JP2023141823A

JP2023141823A - Hair treatment agent and hair treatment method

Info

Publication number: JP2023141823A
Application number: JP2022048340A
Authority: JP
Inventors: 悠子鳥羽; Yuko Toba
Original assignee: Nippon Shokubai Co Ltd
Current assignee: Nippon Shokubai Co Ltd
Priority date: 2022-03-24
Filing date: 2022-03-24
Publication date: 2023-10-05

Abstract

To provide a hair treatment agent that effectively suppresses fading during dyeing.SOLUTION: A hair treatment agent contains polyalkyleneimine.SELECTED DRAWING: None

Description

特許法第３０条第２項適用申請有り令和４年３月１８日に化学工業日報にて発表Application for application of Article 30, Paragraph 2 of the Patent Act announced on March 18, 2020 in Kagaku Kogyo Nippo

本発明は、ポリアルキレンイミンを含む毛髪用後処理剤および毛髪処理剤の使用方法に関する。本発明のポリアルキレンイミンを含む毛髪用後処理剤は、特に染毛時の褪色抑制効果を有する毛髪処理剤として好適に使用することができる。 The present invention relates to a hair post-treatment agent containing a polyalkyleneimine and a method of using the hair treatment agent. The hair post-treatment agent containing the polyalkyleneimine of the present invention can be particularly suitably used as a hair treatment agent that has an effect of suppressing fading during hair dyeing.

近年、白髪の染毛やおしゃれ染め等を目的とした染毛料組成物が注目を集めている。染毛料組成物としては、染料と各種添加剤を配合したものが使用されている。従来、染毛料組成物に含まれる染料としては、酸性染料が使用されていたが、２００１年に化粧品規制緩和があり、新たに塩基性染料やＨＣ（ヘアカラー）染料の使用が可能となった。当該染料以外にこれまで用いられてきた酸化染料および酸性染料などを染毛に用いるにあたり、染色性や使用感の向上について種々検討されている。
たとえば特許文献１には、メトサルフェートイオンを対イオンとするカチオン性界面活性剤（Ａ）と、カチオン性ポリマー（Ｂ）と、塩基性染料（Ｃ１）及びＨＣ染料（Ｃ２）から選ばれる１種以上の染料（Ｃ）と、を含有する染毛料組成物が記載され、染毛性、操作性及び保存安定性に優れることができることが記載されている。
また特許文献２には、次の成分（Ａ）直接染料、（Ｂ）スルホン化多糖及び（Ｃ－１）電荷密度３ｍｅｑ／ｇ以上２４ｍｅｑ／ｇ以下のカチオン性ポリマーを含有する染毛剤組成物が記載され、良好な染色性と染色堅牢性が得られると共に、施術後の感触向上効果に優れ、シャンプー洗浄を繰り返しても優れた感触が維持され、更には析出物を生じない安定な染毛剤組成物であることが記載されている。当該カチオン性ポリマーとしては具体的にはジアリル４級アンモニウム塩のポリマーが用いられている。 In recent years, hair dye compositions for the purpose of dyeing gray hair, fashionable hair dyeing, etc. have been attracting attention. Hair dye compositions containing dyes and various additives are used. Traditionally, acidic dyes were used as the dyes contained in hair dye compositions, but with the relaxation of cosmetic regulations in 2001, it became possible to use basic dyes and HC (hair color) dyes. . When using oxidative dyes and acid dyes, which have been used in the past in addition to the above dyes, for hair dyeing, various studies have been conducted to improve dyeability and usability.
For example, Patent Document 1 describes a cationic surfactant (A) having methosulfate ion as a counterion, a cationic polymer (B), and one type selected from basic dyes (C1) and HC dyes (C2). A hair dye composition containing the above dye (C) is described, and it is described that it can have excellent hair dyeing properties, operability, and storage stability.
Furthermore, Patent Document 2 describes a hair dye composition containing the following components: (A) a direct dye, (B) a sulfonated polysaccharide, and (C-1) a cationic polymer having a charge density of 3 meq/g or more and 24 meq/g or less. It is described that it has good dyeability and color fastness, has an excellent effect on improving the feel after treatment, maintains an excellent feel even after repeated shampoo washing, and is stable in hair dyeing without producing any precipitates. It is described that it is a drug composition. Specifically, a diallyl quaternary ammonium salt polymer is used as the cationic polymer.

特開２０１７－１９７７９号公報JP 2017-19779 Publication 国際公開第２０１６／０９３１８９号公報International Publication No. 2016/093189

本発明の目的は、染色性を向上させることが可能な新規な毛髪処理剤を提供することにある。また、本発明の別の目的としては、染毛時の褪色抑制効果を有する毛髪処理剤を提供することにある。 An object of the present invention is to provide a novel hair treatment agent that can improve dyeing properties. Another object of the present invention is to provide a hair treatment agent that has an effect of inhibiting fading during hair dyeing.

本発明者らは、上記のような問題点に鑑み検討を行い、ポリアルキレンイミン含有毛髪処理剤が、染毛時の褪色抑制効果に優れることを見出し、本発明を完成させた。 The present inventors conducted studies in view of the above-mentioned problems and found that a hair treatment agent containing polyalkyleneimine has an excellent effect of suppressing fading during hair dyeing, and completed the present invention.

本発明によれば、染毛時の褪色抑制効果が良好な毛髪処理剤および毛髪処理剤の使用方法が提供される。 According to the present invention, a hair treatment agent having a good effect of suppressing fading during hair dyeing and a method of using the hair treatment agent are provided.

本開示の毛髪処理剤は、ポリアルキレンイミンを含む。 The hair treatment agent of the present disclosure includes a polyalkyleneimine.

＜ポリアルキレンイミン＞
本開示のポリアルキレンイミンとしては、エチレンイミン、プロピレンイミン、１，２－ブチレンイミン、２，３－ブチレンイミン、１，１－ジメチルエチレンイミン等の炭素原子数２～６のアルキレンイミンの１種又は２種以上を常法により重合して得られる、これらのアルキレンイミンの単独重合体や共重合体が好適である。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。より好ましくは、エチレンイミンの単独重合体（ポリエチレンイミン；ＰＥＩ）である。またエチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン等を重合して得られるものであってもよい。
ポリアルキレンイミンの市販品としては、コスメリスト（登録商標）ＣＣ－Ｈ７００（（株）日本触媒製）が挙げられる。 <Polyalkyleneimine>
The polyalkylene imine of the present disclosure includes one type of alkylene imine having 2 to 6 carbon atoms, such as ethyleneimine, propylene imine, 1,2-butylene imine, 2,3-butylene imine, and 1,1-dimethylethyleneimine. Alternatively, homopolymers and copolymers of these alkyleneimines obtained by polymerizing two or more of them by a conventional method are suitable. These may be used alone or in combination of two or more. More preferred is an ethyleneimine homopolymer (polyethyleneimine; PEI). It may also be obtained by polymerizing ethylenediamine, diethylenetriamine, triethylenetetramine, tetraethylenepentamine, or the like.
A commercially available polyalkylene imine includes Cosmerist (registered trademark) CC-H700 (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.).

本開示のポリアルキレンイミンの重量平均分子量（Ｍｗ）としては、皮膚への安全性の観点より、４００以上が好ましく、１，０００以上がより好ましく、１０，０００以上がさらに好ましく、４０，０００以上がさらに好ましく、３００，０００以上がさらに好ましく、使用感の観点より、１，０００，０００以下が好ましく、８００，０００以下がより好ましく、５００，０００以下がさらに好ましい。
本開示のポリアルキレンイミンの重量平均分子量の測定方法としてはＧＰＣ（ゲル浸透クロマトグラフィー）法を用いて測定することができる。具体的には実施例記載の方法によって測定することもできる。 The weight average molecular weight (Mw) of the polyalkyleneimine of the present disclosure is preferably 400 or more, more preferably 1,000 or more, even more preferably 10,000 or more, and even more preferably 40,000 or more from the viewpoint of safety to the skin. is more preferable, 300,000 or more is even more preferable, and from the viewpoint of feeling in use, 1,000,000 or less is preferable, 800,000 or less is more preferable, and even more preferably 500,000 or less.
The weight average molecular weight of the polyalkyleneimine of the present disclosure can be measured using GPC (gel permeation chromatography). Specifically, it can also be measured by the method described in Examples.

具体的には、実施例記載の方法にて測定することが可能であるが、ポリアルキレンイミンの重量平均分子量によって適宜測定条件を調製することが好ましい。
例えば低分子量のポリアルキレンイミンを測定する際には下記条件１にて測定し、高分子量のポリアルキレンイミンを測定する際には下記条件２にて測定しても良い。高分子量の目安となる重量平均分子量とは、約１００，０００を目安としても良く、１００，０００を超えた際には条件２にて測定しても良い。 Specifically, it can be measured by the method described in the Examples, but it is preferable to adjust the measurement conditions appropriately depending on the weight average molecular weight of the polyalkyleneimine.
For example, when measuring a polyalkylene imine with a low molecular weight, the measurement may be performed under the following condition 1, and when measuring a high molecular weight polyalkylene imine, the measurement may be performed under the following condition 2. The weight average molecular weight, which is a guideline for high molecular weight, may be about 100,000, and when it exceeds 100,000, it may be measured under Condition 2.

（条件１）
測定装置；株式会社島津製作所製
使用カラム；昭和電工株式会社製ＳＨＯＤＥＸＡｓａｈｉｐａｃＧＦ－７１０ＨＱ＋ＧＦ－５１０ＨＱ＋ＧＦ－３１０ＨＱ
溶離液；０．２モル％－モノエタノールアミン水溶液に酢酸を添加してｐＨ５．１に調整したもの
標準物質；プルランＰ－８２（和光純薬工業株式会社製）
検出器；示差屈折計（株式会社島津製作所製）
（条件２）
測定装置；株式会社島津製作所製
使用カラム；昭和電工株式会社製ＳＨＯＤＥＸＯＨｐａｋＳＢ－８０７ＨＱ（２本）＋ＳＢ－８０６Ｍ／ＨＱ（２本）
溶離液；０．５モル％－硝酸ナトリウム、０．５モル％－酢酸に調製したもの
標準物質；プルランＰ－８２（和光純薬工業株式会社製）
検出器；示差屈折計（株式会社島津製作所製）
本開示のポリアルキレンイミンの不揮発分当たりのアミン価としては、５以上が好ましく、１０以上がより好ましく、１５以上がさらに好ましく、３０以下が好ましく、２５以下がより好ましく、２２以下がさらに好ましい。 (Condition 1)
Measuring device: Shimadzu Corporation Column used: Showa Denko Corporation SHODEX Asahipac GF-710HQ+GF-510HQ+GF-310HQ
Eluent: 0.2 mol% monoethanolamine aqueous solution adjusted to pH 5.1 by adding acetic acid Standard substance: Pullulan P-82 (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.)
Detector: Differential refractometer (manufactured by Shimadzu Corporation)
(Condition 2)
Measuring device: Shimadzu Corporation Columns used: Showa Denko Corporation SHODEX OHpak SB-807HQ (2 pieces) + SB-806M/HQ (2 pieces)
Eluent: prepared in 0.5 mol% sodium nitrate, 0.5 mol% acetic acid Standard substance: Pullulan P-82 (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.)
Detector: Differential refractometer (manufactured by Shimadzu Corporation)
The amine value per nonvolatile content of the polyalkyleneimine of the present disclosure is preferably 5 or more, more preferably 10 or more, even more preferably 15 or more, preferably 30 or less, more preferably 25 or less, and even more preferably 22 or less.

ポリアルキレンイミンの不揮発分（樹脂分）は、カールフィッシャー法もしくは乾燥重量法によって測定できる。具体的な測定方法を以下に記載する。
・カールフィッシャー法
測定機器；カールフィッシャー水分計
溶媒；メタノール２０－３０ｍｌ
アミン中和剤；酢酸７ｍｌ
計算式：樹脂分（ｗｔ％）＝１００－Ｖ×Ｆ／Ｓ×１００
Ｖ＝ＫＦ滴定量（ｍｌ）
Ｆ＝ＫＦの力価（ｍｇ／ｍｌ）
Ｓ＝試料採取量（ｍｇ）
・乾燥重量法
試料を約１ｇアルミ皿に採取し、熱風循環乾燥機中で１５０±５℃で１時間乾燥させた後にデシケーター中で１０分放冷した。
計算式：樹脂分（ｗｔ％）＝Ｗ／Ｓ×１００
Ｗ：乾燥後の残存重量（ｇ）
Ｓ：乾燥前の試料重量（ｇ） The nonvolatile content (resin content) of polyalkyleneimine can be measured by the Karl Fischer method or the dry weight method. The specific measurement method is described below.
・Karl Fischer method measuring device; Karl Fischer moisture meter Solvent: Methanol 20-30ml
Amine neutralizer; acetic acid 7ml
Calculation formula: Resin content (wt%) = 100-V x F/S x 100
V=KF titer volume (ml)
F=KF titer (mg/ml)
S = sample collection amount (mg)
- Dry weight method Approximately 1 g of the sample was collected in an aluminum dish, dried in a hot air circulating dryer at 150±5°C for 1 hour, and then left to cool in a desiccator for 10 minutes.
Calculation formula: Resin content (wt%) = W/S x 100
W: Remaining weight after drying (g)
S: Sample weight before drying (g)

ポリアルキレンイミンの不揮発分当たりのアミン価とは、ポリアルキレンイミンの不揮発分１ｇ中にふくまれるアミノ基のモル数（ｍｍｏｌ）のことである。ポリエチレンイミンのアミン価は、メタノール溶液中で、０．５ｍｏｌ／Ｌのｐ－トルエンスルホン酸標準溶液を用いた電位差滴定により算出することが出来る。
本開示のポリアルキレンイミンのカチオン化度としては、５ｍｅｑ／ｇ以上が好ましく、１０ｍｅｑ／ｇ以上がより好ましく、１５ｍｅｑ／ｇ以上がさらに好ましく、３０ｍｅｑ／ｇ以下が好ましく、２５ｍｅｑ／ｇ以下がより好ましく、２２ｍｅｑ／ｇ以下がさらに好ましい。 The amine value per nonvolatile content of polyalkyleneimine refers to the number of moles (mmol) of amino groups contained in 1 g of nonvolatile content of polyalkyleneimine. The amine value of polyethyleneimine can be calculated by potentiometric titration using a 0.5 mol/L p-toluenesulfonic acid standard solution in a methanol solution.
The degree of cationization of the polyalkyleneimine of the present disclosure is preferably 5 meq/g or more, more preferably 10 meq/g or more, even more preferably 15 meq/g or more, preferably 30 meq/g or less, and more preferably 25 meq/g or less. , 22 meq/g or less is more preferable.

本開示のカチオン化度は、公知の手法を用いて測定することできるが、例えば化粧品原料基準の一般試験法の窒素定量法第２法のケルダール法等で測定したＮ含量の測定値から求めることが出来る。
カチオン化度の単位であるｍｅｑ／ｇとはポリアルキレンイミン１ｇ当たりのカチオン基のミリ当量数を示す。
カチオン化度（ｍｅｑ／ｇ）
＝（ポリアルキレンイミン１ｇ中のカチオン化グルコースユニットのモル数）×１０００
ポリアルキレンイミン１ｇ中のカチオン化グルコースユニットのモル数
＝（ポリアルキレンイミン中の窒素含量）／（Ｎの原子量） The degree of cationization of the present disclosure can be measured using a known method, but for example, it can be determined from the measured value of the N content measured by the Kjeldahl method, method 2 of the Nitrogen Determination Method, Method 2 of the General Test Method of Standards for Cosmetic Raw Materials. I can do it.
Meq/g, which is a unit of degree of cationization, indicates the number of milliequivalents of cationic groups per gram of polyalkylene imine.
Degree of cationization (meq/g)
= (Number of moles of cationized glucose unit in 1 g of polyalkylene imine) x 1000
Number of moles of cationized glucose units in 1 g of polyalkylene imine = (nitrogen content in polyalkylene imine) / (atomic weight of N)

本開示のポリアルキレンイミンは１級アミン、２級アミン、及び３級アミンの少なくともいずれかを含む。
本開示のポリアルキレンイミンにおける１級アミンの含有割合としては、１０モル％以上が好ましく、２０モル％以上がより好ましく、２５モル％以上、２７モル％以上の順でさらに好ましく、５０モル％以下が好ましく、４５モル％以下がより好ましく、４０モル％以下、３７モル％以下の順でさらに好ましい。
本開示のポリアルキレンイミンにおける２級アミンの含有割合としては、１０モル％以上が好ましく、２０モル％以上がより好ましく、３０モル％以上がさらに好ましく、６０モル％以下が好ましく、５５モル％以下がより好ましく、５０モル％以下がさらに好ましい。 The polyalkyleneimine of the present disclosure includes at least one of a primary amine, a secondary amine, and a tertiary amine.
The content ratio of the primary amine in the polyalkylene imine of the present disclosure is preferably 10 mol% or more, more preferably 20 mol% or more, further preferably in the order of 25 mol% or more, 27 mol% or more, and 50 mol% or less. is preferable, 45 mol% or less is more preferable, and the order of 40 mol% or less and 37 mol% or less is further preferable.
The content ratio of secondary amine in the polyalkylene imine of the present disclosure is preferably 10 mol% or more, more preferably 20 mol% or more, even more preferably 30 mol% or more, preferably 60 mol% or less, and 55 mol% or less. is more preferable, and even more preferably 50 mol% or less.

本開示のポリアルキレンイミンにおける３級アミンの含有割合としては、１０モル％以上が好ましく、１５モル％以上がより好ましく、２０モル％以上がさらに好ましく、５０モル％以下が好ましく、４０モル％以下がより好ましく、３５モル％以下がさらに好ましい。
本開示のポリアルキレンイミンにおける１級アミン、２級アミン、及び３級アミンのモル比としては、１級アミン：２級アミン：及び３級アミンが１０～５０：１０～６０：１０～５０が好ましく、２０～４５：２０～５５：１０～４０がより好ましく、２５～４０：３０～５０：２０～３５がさらに好ましい。 The content of tertiary amine in the polyalkylene imine of the present disclosure is preferably 10 mol% or more, more preferably 15 mol% or more, even more preferably 20 mol% or more, preferably 50 mol% or less, and 40 mol% or less. is more preferable, and even more preferably 35 mol% or less.
The molar ratio of primary amine, secondary amine, and tertiary amine in the polyalkyleneimine of the present disclosure is 10-50:10-60:10-50. The ratio is preferably 20 to 45:20 to 55:10 to 40, more preferably 25 to 40:30 to 50:20 to 35.

本開示のポリアルキレンイミンは、変性されたポリアルキレンイミン（以下、変性ポリアルキレンイミンとも言う）であっても良い。上記変性ポリアルキレンイミンに特に制限は無いが、例えば、（ｉ）ポリアルキレンイミンに含まれる１級アミノ基および／または２級アミノ基の一部または全部に、例えば、炭素数２－３０のアルキレンオキシドおよび／またはグリシジルエーテル化合物をアミノ基の活性水素１モルに対して１モル～３００モルを付加した化合物、（ｉｉ）ポリアルキレンイミンに含まれる１級アミノ基および／または２級アミノ基の一部または全部に、例えば、アクリル酸、アクリル酸エステル、スチレン、アクリロニトリル、Ｎ－ビニルピロリドン、および酢酸ビニル等の炭素―炭素不飽和二重結合を有する化合物をマイケル付加した化合物、（ｉｉｉ）ポリアルキレンイミンに含まれる１級アミノ基および／または２級アミノ基の一部または全部に、イソシアネート基含有化合物、エステル基含有化合物、ケトン基含有化合物、酸無水物等が付加した化合物、等が例示される。本開示のポリアルキレンイミンが、アルキレンオキシドが付加したポリアルキレンイミンを含む場合には、不快臭の低減の観点からアルキレンオキサイドの付加量がポリアルキレンイミン１００質量部あたり１０質量部以下であることが好ましく、５質量部以下であること、３質量部以下であることがさらに好ましく、アルキレンオキサイドを付加していなくても良い。 The polyalkylene imine of the present disclosure may be a modified polyalkylene imine (hereinafter also referred to as modified polyalkylene imine). The above-mentioned modified polyalkylene imine is not particularly limited; A compound in which 1 mol to 300 mol of oxide and/or glycidyl ether compound is added per 1 mol of active hydrogen of the amino group, (ii) one of the primary amino groups and/or secondary amino groups contained in the polyalkylene imine. Compounds with a Michael addition of a compound having a carbon-carbon unsaturated double bond, such as acrylic acid, acrylic ester, styrene, acrylonitrile, N-vinylpyrrolidone, and vinyl acetate, in part or in whole, (iii) polyalkylene Examples include compounds in which isocyanate group-containing compounds, ester group-containing compounds, ketone group-containing compounds, acid anhydrides, etc. are added to some or all of the primary amino groups and/or secondary amino groups contained in imine. Ru. When the polyalkylene imine of the present disclosure includes polyalkylene imine to which alkylene oxide is added, the amount of alkylene oxide added is preferably 10 parts by mass or less per 100 parts by mass of polyalkylene imine from the viewpoint of reducing unpleasant odor. It is preferably 5 parts by mass or less, more preferably 3 parts by mass or less, and alkylene oxide may not be added.

本開示のポリアルキレンイミンは、ポリアルキレンイミンに含まれるアミノ基の一部または全部が酸により中和されていても良く、ハロゲン化アルキル等により４級化されていても良く、Ｎ―オキシド化されていても良い。 In the polyalkylene imine of the present disclosure, some or all of the amino groups contained in the polyalkylene imine may be neutralized with an acid, may be quaternized with an alkyl halide, etc., or may be N-oxidized. It's okay if it's done.

本開示のポリアルキレンイミンは、分岐構造を有していても良い。
本開示のポリアルキレンイミンの分岐度は、０％を超え、１％以上が好ましく、５％以上がより好ましく、１０％以上がさらに好ましく、１５％以上が特に好ましく、ポリエチレンイミンの分岐度の上限は、５０％以下が好ましく、４０％以下がより好ましく、３５％以下がさらに好ましい。
ポリアルキレンイミンの分岐度は、ポリエチレンイミンの１３Ｃ－ＮＭＲを測定して得られるチャートから、三級アミンに結合している炭素原子と二級アミンに結合している炭素原子との強度比を求めることによって、三級アミンの個数ａと二級アミンの個数ｂとを算出し、これらａ及びｂから下記式から算出することが出来る。
分岐度（％）＝〔ａ／（ａ＋ｂ）〕×１００
すなわち直鎖状のポリエチレンイミンは、三級アミンを有していないので分岐度０％であり、全ての窒素原子が三級アミンとなっている。すなわち、最大限に分岐しているポリエチレンは、分岐度１００％である。 The polyalkyleneimine of the present disclosure may have a branched structure.
The degree of branching of the polyalkyleneimine of the present disclosure is more than 0%, preferably 1% or more, more preferably 5% or more, even more preferably 10% or more, particularly preferably 15% or more, and the upper limit of the degree of branching of polyethyleneimine. is preferably 50% or less, more preferably 40% or less, even more preferably 35% or less.
The degree of branching of polyalkyleneimine can be determined by calculating the intensity ratio of carbon atoms bonded to tertiary amines and carbon atoms bonded to secondary amines from a chart obtained by measuring 13C-NMR of polyethyleneimine. By doing this, the number a of tertiary amines and the number b of secondary amines can be calculated, and from these a and b, it is possible to calculate from the following formula.
Branching degree (%) = [a/(a+b)] x 100
That is, since linear polyethyleneimine does not have a tertiary amine, the degree of branching is 0%, and all nitrogen atoms are tertiary amines. That is, polyethylene that is maximally branched has a degree of branching of 100%.

＜毛髪処理剤＞
本開示の毛髪処理剤は、ポリアルキレンイミンを含有する限り特に制限はない。
本開示の毛髪処理剤におけるポリアルキレンイミンの含有量は、毛髪処理剤１００質量部あたり０．０００１質量部以上が好ましく、０．００１質量部以上がより好ましく、０．０１質量部以上がさらに好ましく、５．０質量部以下が好ましく、４．０質量部以下がより好ましく、３．０質量部以下がさらに好ましい。
本開示の毛髪処理剤としては、染毛時に使用することにより染色後の褪色抑制効果を発揮することができる。
本開示における褪色抑制効果としては、染料含有の毛髪処理剤を毛髪に塗布した後の洗浄工程後において、染色性の維持を有することを意図する。
本開示の毛髪処理剤としては、ポリアルキレンイミン含有毛髪処理剤を染毛時のプレ処理剤として使用してもよいし（プレ処理工程）、ポリアルキレンイミンと染料を含んだ毛髪処理剤として使用してもよいし（染色工程）、ポリアルキレンイミン含有毛髪処理剤を染色後の後処理剤として使用しても良い（後処理工程）。
本開示のプレ処理剤とは、染料を用いた染色工程の前に行われる毛髪の処理工程で使用される毛髪処理剤であり、プレ処理工程とは、毛髪の染色工程の前に行われる工程全般を含んでいる。
本開示の後処理剤とは、染料を用いた染色工程の後に行われる毛髪の処理工程で使用される毛髪処理剤であり、後処理工程とは、毛髪の染色工程の後に行われる工程全般を含んでいる。
本開示のプレ処理剤および後処理剤としては、ローションなどの毛髪用処理剤としての態様であっても良いし、シャンプーなどの毛髪用洗浄剤としての態様であっても良いし、ヘアコンディショナーのようなコンディショニングを目的とする態様であっても良いし、ヘアトリートメント剤としての態様であってもよい。
本開示の染料を含んだ毛髪処理剤としては、液状、乳液状、クリーム状、ゲル状、ペースト状、ムース状などの形態で用いられるものとすることができ、エアゾール形態とすることもできる。 <Hair treatment agent>
The hair treatment agent of the present disclosure is not particularly limited as long as it contains polyalkyleneimine.
The content of polyalkyleneimine in the hair treatment agent of the present disclosure is preferably 0.0001 parts by mass or more, more preferably 0.001 parts by mass or more, and even more preferably 0.01 parts by mass or more per 100 parts by mass of the hair treatment agent. , is preferably 5.0 parts by mass or less, more preferably 4.0 parts by mass or less, and even more preferably 3.0 parts by mass or less.
The hair treatment agent of the present disclosure can exert an effect of suppressing fading after dyeing by using it at the time of hair dyeing.
The fading inhibiting effect in the present disclosure is intended to maintain dyeability after a washing step after applying a dye-containing hair treatment agent to hair.
As the hair treatment agent of the present disclosure, a hair treatment agent containing polyalkyleneimine may be used as a pre-treatment agent during hair dyeing (pre-treatment step), or it may be used as a hair treatment agent containing polyalkyleneimine and a dye. (dying step), or a polyalkyleneimine-containing hair treatment agent may be used as a post-treatment agent after dyeing (post-treatment step).
The pre-treatment agent of the present disclosure is a hair treatment agent used in a hair treatment process performed before a dyeing process using a dye, and the pre-treatment process is a process performed before a hair dyeing process. Contains general information.
The post-treatment agent of the present disclosure is a hair treatment agent used in a hair treatment process performed after a dyeing process using a dye, and the post-treatment process refers to all processes performed after a hair dyeing process. Contains.
The pre-treatment agent and post-treatment agent of the present disclosure may be in the form of a hair treatment agent such as a lotion, a hair cleaning agent such as a shampoo, or a hair conditioner. The present invention may be used for conditioning purposes, or may be used as a hair treatment agent.
The hair treatment agent containing the dye of the present disclosure can be used in the form of a liquid, emulsion, cream, gel, paste, mousse, etc., and can also be in the form of an aerosol.

本開示の毛髪処理剤をプレ処理剤として用いる際には、プレ処理剤１００質量部あたりのポリアルキレンイミンの含有量は０．０００１質量部以上が好ましく、０．００１質量部以上がより好ましく、０．０１質量部以上がさらに好ましく、５．０質量部以下が好ましく、４．０質量部以下がより好ましく、３．０質量部以下がさらに好ましい。
本開示の毛髪処理剤が染料を含んだ毛髪処理剤である際には、毛髪処理剤１００質量部あたりのポリアルキレンイミンの含有量は０．０００１質量部以上が好ましく、０．００１質量部以上がより好ましく、０．０１質量部以上がさらに好ましく、５．０質量部以下が好ましく、４．０質量部以下がより好ましく、３．０質量部以下がさらに好ましい。
本開示の毛髪処理剤が染料を含んだ毛髪処理剤である際には、毛髪処理剤１００質量部における染料の含有量としては、染毛性の観点から０．００１質量部以上が好ましく、０．０１質量部以上がより好ましく、０．１質量部以上がさらに好ましく、５．０質量部以下が好ましく、４．０質量部以下がより好ましく、３．０質量部以下がさらに好ましい。
本開示の毛髪処理剤が染料を含んだ毛髪処理剤である際には、染料１００質量部に対するポリアルキレンイミンの含有量は０．００１質量部以上が好ましく、０．０１質量部以上がより好ましく、０．１質量部以上がさらに好ましく、５，０００質量部以下が好ましく、１，０００質量部以下がより好ましく、５００質量部以下がさらに好ましい。
本開示の毛髪処理剤を後処理剤として用いる際には、後処理剤１００質量部あたりのポリアルキレンイミンの含有量は０．０００１質量部以上が好ましく、０．００１質量部以上がより好ましく、０．０１質量部以上がさらに好ましく、５．０質量部以下が好ましく、４．０質量部以下がより好ましく、３．０質量部以下がさらに好ましい。 When using the hair treatment agent of the present disclosure as a pre-treatment agent, the content of polyalkyleneimine per 100 parts by mass of the pre-treatment agent is preferably 0.0001 parts by mass or more, more preferably 0.001 parts by mass or more, The amount is more preferably 0.01 parts by mass or more, preferably 5.0 parts by mass or less, more preferably 4.0 parts by mass or less, and even more preferably 3.0 parts by mass or less.
When the hair treatment agent of the present disclosure is a hair treatment agent containing a dye, the content of polyalkyleneimine per 100 parts by mass of the hair treatment agent is preferably 0.0001 parts by mass or more, and 0.001 parts by mass or more. is more preferable, more preferably 0.01 parts by mass or more, preferably 5.0 parts by mass or less, more preferably 4.0 parts by mass or less, and even more preferably 3.0 parts by mass or less.
When the hair treatment agent of the present disclosure is a hair treatment agent containing a dye, the content of the dye in 100 parts by mass of the hair treatment agent is preferably 0.001 parts by mass or more from the viewpoint of hair dyeability; The content is more preferably .01 parts by mass or more, further preferably 0.1 parts by mass or more, preferably 5.0 parts by mass or less, more preferably 4.0 parts by mass or less, and even more preferably 3.0 parts by mass or less.
When the hair treatment agent of the present disclosure is a hair treatment agent containing a dye, the content of polyalkyleneimine relative to 100 parts by mass of the dye is preferably 0.001 parts by mass or more, more preferably 0.01 parts by mass or more. , more preferably 0.1 parts by mass or more, preferably 5,000 parts by mass or less, more preferably 1,000 parts by mass or less, even more preferably 500 parts by mass or less.
When using the hair treatment agent of the present disclosure as a post-treatment agent, the content of polyalkyleneimine per 100 parts by mass of the after-treatment agent is preferably 0.0001 parts by mass or more, more preferably 0.001 parts by mass or more, The amount is more preferably 0.01 parts by mass or more, preferably 5.0 parts by mass or less, more preferably 4.0 parts by mass or less, and even more preferably 3.0 parts by mass or less.

本開示の染料としては、酸化染料、塩基性染料、酸性染料、ＨＣ染料などが挙げられる。
本開示の酸化染料としては、繊維上で芳香族アミン、ジアミン、あるいはアミノフェノール類を酸化することによって不溶性染料を生成させる染色法をとる染料が挙げられ、例えばｐ－フェニレンジアミン、ｐ－トルイレンジアミン、Ｎ－メチル－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ－ジメチル－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ－ジエチル－２－メチル－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ－エチル－Ｎ－（ヒドロキシエチル）－ｐ－フェニレンジアミン、クロル－ｐ－フェニレンジアミン、２－（２’－ヒドロキシエチルアミノ）－５－アミノトルエン、Ｎ，Ｎ－ビス－（２－ヒドロキシエチル）－ｐ－フェニレンジアミン、メトキシ－ｐ－フェニレンジアミン、２，６－ジクロル－ｐ－フェニレンジアミン、２－クロル－６－ブロム－ｐ－フェニレンジアミン、２－クロル－６－メチル－ｐ－フェニレンジアミン、６－メトキシ－３－メチル－ｐ－フェニレンジアミン、２，５－ジアミノアニソール、Ｎ－（２－ヒドロキシプロピル）－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ－２－メトキシエチル－ｐ－フェニレンジアミン等のＮＨ_２－基、ＮＨＲ－基又はＮＲ_２－基（Ｒは炭素数１～４のアルキル基又はヒドロキシアルキル基を示す）を有するｐ－フェニレンジアミン類；２，５－ジアミノピリジン誘導体；ｐ－アミノフェノール、２－メチル－４－アミノフェノール、３－メチル－４－アミノフェノール、２－クロロ－４－アミノフェノール、３－クロロ－４－アミノフェノール、２，６－ジメチル－４－アミノフェノール、３，５－ジメチル－４－アミノフェノール、２，３－ジメチル－４－アミノフェノール、２，５－ジメチル－４－アミノフェノール、２，４－ジアミノフェノール、５－アミノサリチル酸等のｐ－アミノフェノール類、ｏ－アミノフェノール類、ｏ－フェニレンジアミン類などが挙げられる。 Dyes of the present disclosure include oxidative dyes, basic dyes, acid dyes, HC dyes, and the like.
The oxidation dyes of the present disclosure include dyes that use a dyeing method to produce insoluble dyes by oxidizing aromatic amines, diamines, or aminophenols on fibers, such as p-phenylene diamine, p-toluylene diamine, and p-toluylene diamine. Amine, N-methyl-p-phenylenediamine, N,N-dimethyl-p-phenylenediamine, N,N-diethyl-2-methyl-p-phenylenediamine, N-ethyl-N-(hydroxyethyl)-p- Phenylenediamine, chloro-p-phenylenediamine, 2-(2'-hydroxyethylamino)-5-aminotoluene, N,N-bis-(2-hydroxyethyl)-p-phenylenediamine, methoxy-p-phenylenediamine , 2,6-dichloro-p-phenylenediamine, 2-chloro-6-bromo-p-phenylenediamine, 2-chloro-6-methyl-p-phenylenediamine, 6-methoxy-3-methyl-p-phenylenediamine , 2,5-diaminoanisole, N-(2-hydroxypropyl)-p-phenylenediamine, N-2-methoxyethyl-p-phenylenediamine, etc. NH ₂ - group, NHR- group or NR ₂ - group (R represents an alkyl group or hydroxyalkyl group having 1 to 4 carbon atoms; 2,5-diaminopyridine derivatives; p-aminophenol, 2-methyl-4-aminophenol, 3-methyl- 4-aminophenol, 2-chloro-4-aminophenol, 3-chloro-4-aminophenol, 2,6-dimethyl-4-aminophenol, 3,5-dimethyl-4-aminophenol, 2,3-dimethyl -4-aminophenol, 2,5-dimethyl-4-aminophenol, 2,4-diaminophenol, p-aminophenols such as 5-aminosalicylic acid, o-aminophenols, o-phenylenediamines, etc. It will be done.

本開示の酸化染料としては、カップリング物質が配合された態様であっても良い。
本開示のカップリング物質としては、例えばα－ナフトール、ｏ－クレゾール、ｍ－クレゾール、２，６－ジメチルフェノール、２，５－ジメチルフェノール、３，４－ジメチルフェノール、３，５－ジメチルフェノール、ベンズカテキン、ピロガロール、１，５－ジヒドロキシナフタレン、１，７－ジヒドロキシナフタレン、５－アミノ－２－メチルフェノール、５－（２’－ヒドロキシエチルアミノ）－４－メトキシフェノール、ヒドロキノン、２，４－ジアミノアニソール、ｍ－トルイレンジアミン、４－アミノフェノール、レゾルシン、レゾルシンモノメチルエーテル、ｍ－フェニレンジアミン、１－フェニル－３－メチル－５－ピラゾロン、１－フェニル－３－アミノ－５－ピラゾロン、１－フェニル－３，５－ジケトピラゾリジン、１－メチル－７－ジメチルアミノ－４－ヒドロキシ－２－キノロン、ｍ－アミノフェノール、４－クロロレゾルシン、２－メチルレゾルシン、２，４－ジアミノフェノキシエタノール、２，６－ジアミノピリジン、３，５－ジアミノトリフロロメチルベンゼン、２，４－ジアミノフロロベンゼン、３，５－ジアミノフロロベンゼン、２，４－ジアミノ－６－ヒドロキシピリミジン、２，４，６－トリアミノピリミジン、２－アミノ－４，６－ジヒドロキシピリミジン、４－アミノ－２，６－ジヒドロキシピリミジン、４，６－ジアミノ－２－ヒドロキシピリミジン等が挙げられる。 The oxidation dye of the present disclosure may also include a coupling substance.
Coupling substances of the present disclosure include, for example, α-naphthol, o-cresol, m-cresol, 2,6-dimethylphenol, 2,5-dimethylphenol, 3,4-dimethylphenol, 3,5-dimethylphenol, Benzcatechin, pyrogallol, 1,5-dihydroxynaphthalene, 1,7-dihydroxynaphthalene, 5-amino-2-methylphenol, 5-(2'-hydroxyethylamino)-4-methoxyphenol, hydroquinone, 2,4- Diaminoanisole, m-toluylene diamine, 4-aminophenol, resorcin, resorcin monomethyl ether, m-phenylene diamine, 1-phenyl-3-methyl-5-pyrazolone, 1-phenyl-3-amino-5-pyrazolone, 1 -Phenyl-3,5-diketopyrazolidine, 1-methyl-7-dimethylamino-4-hydroxy-2-quinolone, m-aminophenol, 4-chlororesorcin, 2-methylresorcin, 2,4-diaminophenoxyethanol , 2,6-diaminopyridine, 3,5-diaminotrifluoromethylbenzene, 2,4-diaminofluorobenzene, 3,5-diaminofluorobenzene, 2,4-diamino-6-hydroxypyrimidine, 2,4,6 -triaminopyrimidine, 2-amino-4,6-dihydroxypyrimidine, 4-amino-2,6-dihydroxypyrimidine, 4,6-diamino-2-hydroxypyrimidine and the like.

本開示の塩基性染料としては、アミノ基、置換アミノ基、あるいは複素環窒素など塩基性基を含むカチオンと無色のアニオンで塩を形成している染料であり、特に限定されないが、代表的なものとして、例えば赤色２１３号、赤色２１４号、ベーシックブルー７（Ｃ．Ｉ．４２５９５）、ベーシックブルー２６（Ｃ．Ｉ．４４０４５）、ベーシックブルー９９（Ｃ．Ｉ．５６０５９）、ベーシックバイオレット１０（Ｃ．Ｉ．４５１７０）、ベーシックバイオレット１４（Ｃ．Ｉ．４２５１５）、ベーシックブラウン１６（Ｃ．Ｉ．１２２５０）、ベーシックブラウン１７（Ｃ．Ｉ．１２２５１）、ベーシックレッド２（Ｃ．Ｉ．５０２４０）、ベーシックレッド２２（Ｃ．Ｉ．１１０５５）、ベーシックレッド７６（Ｃ．Ｉ．１２２４５）、ベーシックレッド１１８（Ｃ．Ｉ．１２２５１：１）、ベーシックイエロー５７（Ｃ．Ｉ．１２７１９）；特公昭５８－２２０４号、特開平９－１１８８３２号等に記載されている、芳香環の側鎖に４級化窒素原子を含有する塩基性染料；特表平１０－５０２９４６号、特開平１０－１８２３７９号等に記載されている、次式で表される、非局在化していてもよい４級化窒素原子及び－Ｚ＝Ｎ－結合（Ｚは窒素原子又は－ＣＨ＝基を示す）を含有する塩基性染料などが挙げられる。これらは１種以上を選択して含有されてもよい。 The basic dye of the present disclosure is a dye that forms a salt with a cation containing a basic group such as an amino group, a substituted amino group, or a heterocyclic nitrogen, and a colorless anion, and is not particularly limited. For example, Red No. 213, Red No. 214, Basic Blue 7 (C.I. 42595), Basic Blue 26 (C.I. 44045), Basic Blue 99 (C.I. 56059), Basic Violet 10 (C. .I.45170), Basic Violet 14 (C.I.42515), Basic Brown 16 (C.I.12250), Basic Brown 17 (C.I.12251), Basic Red 2 (C.I.50240), Basic Red 22 (C.I.11055), Basic Red 76 (C.I.12245), Basic Red 118 (C.I.12251:1), Basic Yellow 57 (C.I.12719); Special Publication Showa 58- Basic dyes containing a quaternized nitrogen atom in the side chain of an aromatic ring, which are described in No. 2204, JP-A No. 9-118832, etc.; A basic compound containing an optionally delocalized quaternized nitrogen atom and a -Z=N- bond (Z represents a nitrogen atom or a -CH= group), which is represented by the following formula: Examples include dyes. One or more types of these may be selected and contained.

本開示の酸性染料としては、スルホン酸基、カルボキシル基等の酸性の親水性基をもつ水溶性染料であり、特に限定されないが、例えば赤色２号（Ｃ．Ｉ．１６１８５）、赤色３号（Ｃ．Ｉ．４５４３０）、赤色１０２号（Ｃ．Ｉ．１６２５５）、赤色１０４号の（１）（Ｃ．Ｉ．４５４１０）、赤色１０５号の（１）（Ｃ．Ｉ．４５４４０）、赤色１０６号（Ｃ．Ｉ．４５１００）、黄色４号（Ｃ．Ｉ．１９１４０）、黄色５号（Ｃ．Ｉ．１５９８５）、緑色３号（Ｃ．Ｉ．４２０５３）、青色１号（Ｃ．Ｉ．４２０９０）、青色２号（Ｃ．Ｉ．７３０１５）、赤色２０１号（Ｃ．Ｉ．１５８５０）、赤色２２７号（Ｃ．Ｉ．１７２００）、赤色２３０号の（１）（Ｃ．Ｉ．４５３８０）、赤色２３１号（Ｃ．Ｉ．４５４１０）、赤色２３２号（Ｃ．Ｉ．４５４４０）、だいだい色２０５号（Ｃ．Ｉ．１５５１０）、だいだい色２０７号（Ｃ．Ｉ．４５４２５）、黄色２０２号の（１）（Ｃ．Ｉ．４５３５０）、黄色２０３号（Ｃ．Ｉ．４７００５）、緑色２０１号（Ｃ．Ｉ．６１５７０）、緑色２０５号（Ｃ．Ｉ．４２０９５）、青色２０２号（Ｃ．Ｉ．４２０５２）、青色２０５号（Ｃ．Ｉ．４２０９０）、かっ色２０１号（Ｃ．Ｉ．２０１７０）、赤色４０１号（Ｃ．Ｉ．４５１９０）、赤色５０２号（Ｃ．Ｉ．１６１５５）、赤色５０３号（Ｃ．Ｉ．１６１５０）、赤色５０４号（Ｃ．Ｉ．１４７００）、赤色５０６号（Ｃ．Ｉ．１５６２０）、だいだい色４０２号（Ｃ．Ｉ．１４６００）、黄色４０２号（Ｃ．Ｉ．１８９５０）、黄色４０３号の（１）（Ｃ．Ｉ．１０３１６）、黄色４０６号（Ｃ．Ｉ．１３０６５）、黄色４０７号（Ｃ．Ｉ．１８８２０）、緑色４０１号（Ｃ．Ｉ．１００２０）、緑色４０２号（Ｃ．Ｉ．４２０８５）、紫色４０１号（Ｃ．Ｉ．６０７３０）、黒色４０１号（Ｃ．Ｉ．２０４７０）、アシッドブラック５２（Ｃ．Ｉ．１５７１１）、アシッドブルー１（Ｃ．Ｉ．４２０４５）、アシッドブルー３（Ｃ．Ｉ．４２０５１）、アシッドブルー６２（Ｃ．Ｉ．６２０４５）、アシッドブラウン１３（Ｃ．Ｉ．１０４１０）、アシッドグリーン５０（Ｃ．Ｉ．４４０９０）、アシッドオレンジ３（Ｃ．Ｉ．１０３８５）、アシッドオレンジ６（Ｃ．Ｉ．１４２７０）、アシッドレッド１４（Ｃ．Ｉ．１４７２０）、アシッドレッド３５（Ｃ．Ｉ．１８０６５）、アシッドレッド７３（Ｃ．Ｉ．２７２９０）、アシッドレッド１８４（Ｃ．Ｉ．１５６８５）、ブリリアントブラック１（Ｃ．Ｉ．２８４４０）等が挙げられる。これらは１種以上を選択して含有されてもよい。 The acidic dye of the present disclosure is a water-soluble dye having an acidic hydrophilic group such as a sulfonic acid group or a carboxyl group, and is not particularly limited. For example, Red No. 2 (C.I. 16185), Red No. 3 ( C.I. 45430), Red No. 102 (C.I. 16255), Red No. 104 (1) (C.I. 45410), Red No. 105 (1) (C.I. 45440), Red 106 No. (C.I. 45100), Yellow No. 4 (C.I. 19140), Yellow No. 5 (C.I. 15985), Green No. 3 (C.I. 42053), Blue No. 1 (C.I. 42090), Blue No. 2 (C.I. 73015), Red No. 201 (C.I. 15850), Red No. 227 (C.I. 17200), Red No. 230 (1) (C.I. 45380) , Red No. 231 (C.I. 45410), Red No. 232 (C.I. 45440), Orange No. 205 (C.I. 15510), Orange No. 207 (C.I. 45425), Yellow No. 202 (1) (C.I. 45350), Yellow No. 203 (C.I. 47005), Green No. 201 (C.I. 61570), Green No. 205 (C.I. 42095), Blue No. 202 (C.I. .I.42052), Blue No. 205 (C.I. 42090), Brown No. 201 (C.I. 20170), Red No. 401 (C.I. 45190), Red No. 502 (C.I. 16155) , Red No. 503 (C.I. 16150), Red No. 504 (C.I. 14700), Red No. 506 (C.I. 15620), Orange No. 402 (C.I. 14600), Yellow No. 402 ( C.I. 18950), Yellow No. 403 (1) (C.I. 10316), Yellow No. 406 (C.I. 13065), Yellow No. 407 (C.I. 18820), Green No. 401 (C.I. I.10020), Green No. 402 (C.I. 42085), Purple No. 401 (C.I. 60730), Black No. 401 (C.I. 20470), Acid Black 52 (C.I. 15711), Acid Blue 1 (C.I.42045), Acid Blue 3 (C.I.42051), Acid Blue 62 (C.I.62045), Acid Brown 13 (C.I.10410), Acid Green 50 (C.I. .44090), Acid Orange 3 (C.I.10385), Acid Orange 6 (C.I.14270), Acid Red 14 (C.I.14720), Acid Red 35 (C.I.18065), Acid Red 73 (C. I. 27290), Acid Red 184 (C.I. 15685), and Brilliant Black 1 (C.I. 28440). One or more types of these may be selected and contained.

本開示の毛髪処理剤としては、その他添加剤を含んでいても良い。
本開示のその他添加剤としては、例えば、有機酸、有機酸塩、アルカリ剤、酸化剤、カチオン性、アニオン性、非イオン性、両性等の各種界面活性剤、多価アルコール、糖類、金属イオン封鎖剤、増粘剤、油剤、ｐＨ調整剤、各種ポリマー、保湿剤、高級アルコール、紫外線吸収剤、尿素、防腐剤、天然又は合成の高分子、エーテル類、蛋白誘導体、加水分解蛋白、アミノ酸類、キレート剤、安定化剤、酸化防止剤、植物性抽出物、生薬抽出物、ビタミン類、動植物の抽出エキス、香料、色素、水等が挙げられる。
本開示の有機酸としては、本開示の有機酸としては、例えば、グリオキシル酸、レブリン酸、グリコール酸、乳酸、サリチル酸などのモノカルボン酸；マレイン酸、フマル酸、コハク酸、酒石酸、リンゴ酸などのジカルボン酸；クエン酸などのトリカルボン酸；が挙げられ、不快臭低減の観点からフマル酸、コハク酸がより好ましい。
本開示の有機酸塩としては、上記有機酸の塩が挙げられ、ナトリウム塩、カリウム塩好ましく、ナトリウム塩がより好ましい。
本開示のアルカリ剤としては、アンモニア；モノエタノールアミン、イソプロパノールアミン、２－アミノ－２－メチルプロパノール、２－アミノブタノール等のアルカノールアミン；１，３－プロパンジアミン等のアルカンジアミン；水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の無機塩基；炭酸グアニジン、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム等の炭酸塩等が挙げられる。
本開示の酸化剤としては、過酸化水素、及び過酸化水素発生剤である過酸化尿素、過酸化メラミン、過ホウ酸ナトリウム、過ホウ酸カリウム、過炭酸ナトリウム、過炭酸カリウム等が挙げられる。
本開示のカチオン性界面活性剤としては、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム等のアルキルトリメチルアンモニウム塩、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム等のジアルキルジメチルアンモニウム塩、塩化セチルピリジウム等のアルキルピリジウム塩、アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩、塩化ジ（ポリオキシエチレン）オレイルメチルアンモニウム（２Ｅ．Ｏ．）等のポリオキシエチレンアルキルメチルアンモニウム塩、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム等が挙げられる。 The hair treatment agent of the present disclosure may also contain other additives.
Other additives according to the present disclosure include, for example, organic acids, organic acid salts, alkaline agents, oxidizing agents, various surfactants such as cationic, anionic, nonionic, and amphoteric surfactants, polyhydric alcohols, sugars, and metal ions. Sequestrants, thickeners, oils, pH adjusters, various polymers, humectants, higher alcohols, ultraviolet absorbers, urea, preservatives, natural or synthetic polymers, ethers, protein derivatives, hydrolyzed proteins, amino acids , chelating agents, stabilizers, antioxidants, plant extracts, crude drug extracts, vitamins, animal and plant extracts, fragrances, pigments, water, and the like.
Examples of the organic acids of the present disclosure include monocarboxylic acids such as glyoxylic acid, levulinic acid, glycolic acid, lactic acid, and salicylic acid; maleic acid, fumaric acid, succinic acid, tartaric acid, malic acid, etc. dicarboxylic acids; tricarboxylic acids such as citric acid; fumaric acid and succinic acid are more preferred from the viewpoint of reducing unpleasant odor.
Examples of the organic acid salt of the present disclosure include salts of the above-mentioned organic acids, with sodium salts and potassium salts being preferred, and sodium salts being more preferred.
The alkaline agents of the present disclosure include ammonia; alkanolamines such as monoethanolamine, isopropanolamine, 2-amino-2-methylpropanol, and 2-aminobutanol; alkanediamines such as 1,3-propanediamine; sodium hydroxide; Examples include inorganic bases such as potassium hydroxide; carbonates such as guanidine carbonate, sodium carbonate, potassium carbonate, sodium hydrogen carbonate, and potassium hydrogen carbonate.
Examples of the oxidizing agent of the present disclosure include hydrogen peroxide and hydrogen peroxide generating agents such as urea peroxide, melamine peroxide, sodium perborate, potassium perborate, sodium percarbonate, and potassium percarbonate.
The cationic surfactants of the present disclosure include alkyltrimethylammonium salts such as stearyltrimethylammonium chloride, dialkyldimethylammonium salts such as distearyldimethylammonium chloride, alkylpyridium salts such as cetylpyridium chloride, and alkyldimethylbenzylammonium salts. , polyoxyethylenealkylmethylammonium salts such as di(polyoxyethylene)oleylmethylammonium chloride (2E.O.), benzalkonium chloride, benzethonium chloride, and the like.

本開示のアニオン性界面活性剤としては、例えば、パルミチン酸ナトリウム等の脂肪酸セッケン、ラウリル硫酸ナトリウム等の高級アルキル硫酸エステル塩、ＰＯＥラウリル硫酸トリエタノールアミン等のアルキルエーテル硫酸エステル塩、ラウロイルサルコシンナトリウム等のＮ－アシルサルコシン酸、ヤシ油脂肪酸メチルタウリンナトリウム等の高級脂肪酸アミドスルホン酸塩、ＰＯＥステアリルエーテルリン酸等のリン酸エステル塩、ジ２－エチルヘキシルスルホコハク酸ナトリウム等のスルホコハク酸塩、Ｎ－ラウロイルグルタミン酸モノナトリウム等のＮ－アシルグルタミン酸塩、硬化ヤシ油脂肪酸グリセリン硫酸ナトリウム等の高級脂肪酸エステル硫酸塩等が挙げられる。 Examples of the anionic surfactant of the present disclosure include fatty acid soaps such as sodium palmitate, higher alkyl sulfate salts such as sodium lauryl sulfate, alkyl ether sulfate salts such as POE lauryl sulfate triethanolamine, sodium lauroyl sarcosine, etc. N-acyl sarcosinate, higher fatty acid amide sulfonate such as coconut oil fatty acid methyl taurate sodium, phosphate ester salt such as POE stearyl ether phosphate, sulfosuccinate such as di2-ethylhexyl sodium sulfosuccinate, N-lauroyl Examples include N-acyl glutamates such as monosodium glutamate, higher fatty acid ester sulfates such as hydrogenated coconut oil fatty acid glycerol sodium sulfate, and the like.

本開示の非イオン性界面活性剤としては、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンセスキオレエート等のソルビタン脂肪酸エステル類、モノステアリン酸グリセリン等のグリセリン脂肪酸類、モノステアリン酸プロピレングリコール等のプロピレングリコール脂肪酸エステル類、硬化ヒマシ油誘導体、グリセリンアルキルエーテル、ＰＯＥソルビタンモノオレエート等のＰＯＥソルビタン脂肪酸エステル類、ＰＯＥソルビットモノステアレート等のＰＯＥソルビット脂肪酸エステル類、ＰＯＥグリセリンモノイソステアレート等のＰＯＥグリセリン脂肪酸エステル類、ＰＯＥモノオレエート等のＰＯＥ脂肪酸エステル類、ＰＯＥ２－オクチルドデシルエーテル等のＰＯＥアルキルエーテル類、プルロニック（登録商標）等のプルロニック型類、ＰＯＥ・ＰＯＰセチルエーテル等のＰＯＥ・ＰＯＰアルキルエーテル類、テトロニック等のテトラＰＯＥ・テトラＰＯＰエチレンジアミン縮合物類、ＰＯＥヒマシ油等のＰＯＥヒマシ油誘導体、ＰＯＥ硬化ヒマシ油、ＰＯＥ硬化ヒマシ油モノイソステアレート等のＰＯＥ硬化ヒマシ油誘導体、ショ糖脂肪酸エステル、アルキルグルコシド等が挙げられる。 Examples of the nonionic surfactant of the present disclosure include sorbitan fatty acid esters such as sorbitan monostearate and sorbitan sesquioleate, glycerin fatty acids such as glyceryl monostearate, and propylene glycol fatty acid esters such as propylene glycol monostearate. , hydrogenated castor oil derivatives, glycerin alkyl ethers, POE sorbitan fatty acid esters such as POE sorbitan monooleate, POE sorbitan fatty acid esters such as POE sorbitol monostearate, POE glycerin fatty acid esters such as POE glycerol monoisostearate, POE fatty acid esters such as POE monooleate, POE alkyl ethers such as POE2-octyldodecyl ether, Pluronic types such as Pluronic (registered trademark), POE/POP alkyl ethers such as POE/POP cetyl ether, Tetronic, etc. Tetra-POE/tetra-POP ethylenediamine condensates, POE castor oil derivatives such as POE castor oil, POE hydrogenated castor oil, POE hydrogenated castor oil derivatives such as POE hydrogenated castor oil monoisostearate, sucrose fatty acid esters, alkyl glucosides, etc. Can be mentioned.

本開示の両性界面活性剤としては、２－ココイル－２－イミタゾリニウムヒドロキサイド－１－カルボキシエチロキシ２ナトリウム塩等のイミタゾリン系両性界面活性剤、２－ヘプタデシル－Ｎ－カルボキシメチル－Ｎ－ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、アルキルベタイン、アミドベタイン、スルホベタイン等のベタイン系界面活性剤等が挙げられる。 The amphoteric surfactants of the present disclosure include imitazoline-based amphoteric surfactants such as 2-cocoyl-2-imitazolinium hydroxide-1-carboxyethyloxy disodium salt, 2-heptadecyl-N-carboxymethyl-N - Betaine surfactants such as hydroxyethylimidazolinium betaine, lauryl dimethylaminoacetic acid betaine, alkyl betaine, amidobetaine, and sulfobetaine.

本開示の多価アルコール及び糖類は湿潤剤としての機能を持ち、例えば、プロピレングリコール、１，３－ブチレングリコール、１，３－プロパンジオール、ジプロピレングリコール、１，２－ペンタンジオール、イソプレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、キシリトール、ソルビトール、マルチトール、マンニトール、エリトリトール、メチルプロパンジオール等が挙げられる。 The polyhydric alcohol and saccharide of the present disclosure have a function as a wetting agent, and include, for example, propylene glycol, 1,3-butylene glycol, 1,3-propanediol, dipropylene glycol, 1,2-pentanediol, isoprene glycol, Examples include glycerin, diglycerin, xylitol, sorbitol, maltitol, mannitol, erythritol, methylpropanediol, and the like.

本開示の金属イオン封鎖剤としては、例えば、ジエチレントリアミン五酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸五ナトリウム、１－ヒドロキシエタン－１，１－ジフォスフォン酸、１－ヒドロキシエタン－１，１－ジフォスフォン酸四ナトリウム塩、エデト酸、エデト酸二ナトリウム、エデト酸三ナトリウム、エデト酸四ナトリウム四水塩、エデト酸二カリウム二水塩、エチレンジアミンヒドロキシエチル酸酢酸三ナトリウム二水塩、エチレンジアミンヒドロキシエチル三酢酸三ナトリウム、Ｄ－グルコン酸ナトリウム塩、生分解性キレート剤であるエチレンジアミン－Ｎ，Ｎ‘－ジコハク酸、Ｌ‐グルタミン酸二酢酸四ナトリウム、３ヒドロキシ－２，２‘イミノジコハク酸またはその塩（例えば、四ナトリウム塩）等が挙げられる。
本開示の毛髪処理剤１００質量部における金属イオン封鎖剤としては、０．０００１質量部以上が好ましく、０．００１質量部以上がより好ましく、０．０１質量部以上がさらに好ましく、２．０質量部以下が好ましく、１．５質量部以下がより好ましく、１．０質量部以下がさらに好ましい。
本開示の金属イオン封鎖剤としては、染毛処理の各種工程で使用することができるが、プレ処理剤、毛髪処理剤、後処理剤として使用することがより好ましい。 The sequestering agent of the present disclosure includes, for example, diethylenetriaminepentaacetic acid, pentasodium diethylenetriaminepentaacetate, 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid, 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid tetrasodium salt, edetamine Acid, disodium edetate, trisodium edetate, tetrasodium edetate tetrahydrate, dipotassium edetate dihydrate, ethylenediamine hydroxyethylate trisodium acetate dihydrate, ethylenediamine hydroxyethyl triacetate trisodium, D-glucone acid sodium salt, biodegradable chelating agent ethylenediamine-N,N'-disuccinic acid, tetrasodium L-glutamic acid diacetate, 3hydroxy-2,2'iminodisuccinic acid or its salt (e.g., tetrasodium salt), etc. Can be mentioned.
The sequestering agent in 100 parts by mass of the hair treatment agent of the present disclosure is preferably 0.0001 parts by mass or more, more preferably 0.001 parts by mass or more, even more preferably 0.01 parts by mass or more, and 2.0 parts by mass. The amount is preferably at most 1.5 parts by mass, more preferably at most 1.5 parts by mass, even more preferably at most 1.0 parts by mass.
The sequestering agent of the present disclosure can be used in various steps of hair dyeing treatment, but it is more preferable to use it as a pre-treatment agent, hair treatment agent, or post-treatment agent.

本開示の増粘剤としては、例えば、カラギーナン、キサンタンガム、グアーガム、アラビアガム、ペクチン、マンナン、キチン、キトサン、寒天、ポリビニルピロリドン、カルボキシビニルポリマー、サクシノグルカン、ポリアクリル酸ナトリウム、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ラウリン酸モノエタトールアミド、脂肪酸イソプロパノールアミド等のアルカノールアミド等が挙げられる。 Thickeners of the present disclosure include, for example, carrageenan, xanthan gum, guar gum, gum arabic, pectin, mannan, chitin, chitosan, agar, polyvinylpyrrolidone, carboxyvinyl polymer, succinoglucan, sodium polyacrylate, coconut oil fatty acid diethanolamine. Examples include alkanolamides such as do, lauric acid monoetaholamide, and fatty acid isopropanolamide.

本開示の油剤としては、例えば、流動パラフィン、スクワラン等の炭化水素、ホホバ油、液状ラノリン等のロウ類、ミリスチン酸イソプロピル、トリ２－エチルヘキサン酸グリセリル、ジイソステアリン酸ジグリセリル、トリ２－エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン等のエステル、ヒマシ油、マカデミアナッツ油等の油脂類、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン等の鎖状ポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン等の環状ポリシロキサン、アミノ変性シリコーン等のシリコーン油等が挙げられる。 Examples of the oil agent of the present disclosure include hydrocarbons such as liquid paraffin and squalane, waxes such as jojoba oil and liquid lanolin, isopropyl myristate, glyceryl tri-2-ethylhexanoate, diglyceryl diisostearate, and tri-2-ethylhexane. Esters such as acid trimethylolpropane, oils and fats such as castor oil and macadamia nut oil, chain polysiloxanes such as dimethylpolysiloxane and methylphenylpolysiloxane, cyclic polysiloxanes such as octamethylcyclotetrasiloxane and decamethylcyclopentasiloxane, Examples include silicone oils such as amino-modified silicones.

本開示の高級アルコールとしては、例えば、セチルアルコール、セトステアリルアルコール、ステアリルアルコール、オレイルアルコール、水添ナタネ油アルコール、ベヘニルアルコール等が挙げられる。 Examples of the higher alcohol of the present disclosure include cetyl alcohol, cetostearyl alcohol, stearyl alcohol, oleyl alcohol, hydrogenated rapeseed oil alcohol, behenyl alcohol, and the like.

本開示の毛髪処理剤としては、液体、乳液状、油中水型エマルジョン、水中油型エマルジョン、複合エマルジョン、マイクロエマルジョン、スプレー、ゲル、フォーム、顆粒、ローション、クリーム状等の剤型にすることが可能である。また、使用時に混合する用時調製タイプとすることもできる。 The hair treatment agent of the present disclosure may be in the form of liquid, emulsion, water-in-oil emulsion, oil-in-water emulsion, composite emulsion, microemulsion, spray, gel, foam, granule, lotion, cream, etc. is possible. It can also be a ready-to-use type that is mixed at the time of use.

本開示の毛髪処理剤および毛髪処理方法について、各染料ごとに以下記載する。
＜酸化染料を用いた染毛処理＞
酸化染料を用いて染毛するにあたり、本開示の毛髪処理剤は染毛前のプレ処理剤としても使用しても良いし、酸化染料を含んだ毛髪処理剤として使用しても良いし、染色後の後処理剤として使用しても良いが、染料の褪色抑制の観点から、酸化染料を含んだ毛髪処理剤または染色後の後処理剤として使用することが好ましい。
酸化染料を用いて染毛するにあたり、本開示の毛髪処理剤をプレ処理剤として用いる際には、プレ処理剤１００質量部あたりのポリアルキレンイミンの含有量は０．０００１質量部以上が好ましく、０．００１質量部以上がより好ましく、０．０１質量部以上がさらに好ましく、５．０質量部以下が好ましく、４．０質量部以下がより好ましく、３．０質量部以下がさらに好ましい。
酸化染料を用いて染毛するにあたり、本開示の毛髪処理剤が酸化染料を含んだ毛髪処理剤である際には、毛髪処理剤１００質量部あたりのポリアルキレンイミンの含有量は０．０００１質量部以上が好ましく、０．００１質量部以上がより好ましく、０．０１質量部以上がさらに好ましく、５．０質量部以下が好ましく、４．０質量部以下がより好ましく、３．０質量部以下がさらに好ましい。
酸化染料を用いて染毛するにあたり、本開示の毛髪処理剤が酸化染料を含んだ毛髪処理剤である際には、毛髪処理剤１００質量部あたりの酸化染料の含有量は０．００１質量部以上が好ましく、０．０１質量部以上がより好ましく、０．１質量部以上がさらに好ましく、５．０質量部以下が好ましく、４．０質量部以下がより好ましく、３．０質量部以下がさらに好ましい。
酸化染料を用いて染毛するにあたり、本開示の毛髪処理剤が酸化染料を含んだ毛髪処理剤である際には、酸化染料１００質量部に対するポリアルキレンイミンの含有量は０．００１質量部以上が好ましく、０．０１質量部以上がより好ましく、０．１質量部以上がさらに好ましく、５，０００質量部以下が好ましく、１，０００質量部以下がより好ましく、５００質量部以下がさらに好ましい。
酸化染料を用いて染毛するにあたり、本開示の毛髪処理剤を後処理剤として用いる際には、後処理剤１００質量部あたりのポリアルキレンイミンの含有量は０．０００１質量部以上が好ましく、０．００１質量部以上がより好ましく、０．０１質量部以上がさらに好ましく、５．０質量部以下が好ましく、４．０質量部以下がより好ましく、３．０質量部以下がさらに好ましい。 The hair treatment agent and hair treatment method of the present disclosure will be described below for each dye.
<Hair dyeing treatment using oxidative dye>
When dyeing hair using an oxidative dye, the hair treatment agent of the present disclosure may be used as a pre-treatment agent before hair dyeing, or may be used as a hair treatment agent containing an oxidation dye. Although it may be used as a subsequent post-treatment agent, from the viewpoint of suppressing dye fading, it is preferable to use it as a hair treatment agent containing an oxidized dye or a post-treatment agent after dyeing.
When using the hair treatment agent of the present disclosure as a pre-treatment agent when dyeing hair using an oxidative dye, the content of polyalkyleneimine per 100 parts by mass of the pre-treatment agent is preferably 0.0001 parts by mass or more, It is more preferably 0.001 parts by mass or more, even more preferably 0.01 parts by mass or more, preferably 5.0 parts by mass or less, more preferably 4.0 parts by mass or less, and even more preferably 3.0 parts by mass or less.
When dyeing hair using an oxidative dye, when the hair treatment agent of the present disclosure is a hair treatment agent containing an oxidation dye, the content of polyalkyleneimine per 100 parts by mass of the hair treatment agent is 0.0001 mass parts. parts by mass or more, more preferably 0.001 parts by mass or more, even more preferably 0.01 parts by mass or more, preferably 5.0 parts by mass or less, more preferably 4.0 parts by mass or less, and 3.0 parts by mass or less. is even more preferable.
When dyeing hair using an oxidative dye, when the hair treatment agent of the present disclosure is a hair treatment agent containing an oxidation dye, the content of the oxidation dye per 100 parts by mass of the hair treatment agent is 0.001 parts by mass. The above is preferable, 0.01 parts by weight or more is more preferable, 0.1 parts by weight or more is even more preferable, 5.0 parts by weight or less is preferable, 4.0 parts by weight or less is more preferable, and 3.0 parts by weight or less is More preferred.
When dyeing hair using an oxidative dye, when the hair treatment agent of the present disclosure is a hair treatment agent containing an oxidation dye, the content of polyalkyleneimine is 0.001 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the oxidative dye. It is preferably 0.01 parts by mass or more, more preferably 0.1 parts by mass or more, preferably 5,000 parts by mass or less, more preferably 1,000 parts by mass or less, and even more preferably 500 parts by mass or less.
When using the hair treatment agent of the present disclosure as a post-treatment agent when dyeing hair using an oxidative dye, the content of polyalkyleneimine per 100 parts by mass of the after-treatment agent is preferably 0.0001 parts by mass or more, It is more preferably 0.001 parts by mass or more, even more preferably 0.01 parts by mass or more, preferably 5.0 parts by mass or less, more preferably 4.0 parts by mass or less, and even more preferably 3.0 parts by mass or less.

＜塩基性染料を用いた染毛処理＞
塩基性染料を用いて染毛するにあたり、本開示の毛髪処理剤は染毛前のプレ処理剤としても使用しても良いし、塩基性染料を含んだ毛髪処理剤として使用しても良いし、染色後の後処理剤として使用しても良いが、染料の褪色抑制の観点から、塩基性染料を含んだ毛髪処理剤または染色後の後処理剤として使用することが好ましく、濃く染める（濃染）効果の観点から、塩基性染料を含んだ毛髪処理剤として使用することが好ましい。
塩基性染料を用いて染毛するにあたり、本開示の毛髪処理剤をプレ処理剤として用いる際には、プレ処理剤１００質量部あたりのポリアルキレンイミンの含有量は０．０００１質量部以上が好ましく、０．００１質量部以上がより好ましく、０．０１質量部以上がさらに好ましく、５．０質量部以下が好ましく、４．０質量部以下がより好ましく、３．０質量部以下がさらに好ましい。
塩基性染料を用いて染毛するにあたり、本開示の毛髪処理剤が塩基性染料を含んだ毛髪処理剤である際には、毛髪処理剤１００質量部あたりのポリアルキレンイミンの含有量は０．０００１質量部以上が好ましく、０．００１質量部以上がより好ましく、０．０１質量部以上がさらに好ましく、５．０質量部以下が好ましく、４．０質量部以下がより好ましく、３．０質量部以下がさらに好ましい。
塩基性染料を用いて染毛するにあたり、本開示の毛髪処理剤が塩基性染料を含んだ毛髪処理剤である際には、毛髪処理剤１００質量部あたりの塩基性染料の含有量は０．００１質量部以上が好ましく、０．０１質量部以上がより好ましく、０．１質量部以上がさらに好ましく、５．０質量部以下が好ましく、３．０質量部以下がより好ましく、２．０質量部以下がさらに好ましい。
塩基性染料を用いて染毛するにあたり、本開示の毛髪処理剤が塩基性染料を含んだ毛髪処理剤である際には、塩基性染料１００質量部に対するポリアルキレンイミンの含有量は０．００１質量部以上が好ましく、０．０１質量部以上がより好ましく、０．１質量部以上がさらに好ましく、５，０００質量部以下が好ましく、１，０００質量部以下がより好ましく、５００質量部以下がさらに好ましい。 <Hair dyeing treatment using basic dye>
When dyeing hair using a basic dye, the hair treatment agent of the present disclosure may be used as a pre-treatment agent before hair dyeing, or may be used as a hair treatment agent containing a basic dye. may be used as a post-treatment agent after dyeing, but from the viewpoint of suppressing fading of the dye, it is preferable to use it as a hair treatment agent containing a basic dye or a post-treatment agent after dyeing. From the viewpoint of dyeing effect, it is preferable to use it as a hair treatment agent containing a basic dye.
When using the hair treatment agent of the present disclosure as a pre-treatment agent when dyeing hair using a basic dye, the content of polyalkyleneimine per 100 parts by mass of the pre-treatment agent is preferably 0.0001 parts by mass or more. , more preferably 0.001 parts by mass or more, further preferably 0.01 parts by mass or more, preferably 5.0 parts by mass or less, more preferably 4.0 parts by mass or less, and even more preferably 3.0 parts by mass or less.
When dyeing hair using a basic dye, when the hair treatment agent of the present disclosure is a hair treatment agent containing a basic dye, the content of polyalkyleneimine per 100 parts by mass of the hair treatment agent is 0. 0001 parts by mass or more, more preferably 0.001 parts by mass or more, even more preferably 0.01 parts by mass or more, preferably 5.0 parts by mass or less, more preferably 4.0 parts by mass or less, 3.0 parts by mass. Part or less is more preferable.
When dyeing hair using a basic dye, when the hair treatment agent of the present disclosure is a hair treatment agent containing a basic dye, the content of the basic dye per 100 parts by mass of the hair treatment agent is 0. 001 parts by mass or more, more preferably 0.01 parts by mass or more, even more preferably 0.1 parts by mass or more, preferably 5.0 parts by mass or less, more preferably 3.0 parts by mass or less, 2.0 parts by mass or less. Part or less is more preferable.
When dyeing hair using a basic dye, when the hair treatment agent of the present disclosure contains a basic dye, the content of polyalkyleneimine per 100 parts by mass of the basic dye is 0.001. It is preferably at least 0.01 parts by mass, even more preferably at least 0.1 parts by mass, preferably at most 5,000 parts by mass, more preferably at most 1,000 parts by mass, and at most 500 parts by mass. More preferred.

塩基性染料を用いて染毛する際には、併用してＨＣ染料を用いてもよい。ＨＣ染料としては、特に限定されないが、ニトロ染料などが挙げられる。ＨＣ染料としては、特に限定されないが、例えば、ＨＣＢｌｕｅＮｏ．２、ＨＣＢｌｕｅＮｏ．４、ＨＣＢｌｕｅＮｏ．５、ＨＣＢｌｕｅＮｏ．６、ＨＣＢｌｕｅＮｏ．９、ＨＣＢｌｕｅＮｏ．１０、ＨＣＢｌｕｅＮｏ．１１、ＨＣＢｌｕｅＮｏ．１２、ＨＣＢｌｕｅＮｏ．１３、ＨＣＯｒａｎｇｅＮｏ．１、ＨＣＯｒａｎｇｅＮｏ．２、ＨＣＯｒａｎｇｅＮｏ．３、ＨＣＲｅｄＮｏ．１、ＨＣＲｅｄＮｏ．３、ＨＣＲｅｄＮｏ．７、ＨＣＲｅｄＮｏ．１０、ＨＣＲｅｄＮｏ．１１、ＨＣＲｅｄＮｏ．１３、ＨＣＲｅｄＮｏ．１４、ＨＣＶｉｏｌｅｔＮｏ．１、ＨＣＶｉｏｌｅｔＮｏ．２、ＨＣＹｅｌｌｏｗＮｏ．２、ＨＣＹｅｌｌｏｗＮｏ．４、ＨＣＹｅｌｌｏｗＮｏ．５、ＨＣＹｅｌｌｏｗＮｏ．６、ＨＣＹｅｌｌｏｗＮｏ．９、ＨＣＹｅｌｌｏｗＮｏ．１０、ＨＣＹｅｌｌｏｗＮｏ．１１、ＨＣＹｅｌｌｏｗＮｏ．１２、ＨＣＹｅｌｌｏｗＮｏ．１３、ＨＣＹｅｌｌｏｗＮｏ．１４、ＨＣＹｅｌｌｏｗＮｏ．１５、２－アミノ－６－クロロ－４ニトロフェノ－ル、２－アミノ－３－ニトロフェノ－ル、４－アミノ－３－ニトロフェノ－ル、４－ヒドロキシプロピルアミノ－３－ニトロフェノ－ル、３－メチルアミノ－４－ニトロフェノキシエタノ－ル、２－ニトロ－５－グリセリルメチルアニリン、３－ニトロ－ｐ－ヒドロキシエチルアミノフェノ－ルが挙げられる。これらは１種以上を選択して含有されてもよい。 When dyeing hair using a basic dye, an HC dye may be used in combination. Examples of the HC dye include, but are not limited to, nitro dyes and the like. Although the HC dye is not particularly limited, for example, HC Blue No. 2.HC Blue No. 4.HC Blue No. 5, HC Blue No. 6.HC Blue No. 9, HC Blue No. 10, HC Blue No. 11, HC Blue No. 12, HC Blue No. 13, HC Orange No. 1.HC Orange No. 2.HC Orange No. 3.HC Red No. 1.HC Red No. 3.HC Red No. 7.HC Red No. 10, HC Red No. 11, HC Red No. 13, HC Red No. 14, HC Violet No. 1.HC Violet No. 2, HC Yellow No. 2, HC Yellow No. 4.HC Yellow No. 5, HC Yellow No. 6, HC Yellow No. 9, HC Yellow No. 10, HC Yellow No. 11, HC Yellow No. 12, HC Yellow No. 13, HC Yellow No. 14, HC Yellow No. 15, 2-amino-6-chloro-4-nitrophenol, 2-amino-3-nitrophenol, 4-amino-3-nitrophenol, 4-hydroxypropylamino-3-nitrophenol, 3-methyl Examples include amino-4-nitrophenoxyethanol, 2-nitro-5-glycerylmethylaniline, and 3-nitro-p-hydroxyethylaminophenol. One or more types of these may be selected and contained.

ＨＣ染料を用いて染毛するにあたり、本開示の毛髪処理剤がＨＣ染料を含んだ毛髪処理剤である際には、毛髪処理剤１００質量部あたりのＨＣ染料の含有量は０．００１質量部以上が好ましく、０．０１質量部以上がより好ましく、０．１質量部以上がさらに好ましく、５．０質量部以下が好ましく、３．０質量部以下がより好ましく、２．０質量部以下がさらに好ましい。
ＨＣ染料を用いて染毛するにあたり、本開示の毛髪処理剤がＨＣ染料を含んだ毛髪処理剤である際には、ＨＣ染料１００質量部に対するポリアルキレンイミンの含有量は０．００１質量部以上が好ましく、０．０１質量部以上がより好ましく、０．１質量部以上がさらに好ましく、５，０００質量部以下が好ましく、１，０００質量部以下がより好ましく、５００質量部以下がさらに好ましい。
ＨＣ染料を用いて染毛するにあたり、本開示の毛髪処理剤が塩基性染料およびＨＣ染料を含んだ毛髪処理剤である際には、塩基性染料１００質量部に対するＨＣ染料の含有量は０．０１質量部以上が好ましく、０．１質量部以上がより好ましく、１．０質量部以上がさらに好ましく、１，０００質量部以下が好ましく、５００質量部以下がより好ましく、１００質量部以下がさらに好ましい。 When dyeing hair using an HC dye, when the hair treatment agent of the present disclosure is a hair treatment agent containing an HC dye, the content of the HC dye per 100 parts by mass of the hair treatment agent is 0.001 parts by mass. The above is preferable, 0.01 parts by weight or more is more preferable, 0.1 parts by weight or more is even more preferable, 5.0 parts by weight or less is preferable, 3.0 parts by weight or less is more preferable, and 2.0 parts by weight or less is More preferred.
When dyeing hair using an HC dye, when the hair treatment agent of the present disclosure is a hair treatment agent containing an HC dye, the content of polyalkyleneimine is 0.001 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the HC dye. It is preferably 0.01 parts by mass or more, more preferably 0.1 parts by mass or more, preferably 5,000 parts by mass or less, more preferably 1,000 parts by mass or less, and even more preferably 500 parts by mass or less.
When dyeing hair using an HC dye, when the hair treatment agent of the present disclosure contains a basic dye and an HC dye, the content of the HC dye with respect to 100 parts by mass of the basic dye is 0. 01 parts by mass or more, more preferably 0.1 parts by mass or more, even more preferably 1.0 parts by mass or more, preferably 1,000 parts by mass or less, more preferably 500 parts by mass or less, and still more preferably 100 parts by mass or less. preferable.

＜酸性染料を用いた染毛処理＞
酸性染料を用いて染毛するにあたり、本開示の毛髪処理剤は染毛前のプレ処理剤としても使用しても良いし、酸性染料を含んだ毛髪処理剤として使用しても良いし、染色後の後処理剤として使用しても良いが、染料の褪色抑制の観点から、染毛前のプレ処理剤または酸性染料を含んだ毛髪処理剤として使用することが好ましい。また、濃く染める（濃染）効果の観点から、染毛前のプレ処理剤または酸性染料を含んだ毛髪処理剤として使用することが好ましい。
酸性染料を用いて染毛するにあたり、本開示の毛髪処理剤をプレ処理剤として用いる際には、プレ処理剤１００質量部あたりのポリアルキレンイミンの含有量は０．０００１質量部以上が好ましく、０．００１質量部以上がより好ましく、０．０１質量部以上がさらに好ましく、２質量部以下が好ましく、１．５質量部以下がより好ましく、１質量部以下がさらに好ましい。
酸性染料を用いて染毛するにあたり、本開示の毛髪処理剤が酸性染料を含んだ毛髪処理剤である際には、毛髪処理剤１００質量部あたりのポリアルキレンイミンの含有量は０．０００１質量部以上が好ましく、０．００１質量部以上がより好ましく、０．０１質量部以上がさらに好ましく、２質量部以下が好ましく、１．５質量部以下がより好ましく、１質量部以下がさらに好ましい。
酸性染料を用いて染毛するにあたり、本開示の毛髪処理剤が酸性染料を含んだ毛髪処理剤である際には、毛髪処理剤１００質量部あたりの酸性染料の含有量は０．００１質量部以上が好ましく、０．０１質量部以上がより好ましく、０．１質量部以上がさらに好ましく、５．０質量部以下が好ましく、４．０質量部以下がより好ましく、３．０質量部以下がさらに好ましい。
酸性染料を用いて染毛するにあたり、本開示の毛髪処理剤が酸性染料を含んだ毛髪処理剤である際には、酸性染料１００質量部に対するポリアルキレンイミンの含有量は０．０００１質量部以上が好ましく、０．００１質量部以上がより好ましく、０．０１質量部以上がさらに好ましく、１，０００質量部以下が好ましく、５００質量部以下がより好ましく、１００質量部以下がさらに好ましい。
本開示の毛髪処理剤としては、酸性染料と共にＨＣ染料を用いても良い。
本開示のＨＣ染料としては、前述の記載の化合物が挙げられる。
ＨＣ染料を用いて染毛するにあたり、本開示の毛髪処理剤がＨＣ染料を含んだ毛髪処理剤である際には、毛髪処理剤１００質量部あたりのＨＣ染料の含有量は０．００１質量部以上が好ましく、０．０１質量部以上がより好ましく、０．１質量部以上がさらに好ましく、５．０質量部以下が好ましく、３．０質量部以下がより好ましく、２．０質量部以下がさらに好ましい。
ＨＣ染料を用いて染毛するにあたり、本開示の毛髪処理剤がＨＣ染料を含んだ毛髪処理剤である際には、ＨＣ染料１００質量部に対するポリアルキレンイミンの含有量は０．００１質量部以上が好ましく、０．０１質量部以上がより好ましく、０．１質量部以上がさらに好ましく、５，０００質量部以下が好ましく、１，０００質量部以下がより好ましく、５００質量部以下がさらに好ましい。
ＨＣ染料を用いて染毛するにあたり、本開示の毛髪処理剤が酸性染料およびＨＣ染料を含んだ毛髪処理剤である際には、酸性染料１００質量部に対するＨＣ染料の含有量は０．０１質量部以上が好ましく、０．１質量部以上がより好ましく、１．０質量部以上がさらに好ましく、１，０００質量部以下が好ましく、５００質量部以下がより好ましく、１００質量部以下がさらに好ましい。 <Hair dyeing treatment using acid dye>
When dyeing hair using acidic dyes, the hair treatment agent of the present disclosure may be used as a pre-treatment agent before hair dyeing, or may be used as a hair treatment agent containing acidic dyes, or may be used as a hair treatment agent containing acidic dyes. Although it may be used as a subsequent post-treatment agent, from the viewpoint of suppressing dye fading, it is preferable to use it as a pre-treatment agent before hair dyeing or a hair treatment agent containing an acid dye. Further, from the viewpoint of deep dyeing (deep dyeing) effect, it is preferable to use it as a pre-treatment agent before hair dyeing or a hair treatment agent containing an acid dye.
When using the hair treatment agent of the present disclosure as a pre-treatment agent when dyeing hair using an acidic dye, the content of polyalkyleneimine per 100 parts by mass of the pre-treatment agent is preferably 0.0001 parts by mass or more, It is more preferably 0.001 parts by mass or more, even more preferably 0.01 parts by mass or more, preferably 2 parts by mass or less, more preferably 1.5 parts by mass or less, and even more preferably 1 part by mass or less.
When dyeing hair using an acid dye, when the hair treatment agent of the present disclosure is a hair treatment agent containing an acid dye, the content of polyalkyleneimine per 100 parts by mass of the hair treatment agent is 0.0001 mass parts. The amount is preferably at least 0.001 parts by mass, more preferably at least 0.01 parts by mass, even more preferably at least 2 parts by mass, more preferably at most 1.5 parts by mass, and even more preferably at most 1 part by mass.
When dyeing hair using an acid dye, when the hair treatment agent of the present disclosure is a hair treatment agent containing an acid dye, the content of the acid dye per 100 parts by mass of the hair treatment agent is 0.001 parts by mass. The above is preferable, 0.01 parts by weight or more is more preferable, 0.1 parts by weight or more is even more preferable, 5.0 parts by weight or less is preferable, 4.0 parts by weight or less is more preferable, and 3.0 parts by weight or less is More preferred.
When dyeing hair using an acidic dye, when the hair treatment agent of the present disclosure is a hair treatment agent containing an acidic dye, the content of polyalkyleneimine is 0.0001 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the acidic dye. It is preferably 0.001 parts by mass or more, more preferably 0.01 parts by mass or more, preferably 1,000 parts by mass or less, more preferably 500 parts by mass or less, and even more preferably 100 parts by mass or less.
As the hair treatment agent of the present disclosure, HC dyes may be used together with acid dyes.
HC dyes of the present disclosure include the compounds described above.
When dyeing hair using an HC dye, when the hair treatment agent of the present disclosure is a hair treatment agent containing an HC dye, the content of the HC dye per 100 parts by mass of the hair treatment agent is 0.001 parts by mass. The above is preferable, 0.01 parts by weight or more is more preferable, 0.1 parts by weight or more is even more preferable, 5.0 parts by weight or less is preferable, 3.0 parts by weight or less is more preferable, and 2.0 parts by weight or less is More preferred.
When dyeing hair using an HC dye, when the hair treatment agent of the present disclosure is a hair treatment agent containing an HC dye, the content of polyalkyleneimine is 0.001 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the HC dye. It is preferably 0.01 parts by mass or more, more preferably 0.1 parts by mass or more, preferably 5,000 parts by mass or less, more preferably 1,000 parts by mass or less, and even more preferably 500 parts by mass or less.
When dyeing hair using an HC dye, when the hair treatment agent of the present disclosure contains an acid dye and an HC dye, the content of the HC dye is 0.01 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the acid dye. parts or more, more preferably 0.1 parts by mass or more, even more preferably 1.0 parts by mass or more, preferably 1,000 parts by mass or less, more preferably 500 parts by mass or less, and even more preferably 100 parts by mass or less.

＜毛髪処理方法＞
本開示の毛髪処理方法は、本開示の毛髪処理剤を髪の毛に接触させる工程（以下、「接触工程」とも言う）を含むことが好ましい。上記接触工程における接触方法は特に制限は無いが、髪に毛髪処理剤を噴霧（スプレー）する方法、例えばハケ等を使用して毛髪処理剤を髪に塗布する方法、髪を毛髪処理剤に浸漬（ディップ）する方法等が例示される。
上記接触工程における髪と毛髪処理剤の接触時間は、特に制限されないが、例えば３０秒以上、３時間以下であることが好ましい。
上記接触工程は、室温で実施しても良いが、一部または全部を加温もしくは冷却して実施しても良い。例えば、毛髪処理剤を髪の毛に接触させた後、ヒーターなどで加温しても良い。上記接触工程は、例えば、髪の毛の表面温度が－５℃以上、５０℃以下となるように実施しても良い。 <Hair treatment method>
The hair treatment method of the present disclosure preferably includes a step of bringing the hair treatment agent of the present disclosure into contact with hair (hereinafter also referred to as "contact step"). There are no particular restrictions on the contact method in the above contacting step, but methods include spraying the hair treatment agent onto the hair, such as applying the hair treatment agent to the hair using a brush, immersing the hair in the hair treatment agent, etc. (dipping) method, etc. are exemplified.
The contact time between the hair and the hair treatment agent in the above-mentioned contact step is not particularly limited, but is preferably, for example, 30 seconds or more and 3 hours or less.
The above-mentioned contacting step may be carried out at room temperature, or may be carried out partially or entirely by heating or cooling. For example, the hair treatment agent may be brought into contact with the hair and then heated using a heater or the like. The above-mentioned contacting step may be performed, for example, so that the surface temperature of the hair is -5°C or higher and 50°C or lower.

本開示の毛髪処理方法は、本開示の毛髪処理剤を髪の毛から除去する工程（以下、「除去工程」とも言う）を含んでも良い。
上記除去工程は、特に制限されないが、本開示の毛髪処理剤を水などで洗浄する方法により行うことが好ましい。水で洗浄する場合、洗浄効率が向上することからシャワーヘッド等を使用しても良い。上記水で洗浄する方法を用いる場合、室温の水、冷却された水、加熱された水のいずれを使用しても良い。好ましくは、－５℃以上、４５℃以下の水を使用することが好ましい。 The hair treatment method of the present disclosure may include a step of removing the hair treatment agent of the present disclosure from hair (hereinafter also referred to as "removal step").
The above-mentioned removal step is not particularly limited, but is preferably performed by a method of washing the hair treatment agent of the present disclosure with water or the like. When cleaning with water, a shower head or the like may be used since cleaning efficiency is improved. When using the above method of washing with water, any of room temperature water, cooled water, and heated water may be used. Preferably, water with a temperature of -5°C or higher and 45°C or lower is used.

以下に実施例を掲げて本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、「部」は「質量部」を、「％」は「質量％」を意味するものとする。 The present invention will be explained in more detail with reference to Examples below, but the present invention is not limited to these Examples. In addition, unless otherwise specified, "parts" shall mean "parts by mass" and "%" shall mean "% by mass."

＜重量平均分子量＞
本発明に係るエチレンイミン重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲルパーミエイションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）にてプルランを標準物質とした公知の方法で測定できる。ＧＰＣの測定条件として、本発明では、以下の条件を採用するものとする。
（条件１）
測定装置；株式会社島津製作所製
使用カラム；昭和電工株式会社製ＳＨＯＤＥＸＡｓａｈｉｐａｃＧＦ－７１０ＨＱ＋ＧＦ－５１０ＨＱ＋ＧＦ－３１０ＨＱ
溶離液；０．２モル％－モノエタノールアミン水溶液に酢酸を添加してｐＨ５．１に調整したもの
標準物質；プルランＰ－８２（和光純薬工業株式会社製）
検出器；示差屈折計（株式会社島津製作所製）
（条件２）
測定装置；株式会社島津製作所製
使用カラム；昭和電工株式会社製ＳＨＯＤＥＸＯＨｐａｋＳＢ－８０７ＨＱ（２本）＋ＳＢ－８０６Ｍ／ＨＱ（２本）
溶離液；０．５モル％－硝酸ナトリウム、０．５モル％－酢酸に調製したもの
標準物質；プルランＰ－８２（和光純薬工業株式会社製）
検出器；示差屈折計（株式会社島津製作所製） <Weight average molecular weight>
The weight average molecular weight (Mw) of the ethyleneimine polymer according to the present invention can be measured by a known method using gel permeation chromatography (GPC) using pullulan as a standard substance. In the present invention, the following conditions are adopted as GPC measurement conditions.
(Condition 1)
Measuring device: Shimadzu Corporation Column used: Showa Denko Corporation SHODEX Asahipac GF-710HQ+GF-510HQ+GF-310HQ
Eluent: 0.2 mol% monoethanolamine aqueous solution adjusted to pH 5.1 by adding acetic acid Standard substance: Pullulan P-82 (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.)
Detector: Differential refractometer (manufactured by Shimadzu Corporation)
(Condition 2)
Measuring device: Shimadzu Corporation Columns used: Showa Denko Corporation SHODEX OHpak SB-807HQ (2 pieces) + SB-806M/HQ (2 pieces)
Eluent: prepared in 0.5 mol% sodium nitrate, 0.5 mol% acetic acid Standard substance: Pullulan P-82 (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.)
Detector: Differential refractometer (manufactured by Shimadzu Corporation)

＜アミン価＞
アミン価とは樹脂１ｇ中にふくまれるアミノ基のモル数（ｍｍｏｌ）のことである。ポリエチレンイミンのアミン価は、メタノール溶液中で、０．５ｍｏｌ／Ｌのｐ－トルエンスルホン酸標準溶液を用いた電位差滴定により算出した。
＜１級アミン、２級アミン、３級アミンのモル％＞
１３Ｃ－ＮＭＲを用いた。１級アミン、２級アミン、３級アミンに隣接する各炭素が異なるケミカルシフトを示すことを利用し、各アミンの比率を計算した。 <Amine value>
The amine value is the number of moles (mmol) of amino groups contained in 1 g of resin. The amine value of polyethyleneimine was calculated by potentiometric titration using a 0.5 mol/L p-toluenesulfonic acid standard solution in a methanol solution.
<Mole% of primary amine, secondary amine, and tertiary amine>
13C-NMR was used. The ratio of each amine was calculated by utilizing the fact that each carbon adjacent to a primary amine, secondary amine, and tertiary amine exhibits a different chemical shift.

＜カチオン化度＞
化粧品原料基準の一般試験法の窒素定量法第２法のケルダール法で測定したＮ含量の測定値から求めた。
カチオン化度（ｍｅｑ／ｇ）
＝（ポリアルキレンイミン１ｇ中のカチオン化グルコースユニットのモル数）×１０００
ポリアルキレンイミン１ｇ中のカチオン化グルコースユニットのモル数
＝（ポリアルキレンイミン中の窒素含量）／（Ｎの原子量） <Degree of cationization>
It was determined from the value of the N content measured by the Kjeldahl method, the second method of nitrogen quantitative determination in the general testing methods for cosmetic raw materials standards.
Degree of cationization (meq/g)
= (Number of moles of cationized glucose unit in 1 g of polyalkylene imine) x 1000
Number of moles of cationized glucose units in 1 g of polyalkylene imine = (nitrogen content in polyalkylene imine) / (atomic weight of N)

＜不揮発分（樹脂分）＞
不揮発分（樹脂分）は、乾燥重量法によって測定した。
（乾燥重量法）
試料を約１ｇアルミ皿に採取し、熱風循環乾燥機中で１５０±５℃で１時間乾燥させた後にデシケーター中で１０分放冷した。
計算式：樹脂分（ｗｔ％）＝Ｗ／Ｓ×１００
Ｗ：乾燥後の残存重量（ｇ）
Ｓ：乾燥前の試料重量（ｇ） <Nonvolatile content (resin content)>
The nonvolatile content (resin content) was measured by the dry weight method.
(dry weight method)
Approximately 1 g of the sample was collected in an aluminum dish, dried in a hot air circulation dryer at 150±5° C. for 1 hour, and then left to cool in a desiccator for 10 minutes.
Calculation formula: Resin content (wt%) = W/S x 100
W: Remaining weight after drying (g)
S: Sample weight before drying (g)

［実施例１］
染色毛束の作成：
２５℃の環境下で、乾燥したヤクの毛束１ｇに、酸化染毛料（オルディーブアッシュ９－１０（ミルボン社製））３ｇを均一に塗布し、４５℃で１５分間放置した後、水道水で１分間十分にすすぎ、タオルドライの後ドライヤーで乾燥し、染色毛束を得た。この染色毛束をコニカミノルタ社製の分光測色計ＣＭ－５を用いて直接的にＬ１＊値、ａ１＊値、ｂ１＊値を測定した。
洗浄毛束の作成：
染色毛束を、濃度が０．０５ｗｔ％（質量％）になるようにポリエチレンイミン（重量平均分子量３５０，０００、アミン価１８（ｍｍｏｌ／ｇ．ｓｏｌｉｄ）、アミン級比（１級／２級／３級）２５／５０／２５）を添加したアンヒトール５５ＡＢ（コカミドプロピルベタイン、花王（株）製）の３．３質量％水溶液中（コハク酸を用いてｐＨ＝５に調整）に４０℃で３０分間浸漬させた後、水道水で１分間十分にすすぎ、タオルドライの後ドライヤーで乾燥し、洗浄毛束を得た。この洗浄毛束をコニカミノルタ社の分光測色計ＣＭ－５を用いて、直接的にＬ２＊値、ａ２＊値、ｂ２＊値を測定した。
染色毛束および洗浄毛束の色差（洗浄１回目の色差）（ΔＥ）を以下のように算出した。結果を表１に記載する。
ΔＥ（堅牢性）＝｛（Ｌ１＊－Ｌ２＊）^２＋（ａ１＊－ａ２＊）^２＋（ｂ１＊－ｂ２＊）^２｝^１／２
ΔＥ値が大きいほど、色の変化が大きいことを表す。数値が大きいほど染料が褪色していることを示している。 [Example 1]
Creating dyed hair bundles:
At 25℃, 3g of oxidized hair dye (Ordeve Ash 9-10 (manufactured by Milbon)) was evenly applied to 1g of dried yak hair strands, left at 45℃ for 15 minutes, and then washed with tap water. The hair was thoroughly rinsed for 1 minute, towel-dried, and then dried with a hair dryer to obtain a dyed hair bundle. The L1* value, a1* value, and b1* value of this dyed hair bundle were directly measured using a spectrophotometer CM-5 manufactured by Konica Minolta.
Creating washed hair bundles:
The dyed hair bundles were treated with polyethyleneimine (weight average molecular weight 350,000, amine value 18 (mmol/g.solid), amine grade ratio (primary/secondary/ Amphitol 55AB (cocamidopropyl betaine, manufactured by Kao Corporation) was added to a 3.3% by mass aqueous solution (adjusted to pH = 5 using succinic acid) at 40°C. After soaking for 30 minutes, the hair was thoroughly rinsed with tap water for 1 minute, towel-dried, and then dried with a hair dryer to obtain a washed hair bundle. The L2* value, a2* value, and b2* value of this washed hair bundle were directly measured using a spectrophotometer CM-5 manufactured by Konica Minolta.
The color difference (color difference at first washing) (ΔE) between the dyed hair bundle and the washed hair bundle was calculated as follows. The results are listed in Table 1.
ΔE (robustness) = {(L1*-L2*) ² + (a1*-a2*) ² + (b1*-b2*) ² } ^1/2
The larger the ΔE value, the greater the color change. The larger the number, the more the dye is fading.

［実施例２、比較例１、比較例２］
実施例１記載のポリエチレンイミンの濃度を表１のように変更した以外は、実施例１同様の操作を行い、染色毛束および洗浄毛束の色差（洗浄１回目の色差）を算出した。結果を表１に記載する。 [Example 2, Comparative Example 1, Comparative Example 2]
The same operation as Example 1 was performed except that the concentration of polyethyleneimine described in Example 1 was changed as shown in Table 1, and the color difference between the dyed hair bundle and the washed hair bundle (color difference at the first washing) was calculated. The results are listed in Table 1.

［実施例３］
染色毛束の作成：
２５℃の環境下で、乾燥したヤクの毛束１ｇに、塩基性染毛料（スペクトラムカラーズ（カラートリートメント）ビビッドブルー（パイモア社製））に、濃度が０．０５ｗｔ％（質量％）になるようにポリエチレンイミン（重量平均分子量３５０，０００、アミン価１８（ｍｍｏｌ／ｇ．ｓｏｌｉｄ）、アミン級比（１級／２級／３級）２５／５０／２５、コハク酸を用いてｐＨ＝５に調整）を添加した塩基性染毛料組成物３ｇを均一に塗布し、室温で２０分間放置した後、水道水で１分間十分にすすぎ、タオルドライの後ドライヤーで乾燥し、コニカミノルタ社製の分光測色計ＣＭ－５を用いて直接的にＬ１＊値、ａ１＊値、ｂ１＊値を測定した。
洗浄毛束の作成：
染色毛束を、アンヒトール５５ＡＢ（コカミドプロピルベタイン、花王（株）製）の３．３質量％水溶液中に浸漬させて、１分間超音波処理した後、水道水で１分間十分にすすぎ、タオルドライの後ドライヤーで乾燥し、コニカミノルタ社の分光測色計ＣＭ－５を用いて直接的にＬ２＊値、ａ２＊値、ｂ２＊値を測定した。
実施例１記載の方法にて色差（ΔＥ）を算出した。結果を表２に記載する。 [Example 3]
Creating dyed hair bundles:
In an environment of 25°C, add basic hair dye (Spectrum Colors (Color Treatment) Vivid Blue (manufactured by Pymore)) to 1 g of dried yak hair strands at a concentration of 0.05 wt% (mass%). Polyethyleneimine (weight average molecular weight 350,000, amine value 18 (mmol/g.solid), amine grade ratio (primary/secondary/tertiary) 25/50/25, pH = 5 using succinic acid) After uniformly applying 3 g of a basic hair dye composition containing 10% of the total amount of hair dye, leaving it at room temperature for 20 minutes, rinsing thoroughly with tap water for 1 minute, towel-drying, and drying with a hair dryer. The L1* value, a1* value, and b1* value were directly measured using a colorimeter CM-5.
Creating washed hair bundles:
The dyed hair bundle was immersed in a 3.3% by mass aqueous solution of Amhitol 55AB (cocamidopropyl betaine, manufactured by Kao Corporation), treated with ultrasound for 1 minute, thoroughly rinsed with tap water for 1 minute, and washed with a towel. After drying, it was dried in a dryer, and the L2* value, a2* value, and b2* value were directly measured using a spectrophotometer CM-5 manufactured by Konica Minolta.
Color difference (ΔE) was calculated using the method described in Example 1. The results are listed in Table 2.

［実施例４、比較例３－５］
実施例３記載のポリエチレンイミンの濃度を表２のように変更した以外は、実施例３同様の操作を行い、色差を算出した。結果を表２に記載する。
ΔＥ値が大きいほど、色の変化が大きいことを表す。数値が大きいほど染料が褪色していることを示している。 [Example 4, Comparative Example 3-5]
The same operation as in Example 3 was performed, except that the concentration of polyethyleneimine described in Example 3 was changed as shown in Table 2, and the color difference was calculated. The results are listed in Table 2.
The larger the ΔE value, the greater the color change. The larger the number, the more the dye is fading.

［実施例５］
染色毛束の作成：
２５℃の環境下で、乾燥したヤクの毛束１ｇに、塩基性染毛料（スペクトラムカラーズ（カラートリートメント）ビビッドブルー（パイモア社製））３ｇを均一に塗布し、室温で２０分間放置した後、水道水で１分間十分にすすぎ、タオルドライの後ドライヤーで乾燥し、コニカミノルタ社製の分光測色計ＣＭ－５を用いて直接的にＬ１＊値、ａ１＊値、ｂ１＊値を測定した。
洗浄毛束の作成：
染色毛束を、濃度が０．０２５ｗｔ％になるようにポリエチレンイミン（重量平均分子量３５０，０００、アミン価１８（ｍｍｏｌ／ｇ．ｓｏｌｉｄ）、アミン級比（１級／２級／３級）２５／５０／２５）を添加したアンヒトール５５ＡＢ（コカミドプロピルベタイン、花王（株）製）の３．３質量％水溶液中（コハク酸を用いてｐＨ＝５に調整）に浸漬させて、１分間超音波処理した後、水道水で１分間十分にすすぎ、タオルドライの後ドライヤーで乾燥し、コニカミノルタ社の分光測色計ＣＭ－５を用いて直接的にＬ２＊値、ａ２＊値、ｂ２＊値を測定した。
実施例１記載の方法にて洗浄１回目の色差（ΔＥ）を算出した。結果を表３に記載する。
さらに、濃度が０．０２５ｗｔ％になるようにポリエチレンイミン（重量平均分子量３５０，０００、アミン価１８（ｍｍｏｌ／ｇ．ｓｏｌｉｄ）、アミン級比（１級／２級／３級）２５／５０／２５）を添加したアンヒトール５５ＡＢ（コカミドプロピルベタイン、花王（株）製）の３．３質量％水溶液中（コハク酸を用いてｐＨ＝５に調整）に浸漬させて、１分間超音波処理した後、水道水で１分間十分にすすぎ、タオルドライの後ドライヤーで乾燥し、コニカミノルタ社の分光測色計ＣＭ－５を用いて直接的にＬ３＊値、ａ３＊値、ｂ３＊値を測定した。
下記式を用いて洗浄２回目の色差（ΔＥ）を算出した。結果を表３に記載する。
ΔＥ（堅牢性）＝｛（Ｌ１＊－Ｌ３＊）^２＋（ａ１＊－ａ３＊）^２＋（ｂ１＊－ｂ３＊）^２｝^１／２
ΔＥ値が大きいほど、色の変化が大きいことを表す。数値が大きいほど染料が褪色していることを示している。 [Example 5]
Creating dyed hair bundles:
In an environment of 25 degrees Celsius, 3 g of basic hair dye (Spectrum Colors (Color Treatment) Vivid Blue (manufactured by Piemore)) was evenly applied to 1 g of dried yak hair strands, and after being left at room temperature for 20 minutes, Rinse thoroughly with tap water for 1 minute, towel dry and then dry with a hair dryer, and directly measure L1* value, a1* value, and b1* value using a spectrophotometer CM-5 manufactured by Konica Minolta. .
Creating washed hair bundles:
The dyed hair bundles were treated with polyethyleneimine (weight average molecular weight 350,000, amine value 18 (mmol/g.solid), amine grade ratio (primary/secondary/tertiary) 25 so that the concentration was 0.025 wt%). /50/25) in a 3.3% by mass aqueous solution of Amphitol 55AB (cocamidopropyl betaine, manufactured by Kao Corporation) (adjusted to pH = 5 using succinic acid) for more than 1 minute. After sonication, rinse thoroughly with tap water for 1 minute, towel dry, dry with a hair dryer, and measure L2* value, a2* value, b2* directly using a Konica Minolta spectrophotometer CM-5. The value was measured.
The color difference (ΔE) after the first washing was calculated using the method described in Example 1. The results are listed in Table 3.
Furthermore, polyethyleneimine (weight average molecular weight 350,000, amine value 18 (mmol/g.solid), amine grade ratio (primary/secondary/tertiary) 25/50/ 25) was added to a 3.3% by mass aqueous solution of Amphitol 55AB (cocamidopropyl betaine, manufactured by Kao Corporation) (adjusted to pH = 5 using succinic acid) and subjected to ultrasonication for 1 minute. After that, rinse thoroughly with tap water for 1 minute, towel dry, dry with a hair dryer, and directly measure the L3* value, a3* value, and b3* value using a Konica Minolta spectrophotometer CM-5. did.
The color difference (ΔE) of the second washing was calculated using the following formula. The results are listed in Table 3.
ΔE (robustness) = {(L1*-L3*) ² + (a1*-a3*) ² + (b1*-b3*) ² } ^1/2
The larger the ΔE value, the greater the color change. The larger the number, the more the dye is fading.

［実施例６－８、比較例６］
実施例５記載のポリエチレンイミンの濃度を表３のように変更した以外は、実施例５同様の操作を行い、洗浄１回目および洗浄２回目の色差を算出した。結果を表３に記載する。 [Example 6-8, Comparative Example 6]
The same operation as in Example 5 was performed except that the concentration of polyethyleneimine described in Example 5 was changed as shown in Table 3, and the color difference between the first washing and the second washing was calculated. The results are listed in Table 3.

［比較例７］
染色毛束の作成：
２５℃の環境下で、乾燥したヤクの毛束１ｇに、酸性染毛料（ウエラプロフェッショナルカラーフレッシュチェリーレッド（ウエラ社製））３ｇを均一に塗布し、４５℃で１５分間放置した後、水道水で１分間十分にすすぎ、タオルドライの後ドライヤーで乾燥し、コニカミノルタ社製の分光測色計ＣＭ－５を用いて直接的にＬ０＊値、ａ０＊値、ｂ０＊値を測定した。 [Comparative Example 7]
Creating dyed hair bundles:
In an environment of 25℃, 3g of acidic hair dye (Wella Professional Color Fresh Cherry Red (manufactured by Wella)) was evenly applied to 1g of dried yak hair strands, left at 45℃ for 15 minutes, and then washed with tap water. After thoroughly rinsing for 1 minute with a towel and drying with a hair dryer, the L0* value, a0* value, and b0* value were directly measured using a spectrophotometer CM-5 manufactured by Konica Minolta.

［実施例９］
染色毛束の作成：
２５℃の環境下で、乾燥したヤクの毛束１ｇに、酸性染毛料（ウエラプロフェッショナルカラーフレッシュチェリーレッド（ウエラ社製））に、濃度が０．０５ｗｔ％（質量％）になるようにポリエチレンイミン（重量平均分子量３５０，０００、アミン価１８（ｍｍｏｌ／ｇ．ｓｏｌｉｄ）、アミン級比（１級／２級／３級）２５／５０／２５、コハク酸を用いてｐＨ＝５に調整）を添加した酸性染毛料組成物３ｇを均一に塗布し、４５℃で１５分間放置した後、水道水で１分間十分にすすぎ、タオルドライの後ドライヤーで乾燥し、コニカミノルタ社製の分光測色計ＣＭ－５を用いて直接的にＬ１＊値、ａ１＊値、ｂ１＊値を測定した。
下記式を用いて比較例７に測定したポリエチレンイミンを用いずに染色した値との色差（ΔＥ）を算出した。結果を表４に記載する。
ΔＥ（染色性）＝｛（Ｌ１＊－Ｌ０＊）^２＋（ａ１＊－ａ０＊）^２＋（ｂ１＊－ｂ０＊）^２｝^１／２
ΔＥ値が大きいほど、色の変化が大きいことを表す。数値が大きいほど濃く染まっていることを示している。
洗浄毛束の作成：
染色毛束をエマールＥ－２７Ｃ（ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム（２Ｅ．Ｏ．）、花王（株）製）の３．７質量％水溶液中に４０℃で３０分間浸漬した後、水道水で１分間十分にすすぎ、タオルドライの後ドライヤーで乾燥し、コニカミノルタ社の分光測色計ＣＭ－５を用いて直接的にＬ２＊値、ａ２＊値、ｂ２＊値を測定した。
実施例１記載の方法にて染色毛束および洗浄毛束の色差（洗浄１回目の色差）（ΔＥ）を算出した。結果を表４に記載する。 [Example 9]
Creating dyed hair bundles:
In an environment of 25°C, add polyethyleneimine to 1 g of dried yak hair bundle at a concentration of 0.05 wt% (mass%) to acidic hair dye (Wella Professional Color Fresh Cherry Red (manufactured by Wella)). (Weight average molecular weight 350,000, amine value 18 (mmol/g.solid), amine grade ratio (primary/secondary/tertiary) 25/50/25, pH adjusted to 5 using succinic acid) 3 g of the added acidic hair dye composition was evenly applied, left to stand at 45°C for 15 minutes, thoroughly rinsed with tap water for 1 minute, towel-dried, and then dried with a hair dryer. The L1* value, a1* value, and b1* value were directly measured using CM-5.
The color difference (ΔE) from the value measured in Comparative Example 7 when dyeing without using polyethyleneimine was calculated using the following formula. The results are listed in Table 4.
ΔE (stainability) = {(L1*-L0*) ² + (a1*-a0*) ² + (b1*-b0*) ² } ^1/2
The larger the ΔE value, the greater the color change. The larger the number, the darker the dye.
Creating washed hair bundles:
The dyed hair bundle was immersed in a 3.7% by mass aqueous solution of Emar E-27C (sodium polyoxyethylene lauryl ether sulfate (2E.O.), manufactured by Kao Corporation) at 40°C for 30 minutes, and then soaked in tap water. After thoroughly rinsing for 1 minute, towel drying and drying with a hair dryer, the L2* value, a2* value, and b2* value were directly measured using a spectrophotometer CM-5 manufactured by Konica Minolta.
The color difference (color difference at first washing) (ΔE) between the dyed hair bundle and the washed hair bundle was calculated by the method described in Example 1. The results are listed in Table 4.

［実施例１０、実施例１１］
実施例９記載のポリエチレンイミンの濃度を表４のように変更した以外は、実施例９同様の操作を行い、比較例７に測定したポリエチレンイミンを用いずに染色した値との色差および染色毛束および洗浄毛束の色差（洗浄１回目の色差）を算出した。結果を表４に記載する。 [Example 10, Example 11]
The same operation as in Example 9 was carried out except that the concentration of polyethyleneimine described in Example 9 was changed as shown in Table 4, and the color difference and dyed hair from the value measured in Comparative Example 7 when dyed without using polyethyleneimine were The color difference between the bundle and the washed hair bundle (the color difference at the first time of washing) was calculated. The results are listed in Table 4.

［実施例１２］
２５℃の環境下で、乾燥したヤクの毛束１ｇを、濃度が０．１ｗｔ％になるように調整したポリエチレンイミン液（重量平均分子量３５０，０００、アミン価１８（ｍｍｏｌ／ｇ．ｓｏｌｉｄ）、アミン級比（１級／２級／３級）２５／５０／２５、コハク酸を用いてｐＨ＝５に調整）に室温で５分間浸漬した後にタオルドライした後、酸性染毛剤（ウエラプロフェッショナルカラーフレッシュチェリーレッド（ウエラ社製））３ｇを均一に塗布し、４５℃で１５分間放置した後、水道水で１分間十分にすすぎ、タオルドライの後ドライヤーで乾燥し、コニカミノルタ社製の分光測色計ＣＭ－５を用いて直接的にＬ１＊値、ａ１＊値、ｂ１＊値を測定した。
下記式を用いて比較例７に測定したポリエチレンイミンを用いずに染色した値との色差（ΔＥ）を算出した。結果を表４に記載する。
ΔＥ（染色性）＝｛（Ｌ１＊－Ｌ０＊）^２＋（ａ１＊－ａ０＊）^２＋（ｂ１＊－ｂ０＊）^２｝^１／２
ΔＥ値が大きいほど、色の変化が大きいことを表す。数値が大きいほど濃く染まっていることを示している。 [Example 12]
A polyethyleneimine solution (weight average molecular weight 350,000, amine value 18 (mmol/g.solid)) prepared by adding 1 g of dried yak hair bundle to a concentration of 0.1 wt% in an environment of 25° C. After soaking in amine grade ratio (primary/secondary/tertiary) 25/50/25, adjusted to pH=5 using succinic acid at room temperature for 5 minutes, towel drying, and applying acidic hair dye (Wella Professional). Apply 3g of Color Fresh Cherry Red (manufactured by Wella) evenly, leave it at 45°C for 15 minutes, rinse thoroughly with tap water for 1 minute, towel dry, dry with a hair dryer, and apply Konica Minolta spectrophotometer. The L1* value, a1* value, and b1* value were directly measured using a colorimeter CM-5.
The color difference (ΔE) from the value measured in Comparative Example 7 when dyeing without using polyethyleneimine was calculated using the following formula. The results are listed in Table 4.
ΔE (stainability) = {(L1*-L0*) ² + (a1*-a0*) ² + (b1*-b0*) ² } ^1/2
The larger the ΔE value, the greater the color change. The larger the number, the darker the dye.

［実施例１３、実施例１４］
実施例１２記載のポリエチレンイミンの濃度を表４のように変更した以外は、実施例１２同様の操作を行い、比較例７に測定したポリエチレンイミンを用いずに染色した値との色差を算出した。結果を表４に記載する。 [Example 13, Example 14]
The same operation as Example 12 was performed except that the concentration of polyethyleneimine described in Example 12 was changed as shown in Table 4, and the color difference from the value measured in Comparative Example 7 when dyed without using polyethyleneimine was calculated. . The results are listed in Table 4.

［実施例１５―１７］
実施例１２記載のポリエチレンイミンがｐＨ＝１１であることおよび、当該ポリエチレンイミンの濃度を表４のように変更した以外は、実施例１２同様の操作を行い、比較例７に測定したポリエチレンイミンを用いずに染色した値との色差を算出した。結果を表４に記載する。 [Example 15-17]
The same operation as in Example 12 was carried out, except that the polyethyleneimine described in Example 12 had a pH of 11 and the concentration of the polyethyleneimine was changed as shown in Table 4, and the polyethyleneimine measured in Comparative Example 7 was The color difference from the value stained without using it was calculated. The results are listed in Table 4.

［参考例１］
実施例１２記載のポリエチレンイミンをｐＨ＝５のコハク酸水溶液に変更した以外は、実施例１２同様の操作を行い、比較例７にて確認した値との色差を算出した。
さらに、当該染色毛束を、実施例９記載の洗浄毛束の作成方法と同様の操作を行い、コニカミノルタ社の分光測色計ＣＭ－５を用いて直接的にＬ２＊値、ａ２＊値、ｂ２＊値を測定し、実施例１記載の方法にて洗浄１回目の色差（ΔＥ）を算出した。結果を表４に記載する。
［参考例２］
実施例１２記載のポリエチレンイミンをｐＨ＝５のフマル酸ナトリウム水溶液に変更した以外は、実施例１２同様の操作を行い、比較例７にて確認した値との色差を算出した。結果を表４に記載する。
さらに、当該染色毛束を、実施例９記載の洗浄毛束の作成方法と同様の操作を行い、コニカミノルタ社の分光測色計ＣＭ－５を用いて直接的にＬ２＊値、ａ２＊値、ｂ２＊値を測定し、実施例１記載の方法にて洗浄１回目の色差（ΔＥ）を算出した。結果を表４に記載する。 [Reference example 1]
The same operation as in Example 12 was performed except that the polyethyleneimine described in Example 12 was changed to a succinic acid aqueous solution having a pH of 5, and the color difference from the value confirmed in Comparative Example 7 was calculated.
Furthermore, the dyed hair bundle was subjected to the same operation as the method for preparing the washed hair bundle described in Example 9, and the L2* value and the a2* value were directly measured using a spectrophotometer CM-5 manufactured by Konica Minolta. , b2* values were measured, and the color difference (ΔE) at the first washing was calculated using the method described in Example 1. The results are listed in Table 4.
[Reference example 2]
The same operation as in Example 12 was performed except that the polyethyleneimine described in Example 12 was changed to an aqueous sodium fumarate solution having a pH of 5, and the color difference from the value confirmed in Comparative Example 7 was calculated. The results are listed in Table 4.
Furthermore, the dyed hair bundle was subjected to the same operation as the method for preparing the washed hair bundle described in Example 9, and the L2* value and the a2* value were directly measured using a spectrophotometer CM-5 manufactured by Konica Minolta. , b2* values were measured, and the color difference (ΔE) at the first washing was calculated using the method described in Example 1. The results are listed in Table 4.

Claims

Hair treatment agent containing polyalkyleneimine.

The hair treatment agent according to claim 1, which is used for hair dyeing.

The hair preparation according to claim 1 or 2, wherein the polyalkyleneimine has a weight average molecular weight of 400 or more and 1,000,000 or less.

The hair treatment agent according to any one of claims 1 to 3, wherein the polyalkyleneimine has an amine value of 10 mol% or more and 30 mol% or less.

The hair treatment agent according to any one of claims 1 to 4, which contains a basic dye or an acidic dye.

The hair treatment agent according to claim 5, wherein the content of the polyalkylene imine is 0.001 parts by mass or more and 5,000 parts by mass or less based on 100 parts by mass of the total amount of the basic dye or acidic dye.

The method of using the hair treatment agent according to any one of claims 1 to 4, wherein the hair treatment agent is used after dyeing with an oxidative dye or an acid dye.