JP2023146553A - 防炎シート及びその製造方法、並びに電池パック - Google Patents
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Abstract
【課題】正常時は勿論のこと、異常時でも電池セル間の熱の伝播をより抑制できるとともに、曲げや捻じれなどの外力に対する耐性に優れ、簡便に製造できる防炎シートを提供する。【解決手段】防炎シート1は、防炎材10と、弾性部材20とが積層してなり、例えば樹脂製ステープル50や樹脂製タグピン60により、防炎材10の弾性部材20との接合面40と、弾性部材20の防炎材10との接合面40とが、接合面40の面に沿って移動可能に接合されている。また、電池パック100は、複数の電池セル110と、電池セル110を収容する電池ケース120と、上記防炎シート1と、を有する。【選択図】図1
Description
本発明は、例えば、電動工具や車両などにおける電池パックに用いられる防炎シート及びその製造方法、並びに、電動工具や車両などに収容され、電動モータ等の電源として用いられる電池パックに関する。
一般的に、電動工具には、いわゆる商用電源に接続して使用されるものと、その内部に、駆動用電動モータの電源となるための組電池が収容されたものがあり、内部に組電池が収容された電動工具は、操作性が優れている等の観点から多用されている。
組電池は、複数の電池セルが直列又は並列に接続されたものであり、例えば、ポリカーボネート等からなる電池ケースに各電池セルを格納して一体化され、電動工具の内部に収容される。
組電池は、複数の電池セルが直列又は並列に接続されたものであり、例えば、ポリカーボネート等からなる電池ケースに各電池セルを格納して一体化され、電動工具の内部に収容される。
電動工具内に収容される電池セルとしては、鉛蓄電池やニッケル水素電池などに比べて、高容量かつ高出力が可能なリチウムイオン二次電池が主に用いられている。しかし、電池の内部短絡や過充電などが原因で、1つの電池セルに熱暴走が生じた場合(すなわち「異常時」の場合)、隣接する他の電池セルへ熱の伝播が起こることで、他の電池セルの熱暴走を引き起こすおそれがある。
また、近年、環境保護の観点から電動モータで駆動する電気自動車又はハイブリッド車などの開発が盛んに進められている。この電気自動車又はハイブリッド車などには、駆動用電動モータの電源となるための、複数の電池セルが直列又は並列に接続された組電池が搭載されている。このような、車両に用いられる電池セルにおいても、高容量かつ高出力が可能なリチウムイオン二次電池が主に用いられており、上述の電動工具内に収容される電池セルと同様に、電池セルの熱暴走が発生するおそれがある。
上記のような熱暴走の発生に対する対策として、例えば、特許文献1には、ある電池セルに過電流が流れ込むなどの理由により異常発熱が発生した場合に、隣接する電池セルへの類焼を防止・抑制することができる組電池が提案されている。上記特許文献1に記載の組電池は、複数の電池セルと、それを保持する金属材料からなるブロックで構成されており、このブロックは複数の小ブロックで構成されるものである。また、ブロックと電池セルとの隙間の大小を調整している。
このように構成された特許文献1に係る組電池によれば、電池セルを保持するブロックが金属材料からなるため、熱をすばやく拡散することができるとされている。
また、特許文献2には、二次電池の放熱性を向上し、性能劣化の改善を目的としたバッテリーパックが開示されている。上記特許文献2に記載のバッテリーパックは、複数の二次電池をケース内に収納したものであり、複数の二次電池とケースとの間に、所定の値以上の熱伝導率を有し、圧力により形状が変化する板形状のゴムシートが配置されている。
上記特許文献2によると、ゴムシートの熱伝導率が比較的高いため、二次電池の熱を、ケースを介して良好に放電することができることが記載されている。また、このバッテリーパックは、ゴムシートが弾力性を有するため、落下時に損傷を防止することができる。
さらに、断熱材と弾性材との積層体も知られており、例えば特許文献3では、断熱部と、エラストマー成形体などの緩衝部とを積層し、一体化した電池用断熱材が記載されている。
ところで、電池セルに熱暴走が生じると、この電池の内部でガスが発生し、内圧が上昇することにより電池セルの変形を引き起こし、この変形が大きい場合には、ケースが破壊されることがある。
このような電池セルの変形は、組電池化した電池セルに対し充放電サイクルを行う場合(すなわち「通常使用時」の場合)においてもわずかに発生しており、充放電の際に電池セルの内圧の上昇及び低下が繰り返された場合に、電池セルに対して、ケースによる押圧及び緩和が繰り返され、電池の性能が低下する原因となる。
このような電池セルの変形は、組電池化した電池セルに対し充放電サイクルを行う場合(すなわち「通常使用時」の場合)においてもわずかに発生しており、充放電の際に電池セルの内圧の上昇及び低下が繰り返された場合に、電池セルに対して、ケースによる押圧及び緩和が繰り返され、電池の性能が低下する原因となる。
上記特許文献1に係る組電池は、電池セルを保持するブロックが金属材料からなるため、熱をすばやく拡散することができるが、電池セルの変形による電池ケースの破壊及び電池の性能の低下について、考慮されていない。
また、上記特許文献1に記載の組電池は、複数のブロックが必要であり、また、ブロックと電池セルとの隙間を変化させるため、組電池が搭載される電子機器や電動工具等に応じて、ブロックの設計が必要となる。したがって、ブロックの設計及び組電池の組立が煩雑になるという問題点がある。
また、上記特許文献1に記載の組電池は、複数のブロックが必要であり、また、ブロックと電池セルとの隙間を変化させるため、組電池が搭載される電子機器や電動工具等に応じて、ブロックの設計が必要となる。したがって、ブロックの設計及び組電池の組立が煩雑になるという問題点がある。
さらに、特許文献2に記載のバッテリーパックは、電池セルに熱暴走が生じた場合に、隣接する他の電池セルの熱暴走の抑制について、考慮されていない。
また、特許文献3に記載の電池用断熱材では、断熱部と緩衝部とを接着剤や鋲で接合している。接着剤を用いた場合には、接着剤を別途必要とし、接着層の塗布工程も必要である。また、接着剤の塗布不足や、繰り返し行われる充放電に伴う劣化などにより、接着強度が低下するおそれがある。また、曲げや捻じれなどの外力を受けた際に、接着剤が剥離するおそれもある。
一方、鋲を用いた場合には、鋲全体が金属製で、セル間の電気絶縁性を損なう可能性がある。また、柔軟性も無いため、断熱部の緩衝部との接合面及び緩衝部の断熱部との接合面とが、接合面の面に沿って動きにくく、曲げや捻じれなどの外力に追従し難い。また、電池用断熱材の厚さ方向にも動きにくく、緩衝部による変形や弾性などの作用が十分に発揮されない。
一方、鋲を用いた場合には、鋲全体が金属製で、セル間の電気絶縁性を損なう可能性がある。また、柔軟性も無いため、断熱部の緩衝部との接合面及び緩衝部の断熱部との接合面とが、接合面の面に沿って動きにくく、曲げや捻じれなどの外力に追従し難い。また、電池用断熱材の厚さ方向にも動きにくく、緩衝部による変形や弾性などの作用が十分に発揮されない。
本発明は、上記課題に鑑みてなされたものであり、正常時は勿論のこと、異常時でも電池セル間の熱の伝播をより抑制できるとともに、曲げや捻じれなどの外力に対する耐性に優れ、簡便に製造できる防炎シートを提供することを目的とする。
本発明の上記目的は、防炎シートに係る下記[1]の構成により達成される。
[1] 防炎材と、弾性部材とが積層してなり、かつ、
前記防炎材の前記弾性部材との接合面と、前記弾性部材の前記防炎材との接合面とが、前記接合面の面に沿って移動可能に接合されている、防炎シート。
前記防炎材の前記弾性部材との接合面と、前記弾性部材の前記防炎材との接合面とが、前記接合面の面に沿って移動可能に接合されている、防炎シート。
また、防炎シートに係る本発明の好ましい実施形態は、下記[2]~[10]に関する。
[2] 前記防炎材と、前記弾性部材とが、樹脂製ステープル及び樹脂製タグピンの少なくとも一つの接合部材で接合している、[1]に記載の防炎シート。
[3] 前記接合部材は、該防炎シートの表面の中央部分よりも外周部分で分布密度が高くなるように配設されている、[2]に記載の防炎シート。
[4] 前記弾性部材は、ゴム又はエラストマーにより形成されている、[1]~[3]のいずれか1項に記載の防炎シート。
[5] 前記防炎材は、無機粒子、有機繊維及び無機繊維の少なくとも1種を含有する、[1]~[4]のいずれか1項に記載の防炎シート。
[6] 前記無機粒子は、酸化物粒子、炭化物粒子、窒化物粒子及び無機水和物粒子から選択される少なくとも1種の無機材料からなる粒子であることを特徴とする、[5]に記載の防炎シート。
[7] 前記防炎材は、平均繊維径、形状及びガラス転移点から選択された少なくとも1種の性状が互いに異なる第1の無機繊維及び第2の無機繊維を有することを特徴とする、[1]~[6]のいずれか1項に記載の防炎シート。
[8] 前記第1の無機繊維の平均繊維径が、前記第2の無機繊維の平均繊維径よりも大きく、
前記第1の無機繊維が線状又は針状であり、前記第2の無機繊維が樹枝状又は縮れ状であることを特徴とする、[7]に記載の防炎シート。
[9] 前記第1の無機繊維は非晶質の繊維であり、
前記第2の無機繊維は、前記第1の無機繊維よりガラス転移点が高い非晶質の繊維、及び、結晶質の繊維から選択される少なくとも1種の繊維であり、
前記第1の無機繊維の平均繊維径が、前記第2の無機繊維の平均繊維径よりも大きいことを特徴とする、[7]に記載の防炎シート。
[10] 前記防炎材は、無機粒子を含有し、前記無機粒子が、ナノ粒子、中空粒子及び多孔質粒子から選択される少なくとも1種を含み、
前記第1の無機繊維は非晶質の繊維であり、
前記第2の無機繊維は、前記第1の無機繊維よりガラス転移点が高い非晶質の繊維、及び、結晶質の繊維から選択される少なくとも1種の無機繊維である、[7]に記載の防炎シート。
[3] 前記接合部材は、該防炎シートの表面の中央部分よりも外周部分で分布密度が高くなるように配設されている、[2]に記載の防炎シート。
[4] 前記弾性部材は、ゴム又はエラストマーにより形成されている、[1]~[3]のいずれか1項に記載の防炎シート。
[5] 前記防炎材は、無機粒子、有機繊維及び無機繊維の少なくとも1種を含有する、[1]~[4]のいずれか1項に記載の防炎シート。
[6] 前記無機粒子は、酸化物粒子、炭化物粒子、窒化物粒子及び無機水和物粒子から選択される少なくとも1種の無機材料からなる粒子であることを特徴とする、[5]に記載の防炎シート。
[7] 前記防炎材は、平均繊維径、形状及びガラス転移点から選択された少なくとも1種の性状が互いに異なる第1の無機繊維及び第2の無機繊維を有することを特徴とする、[1]~[6]のいずれか1項に記載の防炎シート。
[8] 前記第1の無機繊維の平均繊維径が、前記第2の無機繊維の平均繊維径よりも大きく、
前記第1の無機繊維が線状又は針状であり、前記第2の無機繊維が樹枝状又は縮れ状であることを特徴とする、[7]に記載の防炎シート。
[9] 前記第1の無機繊維は非晶質の繊維であり、
前記第2の無機繊維は、前記第1の無機繊維よりガラス転移点が高い非晶質の繊維、及び、結晶質の繊維から選択される少なくとも1種の繊維であり、
前記第1の無機繊維の平均繊維径が、前記第2の無機繊維の平均繊維径よりも大きいことを特徴とする、[7]に記載の防炎シート。
[10] 前記防炎材は、無機粒子を含有し、前記無機粒子が、ナノ粒子、中空粒子及び多孔質粒子から選択される少なくとも1種を含み、
前記第1の無機繊維は非晶質の繊維であり、
前記第2の無機繊維は、前記第1の無機繊維よりガラス転移点が高い非晶質の繊維、及び、結晶質の繊維から選択される少なくとも1種の無機繊維である、[7]に記載の防炎シート。
また、本発明の上記目的は、防炎シートの製造方法に係る下記[11]の構成により達成される。
[11] [1]~[10]のいずれか1項に記載の防炎シートの製造方法であって、
前記防炎材と、前記弾性部材とを、前記防炎材の前記弾性部材との接合面と、前記弾性部材の前記防炎材との接合面とが、前記接合面の面に沿って移動可能となるように接合する、防炎シートの製造方法。
前記防炎材と、前記弾性部材とを、前記防炎材の前記弾性部材との接合面と、前記弾性部材の前記防炎材との接合面とが、前記接合面の面に沿って移動可能となるように接合する、防炎シートの製造方法。
また、防炎シートの製造方法に係る本発明の好ましい実施形態は、下記[12]に関する。
[12] 前記防炎材と、前記弾性部材とを、樹脂製ステープル及び樹脂製タグピンの少なくとも1つにより接合する、[11]に記載の防炎シートの製造方法。
さらに、本発明の上記目的は、電池パックに係る下記[13]の構成により達成される。
[13] 複数の電池セルと、前記電池セルを収容する電池ケースと、[1]~[10]のいずれか1項に記載の防炎シートと、を有する、電池パック。
本発明の防炎シートは、防炎材と弾性部材とを積層したものであり、電池セル間に配設された際に、弾性部材により防炎材と電池セルとの密着性が高まるため、正常時は勿論のこと、異常時においても、電池セル間の熱の伝播をより抑制することができる。
また、防炎材と弾性部材とが、接着剤を用いることなく、樹脂製ステープルや樹脂製タグピンにより接合されている。ステープルやタグピンは樹脂製で、柔軟性があるため、防炎材及び弾性部材は、両者の接合面に沿って移動可能であり、防炎シートの厚さ方向の変形も容易であるため、曲げや捻じれなどの外力に容易に追従でき、弾性部材による厚さ方向への弾性力も維持できる。さらには、接着剤を用いる場合に比べて、ステープラやタッカーなどを用いるだけでよく、簡便に製造することができる。
また、防炎材と弾性部材とが、接着剤を用いることなく、樹脂製ステープルや樹脂製タグピンにより接合されている。ステープルやタグピンは樹脂製で、柔軟性があるため、防炎材及び弾性部材は、両者の接合面に沿って移動可能であり、防炎シートの厚さ方向の変形も容易であるため、曲げや捻じれなどの外力に容易に追従でき、弾性部材による厚さ方向への弾性力も維持できる。さらには、接着剤を用いる場合に比べて、ステープラやタッカーなどを用いるだけでよく、簡便に製造することができる。
また、本発明の電池パックは、電池セルと、上記防炎シートとを収容したものであるため、正常時は勿論のこと、異常時においても電池セル間の熱の伝播を抑制することができ、熱暴走の連鎖を阻止することができる。
本発明者は、正常時は勿論のこと、異常時においても電池セル間の熱の伝播を抑制できるとともに、曲げや捻じれなどの外力に対する耐性に優れる防炎シートを提供するために鋭意検討を行った。
その結果、本発明者は、防炎材と弾性部材とを積層するとともに、接着剤や金属製の鋲ではなく、樹脂製ステープルや樹脂製タグピンにより、防炎材の弾性部材との接合面と、弾性部材の防炎材との接合面とが、接合面の面に沿って移動可能に接合することにより、上記課題を解決できることを見出した。
その結果、本発明者は、防炎材と弾性部材とを積層するとともに、接着剤や金属製の鋲ではなく、樹脂製ステープルや樹脂製タグピンにより、防炎材の弾性部材との接合面と、弾性部材の防炎材との接合面とが、接合面の面に沿って移動可能に接合することにより、上記課題を解決できることを見出した。
以下、本発明の実施形態について、図面を参照しつつ詳細に説明する。なお、本発明は、以下で説明する実施形態に限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲において、任意に変更して実施することができる。
まずは、本発明の実施形態に係る防炎シートについて説明する。
[防炎シート]
図1は、本実施形態に係る防炎シートの一例を示す断面図である。防炎シート1は、例えば後述する図7のように、電池セル110の間に配設されることから、防炎材10が隣接する両側の電池セル110,110と接触するために、図示のように、一対の防炎材10,10で弾性部材20を挟持する積層構造が好ましい。防炎シート1を厚さ方向に圧縮して電池セル110,110間に挿入すると、弾性部材20により両表面の防炎材10,10は厚さ方向の両外方に押圧され、電池セル110,110との密着性が高まる。
[防炎シート]
図1は、本実施形態に係る防炎シートの一例を示す断面図である。防炎シート1は、例えば後述する図7のように、電池セル110の間に配設されることから、防炎材10が隣接する両側の電池セル110,110と接触するために、図示のように、一対の防炎材10,10で弾性部材20を挟持する積層構造が好ましい。防炎シート1を厚さ方向に圧縮して電池セル110,110間に挿入すると、弾性部材20により両表面の防炎材10,10は厚さ方向の両外方に押圧され、電池セル110,110との密着性が高まる。
電池セル110は、通常使用時である充放電サイクルにおいても、わずかに変形が発生している。電池セル110の膨張時には、隣接する他の電池セル110から圧力を受けることになるが、弾性部材20が変形して隣接する他の電池セル110の変形を吸収するため、電池性能の低下を抑制することができる。
また、異常時に一方の電池セル110に熱暴走が発生したしても、防炎材10により、隣接する他の電池セル110への熱の伝播が抑制される。熱の伝達を抑制するためにも、防炎シート1の防炎材10が、弾性部材20により電池セル110に密着している方が有効である。さらには、異常時には電池セル110の変形が大きいため、弾性部材20により変形を吸収して隣接する他の電池セル110の変形を抑えることができる。
本実施形態の防炎シート1が、防炎材10と弾性部材20とを有する効果は上記のとおりであるが、本実施形態では、接着剤を用いることなく、両者を樹脂製ステープルや樹脂製タグピンで接合している。
続いて、本発明に係る防炎シートの実施の形態1について説明する。
(実施の形態1)
<樹脂ステープル>
図1は、接合部材として樹脂製ステープル50を用いた場合における、実施の形態1に係る防炎シート1の断面を示す図である。
(実施の形態1)
<樹脂ステープル>
図1は、接合部材として樹脂製ステープル50を用いた場合における、実施の形態1に係る防炎シート1の断面を示す図である。
樹脂製ステープル50は柔軟性を有しており、その脚部50aは、防炎材10と弾性部材20との接合面40に沿って、すなわち図中の左右方向に、自由に撓むことができる。よって、これらの接合状態において、防炎材10と弾性部材20とは、接合面40に沿って滑るように移動可能である。そのため、防炎シート1に曲げや捻じれなどの外力が加わっても、接着剤を用いた場合のように接合面40で剥離することはない。
また、金属製の鋲も、接合面40に沿って撓みにくいため、接着剤と同様に曲げや捻じれに対応することが難しい。
また、金属製の鋲も、接合面40に沿って撓みにくいため、接着剤と同様に曲げや捻じれに対応することが難しい。
また、樹脂製ステープル50の脚部50aは、防炎シート1の厚さ方向、すなわち図中の上下方向に湾曲して撓むことができる。そのため、電池セル110,110の間に挿入するときの防炎シート1の厚さ方向への圧縮、さらには挿入後の弾性部材20による防炎シート1の厚さ方向への弾性力も維持できる。また、樹脂製ステープル50のクラウン部50b及び折曲部50cと、防炎シート1(この場合は、防炎材10)との間に隙間でできるが、クラウン部50b及び折曲部50cとも樹脂製であって、柔軟性があるため、防炎シート1が膨張したときに応力を緩和することもできる。
なお、金属製の鋲では防炎シート1の厚さ方向に撓みにくいため、このような効果も得られない。
なお、金属製の鋲では防炎シート1の厚さ方向に撓みにくいため、このような効果も得られない。
さらには、樹脂製ステープル50は電気絶縁性材料からなるため、電池セル110と接したときの電気絶縁性が十分に確保される。
なお、鋲は金属製であるため、このような電気絶縁効果も得られない。
なお、鋲は金属製であるため、このような電気絶縁効果も得られない。
樹脂製ステープル50は所定間隔で防炎シート1の全面に分布されるが、その際に、例えば図2(A)に示すように、防炎シート1の上面から見たときに、上下で段違いの千鳥状に分布してもよいし、図2(B)に示すように、上下対称に分布していてもよい。
また、防炎シート1は、電池セル110の間に配設された際にシート中央部分に押圧力が高く加わるため、防炎材10と弾性部材20との接合面40に沿ってずれやすい。
そこで、図2(C)及び図2(D)に示すように、樹脂製ステープル50を、防炎シート1の表面の中央部分(図中、点線で示す円の部分)よりも、外周部分で分布密度が高くなるように配設することが好ましい。この時に、防炎シート1の表面の中央部分(図中、点線で示す円の部分)を取り囲むように放射線状に配設することも好ましい。
そこで、図2(C)及び図2(D)に示すように、樹脂製ステープル50を、防炎シート1の表面の中央部分(図中、点線で示す円の部分)よりも、外周部分で分布密度が高くなるように配設することが好ましい。この時に、防炎シート1の表面の中央部分(図中、点線で示す円の部分)を取り囲むように放射線状に配設することも好ましい。
また、図3に示すように、樹脂製ステープル50の脚部50aを一方の防炎材10(図中上側)から差し込み、弾性部材20を貫通させた後、脚部50aの先端を他方の防炎材10(図中下側)の適所に止めることもできる。
これにより、防炎材10,10と弾性部材20との接合状態が維持されるとともに、図1のように樹脂製ステープル50の折曲部50cが露出せず、防炎シート1の片面全面が防炎材10のみとなるため、全体としての難燃性が高まる。
これにより、防炎材10,10と弾性部材20との接合状態が維持されるとともに、図1のように樹脂製ステープル50の折曲部50cが露出せず、防炎シート1の片面全面が防炎材10のみとなるため、全体としての難燃性が高まる。
さらに、図4に示すように、樹脂製ステープル50のクラウン部50bを、防炎材10の表面10aに埋没させてもよい。
これにより、樹脂製ステープル50が電池セル110と接することがないため、電池セル110が熱暴走を起こしたとしても、樹脂製ステープル50が燃焼、消失することを防ぐことができる。
これにより、樹脂製ステープル50が電池セル110と接することがないため、電池セル110が熱暴走を起こしたとしても、樹脂製ステープル50が燃焼、消失することを防ぐことができる。
なお、樹脂製ステープル50による接合方法は、上記に限らず種々変更可能である。例えば、上記では樹脂製ステープル50の脚部50aの差し込み方向は、一方(図の例では上方)の防炎材10の側から刺し込んでいるが、図示は省略するが、他方(図では下側)の防炎材10の側からも交互に脚部50aを差し込むこともできる。
この場合、クラウン部50bが、上下の防炎材10,10の表面に交互に存在することにより、シート全体にわたり均一な接合強度となり、熱暴走時に樹脂製ステープル50が燃焼、消失しても、隣接する電池セル110への熱暴走の連鎖を効果的に防ぐことができる。
この場合、クラウン部50bが、上下の防炎材10,10の表面に交互に存在することにより、シート全体にわたり均一な接合強度となり、熱暴走時に樹脂製ステープル50が燃焼、消失しても、隣接する電池セル110への熱暴走の連鎖を効果的に防ぐことができる。
続いて、本発明に係る防炎シートの実施の形態2について説明する。
(実施の形態2)
<樹脂製タグピン>
図5は、本発明に係る防炎シートの実施の形態2(樹脂製タグピンを使用)を図1に倣って示す断面図である。図5に示すように、樹脂製ステープル50に代えて、接合手段として樹脂製タグピン60を用いることもできる。樹脂製タグピン60は、一本の樹脂製の線材に連続して、その両端が2方向外方に広がった略「I」字状を呈している。
(実施の形態2)
<樹脂製タグピン>
図5は、本発明に係る防炎シートの実施の形態2(樹脂製タグピンを使用)を図1に倣って示す断面図である。図5に示すように、樹脂製ステープル50に代えて、接合手段として樹脂製タグピン60を用いることもできる。樹脂製タグピン60は、一本の樹脂製の線材に連続して、その両端が2方向外方に広がった略「I」字状を呈している。
樹脂製タグピン60においても、脚部60aが接合面40の面に沿って図中の左右方向に、さらには防炎シート1の厚さに沿って図中の上下方向に撓むことができ、樹脂製ステープル50と同様の効果が得られる。
また、図2(C)や図2(D)で示すように、樹脂製タグピン60の分布密度を防炎シート1の中央部分よりも外周部分を高くすることもできる。
また、図2(C)や図2(D)で示すように、樹脂製タグピン60の分布密度を防炎シート1の中央部分よりも外周部分を高くすることもできる。
樹脂製ステープル50や樹脂製タグピン60で接合するだけであるので、接着剤のように塗布工程が不要であり、防炎シート1の製造も簡便である。
続いて、本発明に係る防炎シートを構成する防炎材及び弾性部材の詳細について説明する。
<防炎材及び弾性部材>
防炎材10及び弾性部材20に制限はないが、それぞれ好ましい配合材料を以下に説明する。
<防炎材及び弾性部材>
防炎材10及び弾性部材20に制限はないが、それぞれ好ましい配合材料を以下に説明する。
〔防炎材〕
防炎材10は、有機繊維及び無機繊維の少なくとも一方を含有することが好ましく、必要に応じて無機粒子を含有することがより好ましい。本実施形態においては、これらの材料を、例えばシート状に加工したものを使用することができる。防炎材10を構成する材料は、断熱性を有することが重要であるため、断熱性能が高い材料から選択される。
防炎材10は、有機繊維及び無機繊維の少なくとも一方を含有することが好ましく、必要に応じて無機粒子を含有することがより好ましい。本実施形態においては、これらの材料を、例えばシート状に加工したものを使用することができる。防炎材10を構成する材料は、断熱性を有することが重要であるため、断熱性能が高い材料から選択される。
断熱性能を表す指標として、熱伝導率を挙げることができるが、本実施形態においては、防炎材10の熱伝導率は1(W/m・K)未満であることが好ましく、0.5(W/m・K)未満であることがより好ましく、0.2(W/m・K)未満であることがより好ましい。さらに、防炎材10の熱伝導率は0.1(W/m・K)未満であることがより好ましく、0.05(W/m・K)未満であることがより好ましく、0.02(W/m・K)未満であることが特に好ましい。
なお、熱伝導率は、JIS R 2251に記載の「耐火物の熱伝導率の試験方法」に準拠して、測定することができる。
(無機粒子)
無機粒子としては、耐熱性を有する化合物からなるものであることが好ましく、単一の材質の無機粒子を使用してもよいし、2種以上の材質の無機粒子を組み合わせて使用してもよい。2種以上の熱伝達抑制効果が互いに異なる無機粒子を併用すると、発熱体を多段に冷却することができ、吸熱作用をより広い温度範囲で発現できるため、断熱性能を向上させることができる。2種以上の無機粒子が含有されている場合に、各無機粒子の好ましい材質、形状及び粒子径について、以下に説明する。
無機粒子としては、耐熱性を有する化合物からなるものであることが好ましく、単一の材質の無機粒子を使用してもよいし、2種以上の材質の無機粒子を組み合わせて使用してもよい。2種以上の熱伝達抑制効果が互いに異なる無機粒子を併用すると、発熱体を多段に冷却することができ、吸熱作用をより広い温度範囲で発現できるため、断熱性能を向上させることができる。2種以上の無機粒子が含有されている場合に、各無機粒子の好ましい材質、形状及び粒子径について、以下に説明する。
図6は、2種の無機粒子を含有する防炎材10を模式的に示した断面図である。図示される防炎材10は、一例として、第1の無機粒子11、第2の無機粒子12の他に、後述する2種の無機繊維(第1の無機繊維15,第2の無機繊維16)、有機繊維18及び結合材19も含まれている。
第1の無機粒子11及び第2の無機粒子12としては、熱伝達抑制効果の観点から、酸化物粒子、炭化物粒子、窒化物粒子及び無機水和物粒子から選択される少なくとも1種の無機材料からなる粒子を使用することが好ましく、酸化物粒子を使用することがより好ましい。また、シリカナノ粒子、金属酸化物粒子、マイクロポーラス粒子や中空シリカ粒子等の無機バルーン、熱膨張性無機材料からなる粒子、含水多孔質体からなる粒子等を使用することもできる。以下、小径の無機粒子を第1の無機粒子11とし、大径の無機粒子を第2の無機粒子12として、無機粒子についてさらに詳細に説明する。
(第1の無機粒子)
(酸化物粒子)
酸化物粒子は屈折率が高く、光を乱反射させる効果が強いため、無機粒子として酸化物粒子を使用すると、特に異常発熱などの高温度領域において輻射伝熱を抑制することができる。酸化物粒子としては、シリカ(SiO2)、チタニア(TiO2)、ムライト(Al6O13Si2)、ジルコニア(ZrO2)、マグネシア(MgO)、ジルコン(ZrSiO4)、チタン酸バリウム(BaTiO3)、酸化亜鉛(ZnO)、アルミナ(Al2O3)等が挙げられるが、これに限定されない。すなわち、無機粒子として使用することができる上記酸化物粒子のうち、1種のみを使用してもよいし、2種以上の酸化物粒子を使用してもよい。特に、シリカは断熱性が高い成分であり、チタニアは他の金属酸化物と比較して屈折率が高い成分であって、500℃以上の高温度領域において光を乱反射させ輻射熱を遮る効果が高いため、酸化物粒子としてシリカ及びチタニアを用いることが最も好ましい。
(酸化物粒子)
酸化物粒子は屈折率が高く、光を乱反射させる効果が強いため、無機粒子として酸化物粒子を使用すると、特に異常発熱などの高温度領域において輻射伝熱を抑制することができる。酸化物粒子としては、シリカ(SiO2)、チタニア(TiO2)、ムライト(Al6O13Si2)、ジルコニア(ZrO2)、マグネシア(MgO)、ジルコン(ZrSiO4)、チタン酸バリウム(BaTiO3)、酸化亜鉛(ZnO)、アルミナ(Al2O3)等が挙げられるが、これに限定されない。すなわち、無機粒子として使用することができる上記酸化物粒子のうち、1種のみを使用してもよいし、2種以上の酸化物粒子を使用してもよい。特に、シリカは断熱性が高い成分であり、チタニアは他の金属酸化物と比較して屈折率が高い成分であって、500℃以上の高温度領域において光を乱反射させ輻射熱を遮る効果が高いため、酸化物粒子としてシリカ及びチタニアを用いることが最も好ましい。
(酸化物粒子の平均一次粒子径:0.001μm以上50μm以下)
酸化物粒子の粒子径は、輻射熱を反射する効果に影響を与えることがあるため、平均一次粒子径を所定の範囲に限定すると、より一層高い断熱性を得ることができる。
すなわち、酸化物粒子の平均一次粒子径が0.001μm以上であると、加熱に寄与する光の波長よりも十分に大きく、光を効率よく乱反射させるため、500℃以上の高温度領域において防炎材4内における熱の輻射伝熱が抑制され、より一層断熱性を向上させることができる。
一方、酸化物粒子の平均一次粒子径が50μm以下であると、圧縮されても粒子間の接点や数が増えず、伝導伝熱のパスを形成しにくいため、特に伝導伝熱が支配的な通常温度域の断熱性への影響を小さくすることができる。
なお、本実施形態において平均一次粒子径は、顕微鏡で粒子を観察し、標準スケールと比較し、任意の粒子10個の平均をとることにより求めることができる。
酸化物粒子の粒子径は、輻射熱を反射する効果に影響を与えることがあるため、平均一次粒子径を所定の範囲に限定すると、より一層高い断熱性を得ることができる。
すなわち、酸化物粒子の平均一次粒子径が0.001μm以上であると、加熱に寄与する光の波長よりも十分に大きく、光を効率よく乱反射させるため、500℃以上の高温度領域において防炎材4内における熱の輻射伝熱が抑制され、より一層断熱性を向上させることができる。
一方、酸化物粒子の平均一次粒子径が50μm以下であると、圧縮されても粒子間の接点や数が増えず、伝導伝熱のパスを形成しにくいため、特に伝導伝熱が支配的な通常温度域の断熱性への影響を小さくすることができる。
なお、本実施形態において平均一次粒子径は、顕微鏡で粒子を観察し、標準スケールと比較し、任意の粒子10個の平均をとることにより求めることができる。
(ナノ粒子)
本実施形態において、ナノ粒子とは、球形又は球形に近い平均一次粒子径が1μm未満のナノメートルオーダーの粒子を表す。ナノ粒子は低密度であるため伝導伝熱を抑制し、無機粒子としてナノ粒子を使用すると、更に空隙が細かく分散するため、対流伝熱を抑制する優れた断熱性を得ることができる。このため、通常の常温域の電池使用時において、隣接するナノ粒子間の熱の伝導を抑制することができる点で、ナノ粒子を使用することが好ましい。
本実施形態において、ナノ粒子とは、球形又は球形に近い平均一次粒子径が1μm未満のナノメートルオーダーの粒子を表す。ナノ粒子は低密度であるため伝導伝熱を抑制し、無機粒子としてナノ粒子を使用すると、更に空隙が細かく分散するため、対流伝熱を抑制する優れた断熱性を得ることができる。このため、通常の常温域の電池使用時において、隣接するナノ粒子間の熱の伝導を抑制することができる点で、ナノ粒子を使用することが好ましい。
さらに、酸化物粒子として、平均一次粒子径が小さいナノ粒子を使用すると、電池セルの熱暴走に伴う膨張によって防炎材が圧縮され、防炎材10の内部の密度が上がった場合であっても、防炎材10の伝導伝熱の上昇を抑制することができる。これは、ナノ粒子が静電気による反発力で粒子間に細かな空隙ができやすく、かさ密度が低いため、クッション性があるように粒子が充填されるからであると考えられる。
なお、本実施形態において、無機粒子としてナノ粒子を使用する場合に、上記ナノ粒子の定義に沿ったものであれば、材質について特に限定されない。例えば、シリカナノ粒子は、断熱性が高い材料であることに加えて、粒子同士の接点が小さいため、シリカナノ粒子により伝導される熱量は、粒子径が大きいシリカ粒子を使用した場合と比較して小さくなる。また、一般的に入手されるシリカナノ粒子は、かさ密度が0.1(g/cm3)程度であるため、例えば、防炎材に隣接して配置された電池セルが熱膨張し、防炎材に対して大きな圧縮応力が加わった場合であっても、防炎剤中のシリカナノ粒子同士の接点の大きさ(面積)や数が著しく大きくなることはなく、断熱性を維持することができる。したがって、ナノ粒子としてはシリカナノ粒子を使用することが好ましい。シリカナノ粒子としては、湿式シリカ、乾式シリカ及びエアロゲル等を使用することができる。
(ナノ粒子の平均一次粒子径:1nm以上100nm以下)
ナノ粒子の平均一次粒子径を所定の範囲に限定すると、より一層高い断熱性を得ることができる。
すなわち、ナノ粒子の平均一次粒子径を1nm以上100nm以下とすると、特に500℃未満の温度領域において、防炎材10内における熱の対流伝熱及び伝導伝熱を抑制することができ、断熱性をより一層向上させることができる。また、圧縮応力が印加された場合であっても、ナノ粒子間に残った空隙と、多くの粒子間の接点が伝導伝熱を抑制し、防炎材10の断熱性を維持することができる。
なお、ナノ粒子の平均一次粒子径は、2nm以上であることがより好ましく、3nm以上であることが更に好ましい。一方、ナノ粒子の平均一次粒子径は、50nm以下であることがより好ましく、10nm以下であることが更に好ましい。
ナノ粒子の平均一次粒子径を所定の範囲に限定すると、より一層高い断熱性を得ることができる。
すなわち、ナノ粒子の平均一次粒子径を1nm以上100nm以下とすると、特に500℃未満の温度領域において、防炎材10内における熱の対流伝熱及び伝導伝熱を抑制することができ、断熱性をより一層向上させることができる。また、圧縮応力が印加された場合であっても、ナノ粒子間に残った空隙と、多くの粒子間の接点が伝導伝熱を抑制し、防炎材10の断熱性を維持することができる。
なお、ナノ粒子の平均一次粒子径は、2nm以上であることがより好ましく、3nm以上であることが更に好ましい。一方、ナノ粒子の平均一次粒子径は、50nm以下であることがより好ましく、10nm以下であることが更に好ましい。
(無機水和物粒子)
無機水和物粒子は、発熱体からの熱を受けて熱分解開始温度以上になると熱分解し、自身が持つ結晶水を放出して発熱体及びその周囲の温度を下げる、所謂「吸熱作用」を発現する。また、結晶水を放出した後は多孔質体となり、無数の空気孔により断熱作用を発現する。
無機水和物の具体例として、水酸化アルミニウム(Al(OH)3)、水酸化マグネシウム(Mg(OH)2)、水酸化カルシウム(Ca(OH)2)、水酸化亜鉛(Zn(OH)2)、水酸化鉄(Fe(OH)2)、水酸化マンガン(Mn(OH)2)、水酸化ジルコニウム(Zr(OH)2)、水酸化ガリウム(Ga(OH)3)等が挙げられる。
無機水和物粒子は、発熱体からの熱を受けて熱分解開始温度以上になると熱分解し、自身が持つ結晶水を放出して発熱体及びその周囲の温度を下げる、所謂「吸熱作用」を発現する。また、結晶水を放出した後は多孔質体となり、無数の空気孔により断熱作用を発現する。
無機水和物の具体例として、水酸化アルミニウム(Al(OH)3)、水酸化マグネシウム(Mg(OH)2)、水酸化カルシウム(Ca(OH)2)、水酸化亜鉛(Zn(OH)2)、水酸化鉄(Fe(OH)2)、水酸化マンガン(Mn(OH)2)、水酸化ジルコニウム(Zr(OH)2)、水酸化ガリウム(Ga(OH)3)等が挙げられる。
例えば、水酸化アルミニウムは約35%の結晶水を有しており、下記式に示すように、熱分解して結晶水を放出して吸熱作用を発現する。そして、結晶水を放出した後は多孔質体であるアルミナ(Al2O3)となり、防炎材として機能する。
2Al(OH)3→Al2O3+3H2O
2Al(OH)3→Al2O3+3H2O
なお、後述するように、本実施形態に係る防炎材10及び弾性部材20は、例えば、電池セル間に介在されることが好適であるが、熱暴走を起こした電池セルでは、200℃を超える温度に急上昇し、700℃付近まで温度上昇を続ける。したがって、無機粒子は熱分解開始温度が200℃以上である無機水和物からなることも好ましい。
上記に挙げた無機水和物の熱分解開始温度は、水酸化アルミニウムは約200℃、水酸化マグネシウムは約330℃、水酸化カルシウムは約580℃、水酸化亜鉛は約200℃、水酸化鉄は約350℃、水酸化マンガンは約300℃、水酸化ジルコニウムは約300℃、水酸化ガリウムは約300℃であり、いずれも熱暴走を起こした電池セルの急激な昇温の温度範囲とほぼ重なり、温度上昇を効率よく抑えることができることから、好ましい無機水和物であるといえる。
上記に挙げた無機水和物の熱分解開始温度は、水酸化アルミニウムは約200℃、水酸化マグネシウムは約330℃、水酸化カルシウムは約580℃、水酸化亜鉛は約200℃、水酸化鉄は約350℃、水酸化マンガンは約300℃、水酸化ジルコニウムは約300℃、水酸化ガリウムは約300℃であり、いずれも熱暴走を起こした電池セルの急激な昇温の温度範囲とほぼ重なり、温度上昇を効率よく抑えることができることから、好ましい無機水和物であるといえる。
(無機水和物粒子の平均二次粒子径:0.01μm以上200μm以下)
また、第1の無機粒子11として、無機水和物粒子を使用した場合に、その平均粒子径が大きすぎると、防炎材10の中心付近にある第1の無機粒子11(無機水和物)が、その熱分解温度に達するまでにある程度の時間を要するため、防炎材10の中心付近の第1の無機粒子11が熱分解しきれない場合がある。このため、無機水和物粒子の平均二次粒子径は、0.01μm以上200μm以下であることが好ましく、0.05μm以上100μm以下であることがより好ましい。
また、第1の無機粒子11として、無機水和物粒子を使用した場合に、その平均粒子径が大きすぎると、防炎材10の中心付近にある第1の無機粒子11(無機水和物)が、その熱分解温度に達するまでにある程度の時間を要するため、防炎材10の中心付近の第1の無機粒子11が熱分解しきれない場合がある。このため、無機水和物粒子の平均二次粒子径は、0.01μm以上200μm以下であることが好ましく、0.05μm以上100μm以下であることがより好ましい。
(窒化物粒子)
窒化物粒子としては、窒化ホウ素(BN)等が好適に挙げられる。
窒化物粒子としては、窒化ホウ素(BN)等が好適に挙げられる。
(炭化物粒子)
炭化物粒子としては、炭化ホウ素(B4C)等が好適に挙げられる。
炭化物粒子としては、炭化ホウ素(B4C)等が好適に挙げられる。
(熱膨張性無機材料からなる粒子)
熱膨張性無機材料としては、バーミキュライト、ベントナイト、雲母、パーライト等を挙げることができる。
熱膨張性無機材料としては、バーミキュライト、ベントナイト、雲母、パーライト等を挙げることができる。
(含水多孔質体からなる粒子)
含水多孔質体の具体例としては、ゼオライト、カオリナイト、モンモリロナイト、酸性白土、珪藻土、湿式シリカ、乾式シリカ、エアロゲル、マイカ、バーミキュライト等が挙げられる。
含水多孔質体の具体例としては、ゼオライト、カオリナイト、モンモリロナイト、酸性白土、珪藻土、湿式シリカ、乾式シリカ、エアロゲル、マイカ、バーミキュライト等が挙げられる。
(無機バルーン)
無機粒子として無機バルーンを含んでいてもよい。
無機バルーンが含まれると、500℃未満の温度領域において、防炎材10内における熱の対流伝熱又は伝導伝熱を抑制することができ、防炎材10の断熱性をより一層向上させることができる。
無機バルーンとしては、シラスバルーン、シリカバルーン、フライアッシュバルーン、バーライトバルーン及びガラスバルーンから選択された少なくとも1種を用いることができる。
無機粒子として無機バルーンを含んでいてもよい。
無機バルーンが含まれると、500℃未満の温度領域において、防炎材10内における熱の対流伝熱又は伝導伝熱を抑制することができ、防炎材10の断熱性をより一層向上させることができる。
無機バルーンとしては、シラスバルーン、シリカバルーン、フライアッシュバルーン、バーライトバルーン及びガラスバルーンから選択された少なくとも1種を用いることができる。
(無機バルーンの含有量:防炎材全質量に対して60質量%以下)
無機バルーンの含有量としては、防炎材全質量に対し、60質量%以下が好ましい。
無機バルーンの含有量としては、防炎材全質量に対し、60質量%以下が好ましい。
(無機バルーンの平均粒子径:1μm以上100μm以下)
無機バルーンの平均粒子径としては、1μm以上100μm以下が好ましい。
無機バルーンの平均粒子径としては、1μm以上100μm以下が好ましい。
(第2の無機粒子)
2種の無機粒子が含有されている場合に、第2の無機粒子12は、第1の無機粒子11と材質や粒子径等が異なっていれば特に限定されない。第2の無機粒子12としては、酸化物粒子、炭化物粒子、窒化物粒子、無機水和物粒子、シリカナノ粒子、金属酸化物粒子、マイクロポーラス粒子や中空シリカ粒子等の無機バルーン、熱膨張性無機材料からなる粒子、含水多孔質体からなる粒子等を使用することができ、これらの詳細については、上述のとおりである。
2種の無機粒子が含有されている場合に、第2の無機粒子12は、第1の無機粒子11と材質や粒子径等が異なっていれば特に限定されない。第2の無機粒子12としては、酸化物粒子、炭化物粒子、窒化物粒子、無機水和物粒子、シリカナノ粒子、金属酸化物粒子、マイクロポーラス粒子や中空シリカ粒子等の無機バルーン、熱膨張性無機材料からなる粒子、含水多孔質体からなる粒子等を使用することができ、これらの詳細については、上述のとおりである。
なお、ナノ粒子は伝導伝熱が極めて小さいとともに、防炎材に圧縮応力が加わった場合であっても、優れた断熱性を維持することができる。また、チタニア等の金属酸化物粒子は、輻射熱を遮る効果が高い。さらに、大径の無機粒子と小径の無機粒子とを使用すると、大径の無機粒子同士の隙間に小径の無機粒子が入り込むことにより、より緻密な構造となり、熱伝達抑制効果を向上させることができる。したがって、上記第1の無機粒子11として、ナノ粒子を使用した場合に、さらに、第2の無機粒子12として、第1の無機粒子11よりも大径である金属酸化物からなる粒子を、防炎材10に含有させることが好ましい。
金属酸化物としては、酸化ケイ素、酸化チタン、酸化アルミニウム、チタン酸バリウム、酸化亜鉛、ジルコン、酸化ジルコニウム等を挙げることができる。特に、チタニアは他の金属酸化物と比較して屈折率が高い成分であり、500℃以上の高温度領域において光を乱反射させ輻射熱を遮る効果が高いため、チタニアを用いることが最も好ましい。
金属酸化物としては、酸化ケイ素、酸化チタン、酸化アルミニウム、チタン酸バリウム、酸化亜鉛、ジルコン、酸化ジルコニウム等を挙げることができる。特に、チタニアは他の金属酸化物と比較して屈折率が高い成分であり、500℃以上の高温度領域において光を乱反射させ輻射熱を遮る効果が高いため、チタニアを用いることが最も好ましい。
(第2の無機粒子の平均一次粒子径)
金属酸化物からなる第2の無機粒子12を防炎材10に含有させる場合に、第2の無機粒子12の平均一次粒子径は、1μm以上50μm以下であると、500℃以上の高温度領域で効率よく輻射伝熱を抑制することができる。第2の無機粒子12の平均一次粒子径は、5μm以上30μm以下であることが更に好ましく、10μm以下であることが最も好ましい。
金属酸化物からなる第2の無機粒子12を防炎材10に含有させる場合に、第2の無機粒子12の平均一次粒子径は、1μm以上50μm以下であると、500℃以上の高温度領域で効率よく輻射伝熱を抑制することができる。第2の無機粒子12の平均一次粒子径は、5μm以上30μm以下であることが更に好ましく、10μm以下であることが最も好ましい。
(第1の無機粒子と第2の無機粒子の含有量)
第1の無機粒子11がシリカナノ粒子であり、第2の無機粒子12が金属酸化物である場合に、第1の無機粒子11の含有量が、第1の無機粒子11と第2の無機粒子12との合計質量に対して、60質量%以上95質量%以下であると、輻射伝熱の抑制に必要な金属酸化物粒子の量と、伝導・対流伝熱の抑制とクッション性に必要なシリカナノ粒子の量を最適化できる。
その結果、電池の通常使用時における温度から500℃以上の高温までの広い温度領域にわたって、外部から圧縮力が加わってもバランスよく高い断熱性が得られると考えられる。
第1の無機粒子11がシリカナノ粒子であり、第2の無機粒子12が金属酸化物である場合に、第1の無機粒子11の含有量が、第1の無機粒子11と第2の無機粒子12との合計質量に対して、60質量%以上95質量%以下であると、輻射伝熱の抑制に必要な金属酸化物粒子の量と、伝導・対流伝熱の抑制とクッション性に必要なシリカナノ粒子の量を最適化できる。
その結果、電池の通常使用時における温度から500℃以上の高温までの広い温度領域にわたって、外部から圧縮力が加わってもバランスよく高い断熱性が得られると考えられる。
(無機繊維)
無機繊維としては、例えば、シリカ繊維、アルミナ繊維、アルミナシリケート繊維、ジルコニア繊維、カーボンファイバ、ソルブルファイバ、リフラクトリーセラミックファイバ、エアロゲル複合材、マグネシウムシリケート繊維、アルカリアースシリケート繊維、チタン酸カリウム繊維、チタン酸カリウムウィスカ繊維等のセラミックス系繊維、ガラス繊維、グラスウール等のガラス系繊維、ロックウール、バサルトファイバ、ウォラストナイト等の鉱物系繊維等が挙げられる。
これらの無機繊維は、耐熱性、強度、入手容易性などの点で好ましい。無機繊維のうち、取り扱い性の観点から、特にシリカ-アルミナ繊維、アルミナ繊維、シリカ繊維、ロックウール、アルカリアースシリケート繊維、ガラス繊維が好ましい。
無機繊維としては、例えば、シリカ繊維、アルミナ繊維、アルミナシリケート繊維、ジルコニア繊維、カーボンファイバ、ソルブルファイバ、リフラクトリーセラミックファイバ、エアロゲル複合材、マグネシウムシリケート繊維、アルカリアースシリケート繊維、チタン酸カリウム繊維、チタン酸カリウムウィスカ繊維等のセラミックス系繊維、ガラス繊維、グラスウール等のガラス系繊維、ロックウール、バサルトファイバ、ウォラストナイト等の鉱物系繊維等が挙げられる。
これらの無機繊維は、耐熱性、強度、入手容易性などの点で好ましい。無機繊維のうち、取り扱い性の観点から、特にシリカ-アルミナ繊維、アルミナ繊維、シリカ繊維、ロックウール、アルカリアースシリケート繊維、ガラス繊維が好ましい。
無機繊維の断面形状は、特に限定されず、円形断面、平断面、中空断面、多角断面、芯断面などが挙げられる。中でも、中空断面、平断面又は多角断面を有する異形断面繊維は、断熱性が若干向上されるため好適に使用することができる。
無機繊維が後述する特別な性状でない限り、無機繊維の平均繊維長の好ましい下限は0.1mmであり、より好ましい下限は0.5mmである。一方、無機繊維の平均繊維長の好ましい上限は50mmであり、より好ましい上限は10mmである。無機繊維の平均繊維長が0.1mm未満であると、無機繊維同士の絡み合いが生じにくく、防炎材10の機械的強度が低下するおそれがある。一方、50mmを超えると、補強効果は得られるものの、無機繊維同士が緊密に絡み合うことができなったり、単一の無機繊維だけで丸まったりし、それにより連続した空隙が生じやすくなるので断熱性の低下を招くおそれがある。
無機繊維が後述する特別な性状でない限り、無機繊維の平均繊維径の好ましい下限は1μmであり、より好ましい下限は2μmであり、更に好ましい下限は3μmである。一方、無機繊維の平均繊維径の好ましい上限は15μmであり、より好ましい上限は10μmである。無機繊維の平均繊維径が1μm未満であると、無機繊維自体の機械的強度が低下するおそれがある。また、人体の健康に対する影響の観点より、無機繊維の平均繊維径が3μm以上であることが好ましい。一方、無機繊維の平均繊維径が15μmより大きいと、無機繊維を媒体とする固体伝熱が増加して断熱性の低下を招くおそれがあり、また、防炎材の成形性及び強度が悪化するおそれがある。
なお、無機繊維は、単独で使用してもよいし2種以上組み合わせて使用してもよい。図6に示すように、防炎材10は、例えば、平均繊維径、形状及びガラス転移点から選択された少なくとも1種の性状が互いに異なる第1の無機繊維15及び第2の無機繊維16を有することが好ましい。性状が互いに異なる2種の無機繊維を含有することにより、防炎材10の機械的強度及び無機粒子の保持性を向上させることができる。
(平均繊維径及び繊維形状が異なる2種の無機繊維)
2種の無機繊維を含有する場合に、第1の無機繊維15の平均繊維径が、第2の無機繊維16の平均繊維径よりも大きく、第1の無機繊維15が線状又は針状であり、第2の無機繊維16が樹枝状又は縮れ状であることが好ましい。平均繊維径が大きい(太径の)第1の無機繊維15は、防炎材10の機械的強度や形状保持性を向上させる効果を有する。2種の無機繊維のうち一方、例えば、第1の無機繊維15を第2の無機繊維16よりも太径にすることにより、上記効果を得ることができる。防炎材10には、外部からの衝撃が作用することがあるため、防炎材10に第1の無機繊維15が含まれることにより、耐衝撃性が高まる。外部からの衝撃としては、例えば電池セル110の膨張による押圧力や、電池セル110の発火による風圧などである。
また、防炎材10の機械的強度や形状保持性を向上させるためには、第1の無機繊維15が線状又は針状であることが特に好ましい。なお、線状又は針状の繊維とは、後述の捲縮度が例えば10%未満、好ましくは5%以下である繊維をいう。
2種の無機繊維を含有する場合に、第1の無機繊維15の平均繊維径が、第2の無機繊維16の平均繊維径よりも大きく、第1の無機繊維15が線状又は針状であり、第2の無機繊維16が樹枝状又は縮れ状であることが好ましい。平均繊維径が大きい(太径の)第1の無機繊維15は、防炎材10の機械的強度や形状保持性を向上させる効果を有する。2種の無機繊維のうち一方、例えば、第1の無機繊維15を第2の無機繊維16よりも太径にすることにより、上記効果を得ることができる。防炎材10には、外部からの衝撃が作用することがあるため、防炎材10に第1の無機繊維15が含まれることにより、耐衝撃性が高まる。外部からの衝撃としては、例えば電池セル110の膨張による押圧力や、電池セル110の発火による風圧などである。
また、防炎材10の機械的強度や形状保持性を向上させるためには、第1の無機繊維15が線状又は針状であることが特に好ましい。なお、線状又は針状の繊維とは、後述の捲縮度が例えば10%未満、好ましくは5%以下である繊維をいう。
より具体的には、防炎材10の機械的強度や形状保持性を向上させるためには、第1の無機繊維15の平均繊維径は1μm以上であることが好ましく、3μm以上であることがより好ましい。第1の無機繊維15が太すぎると、防炎材10への成形性、加工性が低下するおそれがあるため、第1の無機繊維15の平均繊維径は20μm以下であることが好ましく、15μm以下であることがより好ましい。
なお、第1の無機繊維15は長すぎても成形性や加工性が低下するおそれがあるため、繊維長を100mm以下とすることが好ましい。さらに、第1の無機繊維15は短すぎても形状保持性や機械的強度が低下するため、繊維長を0.1mm以上とすることが好ましい。
なお、第1の無機繊維15は長すぎても成形性や加工性が低下するおそれがあるため、繊維長を100mm以下とすることが好ましい。さらに、第1の無機繊維15は短すぎても形状保持性や機械的強度が低下するため、繊維長を0.1mm以上とすることが好ましい。
一方、平均繊維径が細い(細径の)第2の無機繊維16は、他の無機繊維や無機粒子等の保持性を向上させるとともに、防炎材10の柔軟性を高める効果を有する。したがって、第2の無機繊維16を第1の無機繊維15よりも細径にすることが好ましい。
より具体的に、他の無機繊維や無機粒子等の保持性を向上させるためには、第2の無機繊維16は変形が容易で、柔軟性を有することが好ましい。したがって、細径である第2の無機繊維16は、平均繊維径が1μm未満であることが好ましく、0.1μm以下であることがより好ましい。ただし、細径の無機繊維が細すぎると破断しやすく、他の無機繊維や無機粒子等の保持能力が低下する。また、他の無機繊維や無機粒子等を保持せずに、
繊維が絡み合ったままで防炎材10中に存在する割合が多くなり、他の無機繊維や無機粒子等の保持能力の低下に加えて、成形性や形状保持性にも劣るようになる。そのため、第2の無機繊維16の平均繊維径は1nm以上が好ましく、10nm以上がより好ましい。
なお、第2の無機繊維16は、長くなりすぎると成形性や形状保持性が低下するため、第2の無機繊維16の繊維長は0.1mm以下であることが好ましい。
繊維が絡み合ったままで防炎材10中に存在する割合が多くなり、他の無機繊維や無機粒子等の保持能力の低下に加えて、成形性や形状保持性にも劣るようになる。そのため、第2の無機繊維16の平均繊維径は1nm以上が好ましく、10nm以上がより好ましい。
なお、第2の無機繊維16は、長くなりすぎると成形性や形状保持性が低下するため、第2の無機繊維16の繊維長は0.1mm以下であることが好ましい。
また、第2の無機繊維16は、樹枝状又は縮れ状であることが好ましい。第2の無機繊維16がこのような形状であると、防炎材10において、他の無機繊維や無機粒子等と絡み合う。そのため、他の無機繊維や無機粒子等の保持能力が向上する。また、防炎材10及び弾性部材5が押圧力や風圧を受けた際に、第1の無機繊維15と第2の無機繊維16が絡み合っていることにより、防炎材10が滑って移動することが抑制され、このことにより、特に外部からの押圧力や衝撃に抗する機械的強度が向上する。
なお、樹枝状とは、2次元的又は3次元的に枝分かれした構造であり、例えば羽毛状、テトラポット形状、放射線状、立体網目状である。
第2の無機繊維16が樹枝状である場合に、その平均繊維径は、SEMによって幹部及び枝部の径を数点測定し、これらの平均値を算出することにより得ることができる。
第2の無機繊維16が樹枝状である場合に、その平均繊維径は、SEMによって幹部及び枝部の径を数点測定し、これらの平均値を算出することにより得ることができる。
また、縮れ状とは、繊維が様々な方向に屈曲した構造である。縮れ形態を定量化する方法の一つとして、電子顕微鏡写真からその捲縮度を算出することが知られており、例えば下記式から算出することができる。
捲縮度(%)=(繊維長さ-繊維末端間距離)/(繊維長さ)×100
ここで、繊維長さ、繊維末端間距離ともに電子顕微鏡写真上での測定値である。すなわち、2次元平面上へ投影された繊維長、繊維末端間距離であり、現実の値よりも短くなっている。この式に基づき、第2の無機繊維16の捲縮度は10%以上が好ましく、30%以上がより好ましい。捲縮度が小さいと、他の無機繊維や無機粒子等の保持能力や、第2の無機繊維16同士、第1の無機繊維15と第2の無機繊維16との絡み合い(ネットワーク)が形成されにくくなる。
捲縮度(%)=(繊維長さ-繊維末端間距離)/(繊維長さ)×100
ここで、繊維長さ、繊維末端間距離ともに電子顕微鏡写真上での測定値である。すなわち、2次元平面上へ投影された繊維長、繊維末端間距離であり、現実の値よりも短くなっている。この式に基づき、第2の無機繊維16の捲縮度は10%以上が好ましく、30%以上がより好ましい。捲縮度が小さいと、他の無機繊維や無機粒子等の保持能力や、第2の無機繊維16同士、第1の無機繊維15と第2の無機繊維16との絡み合い(ネットワーク)が形成されにくくなる。
上述の実施形態では、防炎材10の機械的強度や形状保持性、並びに無機粒子や無機繊維等の保持性を向上させる方法として、平均繊維径及び繊維形状が互いに異なる第1の無機繊維15及び第2の無機繊維16を用いている。ただし、ガラス転移点や平均繊維径が互いに異なる第1の無機繊維15及び第2の無機繊維16を用いることによっても、防炎材10の機械的強度、形状保持性及び粒子の保持性を向上させることができる。
上記のとおり、本実施形態においては、防炎材10の機械的強度や形状保持性及び粒子の保持性を向上させるために、種々の組み合わせの無機繊維を使用することが好ましい。以下、図6に示す実施形態とは異なる組み合わせの第1の無機繊維及び第2の無機繊維について説明するが、本明細書においては、便宜上、無機繊維に関する他の実施形態を、図6を用いて説明する。
(ガラス転移点が互いに異なる2種の無機繊維)
防炎材10が、2種の無機繊維を含有する場合に、第1の無機繊維15は非晶質の繊維であり、第2の無機繊維16は、第1の無機繊維15よりガラス転移点が高い非晶質の繊維、及び結晶質の繊維から選択される少なくとも1種の繊維であることが好ましい。
また、上記2種の無機繊維とともに、ナノ粒子、中空粒子及び多孔質粒子から選択される少なくとも1種を含む第1の無機粒子11を使用することにより、さらに一層断熱性能を向上させることができる。
防炎材10が、2種の無機繊維を含有する場合に、第1の無機繊維15は非晶質の繊維であり、第2の無機繊維16は、第1の無機繊維15よりガラス転移点が高い非晶質の繊維、及び結晶質の繊維から選択される少なくとも1種の繊維であることが好ましい。
また、上記2種の無機繊維とともに、ナノ粒子、中空粒子及び多孔質粒子から選択される少なくとも1種を含む第1の無機粒子11を使用することにより、さらに一層断熱性能を向上させることができる。
結晶質の無機繊維の融点は、通常非晶質の無機繊維のガラス転移点より高い。そのため、第1の無機繊維15は、高温にさらされると、その表面が第2の無機繊維16より先に軟化して、他の無機繊維や無機粒子等を結着する。したがって、防炎材10に上記のような第1の無機繊維15を含有させることにより、断熱層の機械的強度を向上させることができる。
第1の無機繊維15としては、具体的には、融点が700℃未満である無機繊維が好ましく、多くの非晶質の無機繊維を用いることができる。中でも、SiO2を含む繊維であることが好ましく、安価で、入手も容易で、取扱い性等に優れることから、ガラス繊維であることがより好ましい。
第1の無機繊維15としては、具体的には、融点が700℃未満である無機繊維が好ましく、多くの非晶質の無機繊維を用いることができる。中でも、SiO2を含む繊維であることが好ましく、安価で、入手も容易で、取扱い性等に優れることから、ガラス繊維であることがより好ましい。
第2の無機繊維16は、上述のとおり、第1の無機繊維15よりガラス転移点が高い非晶質の繊維、及び結晶質の繊維から選択される少なくとも1種からなる繊維である。第2の無機繊維16としては、多くの結晶性の無機繊維を用いることができる。
第2の無機繊維16が結晶質の繊維からなるものであるか、又は第1の無機繊維15よりもガラス転移点が高いものであると、高温にさらされたときに、第1の無機繊維15が軟化しても、第2の無機繊維16は溶融又は軟化しない。したがって、電池セルの熱暴走時においても形状を維持し、電池セル間に存在し続けることができる。
また、第2の無機繊維16が溶融又は軟化しないと、防炎材10に含まれる各粒子間、粒子と繊維との間、及び各繊維間における微小な空間が維持されるため、空気による断熱効果が発揮され、優れた熱伝達抑制性能を保持することができる。
第2の無機繊維16が結晶質の繊維からなるものであるか、又は第1の無機繊維15よりもガラス転移点が高いものであると、高温にさらされたときに、第1の無機繊維15が軟化しても、第2の無機繊維16は溶融又は軟化しない。したがって、電池セルの熱暴走時においても形状を維持し、電池セル間に存在し続けることができる。
また、第2の無機繊維16が溶融又は軟化しないと、防炎材10に含まれる各粒子間、粒子と繊維との間、及び各繊維間における微小な空間が維持されるため、空気による断熱効果が発揮され、優れた熱伝達抑制性能を保持することができる。
第2の無機繊維16が結晶質である場合に、第2の無機繊維16としては、シリカ繊維、アルミナ繊維、アルミナシリケート繊維、ジルコニア繊維、カーボンファイバ、ソルブルファイバ、リフラクトリーセラミックファイバ、エアロゲル複合材、マグネシウムシリケート繊維、アルカリアースシリケート繊維、チタン酸カリウム繊維等のセラミックス系繊維、ガラス繊維、グラスウール等のガラス系繊維、ロックウール、バサルトファイバ、ウォラストナイト等の鉱物系繊維等を使用することができる。
第2の無機繊維16として挙げられた繊維のうち、融点が1000℃を超えるものであると、電池セルの熱暴走が発生しても、第2の無機繊維16は溶融又は軟化せず、その形状を維持することができるため、好適に使用することができる。
なお、上記第2の無機繊維16として挙げられた繊維のうち、例えば、シリカ繊維、アルミナ繊維及びアルミナシリケート繊維等のセラミックス系繊維、並びに鉱物系繊維を使用することがより好ましく、この中でも融点が1000℃を超えるものを使用することが更に好ましい。
第2の無機繊維16として挙げられた繊維のうち、融点が1000℃を超えるものであると、電池セルの熱暴走が発生しても、第2の無機繊維16は溶融又は軟化せず、その形状を維持することができるため、好適に使用することができる。
なお、上記第2の無機繊維16として挙げられた繊維のうち、例えば、シリカ繊維、アルミナ繊維及びアルミナシリケート繊維等のセラミックス系繊維、並びに鉱物系繊維を使用することがより好ましく、この中でも融点が1000℃を超えるものを使用することが更に好ましい。
また、第2の無機繊維16が非晶質である場合であっても、第1の無機繊維15よりもガラス転移点が高い繊維であれば、使用することができる。例えば、第1の無機繊維15よりガラス転移点が高いガラス繊維を第2の無機繊維16として用いてもよい。
なお、第2の無機繊維16としては、例示した種々の無機繊維を単独で使用してもよいし、2種以上を混合使用してもよい。
なお、第2の無機繊維16としては、例示した種々の無機繊維を単独で使用してもよいし、2種以上を混合使用してもよい。
なお、上記のとおり、第1の無機繊維15は第2の無機繊維16よりもガラス転移点が低く、高温にさらされたときに、第1の無機繊維15が先に軟化するため、第1の無機繊維15で他の無機繊維や無機粒子等を結着することができる。しかし、例えば、第2の無機繊維16が非晶質であって、その繊維径が第1の無機繊維15の繊維径よりも細い場合に、第1の無機繊維15と第2の無機繊維16とのガラス転移点が接近していると、第2の無機繊維16が先に軟化するおそれがある。
したがって、第2の無機繊維16が非晶質の繊維である場合に、第2の無機繊維16のガラス転移点は、第1の無機繊維15のガラス転移点よりも100℃以上高いことが好ましく、300℃以上高いことがより好ましい。
したがって、第2の無機繊維16が非晶質の繊維である場合に、第2の無機繊維16のガラス転移点は、第1の無機繊維15のガラス転移点よりも100℃以上高いことが好ましく、300℃以上高いことがより好ましい。
なお、第1の無機繊維15の繊維長は、100mm以下であることが好ましく、0.1mm以上とすることが好ましい。第2の無機繊維16の繊維長は、0.1mm以下であることが好ましい。これらの理由については、上記したとおりである。
(ガラス転移点及び平均繊維径が互いに異なる2種の無機繊維)
防炎材10が、2種の無機繊維を含有する場合に、第1の無機繊維15は非晶質の繊維であり、第2の無機繊維16は、第1の無機繊維15よりガラス転移点が高い非晶質の繊維、及び、結晶質の繊維から選択される少なくとも1種の繊維であり、第1の無機繊維15の平均繊維径が、第2の無機繊維16の平均繊維径よりも大きいことが好ましい。
防炎材10が、2種の無機繊維を含有する場合に、第1の無機繊維15は非晶質の繊維であり、第2の無機繊維16は、第1の無機繊維15よりガラス転移点が高い非晶質の繊維、及び、結晶質の繊維から選択される少なくとも1種の繊維であり、第1の無機繊維15の平均繊維径が、第2の無機繊維16の平均繊維径よりも大きいことが好ましい。
上述のとおり、本実施形態に係る防炎材10が2種の無機繊維を含有する場合に、第1の無機繊維15の平均繊維径が、第2の無機繊維16よりも大きいことが好ましい。
また、太径の第1の無機繊維15が非晶質の繊維であり、細径の第2の無機繊維16が、第1の無機繊維15よりガラス転移点が高い非晶質の繊維、及び結晶質の繊維から選択される少なくとも1種からなる繊維であることが好ましい。これにより、第1の無機繊維15のガラス転移点が低く、早く軟化するため、温度の上昇に伴って膜状となって硬くなる。一方、細径である第2の無機繊維16が、第1の無機繊維15よりガラス転移点が高い非晶質の繊維、及び結晶質の繊維から選択される少なくとも1種からなる繊維であると、温度が上昇しても細径の第2の無機繊維16が繊維の形状で残存するため、防炎材10の構造を保持し、粉落ちを防止することができる。
また、太径の第1の無機繊維15が非晶質の繊維であり、細径の第2の無機繊維16が、第1の無機繊維15よりガラス転移点が高い非晶質の繊維、及び結晶質の繊維から選択される少なくとも1種からなる繊維であることが好ましい。これにより、第1の無機繊維15のガラス転移点が低く、早く軟化するため、温度の上昇に伴って膜状となって硬くなる。一方、細径である第2の無機繊維16が、第1の無機繊維15よりガラス転移点が高い非晶質の繊維、及び結晶質の繊維から選択される少なくとも1種からなる繊維であると、温度が上昇しても細径の第2の無機繊維16が繊維の形状で残存するため、防炎材10の構造を保持し、粉落ちを防止することができる。
なお、この場合であっても、第1の無機繊維15の繊維長は、100mm以下であることが好ましく、0.1mm以上とすることが好ましい。第2の無機繊維16の繊維長は、0.1mm以下であることが好ましい。これらの理由については、上記したとおりである。
また、防炎材10には、上記第1の無機繊維15及び第2の無機繊維16の他に、異なる無機繊維が含まれていてもよい。
(第1の無機繊維及び第2の無機繊維の各含有量)
防炎材10が、2種の無機繊維を含有する場合に、第1の無機繊維15の含有量は、防炎材10の全質量に対して3質量%以上30質量%以下であることが好ましく、第2の無機繊維16の含有量は、防炎材10の全質量に対して3質量%以上30質量%以下であることが好ましい。
防炎材10が、2種の無機繊維を含有する場合に、第1の無機繊維15の含有量は、防炎材10の全質量に対して3質量%以上30質量%以下であることが好ましく、第2の無機繊維16の含有量は、防炎材10の全質量に対して3質量%以上30質量%以下であることが好ましい。
また、第1の無機繊維15の含有量は、防炎材10の全質量に対して、5質量%以上15質量%以下であることがより好ましく、第2の無機繊維16の含有量は、防炎材10の全質量に対して、5質量%以上15質量%以下であることがより好ましい。このような含有量にすることにより、第1の無機繊維15による形状保持性や押圧力耐性、抗風圧性、及び第2の無機繊維16による無機粒子の保持能力がバランスよく発現される。
(有機繊維)
有機繊維18としては、特に限定されないが、合成繊維、天然繊維、パルプなどが利用できる。合成繊維としては、熱硬化性樹脂や熱可塑性樹脂からなる繊維が選択可能であり、例えば、変性されたポリエチレンテレフタラート(PET;PolyEthylene Terephthalate)繊維、ポリエチレン(PE;PolyEthylene)繊維、ポリプロピレン繊維、ポリエステル繊維、ナイロン繊維、ポリブチレンテレフタラート繊維、ポリビニルアルコール(PVA)繊維、ポリウレタン繊維、エチレン-ビニルアルコール共重合体繊維、ポリトリメチレンテレフタレート繊維、ポリアセタール繊維、ポリテトラフルオロエチレン繊維、ポリエーテルエーテルケトン繊維、ポリフェニレンサルファイド繊維、ポリアミド繊維、ポリパラフェニルフタルアミド繊維等からなる合成繊維を使用することができる。
有機繊維18としては、特に限定されないが、合成繊維、天然繊維、パルプなどが利用できる。合成繊維としては、熱硬化性樹脂や熱可塑性樹脂からなる繊維が選択可能であり、例えば、変性されたポリエチレンテレフタラート(PET;PolyEthylene Terephthalate)繊維、ポリエチレン(PE;PolyEthylene)繊維、ポリプロピレン繊維、ポリエステル繊維、ナイロン繊維、ポリブチレンテレフタラート繊維、ポリビニルアルコール(PVA)繊維、ポリウレタン繊維、エチレン-ビニルアルコール共重合体繊維、ポリトリメチレンテレフタレート繊維、ポリアセタール繊維、ポリテトラフルオロエチレン繊維、ポリエーテルエーテルケトン繊維、ポリフェニレンサルファイド繊維、ポリアミド繊維、ポリパラフェニルフタルアミド繊維等からなる合成繊維を使用することができる。
本実施形態において使用することができる合成繊維の種類及び構造等について、より詳細に以下に説明する。
ビニロン(vinylon):ビニルアルコール単位を質量比で65%以上含む長鎖状合成高分子から成る繊維。
ビニラール(vinylal):アセタール化の水準の異なるポリビニルアルコールの長鎖状合成高分子から成る繊維。
ポリ塩化ビニル(polyvinyl chloride,chlorofiber):塩化ビニル単位を主成分として形成された長鎖状合成高分子から成る繊維。
ビニリデン(polyvinylidene chloride,chlorofiber):塩化ビニリデン単位(-CH2-CCl2-)を主成分として形成された長鎖状合成高分子から成る繊維。
アクリル(acrylic):アクリロニトリル基の繰返し単位が質量比で85%以上含む長鎖状合成高分子から成る繊維。
アクリル系(modacrylic):アクリロニトリル基の繰返し単位が質量比で35%以上、85%未満含む長鎖状合成高分子から成る繊維。
ナイロン(nylon,polyamide):繰り返しているアミド結合の85%以上が脂肪族又は環状脂肪族単位と結合している長鎖状合成高分子から成る繊維。
アラミド(aramid):2個のベンゼン環に直接結合しているアミド又はイミド結合が質量比で85%以上であり、イミド結合がある場合は、その数がアミド結合の数を超えない長鎖状合成高分子から成る繊維。
ポリエステル(polyester):テレフタル酸と2価アルコールとのエステル単位を質量比で85%以上含む長鎖状合成高分子から成る繊維。
ポリエチレンテレフタラート(PET;polyethylene terephthalate):テレフタル酸とエチレングリコールとのエステル単位を質量比で85%以上含む長鎖状合成高分子から成る繊維。
ポリトリメチレンテレフタラート(PTT;polytrimethylene terephthalate):テレフタル酸と1,3-プロパンジオールとのエステル単位を質量比で85%以上含む長鎖状合成高分子から成る繊維。
ポリブチレンテレフタラート(PBT;polybutylene terephthalate):テレフタル酸と1,4-ブタンジオールとのエステル単位を質量比で85%以上含む長鎖状合成高分子から成る繊維。
ポリエチレン(PE;polyethylene):置換基のない飽和脂肪族炭化水素で構成する高分子で、長鎖状合成高分子から成る繊維。
ポリプロピレン(PP;polypropylene):2個当たり1個の炭素原子にメチル基の側鎖がある飽和脂肪族炭化水素で構成する高分子で、立体規則性があり、他に置換基のない長鎖状合成高分子から成る繊維。
ポリウレタン(elastane,polyurethane):ポリウレタンセグメントを質量比で85%以上含み、張力をかけないときの長さの3倍に伸長したとき、張力を除くとすぐ元の長さに戻る長鎖状合成高分子から成る繊維。
ポリ乳酸(polylactide):乳酸エステル単位を質量比で50%以上含む長鎖状合成高分子から成る繊維。
有機繊維18の平均繊維長及び平均繊維径の好ましい範囲は、無機繊維と同様である。
ビニロン(vinylon):ビニルアルコール単位を質量比で65%以上含む長鎖状合成高分子から成る繊維。
ビニラール(vinylal):アセタール化の水準の異なるポリビニルアルコールの長鎖状合成高分子から成る繊維。
ポリ塩化ビニル(polyvinyl chloride,chlorofiber):塩化ビニル単位を主成分として形成された長鎖状合成高分子から成る繊維。
ビニリデン(polyvinylidene chloride,chlorofiber):塩化ビニリデン単位(-CH2-CCl2-)を主成分として形成された長鎖状合成高分子から成る繊維。
アクリル(acrylic):アクリロニトリル基の繰返し単位が質量比で85%以上含む長鎖状合成高分子から成る繊維。
アクリル系(modacrylic):アクリロニトリル基の繰返し単位が質量比で35%以上、85%未満含む長鎖状合成高分子から成る繊維。
ナイロン(nylon,polyamide):繰り返しているアミド結合の85%以上が脂肪族又は環状脂肪族単位と結合している長鎖状合成高分子から成る繊維。
アラミド(aramid):2個のベンゼン環に直接結合しているアミド又はイミド結合が質量比で85%以上であり、イミド結合がある場合は、その数がアミド結合の数を超えない長鎖状合成高分子から成る繊維。
ポリエステル(polyester):テレフタル酸と2価アルコールとのエステル単位を質量比で85%以上含む長鎖状合成高分子から成る繊維。
ポリエチレンテレフタラート(PET;polyethylene terephthalate):テレフタル酸とエチレングリコールとのエステル単位を質量比で85%以上含む長鎖状合成高分子から成る繊維。
ポリトリメチレンテレフタラート(PTT;polytrimethylene terephthalate):テレフタル酸と1,3-プロパンジオールとのエステル単位を質量比で85%以上含む長鎖状合成高分子から成る繊維。
ポリブチレンテレフタラート(PBT;polybutylene terephthalate):テレフタル酸と1,4-ブタンジオールとのエステル単位を質量比で85%以上含む長鎖状合成高分子から成る繊維。
ポリエチレン(PE;polyethylene):置換基のない飽和脂肪族炭化水素で構成する高分子で、長鎖状合成高分子から成る繊維。
ポリプロピレン(PP;polypropylene):2個当たり1個の炭素原子にメチル基の側鎖がある飽和脂肪族炭化水素で構成する高分子で、立体規則性があり、他に置換基のない長鎖状合成高分子から成る繊維。
ポリウレタン(elastane,polyurethane):ポリウレタンセグメントを質量比で85%以上含み、張力をかけないときの長さの3倍に伸長したとき、張力を除くとすぐ元の長さに戻る長鎖状合成高分子から成る繊維。
ポリ乳酸(polylactide):乳酸エステル単位を質量比で50%以上含む長鎖状合成高分子から成る繊維。
有機繊維18の平均繊維長及び平均繊維径の好ましい範囲は、無機繊維と同様である。
(その他の材料)
本実施形態において用いることができる防炎材10は、上記第1の無機粒子11及び第2の無機粒子12、第1の無機繊維15及び第2の無機繊維16や有機繊維18の他に、結合材、着色剤等のように、防炎材に成形するために必要な成分を含んでいてもよい。以下、その他の成分についても詳細に説明する。
本実施形態において用いることができる防炎材10は、上記第1の無機粒子11及び第2の無機粒子12、第1の無機繊維15及び第2の無機繊維16や有機繊維18の他に、結合材、着色剤等のように、防炎材に成形するために必要な成分を含んでいてもよい。以下、その他の成分についても詳細に説明する。
(結合材)
本実施形態の防炎材10は、バインダのような結合材19を含まないものであっても、焼結等により形成されることができるが、特に防炎材10がシリカナノ粒子を含む場合には、防炎材10としての形状を保持するために、適切な含有量で結合材19を添加することが好ましい。
本実施形態において結合材19とは、無機粒子を保持するために繋ぎ止めておくものであればよく、接着を伴うバインダ、粒子を物理的に絡める繊維、粘着力で付着する耐熱樹脂などその形態は問わない。上記第1の無機繊維15及び第2の無機繊維16も結合材19として機能する。
本実施形態の防炎材10は、バインダのような結合材19を含まないものであっても、焼結等により形成されることができるが、特に防炎材10がシリカナノ粒子を含む場合には、防炎材10としての形状を保持するために、適切な含有量で結合材19を添加することが好ましい。
本実施形態において結合材19とは、無機粒子を保持するために繋ぎ止めておくものであればよく、接着を伴うバインダ、粒子を物理的に絡める繊維、粘着力で付着する耐熱樹脂などその形態は問わない。上記第1の無機繊維15及び第2の無機繊維16も結合材19として機能する。
なお、結合材19としては、有機バインダ、無機バインダ等を用いることができる。本実施形態ではこれらの種類について特に制限しないが、有機バインダとしては、高分子凝集材及びアクリルエマルジョン等を使用することができ、無機バインダとしては、例えばシリカゾル、アルミナゾル、硫酸バンド等を使用することができる。これらは、水などの溶媒が除去されると結合材19として機能する。
本実施形態に用いる防炎材10において、結合材19の含有量は、防炎材10の全質量に対し、60質量%以下であることが好ましく、50質量%以下であることがより好ましい。本実施形態に用いる防炎材10において、結合材19の含有量は、防炎材10の全質量に対し、10質量%以上であることが好ましく、20質量%以上であることがより好ましい。
(防炎材の厚さ)
本実施形態に用いる防炎材10の厚さは特に限定されないが、0.1mm以上30mm以下の範囲にあることが好ましい。防炎材10の厚さが上記範囲内であると、充分な断熱性及び機械的強度を得ることができるとともに、容易に成形することができる。
本実施形態に用いる防炎材10の厚さは特に限定されないが、0.1mm以上30mm以下の範囲にあることが好ましい。防炎材10の厚さが上記範囲内であると、充分な断熱性及び機械的強度を得ることができるとともに、容易に成形することができる。
〔弾性部材〕
本実施形態に係る弾性部材20としては、例えば、ゴム又はエラストマーを用いることができる。
本実施形態に係る弾性部材20としては、例えば、ゴム又はエラストマーを用いることができる。
続いて、本発明の実施形態に係る電池パックについて説明する。
[電池パック]
図7は、本発明の実施形態に係る電池パック100を模式的に示す断面図である。
電池パック100は、複数の電池セル110を、電池ケース120に収容したものであり、防炎シート1を、隣接する電池セル110の間、更には電池ケース120の天蓋や側壁、底壁のように、電池セル110と電池ケース120との間の空間に配置することができる。
[電池パック]
図7は、本発明の実施形態に係る電池パック100を模式的に示す断面図である。
電池パック100は、複数の電池セル110を、電池ケース120に収容したものであり、防炎シート1を、隣接する電池セル110の間、更には電池ケース120の天蓋や側壁、底壁のように、電池セル110と電池ケース120との間の空間に配置することができる。
なお、防炎シート1と電池セル110とは、接触していても、隙間を有していてもよい。防炎シート1と電池セル110との間に隙間を有していない場合であっても、防炎シート1は、弾性部材20を有しているため、いずれかの電池セル110の温度が上昇し、体積が膨張した際に、電池セル110の変形を許容することができる。
また、電池ケース120は、ポリカーボネート、PP、PET、ポリアミド(PA;polyamide)、アルミニウム、ステンレス鋼(SUS;Steel Use Stainless)等を使用することができる。また、電池ケース120の形状は、適用個所に応じて、自由に選択することができる。
1 防炎シート
10 防炎材
11 第1の無機粒子
12 第2の無機粒子
15 第1の無機繊維
16 第2の無機繊維
18 有機繊維
19 結合材
20 弾性部材
40 接合面
50 樹脂製ステープル
60 樹脂製タグピン
100 電池パック
110 電池セル
120 電池ケース
10 防炎材
11 第1の無機粒子
12 第2の無機粒子
15 第1の無機繊維
16 第2の無機繊維
18 有機繊維
19 結合材
20 弾性部材
40 接合面
50 樹脂製ステープル
60 樹脂製タグピン
100 電池パック
110 電池セル
120 電池ケース
Claims (13)
- 防炎材と、弾性部材とが積層してなり、かつ、
前記防炎材の前記弾性部材との接合面と、前記弾性部材の前記防炎材との接合面とが、前記接合面の面に沿って移動可能に接合されている、防炎シート。 - 前記防炎材と、前記弾性部材とが、樹脂製ステープル及び樹脂製タグピンの少なくとも一つの接合部材で接合している、請求項1に記載の防炎シート。
- 前記接合部材は、該防炎シートの表面の中央部分よりも外周部分で分布密度が高くなるように配設されている、請求項2に記載の防炎シート。
- 前記弾性部材は、ゴム又はエラストマーにより形成されている、請求項1~3のいずれか1項に記載の防炎シート。
- 前記防炎材は、無機粒子、有機繊維及び無機繊維の少なくとも1種を含有する、請求項1~4のいずれか1項に記載の防炎シート。
- 前記無機粒子は、酸化物粒子、炭化物粒子、窒化物粒子及び無機水和物粒子から選択される少なくとも1種の無機材料からなる粒子であることを特徴とする、請求項5に記載の防炎シート。
- 前記防炎材は、平均繊維径、形状及びガラス転移点から選択された少なくとも1種の性状が互いに異なる第1の無機繊維及び第2の無機繊維を有することを特徴とする、請求項1~6のいずれか1項に記載の防炎シート。
- 前記第1の無機繊維の平均繊維径が、前記第2の無機繊維の平均繊維径よりも大きく、
前記第1の無機繊維が線状又は針状であり、前記第2の無機繊維が樹枝状又は縮れ状であることを特徴とする、請求項7に記載の防炎シート。 - 前記第1の無機繊維は非晶質の繊維であり、
前記第2の無機繊維は、前記第1の無機繊維よりガラス転移点が高い非晶質の繊維、及び、結晶質の繊維から選択される少なくとも1種の繊維であり、
前記第1の無機繊維の平均繊維径が、前記第2の無機繊維の平均繊維径よりも大きいことを特徴とする、請求項7に記載の防炎シート。 - 前記防炎材は、無機粒子を含有し、前記無機粒子が、ナノ粒子、中空粒子及び多孔質粒子から選択される少なくとも1種を含み、
前記第1の無機繊維は非晶質の繊維であり、
前記第2の無機繊維は、前記第1の無機繊維よりガラス転移点が高い非晶質の繊維、及び、結晶質の繊維から選択される少なくとも1種の無機繊維である、請求項7に記載の防炎シート。 - 請求項1~10のいずれか1項に記載の防炎シートの製造方法であって、
前記防炎材と、前記弾性部材とを、前記防炎材の前記弾性部材との接合面と、前記弾性部材の前記防炎材との接合面とが、前記接合面の面に沿って移動可能となるように接合する、防炎シートの製造方法。 - 前記防炎材と、前記弾性部材とを、樹脂製ステープル及び樹脂製タグピンの少なくとも1つにより接合する、請求項11に記載の防炎シートの製造方法。
- 複数の電池セルと、前記電池セルを収容する電池ケースと、請求項1~10のいずれか1項に記載の防炎シートと、を有する、電池パック。
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