyclohexyl (meth)acrylate, etc. There are more than one species. The alkyl group of the alkyl (meth)acrylate monomer may be linear, branched, or cyclic. (A) The alkyl (meth)acrylate monomer whose alkyl group has carbon atoms of C1 to C14 has a ratio of 70 to 95 parts based on 100 parts by weight of the combined (B) (meth)acrylate monomer having an aromatic group. Parts by weight are preferred.
芳香族基を有する（メタ）アクリレートモノマーとしては、ベンジル（メタ）アクリレート、ナフチル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシブチル（メタ）アクリレート、２－（１－ナフチルオキシ）エチル（メタ）アクリレート、２－（２－ナフチルオキシ）エチル（メタ）アクリレート、６－（１－ナフチルオキシ）ヘキシル（メタ）アクリレート、６－（２－ナフチルオキシ）ヘキシル（メタ）アクリレート、８－（１－ナフチルオキシ）オクチル（メタ）アクリレート、８－（２－ナフチルオキシ）オクチル（メタ）アクリレート、エチレングリコール ｏ－フェニルフェニルエーテル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール ｏ－フェニルフェニルエーテル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。屈折率が高い粘着剤層を得るためには、芳香族基を有する（メタ）アクリレートモノマーの少なくとも１種以上を配合することが好ましい。
これらの芳香族基を有する（メタ）アクリレートモノマーを、主成分のモノマーであるアルキル基の炭素数がＣ１～Ｃ１４のアルキル（メタ）アクリレートモノマーと混合することにより、得られる粘着剤層の屈折率を上昇させて調整でき、光学部材間の屈折率差を少なくして、全反射を低減させることにより全光線透過率を向上させることができる。
また、本発明に係わる粘着剤層において、（Ｂ）芳香族基を有する（メタ）アクリレートモノマーは、前記（Ａ）と前記（Ｂ）とを合わせた主成分の（メタ）アクリレートモノマー１００重量部の内、５～３０重量部の割合で含有させるのが好ましい。
(Meth)acrylate monomers having an aromatic group include benzyl (meth)acrylate, naphthyl (meth)acrylate, phenoxyethyl (meth)acrylate, phenoxybutyl (meth)acrylate, 2-(1-naphthyloxy)ethyl (meth)acrylate, ) acrylate, 2-(2-naphthyloxy)ethyl (meth)acrylate, 6-(1-naphthyloxy)hexyl (meth)acrylate, 6-(2-naphthyloxy)hexyl (meth)acrylate, 8-(1- Examples include naphthyloxy)octyl (meth)acrylate, 8-(2-naphthyloxy)octyl (meth)acrylate, ethylene glycol o-phenylphenyl ether (meth)acrylate, polyethylene glycol o-phenylphenyl ether (meth)acrylate, etc. . In order to obtain an adhesive layer with a high refractive index, it is preferable to blend at least one type of (meth)acrylate monomer having an aromatic group.
The refractive index of the adhesive layer obtained by mixing these (meth)acrylate monomers having an aromatic group with an alkyl (meth)acrylate monomer whose alkyl group has carbon atoms of C1 to C14, which is the main component monomer. The total light transmittance can be improved by reducing the difference in refractive index between optical members and reducing total reflection.
In addition, in the adhesive layer according to the present invention, (B) the (meth)acrylate monomer having an aromatic group is 100 parts by weight of the (meth)acrylate monomer that is the main component of (A) and (B). It is preferably contained in a proportion of 5 to 30 parts by weight.
窒素原子を有するビニルモノマーとしては、例えばＮ－ビニルピロリドン、Ｎ－ビニルカプロラクタム、（メタ）アクリロイルモルホリンなどの環状窒素ビニル化合物、Ｎ－エチル－Ｎ－メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－メチル－Ｎ－プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－メチル－Ｎ－イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジイソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジブチル（メタ）アクリルアミドなどのジアルキル置換（メタ）アクリルアミド、Ｎ－エチル－Ｎ－メチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ－メチル－Ｎ－プロピルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ－メチル－Ｎ－イソプロピルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノメチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノブチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ－ジプロピルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ－ジブチルアミノエチル（メタ）アクリレートなどのジアルキルアミノ（メタ）アクリレート、Ｎ－エチル－Ｎ－メチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－メチル－Ｎ－プロピルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－メチル－Ｎ－イソプロピルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジプロピルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノエチル（メタ）アクリルアミドなどのジアルキル置換アミノアルキル（メタ）アクリルアミドなどの少なくとも１種以上が挙げられる。 Examples of the vinyl monomer having a nitrogen atom include cyclic nitrogen vinyl compounds such as N-vinylpyrrolidone, N-vinylcaprolactam, and (meth)acryloylmorpholine, N-ethyl-N-methyl(meth)acrylamide, and N-methyl-N- Propyl (meth)acrylamide, N-methyl-N-isopropyl (meth)acrylamide, N,N-dimethyl (meth)acrylamide, N,N-diethyl (meth)acrylamide, N,N-dipropyl (meth)acrylamide, N, Dialkyl-substituted (meth)acrylamides such as N-diisopropyl (meth)acrylamide, N,N-dibutyl (meth)acrylamide, N-ethyl-N-methylaminoethyl (meth)acrylate, N-methyl-N-propylaminoethyl ( meth)acrylate, N-methyl-N-isopropylaminoethyl (meth)acrylate, N,N-dimethylaminomethyl (meth)acrylate, N,N-dimethylaminoethyl (meth)acrylate, N,N-dimethylaminopropyl ( dialkylamino (meth)acrylates such as N,N-dimethylaminobutyl (meth)acrylate, N,N-dipropylaminoethyl (meth)acrylate, N,N-dibutylaminoethyl (meth)acrylate; -Ethyl-N-methylaminopropyl (meth)acrylamide, N-methyl-N-propylaminopropyl (meth)acrylamide, N-methyl-N-isopropylaminopropyl (meth)acrylamide, N,N-dimethylaminopropyl (meth)acrylamide, ) acrylamide, N,N-diethylaminopropyl (meth)acrylamide, N,N-dipropylaminopropyl (meth)acrylamide, N,N-dimethylaminoethyl (meth)acrylamide, N,N-diethylaminoethyl (meth)acrylamide, etc. and dialkyl-substituted aminoalkyl (meth)acrylamide.
前記窒素原子を有するビニルモノマーとしては、後述する（Ｄ）の化合物と区別可能とするため、水酸基を有しないものが好ましく、水酸基およびカルボキシル基を有しないものがより好ましい。このようなモノマーとしては、上に例示したモノマー、例えば、Ｎ，Ｎ－ジアルキル置換アミノ基やＮ，Ｎ－ジアルキル置換アミド基を有するアクリル系モノマー；Ｎ－ビニルピロリドン、Ｎ－ビニルカプロラクタムなどのＮ－ビニル置換ラクタム類；Ｎ－（メタ）アクリロイルモルホリンなどのＮ－（メタ）アクリロイル置換環状アミン類が好ましい。 The nitrogen atom-containing vinyl monomer is preferably one that does not have a hydroxyl group, and more preferably one that does not have a hydroxyl group or a carboxyl group, so that it can be distinguished from the compound (D) described below. Examples of such monomers include the monomers listed above, acrylic monomers having N,N-dialkyl-substituted amino groups and N,N-dialkyl-substituted amide groups; N-vinylpyrrolidone, N-vinylcaprolactam, etc. - Vinyl-substituted lactams; N-(meth)acryloyl-substituted cyclic amines such as N-(meth)acryloylmorpholine are preferred.
また、本発明に係わる粘着剤層において、粘着剤組成物の前記アクリル系ポリマーに含有させる窒素原子を有するビニルモノマーは、粘着剤層に対して必要な粘着力及び耐久性を付与させることができる。本発明に係わる粘着剤層において、粘着剤組成物の前記アクリル系ポリマーに含有させる窒素原子を有するビニルモノマーは、前記（Ａ）と前記（Ｂ）とを合わせた主成分の（メタ）アクリレートモノマー１００重量部に対して、２～５０重量部であることが好ましい。
また、本発明に係わる粘着剤層において、粘着剤組成物の前記アクリル系ポリマーに含有させる窒素原子を有するビニルモノマーとしては、Ｎ－ビニルピロリドン、Ｎ，Ｎ－ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジイソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ビニルカプロラクタムなどが特に好適に使用される。
Further, in the adhesive layer according to the present invention, the nitrogen atom-containing vinyl monomer contained in the acrylic polymer of the adhesive composition can impart necessary adhesive strength and durability to the adhesive layer. . In the adhesive layer according to the present invention, the nitrogen atom-containing vinyl monomer contained in the acrylic polymer of the adhesive composition is a (meth)acrylate monomer that is the main component of (A) and (B). The amount is preferably 2 to 50 parts by weight per 100 parts by weight.
Further, in the adhesive layer according to the present invention, the nitrogen atom-containing vinyl monomer contained in the acrylic polymer of the adhesive composition includes N-vinylpyrrolidone, N,N-dimethyl(meth)acrylamide, N,N -diethyl (meth)acrylamide, N,N-dipropyl (meth)acrylamide, N,N-diisopropyl (meth)acrylamide, N,N-dibutyl (meth)acrylamide, N,N-dimethylaminopropyl (meth)acrylamide, N , N-diethylaminopropyl (meth)acrylamide, N,N-dimethylaminoethyl (meth)acrylamide, N-vinylcaprolactam, and the like are particularly preferably used.
ヒドロキシル基を有する共重合性ビニルモノマー（ヒドロキシル基を有するモノマー）としては、例えば、８－ヒドロキシオクチル（メタ）アクリレート、６－ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート類や、Ｎ－ヒドロキシ（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド等のヒドロキシル基を有する（メタ）アクリルアミド類などの少なくとも１種以上が挙げられる。
また、本発明に係わる粘着剤層において、粘着剤組成物の前記アクリル系ポリマーに含有させるヒドロキシル基を有するモノマーは、得られる粘着剤層が透明導電性フィルムのＩＴＯ表面などの腐食し易い被着体に対する腐食性に影響を与えるとされる、カルボキシル基を有するモノマーの含有量を減らすための共重合性モノマーとして使用できる。そのため、ヒドロキシル基を有するモノマーは、粘着剤層の粘着力を向上させ、且つ、腐食性を低減させることに役立てることができる。本発明に係わる粘着剤層において、粘着剤組成物の前記アクリル系ポリマーに含有させるヒドロキシル基を有するモノマーは、前記（Ａ）と前記（Ｂ）とを合わせた主成分の（メタ）アクリレートモノマー１００重量部に対して、０．１～１０重量部であることが好ましい。
Examples of copolymerizable vinyl monomers having a hydroxyl group (monomers having a hydroxyl group) include 8-hydroxyoctyl (meth)acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth)acrylate, 4-hydroxybutyl (meth)acrylate, and hydroxyethyl. Hydroxyalkyl (meth)acrylates such as (meth)acrylate, and (meth)acrylamides with hydroxyl groups such as N-hydroxy(meth)acrylamide, N-hydroxymethyl (meth)acrylamide, and N-hydroxyethyl (meth)acrylamide. Examples include at least one or more of the following.
In addition, in the adhesive layer according to the present invention, the hydroxyl group-containing monomer contained in the acrylic polymer of the adhesive composition is suitable for use when the resulting adhesive layer is attached to an easily corroded surface such as the ITO surface of a transparent conductive film. It can be used as a copolymerizable monomer to reduce the content of monomers having carboxyl groups, which are said to affect corrosivity to the body. Therefore, a monomer having a hydroxyl group can be useful for improving the adhesive force of the adhesive layer and reducing corrosivity. In the adhesive layer according to the present invention, the monomer having a hydroxyl group to be contained in the acrylic polymer of the adhesive composition is a (meth)acrylate monomer of 100% as a main component, which is a combination of the above (A) and the above (B). The amount is preferably 0.1 to 10 parts by weight.
本発明の粘着剤層に用いる粘着剤組成物の共重合体は、（Ａ）アルキル基の炭素数がＣ１～Ｃ１４のアルキル（メタ）アクリレートモノマーの少なくとも１種以上を合わせた７０～９５重量部と、（Ｂ）芳香族基を有する（メタ）アクリレートモノマーの少なくとも１種以上を合わせた５～３０重量部とを合わせた１００重量部に対して、（Ｃ）窒素原子を有するビニルモノマーの１種以上を２～５０重量部と、（Ｄ）ヒドロキシル基を有する共重合性ビニルモノマーの少なくとも１種０．１～１０重量部とからなることが好ましい。
また、前記アクリル系ポリマーが、そのモノマーとして、カルボキシル基を有する共重合性ビニルモノマーを含有していないことが好ましい。ポリマーがカルボキシル基を有する場合、酸によりＩＴＯ等の被着体を腐食させるおそれがある。
The copolymer of the adhesive composition used in the adhesive layer of the present invention contains 70 to 95 parts by weight of (A) at least one alkyl (meth)acrylate monomer whose alkyl group has carbon atoms of C1 to C14. and (B) 5 to 30 parts by weight of at least one (meth)acrylate monomer having an aromatic group, to 100 parts by weight of (C) a vinyl monomer having a nitrogen atom. It is preferable that the monomer contains 2 to 50 parts by weight of at least one species, and 0.1 to 10 parts by weight of at least one copolymerizable vinyl monomer having a hydroxyl group (D).
Further, it is preferable that the acrylic polymer does not contain a copolymerizable vinyl monomer having a carboxyl group as its monomer. When the polymer has a carboxyl group, the acid may corrode adherends such as ITO.
共重合体の重合方法は、特に限定されるものではなく、溶液重合法、乳化重合法等、適宜、公知の重合方法が使用可能である。共重合体の重量平均分子量は、２０万～２００万であることが好ましい。
前記共重合体は、アクリル系ポリマーであることが好ましく、（メタ）アクリル酸エステルモノマーや（メタ）アクリルアミド類などのアクリル系モノマーを５０～１００重量％含むことが好ましい。
前記粘着剤層のゲル分率が、５０～７０％であることが好ましい。
The method of polymerizing the copolymer is not particularly limited, and any known polymerization method such as a solution polymerization method or an emulsion polymerization method can be used as appropriate. The weight average molecular weight of the copolymer is preferably 200,000 to 2,000,000.
The copolymer is preferably an acrylic polymer, and preferably contains 50 to 100% by weight of an acrylic monomer such as a (meth)acrylate monomer or (meth)acrylamide.
Preferably, the adhesive layer has a gel fraction of 50 to 70%.
前記粘着剤組成物は、上記の共重合体に、架橋剤や、適宜任意の添加剤を配合することで、必要とされる物性値などの特性を調整することができる。
架橋剤としては、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート等のジイソシアネート類のビュレット変性体やイソシアヌレート変性体、トリメチロールプロパンや、グリセリン等の３価以上のポリオールとのアダクト体などの（Ｅ）３官能イソシアネート化合物が好ましい。
The pressure-sensitive adhesive composition can be adjusted in properties such as required physical property values by blending a crosslinking agent and any appropriate additives with the above-mentioned copolymer.
Examples of crosslinking agents include biuret-modified and isocyanurate-modified diisocyanates such as hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, tolylene diisocyanate, and xylylene diisocyanate, trimethylolpropane, and trivalent or higher valent diisocyanates such as glycerin. (E) Trifunctional isocyanate compounds such as adducts with polyols are preferred.
３官能イソシアネート化合物としては、ヘキサメチレンジイソシアネート化合物のイソシアヌレート体、イソホロンジイソシアネート化合物のイソシアヌレート体、ヘキサメチレンジイソシアネート化合物のアダクト体、イソホロンジイソシアネート化合物のアダクト体、ヘキサメチレンジイソシアネート化合物のビュレット体、イソホロンジイソシアネート化合物のビュレット体、トリレンジイソシアネート化合物のイソシアヌレート体、キシリレンジイソシアネート化合物のイソシアヌレート体、水添キシリレンジイソシアネート化合物のイソシアヌレート体、トリレンジイソシアネート化合物のアダクト体、キシリレンジイソシアネート化合物のアダクト体、水添キシリレンジイソシアネート化合物のアダクト体からなる、少なくとも一種以上が好ましい。 Examples of the trifunctional isocyanate compound include an isocyanurate of a hexamethylene diisocyanate compound, an isocyanurate of an isophorone diisocyanate compound, an adduct of a hexamethylene diisocyanate compound, an adduct of an isophorone diisocyanate compound, a bullet of a hexamethylene diisocyanate compound, and an isophorone diisocyanate compound. buret, isocyanurate of tolylene diisocyanate compound, isocyanurate of xylylene diisocyanate compound, isocyanurate of hydrogenated xylylene diisocyanate compound, adduct of tolylene diisocyanate compound, adduct of xylylene diisocyanate compound, water At least one kind consisting of an adduct of an added xylylene diisocyanate compound is preferred.
３官能イソシアネート化合物を用いて共重合体を架橋する場合、共重合体が、架橋剤と架橋反応可能な官能基（特に、ヒドロキシル基）を有することが好ましく、また、これらの官能基を側鎖に有するモノマーを含有することが好ましい。また、粘着剤組成物が、架橋剤として、（Ｅ）３官能イソシアネート化合物０．００１～１重量部を、含有することが好ましい。なお、重量部の基準は、前記共重合体における（Ａ）から（Ｄ）と同じである。 When crosslinking a copolymer using a trifunctional isocyanate compound, it is preferable that the copolymer has a functional group (particularly a hydroxyl group) that can undergo a crosslinking reaction with a crosslinking agent. It is preferable to contain a monomer having the following properties. Further, it is preferable that the adhesive composition contains 0.001 to 1 part by weight of (E) a trifunctional isocyanate compound as a crosslinking agent. Note that the standards for parts by weight are the same as those for (A) to (D) in the above copolymer.
本発明の粘着剤組成物は、帯電防止性能を付与するため、帯電防止剤を含有することができる。帯電防止剤は、常温（例えば２５℃）で固体であることが好ましく、より具体的には、帯電防止剤は、融点が２５～５０℃のイオン性化合物である。帯電防止剤は、アクリロイル基を有する４級アンモニウム塩型イオン性化合物であってもよい。
これらの帯電防止剤は、融点が低いため、また、長鎖のアルキル基を有するため、アクリル系ポリマーとの親和性は高いと推測される。
帯電防止性能を付与した場合、前記粘着剤組成物を架橋させてなる粘着剤層の、表面抵抗率が５．０×１０＋１０Ω／□以下であることが好ましい。
The adhesive composition of the present invention may contain an antistatic agent in order to impart antistatic properties. The antistatic agent is preferably solid at room temperature (for example, 25°C), and more specifically, the antistatic agent is an ionic compound with a melting point of 25 to 50°C. The antistatic agent may be a quaternary ammonium salt type ionic compound having an acryloyl group.
Since these antistatic agents have low melting points and have long-chain alkyl groups, they are presumed to have high affinity with acrylic polymers.
When antistatic performance is imparted, the adhesive layer formed by crosslinking the adhesive composition preferably has a surface resistivity of 5.0×10 +10 Ω/□ or less.
融点が２５～５０℃のイオン性化合物である帯電防止剤としては、カチオンとアニオンを有するイオン性化合物であって、カチオンが、ピリジニウムカチオン、イミダゾリウムカチオン、ピリミジニウムカチオン、ピラゾリウムカチオン、ピロリジニウムカチオン、アンモニウムカチオン等の含窒素オニウムカチオンや、ホスホニウムカチオン、スルホニウムカチオン等であり、アニオンが、六フッ化リン酸塩（ＰＦ６ －）、チオシアン酸塩（ＳＣＮ－）、アルキルベンゼンスルホン酸塩（ＲＣ６Ｈ４ＳＯ３ －）、過塩素酸塩（ＣｌＯ４ －）、四フッ化ホウ酸塩（ＢＦ４ －）等の無機もしくは有機アニオンである化合物が挙げられる。アルキル基の鎖長や置換基の位置、個数等の選択により、融点が２５～５０℃のものを得ることができる。カチオンは、好ましくは４級含窒素オニウムカチオンであり、１－アルキルピリジニウム（２～６位の炭素原子は置換基を有しても無置換でもよい。）等の４級ピリジニウムカチオンや、１，３－ジアルキルイミダゾリウム（２，４，５位の炭素原子は置換基を有しても無置換でもよい。）等の４級イミダゾリウムカチオン、テトラアルキルアンモニウム等の４級アンモニウムカチオン等が挙げられる。 The antistatic agent which is an ionic compound with a melting point of 25 to 50°C is an ionic compound having a cation and an anion, where the cation is a pyridinium cation, an imidazolium cation, a pyrimidinium cation, a pyrazolium cation, Nitrogen-containing onium cations such as pyrrolidinium cations and ammonium cations, phosphonium cations, and sulfonium cations, and anions include hexafluorophosphate (PF 6 − ), thiocyanate (SCN − ), and alkylbenzenesulfonic acid. Examples include compounds that are inorganic or organic anions such as salt (RC 6 H 4 SO 3 − ), perchlorate (ClO 4 − ), and tetrafluoroborate (BF 4 − ). By selecting the chain length of the alkyl group, the position and number of substituents, etc., it is possible to obtain a compound having a melting point of 25 to 50°C. The cation is preferably a quaternary nitrogen-containing onium cation, such as a quaternary pyridinium cation such as 1-alkylpyridinium (carbon atoms at positions 2 to 6 may have a substituent or not), Examples include quaternary imidazolium cations such as 3-dialkylimidazolium (the carbon atoms at positions 2, 4, and 5 may have a substituent or not), and quaternary ammonium cations such as tetraalkylammonium. .
前記アクリロイル基を有する４級アンモニウム塩型イオン性化合物としては、カチオンとアニオンを有するイオン性化合物であって、カチオンが、（メタ）アクリロイルオキシアルキルトリアルキルアンモニウム〔Ｒ３Ｎ＋－ＣｎＨ２ｎ－ＯＣＯＣＱ＝ＣＨ２、ただし、Ｑ＝ＨまたはＣＨ３、Ｒ＝アルキル〕等の（メタ）アクリロイル基を有する４級アンモニウムであり、アニオンが、六フッ化リン酸塩（ＰＦ６ －）、チオシアン酸塩（ＳＣＮ－）、有機スルホン酸塩（ＲＳＯ３ －）、過塩素酸塩（ＣｌＯ４ －）、四フッ化ホウ酸塩（ＢＦ４ －）、フッ素原子を有するイミド塩（ＲＦ ２Ｎ－）等の無機もしくは有機アニオンである化合物が挙げられる。フッ素原子を有するイミド塩（ＲＦ ２Ｎ－）のＲＦとしては、トリフルオロメタンスルホニル基、ペンタフルオロエタンスルホニル基等のパーフルオロアルカンスルホニル基やフルオロスルホニル基が挙げられる。フッ素原子を有するイミド塩としては、ビス（フルオロスルホニル）イミド塩〔（ＦＳＯ２）２Ｎ－〕、ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド塩〔（ＣＦ３ＳＯ２）２Ｎ－〕、ビス（ペンタフルオロエタンスルホニル）イミド塩〔（Ｃ２Ｆ５ＳＯ２）２Ｎ－〕等のビススルホニルイミド塩が挙げられる。 The quaternary ammonium salt type ionic compound having an acryloyl group is an ionic compound having a cation and an anion, where the cation is (meth)acryloyloxyalkyltrialkylammonium [R 3 N + -C n H 2n -OCOCQ=CH 2 , however, Q=H or CH 3 , R=alkyl] is a quaternary ammonium having a (meth)acryloyl group, and the anion is hexafluorophosphate (PF 6 − ), thiocyanate acid salt (SCN - ), organic sulfonate (RSO 3 - ), perchlorate (ClO 4 - ), tetrafluoroborate (BF 4 - ), imide salt containing a fluorine atom (R F 2 N Examples include compounds that are inorganic or organic anions such as - ). Examples of R F in the imide salt having a fluorine atom (R F 2 N − ) include perfluoroalkanesulfonyl groups and fluorosulfonyl groups such as trifluoromethanesulfonyl group and pentafluoroethanesulfonyl group. Examples of imide salts having a fluorine atom include bis(fluorosulfonyl)imide salt [(FSO 2 ) 2 N − ], bis(trifluoromethanesulfonyl) imide salt [(CF 3 SO 2 ) 2 N − ], bis(pentafluoro Examples include bissulfonylimide salts such as ethanesulfonyl)imide salt [(C 2 F 5 SO 2 ) 2 N − ].
融点が２５～５０℃のイオン性化合物である帯電防止剤は、特に限定されるものでない。ピリジニウムカチオンを有する、融点が２５～５０℃のイオン性化合物の具体例としては、１－オクチルピリジニウム ドデシルベンゼンスルホン酸塩、１－ドデシルピリジニウム チオシアン酸塩、３－メチル－１－ドデシルピリジニウム 六フッ化リン酸塩、１－ドデシルピリジニウム ドデシルベンゼンスルホン酸塩、４－メチル－１－オクチルピリジニウム 六フッ化リン酸塩等が挙げられる。
また、前記アクリロイル基を有する４級アンモニウム塩型イオン性化合物の具体例としては、ジメチルアミノメチル（メタ）アクリレート 六フッ化リン酸メチル塩〔（ＣＨ３）３Ｎ＋ＣＨ２ＯＣＯＣＱ＝ＣＨ２・ＰＦ６
－、ただし、Ｑ＝ＨまたはＣＨ３〕、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドメチル塩〔（ＣＨ３）３Ｎ＋（ＣＨ２）２ＯＣＯＣＱ＝ＣＨ２・（ＣＦ３ＳＯ２）２Ｎ－、ただし、Ｑ＝ＨまたはＣＨ３〕、ジメチルアミノメチル（メタ）アクリレート ビス（フルオロスルホニル）イミドメチル塩〔（ＣＨ３）３Ｎ＋ＣＨ２ＯＣＯＣＱ＝ＣＨ２・（ＦＳＯ２）２Ｎ－、ただし、Ｑ＝ＨまたはＣＨ３〕等が挙げられる。
また、融点が２５～５０℃のイオン性化合物は、前記（Ａ）と前記（Ｂ）とを合わせた主成分の（メタ）アクリレートモノマーの１００重量部に対して、０．１～５．０重量部の割合で含有されることが好ましい。
The antistatic agent, which is an ionic compound with a melting point of 25 to 50°C, is not particularly limited. Specific examples of ionic compounds having a pyridinium cation and having a melting point of 25 to 50°C include 1-octylpyridinium dodecylbenzenesulfonate, 1-dodecylpyridinium thiocyanate, and 3-methyl-1-dodecylpyridinium hexafluoride. Examples include phosphate, 1-dodecylpyridinium dodecylbenzenesulfonate, 4-methyl-1-octylpyridinium hexafluorophosphate, and the like.
Further, as a specific example of the quaternary ammonium salt type ionic compound having the acryloyl group, dimethylaminomethyl (meth)acrylate hexafluorophosphate methyl salt [(CH 3 ) 3 N + CH 2 OCOCQ=CH 2 . PF 6 − , where Q=H or CH 3 ], dimethylaminoethyl (meth)acrylate bis(trifluoromethanesulfonyl)imidomethyl salt [(CH 3 ) 3 N + (CH 2 ) 2 OCOCQ=CH 2・(CF 3 SO 2 ) 2 N − , where Q=H or CH 3 ], dimethylaminomethyl (meth)acrylate bis(fluorosulfonyl)imidomethyl salt [(CH 3 ) 3 N + CH 2 OCOCQ=CH 2・(FSO 2 ) 2 N − , provided that Q=H or CH 3 ], and the like.
In addition, the ionic compound having a melting point of 25 to 50°C is added in an amount of 0.1 to 5.0 parts per 100 parts by weight of the (meth)acrylate monomer as the main component, which is the combination of (A) and (B). It is preferably contained in the proportion of parts by weight.
本発明の粘着剤組成物は、ディスプレイパネルなどに対しての光学部材の貼り合わせ用として使用する場合、シランカップリング剤を添加することが好ましい。添加するシランカップリング剤としては、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（２－メトキシエトキシ）シラン、３－メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、３－アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３－アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、３－グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、２－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、ビニルトリクロロシラン、３－メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３－メルカプトプロピルトリエトキシシラン、３－メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、３－メルカプトプロピルメチルジエトキシシラン、３－アミノプロピルトリメトキシシラン、３－アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ－２－（アミノエチル）－３－アミノプロピルトリメトキシシラン、３－イソシアネートプロピルトリメトキシシラン、３－イソシアネートプロピルトリエトキシシラン、等が挙げられる。これらのシランカップリング剤は、１種類、又は２種類以上を混合して用いることができ、添加量としては、粘着剤組成物の１００重量部に対し、通常０．００１～５重量部を添加するのが好ましい。 When the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is used for bonding an optical member to a display panel or the like, it is preferable to add a silane coupling agent. The silane coupling agents to be added include vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinyltris(2-methoxyethoxy)silane, 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane, 3-methacryloxypropyltriethoxysilane, 3-methacryloxysilane. Propylmethyldimethoxysilane, 3-methacryloxypropylmethyldiethoxysilane, vinyltriacetoxysilane, 3-acryloxypropyltrimethoxysilane, 3-acryloxypropyltriethoxysilane, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3- Glycidoxypropyltriethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, 2-(3,4-epoxycyclohexyl)ethyltrimethoxysilane, vinyltrichlorosilane, 3- Mercaptopropyltrimethoxysilane, 3-mercaptopropyltriethoxysilane, 3-mercaptopropylmethyldimethoxysilane, 3-mercaptopropylmethyldiethoxysilane, 3-aminopropyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltriethoxysilane, N-2 -(Aminoethyl)-3-aminopropyltrimethoxysilane, 3-isocyanatepropyltrimethoxysilane, 3-isocyanatepropyltriethoxysilane, and the like. These silane coupling agents can be used alone or in combination of two or more, and the amount added is usually 0.001 to 5 parts by weight per 100 parts by weight of the adhesive composition. It is preferable to do so.
その他の任意の成分として、酸化防止剤、界面活性剤、硬化促進剤、可塑剤、充填剤、架橋触媒、架橋遅延剤、硬化遅延剤、加工助剤、老化防止剤などの公知の添加剤を適宜に配合することができる。これらは、単独で、もしくは２種以上併せて用いてもよい。 Other optional components include known additives such as antioxidants, surfactants, curing accelerators, plasticizers, fillers, crosslinking catalysts, crosslinking retarders, curing retarders, processing aids, and antiaging agents. They can be blended as appropriate. These may be used alone or in combination of two or more.
本発明の粘着剤層は、前記粘着剤組成物を基材や離型フィルムに塗布した後、粘着剤組成物を架橋することで得ることができる。
光学部材の層間の貼合などに用いる場合、厚さが薄い粘着剤層であることが望ましく、前記粘着剤層の厚さが１μｍ～２０μｍであることが好ましい。また、一般に、粘着剤層の粘着力は、粘着剤層の厚さに略比例しているが、厚さが２０μｍの時の、貼り合わせた初期粘着力が３．０（Ｎ／２５ｍｍ）以上であることが好ましい。
本発明の粘着剤層を、光学部材として、例えば偏光板（偏光フィルム）に貼合する場合、偏光板に対する粘着力が、上述の下限値以上であることが望ましい。一般に、偏光フィルムは、ヨウ素を吸着したポリビニルアルコール（ＰＶＡ）のフィルムを主体にし、その表面に、けん化処理したトリアセチルセルロース（ＴＡＣ）やポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等の保護層を設けたものがある。そこで、本発明の粘着剤層は、けん化処理したトリアセチルセルロース（ＴＡＣ）等の被着体に対する粘着力が、上述の下限値以上であることが望ましい。
The adhesive layer of the present invention can be obtained by applying the adhesive composition to a base material or a release film and then crosslinking the adhesive composition.
When used for bonding between layers of optical members, it is desirable that the adhesive layer is thin, and the thickness of the adhesive layer is preferably 1 μm to 20 μm. In general, the adhesive force of the adhesive layer is approximately proportional to the thickness of the adhesive layer, but when the thickness is 20 μm, the initial adhesive force when laminated is 3.0 (N/25 mm) or more. It is preferable that
When the adhesive layer of the present invention is laminated as an optical member, for example, to a polarizing plate (polarizing film), it is desirable that the adhesive force to the polarizing plate is equal to or higher than the above-mentioned lower limit. In general, polarizing films are mainly made of polyvinyl alcohol (PVA) that has adsorbed iodine, with a protective layer such as saponified triacetyl cellulose (TAC) or polyethylene terephthalate (PET) on the surface. . Therefore, it is desirable that the adhesive layer of the present invention has adhesive strength to an adherend such as saponified triacetyl cellulose (TAC) equal to or higher than the above-mentioned lower limit.
本発明に係わる粘着剤層を、光学部材の層間の貼合などに用いる場合、粘着剤層と光学部材との界面での光線の反射を低減させるため、屈折率の差がなるべく小さいことが望ましい。このため、前記粘着剤層の屈折率が１．４７～１．５０であることが好ましい。 When the adhesive layer according to the present invention is used for bonding between layers of optical members, etc., it is desirable that the difference in refractive index is as small as possible in order to reduce reflection of light rays at the interface between the adhesive layer and the optical member. . Therefore, it is preferable that the refractive index of the adhesive layer is 1.47 to 1.50.
本発明の粘着フィルムは、本発明の粘着剤層を、基材又は離型フィルムの片面上に形成することで製造することができる。
粘着剤層の形成に用いる基材フィルムや、粘着面を保護する離型フィルム（セパレーター）としては、ポリエステルフィルムなどの樹脂フィルム等を用いることができる。
基材フィルムには、樹脂フィルムの粘着剤層が形成された側とは反対面に、シリコーン系、フッ素系の離型剤やコート剤、シリカ微粒子等による防汚処理、帯電防止剤の塗布や練り込み等による帯電防止処理を施すことができる。
The adhesive film of the present invention can be produced by forming the adhesive layer of the present invention on one side of a base material or a release film.
As the base film used to form the adhesive layer and the release film (separator) that protects the adhesive surface, a resin film such as a polyester film can be used.
The base film is coated with an antifouling treatment using a silicone-based or fluorine-based mold release agent or coating agent, silica fine particles, etc., an antistatic agent, etc. on the opposite side of the resin film from the side on which the adhesive layer is formed. Antistatic treatment can be performed by kneading or the like.
離型フィルムには、粘着剤層の粘着面と合わされる側の面に、シリコーン系、フッ素系の離型剤などにより離型処理が施される。
１つの粘着剤層の両面に、それぞれ離型フィルムの離型処理が施された面を合わせることで、「離型フィルム／粘着剤層／離型フィルム」の構成とすることもできる。この場合、両側の離型フィルムを、順次、あるいは同時に剥離して粘着面を表出することにより、光学フィルム等の光学部材と貼合可能になる。光学フィルムとしては、偏光フィルム、位相差フィルム、反射防止フィルム、防眩（アンチグレア）フィルム、紫外線吸収フィルム、赤外線吸収フィルム、光学補償フィルム、輝度向上フィルム等が挙げられる。
The release film is subjected to a release treatment using a silicone-based, fluorine-based release agent, etc. on the side that is to be combined with the adhesive surface of the adhesive layer.
A "release film/adhesive layer/release film" structure can also be obtained by combining the release-treated surfaces of release films on both sides of one adhesive layer. In this case, by peeling off the release films on both sides one after another or simultaneously to expose the adhesive surface, it becomes possible to bond it to an optical member such as an optical film. Examples of optical films include polarizing films, retardation films, antireflection films, antiglare films, ultraviolet absorbing films, infrared absorbing films, optical compensation films, brightness enhancement films, and the like.
本発明の粘着フィルムは、偏光板とディスプレイパネルの貼り合せに用いることができる。ディスプレイパネルとしては液晶表示装置や有機ＥＬ等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
また、本発明の粘着フィルムは、偏光板を主とする液晶表示装置の周辺部材用の各種光学フィルム、タッチパネル用の各種光学フィルム、電子ペーパー用の各種光学フィルム、有機ＥＬ用の各種光学フィルム等の貼り合せに用いることができる。
また、これらの光学フィルムの少なくとも一方の面に、前記粘着剤層が積層されてなる粘着剤層付き光学フィルムとすることができる。具体的には、「光学フィルム／粘着剤層／光学フィルム」、「光学フィルム／粘着剤層／離型フィルム」、「光学フィルム／粘着剤層」、「光学フィルム／粘着剤層／光学フィルム／粘着剤層／光学フィルム」、「光学フィルム／粘着剤層／光学フィルム／粘着剤層／離型フィルム」、「離型フィルム／粘着剤層／光学フィルム／粘着剤層／離型フィルム」等の構成が挙げられる。
例えば、「光学フィルム／粘着剤層／離型フィルム」のように、離型フィルムで保護された粘着剤層を有する場合、離型フィルムを剥がして、「光学フィルム／粘着剤層」のように粘着剤層を表出させ、他の光学フィルムと貼合することにより、粘着剤層が層間の貼合に用いられた「光学フィルム／粘着剤層／光学フィルム」のような構成が得られる。
The adhesive film of the present invention can be used for bonding a polarizing plate and a display panel. Examples of the display panel include, but are not limited to, liquid crystal display devices and organic EL devices.
In addition, the adhesive film of the present invention is applicable to various optical films for peripheral parts of liquid crystal display devices, mainly polarizing plates, various optical films for touch panels, various optical films for electronic paper, various optical films for organic EL, etc. Can be used for bonding.
Further, an optical film with an adhesive layer may be obtained by laminating the adhesive layer on at least one surface of these optical films. Specifically, "optical film/adhesive layer/optical film", "optical film/adhesive layer/release film", "optical film/adhesive layer", "optical film/adhesive layer/optical film/ "adhesive layer/optical film", "optical film/adhesive layer/optical film/adhesive layer/release film", "release film/adhesive layer/optical film/adhesive layer/release film", etc. One example is the configuration.
For example, if the adhesive layer is protected by a release film, such as "optical film/adhesive layer/mold release film", the release film can be peeled off and the adhesive layer protected with a release film be removed. By exposing the adhesive layer and laminating it with another optical film, a configuration such as "optical film/adhesive layer/optical film" in which the adhesive layer is used for lamination between layers can be obtained.
以下、実施例をもって本発明を具体的に説明する。 The present invention will be specifically explained below with reference to Examples.
＜アクリル共重合体の製造＞
［実施例１］
撹拌機、温度計、還流冷却器及び窒素導入管を備えた反応装置に、窒素ガスを導入して、反応装置内の空気を窒素ガスで置換した。その後、反応装置にブチルアクリレート９０重量部、ベンジルアクリレート１０重量部、Ｎ－ビニルピロリドン１０重量部、６－ヒドロキシヘキシルアクリレート２．５重量部とともに溶剤（酢酸エチル）を６０重量部加えた。その後、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル０．１重量部を２時間かけて滴下させ、６５℃で６時間反応させ、重量平均分子量５０万の、実施例１に用いるアクリル共重合体溶液１を得た。アクリル共重合体の一部を採取し、後述する酸価の測定試料として用いた。
［実施例２～５及び比較例１～３］
モノマーの組成を各々、表１の（Ａ）～（Ｄ）の記載のようにする以外は、上記の実施例１に用いるアクリル共重合体溶液１と同様にして、実施例２～５及び比較例１～３に用いるアクリル共重合体溶液を得た。なお、特に測定結果を示さないが、実施例２～５及び比較例１～３のアクリル共重合体溶液に含まれる共重合体の重量平均分子量は、２０万～２００万の範囲内である。
<Production of acrylic copolymer>
[Example 1]
Nitrogen gas was introduced into a reaction apparatus equipped with a stirrer, a thermometer, a reflux condenser, and a nitrogen introduction tube, and the air in the reaction apparatus was replaced with nitrogen gas. Thereafter, 60 parts by weight of a solvent (ethyl acetate) was added to the reactor along with 90 parts by weight of butyl acrylate, 10 parts by weight of benzyl acrylate, 10 parts by weight of N-vinylpyrrolidone, and 2.5 parts by weight of 6-hydroxyhexyl acrylate. Thereafter, 0.1 part by weight of azobisisobutyronitrile as a polymerization initiator was added dropwise over 2 hours, and the mixture was reacted at 65°C for 6 hours to form an acrylic copolymer solution having a weight average molecular weight of 500,000 used in Example 1. I got 1. A portion of the acrylic copolymer was collected and used as a sample for measuring the acid value described below.
[Examples 2 to 5 and Comparative Examples 1 to 3]
Examples 2 to 5 and comparative samples were prepared in the same manner as acrylic copolymer solution 1 used in Example 1 above, except that the monomer compositions were changed as described in (A) to (D) of Table 1. Acrylic copolymer solutions used in Examples 1 to 3 were obtained. Although no particular measurement results are shown, the weight average molecular weights of the copolymers contained in the acrylic copolymer solutions of Examples 2 to 5 and Comparative Examples 1 to 3 are within the range of 200,000 to 2,000,000.
＜粘着剤組成物、粘着剤層及び粘着フィルムの製造＞
［実施例１］
上記のとおり製造した実施例１のアクリル共重合体溶液１に対して、コロネートＨＸ（ヘキサメチレンジイソシアネート化合物のイソシアヌレート体）０．５重量部を加えて撹拌混合して実施例１の粘着剤組成物を得た。この粘着剤組成物をシリコーン樹脂コートされたポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムからなる剥離フィルムの上に塗布後、９０℃で乾燥することによって溶剤を除去した後、２３℃、５０％ＲＨの雰囲気下で７日間エージングすることにより、粘着剤組成物を架橋してなる粘着剤層を、剥離フィルムの片面上に有する、実施例１の粘着フィルムを得た。
［実施例２～５及び比較例１～３］
添加剤の組成を各々、表１の（Ｅ）、（Ｆ）の記載のようにする以外は、上記の実施例１の粘着フィルムと同様にして、実施例２～５及び比較例１～３の粘着フィルムを得た。
<Production of adhesive composition, adhesive layer, and adhesive film>
[Example 1]
To the acrylic copolymer solution 1 of Example 1 produced as described above, 0.5 parts by weight of Coronate HX (isocyanurate of a hexamethylene diisocyanate compound) was added and mixed with stirring to form the adhesive composition of Example 1. I got something. This adhesive composition was applied onto a release film made of a silicone resin-coated polyethylene terephthalate (PET) film, and the solvent was removed by drying at 90°C, followed by drying at 23°C and 50% RH. By aging for 7 days, the adhesive film of Example 1 having an adhesive layer formed by crosslinking the adhesive composition on one side of the release film was obtained.
[Examples 2 to 5 and Comparative Examples 1 to 3]
Examples 2 to 5 and Comparative Examples 1 to 3 were prepared in the same manner as in the adhesive film of Example 1, except that the compositions of the additives were changed as described in (E) and (F) of Table 1, respectively. An adhesive film was obtained.
表１では、（Ａ）群と（Ｂ）群との合計を１００重量部として求めた、（Ｃ）群から（Ｆ）群までの添加割合として、重量部の数値を括弧で囲んで示す。ただし、実施例３では（Ａ）群と（Ｂ）群との合計を１１０重量部とし、実施例５では（Ａ）群と（Ｂ）群との合計を９０重量部とし、比較例２では（Ａ）群と（Ｃ）群との合計を１００重量部としている。
また、表１に用いた各成分の略記号の化合物名を、表２に示す。なお、コロネート（登録商標）ＨＸ、同ＨＬ及び同Ｌ－４５は日本ポリウレタン工業株式会社の商品名であり、Ｄ－１１０Ｎは三井化学株式会社の商品名である。ＨＤＩはヘキサメチレンジイソシアネートを意味し、ＴＤＩはトリレンジイソシアネートを意味し、ＸＤＩはキシリレンジイソシアネートを意味する。
In Table 1, the addition ratios of groups (C) to (F) are shown in parentheses, where the total of groups (A) and (B) is 100 parts by weight. However, in Example 3, the total of Groups (A) and (B) was 110 parts by weight, in Example 5, the total of Groups (A) and (B) was 90 parts by weight, and in Comparative Example 2, The total of group (A) and group (C) is 100 parts by weight.
Further, the compound names of the abbreviations of each component used in Table 1 are shown in Table 2. Note that Coronate (registered trademark) HX, Coronate HL, and Coronate L-45 are trade names of Nippon Polyurethane Industries, Ltd., and D-110N is a trade name of Mitsui Chemicals Co., Ltd. HDI means hexamethylene diisocyanate, TDI means tolylene diisocyanate, and XDI means xylylene diisocyanate.
＜試験方法及び評価＞
実施例１～５及び比較例１～３における粘着フィルムから剥離フィルム（シリコーン樹脂コートされたＰＥＴフィルム）を剥がして、粘着剤層を表出させ、偏光板（フィルム）の片面に粘着剤層を転写した。
<Test method and evaluation>
The release film (silicone resin coated PET film) was peeled off from the adhesive film in Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 3 to expose the adhesive layer, and the adhesive layer was placed on one side of the polarizing plate (film). Transcribed.
＜粘着力の測定方法＞
厚さ１８０μｍの偏光板（フィルム）の片面に粘着剤層を転写して、試料となる粘着フィルム（粘着剤層付き光学フィルム）を得た。
粘着フィルムをソーダライムガラスのアセトンで洗浄した非錫面に圧着ロールで貼り合わせ、５０℃、０．５ＭＰａ×２０分間の条件でオートクレーブ処理した後、２３℃×５０％ＲＨの雰囲気下に戻し、１時間経過後の粘着フィルムの剥離強度を引張試験機によって、ＪＩＳ Ｚ０２３７「粘着テープ・粘着シート試験方法」に準拠して測定し、１８０°方向に３００ｍｍ／ｍｉｎの速度で剥離した時の剥離強度を、粘着フィルムの粘着剤層の粘着力とした。
<How to measure adhesive strength>
The adhesive layer was transferred onto one side of a polarizing plate (film) having a thickness of 180 μm to obtain a sample adhesive film (optical film with adhesive layer).
The adhesive film was pasted with a pressure roll on the non-tin surface of soda lime glass that had been cleaned with acetone, and autoclaved at 50°C and 0.5 MPa for 20 minutes, then returned to an atmosphere of 23°C and 50% RH. The peel strength of the adhesive film after 1 hour was measured using a tensile tester in accordance with JIS Z0237 "Adhesive Tape/Adhesive Sheet Test Method", and the peel strength was determined when peeled in a 180° direction at a speed of 300 mm/min. was taken as the adhesive strength of the adhesive layer of the adhesive film.
＜ゲル分率＞
エージング終了後、偏光板に貼り合わせる前の測定試料の質量を正確に測定し、トルエン中に２４時間浸漬後、２００メッシュの金網で濾過する。その後、濾過物を１００℃、１時間乾燥した後、残渣の質量を正確に測定して、以下の式から粘着剤層（架橋後の粘着剤）のゲル分率を算出した。
ゲル分率（％）＝不溶部分質量（ｇ）／粘着剤質量（ｇ）×１００
<Gel fraction>
After aging, the mass of the measurement sample before being attached to the polarizing plate is accurately measured, immersed in toluene for 24 hours, and then filtered through a 200-mesh wire mesh. Thereafter, the filtrate was dried at 100° C. for 1 hour, and then the mass of the residue was accurately measured, and the gel fraction of the adhesive layer (crosslinked adhesive) was calculated from the following formula.
Gel fraction (%) = Insoluble part mass (g) / Adhesive mass (g) x 100
＜密着性の試験方法＞
粘着力を測定した後の試料である粘着フィルムの粘着剤層を目視で確認し、基材層の偏光板（フィルム）からの脱落状態で密着性を判断した。
○・・基材層から粘着剤層が全く脱落していない。
△・・基材層から粘着剤層が一部浮き上がり脱落している。
×・・基材層から粘着剤層が脱落して、被着体のガラスに転着している。
<Adhesion test method>
After measuring the adhesive force, the adhesive layer of the sample adhesive film was visually confirmed, and the adhesion was determined based on the state in which the base layer fell off the polarizing plate (film).
○: The adhesive layer did not fall off from the base layer at all.
△: Part of the adhesive layer is lifted up and fallen off from the base material layer.
×: The adhesive layer has fallen off from the base material layer and has been transferred to the glass of the adherend.
＜リワーク性＞
粘着力の測定と同様の方法で作成した１０ｃｍ角の粘着フィルムを、同様の方法でソーダライムガラスの非錫面に貼り合わせて作成した試料を、７０℃、ＤＲＹの雰囲気下に２４時間放置後、室温に取り出し、粘着フィルムをガラス板から剥がした際の、被着体表面の糊残りを目視にて確認した。
○・・糊残りが全く確認されない。
△・・糊残りが僅かに確認された。
×・・糊残りが明確に確認された。
<Reworkability>
A sample made by laminating a 10 cm square adhesive film prepared in the same manner as in the adhesive force measurement onto the non-tin surface of soda lime glass was left in a DRY atmosphere at 70°C for 24 hours. When the adhesive film was removed from the glass plate, adhesive residue on the surface of the adherend was visually confirmed.
○: No adhesive residue is observed.
△: Slight adhesive residue was observed.
×: Adhesive residue was clearly confirmed.
＜耐久性の試験方法＞
粘着力の測定と同様の方法で作成した１０ｃｍ角の粘着フィルムを、同様の方法でソーダライムガラスの非錫面に貼り合わせて作成した試料を、６０℃×９０％ＲＨの雰囲気下に２５０時間放置後、２３℃×５０％ＲＨ雰囲気下に取り出し、１時間後に粘着フィルムの状態を目視で観察して耐久性を判断した。
○・・粘着フィルムの剥がれ及び発泡が全くない。
△・・粘着フィルムの一部に剥がれ及び発泡が発生している。
×・・粘着フィルムの全体に剥がれ及び発泡が発生している。
<Durability test method>
A sample made by laminating a 10 cm square adhesive film prepared in the same manner as in the measurement of adhesive strength to the non-tin surface of soda lime glass in the same manner was placed in an atmosphere of 60°C x 90% RH for 250 hours. After being left to stand, it was taken out under an atmosphere of 23° C. and 50% RH, and after 1 hour, the state of the adhesive film was visually observed to judge its durability.
○: There is no peeling or foaming of the adhesive film.
△: Peeling and foaming occurred in a part of the adhesive film.
×: Peeling and foaming occurred throughout the adhesive film.
＜屈折率の測定方法＞
２３℃の粘着剤層の屈折率を、アッベ式屈折計（メーカ名：ＥＲＭＡ、型式：ＥＲ－２Ｓ）で測定する。
<Refractive index measurement method>
The refractive index of the adhesive layer at 23° C. is measured using an Abbe refractometer (manufacturer name: ERMA, model: ER-2S).
＜表面抵抗率の測定方法＞
エージングした後、偏光板に貼り合わせる前に、剥離フィルム（シリコーン樹脂コートされたＰＥＴフィルム）を剥がして粘着剤層を表出し、抵抗率計ハイレスタＵＰ－ＨＴ４５０（三菱化学アナリテック製）を用いて粘着剤層の表面抵抗率を測定した。
<Method for measuring surface resistivity>
After aging, before bonding to the polarizing plate, peel off the release film (silicone resin coated PET film) to expose the adhesive layer, and use a resistivity meter Hiresta UP-HT450 (manufactured by Mitsubishi Chemical Analytech) to expose the adhesive layer. The surface resistivity of the adhesive layer was measured.
表３に、評価結果を示す。なお、表面抵抗率は、「ｍ×１０＋ｎ」を「ｍＥ＋ｎ」とする方式（ただし、ｍは任意の実数値、ｎは正の整数）により表記した。 Table 3 shows the evaluation results. Note that the surface resistivity was expressed by a method in which "m×10 +n " is expressed as "mE+n" (where m is an arbitrary real value and n is a positive integer).
実施例１～５の粘着フィルムは、厚さ２０μｍの粘着剤層の初期粘着力が３．０Ｎ／２５ｍｍ以上であり、粘着剤層の屈折率が１．４７～１．５０の範囲内であり、密着性、リワーク性、及び耐久性にも優れていた。すなわち、実施例１～５の粘着フィルムでは、要求事項および問題を克服することができた。また、実施例３～５の粘着フィルムは、帯電防止性能を有するのに十分な、５．０×１０＋１０Ω／□以下の表面抵抗率を有する。 In the adhesive films of Examples 1 to 5, the initial adhesive strength of the adhesive layer with a thickness of 20 μm is 3.0 N/25 mm or more, and the refractive index of the adhesive layer is within the range of 1.47 to 1.50. It also had excellent adhesion, reworkability, and durability. That is, the adhesive films of Examples 1 to 5 were able to overcome the requirements and problems. Further, the adhesive films of Examples 3 to 5 have a surface resistivity of 5.0×10 +10 Ω/□ or less, which is sufficient to have antistatic performance.
比較例１の粘着フィルムは、ゲル分率が高く、厚さ２０μｍの粘着剤層の初期粘着力が弱い。また、芳香族基を有する（メタ）アクリレートモノマーを含まないため、粘着剤層の屈折率が低い。また、密着性、及び耐久性にも劣っていた。
比較例２の粘着フィルムは、ゲル分率が低く、厚さ５μｍの粘着剤層の粘着力が弱い。また、芳香族基を有する（メタ）アクリレートモノマーを含まないため、粘着剤層の屈折率が低い。また、密着性、リワーク性、及び耐久性にも、劣っていた。
比較例３の粘着フィルムは、ゲル分率が低く、リワーク性、及び耐久性にも劣っていた。
このように、比較例１～３の粘着フィルムでは、従来の要求事項および問題を克服することができなかった。
The adhesive film of Comparative Example 1 has a high gel fraction, and the initial adhesive strength of the adhesive layer with a thickness of 20 μm is weak. Furthermore, since it does not contain a (meth)acrylate monomer having an aromatic group, the refractive index of the adhesive layer is low. Furthermore, the adhesiveness and durability were also poor.
The adhesive film of Comparative Example 2 has a low gel fraction, and the adhesive layer with a thickness of 5 μm has a weak adhesive force. Furthermore, since it does not contain a (meth)acrylate monomer having an aromatic group, the refractive index of the adhesive layer is low. Furthermore, the adhesiveness, reworkability, and durability were also poor.
The adhesive film of Comparative Example 3 had a low gel fraction, and was also poor in reworkability and durability.
As described above, the adhesive films of Comparative Examples 1 to 3 were unable to overcome the conventional requirements and problems.
Claims (5)
前記アクリル系ポリマーが、
（Ａ）アルキル基の炭素数がＣ１～Ｃ１４のアルキル（メタ）アクリレートモノマーの少なくとも１種以上を合せた７０～９５重量部と、
（Ｂ）芳香族基を有する（メタ）アクリレートモノマーの少なくとも１種以上を合せた５～３０重量部と、を合計した１００重量部に対して、他の共重合性モノマーとして、
（Ｃ）窒素原子を有するビニルモノマーの少なくとも１種以上を合せた２～５０重量部と、
（Ｄ）ヒドロキシル基を有する共重合性ビニルモノマーの少なくとも１種以上を合せた０．１～１０重量部とを、
カルボキシル基を有する共重合性ビニルモノマーを含有しないで共重合させた重量平均分子量２０万～２００万の共重合体であり、
前記（Ｄ）ヒドロキシル基を有する共重合性ビニルモノマーが、８－ヒドロキシオクチル（メタ）アクリレート、６－ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、Ｎ－ヒドロキシ（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミドからなる化合物群から選択された１種以上であり、
前記粘着剤組成物を架橋する架橋剤が３官能イソシアネート化合物であり、前記粘着剤層の厚さが１μｍ～２０μｍであり、厚さが２０μｍの時の、貼り合わせた初期粘着力が３．０（Ｎ／２５ｍｍ）以上であり、屈折率が１．４７～１．５０であり、
前記初期粘着力が、下記の粘着力の測定方法により測定された値であり、
前記粘着剤層のゲル分率が、５０～７０％であることを特徴とする粘着剤層。
［粘着力の測定方法］
厚さ１８０μｍの偏光板（フィルム）の片面に、測定対象とする粘着剤層を転写して粘着フィルムを得、得られた粘着フィルムをソーダライムガラスのアセトンで洗浄した非錫面に圧着ロールで貼り合わせて５０℃、０．５ＭＰａ×２０分間の条件でオートクレーブ処理し、その後２３℃×５０％ＲＨの雰囲気下に戻して１時間経過後の前記粘着フィルムの剥離強度を、ＪＩＳ Ｚ０２３７「粘着テープ・粘着シート試験方法」に準拠し、引張試験機によって１８０°方向に３００ｍｍ／ｍｉｎの速度で剥離した時の剥離強度を、粘着力とする。 In an adhesive layer formed by crosslinking an adhesive composition containing an acrylic polymer,
The acrylic polymer is
(A) 70 to 95 parts by weight of at least one alkyl (meth)acrylate monomer whose alkyl group has carbon atoms of C1 to C14;
(B) 5 to 30 parts by weight of at least one (meth)acrylate monomer having an aromatic group, and 100 parts by weight of the total, as other copolymerizable monomers,
(C) 2 to 50 parts by weight of at least one vinyl monomer having a nitrogen atom;
(D) 0.1 to 10 parts by weight of at least one copolymerizable vinyl monomer having a hydroxyl group;
A copolymer having a weight average molecular weight of 200,000 to 2,000,000, copolymerized without containing a copolymerizable vinyl monomer having a carboxyl group,
The copolymerizable vinyl monomer having a hydroxyl group (D) is 8-hydroxyoctyl (meth)acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth)acrylate, 4-hydroxybutyl (meth)acrylate, hydroxyethyl (meth)acrylate, N - one or more selected from the group of compounds consisting of hydroxy (meth)acrylamide, N-hydroxymethyl (meth)acrylamide, and N-hydroxyethyl (meth)acrylamide,
The crosslinking agent for crosslinking the adhesive composition is a trifunctional isocyanate compound, the thickness of the adhesive layer is 1 μm to 20 μm, and when the thickness is 20 μm, the initial adhesive strength when laminated is 3.0. (N/25mm) or more, and the refractive index is 1.47 to 1.50,
The initial adhesive strength is a value measured by the following adhesive strength measuring method,
The adhesive layer has a gel fraction of 50 to 70%.
[Method of measuring adhesive strength]
The adhesive layer to be measured was transferred onto one side of a polarizing plate (film) with a thickness of 180 μm to obtain an adhesive film, and the resulting adhesive film was applied with a pressure roll to the non-tin side of soda lime glass that had been cleaned with acetone. The adhesive film was laminated and autoclaved at 50°C for 20 minutes at 0.5 MPa, then returned to the atmosphere at 23°C and 50% RH for 1 hour. The peel strength of the adhesive film was measured according to JIS Z0237 "Adhesive Tape Adhesive strength is the peel strength when peeled in a 180° direction at a speed of 300 mm/min using a tensile tester according to the "Adhesive Sheet Test Method".
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