JP2023092901A - プロキシミティ露光用フォトマスクおよびカラーフィルタの製造方法 - Google Patents

プロキシミティ露光用フォトマスクおよびカラーフィルタの製造方法 Download PDF

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Abstract

【課題】プロキシミティ露光により、転写パーンの寸法の微細化およびテーパ角の向上が可能となるフォトマスクを提供する【解決手段】透明基板2と、上記透明基板上に配置された遮光膜3とを有し、上記遮光膜は、略多角形または略円形の開口部Oが形成された遮光主部31と、上記遮光主部の上記開口部の内側に配置され、上記遮光主部と間隔をあけて形成された遮光補助パターン32と、を有し、上記遮光膜は、露光光に対し位相を180度±45度シフトする位相シフト作用を有するとともに、上記露光光の透過率が1%以上10%以下となる位相シフト膜である。【選択図】図1

Description

本開示は、プロキシミティ露光用フォトマスクおよびカラーフィルタの製造方法に関する。
従来より、液晶表示装置のカラーフィルタの着色層等の形成には、基板上に形成された感光性樹脂層にパターン露光を行い、露光後に感光性樹脂層を現像することによって、目的とするパターンを形成するフォトリソグラフィー法が用いられている。フォトリソグラフィー法においては、フォトマスクを介して光を照射するのが一般的である。
この際、フォトマスクが被露光体に密着することによって生じる傷を防ぐため、または、フォトマスクに塵埃が付着している場合に欠陥が生じるのを防ぐために、フォトマスクと被露光体との間に間隙を設けて露光する、すなわちプロキシミティ(近接)露光を行うことが多い。しかしながら、このような間隙を設けた場合、フレネル回折現象等により、細かいパターンを目的とする形状に形成することができないという問題があった。
近年では、フォトマスクと、加工する基板との間に投影レンズを設ける投影転写露光法が用いられる場合がある。投影転写露光法によれば、被露光体にパターン像を転写することができるため、露光波長相当までの解像度が得られるようになる。しかしながら、投影転写露光法には、高精度レンズが必要となり、露光装置に多大なコストがかかる。そのため、プロキシミティ露光方式により、細かいパターンを目的とする形状に形成することが可能なフォトマスクが求められている。
そこで、マスクパターンに工夫を施すことにより、プロキシミティ露光方式における解像度を向上させる試みがなされている。例えば、特許文献1には、OPC(Optical Proximity Correction)を使用してプロキシミティ露光機で微細化を図る技術が知られている。具体的には、透光性基板と、前記透光性基板に設けられ、露光光を遮る遮光部と、前記遮光部における所望のパターンと対応する領域に設けられ、前記遮光部の開口部からなる主パターン部と、遮光部における前記所望のパターンと対応する位置の周辺部で且つ前記所望のパターンの輪郭部を構成する辺に沿って設けられ、前記主パターン部を透過する光と位相が揃った同位相の光を透過する開口部からなる複数の同位相補助パターンを含む補助パターン部とを備えるフォトマスクが開示されている。
特許第6118996号
液晶パネルの高解像度化に伴い、画素サイズも小さくなっており、カラーフィルターとTFT基板との間のセルギャップを維持する柱(フォトスペーサー)についても、パターン寸法の微細化、テーパ角の向上等が求められている。
プロキシミティ露光方式で、柱の転写寸法とテーパ角を改善する手段については、いくつか考えられる。例えば、露光ギャップを小さくする方法が挙げられるが、大型マスクではマスクの撓みが無視できず、露光ギャップの限界に近付いている。また、レジストを変更する方法が挙げられるが、レジストの解像度も限界に近づいており、準備ができたとしても、エンドユーザーの材料変更承認が得ることは難しく、また、コスト面で不利である。さらに、露光コリメーション角度を小さくする方法等が挙げられるが、フライアイレンズやロッドレンズを用いたHRU(High Resolution Unit)を使用すると露光照度が低下し、タクト時間が延びて生産効率が低下する。
また、特許文献1に記載のような、光を通さない遮光膜を用いる場合には、転写パターン寸法の微細化には効果が薄い。また、特許文献1には、開口部に位相シフト膜を設ける記載があるものの、工程、成膜費、製造リードタイムが長くなり、フォトマスクに求められている需要に応えられない。
本開示は、上記事情に鑑みてなされたものであり、プロキシミティ露光により、転写パーンの寸法の微細化およびテーパ角の向上が可能となるフォトマスクを提供することを主目的とする。
本開示の一実施形態は、プロキシミティ露光用のフォトマスクであって、透明基板と、上記透明基板上に配置された遮光膜とを有し、上記遮光膜は、略多角形または略円形の開口部が形成された遮光主部と、上記遮光主部の上記開口部の内側に配置され、上記遮光主部と間隔をあけて形成された遮光補助パターンと、を有し、上記遮光膜は、露光光に対し位相を180度±45度シフトする位相シフト作用を有するとともに、上記露光光の透過率が1%以上10%以下となる位相シフト膜である、プロキシミティ露光用フォトマスクを提供する。
本開示におけるプロキシミティ露光用フォトマスクにおいては、同じ下底サイズの転写パターンの形成を目的とする基準フォトマスクに対して、通過した光の光強度分布のピークの立ち上がり角度が大きくなるように上記遮光補助パターンが配置されていることが好ましい。
本開示におけるプロキシミティ露光用フォトマスクにおいては、上記開口部の直径が、10μm以上20μm以下であることが好ましい。
本開示におけるプロキシミティ露光用フォトマスクにおいては、上記露光光は、j線(313nm)、i線(365nm)、h線(405nm)およびg線(436nm)の混合波長の光であることが好ましい。
本開示の一実施形態は、カラーフィルタ用透明基板上に、ブラックマトリクスと、着色画素と、フォトスペーサーと、を備えるカラーフィルタの製造方法であって、上述のプロキシミティ露光用フォトマスクを用い、上記遮光主部における前記開口部に対応する柱状パターンを含むフォトスペーサーを形成するフォトスペーサー形成工程を有することを特徴とするカラーフィルタの製造方法を提供する。
本開示は、プロキシミティ露光により、転写パターンの寸法の微細化およびテーパ角の向上が可能となるフォトマスクを提供することができる。
本開示のプロキシミティ露光用フォトマスクの一例を示す平面図および概略断面図である。 遮光膜として位相シフト膜を使用した場合のフォトマスクの結像面での光振幅分布および光強度分布を説明する図である。 フレネル回折を説明するための図である。 本開示のプロキシミティ露光用フォトマスクの一例を示す平面図である。 本開示のプロキシミティ露光用フォトマスクと基準フォトマスクにおける、転写パターン(柱状パターン)の下底サイズとスロープ値との関係を示すシミュレーション結果である。 本開示のプロキシミティ露光用フォトマスクの一例を示す平面図である。 実施例1および比較例1のプロキシミティ露光用フォトマスクの平面図およびこれらのシミュレーション結果である。 実施例2および比較例2のプロキシミティ露光用フォトマスクの平面図およびこれらのシミュレーション結果である。 実施例3および比較例3のプロキシミティ露光用フォトマスクの平面図およびこれらのシミュレーション結果である。 実施例1~3および比較例1~3の結果である。 実施例4のプロキシミティ露光用フォトマスクの平面図およびこれらのシミュレーション結果である。
下記に、図面等を参照しながら本開示の実施の形態を説明する。ただし、本開示は多くの異なる態様で実施することが可能であり、下記に例示する実施の形態の記載内容に限定して解釈されるものではない。また、図面は説明をより明確にするため、実際の形態に比べ、各部の幅、厚さ、形状等について模式的に表わされる場合があるが、あくまで一例であって、本開示の解釈を限定するものではない。また、本明細書と各図において、既出の図に関して前述したものと同様の要素には、同一の符号を付して、詳細な説明を適宜省略することがある。
本明細書において、ある部材の上に他の部材を配置する態様を表現するにあたり、単に「上に」、あるいは「下に」と表記する場合、特に断りの無い限りは、ある部材に接するように、直上、あるいは直下に他の部材を配置する場合と、ある部材の上方、あるいは下方に、さらに別の部材を介して他の部材を配置する場合との両方を含むものとする。また、本明細書において、ある部材の面に他の部材を配置する態様を表現するにあたり、単に「面側に」または「面に」と表記する場合、特に断りの無い限りは、ある部材に接するように、直上、あるいは直下に他の部材を配置する場合と、ある部材の上方、あるいは下方に、さらに別の部材を介して他の部材を配置する場合との両方を含むものとする。
以下、本開示のプロキシミティ露光用フォトマスクについて、詳細に説明する。なお、本明細書において、「プロキシミティ露光用フォトマスク」を単に「フォトマスク」と称する場合がある。
A.プロキシミティ露光用フォトマスク
図1(A)は、本開示のフォトマスクの一例を示す概略平面図であり、図1(B)は図1(A)のA-A断面図である。図1に示すように、本開示のプロキシミティ露光用フォトマスク1は、透明基材2と、透明基材2上に配置された遮光膜3とを有する。遮光膜3は、略多角形または略円形の開口部Oを有する遮光主部31と、開口部内に、遮光主部31と間隔をあけて配置された遮光補助パターン32とを有する。遮光膜3は、フォトマスクを露光する露光光の位相を180度±45度シフトする位相シフト膜であり、露光光に対して、1%以上10%以下の透過率を有する。また、図1に示す本開示のプロキシミティ露光用フォトマスク1は、遮光補助パターン32により、開口部Oの領域が、内側透明領域42と外側透明領域41とに区別される。
本開示によれば、遮光膜として露光光の位相を180度±45度シフトする位相シフト膜を使用し、かつ、遮光主部の開口部の内側に遮光補助パターンを形成することにより、所望の転写パターン(例えば、開口部に対応する柱状パターン)の寸法を微細化することができ、テーパ角を向上させることができる。これは、遮光膜として上記位相シフト膜を使用することにより、所望の転写パターンの境界部外側においては、上記位相シフト膜を通過した光と、開口部における透明領域を通過した光とが干渉し、弱め合い、かつ、所望の転写パターンの中心近傍においては、開口部の遮光補助パターンで区切られた透明領域を透過した光同士が干渉し、強め合うことで、通過した光が急峻な光強度分布を示すためと推察される。従って、本開示におけるプロキシミティ露光用フォトマスクによれば、転写パターンの寸法の微細化や、テーパ角の向上が可能となる。また、露光ギャップ変動に対しての転写パターンの寸法の変動を少なくすることができるため、フォトマスクが大型である場合でも、精度良く転写パターンを形成することができる。さらに、所望の転写パターンの中心近傍においては光強度が大きくなるため、露光コリメーション角度を小さくするためにHRU(High Resolution Unit)を使用したとしても、生産効率の低下を抑制することができる。
図2(A)は、プロキシミティ露光用フォトマスクの遮光膜が透過率5.2%の180度位相シフト膜である場合の、フォトマスクの結像面(具体的には感光性樹脂層の表面)での光振幅分布を示しており、図2(B)はフォトマスクの結像面での光強度分布を示している。図2に示すように、位相シフト膜の使用により、所望の転写パターンの境界部(具体的には、レジストの解像閾値に相当する光強度となる位置)の外側において、位相シフト膜を通過した光L2と、開口部における透明領域を通過した光L1とが干渉し、境界部外側における光強度が弱くなることが確認される。
なお、本開示のプロキシミティ露光用フォトマスクを用いて感光性樹脂層のパターニングを行った場合、遮光補助パターンに対応するパターンは解像されずに、開口部の形状に対応したパターンのみが形成される。
本開示におけるプロキシミティ露光用フォトマスクは、後述するように、同じ下底サイズの転写パターンの形成を目的とする基準フォトマスクに対して、通過した光の光強度分布のピークの立ち上がり角度が大きくなるように、遮光補助パターンが配置されていることが好ましい。ここで、上記基準フォトマスクとは、透明基板上に、転写パターンに対応する開口部が形成された、実質的に光を透過させない遮光膜を有し、開口部の内側には補助パターンが形成されていないフォトマスクをいう。
このような遮光補助パターンの形状や位置については、光強度分布のシミュレーションによって決定することができる。光強度分布のシミュレーションは、一般的なフレネル回折に基づく。下記の数式(1)により、基板上の点Pでの光の振幅Eを、対応するプロキシミティ露光用フォトマスクの開口部(透明領域)の各点からの球面波の積分値として計算により求め、さらに、下記の数式(2)により、点Pでの光強度Iを、計算により求めることができる。
図3は、下記の数式(1)による基板52上の点Pでの光強度分布の計算を説明するための図であり、プロキシミティ露光用フォトマスク1の開口部の任意の点Qと、基板52上の任意の点Pとの位置関係を示した模式図である。図3において、点Sは点Qを通過した露光光53が直進した場合の基板52上の位置である。
Figure 2023092901000002
ここで、数式(1)において、k=2π/λであり、Eは基板上の点Pにおける光の振幅、Aは入射光の強度によって決まる定数、λは入射光の波長、δは線分QSと線分QPのなす角、rは点Qから点Pまでの距離、iは虚数単位である。
I=E×E (2)
ここで、数式(2)において、E はEの共役複素数である。なお、上記の計算は、プロキシミティ露光用フォトマスクの開口部を有限の微小区間に区切り、計算機により行うものとする。
例えば、開口部の内側に配置される遮光補助パターンが1つであり、遮光補助パターンの形状が連続的な円形リング状である場合においては、図4に示す、開口部の直径A、遮光補助パターン32の幅B、遮光補助パターン32の内径Cが、以下の式を満たす形状であれば、確実に、転写パターンの中心の光強度を高くすることができ、かつ、転写パターンの境界部(具体的には、レジストの解像閾値に相当する光強度となる位置)の外側において光強度を低くすることができる。
A×S1+S2-S3≦C≦A×S1+S2+S3 (3)
(式中、S1、S2、S3は以下の通りである。
S1=(-0.0360×B+0.185×B+0.829)
S2=(0.775×B-5.97×B-0.777)
S3=(0.0938×B-1.31×B+5.26))
上記(3)式を満たす本開示のフォトマスクを用いた場合における、転写パターン(柱状パターン)の下底サイズとスロープ値との関係をシミュレーションにより求めた結果を図5に示す。なお、転写条件は、Collimation半角:0.7度、露光装置の光源:j線(313nm)、i線(365nm)、h線(405nm)、g線(436nm)の4波長混合光源、露光ギャップ:200μmである。同様に、基準フォトマスクについても、柱状パターンの下底サイズとスロープ値との関係をシミュレーションにより求めた。
図5に示すように、基準フォトマスクでは、転写パターンの下底サイズ(μm)が小さい場合、特に、転写パターンの下底サイズが10μm以下の場合、スロープ値の低下が著しいことが確認できる。一方、本開示のフォトマスクは、上記(3)式を満たす全ての点において、基準フォトマスクに対してスロープ値が高いことが確認された。なお、スロープ値とは、光強度分布のシミュレーション結果におけるレジスト解像閾値における接線の傾きである。
このように、本開示のフォトマスクを用いた場合には、スロープ値が高くなり、即ち、転写パターンのテーパ角が垂直に近いものとなる。なお、テーパ角とは、テーパ形状を有する層の側面と、当該層の底面との間の角度を指す。
なお、本開示におけるプロキシミティ露光用フォトマスクは、転写パターンの用途によっては、必ずしも、同じ下底サイズの転写パターンを目的とする基準フォトマスクに対して、通過した光の光強度分布のピークの立ち上がり角度が大きくなるように遮光補助パターンが配置されていなくてもよい。
以下、本開示のフォトマスクにおける各構成について、詳細に説明する。
1.遮光主部
本開示におけるフォトマスクの遮光主部は、透明基材上に配置され、略多角形または略円形の開口部が形成されている。開口部は、所望の転写パターン(設計パターン)に対応する領域である。遮光主部における開口部の数は特に限定されず、1つまたは複数である。
開口部の形状はプロキシミティ露光用フォトマスクの種類や用途等に応じて適宜選択される。本開示において略円形とは、円形(正円)、最小径を1とした場合の最大径が1より大きく3.0以下の範囲内となる楕円形をいうこととする。また、略多角形とは、正多角形、各角から中心を通るように引いた直線のうち、最小の直線の長さを1とした場合、最長の直線の長さが1より大きく3.0以下の範囲内となる多角形をいうこととする。
本発明においては、上記開口部の径が、例えば10μm以上である。一方、例えば20μm以下であり、好ましくは15μm以下である。具体的範囲としては、例えば10μm以上20μm以下程度、特に10μm以上15μm以下程度であることが好ましい。なお、上記開口部が略多角形である場合の上記開口部の径とは、各角から中心を通るように引いた直線の長さをいうこととする。また、楕円や、正多角形以外の多角形の場合、最小径が上記範囲であることが好ましい。
2.遮光補助パターン
本開示におけるプロキシミティ露光用のフォトマスクの遮光補助パターンは、遮光主部の開口部の内側に、遮光主部と間隔をあけて形成される。このような遮光補助パターンは、同じ下底サイズの転写パターンを目的とする基準フォトマスクに対して同条件で露光した場合において、通過した光の光強度分布のピークの立ち上がり角度が大きくなるような幅、大きさ、及び遮光主部との間隔で配置されることが好ましい。上記同条件とは、露光波長、露光ギャップ、および露光コリメーション角度が同一であることをいう。
開口部の内側に配置される遮光補助パターンは、1つであっても、2以上であってもよい。
開口部の内側に配置される遮光補助パターンが1つである場合のプロキシミティ露光用のフォトマスクについて説明する。図1に示すように、遮光補助パターン32は、開口部Oにおける、遮光補助パターン32の内側の内側透明領域42を透過する光と、遮光補助パターン32と遮光主部31との間隙である外側透明領域41を透過する光が干渉によって、転写パターンの中央近傍における光強度が大きくなるように、遮光補助パターンが配置されることが好ましい。
開口部の内側に配置される遮光補助パターンが2つである場合のプロキシミティ露光用のフォトマスクについて、説明する。図6に示すプロキシミティ露光用のフォトマスクは、開口部Oの内側に、遮光主部31側から、第1遮光補助パターン32a、第2遮光補助パターン32bが形成されている。第2の遮光補助パターン32bの内側の透明領域43と、第1の遮光補助パターンと32aと第2の遮光補助パターン32bとの間隙である透明領域42と、第1の遮光補助パターン32aと遮光主部31との間隙である透明領域41を通過する光が干渉によって、転写パターンの中央近傍における光強度が大きくなるように、第2の遮光補助パターンおよび第1の遮光補助パターンが配置されることが好ましい。
具体的な遮光補助パターンの大きさや、幅、遮光主部と遮光補助パターンとの距離については、上述したフレネル回折に基づく光強度分布のシミュレーションにより決定することができる。
具体的な遮光補助パターンの形状としては、円形のリング状、多角形のリング状等、種々の形状が挙げられる。また、遮光補助パターンの外形形状は、上記遮光主部が有する開口部の形状と相似形状であってもよいし、相似形状でなくてもよいが、相似形状であることが好ましい。転写パターンの形状が安定するためである。また、遮光補助パターンの開口部の形状としては、上記遮光主部の開口部の形状と同様の形状が挙げられるが、同様の形状でなくてもよい。
また、遮光補助パターンの中心と、遮光主部における開口部は、同心であることが好ましい。ここで、遮光補助パターンの中心が遮光主部の開口部の中心と同心であるとは、遮光補助パターンの中心が、遮光主部の開口部の中心から半径1μmの円内にあることをいう。
遮光補助パターンは、連続的に形成されているものであってもよく、非連続に形成されているものであってもよい。
開口部の内側に配置される遮光補助パターンが1つである場合、その幅(図4における(B))は、0.5μm以上が好ましく、中でも0.8μm以上が好ましい。一方、8.0μm以下が好ましく、中でも7.0μm以下が好ましい。具体的範囲としては、0.5μm以上8μm以下程度が好ましく、特に、0.8μm以上7.0μm以下程度が好ましい。遮光補助パターンの幅が上記範囲に満たない場合、所望する遮光補助パターンの効果を得ることができないからであり、上記範囲を越える場合、プロキシミティ露光用フォトマスクを用いて露光および現像を行った際、解像されるおそれがあるからである。
また、遮光補助パターンの内径(図4における(C))は、1μm以上が好ましく、中でも2μm以上が好ましい。一方、19μm以下が好ましく、中でも11μm以下が好ましい。具体的範囲としては、1μm以上19μm以下程度が好ましく、特に、2μm以上11μm以下程度が好ましい。
また、遮光主部と遮光補助パターンとの間隙(透明領域)の幅は、1μm以上が好ましく、中でも1.5μm以上が好ましい。一方、4μm以下が好ましく、中でも2.0μm以下が好ましい。具体的範囲としては、1μm以上4μm以下程度が好ましく、特に、1.5μm以上2.0μm以下程度が好ましい。
また、開口部の内側に配置される遮光補助パターンが2つ(第1遮光補助パターンおよび第2遮光補助パターン)である場合、第1遮光補助パターンおよび第2遮光補助パターンの幅は、0.8μm以上が好ましい。一方、3.0μm以下が好ましく、中でも2.0μm以下が好ましい。具体的範囲としては、0.8μm以上3.0μm以下程度が好ましく、特に、0.8μm以上2.0μm以下程度が好ましい。
また、遮光主部と第1遮光補助パターンの間隙(透明領域)の幅は、1μm以上が好ましい。一方、4μm以下が好ましく、中でも2.0μm以下が好ましい。具体的範囲としては、1μm以上4μm以下程度が好ましく、特に、1.0μm以上2.0μm以下程度が好ましい。
また、第1遮光補助パターンと第2遮光補助パターンとの間隙(透明領域)の幅は、1.0μm以上が好ましい。一方、4.0μm以下が好ましく、中でも2.0μm以下が好ましい。具体的範囲としては、1.0μm以上4.0μm以下程度が好ましく、特に、1.0μm以上2.0μm以下程度が好ましい。
また、遮光補助パターンの厚みは、遮光主部の厚みと同程度とされることが好ましい。上述したように、本発明のプロキシミティ露光用フォトマスクの製造過程において、遮光補助パターンおよび遮光主部を一括して形成することができるからである。
3.遮光膜
本開示における遮光膜は、上記遮光主部および上記遮光補助パターンを含む。本開示において、遮光膜は、透明領域を透過した露光光の位相を180度±45度シフトする位相シフト作用を有するとともに、露光光に対して、1%以上、好ましくは、4%以上の透過率を有する。一方、10%以下、好ましくは7%以下の透過率を有する。上記透過率の具体的範囲としては、1%以上10%以下であり、好ましくは、4%以上7%以下である。なお、本開示においては、露光光として、j線(313nm)、i線(365nm)、h線(405nm)およびg線(436nm)のいずれか、またはこれらの波長範囲を含む混合波長の光とすることができる。
このような位相シフト作用を有する遮光膜を使用することにより、上述したように、通過した光が急峻な光強度分布を示す。なお、上記透過率は、後述する透明基板の透過率をリファレンス(100%)として測定することができる。また上記平均透過率の測定には、紫外・可視分光光度計(例えば日立U-4000)を用いることができる。紫外・可視分光光度計(日立U-4000)の測定条件を表1にまとめる。
Figure 2023092901000003
また、j線(313nm)、i線(365nm)、h線(405nm)およびg線(436nm)の混合波長の場合の透過率は、混合波長の中で最も高い透過率となる波長の値である。
遮光膜の構成は、露光光の位相を180度±45度シフトする膜厚で上記透過率が得られる材質を選択して単層膜で構成する形態が挙げられる。また、主に位相を180度±45度シフトする透過率の高い材質からなる位相調整層と、主に透過率を決める透過率の低い材質からなる透過率調整層の2層の構成とする形態も挙げられる。
遮光膜を単層で構成する場合は、屈折率nが高く(通常1.5以上)、波長λの露光光の位相を180度±45度シフトさせる厚さdで、1%から10%の範囲で所望の透過率が得られる材質を選択する。このような単層で構成される半透明位相シフト膜の材質としては、酸化窒化クロム(CrON)、モリブデンシリサイド窒化物(MoSiN)、モリブデンシリサイド酸化窒化物(MoSiON)、酸化窒化シリコン(SiON)、チタン酸化窒化物(TiON)を例示することが出来、酸素や窒素の含有率を変えて透過率を調整する。
遮光膜は、露光光の位相を180度±45度シフトさせる膜厚が求められ、遮光主部の膜厚d、屈折率n、露光光の波長λと、露光光が遮光主部および遮光補助パターンを通過して生じる位相差Φの間には、Φ=2π(n-1)d/λの関係があり、位相差が反転するのは、Φ=πであるから、位相差が反転する膜厚dは、λ/2(n-1)となる。なお、位相差は180度に限られず、180度±45度の範囲内であれば、十分な位相シフトの効果が得られる。
遮光膜を2層で構成する場合は、まず位相調整層の材質として露光波長で屈折率が高く、光透過率も高い材質を選んで位相を反転させる層とし、さらに透過率調整層の材質として露光波長で透過率の低い材質を選び、2層の膜全体として露光光の位相を反転し、透過率が所望の値となる様に各膜厚を調整する。位相調整層の材質としては、酸化窒化クロム(CrON)、酸化フッ化クロム(CrFO)、酸化窒化シリコン(SiON)、酸化窒化モリブデンシリサイド(MoSiON)、チタン酸化窒化物(TiON)が用いられ、透過率調整層としてはクロム(Cr)、窒化クロム(CrN)、タンタル(Ta)、チタン(Ti)が用いられる。半透明位相シフト膜を2層で構成する具体的な材料の組み合わせとしては、位相調整層を酸化窒化クロム(CrON)、透過率調整層を窒化クロム(CrN)とする組み合わせ、位相調整層を酸化フッカクロム(CrFO)、透過率調整層を窒化クロム(CrN)とする組み合わせ、位相調整層を酸化窒化モリブデンシリサイド(MoSiON)、透過率調整層を位相調整層より酸素比率の小さい酸化窒化モリブデンシリサイド(MoSiON)とする組み合わせを例示することが出来る。
本開示においては、具体的には、単層の酸化窒化クロム(CrON)膜を例示できる。
4.透明基板
本発明に用いられる透明基板は、上記遮光主部および遮光補助パターンを形成可能なものであれば特に限定されるものではなく、一般的なフォトマスクに用いられる透明基板を使用することができる。透明基板としては、例えばホウ珪酸ガラス、アルミノホウ珪酸ガラス等の光学研磨された低膨張ガラス、石英ガラス、合成石英ガラス、パイレックス(登録商標)ガラス、ソーダライムガラス、ホワイトサファイアなどの可撓性のない透明なリジット材、あるいは、透明樹脂フィルム、光学用樹脂フィルムなどの可撓性を有する透明なフレキシブル材を用いることができる。中でも、石英ガラスは、熱膨脹率の小さい素材であり、寸法安定性および高温加熱処理における特性に優れている。
5.プロキシミティ露光用フォトマスク
次に、本開示におけるプロキシミティ露光用フォトマスクについて説明する。本発明のプロキシミティ露光用フォトマスクは、上記透明基板上に、上記遮光主部および上記遮光補助パターンを備える遮光膜が形成されたものであれば、特に限定されるものではない。
本開示におけるプロキシミティ露光用フォトマスクは、通常、1つまたは複数の開口部が形成された遮光主部と、上記開口部の内側に配置された、1つまたは複数の上述した遮光補助パターンとを有する。本開示におけるプロキシミティ露光用フォトマスクの遮光主部に形成された複数の開口部は、互いに形状、大きさが同一であってもよいし、異なっていてもよい。また、それぞれの開口部の内側に配置される遮光補助パターンも互いに形状、大きさ、開口部における配置位置が同一であってもよいし、異なっていてもよい。
また、本開示においては、プロキシミティ露光用フォトマスクにおける遮光主部に形成された複数の開口部のうち少なくとも1つが、内側に上述の遮光補助パターンが配置されていればよく、遮光補助パターンが内側に配置されていない開口部を有していてもよい。
近年の液晶パネルの高精細化や薄型化、タッチパネル機能の付与等の動きを受けて、スペーサーの微細化や耐久性向上に対する要求が高まっており、例えば、第1のフォトスペーサーと、第1のフォトスペーサーより低い(厚みの薄い)第2のフォトスペーサーとを備えるカラーフィルタなどが開発されている。
本開示におけるプロキシミティ露光用フォトマスクが、開口部および遮光補助パターンの組み合わせを複数種類含むことによって、または、遮光補助パターンが配置された開口部に加えて遮光補助パターンが配置されていない開口部を含むことによって、1つのマスクで、異なる高さ(厚み)、または異なる寸法(直径)の柱状パターン(例えば、フォトスペーサー)を形成することが出来る。
本発明のプロキシミティ露光用フォトマスクは、特に露光光源を限定するものではないが、露光光源は、例えば、水銀ランプとし、露光光はj線(313nm)、i線(365nm)、h線(405nm)、g線(436nm)のいずれか、またはこれらの波長範囲を含む混合波長の光とすることができる。上述した混合波長の露光光を用いた場合は、透明領域において感光性樹脂層に与える露光エネルギーを大きくすることができ、露光時間を短くすることができるといった利点を有する。
また、本発明のプロキシミティ露光用フォトマスクは、ネガ型のレジストを用いて、上記開口部に対応する微細な柱状パターンを形成する場合に好適に使用される。具体的には、後述するような、液晶表示装置用カラーフィルタのフォトスペーサーを形成する際に特に有用である。ただし、この場合に限定されず、ポジ型のレジストを用いて、上記開口部に対応する微細な孔を形成する場合にも用いることができる。
B.カラーフィルタの製造方法
本開示におけるカラーフィルタの製造方法は、カラーフィルタ用透明基板上に、ブラックマトリクスと、着色画素と、フォトスペーサーと、を備えるカラーフィルタの製造方法であって、上述のプロキシミティ露光用フォトマスクを用い、前記遮光主部における前記開口部に対応する柱状パターンを含むフォトスペーサーを形成するフォトスペーサー形成工程を有することを特徴とするカラーフィルタの製造方法である。
(1)フォトスペーサー形成工程
本開示におけるフォトスペーサー形成工程は、上記プロキシミティ露光用フォトマスクを用い、上記開口部に対応する柱状パターンを含むフォトスペーサーを形成する工程である。具体的には、ネガ型の感光性樹脂を含有するフォトスペーサー形成用組成物を露光および現像し、上記開口部と同様のパターン状に形成された柱状パターンを含むフォトスペーサーを形成する工程とすることができる。
本工程において使用するフォトスペーサー形成用組成物としては、転写パターン(柱状パターン)以外の領域においては感光しにくいことが好ましく、レジストの解像閾値が位相シフト膜を透過した光の強度以上であるものが好ましい。
本工程により形成される上記柱状パターンの形状は、通常、円柱状や多角柱状が挙げられる。また上記柱状パターンの下底寸法(直径)は、例えば17μm以下であり、中でも、12μm以下が好ましい。一方、5μm以上が好ましく、中でも8μm以上が好ましい。具体的範囲としては、5μm以上17μm以下の範囲内、特に8μm以上12μm以下の範囲内とされることが好ましい。
また、本工程により形成される上記柱状パターンの高さは、通常、1.0μm以上であり、中でも1.5μm以上が好ましい。一方、通常、4.0μm以下であり、中でも、3.0μm以下が好ましい。具体的範囲としては、通常1.0μm以上4.0μm以下程度、中でも1.5μm以上3.0μm以下程度とされることが好ましい。
また、本開示のプロキシミティ露光用フォトマスクを用いれば、第1のフォトスペーサーと、第1のフォトスペーサーより低い第2のフォトスペーサーとを備えるカラーフィルタを製造することができる。この場合、本開示におけるプロキシミティ露光用フォトマスクの開口部に対応する転写パターンが、第1のフォトスペーサーおよび第2のフォトスペーサーの少なくともいずれかであればよい。
本工程は、具体的には、ブラックマトリクスと、着色画素とが形成されたカラーフィルタ用透明基板上に、フォトスペーサー形成用ネガ型レジスト組成物を塗布し、乾燥し、マスクを介して露光して露光部分を硬化させ、アルカリ現像液を用いて現像することにより、フォトスペーサーのパターニングを行うことができる。
フォトスペーサーは、非表示領域すなわちブラックマトリックスの上方に形成されることが好ましい。
(2)その他の工程
本実施態様のカラーフィルタの製造方法は、上記フォトスペーサー形成工程を有する
ものであれば特に限定されるものではなく、例えば、ブラックマトリクスを形成するブラックマトリクス形成工程や、着色層を形成する着色層形成工程、上記着色層上に透明電極層を形成する透明電極層形成工程等、必要な工程を有していてもよい。これらの各工程については、一般的なカラーフィルタの製造方法における各工程と同様とすることができる。
なお、本開示は、上記実施形態に限定されるものではない。上記実施形態は、例示であり、本開示の特許請求の範囲に記載された技術的思想と実質的に同一な構成を有し、同様な作用効果を奏するものは、いかなるものであっても本開示の技術的範囲に包含される。
以下に実施例および比較例を示し、本開示をさらに詳細に説明する。
(比較例1、実施例1)
下記のように設定した比較例1および実施例1のフォトマスクに対し、同一光強度時の下底寸法サイズの違いをシミュレーションにより求めた。
図7(A)に示す、石英ガラスからなる透明基板上に、直径13μmの開口部が形成されたOD値が3より大きい遮光膜を有するバイナリマスクを比較例1のフォトマスクとした。
図7(B)に示す、石英ガラスからなる透明基板上に、透過率5.2%であり、180度位相シフト膜からなる、直径14μmの開口部が形成された遮光主部31と、開口部の内側に配置された幅2μm、内径2μmのリング状の遮光補助パターン32とが形成されたフォトマスクを実施例1のフォトマスクとした。
露光ギャップGとして200μm離れた被露光体に、最大光強度が、比較例1:1.87、実施例1:1.83とほぼ同一となるように、プロキシミティ露光した場合における、被露光体上に形成される光強度分布を、シミュレーションにより得た。結果を図7(C)に示す。なお、上記最大光強度は、光の入射強度を1とした時の値であり、その他の転写条件は、Collimation半角:0.7度、露光波長:j線(313nm)、i線(365nm)、h線(405nm)、およびg線(436nm)の混合波長の光とした。
図7(C)から、比較例1で得られる転写パターンの下底サイズ(図7中Y)は12.61μmであり、実施例1で得られる転写パターンの下底サイズ(図7中X)は9.86μmと算出された(図10(A))。また、スロープ値は比較例1が0.093、実施例1が0.170であり、実施例1では転写パターンの寸法が小さくなり、テーパ角も向上することが確認された。
(比較例2、実施例2)
下記のように設定した比較例2および実施例2のフォトマスクに対し、同一下底寸法サイズ時のテーパ角の違いをシミュレーションにより求めた。
図8(A)に示す、石英ガラスからなる透明基板上に、直径8μmの開口部が形成された遮光膜(OD値:3より大)を有するバイナリマスクを比較例2のフォトマスクとした。
図8(B)に示す、石英ガラスからなる透明基板上に、透過率5.2%であり、180度位相シフト膜からなる、直径14μmの開口部が形成された遮光主部31と、開口部の内側に配置された幅1μm、内径8μmのリング状の遮光補助パターン32aと、幅1μm、内径2μmのリング状の遮光補助パターン32bと、が配置されたフォトマスクを実施例2のフォトマスクとした。
露光ギャップGとして200μm離れた被露光体に、得られる転写パターンの下底サイズが比較例2:9.38μm、実施例2:9.28μmとほぼ同一となるように、プロキシミティ露光した場合の、被露光体上に形成される光強度分布を、シミュレーションにより得た。結果を図8(C)に示す。なお、転写条件は、Collimation半角:0.7度、露光波長:j線(313nm)、i線(365nm)、h線(405nm)およびg線(436nm)の混合波長の光とした。
図8(C)から、比較例2で得られる最大光強度は、0.39であり、実施例2で得られる最大光強度は1.26であった。また、スロープ値は比較例2が0.05であり、実施例2が0.165であり、テーパ角も向上することが確認された(図10(B))。
(実施例3)
図9(B)に示す、石英ガラスからなる透明基板上に、透過率5.2%であり、180度位相シフト膜からなる、直径17μmの開口部が形成された遮光主部31と、開口部の内側に配置された幅1μm、内径13μmのリング状の遮光補助パターン32とが配置されたフォトマスクを実施例3のフォトマスクとした。露光ギャップGを200μm、転写パターン寸法が13.2μmとなるようにプロキシミティ露光した場合の光強度分布を、シミュレーションにより得た。実施例3における最大光強度は2.011であった。転写条件は、Collimation半角:0.7度、露光波長:j線(313nm)、i線(365nm)、h線(405nm)およびg線(436nm)の混合波長の光とした。また、露光ギャップを180μmと変更し、上記転写条件でプロキシミティ露光した場合の転写パターン寸法をシミュレーションにより求めた。露光ギャップを200μmから180μmに変更したことによる、転写パターン寸法CDの変化率(ΔCD/ΔGap)を以下の式により算出したところ、0.003であった。
ΔCD/ΔGap=(CD200-CD180)/(200μm-180μm)
式中、CD200は露光ギャップ200μm時の転写パターン寸法であり、CD180は露光ギャップ180μm時の転写パターン寸法である。
(比較例3)
図9(A)に示す、石英ガラスからなる透明基板上に、直径14μmの開口部を有する、OD値が3より大きい遮光膜が形成されたバイナリマスクを比較例3のフォトマスクとした。比較例3のフォトマスクに対し、露光ギャップGを200μm、転写パターンの下底サイズが実施例3とほぼ同じ13.3μmとなるように、実施例3と同様の転写条件でプロキシミティ露光した場合の光強度分布をシミュレーションにより求めた。結果を図9(C)に示す。比較例3における露光ギャップ200μm時の最大光強度は2.128であった。また、露光ギャップのみを180μmに変更した場合におけるシミュレーションにより得られた光強度分布を図9(C)に示す。また、露光ギャップを200μmから180μmに変更したことによる、転写パターン寸法CDの変化率(ΔCD/ΔGap)を上記式により算出した。ΔCD/ΔGapは0.027であった。
実施例3は比較例3に対して、露光ギャップの変動による転写パターン寸法の変動が小さいことが確認された(図10(C))。
(実施例4)
図11(A)、(B)に示す、第1のフォトスペーサー用および第2のフォトスペーサー用の2種類の開口パターンを有するプロキシミティ露光用フォトマスクに対し、被露光体上に形成される光強度分布を、シミュレーションにより得た。結果を図11(C)に示す。なお、遮光膜3は、透過率5.2%の180度位相シフト膜であり、転写条件は、Collimation半角:0.7度、露光波長:j線(313nm)、i線(365nm)、h線(405nm)およびg線(436nm)の混合波長の光、露光ギャップ:200μmとした。図11(A)の開口パターンと図11(B)の開口パターンとは、下底寸法11.8μmで同じであり、最大光強度が異なるものが得られた((A):2.62、(B):0.88)。以上により、異なる開口パターンを組み合わせることで、1つのマスクで異なる高さおよびサイズの柱状フォトスペーサー(Photo Spacer)を形成することも出来ることが確認された。
1 … プロキシミティ露光用フォトマスク
2 … 透明基板
3 … 遮光膜
31… 遮光主部
32… 遮光補助パターン

Claims (5)

  1. プロキシミティ露光用のフォトマスクであって、
    透明基板と、前記透明基板上に配置された遮光膜とを有し、
    前記遮光膜は、略多角形または略円形の開口部が形成された遮光主部と、前記遮光主部の前記開口部の内側に配置された、前記遮光主部と間隔をあけて形成された遮光補助パターンと、を有し、
    前記遮光膜は、露光光に対し位相を180度±45度シフトする位相シフト作用を有するとともに、前記露光光の透過率が1%以上10%以下となる位相シフト膜である、プロキシミティ露光用フォトマスク。
  2. 前記プロキシミティ露光用フォトマスクは、同じ下底サイズの転写パターンの形成を目的とする基準フォトマスクに対して、通過した光の光強度分布のピークの立ち上がり角度が大きくなるように前記遮光補助パターンが配置されている、請求項1に記載のプロキシミティ露光用フォトマスク。
  3. 前記開口部の直径が、10μm以上20μm以下である、請求項1または請求項2に記載のプロキシミティ露光用フォトマスク。
  4. 前記露光光は、j線(313nm)、i線(365nm)、h線(405nm)およびg線(436nm)の混合波長の光である、請求項1から請求項3までのいずれかの請求項に記載のプロキシミティ露光用フォトマスク。
  5. カラーフィルタ用透明基板上に、ブラックマトリクスと、着色画素と、フォトスペーサーと、を備えるカラーフィルタの製造方法であって、
    請求項1から請求項4までのいずれかの請求項に記載のプロキシミティ露光用フォトマスクを用い、前記遮光主部における前記開口部に対応する柱状パターンを含むフォトスペーサーを形成するフォトスペーサー形成工程を有することを特徴とするカラーフィルタの製造方法。
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