JP2023143737A - 毛髪用洗浄剤組成物 - Google Patents

Abstract

【課題】芳香族スルホン酸又はその塩を用いつつ、毛髪へ適用した際に、洗浄時からすすぎ時及び洗浄後にわたって、優れた性能を発揮する毛髪用洗浄剤組成物に関する。【解決手段】次の成分（Ａ）及び（Ｂ）：（Ａ）芳香族スルホン酸又はその塩 １質量％以上８質量％以下（Ｂ）平均二重結合位置が３．９位以上４．４位以下である炭素数１６の原料オレフィンをスルホン化してなる、炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸又はその塩 ４質量％以上２５質量％以下を含有し、かつ５質量％の水溶液としたときの２５℃におけるｐＨが１以上５未満である毛髪用洗浄剤組成物。【選択図】なし

Description

本発明は、毛髪用洗浄剤組成物に関する。

従来より、所望の作用をもたし得ることで知られる芳香族スルホン酸又はその塩は、毛髪に適用するための組成物において、多々用いられている。
例えば、特許文献１には、キシレンスルホン酸ナトリウムを粘度調整剤として含み、アニオン界面活性剤と、プロパンやイソブタン等の発泡剤とを各々特定量で含む発泡組成物が開示されており、ヘアケア組成物として有効量の活性物質を適正に送達させるべく、泡密度の特定の範囲への調整を図っている。また特許文献２には、アミノ基等を有するスルファニル酸等の芳香族スルホン酸化合物又はその塩を含む組成物が開示されており、毛髪等のケラチン繊維を縮毛矯正又はストレート化し、扱いやすさや滑らかさをケラチン繊維に付与することを試みている。

ところで、毛髪に対する紫外線やドライヤーの熱等の刺激、或いは加齢による頭皮の衰えや毛穴の変化等によって生じる毛髪の歪みや縮みは、頑固なくせ毛やうねりの原因となり得る。近年では、益々こうした毛髪のクセやうねりを緩和し、ストレートで艶やまとまりのある若々しい毛髪を実現することが強く望まれつつある。

特表２０１９－５０５５４６号公報 特開２０１９－７３４４３号公報

しかしながら、上記特許文献１では、毛髪におけるくせやうねりを緩和しようとするにあたり、何らの検討もなされておらず、充分に改善の余地がある。また上記特許文献２に記載の技術であっても、充分な効果を得るには、ある程度の時間を要することを余儀なくされる。そのため、日々使用を繰り返す上では、未だ使用者に過度な負担がかかる状況にある。このように、使用者への負担を軽減しつつ、毛髪におけるくせやうねりを充分に緩和することのできる毛髪用の洗浄剤は、未だ実現されるには至っていない。

したがって、本発明は、芳香族スルホン酸又はその塩を用いつつ、毛髪へ適用した際に、洗浄時からすすぎ時及び洗浄後にわたって、優れた性能を発揮する毛髪用洗浄剤組成物に関する。

そこで本発明者は、種々検討したところ、芳香族スルホン酸又はその塩と特定の内部オレフィンスルホン酸又はその塩とを各々特定量で含有し、かつｐＨを特定の範囲とすることにより、一回あたり比較的短時間の使用であっても、毛髪におけるくせやうねりを効果的に緩和することのできる毛髪用洗浄剤組成物が得られることを見出した。

すなわち、本発明は、次の成分（Ａ）及び（Ｂ）：
（Ａ）芳香族スルホン酸又はその塩 １質量％以上８質量％以下
（Ｂ）平均二重結合位置が３．９位以上４．４位以下である炭素数１６の原料オレフィンをスルホン化してなる、炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸又はその塩 ４質量％以上２５質量％以下
を含有し、かつ５質量％の水溶液としたときの２５℃におけるｐＨが１以上５未満である毛髪用洗浄剤組成物を提供するものである。

本発明の毛髪用洗浄剤組成物によれば、一回の使用に要する時間の短縮を可能にしつつも、有効かつ迅速に毛髪におけるくせやうねりを緩和することができる。また、毛髪用洗浄剤として十分な起泡量及び洗浄後のすすぎ時における毛髪のきしみを低減することもできる。したがって、日々繰り返される使用において、使用者への負担を有効に軽減しながら、ストレートで艶やまとまりのある若々しい毛髪を容易に実現することができる。

以下、本発明について詳細に説明する。
本発明の毛髪用洗浄剤組成物は、成分（Ａ）として、芳香族スルホン酸又はその塩を１質量％以上８質量％以下含有する。かかる成分（Ａ）により、毛髪におけるくせやうねりの緩和効果を有効かつ迅速に発揮させることができる。

成分（Ａ）としては、具体的には、例えば、ベンゼンスルホン酸又はその塩、ナフタレンスルホン酸又はその塩、アズレンスルホン酸又はその塩、並びにベンゾフェノンスルホン酸又はその塩等から選ばれる１種又は２種以上が挙げられる。かかる成分（Ａ）の塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩、アルミニウム塩、アンモニウム塩（ＮＨ⁴⁺）、有機アンモニウム塩等が挙げられる。

ベンゼンスルホン酸又はその塩としては、より具体的には、例えば、ベンゼンスルホン酸、ｏ－トルエンスルホン酸、ｐ－トルエンスルホン酸、キシレンスルホン酸、クメンスルホン酸、エチルベンゼンスルホン酸、２，４，６－トリメチルベンゼンスルホン酸、及びこれらの塩等から選ばれる１種又は２種以上が挙げられる。

ナフタレンスルホン酸又はその塩としては、より具体的には、例えば、１－又は２－ナフタレンスルホン酸（α－又はβ－ナフタレンスルホン酸）、２，７－ナフタレンジスルホン酸、１，５－ナフタレンジスルホン酸、２，６－ナフタレンジスルホン酸、１－ナフトール－２－スルホン酸、１－ナフトール－４－スルホン酸、２－ナフトール－６－スルホン酸、２－ナフトール－７－スルホン酸、２，３－ジヒドロキシナフタレン－６－スルホン酸、１，７－ジヒドロキシナフタレン－３－スルホン酸、Ｊ酸（２－アミノ－５－ナフトール－７－スルホン酸）、１－アミノ－２－ナフトール－４－スルホン酸、１－ナフチルアミン－４－スルホン酸、ブロエナーズ酸（２－ナフチルアミン－６－スルホン酸）、クレーブズ酸（１－ナフチルアミン－７－スルホン酸）、２－ナフチルアミン－１－スルホン酸、１－ナフチルアミン－６－スルホン酸、１－ナフチルアミン－８－スルホン酸、２，７－ジアミノ－１－ナフトール－３－スルホン酸、７，８－ジアミノ－１－ナフトール－３－スルホン酸、６－メチル－２－ナフタレンスルホン酸、４－エチル－１－ナフタレンスルホン酸、５－イソプロピル－１－ナフタレンスルホン酸、５－ブチル－２－ナフタレンスルホン酸、並びにこれらの塩等から選ばれる１種又は２種以上が挙げられる。

アズレンスルホン酸又はその塩としては、より具体的には、例えば、グアイアズレンスルホン酸、１－アズレンスルホン酸、３－アセチル－７－イソプロピル－１－アズレンスルホン酸、３－（２－ヒドロキシエチル）－７－イソプロピル－１－アズレンスルホン酸、３－メチル－７－イソプロピル－１－アズレンスルホン酸、７－イソプロピル－１－アズレンスルホン酸、１，４－ジメチル－７－イソプロピル－２－アズレンスルホン酸、１，３－アズレンジスルホン酸、３－ホルミル－４，６，８－トリメチル－１－アズレンスルホン酸、並びにこれらの塩等から選ばれる１種又は２種以上が挙げられる。

ベンゾフェノンスルホン酸又はその塩としては、より具体的には、例えば、ｏ－クロロベンゾフェノンスルホン酸、ｐ－クロロベンゾフェノンスルホン酸、２－ヒドロキシベンゾフェノンスルホン酸、４－ヒドロキシベンゾフェノンスルホン酸、２－アミノベンゾフェノンスルホン酸、４－アミノベンゾフェノンスルホン酸、２－メチルベンゾフェノンスルホン酸、４－メトキシベンゾフェノンスルホン酸、４，４’－ジメチルベンゾフェノンスルホン酸、並びにこれらの塩等から選ばれる１種又は２種以上が挙げられる。

これら成分（Ａ）のなかでも、後述する成分（Ｂ）とともに、毛髪におけるくせやうねりの緩和効果を相乗的に発揮させる観点から、ベンゼンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸、及びこれらの塩から選ばれる１種又は２種以上が好ましく、ｏ－トルエンスルホン酸、ｐ－トルエンスルホン酸、２－ナフタレンスルホン酸、及びこれらの塩から選ばれる１種又は２種以上がより好ましい。

成分（Ａ）の含有量は、毛髪におけるくせやうねりの緩和効果を有効かつ迅速に発揮させる観点から、本発明の毛髪用洗浄剤組成物中に、１質量％以上であって、好ましくは１．５質量％以上であり、より好ましくは２質量％以上であり、８質量％以下であって、好ましくは６質量％以下であり、より好ましくは４質量％以下である。そして、成分（Ａ）の含有量は、本発明の毛髪用洗浄剤組成物中に、１質量％以上８質量％以下であって、好ましくは１．５～６質量％であり、より好ましくは２～４質量％である。

本発明の毛髪用洗浄剤組成物は、成分（Ｂ）として、平均二重結合位置が３．９位以上４．４位以下である炭素数１６の原料オレフィンをスルホン化してなる、炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸又はその塩を４質量％以上２５質量％以下含有する。すなわち、成分（Ｂ）の炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸又はその塩は、平均二重結合位置が特定の極限られた範囲の原料オレフィンを出発原料として、これをスルホン化することにより得られる化合物であり、具体的には、原料オレフィンをスルホン化したのち、中和及び加水分解することにより得られる化合物である。

平均二重結合位置が３．９位以上４．４位以下である炭素数１６の原料オレフィンをスルホン化してなる、炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸の塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩；アンモニウム塩、モノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩、トリエタノールアミン塩、２－アミノエタノール塩、２－アミノメチルプロパンジオール塩等の有機アミン塩；リジン塩、アルギニン塩等の塩基性アミノ酸塩から選ばれる１種又は２種以上が挙げられる。これらの炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸塩は、必ずしも最初から塩の形でなくともよく、製造中における中和反応によって生ずる塩を用いてもよい。
なかでも、炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸の塩としては、成分（Ａ）とともに毛髪におけるくせやうねりの緩和効果を有効に高める観点から、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩及び２－アミノエタノール塩から選ばれる１種又は２種以上が好ましく、ナトリウム塩及びカリウム塩から選ばれる１種又は２種がより好ましく、ナトリウム塩がさらに好ましく、すなわち炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸ナトリウムがさらに好ましい。

また、こうした炭素数１６の原料オレフィンから得られる生成物である、成分（Ｂ）の炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸又はその塩は、主として炭素数１６のヒドロキシアルカンスルホン酸又はその塩（ヒドロキシ体、略称「ＨＡＳ」）と炭素数１６のオレフィンスルホン酸又はその塩（オレフィン体、略称「ＩＯＳ」）の混合物である。

なお、成分（Ｂ）の出発原料である炭素数１６の原料オレフィンは、主として二重結合の位置が炭素鎖の内部にあるが、二重結合の位置が炭素鎖の１位に存在する、いわゆるα－オレフィンを微量に含有する場合もある。かかる原料オレフィンをスルホン化すると、主にβ－サルトンが生成し、β－サルトンの一部は、γ－サルトン、オレフィンスルホン酸へと変化する。さらにこれらβ－サルトン、γ－サルトン及びオレフィンスルホン酸は、中和・加水分解工程において、炭素数１６のヒドロキシアルカンスルホン酸又はその塩と炭素数１６のオレフィンスルホン酸又はその塩へと転換する（例えば、J. Am. Oil Chem. Soc. 69, 39（1992））。また、得られるヒドロキシアルカンスルホン酸又はその塩のヒドロキシ基は、アルカン鎖の内部にあり、オレフィンスルホン酸又はその塩の二重結合はオレフィン鎖の内部にある。
したがって、本明細書では、これらの各生成物及びそれらの混合物を総称して、成分（Ｂ）の炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸又はその塩とする。

スルホン化されることによって成分（Ｂ）の炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸又はその塩を形成する炭素数１６の原料オレフィンは、平均二重結合位置が３．９位以上４．４位以下である。平均二重結合位置がこのような値を示す炭素数１６の原料オレフィンは、微量に含まれ得る１位も含め、２位～８位にわたり二重結合位置がブロードな分布を有する。
なお、原料オレフィンにおける二重結合位置及びその分布は、ガスクロマトグラフ質量分析計（略称「ＧＣ－ＭＳ」）を用いた測定により、確認することができる。具体的には、ガスクロマトグラフ分析計（以下、ＧＣと省略）により炭素鎖長及び二重結合位置の異なる各成分を正確に分離し、それぞれを質量分析計（略称「ＭＳ」）にかけることにより、その二重結合位置を同定することができ、その各々ＧＣピーク面積から求める。

一方、かかる原料オレフィンをスルホン化することにより得られる成分（Ｂ）の炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸又はその塩では、スルホン化により導入されるスルホン酸基の位置が炭素鎖の内部に存在するほど分離に困難を伴うため、確立的な分析方法が存在しないのが現状である。しかしながら、成分（Ｂ）におけるスルホン酸基の位置は、原料オレフィンにおける二重結合位置にほぼ対応し、１位も含め２位～８位にわたり過度に偏在することなくブロードな分布を示すものと充分に推認される。そのため、本発明において、出発原料である原料オレフィンにおける平均二重結合位置の値を元に、成分（Ｂ）を規定するものである。

本発明で用いる成分（Ｂ）は、上記のような平均二重結合位置の値、すなわちブロードな二重結合分布を有する原料オレフィンから得られる内部オレフィンスルホン酸又はその塩であって、炭素鎖においてスルホン酸基が過度に偏在することなくブロードな位置に存在する。炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸又はその塩において、炭素鎖の末端寄りにスルホン酸基が偏在すると、長尺化した炭素鎖の増大により融点が上昇して析出しやすくなるおそれがある。また炭素鎖の内部寄りにスルホン酸基が偏在すると、洗浄時の泡質やすすぎ時の毛髪の感触が損なわれ、洗髪効果が低下するおそれがある。しかしながら、上記原料オレフィンから得られる成分（Ｂ）の炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸又はその塩であれば、炭素鎖においてスルホン酸基が過度に偏在することなくブロードな位置に存在し、スルホン酸基の結合位置から末端までの炭素鎖が種々長さを有する内部オレフィンスルホン酸又はその塩が適度に混在してなる。そのため、成分（Ａ）とも相まって、洗浄時からすすぎ時及び洗浄後にわたり、優れた洗髪効果を発現することができる。成分（Ｂ）が炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸ナトリウムである場合においても、上記と同様である。
なお、成分（Ｂ）の出発原料である炭素数１６の原料オレフィンにおける平均二重結合位置（単位：位、略称「ＤＢＰ」）とは、かかる炭素数１６の原料オレフィン全量中に存在する、各炭素数１６の原料オレフィンの二重結合位置の平均値を意味する。具体的には、炭素数１６の原料オレフィンにおける平均二重結合位置とは、下記式（１）により求められる値である。

（式（１）中、ｎは、炭素数１６の原料オレフィンに存在する二重結合の位置を表す整数（単位：位）を示す。Ｃｎは、炭素数１６の原料オレフィン全量１００質量％中における、二重結合がｎ位に存在する炭素数１６の原料オレフィンの含有量（単位：質量％）を示す。）

成分（Ｂ）を形成する炭素数１６の原料オレフィンにおける平均二重結合位置は、優れた洗髪効果の発揮を確保する観点から、３．９位以上であって、好ましくは４．０位以上であり、４．４位以下であって、好ましくは４．３位以下であり、より好ましくは４．２位以下である。そして、炭素数１６の原料オレフィンにおける平均二重結合位置は、３．９位以上４．４位以下であって、好ましくは４．０～４．４位であり、より好ましくは４．０～４．３位であり、さらに好ましくは４．０～４．２位である。

また、炭素数１６の原料オレフィンにおいて、二重結合位置が２位である原料オレフィンの含有量は、炭素数１６の原料オレフィン中に、好ましくは１０質量％以上であり、より好ましくは１５質量％以上であり、さらに好ましくは２０質量％以上であり、好ましくは３５質量％以下であり、より好ましくは３２質量％以下であり、さらに好ましくは２４質量％以下である。そして、炭素数１６の原料オレフィンにおいて、二重結合位置が２位である原料オレフィンの含有量は、炭素数１６の原料オレフィン中に、好ましくは１０～３５質量％であり、より好ましくは１５～３２質量％であり、さらに好ましくは２０～２４質量％である。

炭素数１６の原料オレフィンにおいて、二重結合位置が３位である原料オレフィンの含有量は、炭素数１６の原料オレフィン中に、好ましくは１０質量％以上であり、より好ましくは１４質量％以上であり、さらに好ましくは１６質量％以上であり、好ましくは３０質量％以下であり、より好ましくは２４質量％以下であり、さらに好ましくは１９質量％以下である。そして、炭素数１６の原料オレフィンにおいて、二重結合位置が３位である原料オレフィンの含有量は、炭素数１６の原料オレフィン中に、好ましくは１０～３０質量％であり、より好ましくは１４～２４質量％であり、さらに好ましくは１６～１９質量％である。

炭素数１６の原料オレフィンにおいて、二重結合位置が４位である原料オレフィンの含有量は、炭素数１６の原料オレフィン中に、好ましくは１０質量％以上であり、より好ましくは１５質量％以上であり、さらに好ましくは１７質量％以上であり、好ましくは３０質量％以下であり、より好ましくは２５質量％以下であり、さらに好ましくは１９質量％以下である。そして、炭素数１６の原料オレフィンにおいて、二重結合位置が４位である原料オレフィンの含有量は、炭素数１６の原料オレフィン中に、好ましくは１０～３０質量％であり、より好ましくは１５～２５質量％であり、さらに好ましくは１７～１９質量％である。

炭素数１６の原料オレフィンにおいて、二重結合位置が５位である原料オレフィンの含有量は、炭素数１６の原料オレフィン中に、好ましくは５質量％以上であり、より好ましくは１０質量％以上であり、さらに好ましくは１３質量％以上であり、好ましくは２５質量％以下であり、より好ましくは１９質量％以下であり、さらに好ましくは１５質量％以下である。そして、炭素数１６の原料オレフィンにおいて、二重結合位置が５位である原料オレフィンの含有量は、炭素数１６の原料オレフィン中に、好ましくは５～２５質量％であり、より好ましくは１０～１９質量％であり、さらに好ましくは１３～１５質量％である。

炭素数１６の原料オレフィンにおいて、二重結合位置が６位である原料オレフィンの含有量は、炭素数１６の原料オレフィン中に、好ましくは５質量％以上であり、より好ましくは７質量％以上であり、さらに好ましくは１１質量％以上であり、好ましくは２０質量％以下であり、より好ましくは１５質量％以下であり、さらに好ましくは１３質量％以下である。そして、炭素数１６の原料オレフィンにおいて、二重結合位置が６位である原料オレフィンの含有量は、炭素数１６の原料オレフィン中に、好ましくは５～２０質量％であり、より好ましくは７～１５質量％であり、さらに好ましくは１１～１３質量％である。

炭素数１６の原料オレフィンにおいて、二重結合位置が７位又は８位である原料オレフィンの合計含有量は、炭素数１６の原料オレフィン中に、好ましくは５質量％以上であり、より好ましくは７質量％以上であり、さらに好ましくは１２質量％以上であり、好ましくは２５質量％以下であり、より好ましくは２２質量％以下であり、さらに好ましくは１６質量％以下である。そして、炭素数１６の原料オレフィンにおいて、二重結合位置が７位又は８位である原料オレフィンの合計含有量は、炭素数１６の原料オレフィン中に、好ましくは５～２５質量％であり、より好ましくは７～２２質量％であり、さらに好ましくは１２～１６質量％である。

炭素数１６の原料オレフィンにおいて、二重結合位置が３～５位である原料オレフィンの含有量と、二重結合位置が６～８位である原料オレフィンの含有量との質量比（原料オレフィン_３～５位／原料オレフィン_６～８位）は、好ましくは１．０以上であり、より好ましくは１．３以上であり、さらに好ましくは１．７以上であり、好ましくは４．０以下であり、より好ましくは３．５以下であり、さらに好ましくは２．２以下である。そして、炭素数１６の原料オレフィンにおいて、二重結合位置が３～５位である原料オレフィンの含有量と、二重結合位置が６～８位である原料オレフィンの含有量との質量比（原料オレフィン_３～５位／原料オレフィン_６～８位）は、好ましくは１．０～４．０であり、より好ましくは１．３～３．５であり、さらに好ましくは１．７～２．２である。

炭素数１６の原料オレフィンにおいて、不可避的に存在し得る、二重結合位置が１位の原料オレフィン（α－オレフィン）の含有量は、炭素数１６の原料オレフィン中に、好ましくは５．０質量％未満であり、より好ましくは３．０質量％未満であり、さらに好ましくは２．５質量％未満であり、或いは炭素数１６の原料オレフィンにおいて、α－オレフィンを含有しないのが好ましい。

なお、上記炭素数１６の原料オレフィンは、炭素数１６のアルコールの脱水反応により生成する二重結合位置が１位の原料オレフィン（α－オレフィン）を異性化（二重結合移行）することにより得ることができる。具体的には、１－ヘキサデカノール１００質量部に対し、アルミナ等の固体酸触媒を好ましくは０．５質量部以上、より好ましくは２質量部以上、好ましくは１５質量部以下、より好ましくは１０質量部以下投入し、また好ましくは０．５～１５質量部、より好ましくは２～１０質量部投入する。
次いで、好ましくは２２０℃以上、より好ましくは２６０℃以上、好ましくは３５０℃以下にて、また好ましくは２２０～３５０℃、より好ましくは２６０～３５０℃にて攪拌して、好ましくは１時間以上、より好ましくは３時間以上、好ましくは３０時間以下、より好ましくは１０時間以下、また好ましくは１～３０時間、より好ましくは３～１０時間異性化反応を行う。反応終了後の生成物を適宜蒸留することにより、上記炭素数１６の原料オレフィンを得ることができる。

上記炭素数１６の原料オレフィンをスルホン化してなる、成分（Ｂ）の炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸又はその塩において、スルホン酸基が１位以上４位以下に存在する内部オレフィンスルホン酸又はその塩の含有量は、成分（Ｂ）中に、好ましくは４０質量％以上であり、より好ましくは５０質量％以上であり、さらに好ましくは５５質量％以上であり、好ましくは７５質量％以下であり、より好ましくは７０質量％以下であり、さらに好ましくは６８質量％以下である。そして、上記炭素数１６の原料オレフィンをスルホン化してなる、成分（Ｂ）の炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸又はその塩において、スルホン酸基が１位以上４位以下に存在する内部オレフィンスルホン酸又はその塩の含有量は、成分（Ｂ）中に、好ましくは４０質量％以上７５質量％以下であり、より好ましくは５０～７０質量％であり、さらに好ましくは５５～６８質量％である。
成分（Ｂ）が炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸ナトリウムである場合、炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸ナトリウムにおける、スルホン酸基が１位以上４位以下に存在する内部オレフィンスルホン酸ナトリウムの含有量についても、上記と同様である。

成分（Ｂ）の炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸又はその塩において、スルホン酸基が２位に存在する内部オレフィンスルホン酸又はその塩の含有量は、成分（Ｂ）中に、好ましくは１０質量％以上であり、より好ましくは１３質量％以上であり、さらに好ましくは１７質量％以上であり、好ましくは３５質量％以下であり、より好ましくは３０質量％以下であり、さらに好ましくは２５質量％以下である。そして、成分（Ｂ）の炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸又はその塩において、スルホン酸基が２位に存在する内部オレフィンスルホン酸又はその塩の含有量は、成分（Ｂ）中に、好ましくは１０質量％以上３５質量％以下であり、より好ましくは１３～３０質量％であり、さらに好ましくは１７～２５質量％である。
成分（Ｂ）が炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸ナトリウムである場合、炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸ナトリウムにおける、スルホン酸基が２位に存在する内部オレフィンスルホン酸ナトリウムの含有量についても、上記と同様である。

成分（Ｂ）の炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸又はその塩において、スルホン酸基が３位に存在する内部オレフィンスルホン酸又はその塩の含有量は、成分（Ｂ）中に、好ましくは５質量％以上であり、より好ましくは１１質量％以上であり、さらに好ましくは１５質量％以上であり、好ましくは３０質量％以下であり、より好ましくは２５質量％以下であり、さらに好ましくは２０質量％以下である。そして、成分（Ｂ）の炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸又はその塩において、スルホン酸基が３位に存在する内部オレフィンスルホン酸又はその塩の含有量は、成分（Ｂ）中に、好ましくは５質量％以上３０質量％以下であり、より好ましくは１１～２５質量％であり、さらに好ましくは１５～２０質量％である。
成分（Ｂ）が炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸ナトリウムである場合、炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸ナトリウムにおける、スルホン酸基が３位に存在する内部オレフィンスルホン酸ナトリウムの含有量についても、上記と同様である。

成分（Ｂ）の炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸又はその塩において、スルホン酸基が４位に存在する内部オレフィンスルホン酸又はその塩の含有量は、成分（Ｂ）中に、好ましくは１５質量％以上であり、より好ましくは１８質量％以上であり、さらに好ましくは１９質量％以上であり、好ましくは３０質量％以下であり、より好ましくは２５質量％以下であり、さらに好ましくは２３質量％以下である。そして、成分（Ｂ）の炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸又はその塩において、スルホン酸基が４位に存在する内部オレフィンスルホン酸又はその塩の含有量は、成分（Ｂ）中に、好ましくは１５質量％以上３０質量％以下であり、より好ましくは１８～２５質量％であり、さらに好ましくは１９～２３質量％である。
成分（Ｂ）が炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸ナトリウムである場合、炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸ナトリウムにおける、スルホン酸基が４位に存在する内部オレフィンスルホン酸ナトリウムの含有量についても、上記と同様である。

なお、成分（Ｂ）の炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸又はその塩において、スルホン酸基が１位に存在する内部オレフィンスルホン酸又はその塩の含有量は、成分（Ｂ）中に、好ましくは５．０質量％未満であり、より好ましくは３．０質量％未満であり、さらに好ましくは２．５質量％未満であり、或いは成分（Ｂ）の炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸又はその塩において、スルホン酸基が１位に存在する内部オレフィンスルホン酸又はその塩を含有しないのが好ましい。
成分（Ｂ）が炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸ナトリウムである場合、炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸ナトリウムにおける、スルホン酸基が１位に存在する内部オレフィンスルホン酸ナトリウムの含有量についても、上記と同様であり、或いはスルホン酸基が１位に存在する内部オレフィンスルホン酸ナトリウムを含有しないのが好ましい。

成分（Ｂ）の炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸又はその塩において、ヒドロキシ体（ＨＡＳ）の含有量とオレフィン体（ＩＯＳ）の含有量との質量比（ヒドロキシ体／オレフィン体）は、生産性向上と不純物低減の観点から、好ましくは５０／５０～１００／０であり、より好ましくは６０／４０～１００／０であり、さらに好ましくは７０／３０～１００／０であり、またさらに好ましくは７５／２５～１００／０であり、またより好ましくは７５／２５～９５／５である。
なお、かかる質量比（ヒドロキシ体／オレフィン体）は、ＨＰＬＣにより成分（Ｂ）からヒドロキシ体とオレフィン体を分離し、それぞれをＭＳにかけて得られるＨＰＬＣ-ＭＳピーク面積を元にして求められる。
成分（Ｂ）が炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸ナトリウムである場合、炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸ナトリウムにおける、ヒドロキシ体（ＨＡＳ）の含有量とオレフィン体（ＩＯＳ）の含有量との質量比（ヒドロキシ体／オレフィン体）についても、上記と同様である。

成分（Ｂ）の炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸又はその塩は、原料オレフィンをスルホン化することにより得られることから、かかる成分（Ｂ）中には未反応の原料オレフィン及び無機化合物が残存する可能性がある。これらの成分の含有量は少ないほうが好ましい。成分（Ｂ）が炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸ナトリウムである場合においても、同様である。

成分（Ｂ）の炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸又はその塩において、未反応の原料オレフィンの含有量は、成分（Ｂ）中に、好ましくは５．０質量％未満であり、より好ましくは３．０質量％未満であり、さらに好ましくは１．５質量％未満であり、またさらに好ましくは１．０質量％未満である。
成分（Ｂ）が炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸ナトリウムである場合、炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸ナトリウムにおける、未反応の原料オレフィンの含有量についても、上記と同様である。

成分（Ｂ）の炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸又はその塩において、無機化合物の含有量は、成分（Ｂ）中に、好ましくは７．５質量％未満であり、より好ましくは５．０質量％未満であり、さらに好ましくは３．０質量％未満であり、またさらに好ましくは２．０質量％未満であり、またより好ましくは１．６質量％未満である。
成分（Ｂ）が炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸ナトリウムである場合、炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸ナトリウムにおける、無機化合物の含有量についても、上記と同様である。

成分（Ｂ）の含有量は、毛髪におけるくせやうねりの緩和効果を有効かつ迅速に発揮させる観点から、本発明の毛髪用洗浄剤組成物中に、４質量％以上であり、２５質量％以下であって、好ましくは２０質量％以下であり、より好ましくは１８質量％以下であり、さらに好ましくは１６質量％以下である。そして、成分（Ｂ）の含有量は、本発明の毛髪用洗浄剤組成物中に、４質量％以上２５質量％以下であって、好ましくは４～２０質量％であり、より好ましくは４～１８質量％であり、さらに好ましくは４～１６質量％である。

成分（Ａ）の含有量と成分（Ｂ）の含有量との合計含有量（（Ａ）＋（Ｂ））は、毛髪におけるくせやうねりの緩和効果を一層有効かつ迅速に発揮させる観点から、本発明の毛髪用洗浄剤組成物中に、好ましくは５質量％以上であり、より好ましくは８質量％以上であり、さらに好ましくは１０質量％以上であり、好ましくは３０質量％以下であり、より好ましくは２５質量％以下であり、さらに好ましくは２０質量％以下である。そして、成分（Ａ）の含有量と成分（Ｂ）の含有量との合計含有量（（Ａ）＋（Ｂ））は、本発明の毛髪用洗浄剤組成物中に、好ましくは５～３０質量％であり、より好ましくは８～２５質量％であり、さらに好ましくは１０～２０質量％である。

成分（Ａ）の含有量と成分（Ｂ）の含有量との質量比（（Ａ）／（Ｂ））は、毛髪におけるくせやうねりの緩和効果を一層有効かつ迅速に発揮させる観点、毛髪用洗浄剤として十分な泡量を発生させる観点、及び洗浄後のすすぎ時における毛髪のきしみをも低減する観点から、好ましくは０．０５以上であり、より好ましくは０．０８以上であり、さらに好ましくは０．１３以上であり、よりさらに好ましくは０．１５以上であり、好ましくは２以下であり、より好ましくは１．５以下であり、さらに好ましくは１．０以下であり、よりさらに好ましくは０．８以下である。そして、成分（Ａ）の含有量と成分（Ｂ）の含有量との質量比（（Ａ）／（Ｂ））は、好ましくは０．０５以上２以下であり、より好ましくは０．０８～１．５であり、さらに好ましくは０．１３～１．０であり、よりさらに好ましくは０．１５～０．８である。

なお、成分（Ｂ）の炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸又はその塩は、炭素数１６の上記原料オレフィンを三酸化硫黄と反応させてスルホン化することにより得られ、具体的には、原料オレフィンをスルホン化した後、中和し、次いで加水分解することにより得ることができる。
より具体的には、上記原料オレフィンをスルホン化する際の三酸化硫黄の使用量は、成分（Ｂ）の収率を向上させる観点及び反応性を向上させる観点から、原料オレフィン１モルに対し、好ましくは０．８モル以上であり、より好ましくは０．９モル以上であり、さらに好ましくは０．９５モル以上である。また、上記原料オレフィンをスルホン化する際の三酸化硫黄の使用量は、経済性の観点及び成分（Ｂ）の不要な着色を抑制する観点から、好ましくは１．２モル以下であり、より好ましくは１．１モル以下であり、さらに好ましくは１．０５モル以下である。そして、上記原料オレフィンをスルホン化する際の三酸化硫黄の使用量は、原料オレフィン１モルに対し、好ましくは０．８～１．２モルであり、より好ましくは０．９～１．１モルであり、さらに好ましくは０．９５～１．０５モルである。
上記原料オレフィンをスルホン化する際の反応温度は、三酸化硫黄及び成分（Ｂ）の凝固を防ぐ観点から、好ましくは０℃以上であり、また成分（Ｂ）の不要な着色を抑制する観点から、好ましくは５０℃以下である。そして、原料オレフィンをスルホン化する際の反応温度は、好ましくは０～５０℃である。

中和では、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニア、２－アミノエタノール等のアルカリ化合物を反応させる。かかるアルカリ化合物の添加量は、原料オレフィンや無機塩等の不純物の生成を抑制する観点、及び反応性を向上させる観点から、スルホン酸基１モルに対し、好ましくは１．０モル倍量以上であり、より好ましくは１．０３モル倍量以上である。また、アルカリ化合物の添加量は、経済性の観点、及び原料オレフィンや無機塩等の不純物の生成を抑制する観点から、スルホン酸基１モルに対し、好ましくは２．５モル倍量以下であり、より好ましくは２．０モル倍量以下であり、さらに好ましくは１．５モル倍量以下である。そして、アルカリ化合物の添加量は、スルホン酸基１モルに対し、好ましくは１．０～２．５モル倍量であり、より好ましくは１．０３～２．０モル倍量であり、さらに好ましくは１．０３～１．５モル倍量である。
中和における、スルホン化した原料オレフィンとアルカリ化合物との混合の際の温度、及び反応温度は、副反応による内部オレフィンや無機塩等の不純物の生成を抑制する観点から、好ましくは４０℃以下であり、より好ましくは３５℃以下であり、さらに好ましくは３０℃以下であり、またさらに好ましくは２５℃以下であり、反応性を向上させる観点から、好ましくは０℃以上であり、より好ましくは１０℃以上であり、さらに好ましくは１５℃以上であり、またさらに好ましくは２０℃以上である。またスルホン化した原料オレフィンとアルカリ化合物とを混合する際の温度、及び反応温度は、好ましくは０～４０℃であり、より好ましくは１０～３５℃であり、さらに好ましくは１５～３０℃であり、またさらに好ましくは２０～２５℃である。

中和後に行う加水分解での反応温度は、水の存在下、反応性を向上させる観点から、好ましくは１２０℃以上であり、より好ましくは１４０℃以上であり、さらに好ましくは１６０℃以上である。また、加水分解での反応温度は、生成物の分解を抑制する観点から、好ましくは２２０℃以下であり、より好ましくは１８０℃以下である。そして、加水分解での反応温度は、好ましくは１２０～２２０℃であり、より好ましくは１４０～１８０℃であり、さらに好ましくは１６０～１８０℃である。
加水分解での反応時間は、反応を完結させる観点から、好ましくは３０分間以上であり、より好ましくは４５分間以上である。また、加水分解での反応時間は、生産性を向上させる観点から、好ましくは２４０分間以下であり、より好ましくは１８０分間以下であり、さらに好ましくは１２０分間以下であり、またさらに好ましくは９０分間以下である。そして、加水分解での反応時間は、好ましくは３０～２４０分間であり、より好ましくは４５～１８０分間であり、さらに好ましくは４５～１２０分間であり、またさらに好ましくは４５～９０分間である。これらの反応は、連続して行うことができる。また反応終了後は、抽出、洗浄等により精製することができる。
なお、成分（Ｂ）が炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸ナトリウムであって、かかる炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸ナトリウムを得る場合においても、上記と同様である。

本発明の毛髪用洗浄剤組成物は、さらに脂肪酸ポリオキシエチレンソルビタンエステル及びポリオキシエチレンアルキルエーテルから選ばれる１種又は２種以上を含有することができる。これにより、有効かつ迅速な毛髪におけるくせやうねりの緩和効果を発揮させることができ、また毛髪用洗浄剤組成物の塗布時の泡量を増加させ、すすぎ時の毛髪のきしみを低減することもできる。
脂肪酸ポリオキシエチレンソルビタンエステルの脂肪酸残基の炭素数は、好ましくは８以上であり、より好ましくは１０以上であり、好ましくは１８以下であり、より好ましくは１４以下である。また、脂肪酸ポリオキシエチレンソルビタンエステルにおけるエチレンオキシ基の平均付加モル数は、好ましくは５以上であり、より好ましくは１０以上であり、好ましくは５０以下であり、より好ましくは３０以下である。

ポリオキシエチレンアルキルエーテルとしては、次の一般式（２）で表されるものを用いることができる。
Ｒ¹－Ｏ－（ＣＨ₂ＣＨ₂－Ｏ）_m－Ｈ・・・（２）
（式（２）中、Ｒ¹は炭素数８以上１８以下の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し、ｍは平均値で５以上５０以下の数を示す。）
一般式（２）において、Ｒ¹の炭素数は、有効かつ迅速な毛髪におけるくせやうねりの緩和効果を発揮させる観点から、好ましくは１０以上であり、より好ましくは１２以上であり、好ましくは１６以下であり、より好ましくは１４以下である。

かかる脂肪酸ポリオキシエチレンソルビタンエステルとしては、具体的には、モノラウリン酸ポリオキシエチレンソルビタン（例えば、ポリソルベート２０）、モノパルミチン酸ポリオキシエチレンソルビタン（例えば、ポリソルベート４０）、モノステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン（例えば、ポリソルベート６０）、モノオレイン酸ポリオキシエチレン（例えば、ポリソルベート８０）が挙げられる。
なかでも、毛髪におけるくせやうねりの緩和効果を迅速に高める観点から、モノラウリン酸ポリオキシエチレンソルビタン、モノパルミチン酸ポリオキシエチレンソルビタンが好ましく、モノラウリン酸ポリオキシエチレンソルビタンがより好ましい。

また、ポリオキシエチレンアルキルエーテルとしては、ポリオキシエチレン（５）ラウリルエーテル、ポリオキシエチレン（２３）ラウリルエーテル、ポリオキシエチレン（７）セチルエーテル、ポリオキシエチレン（１３）セチルエーテル、ポリオキシエチレン（１２）ステアリルエーテル、ポリオキシエチレン（１３）オレイルエーテルが挙げられる。
なかでも、毛髪におけるくせやうねりの緩和効果を迅速に高める観点から、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテルが好ましく、ポリオキシエチレンラウリルエーテルがより好ましい。

これら脂肪酸ポリオキシエチレンソルビタンエステル及びポリオキシエチレンアルキルエーテルから選ばれる１種又は２種以上の含有量は、毛髪におけるくせやうねりの緩和効果を迅速に高める観点から、本発明の毛髪用洗浄剤組成物中に、好ましくは０．１質量％以上であり、より好ましくは０．２質量％以上であり、さらに好ましくは０．５質量％以上であり、好ましくは１５質量％以下であり、より好ましくは１２質量％以下であり、さらに好ましくは１０質量％以下である。そして、これら脂肪酸ポリオキシエチレンソルビタンエステル及びポリオキシエチレンアルキルエーテルから選ばれる１種又は２種以上の含有量は、本発明の毛髪用洗浄剤組成物中に、好ましくは０．１～１５質量％であり、より好ましくは０．２～１２質量％であり、さらに好ましくは０．５～１０質量％である。

本発明の毛髪用洗浄剤組成物は、さらに塩基性アミノ酸を含有することができる。これにより、有効かつ迅速な毛髪におけるくせやうねりの緩和効果を発揮させることができる。かかる成分としては、アルギニン、リシン、ヒスチジン、グアニジン等が挙げられる。なかでも、毛髪におけるくせやうねりの緩和効果を有効かつ迅速に高める観点から、アルギニンが好ましい。

塩基性アミノ酸の含有量は、髪におけるくせやうねりの緩和効果を有効かつ迅速に高める観点から、本発明の毛髪用洗浄剤組成物中に、好ましくは０．５質量％以上であり、より好ましくは１．０質量％以上であり、好ましくは１５質量％以下であり、より好ましくは１２質量％以下であり、さらに好ましくは１０質量％以下である。そして、塩基性アミノ酸の含有量は、本発明の毛髪用洗浄剤組成物中に、好ましくは０．５～１５質量％であり、より好ましくは１．０～１２質量％であり、さらに好ましくは１．０～１０質量％である。

本発明の毛髪用洗浄剤組成物は、さらに水を含有するのが好ましい。これにより、毛髪用洗浄剤組成物の各含有成分を良好に分散又は溶解させ、毛髪への浸透性を促進させることができる。水としては、イオン交換水や蒸留水等が挙げられる。
水の含有量は、本発明の毛髪用洗浄剤組成物中に、好ましくは１０質量％以上であり、より好ましくは３０質量％以上であり、さらに好ましくは５０質量％以上であり、好ましくは９５質量％以下である。そして、水の含有量は、本発明の毛髪用洗浄剤組成物中に、好ましくは１０～９５質量％であり、より好ましくは３０～９５質量％であり、さらに好ましくは５０～９５質量％である。

本発明の毛髪用洗浄剤組成物では、毛髪におけるくせやうねりの優れた緩和効果を保持しつつ、保存安定性が損なわれるのを回避する観点から、脂肪酸又はその塩の含有を制限するのが好ましい。かかる脂肪酸又はその塩としては、炭素数８以上２２以下の脂肪酸又はその塩が挙げられる。具体的には、デカン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、パルミトレイン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレイン酸及びこれらの塩であり、脂肪酸の塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、アンモニウム塩から選ばれる無機塩、モノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩、トリエタノールアミン塩などの有機アミン塩が挙げられる。

かかる脂肪酸又はその塩の含有量は、本発明の毛髪用洗浄剤組成物中に、好ましくは２．５質量％以下であり、より好ましくは１．５質量％以下であり、さらに好ましくは０．１質量％以下である。
また、本発明の毛髪用洗浄剤組成物が脂肪酸又はその塩を含有する場合、保存安定性の観点から、かかる脂肪酸又はその塩全量中における炭素数１４の脂肪酸又はその塩の含有量は、好ましくは８０質量％未満であり、より好ましくは５０質量％未満であり、さらに好ましくは２０質量％未満である。

本発明の毛髪用洗浄剤組成物は、本発明の効果を阻害しない範囲で、上記成分の他、毛髪用の洗浄剤に通常配合される成分を含有することができる。かかる成分としては、例えば、上記成分以外の界面活性剤、酸化防止剤、油剤、抗フケ剤、ビタミン剤、殺菌剤、抗炎症剤、防腐剤、キレート剤、保湿剤、パール剤、セラミド類、香料、紫外線吸収剤、ｐＨ調整剤等が挙げられる。

本発明の毛髪用洗浄剤組成物は、５質量％の水溶液としたときの２５℃におけるｐＨが１以上５未満である。これにより、本発明の毛髪用洗浄剤組成物中の含有成分の毛髪への浸透を効果的かつ効率的に促進することができる。

本発明の毛髪用洗浄剤組成物を５質量％の水溶液としたときの２５℃におけるｐＨは、本発明の毛髪用洗浄剤組成物中の含有成分の毛髪への浸透を効果的かつ効率的に促進する観点から、１以上であって、好ましくは２以上であり、より好ましくは３以上であり、５未満であって、好ましくは４．５以下であり、より好ましくは４以下である。そして、本発明の毛髪用洗浄剤組成物を５質量％の水溶液としたときの２５℃におけるｐＨは、１以上５未満であって、好ましくは２～４．５であり、より好ましくは３～４である。
なお、本発明の毛髪用洗浄剤組成物を５質量％の水溶液としたときの２５℃におけるｐＨとは、具体的には、実施例に記載の方法により測定される値を意味する。

また、本発明の毛髪用洗浄剤組成物は、髪のくせ及び又はうねりを抑制するための組成物としても極めて有用性が高い。
本発明の毛髪用洗浄剤組成物を用いて髪のくせ及び又はうねりを抑制するには、具体的には、例えば、本発明の毛髪用洗浄剤組成物を毛髪に塗布した後、毛髪をすすぐ方法を実施すればよい。
より具体的には、まず本発明の毛髪用洗浄剤組成物を手のひらにのせ、両手をこすりあわせて適宜泡立てた後、毛髪に塗布してもよい。また、本発明の毛髪用洗浄剤組成物を毛髪へ良好に伸展させる観点から、ブラシ等の道具を用いて予め毛髪の絡まりを解いておくことが好ましく、また水を用いて予め毛髪を濡らしておくことが好ましい。毛髪に塗布する本発明の毛髪用洗浄剤組成物の量は、１回あたり毛髪１００ｇに対して、０．２ｇ以上５０ｇ以下が好ましい。
本発明の毛髪用洗浄剤組成物を毛髪に塗布した後、手のひらを用いて洗髪してもよく、ブラシ等の道具を用いて洗髪してもよい。

毛髪用洗浄剤組成物を毛髪に塗布した後、毛髪をすすぐまでに要する時間は、本発明の毛髪用洗浄剤組成物であれば、有効かつ迅速に毛髪におけるくせやうねりを充分に緩和することができることから、好ましくは１分以上であり、１０分以下であってもよく、さらに５分以下であってもよい。

上述した実施形態に関し、本発明はさらに以下の毛髪用洗浄剤組成物を開示する。
［１］次の成分（Ａ）及び（Ｂ）：
（Ａ）芳香族スルホン酸又はその塩 １質量％以上８質量％以下
（Ｂ）平均二重結合位置が３．９位以上４．４位以下である炭素数１６の原料オレフィンをスルホン化してなる、炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸又はその塩 ４質量％以上２５質量％以下
を含有し、かつ５質量％の水溶液としたときの２５℃におけるｐＨが１以上５未満である毛髪用洗浄剤組成物。
［２］次の成分（Ａ）及び（Ｂ）：
（Ａ）芳香族スルホン酸又はその塩 １質量％以上６質量％以下
（Ｂ）平均二重結合位置が３．９位以上４．４位以下である炭素数１６の原料オレフィンをスルホン化してなる、炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸又はその塩 ４質量％以上２５質量％以下
を含有し、成分（Ａ）の含有量と成分（Ｂ）の含有量との質量比（（Ａ）／（Ｂ））が０．０８以上１．５以下であり、かつ５質量％の水溶液としたときの２５℃におけるｐＨが２以上４．５未満である毛髪用洗浄剤組成物。
［３］次の成分（Ａ）及び（Ｂ）：
（Ａ）芳香族スルホン酸又はその塩 ２質量％以上４質量％以下
（Ｂ）平均二重結合位置が３．９位以上４．４位以下である炭素数１６の原料オレフィンをスルホン化してなる、炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸又はその塩 ４質量％以上２５質量％以下
を含有し、成分（Ａ）の含有量と成分（Ｂ）の含有量との質量比（（Ａ）／（Ｂ））が０．１３以上１．０以下であり、かつ５質量％の水溶液としたときの２５℃におけるｐＨが３以上４未満である毛髪用洗浄剤組成物。

［４］成分（Ａ）が、好ましくはベンゼンスルホン酸又はその塩、ナフタレンスルホン酸又はその塩、アズレンスルホン酸又はその塩、並びにベンゾフェノンスルホン酸又はその塩等から選ばれる１種又は２種以上であり、成分（Ａ）の塩が、ナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩、アルミニウム塩、アンモニウム塩（ＮＨ⁴⁺）、又は有機アンモニウム塩である上記［１］～［３］いずれか１の毛髪用洗浄剤組成物。
［５］成分（Ｂ）が、好ましくはアルカリ金属塩、有機アミン塩、塩基性アミノ酸塩から選ばれる１種又は２種以上であり、より好ましくはナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩及び２－アミノエタノール塩から選ばれる１種又は２種以上であり、さらに好ましくはナトリウム塩及びカリウム塩から選ばれる１種又は２種であり、またさらに好ましくはナトリウム塩である上記［１］～［４］いずれか１の毛髪用洗浄剤組成物。
［６］成分（Ａ）の含有量が、本発明の毛髪用洗浄剤組成物中に、好ましくは１．５質量％以上であり、より好ましくは２質量％以上であり、好ましくは６質量％以下であり、より好ましくは４質量％以下である上記［１］～［５］いずれか１の毛髪用洗浄剤組成物。
［７］成分（Ｂ）の含有量が、好ましくは２０質量％以下であり、より好ましくは１８質量％以下であり、さらに好ましくは１６質量％以下である上記［１］～［６］いずれか１の毛髪用洗浄剤組成物。
［８］成分（Ａ）の含有量と成分（Ｂ）の含有量との質量比（（Ａ）／（Ｂ））が、好ましくは０．０５以上であり、より好ましくは０．０８以上であり、さらに好ましくは０．１３以上であり、よりさらに好ましくは０．１５以上であり、好ましくは２以下であり、より好ましくは１．５以下であり、さらに好ましくは１．０以下であり、よりさらに好ましくは０．８以下である上記［１］～［７］いずれか１の毛髪用洗浄剤組成物。

［９］５質量％の水溶液としたときの２５℃におけるｐＨが、好ましくは２以上であり、より好ましくは３以上であり、５未満であって、好ましくは４．５以下であり、より好ましくは４以下である上記［１］～［８］いずれか１の毛髪用洗浄剤組成物。
［１０］さらに脂肪酸ポリオキシエチレンソルビタンエステル及びポリオキシエチレンアルキルエーテルから選ばれる１種又は２種以上を含有する上記［１］～［９］いずれか１の毛髪用洗浄剤組成物。
［１１］脂肪酸ポリオキシエチレンソルビタンエステル及びポリオキシエチレンアルキルエーテルから選ばれる１種又は２種以上の含有量が、本発明の毛髪用洗浄剤組成物中に、好ましくは０．１質量％以上であり、より好ましくは０．２質量％以上であり、さらに好ましくは０．５質量％以上であり、好ましくは１５質量％以下であり、より好ましくは１２質量％以下であり、さらに好ましくは１０質量％以下である上記［１０］の毛髪用洗浄剤組成物。
［１２］さらに塩基性アミノ酸を含有する上記［１］～［１１］いずれか１の毛髪用洗浄剤組成物。
［１３］塩基性アミノ酸の含有量が、本発明の毛髪用洗浄剤組成物中に、好ましくは０．５質量％以上であり、より好ましくは１．０質量％以上であり、好ましくは１５質量％以下であり、より好ましくは１２質量％以下であり、さらに好ましくは１０質量％以下である上記［１２］の毛髪用洗浄剤組成物。

［１４］上記［１］～［１２］の毛髪用洗浄剤組成物を毛髪に塗布した後、毛髪をすすぐ、髪のくせ及び又はうねりの抑制方法。
［１５］上記［１］～［１２］の毛髪用洗浄剤組成物を毛髪に塗布した後、毛髪をすすぐ、髪のくせ及び又はうねりを抑制するための使用。

以下、本発明について、実施例に基づき具体的に説明する。なお、表中に特に示さない限り、各成分の含有量は質量％を示す。

［各種物性の測定方法］
（ｉ）原料オレフィンの二重結合位置の測定方法
原料オレフィンの二重結合位置は、ガスクロマトグラフィー（以下、ＧＣと省略）により測定した。具体的には、原料オレフィンに対しジメチルジスルフィドを反応させることでジチオ化誘導体とした後、各成分をＧＣで分離した。結果、それぞれのピーク面積より原料オレフィンの二重結合位置を求めた。
なお、測定に使用した装置および分析条件は次の通りである。ＧＣ装置（商品名：ＨＰ６８９０，ＨＥＷＬＥＴＴ ＰＡＣＫＡＲＤ社製）、カラム（商品名：Ｕｌｔｒａ－Ａｌｌｏｙ－１ＨＴキャピラリーカラム３０ｍ×２５０μｍ×０．１５μｍ，フロンティア・ラボ社製）、検出器（水素炎イオン検出器（ＦＩＤ））、インジェクション温度３００℃、ディテクター温度３５０℃、Ｈｅ流量４．６ｍＬ／分

（ii）内部オレフィンスルホン酸ナトリウムのスルホン酸基結合位置に応じた含有量の測定方法
スルホン酸基が結合している内部オレフィンスルホン酸ナトリウムについて、そのスルホン酸基結合位置に応じた各内部オレフィンスルホン酸ナトリウム含有量は、高速液体クロマトグラフィー／質量分析計（ＨＰＬＣ－ＭＳ）により測定した。具体的には、高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）によりスルホン酸基が結合しているヒドロキシ体を分離し、それぞれを質量分析計（ＭＳ）にかけることで同定した。結果、そのＨＰＬＣ－ＭＳピーク面積から各々の含有量を求めた。
なお、測定に使用した装置及び条件は次の通りであった。ＨＰＬＣ装置「ＬＤ２０ＡＳＸＲ」（島津製作所社製）、カラム「ＯＤＳ Ｈｙｐｅｒｓｉｌ（登録商標）」（４．６×２５０ｍｍ、粒子サイズ：３μｍ、サーモフィッシャーサイエンティフィック社製）、サンプル調製（メタノールで１０００倍希釈）、溶離液Ａ（１０ｍＭ酢酸アンモニウム添加水）、溶離液Ｂ（１０ｍＭ酢酸アンモニウム添加 メタクリロニトリル／水＝９５／５（ｖ／ｖ）溶液）、グラジェント（０分（Ａ／Ｂ＝６０／４０）→１５．１～２０分（３０／７０）→２０．１～３０分（６０／４０）、ＭＳ装置「ＬＣＭＳ－２０２０」（島津製作所社製）、ＥＳＩ検出（陰イオン検出ｍ／ｚ：３２１．１０（炭素数１６又は１８の（Ａ）成分））、カラム温度（４０℃）、流速（０．５ｍＬ／ｍｉｎ）、インジェクション容量（５μＬ）

（iii）ヒドロキシ体／オレフィン体の質量比の測定方法
内部オレフィンスルホン酸ナトリウムのヒドロキシ体／オレフィン体の質量比は、ＨＰＬＣ－ＭＳにより測定した。具体的には、ＨＰＬＣによりヒドロキシ体とオレフィン体を分離し、それぞれをＭＳにかけることで同定した。結果、そのＨＰＬＣ-ＭＳピーク面積から各々の割合を求めた。
なお、測定に使用した装置および条件は次の通りである。ＨＰＬＣ装置（商品名：アジレントテクノロジー１１００、アジレントテクノロジー社製）、カラム（商品名：Ｌ－ｃｏｌｕｍｎＯＤＳ４．６×１５０ｍｍ、一般財団法人化学物質評価研究機構製）、サンプル調製（メタノールで１０００倍希釈）、溶離液Ａ（１０ｍＭ酢酸アンモニウム添加水）、溶離液Ｂ（１０ｍＭ酢酸アンモニウム添加メタノール）、グラジェント（０分（Ａ／Ｂ＝３０／７０％）→１０分（３０／７０％）→５５分（０／１００％）→６５分（０／１００％）→６６分（３０／７０％）→７５分（３０／７０％））、ＭＳ装置（商品名：アジレントテクノロジー１１００ＭＳ ＳＬ（Ｇ１９４６Ｄ）、アジレントテクノロジー社製）、ＭＳ検出（陰イオン検出 ｍ／ｚ６０－１６００、ＵＶ２４０ｎｍ）

（iv）原料オレフィンの含有量の測定方法
内部オレフィンスルホン酸ナトリウム中の未反応原料オレフィンの含有量は、ＧＣにより測定した。具体的には、内部オレフィンスルホン酸ナトリウム水溶液にエタノールと石油エーテルを添加した後、抽出し石油エーテル相にオレフィンを得た。結果、そのＧＣピーク面積から原料オレフィンを定量した。
なお、測定に使用した装置および分析条件は次の通りである。ＧＣ装置（商品名：アジレントテクノロジー６８５０，アジレントテクノロジー社製）、カラム（商品名：Ｕｌｔｒａ－Ａｌｌｏｙ－１ＨＴキャピラリーカラム１５ｍ×２５０μｍ×０．１５μｍ，フロンティア・ラボ社製）、検出器（水素炎イオン検出器（ＦＩＤ））、インジェクション温度３００℃、ディテクター温度３５０℃、Ｈｅ流量３．８ｍＬ／分

（v）無機化合物の含有量の測定方法
無機化合物の含有量は、電位差滴定や中和滴定により測定した。具体的には、Ｎａ_２ＳＯ_４の含有量は、硫酸根（ＳＯ_４ ^２－）を電位差滴定によって求めることで定量した。また、ＮａＯＨの含有量は、希塩酸で中和滴定することで定量した。

（vi）毛髪用洗浄剤組成物におけるｐＨの測定方法
得られた毛髪用洗浄剤組成物について、各々水を用いて５質量％の水溶液となるように調製し、よく攪拌した後、ｐＨメーター（東亜ディーケーケー社製、ＨＭ－３０Ｒ）を用いて２５℃にて測定した。

［製造例ｂ１：炭素数１６の原料オレフィンｂ１の製造］
攪拌装置付きフラスコに１－ヘキサデカノール（製品名：カルコール６０９８、花王社製）７０００ｇ（２８．９モル）、固体酸触媒としてγ-アルミナ（STREM Chemicals,Inc社製）３５０g（原料アルコールに対して５質量％）を仕込み、攪拌下、２８０℃にて系内に窒素（７０００ｍＬ／ｍｉｎ）を流通させながら８時間反応を行った。反応終了後のアルコール転化率は１００％であった。得られた粗アルケン内部オレフィンを蒸留用フラスコに移し、１３６～１６０℃／４．０ｍｍＨｇで蒸留することでオレフィン純度１００％の炭素数１６の原料オレフィンａ１を得た。得られた原料オレフィンａ１の二重結合分布は、Ｃ１位１．８質量％、Ｃ２位２１．８質量％、Ｃ３位１８．７質量％、Ｃ４位１８．６質量％、Ｃ５位１４．３質量％、Ｃ６位１１．４質量％、Ｃ７、８位の合計が１３．６質量％であり、平均二重結合位置が４．１７であった。

［製造例ｂ２：炭素数１６の原料オレフィンｂ２の製造］
反応時間を７．５時間に変更した以外、製造例ｂ１と同様にして、オレフィン純度１００％の炭素数１６の原料オレフィンｂ２を得た。得られた原料オレフィンｂ２の二重結合分布は、Ｃ１位２．４質量％、Ｃ２位２３．２質量％、Ｃ３位１８．７質量％、Ｃ４位１８．２質量％、Ｃ５位１３．９質量％、Ｃ６位１１．２質量％、Ｃ７、８位の合計が１２．４質量％であり、平均二重結合位置が４．０８であった。

［製造例ｂ３：炭素数１６の原料オレフィンｂ３の製造］
反応時間を８．５時間に変更した以外、製造例ｂ１と同様にして、オレフィン純度１００％の炭素数１６の原料オレフィンｂ３を得た。得られた原料オレフィンｂ３の二重結合分布は、Ｃ１位２．３質量％、Ｃ２位２０．７質量％、Ｃ３位１６．８質量％、Ｃ４位１７．５質量％、Ｃ５位１４．７質量％、Ｃ６位１２．９質量％、Ｃ７、８位の合計が１５．２質量％であり、平均二重結合位置が４．２８であった。

［製造例ｂ４：炭素数１６の原料オレフィンｂ４の製造］
反応時間を６．５時間に変更した以外、製造例ｂ１と同様にして、オレフィン純度１００％の炭素数１６の原料オレフィンｂ４を得た。得られた原料オレフィンｂ４の二重結合分布は、Ｃ１位２．３質量％、Ｃ２位２９．７質量％、Ｃ３位２２．７質量％、Ｃ４位１７．３質量％、Ｃ５位１１．１質量％、Ｃ６位８．０質量％、Ｃ７、８位の合計が９．０質量％であり、平均二重結合位置が３．７０であった。

［製造例ｂ５：炭素数１６の原料オレフィンｂ５の製造］
反応時間を９．５時間に変更した以外、製造例ｂ１と同様にして、オレフィン純度１００％の炭素数１６の原料オレフィンｂ５を得た。得られた原料オレフィンｂ５の二重結合分布は、Ｃ１位０．９質量％、Ｃ２位１９．２質量％、Ｃ３位１６．１質量％、Ｃ４位１５．７質量％、Ｃ５位１６．６質量％、Ｃ６位１３．２質量％、Ｃ７、８位の合計が１８．４質量％であり、平均二重結合位置が４．５０であった。

［製造例ｂ６：炭素数１８の原料オレフィンｂ６の製造］
攪拌装置付きフラスコに１－オクタデカノール（製品名：カルコール８０９８、花王社製）７０００ｇ（２５．９モル）、固体酸触媒としてγ－アルミナ（STREM Chemicals,Inc社製）７００ｇ（原料アルコールに対して１０質量％）を仕込み、攪拌下、２８０℃にて系内に窒素（７０００ｍＬ／ｍｉｎ）を流通させながら１１時間反応を行った。反応終了後のアルコール転化率は１００％であった。得られた粗アルケン内部オレフィンを蒸留用フラスコに移し、１４８～１５８℃／０．５ｍｍＨｇで蒸留することでオレフィン純度１００％の炭素数１８の原料オレフィンｂ６を得た。得られた原料オレフィンｂ６の二重結合分布は、Ｃ１位１．８質量％、Ｃ２位２６．４質量％、Ｃ３位２１．１質量％、Ｃ４位１７．５質量％、Ｃ５位１１．７質量％、Ｃ６位８．３質量％、Ｃ７位５．９質量％、Ｃ８、９位の合計が７．４質量％であり、平均二重結合位置が４．００であった。

得られた原料オレフィンｂ１～ｂ６の各物性値を表１に示す。

［製造例１：炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸ナトリウムＢ１の製造］
製造例ｂ１で得られた原料オレフィンｂ１を、外部にジャケットを有する薄膜式スルホン化反応器に入れ、反応器外部ジャケットに１０℃の冷却水を通液する条件下で三酸化硫黄ガスを用いてスルホン化反応を行った。スルホン化反応の際のＳＯ_３／内部オレフィンのモル比は１．０１に設定した。得られたスルホン化物を、理論酸価に対して１．０４モル倍量の水酸化ナトリウム（アルカリ剤）で調製したアルカリ水溶液と混合し、連続法にて３０℃にて１時間中和した。得られた中和物をオートクレーブ中で１７０℃にて１時間加熱して加水分解を行い、炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸ナトリウムＢ１を得た。得られた炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸ナトリウムＢ１中に含有される原料オレフィンの含有量は０．４質量％、無機化合物は０．３９質量％であった。

［製造例２：炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸ナトリウムＢ２の製造］
原料オレフィンとして、製造例ｂ２で得られた原料オレフィンｂ２を用いた以外、製造例１と同様にして、炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸ナトリウムＢ２を得た。得られた炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸ナトリウムＢ２中に含有される原料オレフィンの含有量は０．７質量％、無機化合物は０．４９質量％であった。

［製造例３：炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸ナトリウムＢ３の製造］
原料オレフィンとして、製造例ｂ３で得られた原料オレフィンｂ３を用いた以外、製造例１と同様にして、炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸ナトリウムＢ３を得た。得られた炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸ナトリウムＢ３中に含有される原料オレフィンの含有量は０．５質量％、無機化合物は０．５４質量％であった。

［製造例４：炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸ナトリウムＢ４の製造］
原料オレフィンとして、製造例ｂ４で得られた原料オレフィンｂ４を用いた以外、製造例１と同様にして、炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸ナトリウムＢ４を得た。得られた炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸ナトリウムＢ４中に含有される原料オレフィンの含有量は０．４質量％、無機化合物は０．４１質量％であった。

［製造例５：炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸ナトリウムＢ５の製造］
原料オレフィンとして、製造例ｂ５で得られた原料オレフィンｂ５を用いた以外、製造例１と同様にして、炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸ナトリウムＢ５を得た。得られた炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸ナトリウムＢ５中に含有される原料オレフィンの含有量は０．３質量％、無機化合物は０．４３質量％であった。

［製造例６：炭素数１８の内部オレフィンスルホン酸ナトリウムＢ６の製造］
原料オレフィンとして、製造例ｂ６で得られた原料オレフィンｂ６を用いた以外、製造例１と同様にして、炭素数１８の内部オレフィンスルホン酸ナトリウムＢ６を得た。得られた炭素数１８の内部オレフィンスルホン酸ナトリウムＢ６中に含有される原料オレフィンの含有量は０．５質量％、無機化合物は０．４５質量％であった。

得られた内部オレフィンスルホン酸ナトリウムＢ１～Ｂ６の各物性値を表２に示す。

［実施例１～１２、比較例１～９］
適宜必要に応じて得られた内部オレフィンスルホン酸ナトリウムＢ１～Ｂ６を用い、表３～表４に示す組成の毛髪用洗浄剤組成物を常法により調製した。具体的には、成分（Ａ）、成分（Ｂ）、及び適量の水、必要に応じてその他の成分をビーカーに取り、６０～８０℃に加温して混合し、室温まで冷却した後、水分を補充して、各毛髪用洗浄剤組成物を得た。
得られた毛髪用洗浄剤組成物を用い、日々繰り返される短時間のヘアケアを想定して、以下の１）～７）の操作を行い、毛髪におけるくせやうねりの緩和効果、塗布時の起泡量、及びすすぎ時の髪のきしまない程度について、評価を行った。
結果を表３及び表４に示す。

《くせ緩和率》
１）カールしたコーカシアン毛（Kerling international haarfabrik社製、European-natural hair remis curly ３０～３５ｃｍ）を平らな板上に置き、上方から見た時の変曲点となる場所で切り出し（以下、Ｃカール毛と称する）、これをイオン交換水に２０分間浸漬した後、２０℃５０％ＲＨにて２４時間以上静置した。
２）Ｃカール毛を１ｍｍ方眼紙上に置いて上方より撮影を行い、得られた画像を用いてＣカール毛を円弧に見立てた時の、かかる円弧に内接する円の直径Ｄ_０を測定した。
３）次に、Ｃカール毛を４０℃の毛髪用洗浄剤組成物に５分間浸漬した後、イオン交換水に１分間浸漬した。
４）上記３）の操作を５回繰り返した。
５）次いで、得られたＣカール毛をイオン交換水に２０分浸漬した後、２０℃５０％ＲＨにて２４時間以上静置した。
６）次いで、得られたＣカール毛を円弧に見立てた時の、かかる円弧に内接する円の直径Ｄを測定し、直径Ｄ／直径Ｄ_０の値を算出した。
７）上記１）～６）の操作を別途切り出した５本のＣカール毛に対して行い、その平均値をくせ緩和率として求め、毛髪におけるくせやうねりの緩和効果の評価の指標とした。
なお、得られたくせ緩和率の値が１．１０以上であると、１回あたりの使用が比較的短時間であっても、毛髪におけるくせやうねりの緩和効果に優れると判断できる。

《塗布時の起泡量》
日本人女性の毛髪（約１５～２０ｃｍ）２０ｇを束ねた毛束を水で濡らした後、得られた毛髪洗浄剤組成物１ｇを手に取り、毛髪洗浄剤組成物を頭髪に十分行き渡させる様に手を動かしてシャンプーを行った。この時に発生する泡の量について、専門パネラー（３名）により以下の評価基準にしたがって評価を行い、その平均値を求めた。
・評価基準
５：多い
４：やや多い
３：どちらでもない
２：やや少ない
１：少ない

《すすぎ時の髪のきしまない程度》
日本人女性の毛髪（約１５～２０ｃｍ）２０ｇを束ねた毛束を水で十分に濡らした後、得られた毛髪洗浄剤組成物１ｇを手に取り、毛髪洗浄剤組成物を頭髪に十分行き渡させる様に手を動かしてシャンプーを行った。その後、すすいだ時に手櫛を通したときの髪のきしまない程度について、専門パネラー（３名）により以下の評価基準にしたがって評価を行い、その平均値を求めた。
・評価基準
５：すすぎ終わりまで、髪がきしまない
４：すすぎはじめからすすぎ終わりの間の３／４の時間が過ぎたあたりから、髪がきしむ
３：すすぎはじめからすすぎ終わりの間の半分の時間が過ぎたあたりから、髪がきしむ
２：すすぎはじめからすすぎ終わりの間の１／４の時間が過ぎたあたりから、髪がきしむ
１：すすぎはじめから、髪がきしむ

Claims (7)

1. 次の成分（Ａ）及び（Ｂ）：
   （Ａ）芳香族スルホン酸又はその塩 １質量％以上８質量％以下
   （Ｂ）平均二重結合位置が３．９位以上４．４位以下である炭素数１６の原料オレフィンをスルホン化してなる、炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸又はその塩 ４質量％以上２５質量％以下
   を含有し、かつ５質量％の水溶液としたときの２５℃におけるｐＨが１以上５未満である毛髪用洗浄剤組成物。
2. 成分（Ａ）の含有量と成分（Ｂ）の含有量との質量比（（Ａ）／（Ｂ））が、０．０５以上２以下である請求項１に記載の毛髪用洗浄剤組成物。
3. スルホン酸基が１位以上４位以下に存在する内部オレフィンスルホン酸又はその塩の含有量が、成分（Ｂ）中に４０質量％以上７５質量％以下である請求項１又は２に記載の毛髪用洗浄剤組成物。
4. スルホン酸基が２位に存在する内部オレフィンスルホン酸又はその塩の含有量が、成分（Ｂ）中に１０質量％以上３５質量％以下である請求項１～３のいずれか１項に記載の毛髪用洗浄剤組成物。
5. スルホン酸基が３位に存在する内部オレフィンスルホン酸又はその塩の含有量が、成分（Ｂ）中に５質量％以上３０質量％以下である請求項１～４のいずれか１項に記載の毛髪用洗浄剤組成物。
6. 成分（Ｂ）中における、内部オレフィンスルホン酸又はその塩のヒドロキシ体の含有量と内部オレフィンスルホン酸又はその塩のオレフィン体の含有量との質量比（ヒドロキシ体／オレフィン体）が、５０／５０～１００／０である請求項１～５のいずれか１項に記載の毛髪用洗浄剤組成物。
7. 髪のくせ及び又はうねりを抑制するための、請求項１～６のいずれか１項に記載の毛髪用洗浄剤組成物。