JP6410336B2 - Decolorization or hair dye composition - Google Patents

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Description

本発明は、脱色又は染毛剤組成物に関する。   The present invention relates to a decolorizing or hair dye composition.

毛髪の脱色又は染色処理には、アルカリ剤等を含有する第1剤と、酸化剤等を含有する第2剤とを混合し、酸化反応によって毛髪を脱色又は染色する二剤式脱色又は染毛剤組成物や、酸性染料を用いた一剤式酸性染毛料組成物が広く使用されている。   For the decolorization or dyeing treatment of hair, a two-component decoloration or hair coloring in which a first agent containing an alkali agent and the like and a second agent containing an oxidant are mixed and the hair is decolored or dyed by an oxidation reaction. Agent compositions and one-component acidic hair dye compositions using acidic dyes are widely used.

このうち、上記の二剤式脱色又は染毛剤組成物は、毛髪損傷を引き起こし、水洗、シャンプー洗浄時に髪の絡まりや感触の悪化を生じさせる。更に、この髪の絡まりは、仕上がり後の髪のツヤの消失やまとまりの悪さの原因となる。また、染毛後の毛髪は、ドライヤー、ヘアアイロン等による熱やブラッシング等の日常的ヘアケア行動による物理的刺激によって損傷が更に進行する。このため、水洗、シャンプー洗浄時に髪の絡まりによる感触は更に悪化し、仕上がり後の髪のツヤ、まとまりが更に低下してしまうという問題がある。そこで、これらの問題に対処するため、二剤式脱色又は染毛剤組成物にアミノ変性シリコーン、高重合シリコーン、カチオン性ポリマー等のコンディショニング作用を持つ成分を添加することが行われているが、処理後の洗髪やすすぎによって、これらの添加剤の大半が洗い流され毛髪上への残留量が少なくなってしまうため、それらの効果は十分満足できるものではなかった。   Among these, the above-mentioned two-component decoloring or hair dye composition causes hair damage, and causes entanglement of hair and deterioration of touch during washing with water and shampooing. Furthermore, the entanglement of the hair causes the loss of gloss and the poorness of the hair after finishing. In addition, the hair after dyeing is further damaged by physical stimulation by daily hair care behavior such as heat or brushing by a dryer or a hair iron. For this reason, there is a problem that the touch due to the tangling of the hair is further deteriorated at the time of washing with water and shampoo, and the gloss and unity of the finished hair is further reduced. Therefore, in order to deal with these problems, it has been carried out to add ingredients having conditioning action such as amino-modified silicone, highly polymerized silicone, cationic polymer to the two-component decoloring or hair dye composition, Since most of these additives are washed away by rinsing and rinsing after the treatment, and the residual amount on the hair is reduced, their effects are not fully satisfactory.

そこで、湿潤時・乾燥後の感触、その持続性、及び色持ちといった効果を向上するため、アミノ変性シリコーン及び高重合シリコーンと共に、特定のカチオン性ポリマーを共存させ、シリコーン類の吸着量を向上させる技術が提案されている(特許文献1)。しかしながら、その効果の持続性は限定的で十分満足できるものではなかった。   Therefore, in order to improve the effects such as the feeling when wet and after drying, its durability, and color retention, together with amino-modified silicone and highly polymerized silicone, a specific cationic polymer is allowed to coexist to improve the amount of adsorption of silicones. Technology has been proposed (Patent Document 1). However, the sustainability of the effect was limited and not fully satisfactory.

一方、両性又はカチオン性ポリマーとアニオン性ポリマーとを併用することで、毛髪のつやや柔軟性を向上させ、さらに自然な染め上がりと十分な堅牢性が得られる脱色又は染毛剤組成物が提案されている(特許文献2)。しかし、当該文献には、水洗、シャンプー時の良好な感触や仕上がり後の良好な髪のツヤ、まとまりといった効果の持続性については一切記述されていない。   On the other hand, by using amphoteric or cationic polymers in combination with anionic polymers, there has been proposed a decoloring or hair dye composition that improves the gloss and flexibility of the hair, and that provides a natural dyeing and sufficient fastness. (Patent Document 2). However, this document does not describe at all the sustainability of effects such as good feeling during washing and shampooing, good hair gloss after finishing, and unity.

特開2008-290953号公報JP 2008-290953 特開2002-193772号公報Japanese Patent Laid-Open No. 2002-193772

従って本発明は、洗髪時の指通りに優れ、ツヤのあるまとまりの良い髪に仕上げることができ、更にはそれらの効果の持続性にも優れる脱色又は染毛剤組成物に関する。   Therefore, the present invention relates to a decoloring or hair dye composition that is excellent in fingering at the time of shampooing, can be finished into a glossy and coherent hair, and is also excellent in the sustainability of those effects.

本発明者らは、特定のカチオン性ポリマーと特定のアニオン性ポリマーを脱色又は染毛剤組成物中に配合することにより、上記課題を一度に解決することができることを見出した。   The present inventors have found that the above problem can be solved at a time by blending a specific cationic polymer and a specific anionic polymer into a decoloring or hair dye composition.

本発明は、次の成分(A)及び(B)を含有する脱色又は染毛剤組成物を提供するものである。
(A) 電荷密度5.0meq/g以上7.0meq/g以下のカチオン性ポリマー
(B) 一般式(1)で表される重量平均分子量500以上50,000以下のアニオン性ポリマー
The present invention provides a decoloring or hair dye composition containing the following components (A) and (B).
(A) Cationic polymer having a charge density of 5.0 meq / g or more and 7.0 meq / g or less
(B) Anionic polymer having a weight average molecular weight of 500 to 50,000 represented by the general formula (1)

Figure 0006410336
Figure 0006410336

〔式中、m及びnはモル比を示し、m+n=100である。〕 [Wherein, m and n represent a molar ratio, and m + n = 100. ]

本発明の脱色又は染毛剤組成物は、洗髪時の指通りに優れ、ツヤのあるまとまりの良い髪に仕上げることができ、更にはそれらの効果の持続性にも優れる。   The decolorization or hair dye composition of the present invention is excellent as a finger at the time of shampooing, can finish into a glossy and coherent hair, and is also excellent in the sustainability of these effects.

本明細書において、第1剤とはアルカリ剤を含有する組成物を指し、第2剤とは過酸化水素を含有する組成物を指し、第3剤とは有効成分を含有する組成物を指すものとする。更に、各成分に関し「脱色又は染毛剤組成物中」の含有量は、一剤式の場合は「脱色又は染毛剤組成物中」の含有量を指し、二剤式の場合は「第1剤と第2剤との混合物中」の含有量を指し、三剤式の場合は「第1剤〜第3剤からなる混合物中」の含有量を指すものとする。   In the present specification, the first agent refers to a composition containing an alkaline agent, the second agent refers to a composition containing hydrogen peroxide, and the third agent refers to a composition containing an active ingredient. Shall. Furthermore, the content of “in the decoloring or hair dye composition” for each component refers to the content of “in the decoloring or hair dye composition” in the case of a single agent type, and “ The content of “in the mixture of the first agent and the second agent” is indicated, and in the case of the three-agent type, the content of “in the mixture composed of the first agent to the third agent” is indicated.

<成分(A):電荷密度5.0meq/g以上7.0meq/g以下のカチオン性ポリマー>
本発明の脱色又は染毛剤組成物は、電荷密度5.0meq/g以上7.0meq/g以下のカチオン性ポリマーを含有する。ここで、カチオン性ポリマーにおける電荷密度とは、ポリマー1g当たりのカチオン性基モル数×1000(meq/g)をいう。
<Component (A): Cationic polymer having a charge density of 5.0 meq / g to 7.0 meq / g>
The decolorization or hair dye composition of the present invention contains a cationic polymer having a charge density of 5.0 meq / g or more and 7.0 meq / g or less. Here, the charge density in the cationic polymer refers to the number of moles of cationic groups per gram of polymer × 1000 (meq / g).

成分(A)の電荷密度は、すすぎ時の指通り及び櫛通りの持続性、並びに乾燥した後のツヤ感の持続性の観点から、好ましくは5.2meq/g以上、より好ましくは5.5meq/g以上、更に好ましくは5.8meq/g以上、更に好ましくは6.0meq/g以上であり、良好な感触を得る観点から、好ましくは6.5meq/g以下である。   The charge density of the component (A) is preferably 5.2 meq / g or more, more preferably 5.5 meq / g, from the viewpoint of the sustainability of fingering and combing during rinsing and the glossiness after drying. Above, more preferably 5.8 meq / g or more, further preferably 6.0 meq / g or more, and preferably 6.5 meq / g or less from the viewpoint of obtaining a good feel.

成分(A)としては、ジアリル4級アンモニウム塩を構成単位として含む重合体、4級化ポリビニルピロリドン誘導体等が挙げられる。   Examples of the component (A) include a polymer containing a diallyl quaternary ammonium salt as a constituent unit, a quaternized polyvinyl pyrrolidone derivative, and the like.

ジアリル4級アンモニウム塩を構成単位として含む重合体としては、次の一般式(2)又は(3)で表される骨格を有するものが好ましい。   As the polymer containing a diallyl quaternary ammonium salt as a structural unit, a polymer having a skeleton represented by the following general formula (2) or (3) is preferable.

Figure 0006410336
Figure 0006410336

〔式中、R1及びR2は同一でも異なってもよく、水素原子、炭素数1〜18のアルキル基、アリール基(フェニル基等)、ヒドロキシアルキル基、アミドアルキル基、シアノアルキル基、アルコキシアルキル基又はカルボアルコキシアルキル基を示し、R3及びR4は同一でも異なってもよく、水素原子、炭素数1〜3のアルキル基又はフェニル基を示し、X-は陰イオン(塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン、硫酸アニオン、スルホン酸アニオン、メチル硫酸アニオン、リン酸アニオン、硝酸アニオン等)を示す。〕 [In the formula, R 1 and R 2 may be the same or different, and are a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, an aryl group (such as a phenyl group), a hydroxyalkyl group, an amidoalkyl group, a cyanoalkyl group, an alkoxy group. Represents an alkyl group or a carboalkoxyalkyl group, R 3 and R 4 may be the same or different, each represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or a phenyl group, and X represents an anion (chloride ion, Bromide ion, iodide ion, sulfate anion, sulfonate anion, methyl sulfate anion, phosphate anion, nitrate anion, etc.). ]

ジアリル4級アンモニウム塩の重合体は、すすぎ時の指通り及び櫛通りの持続性、並びに乾燥した後のツヤ感の持続性の観点から、式(2)又は(3)で表される構成単位を、一分子中に好ましくは65〜100モル%、より好ましくは90〜100モル%、更に好ましくは95〜100モル%含有する。   The polymer of diallyl quaternary ammonium salt is a structural unit represented by the formula (2) or (3) from the viewpoint of sustainability of fingering and combing during rinsing and a feeling of glossiness after drying. Is preferably 65 to 100 mol%, more preferably 90 to 100 mol%, still more preferably 95 to 100 mol% in one molecule.

ジアリル4級アンモニウム塩を構成単位として含む重合体の具体例としては、次の一般式(4)又は(5)で表されるものが挙げられる。   Specific examples of the polymer containing a diallyl quaternary ammonium salt as a structural unit include those represented by the following general formula (4) or (5).

Figure 0006410336
Figure 0006410336

〔式中、R1、R2及びX-は、前記と同じ意味を示す。p、q及びrはモル比を示し、p+q+r=100である。〕 [Wherein R 1 , R 2 and X represent the same meaning as described above. p, q and r represent molar ratios, and p + q + r = 100. ]

pは好ましくは0〜50、より好ましくは0〜25、更に好ましくは0〜10、更に好ましくは0〜5であり、qは好ましくは50〜100、より好ましくは65〜100、更に好ましくは75〜100、更に好ましくは90〜100、更に好ましくは95〜100であり、rは好ましくは0〜50、より好ましくは0〜25、更に好ましくは0〜10、更に好ましくは0〜5である。   p is preferably 0-50, more preferably 0-25, still more preferably 0-10, still more preferably 0-5, and q is preferably 50-100, more preferably 65-100, still more preferably 75. -100, more preferably 90-100, more preferably 95-100, r is preferably 0-50, more preferably 0-25, still more preferably 0-10, still more preferably 0-5.

これらの中でも、ジアリル4級アンモニウム塩のホモポリマー、ジアリル4級アンモニウム塩とアクリル酸とのコポリマーが好ましい。ジアリル4級アンモニウム塩のホモポリマーの具体例としては、マーコート100(Lubrizol Advanced Materials, Inc.製、電荷密度6.2meq/g、重量平均分子量150,000)等が挙げられ、ジアリル4級アンモニウム塩とアクリル酸とのコポリマーの具体例としては、マーコート295(Lubrizol Advanced Materials, Inc.製、電荷密度6.0meq/g、重量平均分子量190,000)、マーコート280(Lubrizol Advanced Materials, Inc.製、電荷密度5.0meq/g、重量平均分子量450,000)等が挙げられる。   Among these, a homopolymer of diallyl quaternary ammonium salt and a copolymer of diallyl quaternary ammonium salt and acrylic acid are preferable. Specific examples of homopolymers of diallyl quaternary ammonium salts include Marquat 100 (manufactured by Lubrizol Advanced Materials, Inc., charge density 6.2 meq / g, weight average molecular weight 150,000), diallyl quaternary ammonium salts and acrylic acid As specific examples of the copolymer, Marcoat 295 (manufactured by Lubrizol Advanced Materials, Inc., charge density 6.0 meq / g, weight average molecular weight 190,000), Marquat 280 (manufactured by Lubrizol Advanced Materials, Inc., charge density 5.0 meq / g) , Weight average molecular weight 450,000) and the like.

4級化ポリビニルピロリドン誘導体としては、例えば次の一般式(6)で表されるものが好ましい。   As the quaternized polyvinylpyrrolidone derivative, for example, those represented by the following general formula (6) are preferable.

Figure 0006410336
Figure 0006410336

〔式中、Rは水素原子又は炭素数1〜3のアルキル基を示し、Y-は塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン、硫酸アニオン、スルホン酸アニオン、炭素数1〜4のアルキル硫酸アニオン、リン酸アニオン、硝酸アニオン等の陰イオンを示し、s及びtはモル比を示し、s+t=100である。〕 [Wherein, R represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and Y represents a chloride ion, bromide ion, iodide ion, sulfate anion, sulfonate anion, or alkyl sulfate anion having 1 to 4 carbon atoms. , Phosphate anions, nitrate anions and the like, and s and t are molar ratios, and s + t = 100. ]

カチオン性を示すモノマーのモル比であるtは、すすぎ時の指通り及び櫛通りの持続性、並びに乾燥した後のツヤ感の持続性の観点から、好ましくは73以上であり、より好ましくは90以上であり、更に好ましくは93以上であり、更に好ましくは100以下である。   T, which is the molar ratio of the monomer exhibiting cationic property, is preferably 73 or more, more preferably 90 from the viewpoints of the sustainability of the fingers and combs during rinsing and the glossiness after drying. It is above, More preferably, it is 93 or more, More preferably, it is 100 or less.

このような4級化ポリビニルピロリドン誘導体の具体例としては、ビニルピロリドンと塩化メチルビニルイミダゾリウムとのコポリマー(ルビカットエクセレンス(BASF社製、電荷密度6.1meq/g、重量平均分子量40,000))等が挙げられる。   Specific examples of such quaternized polyvinylpyrrolidone derivatives include a copolymer of vinylpyrrolidone and methylvinylimidazolium chloride (rubicut excellence (BASF, charge density 6.1 meq / g, weight average molecular weight 40,000)). Can be mentioned.

成分(A)の重量平均分子量は、すすぎ時の指通り及び櫛通りの持続性、並びに乾燥した後のツヤ感の持続性の観点から、好ましくは10,000以上、より好ましくは50,000以上、更に好ましくは100,000以上であり、良好な感触を得る観点から、好ましくは3,000,000以下、より好ましくは1,000,000以下、更に好ましくは800,000以下である。
ここで、重量平均分子量は、例えばゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー(GPC)により、以下の条件にて測定することができる。
移動層:50mM LiBr, 1%CH3COOH/エタノール:水=3:7
カラム:TSK gel α-M(2本直列)
標準物質:ポリエチレングリコール
The weight average molecular weight of the component (A) is preferably 10,000 or more, more preferably 50,000 or more, and still more preferably, from the viewpoints of the sustainability of fingering and combing during rinsing and the glossiness after drying. From the viewpoint of obtaining a good feel, it is preferably 3,000,000 or less, more preferably 1,000,000 or less, and still more preferably 800,000 or less.
Here, the weight average molecular weight can be measured under the following conditions, for example, by gel permeation chromatography (GPC).
Moving bed: 50 mM LiBr, 1% CH 3 COOH / ethanol: water = 3: 7
Column: TSK gel α-M (two in series)
Reference material: Polyethylene glycol

これらの成分(A)の中でも、ジアリル4級アンモニウム塩のホモポリマー又はジアリル4級アンモニウム塩とアクリル酸とのコポリマーが好ましい。   Among these components (A), a homopolymer of diallyl quaternary ammonium salt or a copolymer of diallyl quaternary ammonium salt and acrylic acid is preferable.

成分(A)は、脱色又は染毛剤組成物が二剤式又は三剤式の場合、第1剤、第2剤、第3剤のいずれに含有させてもよい。   Component (A) may be contained in any one of the first agent, the second agent, and the third agent when the decolorization or hair dye composition is a two-part or three-part type.

成分(A)の脱色又は染毛剤組成物中の含有量は、すすぎ時の指通り及び櫛通りの持続性、並びに乾燥した後のツヤ感の持続性の観点から、好ましくは0.01質量%以上、より好ましくは0.1質量%以上、更に好ましくは0.5質量%以上であり、また、好ましくは20質量%以下、より好ましくは10質量%以下、更に好ましくは5質量%以下、更に好ましくは3質量%以下である。   The content of the component (A) in the decolorization or hair dye composition is preferably 0.01% by mass or more from the viewpoint of sustainability of fingers and combs during rinsing and a feeling of gloss after drying. More preferably, it is 0.1% by mass or more, more preferably 0.5% by mass or more, preferably 20% by mass or less, more preferably 10% by mass or less, still more preferably 5% by mass or less, and further preferably 3% by mass. It is as follows.

<成分(B) 重量平均分子量500以上50,000以下のアニオン性ポリマー>
本発明の脱色又は染毛剤組成物は、一般式(1)で表される重量平均分子量500以上50,000以下のアニオン性ポリマーを含有する。
<Component (B) Anionic Polymer with Weight Average Molecular Weight of 500 to 50,000>
The decolorization or hair dye composition of the present invention contains an anionic polymer having a weight average molecular weight of 500 or more and 50,000 or less represented by the general formula (1).

Figure 0006410336
Figure 0006410336

〔式中、m及びnはモル比を示し、m+n=100である。〕 [Wherein, m and n represent a molar ratio, and m + n = 100. ]

一般式(1)中、nは、好ましくは10以上、より好ましくは30以上、更に好ましくは50以上、更に好ましくは60以上であり、また、好ましくは95以下、より好ましくは90以下、更に好ましくは85以下、更に好ましくは80以下である。   In the general formula (1), n is preferably 10 or more, more preferably 30 or more, still more preferably 50 or more, still more preferably 60 or more, and is preferably 95 or less, more preferably 90 or less, still more preferably Is 85 or less, more preferably 80 or less.

成分(B)の重量平均分子量は、すすぎ時の指通り及び櫛通りの持続性、並びに乾燥した後のツヤ感の持続性の観点から、好ましくは1,000以上、より好ましくは1,500以上、更に好ましくは2,000以上であり、また、良好な感触を得る観点から、好ましくは30,000以下、より好ましくは10,000以下、更に好ましくは5,000以下である。   The weight average molecular weight of the component (B) is preferably 1,000 or more, more preferably 1,500 or more, and still more preferably, from the viewpoint of sustainability of fingering and combing during rinsing, and persistence of gloss after drying. From the viewpoint of obtaining a good feel, it is preferably 30,000 or less, more preferably 10,000 or less, and still more preferably 5,000 or less.

重量平均分子量は、例えばゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー(GPC)により、以下の条件にて測定することができる。
移動層:0.4M硝酸ナトリウム水溶液
カラム:TSK gel G3000PWXL(2本を直列に接続)、標準物質:ポリエチレングリコール
The weight average molecular weight can be measured, for example, by gel permeation chromatography (GPC) under the following conditions.
Moving bed: 0.4M sodium nitrate aqueous solution Column: TSK gel G3000PWXL (two connected in series), standard material: polyethylene glycol

成分(B)の具体例としては、アクアデュウSPA-30(味の素社製、重量平均分子量4,000)、Baypure DS100(ランクセス社製、重量平均分子量2,500)が挙げられる。また、このようなポリアスパラギン酸は、例えばホスゲンを使用する方法(J. Am. Chem.Soc., 82, 2268 (1960))、アスパラギン酸を加熱重合する方法(J. Org. Chem., 26,2084 (1961))等の公知の方法により容易に得ることができる。またポリアスパラギン酸の塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩、ジエタノールアミン塩、トリエタノールアミン塩等の有機アミン塩又は塩基性アミノ酸塩を利用することができる。   Specific examples of the component (B) include Aqua Dew SPA-30 (manufactured by Ajinomoto Co., Inc., weight average molecular weight 4,000) and Baypure DS100 (manufactured by Lanxess Co., Ltd., weight average molecular weight 2,500). Such polyaspartic acid can be obtained by, for example, a method using phosgene (J. Am. Chem. Soc., 82, 2268 (1960)) or a method in which aspartic acid is polymerized by heating (J. Org. Chem., 26 , 2084 (1961)) and the like. As the salt of polyaspartic acid, an alkali metal salt such as sodium salt or potassium salt, an organic amine salt such as diethanolamine salt or triethanolamine salt, or a basic amino acid salt can be used.

成分(B)は、安定性の観点から、脱色又は染毛剤組成物が二剤式の場合には第1剤中に、三剤式の場合には第3剤中に含有させることが好ましい。   From the viewpoint of stability, the component (B) is preferably contained in the first agent when the decolorization or hair dye composition is a two-component system, or in the third agent when a three-component system. .

成分(B)の脱色又は染毛剤組成物中の含有量は、すすぎ時の指通り及び櫛通りの持続性、並びに乾燥した後のツヤ感の持続性の観点から、好ましくは0.01質量%以上、より好ましくは0.1質量%以上、更に好ましくは0.5質量%以上であり、また、好ましくは20質量%以下、より好ましくは10質量%以下、更に好ましくは5質量%以下、更に好ましくは3質量%以下、更に好ましくは1.5質量%以下である。   The content of the component (B) in the decolorization or hair dye composition is preferably 0.01% by mass or more from the viewpoint of the sustainability of fingering and combing during rinsing, and the glossiness after drying. More preferably, it is 0.1% by mass or more, more preferably 0.5% by mass or more, preferably 20% by mass or less, more preferably 10% by mass or less, still more preferably 5% by mass or less, and further preferably 3% by mass. Hereinafter, it is more preferably 1.5% by mass or less.

本発明の脱色又は染毛剤組成物中における成分(B)に対する成分(A)の質量比(成分(A)/成分(B))は、すすぎ時の指通り及び櫛通りの持続性、並びに乾燥した後のツヤ感の持続性の観点から、好ましくは0.1以上、より好ましくは0.5以上、更に好ましくは1以上であり、また、好ましくは30以下、より好ましくは15以下、更に好ましくは10以下、更に好ましくは5以下、更に好ましくは3以下である。   The mass ratio of component (A) to component (B) in the decoloring or hair dye composition of the present invention (component (A) / component (B)) is the sustainability of fingering and combing during rinsing, and From the viewpoint of persistence of gloss after drying, it is preferably 0.1 or more, more preferably 0.5 or more, still more preferably 1 or more, and preferably 30 or less, more preferably 15 or less, still more preferably 10 or less. More preferably, it is 5 or less, more preferably 3 or less.

〔染料〕
本発明の組成物が染毛剤組成物である場合、染料を含有する。本発明の染毛剤組成物が一剤式の場合、当該染毛剤組成物中に直接染料を含有し、二剤式又は三剤式の場合、第1剤中に酸化染料中間体又は直接染料を含有させることができる。
〔dye〕
When the composition of the present invention is a hair dye composition, it contains a dye. When the hair dye composition of the present invention is a one-component type, it contains a direct dye in the hair dye composition, and when it is a two-component type or a three-component type, an oxidative dye intermediate or directly in the first agent Dyes can be included.

(酸化染料中間体)
酸化染料中間体としては、通常染毛剤に使用されている公知のプレカーサー及びカプラーを用いることができる。プレカーサーとしては、例えばパラフェニレンジアミン、トルエン-2,5-ジアミン、N-フェニルパラフェニレンジアミン、N,N-ビス(ヒドロキシエチル)パラフェニレンジアミン、2-ヒドロキシエチルパラフェニレンジアミン、パラアミノフェノール、パラメチルアミノフェノール、4-アミノ-メタクレゾール、オルトアミノフェノール、及びこれらの塩等が挙げられる。
(Oxidized dye intermediate)
As the oxidation dye intermediate, known precursors and couplers usually used in hair dyes can be used. Examples of the precursor include paraphenylenediamine, toluene-2,5-diamine, N-phenylparaphenylenediamine, N, N-bis (hydroxyethyl) paraphenylenediamine, 2-hydroxyethylparaphenylenediamine, paraaminophenol, and paramethyl. Examples include aminophenol, 4-amino-methcresol, orthoaminophenol, and salts thereof.

また、カプラーとしては、例えばレゾルシン、2-メチルレゾルシン、1-ナフトール、1,5-ジヒドロキシナフタレン、5-アミノオルトクレゾール、メタフェニレンジアミン、メタアミノフェノール、2,4-ジアミノフェノキシエタノール、2,6-ジアミノピリジン、2-メチル-5-ヒドロキシエチルアミノフェノール、2-アミノ-3-ヒドロキシピリジン、及びこれらの塩等が挙げられる。   Examples of the coupler include resorcin, 2-methylresorcin, 1-naphthol, 1,5-dihydroxynaphthalene, 5-aminoorthocresol, metaphenylenediamine, metaaminophenol, 2,4-diaminophenoxyethanol, 2,6- Examples include diaminopyridine, 2-methyl-5-hydroxyethylaminophenol, 2-amino-3-hydroxypyridine, and salts thereof.

プレカーサーとカプラーはそれぞれ2種以上を併用してもよく、プレカーサーとカプラーそれぞれの含有量は、染毛剤組成物中0.01質量%以上、更には0.1質量%以上が好ましく、また、5質量%以下、更には4質量%以下が好ましい。   Two or more precursors and couplers may be used in combination, and the content of each of the precursor and the coupler is preferably 0.01% by mass or more, more preferably 0.1% by mass or more, and 5% by mass or less in the hair dye composition. Furthermore, 4 mass% or less is preferable.

(直接染料)
直接染料としては、酸性染料、ニトロ染料、分散染料、塩基性染料等が挙げられる。より具体的には、酸性染料としては、青色1号、紫色401号、黒色401号、だいだい色205号、赤色227号、赤色106号、黄色203号、酸性橙3等が挙げられ、ニトロ染料としては、2-ニトロ-p-フェニレンジアミン、2-アミノ-6-クロロ-4-ニトロフェノール、3-ニトロ-p-ヒドロキシエチルアミノフェノール、4-ニトロ-o-フェニレンジアミン、4-アミノ-3-ニトロフェノール、4-ヒドロキシプロピルアミノ-3-ニトロフェノール、HC青2、HC橙1、HC赤1、HC黄2、HC黄4、HC黄5、HC赤3、N,N-ビス(2-ヒドロキシエチル)-2-ニトロ-p-フェニレンジアミン等が挙げられ、分散染料としては、分散紫1、分散青1、分散黒9等が挙げられ、塩基性染料としては、塩基性青99、塩基性茶16、塩基性茶17、塩基性赤76、塩基性黄76、塩基性橙31、塩基性赤51等が挙げられる。
(Direct dye)
Examples of direct dyes include acid dyes, nitro dyes, disperse dyes, and basic dyes. More specifically, examples of the acid dye include blue No. 1, purple No. 401, black No. 401, orange color No. 205, red No. 227, red No. 106, yellow No. 203, acidic orange 3, etc., and nitro dyes As 2-nitro-p-phenylenediamine, 2-amino-6-chloro-4-nitrophenol, 3-nitro-p-hydroxyethylaminophenol, 4-nitro-o-phenylenediamine, 4-amino-3 -Nitrophenol, 4-hydroxypropylamino-3-nitrophenol, HC blue 2, HC orange 1, HC red 1, HC yellow 2, HC yellow 4, HC yellow 5, HC red 3, N, N-bis (2 -Hydroxyethyl) -2-nitro-p-phenylenediamine and the like, and disperse dyes include disperse purple 1, disperse blue 1, disperse black 9 and the like, and basic dyes include basic blue 99, Basic tea 16, basic tea 17, basic red 76, basic yellow 76, basic orange 31, basic red 51, and the like.

直接染料は、2種以上を併用してもよく、二剤式又は三剤式の場合、酸化染料中間体と併用してもよい。またその含有量は、染毛剤組成物中0.001質量%以上、更には0.01質量%以上が好ましく、また、5質量%以下、更には3質量%以下が好ましい。   Two or more direct dyes may be used in combination, and in the case of a two-part or three-part type, it may be used in combination with an oxidation dye intermediate. Moreover, the content is 0.001 mass% or more in a hair dye composition, Furthermore, 0.01 mass% or more is preferable, and 5 mass% or less, Furthermore, 3 mass% or less is preferable.

〔アルカリ剤〕
本発明の脱色又は染毛剤組成物には、アルカリ剤を含有させることができる。本発明の脱色又は染毛剤組成物が二剤式又は三剤式である場合は、第1剤にアルカリ剤を含有する。アルカリ剤としては、アンモニア及びその塩、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、モノエタノールアミン、イソプロパノールアミン、2-アミノ-2-メチルプロパノール、2-アミノブタノール等のアルカノールアミン及びその塩、1,3-プロパンジアミン等のアルカンジアミン及びその塩、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸グアニジン等の炭酸塩等が挙げられる。
[Alkaline agent]
The decoloring or hair dye composition of the present invention may contain an alkali agent. When the decoloring or hair dye composition of the present invention is a two-part or three-part type, the first agent contains an alkaline agent. Alkaline agents include ammonia and salts thereof, sodium hydroxide, potassium hydroxide, monoethanolamine, isopropanolamine, 2-amino-2-methylpropanol, 2-aminobutanol and other alkanolamines and salts thereof, 1,3- Examples include alkanediamines such as propanediamine and salts thereof, and carbonates such as sodium carbonate, potassium carbonate, sodium hydrogen carbonate, potassium hydrogen carbonate, and guanidine carbonate.

アルカリ剤は、2種以上を併用してもよく、脱色又は染毛剤組成物中の含有量は、十分な染毛効果の点から、0.05質量%以上、更には0.1質量%以上、更には0.2質量%以上が好ましく、また、毛髪損傷や頭皮刺激の低減の点から、5質量%以下、更には3質量%以下が好ましい。   Two or more alkali agents may be used in combination, and the content in the decoloring or hair dye composition is 0.05% by mass or more, more preferably 0.1% by mass or more, from the viewpoint of sufficient hair dyeing effect. 0.2 mass% or more is preferable, and 5 mass% or less, and also 3 mass% or less are preferable from the point of reduction of hair damage or scalp irritation.

〔過酸化水素〕
本発明の脱色又は染毛剤組成物が二剤式又は三剤式である場合、第2剤に過酸化水素を含有させることができる。脱色又は染毛剤組成物中の過酸化水素の含有量は、十分な染毛効果の点から、0.1質量%以上、更には0.5質量%以上、更には1.0質量%以上が好ましく、また、毛髪損傷や頭皮刺激の低減の点から、12.0質量%以下、更には9.0質量%以下、更には6.0質量%以下が好ましい。
〔hydrogen peroxide〕
When the decolorization or hair dye composition of the present invention is a two-part or three-part type, the second agent can contain hydrogen peroxide. The content of hydrogen peroxide in the decoloring or hair dye composition is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.5% by mass or more, and further preferably 1.0% by mass or more from the viewpoint of sufficient hair dyeing effect. From the viewpoint of reducing damage and scalp irritation, it is preferably 12.0% by mass or less, more preferably 9.0% by mass or less, and further preferably 6.0% by mass or less.

〔界面活性剤〕
本発明の脱色又は染毛剤組成物には、界面活性剤を含有させることができる。二剤式又は三剤式である場合には、第1剤、第2剤及び第3剤のいずれの剤に含有させてもよい。界面活性剤としては、アニオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤のいずれをも使用することができる。
[Surfactant]
The decolorization or hair dye composition of the present invention may contain a surfactant. In the case of the two-part type or the three-part type, it may be contained in any of the first agent, the second agent and the third agent. As the surfactant, any of an anionic surfactant, a nonionic surfactant, a cationic surfactant, and an amphoteric surfactant can be used.

アニオン界面活性剤としては、例えば、アルキル硫酸塩、アルキルエーテル硫酸塩等の硫酸エステル系アニオン界面活性剤;N-アシルアミノ酸塩、N-アシル-N-アルキルアミノ酸塩、アミド型N-アシルアミノ酸塩、エーテルカルボン酸塩、脂肪酸塩、コハク酸アルキル又はコハク酸アルケニルの塩等のカルボン酸系アニオン界面活性剤;スルホコハク酸塩型、イセチオン酸塩型、タウリン塩型、アルキルベンゼンスルホン酸塩型、α-オレフィンスルホン酸塩型、アルカンスルホン酸型等のスルホン酸系アニオン界面活性剤;アルキルリン酸塩、アルキルエーテルリン酸塩等のリン酸エステル系アニオン界面活性剤が挙げられる。これらのうち、カルボン酸系、硫酸エステル系が好ましく、なかでもカルボン酸系が好ましい。カルボン酸系アニオン界面活性剤の中でも、N-アシルアミノ酸塩、エーテルカルボン酸塩が好ましく、このうち、アシル基の炭素数が10〜18、好ましくは10〜16、更には10〜14のN-アシルグルタミン酸塩、アルキル基の炭素数が10〜18、好ましくは10〜16、更には10〜14でオキシエチレン基の平均付加モル数が3〜15、好ましくは3〜12、更には4〜10のポリオキシエチレンアルキルカルボン酸塩が好ましい。   Examples of the anionic surfactant include sulfate anionic surfactants such as alkyl sulfates and alkyl ether sulfates; N-acyl amino acid salts, N-acyl-N-alkyl amino acid salts, amide type N-acyl amino acid salts Carboxylic acid anionic surfactants such as ether carboxylate, fatty acid salt, alkyl succinate or alkenyl succinate; sulfosuccinate type, isethionate type, taurine salt type, alkylbenzene sulfonate type, α- Examples thereof include sulfonic acid type anionic surfactants such as olefin sulfonate type and alkane sulfonic acid type; and phosphate ester type anionic surfactants such as alkyl phosphate and alkyl ether phosphate. Among these, a carboxylic acid type and a sulfuric acid ester type are preferable, and among these, a carboxylic acid type is preferable. Among the carboxylic acid-based anionic surfactants, N-acyl amino acid salts and ether carboxylates are preferable, and among them, the acyl group has 10 to 18 carbon atoms, preferably 10 to 16 carbon atoms, and more preferably 10 to 14 N- Acyl glutamate, alkyl group having 10 to 18, preferably 10 to 16, more preferably 10 to 14 carbon atoms, and an average added mole number of oxyethylene group of 3 to 15, preferably 3 to 12, more preferably 4 to 10 Of these, polyoxyethylene alkylcarboxylates are preferred.

非イオン界面活性剤としては、アルキルポリグルコシド、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、アルキルグリセリルエーテル等が挙げられる。アルキルポリグルコシドとしては、アルキル基の炭素数が8〜18、更には8〜14、更には9〜11であるものが好ましく、またこのアルキル基が直鎖であるものが好ましい。グルコシドの平均重合度は1〜5、更には1〜2が好ましい。ポリオキシアルキレンアルキルエーテルとしては、アルキル基の炭素数が10〜22、更には12〜18であるものが好ましく、またこのアルキル基が直鎖であるものが好ましい。また、ポリオキシエチレンアルキルエーテルがより好ましく、なかでもオキシエチレン基の平均付加モル数が1〜50、更には2〜40であるものが好ましい。アルキルグリセリルエーテルとしては、アルキル基の炭素数が8〜18、更には8〜12であるものが好ましく、またこのアルキル基が分岐鎖であるものが好ましい。   Nonionic surfactants include alkyl polyglucosides, polyoxyalkylene alkyl ethers, alkyl glyceryl ethers and the like. As the alkyl polyglucoside, those in which the alkyl group has 8 to 18 carbon atoms, more preferably 8 to 14 carbon atoms, and further 9 to 11 carbon atoms are preferable, and those in which the alkyl group is linear are preferable. The average degree of polymerization of glucoside is preferably 1 to 5, and more preferably 1 to 2. As the polyoxyalkylene alkyl ether, those in which the alkyl group has 10 to 22 carbon atoms, more preferably 12 to 18 carbon atoms, are preferred, and those in which the alkyl group is linear are preferred. Polyoxyethylene alkyl ethers are more preferable, and those having an average addition mole number of oxyethylene groups of 1 to 50, more preferably 2 to 40 are particularly preferable. As the alkyl glyceryl ether, those in which the alkyl group has 8 to 18 carbon atoms, more preferably 8 to 12 carbon atoms, are preferred, and those in which the alkyl group is branched are preferred.

カチオン界面活性剤としては、モノ長鎖アルキル4級アンモニウム塩、ジ長鎖アルキル4級アンモニウム塩が好ましく、具体的には、セトリモニウムクロリド、ステアルトリモニウムクロリド、ベヘントリモニウムクロリド、ステアラルコニウムクロリド、ベンザルコニウムクロリド、ステアロキシプロピルトリモニウムクロリド、ジアルキル(C12-18)ジモニウムクロリド等が挙げられ、ステアルトリモニウムクロリド、ベヘントリモニウムクロリド、ステアロキシプロピルトリモニウムクロリド、ジアルキル(C12-18)ジモニウムクロリドがより好ましい。カチオン界面活性剤の市販品としては、コータミン86W、同86P コンク、同60W、同E-80K、同D2345P(以上、花王社製)、ニッコール CA-2580(日本サーファクタント工業社製)が挙げられる。   As the cationic surfactant, mono-long-chain alkyl quaternary ammonium salts and di-long-chain alkyl quaternary ammonium salts are preferable. Specifically, cetrimonium chloride, steartrimonium chloride, behentrimonium chloride, stearalkonium chloride. Benzalkonium chloride, stearoxypropyltrimonium chloride, dialkyl (C12-18) dimonium chloride, etc., steartrimonium chloride, behentrimonium chloride, stearoxypropyltrimonium chloride, dialkyl (C12-18) More preferred is dimonium chloride. Commercially available cationic surfactants include Coatamine 86W, 86P Conch, 60W, E-80K, D2345P (above, manufactured by Kao Corporation), Nikkor CA-2580 (manufactured by Nippon Surfactant Kogyo Co., Ltd.).

両性界面活性剤としては、炭素数8〜24のアルキル基、アルケニル基又はアシル基を有するカルボベタイン系、アミドベタイン系、スルホベタイン系、ヒドロキシスルホベタイン系、アミドスルホベタイン系、ホスホベタイン系、イミダゾリニウム系の界面活性剤が挙げられ、なかでもカルボベタイン系界面活性剤、スルホベタイン系界面活性剤が好ましい。好ましい両性界面活性剤としては、ラウリン酸アミドプロピルベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ラウリルヒドロキシスルホベタイン等が挙げられる。   Amphoteric surfactants include carbobetaines, amidebetaines, sulfobetaines, hydroxysulfobetaines, amidesulfobetaines, phosphobetaines, imidazo having 8 to 24 carbon atoms, alkyl groups, alkenyl groups or acyl groups. Examples thereof include linium-based surfactants, and among them, carbobetaine-based surfactants and sulfobetaine-based surfactants are preferable. Preferred amphoteric surfactants include lauric acid amidopropyl betaine, coconut oil fatty acid amidopropyl betaine, lauryldimethylaminoacetic acid betaine, lauryl hydroxysulfobetaine and the like.

界面活性剤は2種以上を併用することもでき、脱色又は染毛剤組成物中の含有量は、脱色又は染毛剤組成物の安定性の観点より、2.0質量%以上、更には2.5質量%以上、更には3.0質量%以上が好ましく、また、20.0質量%以下、更には15.0質量%以下、更には10質量%以下、更には8.0質量%以下、更には7.0質量%以下、更には6.0質量%以下が好ましい。   Two or more surfactants can be used in combination, and the content in the decoloring or hair dye composition is 2.0% by mass or more, and further 2.5% by mass, from the viewpoint of the decoloring or hair dye composition stability. % Or more, more preferably 3.0% by mass or more, 20.0% by mass or less, further 15.0% by mass or less, further 10% by mass or less, further 8.0% by mass or less, further 7.0% by mass or less, and further 6.0 The mass% or less is preferable.

〔高級アルコール〕
本発明の脱色又は染毛剤組成物には、感触改善、安定性の観点から、炭素数12以上の高級アルコールを含有させることが好ましい。二剤式又は三剤式である場合には、第1剤、第2剤及び第3剤のいずれの剤に含有させてもよい。これらは、界面活性剤と構造体を形成して分離を防ぐと共に、すすぎ時の感触を改善する効果がある。
[Higher alcohol]
The decoloring or hair dye composition of the present invention preferably contains a higher alcohol having 12 or more carbon atoms from the viewpoint of improving touch and stability. In the case of the two-part type or the three-part type, it may be contained in any of the first agent, the second agent and the third agent. These have the effect of forming a structure with a surfactant to prevent separation and improving the feel during rinsing.

高級アルコールとしては、炭素数12以上、更には16以上、また、炭素数30以下、更には22以下のものが好ましく、具体的には、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、アラキルアルコール、ベヘニルアルコール、イソステアリルアルコール、2-オクチルドデカノール、オレイルアルコール等、及びこれらの混合物が挙げられる。   As the higher alcohol, those having 12 or more carbon atoms, more preferably 16 or more, and 30 or less carbon atoms, and further 22 or less are preferable. Specifically, myristyl alcohol, cetyl alcohol, stearyl alcohol, aralkyl alcohol, behenyl alcohol , Isostearyl alcohol, 2-octyldodecanol, oleyl alcohol, and the like, and mixtures thereof.

高級アルコールは2種以上を併用してもよく、またその含有量は、脱色又は染毛剤組成物の粘度及び安定性の観点より、脱色又は染毛剤組成物中3.0質量%以上、更には4.0質量%以上が好ましく、また、11.0質量%以下、更には9.0質量%以下が好ましい。   Two or more higher alcohols may be used in combination, and the content thereof is 3.0% by mass or more in the decoloring or hair dye composition from the viewpoint of the viscosity and stability of the decoloring or hair dye composition, 4.0 mass% or more is preferable, 11.0 mass% or less, Furthermore, 9.0 mass% or less is preferable.

〔多価アルコール〕
本発明の脱色又は染毛剤組成物は、更に多価アルコールを含有することが好ましい。二剤式又は三剤式である場合には、第1剤、第2剤及び第3剤のいずれの剤に含有させてもよい。多価アルコールとしては、炭素数2〜20のもの、具体的には、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、1,2-ブチレングリコール、1,3-ブチレングリコール、ペンチレングリコール、ヘキシレングリコール等のアルキレングリコール類;グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン等のグリセリン類;キシリット、マンニット、ガラクチット、ソルビット等の糖アルコール類;その他トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールなどが挙げられる。
[Polyhydric alcohol]
The decoloring or hair dye composition of the present invention preferably further contains a polyhydric alcohol. In the case of the two-part type or the three-part type, it may be contained in any of the first agent, the second agent and the third agent. As the polyhydric alcohol, those having 2 to 20 carbon atoms, specifically, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, polypropylene glycol, 1,2-butylene glycol, 1, Alkylene glycols such as 3-butylene glycol, pentylene glycol and hexylene glycol; Glycerins such as glycerin, diglycerin and polyglycerin; Sugar alcohols such as xylit, mannitol, galactit and sorbit; Other trimethylolethane, triglycerides Examples include methylolpropane and pentaerythritol.

多価アルコールは2種以上を併用してもよい。また、脱色又は染毛剤組成物中の含有量は、毛髪にうるおいを与え、毛髪のぱさつきを抑止する効果に優れる点から、0.1質量%以上、更には0.5質量%以上、更には1.0質量%以上が好ましく、また、20.0質量%以下、更には15.0質量%以下、更には10.0質量%以下が好ましい。   Two or more polyhydric alcohols may be used in combination. Further, the content in the decolorization or hair dye composition is not less than 0.1% by mass, more preferably not less than 0.5% by mass, and further not less than 1.0% by mass from the viewpoint of imparting moisture to the hair and being excellent in the effect of suppressing the crispness of the hair. The above is preferable, and 20.0% by mass or less, more preferably 15.0% by mass or less, and further preferably 10.0% by mass or less.

〔水〕
本発明の脱色又は染毛剤組成物には、必要により水が使用される。脱色又は染毛剤組成物中の水の含有量は、10質量%以上、更には20質量%以上、更に30質量%以上が好ましく、また、90質量%以下、更には80質量%以下、更には75質量%以下が好ましい。
〔water〕
If necessary, water is used in the decolorization or hair dye composition of the present invention. The content of water in the decoloring or hair dye composition is preferably 10% by mass or more, more preferably 20% by mass or more, and further preferably 30% by mass or more, and 90% by mass or less, more preferably 80% by mass or less, Is preferably 75% by mass or less.

〔媒体〕
本発明の脱色又は染毛剤組成物には、水以外の媒体として、必要により有機溶剤が使用される。有機溶剤としては、ベンジルアルコール、ベンジルオキシエタノール等の芳香族アルコール類、エタノール、2-プロパノール等の低級アルカノール類、プロピレングリコール、1,3-ブタンジオール、ジエチレングリコール、グリセリン等のポリオール類、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、ベンジルセロソルブ等のセロソルブ類、エチルカルビトール、ブチルカルビトール等のカルビトール類が挙げられる。
[Medium]
In the decolorization or hair dye composition of the present invention, an organic solvent is used as necessary as a medium other than water. Examples of organic solvents include aromatic alcohols such as benzyl alcohol and benzyloxyethanol, lower alkanols such as ethanol and 2-propanol, polyols such as propylene glycol, 1,3-butanediol, diethylene glycol, and glycerin, ethyl cellosolve, Examples thereof include cellosolves such as butyl cellosolve and benzyl cellosolve, and carbitols such as ethyl carbitol and butyl carbitol.

〔剤型等〕
本発明の脱色又は染毛剤組成物としては、一剤式、二剤式、又は三剤式の脱色又は染毛剤組成物が挙げられる。
一剤式染毛剤組成物は、直接染料を含有する組成物であり、通称として、ヘアマニキュア、酸性カラー、カラーリンス、カラートリートメントと呼ばれる製品が存在する。一剤式染毛剤組成物の製品形態としては、ゲルタイプ、クリームタイプ、エアゾールタイプ等が挙げられる。
二剤式脱色又は染毛剤組成物は、アルカリ剤を含有する第1剤と過酸化水素を含有する第2剤より構成され、通称として、ヘアブリーチ、ヘアカラーと呼ばれる製品が存在する。二剤式染毛剤組成物の製品形態としては、クリームタイプ、乳液タイプ、液状タイプ、エアゾールタイプ、ノンエアゾールタイプ等が挙げられる。
三剤式脱色又は染毛剤組成物は、上記二剤式脱色又は染毛剤組成物に用いられる第1剤及び第2剤に加えて、更に有効成分(例えば、脱色力向上のための過硫酸塩(過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム等))を含有する第3剤より構成される。三剤式染毛剤組成物の製品形態としては、二剤式脱色又は染毛剤組成物と同様に、クリームタイプ、乳液タイプ、液状タイプ、エアゾールタイプ、ノンエアゾールタイプ等が挙げられる。
[Dosage form etc.]
Examples of the decolorization or hair dye composition of the present invention include one-part, two-part, or three-part decolorization or hair dye compositions.
The one-component hair dye composition is a composition containing a direct dye, and commonly known products include hair nail polish, acidic color, color rinse, and color treatment. Examples of the product form of the one-component hair dye composition include a gel type, a cream type, and an aerosol type.
The two-component bleaching or hair dye composition is composed of a first agent containing an alkali agent and a second agent containing hydrogen peroxide, and products commonly called hair bleach and hair color exist. Examples of the product form of the two-component hair dye composition include a cream type, an emulsion type, a liquid type, an aerosol type, and a non-aerosol type.
In addition to the first agent and the second agent used in the above-mentioned two-component decoloring or hair dye composition, the three-component decoloring or hair dye composition further comprises an active ingredient (for example, an excessive component for improving decolorization power). It is comprised from the 3rd agent containing a sulfate (ammonium persulfate, potassium persulfate, sodium persulfate, etc.). Examples of the product form of the three-component hair dye composition include a cream type, an emulsion type, a liquid type, an aerosol type, and a non-aerosol type, similar to the two-component decolorization or hair dye composition.

〔pH〕
本発明の染毛剤組成物のpH(25℃)は、酸性染料を用いる一剤式染毛料組成物の場合、1以上、更には2.5以上が好ましく、また、5.5以下、更には4.5以下が好ましい。また、塩基性染料を用いる一剤式染毛料組成物の場合、本発明の染毛剤組成物のpH(25℃)は、3.5以上、更には4以上が好ましく、また、8以下、更には6以下が好ましい。
また、本発明の脱色又は染毛剤組成物が二剤式又は三剤式である場合、第1剤のpH(25℃)は8〜12、第2剤のpH(25℃)は2〜5が好ましく、第1剤と第2剤の混合物、又は第1剤、第2剤及び第3剤の混合物のpH(25℃)は、脱色・染毛効果と皮膚刺激性の点から、8〜11.5、更には9〜11が好ましい。pH調整剤としては、前記のアルカリ剤のほか、塩酸、リン酸等の無機酸、クエン酸、グリコール酸、乳酸等の有機酸、塩酸モノエタノールアミン等の塩酸塩、リン酸二水素一カリウム、リン酸一水素二ナトリウム等のリン酸塩等が挙げられる。
[PH]
In the case of a one-component hair dye composition using an acidic dye, the pH (25 ° C.) of the hair dye composition of the present invention is preferably 1 or more, more preferably 2.5 or more, and 5.5 or less, more preferably 4.5 or less. preferable. In the case of a one-component hair dye composition using a basic dye, the pH (25 ° C.) of the hair dye composition of the present invention is preferably 3.5 or more, more preferably 4 or more, and 8 or less, further 6 or less is preferable.
In addition, when the decolorization or hair dye composition of the present invention is a two-part or three-part type, the pH of the first agent (25 ° C) is 8 to 12, and the pH of the second agent (25 ° C) is 2 to 2. 5 is preferable, and the pH (25 ° C.) of the mixture of the first agent and the second agent, or the mixture of the first agent, the second agent and the third agent is 8 from the viewpoint of decolorization / hair dyeing effect and skin irritation. ~ 11.5, more preferably 9-11 are preferred. As a pH adjuster, in addition to the above alkaline agents, inorganic acids such as hydrochloric acid and phosphoric acid, organic acids such as citric acid, glycolic acid and lactic acid, hydrochlorides such as monoethanolamine hydrochloride, monopotassium dihydrogen phosphate, Examples thereof include phosphates such as disodium monohydrogen phosphate.

〔その他任意成分〕
本発明の脱色又は染毛剤組成物には、上記成分のほかに通常化粧品原料として用いられる他の成分を加えることができる。このような任意成分としては、炭化水素類、動植物油脂、高級脂肪酸類、天然又は合成の高分子(成分(A)及び(B)以外のもの)、シリコーン類、エーテル類、蛋白誘導体、加水分解蛋白、アミノ酸類、防腐剤、キレート剤、安定化剤、酸化防止剤、植物性抽出物、生薬抽出物、ビタミン類、香料、紫外線吸収剤が挙げられる。
[Other optional ingredients]
In addition to the above components, other components that are usually used as cosmetic raw materials can be added to the decolorization or hair dye composition of the present invention. Such optional components include hydrocarbons, animal and vegetable fats and oils, higher fatty acids, natural or synthetic polymers (other than components (A) and (B)), silicones, ethers, protein derivatives, hydrolysis Examples include proteins, amino acids, preservatives, chelating agents, stabilizers, antioxidants, plant extracts, herbal extracts, vitamins, fragrances, and UV absorbers.

〔脱色又は染毛方法〕
本発明の脱色又は染毛剤組成物を用いて毛髪を脱色又は染色処理するには、例えば本発明の脱色又は染毛剤組成物(二剤式の場合は第1剤と第2剤、三剤式の場合は更に第3剤を使用直前に混合した後)を毛髪に適用し、所定時間放置後、水を用いて洗い流し、乾燥すればよい。毛髪への適用温度は15〜45℃、適用時間は3〜60分間、更には5〜45分間、更には10〜30分間が好ましい。
[Decolorization or hair dyeing method]
In order to decolorize or dye hair by using the decolorization or hair dye composition of the present invention, for example, the decolorization or hair dye composition of the present invention (in the case of a two-component system, the first agent and the second agent, three In the case of a dosage form, after the third agent is further mixed just before use), it is applied to the hair, left for a predetermined time, rinsed with water, and dried. The application temperature to the hair is preferably 15 to 45 ° C., the application time is 3 to 60 minutes, more preferably 5 to 45 minutes, and further preferably 10 to 30 minutes.

以上述べた実施形態に関し、以下に本発明の好ましい態様を更に開示する。   With respect to the embodiments described above, preferred aspects of the present invention will be further disclosed below.

<1> 次の成分(A)及び(B)を含有する脱色又は染毛剤組成物。
(A) 電荷密度5.0meq/g以上7.0meq/g以下のカチオン性ポリマー
(B) 一般式(1)で表される重量平均分子量500〜50,000のアニオン性ポリマー
<1> A decoloring or hair dye composition containing the following components (A) and (B).
(A) Cationic polymer having a charge density of 5.0 meq / g or more and 7.0 meq / g or less
(B) Anionic polymer having a weight average molecular weight of 500 to 50,000 represented by the general formula (1)

Figure 0006410336
Figure 0006410336

〔式中、m及びnはモル比を示し、m+n=100である。〕 [Wherein, m and n represent a molar ratio, and m + n = 100. ]

<2> 成分(A)が、好ましくはジアリル4級アンモニウム塩を構成単位として含む重合体及び4級化ポリビニルピロリドン誘導体からなる群より選ばれる少なくとも1種である、<1>記載の脱色又は染毛剤組成物。 <2> The decolorization or dyeing according to <1>, wherein the component (A) is preferably at least one selected from the group consisting of a polymer containing a diallyl quaternary ammonium salt as a constituent unit and a quaternized polyvinylpyrrolidone derivative. Hair composition.

<3> ジアリル4級アンモニウム塩を構成単位として含む重合体が、好ましくは次の一般式(2)又は(3)で表される骨格を有するものである、<2>記載の脱色又は染毛剤組成物。 <3> Decolorization or hair dyeing according to <2>, wherein the polymer containing diallyl quaternary ammonium salt as a constituent unit preferably has a skeleton represented by the following general formula (2) or (3) Agent composition.

Figure 0006410336
Figure 0006410336

〔式中、R1及びR2は同一でも異なってもよく、水素原子、炭素数1〜18のアルキル基、アリール基(フェニル基等)、ヒドロキシアルキル基、アミドアルキル基、シアノアルキル基、アルコキシアルキル基又はカルボアルコキシアルキル基を示し、R3及びR4は同一でも異なってもよく、水素原子、炭素数1〜3のアルキル基又はフェニル基を示し、X-は陰イオン(塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン、硫酸アニオン、スルホン酸アニオン、メチル硫酸アニオン、リン酸アニオン、硝酸アニオン等)を示す。〕 [In the formula, R 1 and R 2 may be the same or different, and are a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, an aryl group (such as a phenyl group), a hydroxyalkyl group, an amidoalkyl group, a cyanoalkyl group, an alkoxy group. Represents an alkyl group or a carboalkoxyalkyl group, R 3 and R 4 may be the same or different, each represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or a phenyl group, and X represents an anion (chloride ion, Bromide ion, iodide ion, sulfate anion, sulfonate anion, methyl sulfate anion, phosphate anion, nitrate anion, etc.). ]

<4> ジアリル4級アンモニウム塩を構成単位として含む重合体が、式(2)又は(3)で表される構成単位を、一分子中に好ましくは65〜100モル%、より好ましくは75〜100モル%、更に好ましくは90〜100モル%、更に好ましくは95〜100モル%含有するものである、<3>記載の脱色又は染毛剤組成物。 <4> The polymer containing a diallyl quaternary ammonium salt as a constituent unit is preferably a constituent unit represented by the formula (2) or (3) in a molecule of 65 to 100 mol%, more preferably 75 to The decoloring or hair dye composition according to <3>, which is contained in an amount of 100 mol%, more preferably 90 to 100 mol%, more preferably 95 to 100 mol%.

<5> ジアリル4級アンモニウム塩を構成単位として含む重合体が、好ましくはジアリル4級アンモニウム塩のホモポリマー又はジアリル4級アンモニウム塩とアクリル酸とのコポリマーである、<2>記載の脱色又は染毛剤組成物。 <5> The decoloring or dyeing according to <2>, wherein the polymer containing diallyl quaternary ammonium salt is preferably a homopolymer of diallyl quaternary ammonium salt or a copolymer of diallyl quaternary ammonium salt and acrylic acid. Hair composition.

<6> 4級化ポリビニルピロリドン誘導体が、好ましくは次の一般式(6)で表される骨格を有するものである、<2>記載の脱色又は染毛剤組成物。 <6> The decolorizing or hair dye composition according to <2>, wherein the quaternized polyvinylpyrrolidone derivative preferably has a skeleton represented by the following general formula (6).

Figure 0006410336
Figure 0006410336

〔式中、Rは水素原子又は炭素数1〜3のアルキル基を示し、Y-は塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン、硫酸アニオン、スルホン酸アニオン、炭素数1〜4のアルキル硫酸アニオン、リン酸アニオン、硝酸アニオン等の陰イオンを示し、s及びtはモル比を示し、s+t=100である。〕 [Wherein, R represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and Y represents a chloride ion, bromide ion, iodide ion, sulfate anion, sulfonate anion, or alkyl sulfate anion having 1 to 4 carbon atoms. , Phosphate anions, nitrate anions and the like, and s and t are molar ratios, and s + t = 100. ]

<7> 一般式(6)中のtが、好ましくは73以上、より好ましくは90以上、更に好ましくは93以上である、<6>記載の脱色又は染毛剤組成物。 <7> The decoloring or hair dye composition according to <6>, wherein t in the general formula (6) is preferably 73 or more, more preferably 90 or more, and still more preferably 93 or more.

<8> 成分(A)の重量平均分子量が、好ましくは10,000以上、より好ましくは50,000以上、更に好ましくは100,000以上であり、また、好ましくは3,000,000以下、より好ましくは1,000,000以下、更に好ましくは800,000以下である、<1>〜<7>のいずれかに記載の脱色又は染毛剤組成物。 <8> The weight average molecular weight of the component (A) is preferably 10,000 or more, more preferably 50,000 or more, further preferably 100,000 or more, preferably 3,000,000 or less, more preferably 1,000,000 or less, and still more preferably 800,000 or less. The decolorization or hair dye composition according to any one of <1> to <7>.

<9> 成分(A)の電荷密度が、好ましくは5.2meq/g以上、より好ましくは5.5meq/g以上、更に好ましくは5.8meq/g以上、更に好ましくは6.0meq/g以上であり、また、好ましくは6.5meq/g以下である、<1>〜<8>のいずれかに記載の脱色又は染毛剤組成物。 <9> The charge density of the component (A) is preferably 5.2 meq / g or more, more preferably 5.5 meq / g or more, further preferably 5.8 meq / g or more, more preferably 6.0 meq / g or more. The decoloring or hair dye composition according to any one of <1> to <8>, preferably 6.5 meq / g or less.

<10> 成分(A)の含有量が、好ましくは0.01質量%以上、より好ましくは0.1質量%以上、更に好ましくは0.5質量%以上であり、また、好ましくは20質量%以下、より好ましくは10質量%以下、更に好ましくは5質量%以下、更に好ましくは3質量%以下である、<1>〜<9>のいずれかに記載の脱色又は染毛剤組成物。 <10> The content of component (A) is preferably 0.01% by mass or more, more preferably 0.1% by mass or more, still more preferably 0.5% by mass or more, and preferably 20% by mass or less, more preferably 10%. The decoloring or hair dye composition according to any one of <1> to <9>, which is not more than mass%, more preferably not more than 5 mass%, still more preferably not more than 3 mass%.

<11> 成分(B)における一般式(1)中のnが、好ましくは10以上、より好ましくは30以上、更に好ましくは50以上、更に好ましくは60以上であり、また、好ましくは95以下、より好ましくは90以下、更に好ましくは85以下、更に好ましくは80以下である、<1>〜<10>のいずれかに記載の脱色又は染毛剤組成物。 <11> n in the general formula (1) in the component (B) is preferably 10 or more, more preferably 30 or more, still more preferably 50 or more, still more preferably 60 or more, and preferably 95 or less, More preferably, it is 90 or less, More preferably, it is 85 or less, More preferably, it is 80 or less, The decoloring or hair dye composition in any one of <1>-<10>.

<12> 成分(B)の重量平均分子量が、好ましくは1,000以上、より好ましくは1,500以上、更に好ましくは2,000以上であり、また、好ましくは30,000以下、より好ましくは10,000以下、更に好ましくは5,000以下である、<1>〜<11>のいずれかに記載の脱色又は染毛剤組成物。 <12> The weight average molecular weight of the component (B) is preferably 1,000 or more, more preferably 1,500 or more, further preferably 2,000 or more, preferably 30,000 or less, more preferably 10,000 or less, and still more preferably 5,000 or less. The decoloring or hair dye composition according to any one of <1> to <11>.

<13> 好ましくは、脱色又は染毛剤組成物が二剤式である場合には成分(B)を第1剤中に含有し、脱色又は染毛剤組成物が三剤式である場合には成分(B)を第3剤中に含有する、<1>〜<12>のいずれかに記載の脱色又は染毛剤組成物。 <13> Preferably, when the decolorization or hair dye composition is a two-component formula, the component (B) is contained in the first agent, and the decolorization or hair dye composition is a three-component formula. Is a decoloring or hair dye composition according to any one of <1> to <12>, which contains the component (B) in the third agent.

<14> 成分(B)の含有量が、好ましくは0.01質量%以上、より好ましくは0.1質量%以上、更に好ましくは0.5質量%以上であり、また、好ましくは20質量%以下、より好ましくは10質量%以下、更に好ましくは5質量%以下、更に好ましくは3質量%以下、更に好ましくは1.5質量%以下である、<1>〜<13>のいずれかに記載の脱色又は染毛剤組成物。 <14> The content of the component (B) is preferably 0.01% by mass or more, more preferably 0.1% by mass or more, still more preferably 0.5% by mass or more, and preferably 20% by mass or less, more preferably 10%. The decoloring or hair dye composition according to any one of <1> to <13>, which is not more than mass%, more preferably not more than 5 mass%, still more preferably not more than 3 mass%, still more preferably not more than 1.5 mass%. .

<15> 成分(B)に対する成分(A)の質量比(成分(A)/成分(B))が、好ましくは0.1以上、より好ましくは0.5以上、更に好ましくは1以上であり、また、好ましくは30以下、より好ましくは15以下、更に好ましくは10以下、更に好ましくは5以下、更に好ましくは3以下である、<1>〜<14>のいずれかに記載の脱色又は染毛剤組成物。 <15> The mass ratio of the component (A) to the component (B) (component (A) / component (B)) is preferably 0.1 or more, more preferably 0.5 or more, still more preferably 1 or more, and preferably Decoloring or hair dye composition according to any one of <1> to <14>, wherein is 30 or less, more preferably 15 or less, further preferably 10 or less, more preferably 5 or less, and even more preferably 3 or less. .

<16> 好ましくは、更に、アニオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、カチオン界面活性剤及び両性界面活性剤からなる群より選ばれる界面活性剤を含有する、<1>〜<15>のいずれかに記載の脱色又は染毛剤組成物。 <16> Preferably, any one of <1> to <15>, further comprising a surfactant selected from the group consisting of an anionic surfactant, a nonionic surfactant, a cationic surfactant, and an amphoteric surfactant Decolorization or hair dye composition according to claim 1.

<17> 界面活性剤の含有量が、好ましくは2.0質量%以上、より好ましくは2.5質量%以上、更に好ましくは3.0質量%以上であり、また、好ましくは20.0質量%以下、より好ましくは15.0質量%以下、更に好ましくは10質量%以下、更に好ましくは8.0質量%以下、更に好ましくは7.0質量%以下、更に好ましくは6.0質量%以下である、<16>記載の脱色又は染毛剤組成物。 <17> The content of the surfactant is preferably 2.0% by mass or more, more preferably 2.5% by mass or more, further preferably 3.0% by mass or more, and preferably 20.0% by mass or less, more preferably 15.0% by mass. % Or less, more preferably 10% by weight or less, more preferably 8.0% by weight or less, more preferably 7.0% by weight or less, and still more preferably 6.0% by weight or less, the decoloring or hair dye composition according to <16>.

<18> 好ましくは、更に、炭素数12以上、より好ましくは16以上、また、好ましくは炭素数30以下、より好ましくは22以下の高級アルコールを含有する、<1>〜<17>のいずれかに記載の脱色又は染毛剤組成物。 <18> Preferably any one of <1> to <17>, further containing a higher alcohol having 12 or more carbon atoms, more preferably 16 or more, and preferably 30 or less carbon atoms, more preferably 22 or less carbon atoms. Decolorization or hair dye composition described in 1.

<19> 高級アルコールの含有量が、好ましくは3.0質量%以上、より好ましくは4.0質量%以上であり、また、好ましくは11.0質量%以下、より好ましくは9.0質量%以下である、<18>記載の脱色又は染毛剤組成物。 <19> The content of the higher alcohol is preferably 3.0% by mass or more, more preferably 4.0% by mass or more, and preferably 11.0% by mass or less, more preferably 9.0% by mass or less, <18> Decoloring or hair dye composition.

<20> 好ましくは、更に、炭素数2〜20の多価アルコールを含有する、<1>〜<19>のいずれかに記載の脱色又は染毛剤組成物。 <20> Preferably, the decoloring or hair dye composition according to any one of <1> to <19>, further comprising a polyhydric alcohol having 2 to 20 carbon atoms.

<21> 多価アルコールの含有量が、好ましくは0.1質量%以上、より好ましくは0.5質量%以上、更に好ましくは1.0質量%以上であり、また、好ましくは20.0質量%以下、より好ましくは15.0質量%以下、更に好ましくは10.0質量%以下である、<20>記載の脱色又は染毛剤組成物。 <21> The content of the polyhydric alcohol is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.5% by mass or more, still more preferably 1.0% by mass or more, and preferably 20.0% by mass or less, more preferably 15.0% by mass. % Or less, More preferably, it is 10.0 mass% or less, The decoloring or hair dye composition as described in <20>.

<22> <1>〜<21>のいずれかに記載の脱色又は染毛剤組成物を毛髪に適用する工程、3〜60分間放置する工程、水を用いて洗い流す工程を有する脱色又は染毛方法。 <22> Decolorization or hair dyeing comprising the step of applying to the hair the decolorization or hair dye composition according to any one of <1> to <21>, the step of leaving for 3 to 60 minutes, and the step of washing with water Method.

実施例1〜8及び比較例1〜2
表1に示す第1剤(pH(25℃)=10.2)、表2に示す第2剤(共通)(pH(25℃)=3.4)及び表3に示す第3剤(pH(25℃)=5.7)を、それぞれ常法により調製した(第1剤、第2剤及び第3剤の混合液のpH(25℃)は10.5であった)。パネラー10名により、下記方法及び基準に従って、すすぎ時の指通り(染毛直後,染毛後経時)、髪を乾かした後のツヤ感(染毛直後,染毛後経時)を評価した。その合計点を表4に示す。
また、すすぎ時の櫛通り力(染毛直後,染毛後経時)についても測定し、表4に示した。
Examples 1-8 and Comparative Examples 1-2
1st agent shown in Table 1 (pH (25 ° C) = 10.2), 2nd agent shown in Table 2 (common) (pH (25 ° C) = 3.4) and 3rd agent shown in Table 3 (pH (25 ° C)) = 5.7) were prepared by conventional methods (the pH (25 ° C.) of the mixed solution of the first agent, the second agent and the third agent was 10.5). By 10 panelists, according to the following method and criteria, the fingering at the time of rinsing (immediately after dyeing, time after dyeing) and glossiness after drying the hair (immediately after dyeing, time after dyeing) were evaluated. The total points are shown in Table 4.
Further, the combing force at the time of rinsing (immediately after dyeing, time after dyeing) was also measured and shown in Table 4.

<すすぎ時の指通り(染毛直後)>
第1剤5g、第2剤5g、第3剤1gをよく混合し、ブリーチ等の美容処理を行った日本人毛髪10gに塗布し、30分放置した。その後、流水ですすぎ、シャンプーで洗浄した後、流水ですすいだ。シャンプー洗浄後のすすぎ時の指通りを、比較例1を対照として次の5段階で官能評価した。
+2:比較例1に比べ、指通りが良い
+1:比較例1に比べ、指通りがやや良い
0:比較例1に比べ、指通りがほぼ同等
−1:比較例1に比べ、指通りがやや悪い
−2:比較例1に比べ、指通りが悪い
<Finger rinsing (immediately after dyeing)>
5 g of the first agent, 5 g of the second agent, and 1 g of the third agent were mixed well, applied to 10 g of Japanese hair subjected to cosmetic treatment such as bleaching, and left for 30 minutes. Then rinsed with running water, washed with shampoo and rinsed with running water. The fingering at the time of rinsing after washing with shampoo was subjected to sensory evaluation in the following five steps using Comparative Example 1 as a control.
+2: Good fingering compared to Comparative Example 1 +1: Slightly good fingering compared to Comparative Example 1 0: Compared to Comparative Example 1, fingering is almost equivalent -1: Compared to Comparative Example 1, fingering is good Slightly bad-2: Compared to Comparative Example 1, the fingering is bad

<髪を乾かした後のツヤ感(染毛直後)>
第1剤5g、第2剤5g、第3剤1gをよく混合し、ブリーチ等の美容処理を行った日本人毛髪10gに塗布し、30分放置した。その後、流水ですすぎ、シャンプーで洗浄、流水ですすぎ、コンディショナー処理、流水ですすいで乾燥した後の髪のツヤ感について、比較例1を対照として次の5段階で官能評価した。
+2:比較例1に比べ、ツヤがある
+1:比較例1に比べ、ツヤがややある
0:比較例1に比べ、ツヤがほぼ同等
−1:比較例1に比べ、ツヤがややない
−2:比較例1に比べ、ツヤがない
<Glossy feeling after drying hair (immediately after dyeing)>
5 g of the first agent, 5 g of the second agent, and 1 g of the third agent were mixed well, applied to 10 g of Japanese hair subjected to cosmetic treatment such as bleaching, and left for 30 minutes. Thereafter, the hair gloss after rinsing with running water, washing with shampoo, rinsing with running water, conditioner treatment, rinsing with running water and drying was subjected to sensory evaluation in the following five stages using Comparative Example 1 as a control.
+2: Glossy compared to Comparative Example 1 +1: Glossy somewhat compared to Comparative Example 1 0: Glossy is almost equivalent to Comparative Example-1, -1: Glossy is slightly smaller than Comparative Example-1 -2 : No gloss compared to Comparative Example 1

<すすぎ時の指通り(染毛後経時)>
第1剤5g、第2剤5g、第3剤1gをよく混合し、ブリーチ等の美容処理を行った日本人毛髪10gに塗布し、30分放置した。その後、流水ですすぎ、シャンプーで洗浄、流水ですすぎ、コンディショナー処理、流水ですすいで乾燥した。その後流水ですすぎ、シャンプーで洗浄、流水ですすぎ、コンディショナー処理、すすいで乾燥する操作を14回繰り返した。15回目の流水すすぎ時の指通りを、比較例1を対照として次の5段階で官能評価した。
+2:比較例1に比べ、指通りが良い
+1:比較例1に比べ、指通りがやや良い
0:比較例1に比べ、指通りがほぼ同等
−1:比較例1に比べ、指通りがやや悪い
−2:比較例1に比べ、指通りが悪い
<Finger rinsing (time after hair dyeing)>
5 g of the first agent, 5 g of the second agent, and 1 g of the third agent were mixed well, applied to 10 g of Japanese hair subjected to cosmetic treatment such as bleaching, and left for 30 minutes. Then rinsed with running water, washed with shampoo, rinsed with running water, treated with conditioner, rinsed with running water and dried. Thereafter, rinsing with running water, washing with shampoo, rinsing with running water, treatment with conditioner, rinsing and drying were repeated 14 times. Sensory evaluation of fingering at the 15th running water rinse was performed in the following five stages using Comparative Example 1 as a control.
+2: Good fingering compared to Comparative Example 1 +1: Slightly good fingering compared to Comparative Example 1 0: Compared to Comparative Example 1, fingering is almost equivalent -1: Compared to Comparative Example 1, fingering is good Slightly bad-2: Compared to Comparative Example 1, the fingering is bad

<髪を乾かした後のツヤ感(染毛後経時)>
第1剤5g、第2剤5g、第3剤1gをよく混合し、ブリーチ等の美容処理を行った日本人毛髪10gに塗布し、30分放置した。その後、流水ですすぎ、シャンプーで洗浄、流水ですすぎ、コンディショナー処理、流水ですすいで乾燥した。その後流水ですすぎ、シャンプーで洗浄、コンディショナー処理、すすいで乾燥する操作を14回繰り返した。その後の髪のツヤ感について、比較例1を対照として次の5段階で官能評価した。
+2:比較例1に比べ、ツヤがある
+1:比較例1に比べ、ツヤがややある
0:比較例1に比べ、ツヤがほぼ同等
−1:比較例1に比べ、ツヤがややない
−2:比較例1に比べ、ツヤがない
<Glossy feeling after drying hair (after hair dyeing)>
5 g of the first agent, 5 g of the second agent, and 1 g of the third agent were mixed well, applied to 10 g of Japanese hair subjected to cosmetic treatment such as bleaching, and left for 30 minutes. Then rinsed with running water, washed with shampoo, rinsed with running water, treated with conditioner, rinsed with running water and dried. Thereafter, rinsing with running water, washing with shampoo, conditioner treatment, rinsing and drying were repeated 14 times. About the glossiness of the hair after that, sensory evaluation was carried out in the following five steps using Comparative Example 1 as a control.
+2: Glossy compared to Comparative Example 1 +1: Glossy somewhat compared to Comparative Example 1 0: Glossy is almost equivalent to Comparative Example-1, -1: Glossy is slightly smaller than Comparative Example-1 -2 : No gloss compared to Comparative Example 1

<すすぎ時の櫛通り力(染毛直後)>
鈴木,JSCCJ,27,11,1993に記載の方法に従い、染毛剤処理後シャンプー洗浄のすすぎ時における櫛通り力を測定した。
<Combing force during rinsing (immediately after dyeing)>
According to the method described in Suzuki, JSCCJ, 27, 11, 1993, the combing force at the time of rinsing with shampoo after hair dye treatment was measured.

<すすぎ時の櫛通り力(染毛後経時)>
鈴木,JSCCJ,27,11,1993に記載の方法に従い、染毛剤処理後シャンプー洗浄、コンディショナー処理、すすいで乾燥を繰り返し、15回目のシャンプー洗浄のすすぎ時における櫛通り力を測定した。
<Combing force at the time of rinsing (after hair dyeing)>
In accordance with the method described in Suzuki, JSCCJ, 27, 11, 1993, after the hair dye treatment, shampoo washing, conditioner treatment, rinsing and drying were repeated, and the combing force at the 15th shampoo washing was measured.

Figure 0006410336
Figure 0006410336

Figure 0006410336
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Figure 0006410336
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Figure 0006410336
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*1:マーコート100(Lubrizol Advanced Materials, Inc.製,電荷密度6.2meq/g)
*2:マーコート295(Lubrizol Advanced Materials, Inc.製,電荷密度6.0meq/g)
*3:マーコート280(Lubrizol Advanced Materials, Inc.製,電荷密度5.0meq/g)
*4:ルビカットエクセレンス(BASF社製,電荷密度6.1meq/g)
*5:マーコート550(Lubrizol Advanced Materials, Inc.製,電荷密度3.1meq/g)
*6:アクアデュウSPA-30(味の素社製)
* 1: Marcote 100 (Lubrizol Advanced Materials, Inc., charge density 6.2meq / g)
* 2: Marcote 295 (Lubrizol Advanced Materials, Inc., charge density 6.0 meq / g)
* 3: Marcote 280 (Lubrizol Advanced Materials, Inc., charge density 5.0 meq / g)
* 4: Rubycut Excellence (BASF, charge density 6.1meq / g)
* 5: Marcote 550 (Lubrizol Advanced Materials, Inc., charge density 3.1meq / g)
* 6: Aqua Dew SPA-30 (Ajinomoto Co.)

処方例1(二剤式染毛剤) 第1剤:第2剤=1:1(質量比)
・第1剤(クリーム状) (質量%)
強アンモニア水(28質量%) 1.5
モノエタノールアミン 3.0
炭酸水素アンモニウム 0.5
塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリル酸共重合体液(40質量%)*1 6.0
アモジメチコーン(40質量%エマルジョン)*2 1.0
高重合ジメチルポリシロキサン(数平均重合度2700) 1.5
ジメチルポリシロキサン(数平均重合度550) 4.0
セトステアリルアルコール 7.0
オクチルドデカノール 1.0
ポリオキシエチレン(40)セチルエーテル 2.0
ポリオキシエチレン(2)セチルエーテル 1.0
塩化ステアリルトリメチルアンモニウム液(28質量%) 3.0
塩化ジアルキル(12-18)ジメチルアンモニウム液(75質量%) 0.5
プロピレングリコール 3.0
エデト酸四ナトリウム 0.1
アスコルビン酸 0.3
亜硫酸ナトリウム 0.5
パラフェニレンジアミン 0.4
トルエン-2,5-ジアミン 0.4
パラアミノフェノール 0.5
メタアミノフェノール 0.2
2-メチル-5-アミノフェノール 0.1
レゾルシン 0.4
香料 0.5
精製水 残量
*1:マーコート295(Lubrizol Advanced Materials, Inc.,電荷密度6.0meq/g)
*2:シリコーンSM8704C(東レ・ダウコーニング・シリコーン社)
Formulation Example 1 (two-component hair dye) first agent: second agent = 1: 1 (mass ratio)
・ First agent (cream) (mass%)
Strong ammonia water (28% by mass) 1.5
Monoethanolamine 3.0
Ammonium bicarbonate 0.5
Dimethyldiallylammonium chloride / acrylic acid copolymer liquid (40% by mass) * 1 6.0
Amodimethicone (40% emulsion) * 2 1.0
Highly polymerized dimethylpolysiloxane (number average degree of polymerization 2700) 1.5
Dimethylpolysiloxane (number average degree of polymerization 550) 4.0
Cetostearyl alcohol 7.0
Octyldodecanol 1.0
Polyoxyethylene (40) cetyl ether 2.0
Polyoxyethylene (2) cetyl ether 1.0
Stearyltrimethylammonium chloride solution (28% by mass) 3.0
Dialkyl chloride (12-18) dimethylammonium solution (75% by mass) 0.5
Propylene glycol 3.0
Edetate tetrasodium 0.1
Ascorbic acid 0.3
Sodium sulfite 0.5
Paraphenylenediamine 0.4
Toluene-2,5-diamine 0.4
Paraaminophenol 0.5
Metaaminophenol 0.2
2-Methyl-5-aminophenol 0.1
Resorcin 0.4
Fragrance 0.5
Purified water remaining
* 1: Marcote 295 (Lubrizol Advanced Materials, Inc., charge density 6.0 meq / g)
* 2: Silicone SM8704C (Toray Dow Corning Silicone)

・第2剤(クリーム状) (質量%)
過酸化水素水(35質量%) 16.2
8-キノリノール硫酸塩 0.04
ポリオキシエチレン(40)セチルエーテル 1.0
ポリオキシエチレン(2)セチルエーテル 1.0
ポリアスパラギン酸ナトリウム水溶液(40質量%)*3 4.0
セトステアリルアルコール 3.5
リン酸 pH3.5とする量
精製水 残量
*3:Baypure DS100(ランクセス社,重量平均分子量2,500)
・ Second agent (cream) (mass%)
Hydrogen peroxide solution (35% by mass) 16.2
8-quinolinol sulfate 0.04
Polyoxyethylene (40) cetyl ether 1.0
Polyoxyethylene (2) cetyl ether 1.0
Sodium polyaspartate aqueous solution (40% by mass) * 3 4.0
Cetostearyl alcohol 3.5
Phosphoric acid pH 3.5 Amount of purified water remaining
* 3: Baypure DS100 (Lanxess, weight average molecular weight 2,500)

処方例2(二剤式染毛剤)第1剤:第2剤=1:1(質量比)、混合後ジェル状
・第1剤(ジェル状) (質量%)
強アンモニア水(28質量%) 5.0
ポリ塩化ジメチルメチレンピペリジニウム液(40質量%)*1 6.0
オレイン酸 5.0
オクチルドデカノール 1.0
ポリオキシエチレン(10)ノニルフェニルエーテル 20.0
ポリエチレングリコール 20.0
亜硫酸ナトリウム 0.5
パラフェニレンジアミン 2.0
オルトアミノフェノール 0.5
レゾルシン 0.5
香料 0.1
精製水 残量
*1:マーコート100(Lubrizol Advanced Materials, Inc.,電荷密度6.2meq/g)
Formulation example 2 (two-component hair dye) first agent: second agent = 1: 1 (mass ratio), gel after mixing, first agent (gel) (mass%)
Strong ammonia water (28% by mass) 5.0
Polydimethylmethylenepiperidinium chloride solution (40% by mass) * 1 6.0
Oleic acid 5.0
Octyldodecanol 1.0
Polyoxyethylene (10) nonylphenyl ether 20.0
Polyethylene glycol 20.0
Sodium sulfite 0.5
Paraphenylenediamine 2.0
Orthoaminophenol 0.5
Resorcin 0.5
Fragrance 0.1
Purified water remaining
* 1: Marcote 100 (Lubrizol Advanced Materials, Inc., charge density 6.2 meq / g)

第2剤(液状) (質量%)
過酸化水素水(35質量%) 15.0
エデト酸四ナトリウム 0.5
セタノール 2.0
ラウリル硫酸ナトリウム 0.5
ポリアスパラギン酸ナトリウム水溶液(30質量%)*2 5.3
フェナセチン 0.1
精製水 残量
*2:アクアデュウSPA-30(味の素社,重量平均分子量4,000)
Second agent (liquid) (mass%)
Hydrogen peroxide solution (35% by mass) 15.0
Edetate tetrasodium 0.5
Cetanol 2.0
Sodium lauryl sulfate 0.5
Sodium polyaspartate aqueous solution (30% by mass) * 2 5.3
Phenacetin 0.1
Purified water remaining
* 2: Aqua Dew SPA-30 (Ajinomoto Co., Inc., weight average molecular weight 4,000)

処方例3(酸性染毛料) (質量%)
黒色401号 0.2
紫色401号 0.3
黄色4号 0.3
ベンジルアルコール 4.0
クエン酸 0.3
塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリル酸共重合体液(40質量%)*1 3.0
ポリアスパラギン酸ナトリウム水溶液(30質量%)*2 2.7
N-ステアロイル-N-メチルタウリンナトリウム 20.0
ステアリルアルコール 8.0
ジメチルポリシロキサン(6cs) 2.0
ジメチルポリシロキサン乳化重合物 2.0
香料 0.1
精製水 残量
*1:マーコート295(Lubrizol Advanced Materials, Inc.,電荷密度6.0meq/g)
*2:アクアデュウSPA-30(味の素社,重量平均分子量4,000)
Formulation Example 3 (acid hair dye) (mass%)
Black 401 No.0.2
Purple 401 0.3
Yellow No.4 0.3
Benzyl alcohol 4.0
Citric acid 0.3
Dimethyldiallylammonium chloride / acrylic acid copolymer liquid (40% by mass) * 1 3.0
Sodium polyaspartate aqueous solution (30% by mass) * 2 2.7
N-stearoyl-N-methyltaurine sodium 20.0
Stearyl alcohol 8.0
Dimethylpolysiloxane (6cs) 2.0
Dimethylpolysiloxane emulsion polymer 2.0
Fragrance 0.1
Purified water remaining
* 1: Marcote 295 (Lubrizol Advanced Materials, Inc., charge density 6.0 meq / g)
* 2: Aqua Dew SPA-30 (Ajinomoto Co., Inc., weight average molecular weight 4,000)

処方例4(酸性染料含有のカラーリンス) (質量%)
黒色401号 0.03
紫色401号 0.01
黄色4号 0.01
ベンジルアルコール 3.0
ジプロピレングリコール 15.0
クエン酸 1.5
ポリ塩化ジメチルメチレンピペリジニウム液(40質量%)*1 3.0
ポリアスパラギン酸ナトリウム水溶液(30質量%)*2 2.7
メチルフェニルポリシロキサン 4.0
ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油EO40 1.0
ヒドロキシエチルセルロース 2.5
精製水 残量
*1:マーコート100(Lubrizol Advanced Materials, Inc.,電荷密度6.2meq/g)
*2:アクアデュウSPA-30(味の素社,重量平均分子量4,000)
Formulation Example 4 (Color Rinse Containing Acid Dye) (mass%)
Black 401 No. 0.03
Purple 401 0.01
Yellow No. 0.01
Benzyl alcohol 3.0
Dipropylene glycol 15.0
Citric acid 1.5
Polydimethylmethylenepiperidinium chloride liquid (40% by mass) * 1 3.0
Sodium polyaspartate aqueous solution (30% by mass) * 2 2.7
Methylphenylpolysiloxane 4.0
Polyoxyethylene hydrogenated castor oil EO40 1.0
Hydroxyethyl cellulose 2.5
Purified water remaining
* 1: Marcote 100 (Lubrizol Advanced Materials, Inc., charge density 6.2 meq / g)
* 2: Aqua Dew SPA-30 (Ajinomoto Co., Inc., weight average molecular weight 4,000)

処方例5(塩基性染料含有のカラーリンス) (質量%)
セチルトリメチルアンモニウムクロリド 1.00
セトステアリルアルコール 2.75
ココナッツモノエタノールアミド 1.00
パラフィンワックス 1.00
ベイシックブルー99 0.15
塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリル酸共重合体液(40質量%)*1 3.0
ポリアスパラギン酸ナトリウム水溶液(30質量%)*2 2.7
ベイシックブラウン16 0.03
HC青2 0.15
ディスパースバイオレット4 0.20
香料 0.70
防腐剤 0.25
pH調整剤 適量
精製水 残量
*1:マーコート100(Lubrizol Advanced Materials, Inc.,電荷密度6.2meq/g)
*2:アクアデュウSPA-30(味の素社,重量平均分子量4,000)
Formulation Example 5 (Color rinse containing basic dye) (mass%)
Cetyltrimethylammonium chloride 1.00
Cetostearyl alcohol 2.75
Coconut monoethanolamide 1.00
Paraffin wax 1.00
Basic Blue 99 0.15
Dimethyldiallylammonium chloride / acrylic acid copolymer liquid (40% by mass) * 1 3.0
Sodium polyaspartate aqueous solution (30% by mass) * 2 2.7
Basic Brown 16 0.03
HC Blue 2 0.15
Disperse Violet 4 0.20
Fragrance 0.70
Preservative 0.25
pH adjuster Suitable amount Purified water Remaining
* 1: Marcote 100 (Lubrizol Advanced Materials, Inc., charge density 6.2 meq / g)
* 2: Aqua Dew SPA-30 (Ajinomoto Co., Inc., weight average molecular weight 4,000)

Claims (7)

次の成分(A)及び(B)を含有し、成分(B)に対する成分(A)の質量比(成分(A)/成分(B))が0.1以上10以下である脱色又は染毛剤組成物。
(A) 電荷密度5.0meq/g以上7.0meq/g以下のカチオン性ポリマー
(B) 一般式(1)で表される重量平均分子量1,500以上50,000以下のアニオン性ポリマー
Figure 0006410336
〔式中、m及びnはモル比を示し、m+n=100である。〕
Decoloring or hair dye composition comprising the following components (A) and (B), wherein the mass ratio of component (A) to component (B) (component (A) / component (B)) is 0.1 or more and 10 or less object.
(A) Cationic polymer having a charge density of 5.0 meq / g or more and 7.0 meq / g or less
(B) An anionic polymer having a weight average molecular weight of 1,500 to 50,000 represented by the general formula (1)
Figure 0006410336
[Wherein, m and n represent a molar ratio, and m + n = 100. ]
成分(A)が、ジアリル4級アンモニウム塩を構成単位として含む重合体及び4級化ポリビニルピロリドン誘導体からなる群より選ばれる少なくとも1種である、請求項1記載の脱色又は染毛剤組成物。   The decolorization or hair dye composition according to claim 1, wherein the component (A) is at least one selected from the group consisting of a polymer containing a diallyl quaternary ammonium salt as a constituent unit and a quaternized polyvinylpyrrolidone derivative. ジアリル4級アンモニウム塩を構成単位として含む重合体が、ジアリル4級アンモニウム塩のホモポリマー又はジアリル4級アンモニウム塩とアクリル酸とのコポリマーである、請求項2記載の脱色又は染毛剤組成物。   The decoloring or hair dye composition according to claim 2, wherein the polymer containing diallyl quaternary ammonium salt as a constituent unit is a homopolymer of diallyl quaternary ammonium salt or a copolymer of diallyl quaternary ammonium salt and acrylic acid. 成分(A)の含有量が、0.01質量%以上20質量%以下である、請求項1〜3のいずれかに記載の脱色又は染毛剤組成物。   The decoloring or hair dye composition according to any one of claims 1 to 3, wherein the content of the component (A) is 0.01% by mass or more and 20% by mass or less. 脱色又は染毛剤組成物が二剤式である場合には成分(B)を第1剤中に含有し、脱色又は染毛剤組成物が三剤式である場合には成分(B)を第3剤中に含有する、請求項1〜4のいずれかに記載の脱色又は染毛剤組成物。   When the decolorization or hair dye composition is a two-component type, the component (B) is contained in the first agent, and when the decolorization or hair dye composition is a three-component type, the component (B) is added. The decoloring or hair dye composition according to any one of claims 1 to 4, which is contained in the third agent. 成分(B)の含有量が、0.01質量%以上20質量%以下である、請求項1〜5のいずれかに記載の脱色又は染毛剤組成物。   The decoloring or hair dye composition according to any one of claims 1 to 5, wherein the content of the component (B) is 0.01% by mass or more and 20% by mass or less. 請求項1〜6のいずれかに記載の脱色又は染毛剤組成物を毛髪に適用する工程、3〜60分間放置する工程、水を用いて洗い流す工程を有する脱色又は染毛方法。   A decoloring or hair dyeing method comprising a step of applying the decoloring or hair dye composition according to claim 1 to hair, a step of leaving for 3 to 60 minutes, and a step of washing with water.
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