JP2023078680A - Fire-resistant sheet for wall paper lining - Google Patents

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昌利 鬼頭
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Abstract

To provide a fire-resistant sheet for wall paper lining which is excellent in coating property of an inorganic particle layer, has good flatness of a polyvinyl chloride resin coating surface in the fire-resistant sheet for wall paper lining, causes no strike-through of the polyvinyl chloride resin, has flexibility, fire resistance and incombustibility, and is excellent in folding strength.SOLUTION: A fire-resistant sheet for wall paper lining contains a base material and an inorganic particle layer, wherein the base material contains a glass fiber, a moist heat adhesive binder fiber and a fibrillated fiber, the glass fiber contains at least a glass fiber having a flat cross section, the percentage content of the fibrillated fiber is 6 mass% or more and 12 mass% or less with respect to the total amount of the constituents of the base material, and the inorganic particle layer contains inorganic particles and an inorganic binder.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明は、家屋等に使用される内装用の壁紙裏打ち用耐火シートに関するものである。 BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a fireproof sheet for wallpaper lining for interior decoration used in houses and the like.

建築基準法及び同法施行令によって防火対象となる建築物が定められている。これに該当する商業施設、オフィスビル、医療・福祉施設などを中心に、新築又はリニューアルの際に、壁、天井などの内装制限を受ける物件では、不燃材料認定の防火性能を持つ壁装材料を使用することが要求されている。そのため、防炎性、耐熱性、不燃性等を有する壁装材料がいくつか提案されている。しかし、防炎性、耐熱性、不燃性等の性能を満足すると共に、壁紙裏打ち用耐火シートにおけるポリ塩化ビニル樹脂(発泡塩ビゾル)塗工表面の平坦性が良好で、施工し易い柔軟性を兼ね備えた安価な壁紙裏打ち用耐火シートは未だ見出されていないというのが現状である。 Buildings subject to fire prevention are stipulated by the Building Standards Law and its Enforcement Ordinance. Commercial facilities, office buildings, medical and welfare facilities, etc., which fall under this category, are subject to restrictions on interior decoration such as walls and ceilings during new construction or renovation. required to use. Therefore, some wall covering materials having flame resistance, heat resistance, noncombustibility, etc. have been proposed. However, in addition to satisfying performance such as flame resistance, heat resistance, and non-combustibility, the polyvinyl chloride resin (foamed vinyl chloride sol) coated surface of the fireproof sheet for wallpaper backing has good flatness and flexibility for easy installation. The current situation is that a low-cost fireproof sheet for wallpaper lining that has both properties has not yet been found.

例えば、シート材料として、特許文献1では、ガラス繊維が20~100%で、パルプ及び/又はその他の有機繊維が80~0%である繊維基材シートの間隙部に、無機質充填材(無機粒子)と有機系合成樹脂とを混合して付与(附与)したシート材料が開示されている。このように、無機質充填材を使用した場合には、繊維基材シートには、無機質充填材を付与する際の塗工性が優れていることが求められる。また、シート材料には、無機質充填材が脱落する「粉落ち」と呼ばれる現象が発生し難いことが求められる。特許文献1のシート材料は、有機繊維が使用されるため、不燃性が不十分であり、また、有機繊維が使用されない場合、強度が弱く、無機質充填材を付与し難く、塗工性が低いという課題がある。また、無機質充填材のバインダーとして、有機系合成樹脂を使用しており、不燃性と耐熱性が低下する問題点があった。さらに、ポリ塩化ビニル樹脂塗工表面の平坦性も不十分であった。 For example, as a sheet material, in Patent Document 1, an inorganic filler (inorganic particles ) and an organic synthetic resin are mixed and applied (provided). Thus, when inorganic fillers are used, the fiber base sheet is required to have excellent coatability when the inorganic fillers are applied. Further, the sheet material is required to be less likely to cause a phenomenon called "powder drop" in which the inorganic filler falls off. Since the sheet material of Patent Document 1 uses organic fibers, the non-combustibility is insufficient, and when organic fibers are not used, the strength is weak, it is difficult to add an inorganic filler, and the coatability is low. There is a problem. In addition, since an organic synthetic resin is used as a binder for the inorganic filler, there is a problem that nonflammability and heat resistance are lowered. Furthermore, the flatness of the polyvinyl chloride resin-coated surface was also insufficient.

また、光沢を有する難燃紙として、特許文献2では、消炎性ガスを発生する無機粉体(無機粒子)を主成分とする難燃塗料を、無機繊維の紙状物に含浸せしめてなるシート状物が開示されている。この難燃紙では、難燃塗料に有機バインダーが使用されているため、不燃性が十分でなく、また、無機粉体の塗工に離型紙が使用されており、生産性が悪く、コスト高になる課題があり、さらに、壁紙裏打ち用シートとしては、柔軟性に欠ける問題点があった。 Further, as a glossy flame-retardant paper, in Patent Document 2, a sheet made by impregnating a paper-like material of inorganic fibers with a flame-retardant paint containing inorganic powder (inorganic particles) that generates an anti-inflammatory gas as a main component. are disclosed. Since this flame-retardant paper uses an organic binder in the flame-retardant paint, it is not sufficiently non-combustible. In addition, release paper is used to coat the inorganic powder, resulting in poor productivity and high cost. Furthermore, there is a problem that the sheet for wallpaper backing lacks flexibility.

また、特許文献3では、少なくとも、ガラス繊維、木材パルプ、及びバインダー繊維からなるガラス繊維混抄紙の表面にラテックスを含む樹脂組成物を塗工することが開示されている。このガラス繊維混抄紙は、木材パルプやラテックス等の樹脂組成物を塗工しているため、不燃性や耐火性が低かった。また、ポリ塩化ビニル樹脂(発泡塩ビゾル)塗工表面の平坦性も、クッション床材用シートとしては十分であるものの、壁紙裏打ち用シートとしては不十分であった。また、壁の角で折り曲げる際の耐折強度が不十分であり、壁紙施工時の角割れが発生する問題点があった。 Further, Patent Document 3 discloses coating a resin composition containing latex on the surface of glass fiber mixed paper made of at least glass fiber, wood pulp, and binder fiber. Since this glass fiber mixed paper is coated with a resin composition such as wood pulp or latex, it has low nonflammability and fire resistance. Further, the flatness of the polyvinyl chloride resin (expanded vinyl chloride sol) coated surface is sufficient for a cushion flooring sheet, but insufficient for a wallpaper backing sheet. In addition, the folding endurance strength when folded at the corner of the wall was insufficient, and there was a problem that corner cracks occurred during wallpaper construction.

また、特許文献4では、扁平断面のガラス繊維を構成材料の一つとするガラス不織布であり、扁平断面のガラス繊維を10重量%以上含み、他に円形断面のガラス繊維を構成材料としたガラス不織布が開示されている。このガラス不織布は、電気絶縁板及びプリント配線板用積層板の基材として使用されることを目的としたものであり、実施例では、ガラス不織布が扁平断面のガラス繊維を75質量%以上含んでいるものの、残りの成分がバインダーであり、ガラス繊維を接着する樹脂(バインダー)としては、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、酢酸ビニル、ポリビニルアルコール等の樹脂が使用できるとされている。そのため、耐火性や不燃性が不十分であった。さらに、ガラス不織布の密度が高く、無機粒子の含浸性に著しく劣る課題があった。また、ポリ塩化ビニル樹脂を塗工した場合、ポリ塩化ビニル樹脂がガラス不織布の裏面に裏抜けし、ペーパーロールを汚す問題があった。そのため、ポリ塩化ビニル樹脂の塗工表面の平坦性が不十分であった。 Further, Patent Document 4 discloses a glass nonwoven fabric containing glass fibers with a flat cross section as one of the constituent materials, which contains 10% by weight or more of the glass fibers with a flat cross section and glass fibers with a circular cross section as other constituent materials. is disclosed. This glass nonwoven fabric is intended to be used as a base material for electrical insulating boards and laminated boards for printed wiring boards. However, the remaining component is the binder, and resins such as epoxy resin, acrylic resin, melamine resin, urea resin, vinyl acetate, and polyvinyl alcohol can be used as the resin (binder) that bonds the glass fibers. . Therefore, fire resistance and incombustibility were insufficient. Furthermore, the density of the glass nonwoven fabric is high, and there is a problem that the impregnation of the inorganic particles is significantly inferior. Further, when a polyvinyl chloride resin is applied, there is a problem that the polyvinyl chloride resin strikes through the back surface of the glass nonwoven fabric and stains the paper roll. Therefore, the flatness of the coated surface of the polyvinyl chloride resin was insufficient.

さらに、特許文献5では、導体の外部に耐火層、絶縁層、外部被覆層をそれぞれ順次設けた耐火電線の耐火層であって、該耐火層は集成マイカと無機繊維シートを貼り合わせた耐火性複合テープであり、集成マイカを保持する補強層となる無機繊維シートがシート重量を100重量部として60~100重量部の扁平断面を有する繊維と、有機または無機バインダー0~40重量部で構成されることを特徴とする耐火性絶縁テープが開示されている。この耐火性絶縁テープは、60~100重量部の扁平断面を有する無機繊維が使用されるため、厚みが薄く、高密度となるため、無機粒子の含浸性には著しく劣るシートである。さらに、実施例では集成マイカとの接着剤として、シリコーン系樹脂接着剤を使用しているため、耐火性や不燃性が不十分であった。また、ポリ塩化ビニル樹脂を塗工した場合、ポリ塩化ビニル樹脂が耐火性絶縁テープの裏面に裏抜けし、ペーパーロールを汚す問題があった。そのため、ポリ塩化ビニル樹脂の塗工表面の平坦性が不十分であった。 Furthermore, in Patent Document 5, a fire-resistant layer of a fire-resistant electric wire in which a fire-resistant layer, an insulating layer, and an outer coating layer are sequentially provided on the outside of a conductor, and the fire-resistant layer is a fire-resistant layer obtained by laminating laminated mica and an inorganic fiber sheet. It is a composite tape, and the inorganic fiber sheet serving as a reinforcing layer for holding the laminated mica is composed of 60 to 100 parts by weight of fibers having a flat cross section and 0 to 40 parts by weight of an organic or inorganic binder. A fire resistant insulating tape is disclosed which is characterized by: Since 60 to 100 parts by weight of inorganic fibers having a flat cross section are used in this fireproof insulating tape, the sheet is thin and has a high density. Furthermore, in the examples, since a silicone-based resin adhesive was used as an adhesive for the laminated mica, fire resistance and nonflammability were insufficient. Further, when the polyvinyl chloride resin is applied, there is a problem that the polyvinyl chloride resin strikes through the back surface of the fireproof insulating tape and stains the paper roll. Therefore, the flatness of the coated surface of the polyvinyl chloride resin was insufficient.

実公昭61-21240号公報Japanese Utility Model Publication No. 61-21240 実開昭62-114100号公報Japanese Utility Model Laid-Open No. 62-114100 特開平10-046485号公報JP-A-10-046485 特開平6-257042号公報JP-A-6-257042 特開平10-326528号公報JP-A-10-326528

本発明の課題は、無機粒子層の塗工性に優れ、壁紙裏打ち用耐火シートにおけるポリ塩化ビニル樹脂塗工表面の平坦性が良好で、さらにポリ塩化ビニル樹脂の裏抜けがなく、柔軟性と耐火性と不燃性を兼ね備え、耐折強度に優れた壁紙裏打ち用耐火シートを提供することにある。 It is an object of the present invention to provide an inorganic particle layer with excellent coatability, a polyvinyl chloride resin-coated surface in a wallpaper backing fireproof sheet with good flatness, no strike-through of the polyvinyl chloride resin, and flexibility and flexibility. To provide a fire-resistant sheet for lining wallpaper having both fire resistance and non-combustibility and excellent folding resistance strength.

上記課題を解決するために鋭意研究した結果、下記発明を見出した。 As a result of intensive research to solve the above problems, the following invention was found.

(1)基材と無機粒子層とを含有し、該基材がガラス繊維と湿熱接着性バインダー繊維とフィブリル化繊維を含有し、該ガラス繊維が少なくとも扁平断面のガラス繊維を含有し、該フィブリル化繊維の含有率が、該基材を構成する全原料に対して6質量%以上12質量%以下であり、該無機粒子層が無機粒子と無機バインダーを含有していることを特徴とする壁紙裏打ち用耐火シート。 (1) It contains a base material and an inorganic particle layer, the base material contains glass fibers, wet heat adhesive binder fibers and fibrillated fibers, the glass fibers contain at least flat cross-section glass fibers, and the fibrils A wallpaper characterized in that the content of synthetic fibers is 6% by mass or more and 12% by mass or less with respect to the total raw materials constituting the base material, and the inorganic particle layer contains inorganic particles and an inorganic binder. Fire resistant sheet for lining.

(2)該扁平断面のガラス繊維の含有率が、ガラス繊維全量に対して75質量%以上100質量%以下である上記(1)記載の壁紙裏打ち用耐火シート。 (2) The fireproof sheet for lining wallpaper according to (1) above, wherein the content of the flat cross-section glass fibers is 75% by mass or more and 100% by mass or less based on the total amount of the glass fibers.

(3)該湿熱接着性バインダー繊維がシラノール変性ポリビニルアルコール繊維である上記(1)又は(2)記載の壁紙裏打ち用耐火シート。 (3) The fireproof sheet for wallpaper backing according to the above (1) or (2), wherein the wet heat adhesive binder fiber is a silanol-modified polyvinyl alcohol fiber.

本発明の壁紙裏打ち用耐火シートは、基材と無機粒子層とを含有し、該基材がガラス繊維と湿熱接着性バインダー繊維とフィブリル化繊維を含有している。フィブリル化繊維がガラス繊維や湿熱接着性バインダー繊維と絡み合い、結合させ、湿熱接着性バインダーの皮膜で繊維同士を強力に固定するため、シート強度を向上する効果があり、無機粒子層の塗工性に優れている。また、フィブリル化繊維が繊維間の空隙を埋めるため、ポリ塩化ビニル樹脂の裏抜けを防止すると共に、無機粒子をしっかりと捕捉するため、耐熱性、不燃性を向上させることができる。 The fireproof sheet for wallpaper backing of the present invention contains a base material and an inorganic particle layer, and the base material contains glass fibers, wet heat adhesive binder fibers and fibrillated fibers. The fibrillated fibers are entangled and bonded with glass fibers and wet heat adhesive binder fibers, and the fibers are strongly fixed by the wet heat adhesive binder film, which has the effect of improving the sheet strength and the coating properties of the inorganic particle layer. Excellent for In addition, since the fibrillated fibers fill the voids between the fibers, the penetration of the polyvinyl chloride resin is prevented, and the inorganic particles are firmly captured, so that heat resistance and nonflammability can be improved.

また、本発明の壁紙裏打ち用耐火シートにおいて、扁平断面のガラス繊維の含有率が、ガラス繊維全量に対して75質量%以上100質量%以下であることによって、該壁紙裏打ち用耐火シートのポリ塩化ビニル樹脂塗工表面の平坦性を良好とすることができる。さらに、厚みが薄くなり、柔軟性が向上すると共に、無機粒子層の塗工性を確保しつつ、引張強度や引裂強度や耐折強度を格段に向上させることができる。 Further, in the fireproof sheet for wallpaper backing of the present invention, the content of glass fibers with a flat cross section is 75% by mass or more and 100% by mass or less with respect to the total amount of glass fibers, so that the fireproof sheet for wallpaper backing is polychlorinated. The flatness of the vinyl resin-coated surface can be improved. Furthermore, the thickness is reduced, the flexibility is improved, and the tensile strength, tear strength, and folding endurance can be significantly improved while ensuring the coatability of the inorganic particle layer.

また、本発明の壁紙裏打ち用耐火シートは、無機粒子と無機バインダーを含有する無機粒子層を含有するため、耐火性及び不燃性に優れるという効果を達成できる。 Moreover, since the fireproof sheet for wallpaper backing of the present invention contains an inorganic particle layer containing inorganic particles and an inorganic binder, it is possible to achieve the effect of being excellent in fire resistance and noncombustibility.

壁紙裏打ち用耐火シートの基材の表面観察画像である。It is a surface observation image of the base material of the fireproof sheet for wallpaper backing.

本発明において、壁紙裏打ち用耐火シートは、基材と無機粒子層とを含有し、該基材がガラス繊維と湿熱接着性バインダー繊維とフィブリル化繊維を含有し、該ガラス繊維が扁平断面のガラス繊維を含有し、該フィブリル化繊維の含有率が、該基材を構成する全原料に対して6質量%以上12質量%以下で含有していることを特徴とする。本明細書において、「壁紙裏打ち用耐火シート」を「耐火シート」と略記する場合がある。 In the present invention, the fireproof sheet for wallpaper backing contains a base material and an inorganic particle layer, the base material contains glass fibers, wet heat adhesive binder fibers, and fibrillated fibers, and the glass fibers are made of glass having a flat cross section. It is characterized in that it contains fibers, and the content of the fibrillated fibers is 6% by mass or more and 12% by mass or less with respect to the total raw materials constituting the base material. In this specification, "fireproof sheet for backing wallpaper" may be abbreviated as "fireproof sheet".

本発明におけるガラス繊維としては、例えば、チョップドストランド、グラスウール、グラスフレークが挙げられる。折れ難く、基材の形成能があればいずれのガラス繊維でも良い。 Glass fibers in the present invention include, for example, chopped strands, glass wool, and glass flakes. Any glass fiber may be used as long as it is hard to break and has the ability to form a base material.

本発明において、基材はガラス繊維を含有する。ガラス繊維の断面形状としては、円形断面の他、扁平断面がある。本発明では、ガラス繊維が扁平断面のガラス繊維を含有する。扁平断面のガラス繊維において、扁平断面の長径と短径のそれぞれの寸法は特に限定されず、その断面が長径と短径を有する繊維であれば良いが、長径と短径の比(以下、「長径と短径の比」を「扁平比」と記載する。)が3~5であることが好ましい。扁平比が3未満の場合、ポリ塩化ビニル樹脂塗工表面の平坦性や強度の向上効果が低くなる場合があり、一方、扁平比が5を超えた場合、扁平ガラス繊維の紡糸が困難になる場合や、抄紙において、繊維本数が減少するため、基材の地合が悪化する場合や、耐火シートが薄くなり過ぎる場合や、ピンホールが発生し易くなる場合がある。 In the present invention, the substrate contains glass fibers. The cross-sectional shape of the glass fiber includes a flat cross section as well as a circular cross section. In the present invention, the glass fibers contain flat cross-section glass fibers. In the flat cross-section glass fiber, the dimensions of the major axis and the minor axis of the flat cross section are not particularly limited. The ratio of the major axis to the minor axis" is referred to as the "flatness ratio") is preferably 3-5. If the flatness ratio is less than 3, the effect of improving the flatness and strength of the polyvinyl chloride resin-coated surface may be reduced, while if the flatness ratio exceeds 5, spinning of flat glass fibers becomes difficult. In some cases, in papermaking, the number of fibers decreases, so the texture of the base material may deteriorate, the fireproof sheet may become too thin, or pinholes may easily occur.

扁平断面のガラス繊維の換算繊維径は、5~17μmが好ましく、6~14μmがより好ましく、7~11μmがさらに好ましい。また、短径は、2.8~9.6μmが好ましく、3.5~7.0μmがより好ましく、4.0~6.0μmがさらに好ましい。換算繊維径とは、扁平繊維の断面積と同面積を有する円形断面繊維の直径の値を意味する。換算繊維径が5μm未満の場合、経済的な紡糸が困難になり、一方、換算繊維径が17μmを超えた場合、繊維が太くなり過ぎて、剛性が高く、抄紙工程での分散が難しくなる場合がある。また、ガラス繊維の本数が減るため、空隙が大きくなり、無機粒子層の塗工性や付着量が低下する場合や耐火シートのポリ塩化ビニル樹脂塗工表面の平坦性が悪化する場合がある。 The converted fiber diameter of the glass fiber having a flat cross section is preferably 5 to 17 μm, more preferably 6 to 14 μm, even more preferably 7 to 11 μm. Also, the short diameter is preferably 2.8 to 9.6 μm, more preferably 3.5 to 7.0 μm, even more preferably 4.0 to 6.0 μm. The term "converted fiber diameter" means the value of the diameter of a circular cross-section fiber having the same cross-sectional area as that of a flattened fiber. When the converted fiber diameter is less than 5 μm, economical spinning becomes difficult, while when the converted fiber diameter exceeds 17 μm, the fibers become too thick and have high rigidity, making dispersion in the papermaking process difficult. There is In addition, since the number of glass fibers is reduced, voids become larger, and the coatability and adhesion amount of the inorganic particle layer may decrease, and the flatness of the polyvinyl chloride resin-coated surface of the fireproof sheet may deteriorate.

円形断面のガラス繊維の繊維径は、1~11μmであることが好ましく、2~8μmであることがより好ましく、3~7μmであることがさらに好ましい。繊維径が1μm未満の場合、細か過ぎて抄造時に基材からガラス繊維が脱落し、基材の強度及び厚みが不十分となる場合がある。繊維径が11μmを超えた場合、ガラス繊維が太くなり過ぎて、基材の隙間が大きくなり、無機粒子層を形成しても、ポリ塩化ビニル樹脂塗工表面の平坦性が損なわれる場合や無機粒子の粉落ちが増加する場合や柔軟性が悪化する場合がある。ガラス繊維の繊維径が1~11μmである場合、基材の隙間が細かく、均一となるため、無機粒子層を形成後の粉落ちが少なく、ポリ塩化ビニル樹脂塗工表面が平坦となり易く、さらに、柔軟性も優れた耐火シートになる。 The fiber diameter of the glass fiber having a circular cross section is preferably 1 to 11 μm, more preferably 2 to 8 μm, even more preferably 3 to 7 μm. If the fiber diameter is less than 1 μm, the glass fibers may be too fine to fall off from the base material during papermaking, resulting in insufficient strength and thickness of the base material. If the fiber diameter exceeds 11 μm, the glass fiber becomes too thick, and the gap between the substrates becomes large. Particle falling off may increase and flexibility may deteriorate. When the fiber diameter of the glass fiber is 1 to 11 μm, the gaps between the base materials are fine and uniform, so that powder falling after forming the inorganic particle layer is less, and the surface coated with the polyvinyl chloride resin is easily flattened. , it becomes a fireproof sheet with excellent flexibility.

ガラス繊維の繊維長は、1~15mmであることが好ましく、3~13mmであることがより好ましく、5~10mmであることがさらに好ましい。繊維長が1mm未満では、基材の強度が不足する場合があり、繊維長が15mmを超えた場合、基材の地合が悪くなる場合やガラス繊維が絡まった塊やよれが発生し易くなる場合や柔軟性が悪化する場合がある。 The fiber length of the glass fiber is preferably 1 to 15 mm, more preferably 3 to 13 mm, even more preferably 5 to 10 mm. If the fiber length is less than 1 mm, the strength of the base material may be insufficient, and if the fiber length exceeds 15 mm, the texture of the base material may deteriorate, and clumps or twists in which the glass fibers are entangled are likely to occur. and flexibility may be impaired.

ガラス繊維の含有率は、基材を構成する全原料に対して、78~90質量%であることが好ましく、80~88質量%であることがより好ましく、82~86質量%であることがさらに好ましい。含有率が78質量%未満であると、基材強度や耐火性又は不燃性が悪くなる場合があり、含有率が90質量%を超えると、ガラス繊維同士の結合は弱いことから、基材強度が弱くなり、無機粒子層の塗工性が悪化する場合があり、さらに、基材の繊維の隙間が大きくなるため、ポリ塩化ビニル樹脂塗工表面の平坦性が損なわれる場合がある。 The glass fiber content is preferably 78 to 90% by mass, more preferably 80 to 88% by mass, and 82 to 86% by mass, based on the total raw material constituting the base material. More preferred. If the content is less than 78% by mass, the substrate strength, fire resistance, or noncombustibility may be deteriorated, and if the content exceeds 90% by mass, the bonding between the glass fibers is weak. becomes weaker, the coatability of the inorganic particle layer may deteriorate, and furthermore, since the gaps between the fibers of the base material become large, the flatness of the surface coated with the polyvinyl chloride resin may be impaired.

扁平断面のガラス繊維の含有率は、ガラス繊維全量に対して、75質量%以上100質量%以下が好ましく、80質量%以上100質量%以下がより好ましく、85質量%以上100質量%以下がさらに好ましい。含有率がこの範囲の場合、基材の乾燥時及び湿潤時の引張強度が強く、無機粒子層の塗工性が優れる。また、耐火シートの柔軟性に優れ、耐折強度が強くなり、壁紙施工時の角割れを防ぐことができる。含有率が75質量%未満の場合、基材からガラス繊維が脱落し易くなる場合がある。 The content of glass fibers with a flat cross section is preferably 75% by mass or more and 100% by mass or less, more preferably 80% by mass or more and 100% by mass or less, and further 85% by mass or more and 100% by mass or less. preferable. When the content is within this range, the tensile strength of the base material is high when dry and when wet, and the coating properties of the inorganic particle layer are excellent. In addition, the flexibility of the fireproof sheet is excellent, the folding endurance strength is increased, and corner cracking during wallpaper installation can be prevented. If the content is less than 75% by mass, the glass fibers may easily fall off from the substrate.

本発明に用いるバインダー繊維は湿熱接着性バインダー繊維である。湿熱接着性バインダー繊維とは、湿潤状態において、ある温度で繊維状態から流動、又は容易に変形して接着機能を発現する繊維のことを言う。具体的には、熱水又は水蒸気(例えば、80~120℃程度)で軟化して自己接着、又は他の繊維に接着可能な熱可塑性繊維であり、例えば、ポリビニル系繊維(ポリビニルピロリドン、ポリビニルエーテル、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセタールなど)、セルロース系繊維(メチルセルロースなどのC1-3アルキルセルロース、ヒドロキシメチルセルロースなどのヒドロキシC1-3アルキルセルロース、カルボキシメチルセルロースなどのカルボキシC1-3アルキルセルロース、又はその塩など)、変性ビニル系共重合体からなる繊維(イソブチレン、スチレン、エチレン、ビニルエーテルなどのビニル系単量体と、無水マレイン酸などの不飽和カルボン酸、又は、その無水物との共重合体、又はその塩など)などが挙げられる。本発明に用いる湿熱接着性バインダー繊維としては、ポリビニル系繊維が好ましく、ポリビニルアルコール(PVA)繊維がより好ましい。ポリビニルアルコール繊維を用いた場合、基材強度がより高くなり、また、繊維間に皮膜を形成し易く、無機粒子を繊維間に保持し易くなる。また、耐火シートにおけるポリ塩化ビニル樹脂塗工表面の平坦性が向上し易くなる。 The binder fiber used in the present invention is a wet heat adhesive binder fiber. A wet heat adhesive binder fiber is a fiber that exhibits an adhesive function by flowing or easily deforming from a fibrous state at a certain temperature in a wet state. Specifically, it is a thermoplastic fiber that can be softened by hot water or steam (for example, about 80 to 120 ° C.) and self-adhesive or can be adhered to other fibers. , polyvinyl alcohol, polyvinyl acetal, etc.), cellulosic fibers (C1-3 alkyl cellulose such as methyl cellulose, hydroxy C1-3 alkyl cellulose such as hydroxymethyl cellulose, carboxy C1-3 alkyl cellulose such as carboxymethyl cellulose, or salts thereof), Fibers made of modified vinyl-based copolymers (vinyl-based monomers such as isobutylene, styrene, ethylene, vinyl ether, and unsaturated carboxylic acids such as maleic anhydride, or copolymers with their anhydrides, or salts thereof etc.). As the wet heat adhesive binder fiber used in the present invention, polyvinyl-based fiber is preferable, and polyvinyl alcohol (PVA) fiber is more preferable. When polyvinyl alcohol fibers are used, the strength of the substrate is increased, and a film is easily formed between the fibers, making it easier to hold the inorganic particles between the fibers. In addition, the flatness of the polyvinyl chloride resin-coated surface of the fireproof sheet can be easily improved.

本発明に用いる湿熱接着性バインダー繊維としては、架橋性官能基を有する化合物で変性された変性ポリビニルアルコール繊維、架橋剤を用いて紡糸時又は紡糸後に温和な条件下で架橋を行った架橋ポリビニルアルコール繊維が、低延伸糸に耐熱水特性を付与することが可能となり、より好ましい。 As the wet heat adhesive binder fiber used in the present invention, a modified polyvinyl alcohol fiber modified with a compound having a crosslinkable functional group, a crosslinked polyvinyl alcohol crosslinked under mild conditions during spinning or after spinning using a crosslinking agent The fibers are more preferred because they can impart hot water resistance properties to low draw yarns.

架橋性官能基としては、シラノール基、カルボキシル基、メチロール基等が挙げられる。pH等を調整することによって、架橋性官能基を有する化合物で変性されたポリビニルアルコールを架橋させることなく水に溶解し、紡糸して、変性ポリビニルアルコール繊維を得ることができる。紡糸時又は紡糸後に、変性ポリビニルアルコール繊維を架橋させても良い。変性度は、好ましくは0.01~10mol%であり、より好ましくは、0.1~5mol%である。好適な例としては、シラノール変性ポリビニルアルコール(変性度0.1~2mol%)をアルカリ溶液(pH9~13)に溶解し、該溶液を酸性(pH5~6)にすることにより架橋させつつ紡糸し、乾燥後熱処理して得られるシラノール変性ポリビニルアルコール繊維が挙げられる。 Examples of crosslinkable functional groups include silanol groups, carboxyl groups, and methylol groups. By adjusting the pH or the like, the polyvinyl alcohol modified with a compound having a crosslinkable functional group can be dissolved in water without cross-linking and spun to obtain a modified polyvinyl alcohol fiber. The modified polyvinyl alcohol fibers may be crosslinked during or after spinning. The degree of modification is preferably 0.01 to 10 mol%, more preferably 0.1 to 5 mol%. As a preferred example, silanol-modified polyvinyl alcohol (denaturation degree 0.1 to 2 mol%) is dissolved in an alkaline solution (pH 9 to 13), and the solution is acidified (pH 5 to 6) to crosslink while spinning. and silanol-modified polyvinyl alcohol fibers obtained by heat treatment after drying.

また、自己架橋性の無い未変性ポリビニルアルコールを紡糸後、各種有機系又は無機系架橋剤を付与して架橋せしめる方法によって得られた、架橋ポリビニルアルコール繊維を用いることもできる。無機系架橋剤としては、リン酸、リン酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、硫酸チタニル等が挙げられる。また、有機系架橋剤として、メチロール系、エポキシ系、イソシアネート系、アルデヒド系等の架橋剤が挙げられる。これらの架橋剤を未変性ポリビニルアルコール紡糸原液に添加して紡糸した後、又は、未変性ポリビニルアルコールを単独で紡糸して架橋剤含有浴を通した後、熱処理することで架橋を進行させることができる。また、これらの方法を併用することも可能である。 Also, crosslinked polyvinyl alcohol fibers obtained by a method of spinning non-self-crosslinking unmodified polyvinyl alcohol and then imparting various organic or inorganic crosslinking agents to crosslink the fibers can also be used. Examples of inorganic cross-linking agents include phosphoric acid, ammonium phosphate, ammonium sulfate, and titanyl sulfate. Examples of organic cross-linking agents include methylol-based, epoxy-based, isocyanate-based, and aldehyde-based cross-linking agents. After adding these cross-linking agents to the undenatured polyvinyl alcohol spinning dope and spinning, or after spinning the undenatured polyvinyl alcohol alone and passing it through a cross-linking agent-containing bath, heat treatment can be performed to promote cross-linking. can. Moreover, it is also possible to use these methods together.

本発明に用いる湿熱接着性バインダー繊維は上記に限定されるものではないが、シラノール変性ポリビニルアルコール繊維は、ガラス繊維との接着性がさらに高まるため、基材の引張強度をさらに高めることができるため、特に好ましい。 Although the wet heat adhesive binder fiber used in the present invention is not limited to the above, the silanol-modified polyvinyl alcohol fiber further increases the adhesiveness to the glass fiber, so that the tensile strength of the substrate can be further increased. , is particularly preferred.

湿熱接着性バインダー繊維の繊度は、0.1~5.6デシテックスであることが好ましく、0.4~2.2デシテックスであることがより好ましく、0.6~1.1デシテックスであることがさらに好ましい。繊度が0.1デシテックス未満の場合、繊維自体が非常に高価になり、また、基材が緻密で薄くなり過ぎる場合がある。一方、5.6デシテックスを超えた場合、ガラス繊維との接点が少なくなり、湿潤状態での強度維持が困難になる場合がある。また、均一な地合が取れない場合がある。湿熱接着性バインダー繊維の繊維長は、1~15mmであることが好ましく、2~10mmであることがより好ましく、3~5mmであることがさらに好ましい。繊維長が1mm未満の場合、抄造時に抄紙ワイヤーから湿熱接着性バインダー繊維が抜け落ちる場合があり、十分な強度の耐火シートが得られない場合がある。一方、15mmを超えた場合、水に分散する際に湿熱接着性バインダー繊維がもつれる場合があり、耐火シートの地合が不均一になる場合がある。 The fineness of the wet heat adhesive binder fiber is preferably 0.1 to 5.6 decitex, more preferably 0.4 to 2.2 decitex, and 0.6 to 1.1 decitex. More preferred. If the fineness is less than 0.1 decitex, the fiber itself becomes very expensive, and the substrate may become too dense and thin. On the other hand, if it exceeds 5.6 decitex, the contact points with the glass fibers are reduced, and it may become difficult to maintain the strength in a wet state. In addition, a uniform formation may not be obtained. The fiber length of the wet heat adhesive binder fiber is preferably 1 to 15 mm, more preferably 2 to 10 mm, even more preferably 3 to 5 mm. If the fiber length is less than 1 mm, the wet heat adhesive binder fibers may fall off from the papermaking wires during papermaking, and a fire resistant sheet with sufficient strength may not be obtained. On the other hand, if the thickness exceeds 15 mm, the wet heat adhesive binder fibers may become entangled when dispersed in water, and the texture of the fireproof sheet may become uneven.

湿熱接着性バインダー繊維の含有率は、基材を構成する全原料に対して、4~10質量%であることが好ましく、5~9質量%であることがより好ましく、6~8質量%であることがさらに好ましい。湿熱接着性バインダー繊維が4質量%未満の場合、基材の強度が低下し、無機粒子層を塗工する際に断紙する場合やガラス繊維が脱落する場合がある。一方、湿熱接着性バインダー繊維の含有率が10質量%を超えた場合、基材を湿式抄造法で抄紙する際、ドライヤーからの剥離性が悪化する場合があり、また、無機粒子層を塗工する際に、基材への浸透性が低下する場合があり、壁紙裏打ち用耐火シートの耐火性が悪化する場合がある。 The content of the wet heat adhesive binder fiber is preferably 4 to 10% by mass, more preferably 5 to 9% by mass, more preferably 6 to 8% by mass, based on the total raw material constituting the base material. It is even more preferable to have If the content of the wet heat adhesive binder fiber is less than 4% by mass, the strength of the base material is lowered, and the paper may be broken or the glass fibers may fall off when the inorganic particle layer is applied. On the other hand, if the content of the wet heat adhesive binder fiber exceeds 10% by mass, the peelability from the dryer may deteriorate when the substrate is made by the wet papermaking method, and the inorganic particle layer is applied. In this case, the permeability to the base material may decrease, and the fire resistance of the wallpaper backing fireproof sheet may deteriorate.

フィブリル化繊維としては、天然セルロース、溶剤紡糸セルロース、アクリル、全芳香族ポリアミド、全芳香族ポリエステル、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルスルホン、ポリフェニレンスルフィド、ポリベンゾイミダゾール、ポリ-p-フェニレンベンゾビスチアゾール、ポリ-p-フェニレンベンゾビスオキサゾール、ポリテトラフルオロエチレン等の耐熱性樹脂からなるフィブリル化繊維が挙げられる。これらの中でも、耐熱性が高く、親水性が高く、フィブリル化し易い全芳香族ポリアミドが好ましい。さらに好ましくは、ポリ(m-フェニレンイソフタルアミド)、ポリ(m-フェニレンテレフタルアミド)樹脂等のメタ系芳香族ポリアミドからなるパルプ状物が好ましい。メタ系芳香族ポリアミドからなるパルプ状物は、抄紙機を用いて紙に似た構造物を作ることができる多数の微小なフィブリル部を有する薄葉状、もしくは鱗片状の小片であり、基材の空隙を埋め、シートを平滑にする効果がある。また、結晶構造内に存在する水分が加熱・減圧などにより除去される際に大きく収縮し、繊維ネットワークを強固にするため、基材の湿潤強度を向上させる効果がある。 Fibrillated fibers include natural cellulose, solvent-spun cellulose, acrylic, wholly aromatic polyamide, wholly aromatic polyester, polyimide, polyamideimide, polyetheretherketone, polyethersulfone, polyphenylene sulfide, polybenzimidazole, poly-p- Examples include fibrillated fibers made of heat-resistant resins such as phenylenebenzobisthiazole, poly-p-phenylenebenzobisoxazole, and polytetrafluoroethylene. Among these, wholly aromatic polyamides, which have high heat resistance, high hydrophilicity, and are easily fibrillated, are preferred. More preferably, pulp-like materials made of meta-aromatic polyamides such as poly(m-phenylene isophthalamide) and poly(m-phenylene terephthalamide) resins are preferred. A pulp-like material composed of a meta-aromatic polyamide is a thin leaf-like or scale-like small piece having a large number of minute fibril parts capable of making a paper-like structure using a paper machine. It has the effect of filling voids and smoothing the sheet. In addition, when the moisture present in the crystal structure is removed by heating, pressure reduction, or the like, it shrinks significantly and strengthens the fiber network, so it has the effect of improving the wet strength of the base material.

本発明におけるフィブリル化繊維の変法濾水度は、0~300mlであることが好ましく、より好ましくは0~200mlであり、さらに好ましくは0~100mlである。変法濾水度が300mlを超えた場合、フィブリル化繊維の幹部分の繊維幅が太く、フィブリル化があまり進んでいないため、ガラス繊維との緻密なネットワークが少なくなるため、引張強度が低下する場合がある。一方、変法濾水度が0ml未満の場合、フィブリル化繊維のファイン分が増えて、基材から脱落する割合が増え、歩留まりが低下する場合がある。また、繊維のフィブリル化処理に時間が掛かり、非常に高価なものになる。また、基材が薄くなり易く、高密度化し易くなるため、無機粒子層形成用塗工液が内部に浸透し難くなり、耐火性が悪化する場合がある。フィブリル化繊維のフィブリル化が進むと、変法濾水度は下がり続ける。そして、変法濾水度が0mlに達した後も、さらにフィブリル化すると、繊維がメッシュを通りすぎるようになり、変法濾水度が逆に上昇し始める。本発明では、このように、変法濾水度が逆上昇し始めた状態を「変法濾水度が0ml未満」と称している。 The modified freeness of the fibrillated fiber in the present invention is preferably 0 to 300 ml, more preferably 0 to 200 ml, still more preferably 0 to 100 ml. When the modified freeness exceeds 300 ml, the fiber width of the trunk portion of the fibrillated fiber is thick and fibrillation is not so advanced, so the dense network with the glass fiber is reduced, resulting in a decrease in tensile strength. Sometimes. On the other hand, when the modified freeness is less than 0 ml, the fine content of the fibrillated fibers increases, and the percentage of the fibrillated fibers falling off from the substrate increases, which may lower the yield. In addition, fibrillation of fibers takes a long time and is very expensive. In addition, since the base material tends to be thin and easily densified, it becomes difficult for the coating liquid for forming the inorganic particle layer to permeate inside, and the fire resistance may deteriorate. As fibrillation of fibrillated fibers progresses, the modified freeness continues to decrease. Even after the modified freeness reaches 0 ml, if the fibers are further fibrillated, the fibers will pass through the mesh and the modified freeness will start to rise. In the present invention, the state in which the modified freeness starts to reversely rise is called "the modified freeness is less than 0 ml".

本発明において、変法濾水度とは、ふるい板として線径0.14mm、目開き0.18mmの80メッシュ金網を用い、試料濃度を0.1%にした以外はJIS P8121-2:2012に準拠して測定した値のことである。 In the present invention, the modified freeness is JIS P8121-2: 2012 except that an 80-mesh wire mesh with a wire diameter of 0.14 mm and an opening of 0.18 mm is used as the sieve plate, and the sample concentration is set to 0.1%. It is a value measured according to

本発明のフィブリル化繊維において、質量加重平均繊維長は、0.02mm以上1.50mm以下であることが好ましい。また、長さ加重平均繊維長は、0.02mm以上1.00mm以下であることが好ましい。平均繊維長が好ましい範囲よりも短い場合、基材からフィブリル化繊維が脱落する場合がある。平均繊維長が好ましい範囲よりも長い場合、繊維の離解が悪くなり、分散不良が発生し易くなる。 The fibrillated fiber of the present invention preferably has a mass-weighted average fiber length of 0.02 mm or more and 1.50 mm or less. Also, the length-weighted average fiber length is preferably 0.02 mm or more and 1.00 mm or less. If the average fiber length is shorter than the preferred range, the fibrillated fibers may fall off from the substrate. If the average fiber length is longer than the preferred range, the fibers are not easily disaggregated, and poor dispersion tends to occur.

フィブリル化繊維が、上記の質量加重平均繊維長と長さ加重平均繊維長を持つ場合、基材に含まれるフィブリル化繊維の含有率が少ない場合でも、フィブリル化繊維間やフィブリル化繊維とガラス繊維との間において、繊維による緻密なネットワーク構造が形成され、引張強度が高く、無機粒子層形成用塗工液の浸透性や液保持性を高めることができる基材が得られ易くなる。 When the fibrillated fibers have the above mass-weighted average fiber length and length-weighted average fiber length, even if the content of fibrillated fibers contained in the base material is small, the fibrillated fibers and the glass fibers Between, a dense network structure is formed by fibers, and a substrate having high tensile strength and capable of enhancing the permeability and liquid retention of the coating liquid for forming the inorganic particle layer is easily obtained.

フィブリル化繊維の平均繊維幅は、0.5μm以上40.0μm以下が好ましく、3.0μm以上35.0μm以下がより好ましく、5.0μm以上30.0μm以下がさらに好ましい。平均繊維幅が40.0μmを超えた場合、フィブリル化繊維とガラス繊維の絡み合いが減少するため、引張強度が低下する場合があり、平均繊維幅が0.5μm未満の場合、基材からフィブリル化繊維が脱落するようになり、交点が増え過ぎるために湿熱接着性バインダー繊維を増やさないと、引張強度が低下する場合がある。 The average fiber width of the fibrillated fibers is preferably 0.5 μm or more and 40.0 μm or less, more preferably 3.0 μm or more and 35.0 μm or less, and even more preferably 5.0 μm or more and 30.0 μm or less. If the average fiber width exceeds 40.0 μm, the entanglement between the fibrillated fibers and the glass fibers is reduced, which may reduce the tensile strength. Fibers come to fall off, and the number of intersections increases excessively. Unless the number of wet heat adhesive binder fibers is increased, the tensile strength may decrease.

本発明において、フィブリル化繊維の質量加重平均繊維長、長さ加重平均繊維長及び平均繊維幅は、KajaaniFiberLabV3.5(Metso Automation社製)を使用して、投影繊維長(Proj)モードにおいて測定した質量加重平均繊維長(L(w))、長さ加重平均繊維長(L(l))及び繊維幅である。 In the present invention, the mass weighted average fiber length, length weighted average fiber length and average fiber width of fibrillated fibers were measured in projected fiber length (Proj) mode using Kajaani FiberLab V3.5 (manufactured by Metso Automation). weight-weighted average fiber length (L(w)), length-weighted average fiber length (L(l)), and fiber width.

フィブリル化繊維は、繊維状、パルプ状等の樹脂をリファイナー、ビーター、ミル、摩砕装置、高速の回転刃によりせん断力を与える回転式ホモジナイザー、高速で回転する円筒の内刃と固定された外刃との間でせん断力を生じる二重円筒式の高速ホモジナイザー、超音波による衝撃で微細化する超音波破砕器、耐熱性樹脂の懸濁液に少なくとも20MPaの圧力差を与えて小径のオリフィスを通過させて高速度とし、これを衝突させて急減速することにより、樹脂にせん断力、切断力を加える高圧ホモジナイザー等を用いて処理することによって得ることができる。 Fibrillated fibers are produced by using a refiner, a beater, a mill, a grinder, a rotary homogenizer that applies a shearing force with high-speed rotating blades, a cylinder with an inner blade that rotates at high speed, and a fixed outer blade. A double-cylinder high-speed homogenizer that generates shear force between blades, an ultrasonic crusher that miniaturizes with ultrasonic impact, and a small-diameter orifice by applying a pressure difference of at least 20 MPa to a heat-resistant resin suspension. It can be obtained by making the resin pass through at a high speed, colliding with it and rapidly decelerating it, and then treating it with a high-pressure homogenizer or the like that applies a shearing force and a cutting force to the resin.

本発明において、フィブリル化繊維の含有率は、基材を構成する全原料に対して、6質量%以上12質量%以下であり、7質量%以上11質量%以下であることがより好ましく、8質量%以上10質量%以下であることがさらに好ましい。フィブリル化繊維の含有率が12質量%を超えた場合、耐火性や耐火試験後の形状維持性が低下する。また、基材が薄くなり過ぎて、基材の空隙が減少するため、無機粒子層形成用塗工液の浸透性や液保持性が低下し、無機粒子層の塗工量が減少するため、塗工回数を増やす必要がある。一方、フィブリル化繊維の含有率が6質量%未満である場合、フィブリル化繊維が基材を構成する繊維間の空隙を埋める効果が不十分となり、ポリ塩化ビニル樹脂が裏抜けする。 In the present invention, the content of the fibrillated fibers is 6% by mass or more and 12% by mass or less, more preferably 7% by mass or more and 11% by mass or less, relative to the total raw material constituting the base material. More preferably, the content is not less than 10% by mass and not more than 10% by mass. If the fibrillated fiber content exceeds 12% by mass, the fire resistance and the shape retention after the fire resistance test are lowered. In addition, since the base material becomes too thin and the voids in the base material decrease, the permeability and liquid retention of the coating liquid for forming the inorganic particle layer decrease, and the coating amount of the inorganic particle layer decreases. It is necessary to increase the number of coatings. On the other hand, if the fibrillated fiber content is less than 6% by mass, the effect of the fibrillated fibers filling the voids between the fibers constituting the base material becomes insufficient, and the polyvinyl chloride resin strikes through.

本発明において、ガラス繊維、湿熱接着性バインダー繊維、フィブリル化繊維に加えて、必要に応じて、性能を阻害しない範囲で、各種繊維を配合することができる。その結果、さらに細かい空隙部を増やすことができ、無機粒子の保持性や壁紙裏打ち用耐火シートの強度を向上させることができる。このような繊維としては、レーヨン、キュプラ、リヨセル繊維等の再生繊維;アセテート、トリアセテート、プロミックス等の半合成繊維;ポリオレフィン系、ポリアミド系、ポリアクリル系、ビニロン系、ビニリデン、ポリ塩化ビニル、ポリエステル系、ベンゾエート、ポリクラール(Polychlal)、フェノール、メラミン、フラン、尿素、アニリン、不飽和ポリエステル、フッ素、シリコーン、これらの誘導体等の合成樹脂繊維、金属繊維、炭素繊維、アルミナ、シリカ、セラミックス、岩石繊維等の無機繊維を加えることができる。 In the present invention, in addition to the glass fiber, the wet heat adhesive binder fiber, and the fibrillated fiber, various fibers can be blended, if necessary, as long as the performance is not impaired. As a result, finer voids can be increased, and the retention of inorganic particles and the strength of the fireproof sheet for backing wallpaper can be improved. Such fibers include regenerated fibers such as rayon, cupra, and lyocell fibers; semi-synthetic fibers such as acetate, triacetate, and promix; polyolefin, polyamide, polyacrylic, vinylon, vinylidene, polyvinyl chloride, and polyester. synthetic resin fibers, metal fibers, carbon fibers, alumina, silica, ceramics, rock fibers Inorganic fibers such as can be added.

合成樹脂繊維は、単一の樹脂からなる繊維(単繊維)であっても良いし、2種以上の樹脂からなる複合繊維であっても良い。複合繊維としては、芯鞘型、偏芯型、サイドバイサイド型、海島型、オレンジ型、多重バイメタル型が挙げられる。また、本発明の壁紙裏打ち用耐火シートに含まれることができる上記各種繊維は、1種でも良いし、2種以上を組み合わせて使用しても良い。 The synthetic resin fiber may be a fiber (single fiber) made of a single resin, or a composite fiber made of two or more resins. Composite fibers include core-sheath type, eccentric type, side-by-side type, sea-island type, orange type, and multi-bimetal type. Moreover, the above-mentioned various fibers that can be contained in the fireproof sheet for wallpaper backing of the present invention may be used singly or in combination of two or more.

本発明において、基材の厚みは、0.1mm以上であることが好ましく、0.2mm以上であることがより好ましく、0.3mm以上であることがさらに好ましい。また、1.0mm以下であることが好ましく、0.8mm以下であることがより好ましく、0.6mm以下であることがさらに好ましい。基材の厚みを上記の範囲とした場合において、本発明における基材では、抄紙工程や塗工工程で必要な引張強度を維持できるため、基材の抄造性も含め、各工程での作業性が良好なものとなる。基材の厚みが1.0mmを超えると、壁紙裏打ち用耐火シートとして、柔軟性が損なわれて、取り扱い難くなる場合がある。基材の厚みが0.1mm未満であると、基材の空隙が大きくなり、塗工し難くなり、また、無機粒子層を多く塗工する必要があり、粉落ちが増える場合や柔軟性が悪化する場合がある。 In the present invention, the thickness of the substrate is preferably 0.1 mm or more, more preferably 0.2 mm or more, and even more preferably 0.3 mm or more. Also, it is preferably 1.0 mm or less, more preferably 0.8 mm or less, and even more preferably 0.6 mm or less. When the thickness of the substrate is within the above range, the substrate in the present invention can maintain the necessary tensile strength in the papermaking process and the coating process, so the workability in each process, including the papermaking properties of the substrate, is improved. will be good. If the thickness of the base material exceeds 1.0 mm, the flexibility of the fireproof sheet for wallpaper backing may be impaired, making it difficult to handle. If the thickness of the substrate is less than 0.1 mm, the voids in the substrate become large, making it difficult to coat. It may get worse.

本発明における基材の密度は、0.10g/cm以上であることが好ましく、0.20g/cm以上であることがより好ましい。また、0.50g/cm以下であることが好ましく、0.40g/cm以下であることがより好ましい。密度が0.10g/cm未満である場合、基材の引張強度が弱くなり過ぎて、基材の取り扱い時や塗工時に破損する場合があり、0.50g/cmを超えた場合、基材の柔軟性が悪化して、抄紙のリーラーで巻き取り難くなる場合や無機粒子層の塗工量が低下する場合がある。 The density of the substrate in the invention is preferably 0.10 g/cm 3 or more, more preferably 0.20 g/cm 3 or more. Also, it is preferably 0.50 g/cm 3 or less, more preferably 0.40 g/cm 3 or less. If the density is less than 0.10 g/cm 3 , the tensile strength of the substrate becomes too weak, and the substrate may be damaged during handling or coating. In some cases, the flexibility of the base material deteriorates, making it difficult to wind it up with a reeler for papermaking, and in some cases, the coating amount of the inorganic particle layer decreases.

本発明における基材は、湿式抄造法(抄紙法)によって製造される湿式不織布であることが好ましい。湿式抄造法は繊維を水に分散して均一な抄紙スラリーとし、この抄紙スラリーを抄紙機で抄いて湿式不織布を製造する。抄紙機としては、円網抄紙機、長網抄紙機、傾斜型抄紙機、傾斜短網抄紙機、これらの複合機が挙げられる。また、複数のヘッドボックスを有し、ワイヤー上で湿紙を重ね合わせる抄紙機にて製造することができる。抄紙スラリーには、繊維原料の他に、必要に応じて、分散剤、紙力増強剤、増粘剤、無機填料、有機填料、消泡剤などを適宜添加することができる。抄紙スラリーの固形分濃度は、0.5~0.001質量%程度であることが好ましい。この抄紙スラリーを、さらに所定濃度に希釈してから抄造し、湿紙ウェブを得る。ついで、抄造された湿紙ウェブは、プレスロールなどでニップされ、ついで、ヤンキードライヤーを使用し、湿熱接着性バインダー繊維を溶融させて、強度を発現させる。ヤンキードライヤーにて乾燥することにより、乾燥された表面は平坦となり、表面の凹凸が少ない面を形成できる。その他、補助乾燥として、熱風乾燥機、加熱ロール、赤外線ヒーターなどの加熱装置を併用しても問題無い。この時の乾燥温度としては、湿紙ウェブの水分が十分に除去でき、湿熱接着性バインダー繊維により強度を発現できる温度とすることが好ましい。 The substrate in the present invention is preferably a wet-laid nonwoven fabric produced by a wet-laid papermaking method (paper-making method). In the wet papermaking method, fibers are dispersed in water to form a uniform papermaking slurry, and the papermaking slurry is made by a paper machine to produce a wet nonwoven fabric. The paper machine includes a cylinder paper machine, a fourdrinier paper machine, an inclined paper machine, an inclined wire mesh paper machine, and a combination of these machines. It can also be manufactured on a paper machine that has multiple headboxes and stacks wet paper on wires. In addition to the fiber raw material, the papermaking slurry may optionally contain a dispersant, a paper strength agent, a thickener, an inorganic filler, an organic filler, an antifoaming agent, and the like. The solid content concentration of the papermaking slurry is preferably about 0.5 to 0.001% by mass. This papermaking slurry is further diluted to a predetermined concentration and then made into paper to obtain a wet paper web. Next, the paper wet paper web is nipped with a press roll or the like, and then a Yankee dryer is used to melt the wet heat adhesive binder fibers to develop strength. By drying with a Yankee dryer, the dried surface becomes flat and a surface with less unevenness can be formed. In addition, there is no problem in using a heating device such as a hot air dryer, a heating roll, or an infrared heater for auxiliary drying. The drying temperature at this time is preferably a temperature at which the moisture in the wet paper web can be sufficiently removed and the strength can be exhibited by the wet heat adhesive binder fibers.

本発明において、無機粒子層は、無機粒子と無機バインダーを含有している層である。この無機粒子層が、基材に含有される繊維の表面全体を被覆しており、また、基材の空隙に充填されていることによって、耐火シートの耐火性と不燃性の効果が得られる。さらに、ポリ塩化ビニル樹脂の浸透性が抑えられ、ポリ塩化ビニル樹脂塗工表面の平坦性が良好となる。 In the present invention, the inorganic particle layer is a layer containing inorganic particles and an inorganic binder. The inorganic particle layer covers the entire surface of the fibers contained in the base material, and fills the voids of the base material, so that the refractory sheet has fire resistance and noncombustible effects. Furthermore, the permeability of the polyvinyl chloride resin is suppressed, and the flatness of the surface coated with the polyvinyl chloride resin is improved.

図1は、壁紙裏打ち用耐火シートの基材において、ヤンキードライヤー面の電子顕微鏡(SEM)観察写真である。基材に含有される円形断面と扁平断面のガラス繊維、メタ系芳香族ポリアミドからなるパルプ状物であるフィブリル化繊維及び湿熱接着性バインダー繊維が確認できる。フィブリル化繊維はガラス繊維の間に入り込み、ガラス繊維間の隙間を埋めている。また、湿熱接着性バインダー繊維は、湿潤状態において、ある温度で繊維状態から流動、又は容易に変形して皮膜状となり、ガラス繊維の交点やフィブリル化繊維を覆っており、図1のSEM観察写真では表面上に不定形な皮膜状物として観察される。これにより接着性を発現すると共に、基材の平坦性を向上させ、ポリ塩化ビニル樹脂の裏抜けを防止させる。 FIG. 1 is an electron microscope (SEM) observation photograph of the Yankee dryer surface of the base material of the fireproof sheet for wallpaper backing. Glass fibers with circular cross sections and flat cross sections, fibrillated fibers that are pulp-like substances made of meta-aromatic polyamide, and wet heat adhesive binder fibers contained in the base material can be confirmed. The fibrillated fibers enter between the glass fibers and fill the gaps between the glass fibers. In addition, the wet heat adhesive binder fibers flow from a fiber state at a certain temperature in a wet state, or are easily deformed into a film-like state, covering the intersections of the glass fibers and the fibrillated fibers, and the SEM observation photograph of FIG. It is observed as an amorphous film on the surface. As a result, adhesiveness is exhibited, the flatness of the substrate is improved, and strike-through of the polyvinyl chloride resin is prevented.

無機粒子としては、水酸化アルミニウム、水酸化酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、二水和石膏、アルミン酸三カルシウム、クレー、カオリン、焼成カオリン、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、タルク、二酸化チタン等の水分散性の良い無機粒子が使用できる。上記無機粒子は、単独で使用しても良いし、2種以上組み合わせて使用しても良い。 Examples of inorganic particles include aluminum hydroxide, aluminum hydroxide oxide, magnesium hydroxide, calcium hydroxide, gypsum dihydrate, tricalcium aluminate, clay, kaolin, calcined kaolin, calcium carbonate, magnesium carbonate, barium carbonate, talc, Inorganic particles with good water dispersibility such as titanium dioxide can be used. The inorganic particles may be used alone or in combination of two or more.

無機粒子の中でも、水酸化酸化アルミニウム、クレー、カオリン、焼成カオリン、炭酸塩系の無機粒子は、火炎が当たった際に無機粒子が固化し、耐火シートから無機粒子が脱落することを防止できるため好ましい。さらに、水酸化酸化アルミニウム、クレー、カオリン、焼成カオリンは、耐火シートを高温下で保持した場合でも、耐火性と不燃性に優れ、耐火シートの強度を維持できるため、より好ましい。 Among inorganic particles, aluminum hydroxide oxide, clay, kaolin, calcined kaolin, and carbonate-based inorganic particles solidify when exposed to flames, and can prevent the inorganic particles from falling off from the fireproof sheet. preferable. Furthermore, aluminum hydroxide oxide, clay, kaolin, and calcined kaolin are more preferable because they are excellent in fire resistance and nonflammability even when the fire resistant sheet is held at high temperatures, and can maintain the strength of the fire resistant sheet.

本発明において、無機粒子の粒子径は、0.08μm以上20.0μm以下であることが好ましく、0.30μm以上15.0μm以下であることがより好ましく、0.40μm以上10.0μm以下であることがさらに好ましい。粒子径が20.0μmを超えると、壁紙裏打ち用耐火シートの耐火性が悪化する場合や粉落ちや高温下に曝した際の断熱性が悪化する場合がある。一方、粒子径が0.08μm未満の場合、無機粒子を分散する際に増粘し易く、分散し難くなり、基材に塗工した場合、無機粒子が基材から脱落し易くなる場合や、脱落を防ぐために無機バインダーを増量する必要があり、耐火シートの柔軟性が損なわれる場合がある。なお、無機粒子の粒子径は、無機粒子を水で希釈し、撹拌機で分散し、これをレーザー散乱タイプの粒度測定機(マイクロトラック社製、商品名:MT3000)によって測定し、得られた中心粒子径(D50、体積平均)を粒子径とした。 In the present invention, the particle diameter of the inorganic particles is preferably 0.08 μm or more and 20.0 μm or less, more preferably 0.30 μm or more and 15.0 μm or less, and 0.40 μm or more and 10.0 μm or less. is more preferred. If the particle size exceeds 20.0 μm, the fire resistance of the wallpaper-backing fireproof sheet may be deteriorated, or the heat insulating property may be deteriorated when exposed to powder or high temperature. On the other hand, if the particle diameter is less than 0.08 μm, the viscosity of the inorganic particles tends to increase when dispersed, making it difficult to disperse them. The amount of inorganic binder must be increased to prevent falling off, and the flexibility of the fireproof sheet may be impaired. The particle size of the inorganic particles was obtained by diluting the inorganic particles with water, dispersing them with a stirrer, and measuring them with a laser scattering type particle size analyzer (manufactured by Microtrack, trade name: MT3000). The median particle size (D50, volume average) was taken as the particle size.

本発明において、無機粒子層は無機バインダーを含む。無機バインダーとしては、例えば、セピオライト、コロイダルシリカ、水ガラス、アルミナゾル、ベントナイトなどが挙げられる。上記無機バインダーは、単独で使用しても良いし、2種以上組み合わせて使用しても良い。 In the present invention, the inorganic particle layer contains an inorganic binder. Examples of inorganic binders include sepiolite, colloidal silica, water glass, alumina sol, and bentonite. The above inorganic binders may be used alone or in combination of two or more.

本発明において、無機粒子層に含まれる無機バインダーの含有率は、無機粒子の総量に対して、2質量%以上100質量%以下であることが好ましく、5質量%以上50質量%以下であることがより好ましく、10質量%以上30質量%以下であることがさらに好ましい。無機バインダーの含有率が2質量%未満の場合、無機粒子が基材から脱落し易くなる場合がある。また、無機バインダーの含有率が100質量%を超えた場合、無機粒子層の塗工性が悪化する場合や耐火シートの柔軟性が損なわれる場合がある。 In the present invention, the content of the inorganic binder contained in the inorganic particle layer is preferably 2% by mass or more and 100% by mass or less, and 5% by mass or more and 50% by mass or less, relative to the total amount of the inorganic particles. is more preferable, and more preferably 10% by mass or more and 30% by mass or less. If the inorganic binder content is less than 2% by mass, the inorganic particles may easily fall off from the substrate. Moreover, when the content of the inorganic binder exceeds 100% by mass, the coatability of the inorganic particle layer may be deteriorated or the flexibility of the fireproof sheet may be impaired.

無機粒子層形成用塗工液を調製するための媒体としては、無機バインダーや無機粒子を均一に溶解又は分散できるものであれば特に限定されない。例えば、トルエン等の芳香族炭化水素類、テトラヒドロフラン等のエーテル類、メチルエチルケトン等のケトン類、イソプロピルアルコール等のアルコール類、N-メチル-2-ピロリドン(NMP)、ジメチルアセトアミド、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、水等を必要に応じて用いることができる。また、使用する媒体は、基材を膨張させない媒体又は基材を溶解しない媒体が好ましい。 The medium for preparing the coating liquid for forming the inorganic particle layer is not particularly limited as long as it can uniformly dissolve or disperse the inorganic binder and the inorganic particles. For example, aromatic hydrocarbons such as toluene, ethers such as tetrahydrofuran, ketones such as methyl ethyl ketone, alcohols such as isopropyl alcohol, N-methyl-2-pyrrolidone (NMP), dimethylacetamide, dimethylformamide, dimethylsulfoxide, Water or the like can be used as necessary. Moreover, the medium to be used is preferably a medium that does not expand the substrate or a medium that does not dissolve the substrate.

無機粒子層の含有率は、「無機粒子層の塗工量(g/m)/基材坪量(g/m)×100」で算出される値であり、60質量%以上が好ましく、80質量%以上がより好ましく、100質量%以上がさらに好ましい。無機粒子層の含有率が60質量%以上であれば、壁紙裏打ち用耐火シートに火炎を当てた場合でも、耐火シートの溶融や損傷がほとんど見られない。一方、無機粒子層の含有率は160質量%未満が好ましい。無機粒子層の含有率が高いほど、耐火シートの厚みが増加し、耐火性と不燃性は高くなるが、無機粒子層の含有率が160質量%以上の場合、粉落ちが発生する場合や耐火シートの柔軟性が損なわれる場合がある。 The content of the inorganic particle layer is a value calculated by "coating amount of the inorganic particle layer (g/m 2 )/substrate basis weight (g/m 2 )×100", and is preferably 60% by mass or more. , more preferably 80% by mass or more, and even more preferably 100% by mass or more. If the content of the inorganic particle layer is 60% by mass or more, even when the fireproof sheet for wallpaper backing is exposed to flame, the fireproof sheet hardly melts or is damaged. On the other hand, the content of the inorganic particle layer is preferably less than 160% by mass. The higher the content of the inorganic particle layer, the thicker the refractory sheet and the higher the fire resistance and noncombustibility. Sheet flexibility may be compromised.

無機粒子層を形成するために、無機粒子を基材に塗工する装置としては、各種の塗工装置を用いることができる。例えば、2ロールサイズプレス、ゲートロールコーター、グラビアコーター、ダイコーター、リップコーター、ブレードコーター、カーテンコーター、エアーナイフコーター、ロッドコーター、キスタッチコーター、ディップコーター等の含浸、又は塗工装置による各種コーターを用いることができるが、これに限定されるものではない。本発明において、基材の扁平断面のガラス繊維の含有率が高い場合、厚みが薄くなり、無機粒子層の塗工液の液保持量が減少するため、塗工液の濃度を調整するか、2ロールサイズプレスを用いる場合には、ロール間の隙間を精密に調整する機能を有する装置(例えば、シリンダーとコッターの構成)を使用することが好ましい。 Various coating apparatuses can be used as an apparatus for coating the substrate with the inorganic particles to form the inorganic particle layer. For example, 2-roll size press, gate roll coater, gravure coater, die coater, lip coater, blade coater, curtain coater, air knife coater, rod coater, kiss touch coater, dip coater, etc. Impregnation or various coaters by coating equipment can be used, but is not limited to this. In the present invention, when the content of glass fibers with a flat cross section in the base material is high, the thickness becomes thin and the amount of liquid retained in the coating liquid of the inorganic particle layer decreases. When using a two-roll size press, it is preferable to use a device that has the ability to precisely adjust the gap between the rolls (eg, a cylinder and cotter configuration).

本発明において、無機粒子層には、前記無機粒子及び無機バインダーの他に、ポリアクリル酸、カルボキシメチルセルロースナトリウム等の各種分散剤、塗工液の液安定性を増すため、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、ポリエチレンオキサイド等の各種増粘剤、各種保水剤、各種の濡れ剤、防腐剤、消泡剤等の各種添加剤を、必要に応じて添加することもできる。一般に、媒体として有機溶剤を使用した非水系塗工液は表面張力が低く、媒体として水を用いた水系塗工液の表面張力は高い。本発明の基材は、塗工液の受理性が高いため、非水系塗工液も水系塗工液も、両方共に問題無く塗工することができるが、本発明において、媒体として水のみを用いた水系塗工液を使用することが好ましい。 In the present invention, the inorganic particle layer contains various dispersants such as polyacrylic acid and sodium carboxymethylcellulose, in addition to the inorganic particles and the inorganic binder, and hydroxyethylcellulose and sodium carboxymethylcellulose to increase the liquid stability of the coating liquid. , various thickeners such as polyethylene oxide, various water retention agents, various wetting agents, preservatives, antifoaming agents, and other additives may be added as necessary. In general, a non-aqueous coating liquid using an organic solvent as a medium has a low surface tension, and an aqueous coating liquid using water as a medium has a high surface tension. Since the base material of the present invention has high receptivity for coating liquids, both non-aqueous coating liquids and water-based coating liquids can be coated without problems. It is preferable to use the water-based coating liquid used.

本発明において、壁紙裏打ち用耐火シートの少なくとも片側の面を共焦点レーザー顕微鏡によって表面粗さを計測して得られるコア部のレベル差Skが55μm以下であることが好ましく、50μm以下であることがより好ましく、45μm以下であることがさらに好ましい。また、Skは20μm以上であることが好ましく、25μm以上であることがより好ましく、30μm以上であることがさらに好ましい。そして、ポリ塩化ビニル樹脂は、壁紙裏打ち用耐火シートのSkが55μm以下である面に塗工されることが好ましい。「コア部のレベル差Sk」は、表面粗さを比較する指標であり、ISO25178に準拠したコア部の上側レベルと下側レベルとの差である。ポリ塩化ビニル樹脂の塗工では、発泡塩ビゾルを塗工し、乾燥・ゲル化させた後、発泡させる。本発明の壁紙裏打ち用耐火シートの少なくとも片側の面のSkが55μm以下である場合、ポリ塩化ビニル樹脂塗工表面の平坦性が良好であることを意味する。また、本発明の壁紙裏打ち用耐火シートの少なくとも片側の面のSkが55μm以下である場合、無機粒子層の粉落ちが少なく、柔軟性と耐火性と不燃性を兼ね備えた壁紙裏打ち用耐火シートが得られ易くなる。Skが55μmを超えた場合、ポリ塩化ビニル樹脂塗工表面の平坦性が悪化する場合がある。一方、Skが20μm未満の場合、ポリ塩化ビニル樹脂塗工表面の平坦性が良好で、耐火性や不燃性も良好であるが、壁紙裏打ち用耐火シートとして柔軟性が損なわれる場合がある。 In the present invention, the level difference Sk of the core portion obtained by measuring the surface roughness of at least one surface of the refractory sheet for wallpaper backing with a confocal laser microscope is preferably 55 μm or less, more preferably 50 μm or less. More preferably, it is 45 μm or less. Also, Sk is preferably 20 μm or more, more preferably 25 μm or more, and even more preferably 30 μm or more. The polyvinyl chloride resin is preferably applied to the surface of the fireproof sheet for backing wallpaper having an Sk of 55 μm or less. The “core portion level difference Sk” is an index for comparing surface roughness, and is the difference between the upper level and the lower level of the core part conforming to ISO25178. In the coating of polyvinyl chloride resin, foamed vinyl chloride sol is coated, dried and gelled, and then foamed. When the Sk of at least one surface of the fireproof sheet for backing wallpaper of the present invention is 55 μm or less, it means that the polyvinyl chloride resin-coated surface has good flatness. Further, when the Sk of at least one surface of the wallpaper backing sheet of the present invention is 55 μm or less, the inorganic particle layer is less likely to fall off, and the wallpaper backing fire resistant sheet has flexibility, fire resistance, and noncombustibility. easier to obtain. When Sk exceeds 55 μm, the flatness of the polyvinyl chloride resin-coated surface may deteriorate. On the other hand, when the Sk is less than 20 μm, the polyvinyl chloride resin-coated surface has good flatness and good fire resistance and non-combustibility, but the flexibility of the fire-resistant sheet for wallpaper backing may be impaired.

本明細書におけるSkの測定方法を説明する。 A method for measuring Sk in the present specification will be described.

(1)壁紙裏打ち用耐火シートの写真撮影
壁紙裏打ち用耐火シートを幅方向45mm×流れ方向60mmに断裁して試料とする。断裁した壁紙裏打ち用耐火シートの写真を、株式会社キーエンス製共焦点レーザー顕微鏡VK-X1050(製品名)を用いて、以下の条件で観察する。
(1) Photographing of fireproof sheet for backing wallpaper The fireproof sheet for backing wallpaper is cut into a size of 45 mm in the width direction and 60 mm in the machine direction to obtain a sample. A photograph of the cut fireproof sheet for wallpaper backing is observed under the following conditions using a confocal laser microscope VK-X1050 (product name) manufactured by Keyence Corporation.

「VK観察アプリケーション」の「形状計測」の「簡易測定」で、同軸照明で壁紙裏打ち用耐火シートを照らし、撮影倍率20倍で観察する。「ナビゲーション画像作成」を行い、「連結測定」の「連結領域の指定方法」として「始点と長さ」を選び、撮影サイズを「横:3000μm×縦:2000μm」に指定し、写真撮影位置を決定して、測定を開始する。 Using the "simple measurement" of "shape measurement" in the "VK observation application", illuminate the wallpaper backing fireproof sheet with coaxial lighting and observe at a magnification of 20x. Perform "Navigation image creation", select "start point and length" as "connection area specification method" of "connection measurement", specify the shooting size as "horizontal: 3000 μm × vertical: 2000 μm", and set the photographing position Make a decision and start measuring.

(2)画像補正
得られた壁紙裏打ち用耐火シートの写真を「マルチファイル解析アプリケーション」で開き、以下の順で画像補正処理を行う。
(2) Image Correction Open the obtained photo of the fireproof sheet for wallpaper backing with a “multi-file analysis application” and perform image correction processing in the following order.

面形状補正:補正方法は「うねり除去」、指定方法は「補正の強さ」を選び、補正の強さを「5」に設定して面形状補正を行う。 Surface shape correction: Select "Waviness removal" as the correction method, select "Correction strength" as the designation method, set the correction strength to "5", and perform surface shape correction.

(3)表面粗さ計測
計測領域として「全領域」を指定し、Skを計測する。一つの壁紙裏打ち用耐火シートについて、5箇所で本測定を実施し、5箇所におけるSkの平均値を算出する。
(3) Surface roughness measurement Designate the “whole region” as the measurement region and measure Sk. For one fireproof sheet for wallpaper backing, the actual measurement is performed at 5 points, and the average value of Sk at the 5 points is calculated.

表面粗さ計測の詳細設定条件を表1に記載する。 Table 1 shows detailed setting conditions for surface roughness measurement.

Figure 2023078680000002
Figure 2023078680000002

壁紙裏打ち用耐火シートのSkを55μm以下にする方法としては、
(I)繊維径の細いガラス繊維を使用する。
(II)扁平断面のガラス繊維を使用する。
(III)湿熱接着性バインダー繊維を増量する。
(IV)フィブリル化繊維を増量する。
(V)無機粒子層の塗工量を増量する。
(VI)無機粒子層を、例えば、グラビアコーターやロッドコーター等の表面塗工方式で塗工する。
等の方法から選択される1以上の方法が挙げられる。
As a method for making the Sk of the fireproof sheet for wallpaper backing 55 μm or less,
(I) Use glass fibers with a small fiber diameter.
(II) Use a glass fiber with a flat cross section.
(III) Increase the amount of wet heat adhesive binder fibers.
(IV) Increase fibrillated fibers.
(V) Increase the coating amount of the inorganic particle layer.
(VI) The inorganic particle layer is applied by a surface coating method such as gravure coater or rod coater.
One or more methods selected from methods such as

以下に実施例を挙げて本発明を説明するが、本発明はこれら実施例により何ら限定されるものではない。なお、実施例において百分率(%)及び部は、断りの無い限り全て質量基準である。また、塗工量は絶乾塗工量である。 EXAMPLES The present invention will be described below with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples. All percentages (%) and parts in the examples are based on mass unless otherwise specified. Moreover, the amount of coating is the amount of absolutely dry coating.

実施例1
<フィブリル化繊維1の作製>
硫酸中の対数粘度1.5のポリ(m-フェニレンイソフタルアミド)10部を、塩化リチウム15部を含むN,N-ジメチルアセトアミド90部に溶解し、この溶液を高速回転でかき混ぜているホモミキサー中のグリセリン水溶液に導入してパルプ状物を得て、このパルプ状物をシングルディスクリファイナーに通し、フィブリル化させて変法濾水度を調整し、メタ系芳香族ポリアミドからなるパルプ状物(変法濾水度65ml)を得た。
<基材の作製>
85部の扁平ガラス繊維(日東紡績株式会社製、長径28μm、短径7μm、繊維長13mm、扁平断面)、8部のシラノール変性PVA繊維(湿熱接着性バインダー繊維、商品名:SPG056-11、株式会社クラレ製、繊度0.6デシテックス、繊維長3mm)、7部のフィブリル化繊維1を、パルパーを用いて水中にて分散し、濃度0.5%の均一な抄紙スラリーを調成し、円網抄紙機を用いて湿紙ウェブを得て、表面温度120℃のヤンキードライヤーによって乾燥し、坪量52.1g/m、厚み0.181mmの基材を作製した。
Example 1
<Production of fibrillated fiber 1>
A homomixer in which 10 parts of poly(m-phenylene isophthalamide) having a logarithmic viscosity of 1.5 in sulfuric acid is dissolved in 90 parts of N,N-dimethylacetamide containing 15 parts of lithium chloride, and this solution is stirred at high speed. A pulp-like material is obtained by introducing it into an aqueous glycerin solution in the medium, passing this pulp-like material through a single disc refiner, fibrillating it to adjust the modified freeness, 65 ml of freeness) was obtained.
<Preparation of base material>
85 parts of flat glass fiber (manufactured by Nitto Boseki Co., Ltd., major diameter 28 μm, minor diameter 7 μm, fiber length 13 mm, flat cross section), 8 parts of silanol-modified PVA fiber (wet heat adhesive binder fiber, trade name: SPG056-11, stock 7 parts of fibrillated fiber 1 (made by Kuraray Co., Ltd., fineness 0.6 decitex, fiber length 3 mm) was dispersed in water using a pulper to prepare a uniform papermaking slurry with a concentration of 0.5%. A wet paper web was obtained using a mesh paper machine and dried with a Yankee dryer at a surface temperature of 120° C. to produce a substrate having a basis weight of 52.1 g/m 2 and a thickness of 0.181 mm.

<無機粒子層形成用塗工液の調製>
カオリン(商品名:ASP(登録商標) NC X-1、BASF CORPORATION製)100部と、水溶性アクリル酸系分散剤(商品名:アロン(登録商標)T-50、東亞合成株式会社製)0.4部を水中に混合し十分撹拌し、カオリン分散液を調製した。ついで、セピオライト(商品名:ミルコン(登録商標)SP-2、昭和KDE株式会社製)20部と水溶性アクリル酸系分散剤(アロンT-50)1.0部を水中に混合し十分撹拌し、セピオライト分散液を調製した。ついで、カオリン分散液全量とセピオライト分散液全量を混合、撹拌し、水で濃度を調整して、固形分濃度40%の塗工液を調製した。
<Preparation of coating solution for forming inorganic particle layer>
Kaolin (trade name: ASP (registered trademark) NC X-1, manufactured by BASF CORPORATION) 100 parts, water-soluble acrylic dispersant (trade name: Aron (registered trademark) T-50, manufactured by Toagosei Co., Ltd.) 0 A kaolin dispersion was prepared by mixing .4 parts in water and stirring thoroughly. Next, 20 parts of sepiolite (trade name: Milcon (registered trademark) SP-2, manufactured by Showa KDE Co., Ltd.) and 1.0 part of a water-soluble acrylic dispersant (Aron T-50) were mixed in water and thoroughly stirred. , a sepiolite dispersion was prepared. Next, the total amount of the kaolin dispersion liquid and the total amount of the sepiolite dispersion liquid were mixed and stirred, and the concentration was adjusted with water to prepare a coating liquid having a solid concentration of 40%.

<壁紙裏打ち用耐火シートの作製>
前記基材を、無機粒子層形成用塗工液に含浸し、隙間調整機能(コッター)を有した2ロールサイズプレスにて、ロール間の隙間間隔を調整して、WET塗工量を調整し、乾燥し、絶乾塗工量68.0g/m、総坪量120.1g/m、厚み0.185mmの壁紙裏打ち用耐火シートを作製した。
<Preparation of fireproof sheet for backing wallpaper>
The base material is impregnated with the inorganic particle layer forming coating liquid, and the wet coating amount is adjusted by adjusting the gap between the rolls with a two-roll size press having a gap adjusting function (cotter). and dried to prepare a wallpaper backing fireproof sheet having a bone dry coating amount of 68.0 g/m 2 , a total basis weight of 120.1 g/m 2 and a thickness of 0.185 mm.

実施例2
繊維配合において、実施例1で使用した扁平ガラス繊維を66部、ガラス繊維(日東紡績株式会社製、繊維径6.5μm、繊維長6mm、円形断面)を22部、実施例1で使用したシラノール変性PVA繊維を5部、実施例1で使用したフィブリル化繊維1を7部とした以外、実施例1と同様な方法で、坪量52.6g/m、厚み0.205mmの基材を作製した。
Example 2
In the fiber formulation, 66 parts of the flat glass fiber used in Example 1, 22 parts of glass fiber (manufactured by Nitto Boseki Co., Ltd., fiber diameter 6.5 μm, fiber length 6 mm, circular cross section), silanol used in Example 1 A substrate having a basis weight of 52.6 g/m 2 and a thickness of 0.205 mm was prepared in the same manner as in Example 1, except that 5 parts of the modified PVA fiber and 7 parts of the fibrillated fiber 1 used in Example 1 were used. made.

この基材に実施例1で用いた塗工液を含浸し、コッターを有した2ロールサイズプレスにて、ロール間の隙間間隔を調整して、WET塗工量を調整し、乾燥し、絶乾塗工量73.0g/m、総坪量125.6g/m、厚み0.211mmの壁紙裏打ち用耐火シートを作製した。 This base material is impregnated with the coating solution used in Example 1, and the wet coating amount is adjusted by adjusting the gap between the rolls with a two-roll size press equipped with a cotter. A fireproof sheet for wallpaper backing having a dry coating amount of 73.0 g/m 2 , a total basis weight of 125.6 g/m 2 and a thickness of 0.211 mm was produced.

実施例3
繊維配合において、実施例1で使用した扁平ガラス繊維を76部、実施例2で使用したガラス繊維(円形断面)を12部、実施例1で使用したシラノール変性PVA繊維を5部、実施例1で使用したフィブリル化繊維1を7部とした以外、実施例1と同様な方法で、坪量52.3g/m、厚み0.194mmの基材を作製した。
Example 3
In the fiber formulation, 76 parts of the flat glass fiber used in Example 1, 12 parts of the glass fiber (circular cross section) used in Example 2, 5 parts of the silanol-modified PVA fiber used in Example 1, A base material having a basis weight of 52.3 g/m 2 and a thickness of 0.194 mm was produced in the same manner as in Example 1, except that the fibrillated fiber 1 used in 1 was changed to 7 parts.

この基材に実施例1で用いた塗工液を含浸し、コッターを有した2ロールサイズプレスにて、ロール間の隙間間隔を調整して、WET塗工量を調整し、乾燥し、絶乾塗工量70.0g/m、総坪量122.3g/m、厚み0.199mmの壁紙裏打ち用耐火シートを作製した。 This base material is impregnated with the coating solution used in Example 1, and the wet coating amount is adjusted by adjusting the gap between the rolls with a two-roll size press equipped with a cotter. A fireproof sheet for wallpaper backing having a dry coating amount of 70.0 g/m 2 , a total basis weight of 122.3 g/m 2 and a thickness of 0.199 mm was produced.

実施例4
繊維配合において、実施例1で使用した扁平ガラス繊維を84部、実施例1で使用したシラノール変性PVA繊維を10部、実施例1で使用したフィブリル化繊維1を6部とした以外、実施例1と同様な方法で、坪量52.0g/m、厚み0.173mmの基材を作製した。
Example 4
In the fiber formulation, 84 parts of the flat glass fiber used in Example 1, 10 parts of the silanol-modified PVA fiber used in Example 1, and 6 parts of the fibrillated fiber 1 used in Example 1 were used. A substrate having a basis weight of 52.0 g/m 2 and a thickness of 0.173 mm was prepared in the same manner as in Example 1.

この基材に実施例1で用いた塗工液を含浸し、コッターを有した2ロールサイズプレスにて、ロール間の隙間間隔を調整して、WET塗工量を調整し、乾燥し、絶乾塗工量67.0g/m、総坪量119.0g/m、厚み0.177mmの壁紙裏打ち用耐火シートを作製した。 This base material is impregnated with the coating solution used in Example 1, and the wet coating amount is adjusted by adjusting the gap between the rolls with a two-roll size press equipped with a cotter. A fireproof sheet for wallpaper backing having a dry coating amount of 67.0 g/m 2 , a total basis weight of 119.0 g/m 2 and a thickness of 0.177 mm was produced.

実施例5
繊維配合において、実施例1で使用した扁平ガラス繊維を84部、実施例1で使用したシラノール変性PVA繊維を4部、実施例1で使用したフィブリル化繊維1を12部とした以外、実施例1と同様な方法で、坪量52.4g/m、厚み0.185mmの基材を作製した。
Example 5
In the fiber formulation, 84 parts of the flat glass fiber used in Example 1, 4 parts of the silanol-modified PVA fiber used in Example 1, and 12 parts of the fibrillated fiber 1 used in Example 1 were used. A substrate having a basis weight of 52.4 g/m 2 and a thickness of 0.185 mm was prepared in the same manner as in Example 1.

この基材に実施例1で用いた塗工液を含浸し、コッターを有した2ロールサイズプレスにて、ロール間の隙間間隔を調整して、WET塗工量を調整し、乾燥し、絶乾塗工量69.0g/m、総坪量121.4g/m、厚み0.190mmの壁紙裏打ち用耐火シートを作製した。 This base material is impregnated with the coating solution used in Example 1, and the wet coating amount is adjusted by adjusting the gap between the rolls with a two-roll size press equipped with a cotter. A fireproof sheet for wallpaper backing having a dry coating amount of 69.0 g/m 2 , a total basis weight of 121.4 g/m 2 and a thickness of 0.190 mm was produced.

実施例6
繊維配合において、実施例1で使用した扁平ガラス繊維を62部、実施例2で使用したガラス繊維(円形断面)を26部、実施例1で使用したシラノール変性PVA繊維を5部、実施例1で使用したフィブリル化繊維1を7部とした以外、実施例1と同様な方法で、坪量51.9g/m、厚み0.207mmの基材を作製した。
Example 6
In the fiber formulation, 62 parts of the flat glass fiber used in Example 1, 26 parts of the glass fiber (circular cross section) used in Example 2, 5 parts of the silanol-modified PVA fiber used in Example 1, A base material having a basis weight of 51.9 g/m 2 and a thickness of 0.207 mm was produced in the same manner as in Example 1, except that 7 parts of the fibrillated fiber 1 used in was used.

この基材に実施例1で用いた塗工液を含浸し、コッターを有した2ロールサイズプレスにて、ロール間の隙間間隔を調整して、WET塗工量を調整し、乾燥し、絶乾塗工量74.0g/m、総坪量125.9g/m、厚み0.213mmの壁紙裏打ち用耐火シートを作製した。 This base material is impregnated with the coating solution used in Example 1, and the wet coating amount is adjusted by adjusting the gap between the rolls with a two-roll size press equipped with a cotter. A fireproof sheet for wallpaper backing having a dry coating amount of 74.0 g/m 2 , a total basis weight of 125.9 g/m 2 and a thickness of 0.213 mm was produced.

実施例7
繊維配合において、実施例1で使用した扁平ガラス繊維を76部、実施例2で使用したガラス繊維(円形断面)を9部、実施例1で使用したシラノール変性PVA繊維を8部、実施例1で使用したフィブリル化繊維1を7部とした以外、実施例1と同様な方法で、坪量52.0g/m、厚み0.190mmの基材を作製した。
Example 7
In the fiber formulation, 76 parts of the flat glass fiber used in Example 1, 9 parts of the glass fiber (circular cross section) used in Example 2, 8 parts of the silanol-modified PVA fiber used in Example 1, A base material having a basis weight of 52.0 g/m 2 and a thickness of 0.190 mm was produced in the same manner as in Example 1, except that 7 parts of the fibrillated fiber 1 used in was used.

この基材に実施例1で用いた塗工液を含浸し、コッターを有した2ロールサイズプレスにて、ロール間の隙間間隔を調整して、WET塗工量を調整し、乾燥し、絶乾塗工量70.0g/m、総坪量122.0g/m、厚み0.195mmの壁紙裏打ち用耐火シートを作製した。 This base material is impregnated with the coating solution used in Example 1, and the wet coating amount is adjusted by adjusting the gap between the rolls with a two-roll size press equipped with a cotter. A fireproof sheet for wallpaper backing having a dry coating amount of 70.0 g/m 2 , a total basis weight of 122.0 g/m 2 and a thickness of 0.195 mm was produced.

実施例8
繊維配合において、実施例1で使用した扁平ガラス繊維を76部、実施例2で使用したガラス繊維(円形断面)を9部、PVA繊維(湿熱接着性バインダー繊維、商品名:VPB(登録商標)107-1、株式会社クラレ製、1.1デシテックス、3mm)を8部、実施例1で使用したフィブリル化繊維1を7部とした以外、実施例1と同様な方法で、坪量51.8g/m、厚み0.190mmの基材を作製した。
Example 8
In the fiber formulation, 76 parts of the flat glass fiber used in Example 1, 9 parts of the glass fiber (circular cross section) used in Example 2, PVA fiber (wet heat adhesive binder fiber, trade name: VPB (registered trademark) 107-1, manufactured by Kuraray Co., Ltd., 1.1 decitex, 3 mm) was changed to 8 parts, and the fibrillated fiber 1 used in Example 1 was changed to 7 parts. A substrate having a weight of 8 g/m 2 and a thickness of 0.190 mm was produced.

この基材に実施例1で用いた塗工液を含浸し、コッターを有した2ロールサイズプレスにて、ロール間の隙間間隔を調整して、WET塗工量を調整し、乾燥し、絶乾塗工量71.0g/m、総坪量122.8g/m、厚み0.195mmの壁紙裏打ち用耐火シートを作製した。 This base material is impregnated with the coating solution used in Example 1, and the wet coating amount is adjusted by adjusting the gap between the rolls with a two-roll size press equipped with a cotter. A fireproof sheet for wallpaper backing having a dry coating amount of 71.0 g/m 2 , a total basis weight of 122.8 g/m 2 and a thickness of 0.195 mm was produced.

実施例9
繊維配合において、実施例1で使用した扁平ガラス繊維を84部、実施例1で使用したシラノール変性PVA繊維を8部、フィブリル化繊維2として、リファイナーを用いて平均繊維径12μm、繊維長5mmの溶剤紡糸セルロース繊維を微細化し、変法濾水度100mlに叩解されてなるフィブリル化セルロース繊維8部とした以外、実施例1と同様な方法で、坪量52.0g/m、厚み0.189mmの基材を作製した。
Example 9
In the fiber formulation, 84 parts of the flat glass fiber used in Example 1, 8 parts of the silanol-modified PVA fiber used in Example 1, and fibrillated fiber 2 were refined using a refiner to have an average fiber diameter of 12 μm and a fiber length of 5 mm. The same method as in Example 1 was repeated except that the solvent-spun cellulose fibers were pulverized and 8 parts of fibrillated cellulose fibers were beaten to a modified freeness of 100 ml. A substrate of 189 mm was made.

この基材に実施例1で用いた塗工液を含浸し、コッターを有した2ロールサイズプレスにて、ロール間の隙間間隔を調整して、WET塗工量を調整し、乾燥し、絶乾塗工量70.0g/m、総坪量122.0g/m、厚み0.194mmの壁紙裏打ち用耐火シートを作製した。 This base material is impregnated with the coating solution used in Example 1, and the wet coating amount is adjusted by adjusting the gap between the rolls with a two-roll size press equipped with a cotter. A fireproof sheet for wallpaper backing having a dry coating amount of 70.0 g/m 2 , a total basis weight of 122.0 g/m 2 and a thickness of 0.194 mm was produced.

比較例1
繊維配合において、実施例1で使用した扁平ガラス繊維を90部、実施例1で使用したシラノール変性PVA繊維10部とした以外、実施例1と同様な方法で、坪量52.1g/m、厚み0.173mmの基材を作製した。
Comparative example 1
In the fiber formulation, the same method as in Example 1 was used except that 90 parts of the flat glass fiber used in Example 1 and 10 parts of the silanol-modified PVA fiber used in Example 1 were used. , a substrate having a thickness of 0.173 mm was produced.

この基材に実施例1で用いた塗工液を含浸し、コッターを有した2ロールサイズプレスにて、ロール間の隙間間隔を調整して、WET塗工量を調整し、乾燥し、絶乾塗工量64.5g/m、総坪量116.6g/m、厚み0.176mmの壁紙裏打ち用耐火シートを作製した。 This base material is impregnated with the coating solution used in Example 1, and the wet coating amount is adjusted by adjusting the gap between the rolls with a two-roll size press equipped with a cotter. A fireproof sheet for wallpaper backing having a dry coating amount of 64.5 g/m 2 , a total basis weight of 116.6 g/m 2 and a thickness of 0.176 mm was produced.

比較例2
繊維配合において、実施例1で使用した扁平ガラス繊維を66部、実施例2で使用したガラス繊維(円形断面)を22部、実施例1で使用したシラノール変性PVA繊維を7部、実施例1で使用したフィブリル化繊維1を5部とした以外、実施例1と同様な方法で坪量52.0g/m、厚み0.202mmの基材を作製した。
Comparative example 2
In the fiber formulation, 66 parts of the flat glass fiber used in Example 1, 22 parts of the glass fiber (circular cross section) used in Example 2, 7 parts of the silanol-modified PVA fiber used in Example 1, A base material having a basis weight of 52.0 g/m 2 and a thickness of 0.202 mm was produced in the same manner as in Example 1, except that 5 parts of the fibrillated fiber 1 used in 1 were used.

この基材に実施例1で用いた塗工液を含浸し、コッターを有した2ロールサイズプレスにて、ロール間の隙間間隔を調整して、WET塗工量を調整し、乾燥し、絶乾塗工量72.0g/m、総坪量124.0g/m、厚み0.207mmの壁紙裏打ち用耐火シートを作製した。 This base material is impregnated with the coating solution used in Example 1, and the wet coating amount is adjusted by adjusting the gap between the rolls with a two-roll size press equipped with a cotter. A fireproof sheet for wallpaper backing having a dry coating amount of 72.0 g/m 2 , a total basis weight of 124.0 g/m 2 and a thickness of 0.207 mm was produced.

比較例3
繊維配合において、実施例1で使用した扁平ガラス繊維を62部、実施例1で使用したガラス繊維(円形断面)を20部、実施例1で使用したシラノール変性PVA繊維を5部、実施例1で使用したフィブリル化繊維1を13部とした以外、実施例1と同様な方法で、坪量52.2g/m、厚み0.199mmの基材を作製した。
Comparative example 3
In the fiber formulation, 62 parts of the flat glass fiber used in Example 1, 20 parts of the glass fiber (circular cross section) used in Example 1, 5 parts of the silanol-modified PVA fiber used in Example 1, A base material having a basis weight of 52.2 g/m 2 and a thickness of 0.199 mm was produced in the same manner as in Example 1, except that the fibrillated fiber 1 used in 1 was changed to 13 parts.

この基材に実施例1で用いた塗工液を含浸し、コッターを有した2ロールサイズプレスにて、ロール間の隙間間隔を調整して、WET塗工量を調整し、乾燥し、絶乾塗工量70.2g/m、総坪量122.4g/m、厚み0.204mmの壁紙裏打ち用耐火シートを作製した。 This base material is impregnated with the coating solution used in Example 1, and the wet coating amount is adjusted by adjusting the gap between the rolls with a two-roll size press equipped with a cotter. A fireproof sheet for wallpaper backing having a dry coating amount of 70.2 g/m 2 , a total basis weight of 122.4 g/m 2 and a thickness of 0.204 mm was produced.

比較例4
繊維配合において、実施例2で使用したガラス繊維(円形断面)を85部、実施例1で使用したシラノール変性PVA繊維を8部、実施例1で使用したフィブリル化繊維1を7部とした以外、実施例1と同様な方法で、坪量52.5g/m、厚み0.280mmの基材を作製した。
Comparative example 4
In the fiber formulation, except that 85 parts of the glass fiber (circular cross section) used in Example 2, 8 parts of the silanol-modified PVA fiber used in Example 1, and 7 parts of the fibrillated fiber 1 used in Example 1 were used. , a substrate having a basis weight of 52.5 g/m 2 and a thickness of 0.280 mm was produced in the same manner as in Example 1.

この基材に実施例1で用いた塗工液を含浸し、コッターを有した2ロールサイズプレスにて、ロール間の隙間間隔を調整して、WET塗工量を調整し、乾燥し、絶乾塗工量75.0g/m、総坪量127.5g/m、厚み0.286mmの壁紙裏打ち用耐火シートを作製した。 This base material is impregnated with the coating solution used in Example 1, and the wet coating amount is adjusted by adjusting the gap between the rolls with a two-roll size press equipped with a cotter. A fireproof sheet for wallpaper backing having a dry coating amount of 75.0 g/m 2 , a total basis weight of 127.5 g/m 2 and a thickness of 0.286 mm was produced.

比較例5
無機粒子層形成用塗工液として、実施例1で使用したカオリン100部と水溶性アクリル酸系分散剤0.4部と塩化ビニル系エマルジョン(商品名:ビニブラン(登録商標)278、固形分濃度43%、日信化学工業株式会社製)20部を水中で混合し十分撹拌し、固形分濃度40%の塗工液を調製した。
Comparative example 5
As a coating liquid for forming an inorganic particle layer, 100 parts of the kaolin used in Example 1, 0.4 parts of a water-soluble acrylic acid-based dispersant, and a vinyl chloride emulsion (trade name: Vinyblan (registered trademark) 278, solid content concentration 43%, manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd.) was mixed in water and sufficiently stirred to prepare a coating liquid having a solid concentration of 40%.

この塗工液を実施例7で作製した坪量52.0g/m、厚み0.190mmの基材に含浸し、コッターを有した2ロールサイズプレスにて、ロール間の隙間間隔を調整して、WET塗工量を調整し、乾燥し、絶乾塗工量69.0g/m、総坪量121.0g/m、厚み0.193mmの壁紙裏打ち用耐火シートを作製した。 The base material having a basis weight of 52.0 g/m 2 and a thickness of 0.190 mm prepared in Example 7 was impregnated with this coating liquid, and the gap between the rolls was adjusted with a two-roll size press having a cotter. The WET coating amount was adjusted and dried to prepare a wallpaper lining fireproof sheet having an absolutely dry coating amount of 69.0 g/m 2 , a total basis weight of 121.0 g/m 2 and a thickness of 0.193 mm.

実施例及び比較例の基材及び壁紙裏打ち用耐火シートについて、下記物性の測定と評価を行い、結果を表2~表3に示した。 The following physical properties were measured and evaluated for the substrates and wallpaper backing fireproof sheets of Examples and Comparative Examples, and the results are shown in Tables 2 and 3.

<基材及び壁紙裏打ち用耐火シートの坪量>
JIS P8124:2011に準拠して、基材の坪量及び耐火シートの総坪量を測定した。無機粒子層の絶乾塗工量は耐火シートの坪量から基材の坪量を差し引いて算出した。
<Basis weight of base material and fireproof sheet for wallpaper backing>
Based on JIS P8124:2011, the basis weight of the substrate and the total basis weight of the fireproof sheet were measured. The absolute dry coating amount of the inorganic particle layer was calculated by subtracting the basis weight of the substrate from the basis weight of the fireproof sheet.

<基材及び壁紙裏打ち用耐火シートの厚み>
JIS B7502:2016に規定された外側マイクロメーターを用いて、5N荷重時の厚みを測定した。
<Thickness of base material and fireproof sheet for wallpaper backing>
Using an outer micrometer specified in JIS B7502:2016, the thickness was measured under a 5N load.

<基材の引張強度>
各基材について、長辺が流れ方向になるように、流れ方向250mm×幅方向50mmのサンプル片を5枚切り出し、卓上型万能試験機(株式会社エー・アンド・デイ製、商品名STB-1225S)を用いて、JIS P8113:1998に準じて、引張速度100mm/minで引張試験を行った。引張応力の最大値を「引張強度」とし、5枚の平均値とした。
<Tensile strength of substrate>
For each substrate, cut out five sample pieces of 250 mm in the flow direction × 50 mm in the width direction so that the long side is in the flow direction, and use a desktop universal testing machine (manufactured by A&D Co., Ltd., trade name STB-1225S). ), a tensile test was performed at a tensile speed of 100 mm/min according to JIS P8113:1998. The maximum value of tensile stress was defined as "tensile strength", and the average value of five sheets was taken.

<耐火シートの耐折強度>
各耐火シートについて、長辺が流れ方向になるように、流れ方向110mm×幅方向15mmのサンプル片を10回測定分の枚数を切り出し、MIT試験機を用いて、JIS P8115:2001に準じて、9.8Nの荷重を加え、流れ方向の耐折強度試験を行った。耐折強度の値は10回の平均値とした。耐折強度が強い方が、製品の角割れ耐性に優れていると言える。壁紙裏打ち用耐火シートとしては、耐折強度が20回以上の場合、施工時に角割れが発生し難く、好ましい。
<Folding strength of fireproof sheet>
For each fireproof sheet, a sample piece of 110 mm in the flow direction × 15 mm in the width direction is cut out so that the long side is in the flow direction, and the number of samples is cut out for 10 measurements using an MIT tester, JIS P8115: According to 2001, A load of 9.8 N was applied, and a folding endurance test in the machine direction was conducted. The folding endurance value was the average value of 10 times. It can be said that the higher the folding endurance, the better the corner cracking resistance of the product. As a fireproof sheet for wallpaper lining, when the folding endurance is 20 times or more, corner cracks are less likely to occur during construction, which is preferable.

<無機粒子層の塗工性>
基材に無機粒子層を形成する際の塗工し易さを、次の評価基準で評価した。
<Coatability of Inorganic Particle Layer>
Ease of coating when forming an inorganic particle layer on a substrate was evaluated according to the following evaluation criteria.

○:塗工液を塗工する際に、基材に断紙や亀裂や割れが発生しない場合。
△:塗工液を塗工する際に、基材に断紙や亀裂や割れが発生しないが、張力を調整しても、湿潤状態において、基材にシワや凹凸が発生し、乾燥後も基材にシワや凹凸が残る場合。
×:塗工液を塗工する際に、張力を調整しても、基材に断紙や亀裂や割れが発生する場合。
◯: When the substrate is not broken, cracked, or cracked when the coating solution is applied.
△: When the coating liquid is applied, the substrate does not break, crack, or break, but even if the tension is adjusted, wrinkles and unevenness occur in the substrate in a wet state, and even after drying When wrinkles or irregularities remain on the base material.
x: When the coating liquid is applied, even if the tension is adjusted, the substrate breaks, cracks, or splits.

<耐火性>
壁紙裏打ち用耐火シートの耐火性の評価としては、各シートから幅方向100mm×流れ方向100mmサイズの試験片を3枚切り出し、各試験片の中央部にバーナー(商品名:ラボバーナーAPTL、株式会社フェニックスデント製)の火炎を5分間当てた。その後、火炎を当てた側の耐火シートの表面を目視にて観察し、次の評価基準で評価した。バーナーの火炎温度は、1000℃であった。
<Fire resistance>
To evaluate the fire resistance of the wallpaper lining fireproof sheet, three test pieces with a size of 100 mm in the width direction × 100 mm in the flow direction were cut out from each sheet, and a burner (trade name: Lab Burner APTL, Co., Ltd.) was placed in the center of each test piece. (manufactured by Phoenix Dent) was applied for 5 minutes. After that, the surface of the fireproof sheet on the side exposed to the flame was visually observed and evaluated according to the following evaluation criteria. The burner flame temperature was 1000°C.

○:耐火シートに穴や亀裂や溶融が無い。
△:火炎を当てた耐火シートの表面に溶融や凹みがわずかに見られる。
×:耐火シートに穴や亀裂がある。
◯: There are no holes, cracks, or melting in the fireproof sheet.
Δ: Melting and dents are slightly observed on the surface of the refractory sheet exposed to flame.
x: There are holes and cracks in the fireproof sheet.

<不燃性>
壁紙裏打ち用耐火シートを不燃性の評価としては、各シートから幅方向100mm×流れ方向100mmサイズの試験片を2枚切り出し、各試験片を750℃±5℃に保持できる加熱電気炉の中に挿入し、次の評価基準で評価した。
<Incombustibility>
To evaluate the noncombustibility of the refractory sheet for wallpaper lining, two test pieces of 100 mm in the width direction × 100 mm in the flow direction were cut from each sheet, and each test piece was placed in a heating electric furnace that can be maintained at 750 ° C ± 5 ° C. It was inserted and evaluated according to the following evaluation criteria.

○:挿入後、発火しない。
△:挿入後、一瞬発火する。
×:挿入後、シート表面が発火する。
○: Does not ignite after insertion.
△: Fires momentarily after insertion.
x: The sheet surface ignites after insertion.

<コア部のレベル差Sk>
上述した測定方法によって、各壁紙裏打ち用耐火シートにおいて、基材の乾燥時にヤンキードライヤーに接触している面を表面として、表面のSkを評価した。
<Level difference Sk of the core part>
The Sk of the surface of each wallpaper-backing fireproof sheet was evaluated by the measurement method described above, with the surface being in contact with the Yankee dryer during drying of the base material as the surface.

<ポリ塩化ビニル樹脂の裏抜け>
各壁紙裏打ち用耐火シートを幅方向15cm×流れ方向20cmに裁断し、ガラス板の上に敷いたPPC用紙上に、表面が上になるように耐火シートを置き、耐火シートの上部を粘着テープで固定した。表面に黒色に着色した壁紙用の発泡塩ビゾルをギャップ0.15mmのアプリケーターバーで耐火シートに塗工し、PPC用紙と耐火シートを一緒に150℃の恒温熱風乾燥機で25秒加熱し、ゲル化させた。粘着テープを剥がして、耐火シートを外した後のPPC用紙上における黒色の発泡塩ビゾルの付着状態を目視で観察し、次の評価基準で評価した。
<Through-through of polyvinyl chloride resin>
Cut each wallpaper backing fireproof sheet to 15cm in width and 20cm in machine direction, place the fireproof sheet on the PPC paper laid on the glass plate so that the surface faces up, and attach the top of the fireproof sheet with adhesive tape. Fixed. A refractory sheet is coated with a foamed vinyl chloride sol for wallpaper that is colored black on the surface with an applicator bar with a gap of 0.15 mm, and the PPC paper and the refractory sheet are heated together in a constant temperature hot air dryer at 150 ° C. for 25 seconds to form a gel. made it After peeling off the adhesive tape and removing the fireproof sheet, the adhesion state of the black foamed vinyl chloride sol on the PPC paper was visually observed and evaluated according to the following evaluation criteria.

○:付着がない。
△:非常に小さな黒点がわずかに見られる。
×:はっきりした黒点が多数見られる。
○: No adhesion.
Δ: Very small black spots are slightly observed.
x: A large number of clear black spots are observed.

<柔軟性>
壁紙裏打ち用耐火シートにおいて、無機粒子層を塗工後、コーターのリーラーで外周直径10cmの紙管に巻き付けた際に、シートの様子を目視で観察し、次の基準で評価した。
<Flexibility>
After coating the inorganic particle layer on the fireproof sheet for wallpaper backing, the sheet was wound around a paper tube having an outer diameter of 10 cm with a coater reeler, and the state of the sheet was visually observed and evaluated according to the following criteria.

○:紙管にきれいに巻き付けることができる。
△:紙管の巻き付け直後、シートが紙管外周から多少浮き気味、もしくはシワが見られるが、しばらくするときれいに巻くことができる。
×:紙管にきれいに巻き付けることができず、大きな浮きや割れやシワが発生する。
◯: It can be neatly wound around the paper tube.
Δ: Immediately after winding the paper tube, the sheet slightly floats from the outer periphery of the paper tube or wrinkles are observed, but after a while the sheet can be neatly wound.
x: The film cannot be neatly wound around the paper tube, and large floats, cracks, and wrinkles occur.

<ガラス繊維の脱落>
各耐火シートについて、長辺が流れ方向になるように、流れ方向200mm×幅方向100mmのサンプル片を5枚切り出し、そのサンプル片の表面に25mm幅のセロハンテープを流れ方向に100mm貼り付け、その上から3kgの円柱金属ロールを1往復転がし、セロハンテープを剥がして、セロハンテープの様子を目視で観察し、次の基準で評価した。
<Falling of glass fiber>
For each refractory sheet, cut out five sample pieces of 200 mm in the flow direction × 100 mm in the width direction so that the long side is in the flow direction. A cylindrical metal roll weighing 3 kg was reciprocally rolled from above, the cellophane tape was peeled off, and the state of the cellophane tape was visually observed and evaluated according to the following criteria.

○:セロハンテープにガラス繊維がほとんど付いていない。
△:セロハンテープにガラス繊維が薄く付いている。
×:セロハンテープにガラス繊維がしっかり付いている。
◯: Almost no glass fiber adheres to the cellophane tape.
Δ: Glass fibers are thinly attached to the cellophane tape.
x: Glass fibers are firmly attached to the cellophane tape.

Figure 2023078680000003
Figure 2023078680000003

Figure 2023078680000004
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表2~表3に示した通り、実施例1~9で作製した耐火シートは、基材と無機粒子層とを含有し、該基材がガラス繊維と湿熱接着性バインダー繊維とフィブリル化繊維を含有し、該ガラス繊維が扁平断面のガラス繊維を含有し、該フィブリル化繊維の含有率が、該基材を構成する全原料に対して6質量%以上12質量%以下であり、該無機粒子層が無機粒子と無機バインダーを含有している。フィブリル化繊維がガラス繊維を固定し、その固定した交点を湿熱接着性バインダー繊維がさらに固定するため、基材の引張強度が強く、無機粒子層形成用塗工液を塗工しても、断紙等が発生することがなかった。 As shown in Tables 2 and 3, the fireproof sheets produced in Examples 1 to 9 contain a substrate and an inorganic particle layer, and the substrate comprises glass fibers, wet heat adhesive binder fibers, and fibrillated fibers. the inorganic particles, wherein the glass fibers contain flat cross-section glass fibers, the content of the fibrillated fibers is 6% by mass or more and 12% by mass or less with respect to the total raw materials constituting the base material, and the inorganic particles The layer contains inorganic particles and an inorganic binder. The fibrillated fibers fix the glass fibers, and the fixed intersections are further fixed by the wet heat adhesive binder fibers. No paper or the like was generated.

実施例1~9を比較すると、扁平断面のガラス繊維の含有率がガラス繊維全量に対して75質量%以上100質量%以下であることで、基材が薄くなり、高密度になるため、引張強度が強くなり、耐折強度が格段に向上した。また、扁平ガラス繊維と湿熱接着性バインダー繊維の皮膜とフィブリル化繊維が耐火シートの平坦性を向上させ、また、耐火シートの空隙を埋め、ポリ塩化ビニル樹脂の裏抜けを防止することができた。 Comparing Examples 1 to 9, the content of glass fibers with a flat cross section is 75% by mass or more and 100% by mass or less with respect to the total amount of glass fibers, so that the base material becomes thin and high density. The strength was increased, and the folding endurance was remarkably improved. In addition, the film of the flat glass fiber, the wet heat adhesive binder fiber, and the fibrillated fiber improved the flatness of the fireproof sheet, filled the voids in the fireproof sheet, and prevented the polyvinyl chloride resin from showing through. .

実施例6は扁平断面のガラス繊維の含有率がガラス繊維全量に対して75質量%未満の場合であるが、ガラス繊維が脱落し易くなる傾向が見られた。 In Example 6, the content of glass fibers with a flat cross section was less than 75% by mass with respect to the total amount of glass fibers, but the glass fibers tended to come off easily.

実施例7と実施例8を比較すると、湿熱接着性バインダー繊維として、シラノール変性ポリビニルアルコール繊維を使用した方が、引張強度が強く、耐折強度に優れ、無機粒子層の塗工性が向上することが判った。 Comparing Example 7 and Example 8, the use of silanol-modified polyvinyl alcohol fiber as the wet heat adhesive binder fiber has higher tensile strength, excellent folding endurance, and improved coatability of the inorganic particle layer. I found out.

実施例1と実施例9を比較すると、耐熱性の高いメタ系芳香族ポリアミドの方が、不燃性が高いことが判った。 Comparing Example 1 and Example 9, it was found that the meta-aromatic polyamide, which has high heat resistance, has higher nonflammability.

比較例1の耐火シートは、フィブリル化繊維を含まない場合であるが、耐火シートの厚みが薄く、ガラス繊維間の空隙が埋められていないため、ポリ塩化ビニル樹脂を塗工した場合、その浸透を抑えることができず、裏抜けが発生した。また、フィブリル化繊維とガラス繊維との間において、緻密なネットワーク構造が形成されないため、ガラス繊維が脱落し易かった。 The fire-resistant sheet of Comparative Example 1 does not contain fibrillated fibers, but the thickness of the fire-resistant sheet is thin and the gaps between the glass fibers are not filled. could not be suppressed, and strike-through occurred. In addition, since a dense network structure was not formed between the fibrillated fibers and the glass fibers, the glass fibers tended to fall off.

フィブリル化繊維の含有率が6質量%未満である比較例2では、フィブリル化繊維とガラス繊維との間において、繊維による緻密なネットワーク構造の形成が不十分で、繊維間の空隙が無機粒子層を施しても完全に埋まらないため、ポリ塩化ビニル樹脂の裏抜けが発生し、ガラス繊維の脱落がわずかに見られた。一方、フィブリル化繊維の含有率が12質量%超である比較例3では、基材を構成する全原料に対する有機繊維が増えたため、不燃性が悪化した。 In Comparative Example 2, in which the fibrillated fiber content is less than 6% by mass, the formation of a dense network structure by the fibers is insufficient between the fibrillated fibers and the glass fibers, and the voids between the fibers form an inorganic particle layer. Even if it was applied, it was not completely buried, so that the polyvinyl chloride resin struck through and a slight drop of the glass fiber was observed. On the other hand, in Comparative Example 3, in which the content of fibrillated fibers was more than 12% by mass, the nonflammability deteriorated due to the increase in organic fibers relative to the total raw materials constituting the base material.

実施例1と比較例4を比較した場合、扁平断面のガラス繊維を使用した方が、湿熱接着性バインダー繊維との接着点が面接着となるため、引張強度と耐折強度に優れ、また、ガラス繊維が脱落し難くなった。その結果、無機粒子層の塗工性にも優れていた。また、厚みが薄くなるため、柔軟性に優れることが判った。一方、円形断面のガラス繊維を使用した場合、湿熱接着性バインダー繊維との接着点が点接着となるため、厚みが厚くなり、引張強度と耐折強度が低下し、柔軟性が低下し、ガラス繊維の脱落が見られた。 When comparing Example 1 and Comparative Example 4, the use of glass fibers with a flat cross section is excellent in tensile strength and folding endurance because the bonding point with the wet heat adhesive binder fiber is surface bonding. It became difficult for the glass fiber to come off. As a result, the coatability of the inorganic particle layer was also excellent. In addition, it was found to be excellent in flexibility because the thickness is reduced. On the other hand, when glass fiber with a circular cross section is used, the bonding point with the wet heat adhesive binder fiber becomes point bonding, so the thickness increases, the tensile strength and folding endurance decrease, the flexibility decreases, and the glass Detachment of fibers was observed.

比較例5の耐火シートは、無機粒子層に有機系バインダーを使用した場合であるが、750℃の加熱電気炉に挿入した際、表面が発火し、不燃性が不十分であった The fire-resistant sheet of Comparative Example 5 used an organic binder in the inorganic particle layer, but when it was inserted into a heating electric furnace at 750°C, the surface ignited and the nonflammability was insufficient.

本発明の壁紙裏打ち用耐火シートは、家屋等に使用される内装用の壁紙裏打ち用シートに関するものであり、発泡ポリ塩化ビニル樹脂(発泡塩ビゾル)塗工の壁紙裏打ち用シートに好適に使用できる。 The fireproof sheet for backing wallpaper of the present invention relates to a sheet for backing wallpaper for interior decoration used in houses and the like, and can be suitably used as a sheet for backing wallpaper coated with expanded polyvinyl chloride resin (expanded vinyl chloride sol). .

Claims (3)

基材と無機粒子層とを含有し、該基材がガラス繊維と湿熱接着性バインダー繊維とフィブリル化繊維を含有し、該ガラス繊維が少なくとも扁平断面のガラス繊維を含有し、該フィブリル化繊維の含有率が、該基材を構成する全原料に対して6質量%以上12質量%以下であり、該無機粒子層が無機粒子と無機バインダーを含有していることを特徴とする壁紙裏打ち用耐火シート。 It contains a base material and an inorganic particle layer, the base material contains glass fibers, wet heat adhesive binder fibers and fibrillated fibers, the glass fibers contain at least flat cross-section glass fibers, and the fibrillated fibers A content of 6% by mass or more and 12% by mass or less with respect to all raw materials constituting the base material, and the inorganic particle layer contains inorganic particles and an inorganic binder. sheet. 該扁平断面のガラス繊維の含有率が、ガラス繊維全量に対して75質量%以上100質量%以下である請求項1記載の壁紙裏打ち用耐火シート。 2. The fireproof sheet for lining wallpaper according to claim 1, wherein the content of the flat cross-section glass fibers is 75% by mass or more and 100% by mass or less with respect to the total amount of the glass fibers. 該湿熱接着性バインダー繊維がシラノール変性ポリビニルアルコール繊維である請求項1又は2記載の壁紙裏打ち用耐火シート。 3. The fire-resistant sheet for wallpaper backing according to claim 1, wherein said wet heat adhesive binder fibers are silanol-modified polyvinyl alcohol fibers.
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