JP2022071377A - Fireproof sheet for backing wallpaper - Google Patents

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JP2022071377A JP2020180287A JP2020180287A JP2022071377A JP 2022071377 A JP2022071377 A JP 2022071377A JP 2020180287 A JP2020180287 A JP 2020180287A JP 2020180287 A JP2020180287 A JP 2020180287A JP 2022071377 A JP2022071377 A JP 2022071377A
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央歩 神前
Chikaho Kanzaki
俊広 重松
Toshihiro Shigematsu
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Abstract

To provide a fireproof sheet for backing wallpaper which is excellent in the coating property of an inorganic particle layer, excellent in the flatness of a polyvinyl chloride resin coated surface, furthermore has both flexibility, fire resistance and noncombustibility, and hardly causes the fall of the inorganic particle layer.SOLUTION: A fireproof sheet for backing wallpaper comprises a base material and an inorganic particle layer, the base material contains a pulp-like material composed of glass fiber, a wet heat adhesive binder fiber and a para-aromatic polyamide, the content of the pulp-like material composed of the para-aromatic polyamide is 2.0 mass% or more and 12.5 mass% or less based on the glass fiber, and the inorganic particle layer contains inorganic particles and an inorganic binder.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明は、家屋等に使用される内装用の壁紙裏打ち用耐火シートに関するものであり、発泡ポリ塩化ビニル樹脂(発泡塩ビゾル)塗工の壁紙裏打ち用耐火シートに好適に用いられる。 The present invention relates to a fireproof sheet for wallpaper lining for interiors used in houses and the like, and is suitably used for a fireproof sheet for wallpaper lining coated with a foamed polyvinyl chloride resin (foamed vinyl chloride resin).

建築基準法及び同法施行令によって防火対象となる建築物が定められている。これに該当する商業施設、オフィスビル、医療・福祉施設などを中心に、新築又はリニューアルの際に、壁、天井などの内装制限を受ける物件では、不燃材料認定の防火性能を持つ壁装材料を使用することが要求されている。そのため、防炎性、耐熱性、不燃性等を有する壁装材料がいくつか提案されている。しかし、防炎性、耐熱性、不燃性等の性能を満足すると共に、ポリ塩化ビニル樹脂塗工表面の平坦性が良好で、施工しやすい柔軟性を兼ね備えた壁紙裏打ち用シートは未だ見出されていないというのが現状である。 Buildings subject to fire prevention are stipulated by the Building Standard Law and the Enforcement Ordinance of the Law. For properties that are subject to interior restrictions such as walls and ceilings when newly built or renewed, mainly in commercial facilities, office buildings, medical and welfare facilities, etc. that fall under this category, wall covering materials with fireproof performance certified as non-combustible materials are used. Required to use. Therefore, some wall covering materials having flameproof property, heat resistance, nonflammability and the like have been proposed. However, a wallpaper lining sheet that satisfies the performance such as flame resistance, heat resistance, and nonflammability, has a good flatness on the surface coated with polyvinyl chloride resin, and has flexibility that is easy to install has still been found. The current situation is that it has not.

例えば、シート材料として、特許文献1では、ガラス繊維が20~100%で、パルプ及び/又はその他の有機繊維が80~0%である繊維基材シートの間隙部に、無機質充填材と有機系合成樹脂とを混合して付与(附与)したシート材料が開示されている。このように、無機質充填材を使用した場合には、繊維基材シートには、無機質充填材を付与する際の塗工性が優れていることが求められる。また、シート材料には、無機質充填材が脱落する「粉落ち」と呼ばれる現象が発生し難いことが求められる。特許文献1のシート材料は、有機繊維が使用されるため、不燃性が不十分であり、また、有機繊維が使用されない場合、シート強度が弱く、無機質充填材を付与しにくく、塗工性が低いという課題がある。また、無機質充填材のバインダーとして、有機系合成樹脂を使用しており、不燃性と耐熱性が低下する問題点があった。さらに、ポリ塩化ビニル樹脂塗工表面の平坦性も不十分であった。 For example, as the sheet material, in Patent Document 1, an inorganic filler and an organic material are used in the gaps between the fiber base sheet, which is 20 to 100% glass fiber and 80 to 0% pulp and / or other organic fibers. A sheet material to which a synthetic resin is mixed and applied (supplied) is disclosed. As described above, when the inorganic filler is used, the fiber base sheet is required to have excellent coatability when the inorganic filler is applied. Further, the sheet material is required to be less likely to cause a phenomenon called "powder drop" in which the inorganic filler is dropped off. Since the sheet material of Patent Document 1 uses organic fibers, its nonflammability is insufficient, and when organic fibers are not used, the sheet strength is weak, it is difficult to apply an inorganic filler, and the coatability is high. There is a problem that it is low. Further, since an organic synthetic resin is used as a binder for the inorganic filler, there is a problem that nonflammability and heat resistance are lowered. Furthermore, the flatness of the surface coated with the polyvinyl chloride resin was also insufficient.

また、光沢を有する難燃紙として、特許文献2では、消炎性ガスを発生する無機粉体を主成分とする難燃塗料を、無機繊維の紙状物に含浸せしめてなるシート状物が開示されている。この難燃紙では、難燃塗料に有機バインダーが使用されているため、不燃性が十分でなく、また、無機粉体の塗工に離型紙が使用されており、生産性が悪く、コスト高になる課題があり、さらに、壁紙裏打ち用シートとしては、柔軟性に欠ける問題点があった。 Further, as a glossy flame-retardant paper, Patent Document 2 discloses a sheet-like material obtained by impregnating a paper-like material of inorganic fibers with a flame-retardant paint containing an inorganic powder that generates a flame-retardant gas as a main component. Has been done. Since this flame-retardant paper uses an organic binder for the flame-retardant paint, it is not sufficiently nonflammable, and release paper is used for coating inorganic powder, resulting in poor productivity and high cost. Furthermore, there was a problem that the sheet for wallpaper lining lacked flexibility.

また、特許文献3では、少なくとも、ガラス繊維、木材パルプ、及びバインダー繊維からなるガラス繊維混抄紙の表面にラテックスを含む樹脂組成物を塗工することが開示されている。このガラス繊維混抄紙は、木材パルプやラテックス等の樹脂組成物を塗工しているため、不燃性や耐火性が低かった。また、発泡ポリ塩化ビニル樹脂表面の平滑性も、クッション床材用としては十分であるものの、壁紙裏打ち用としては不十分であった。 Further, Patent Document 3 discloses that a resin composition containing latex is applied to at least the surface of a glass fiber mixed paper made of glass fiber, wood pulp, and binder fiber. Since this glass fiber mixed paper is coated with a resin composition such as wood pulp or latex, it has low nonflammability and low fire resistance. Further, although the smoothness of the surface of the foamed polyvinyl chloride resin was sufficient for the cushion floor material, it was insufficient for the wallpaper lining.

実公昭61-21240号公報Jitsukosho 61-21240 Gazette 実開昭62-114100号公報Jitsukaisho 62-114100 Gazette 特開平10-046485号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 10-046485

本発明の課題は、無機粒子層の塗工性に優れ、ポリ塩化ビニル樹脂塗工表面の平坦性が良好で、さらに柔軟性と耐火性と不燃性を兼ね備え、粉落ちが少ない壁紙裏打ち用耐火シートを提供することにある。 The subject of the present invention is excellent coatability of the inorganic particle layer, good flatness of the surface coated with polyvinyl chloride resin, flexibility, fire resistance and nonflammability, and fire resistance for wallpaper lining with less powder falling off. To provide a sheet.

上記課題を解決するために鋭意研究した結果、下記発明を見出した。 As a result of diligent research to solve the above problems, the following inventions were found.

(1)基材と無機粒子層とを含有し、該基材がガラス繊維と湿熱接着性バインダー繊維とパラ系芳香族ポリアミドからなるパルプ状物を含有し、該パラ系芳香族ポリアミドからなるパルプ状物の含有率がガラス繊維に対して、2.0質量%以上12.5質量%以下であり、該無機粒子層が無機粒子と無機バインダーを含有していることを特徴とする壁紙裏打ち用耐火シート。 (1) A pulp containing a base material and an inorganic particle layer, the base material containing a pulp-like material composed of glass fiber, a moist heat-adhesive binder fiber, and a para-aromatic polyamide, and a pulp made of the para-aromatic polyamide. For wallpaper lining, the content of the state material is 2.0% by mass or more and 12.5% by mass or less with respect to the glass fiber, and the inorganic particle layer contains inorganic particles and an inorganic binder. Fireproof sheet.

(2)該湿熱接着性バインダー繊維がシラノール変性ポリビニルアルコール繊維である上記(1)記載の壁紙裏打ち用耐火シート。 (2) The fireproof sheet for wallpaper lining according to (1) above, wherein the moist heat-adhesive binder fiber is silanol-modified polyvinyl alcohol fiber.

本発明の壁紙裏打ち用耐火シートは、ガラス繊維と湿熱接着性バインダー繊維とパラ系芳香族ポリアミドからなるパルプ状物を含有する基材を使用している。ガラス繊維間の空隙にパラ系芳香族ポリアミドからなるパルプ状物が入り込み、ガラス繊維をつなぎ留めるため、基材に無機粒子層形成用塗工液を塗工し、乾燥時に塗液温度が湿熱接着性バインダー繊維の溶解温度に達した場合でも、耐熱水特性に優れており、無機粒子層形成用塗工液を基材へ塗工する際の操業安定性に優れている。さらに、湿熱接着性バインダー繊維とパラ系芳香族ポリアミドからなるパルプ状物を含有することで、該壁紙裏打ち用耐火シートの平滑性が向上するため、ポリ塩化ビニル樹脂塗工表面の平坦性が良好となり、粉落ちが少なく、施工しやすい柔軟性を確保することができる。 The fireproof sheet for wallpaper lining of the present invention uses a base material containing a pulp-like material composed of glass fiber, moist heat-adhesive binder fiber, and para-aromatic polyamide. A pulp-like material made of para-aromatic polyamide enters the voids between the glass fibers, and in order to hold the glass fibers together, a coating liquid for forming an inorganic particle layer is applied to the base material, and the coating liquid temperature is moist and heat-bonded during drying. Even when the melting temperature of the sex binder fiber is reached, the heat-resistant water property is excellent, and the operation stability when the coating liquid for forming the inorganic particle layer is applied to the base material is excellent. Furthermore, by containing a pulp-like material composed of a moist heat-adhesive binder fiber and a para-aromatic polyamide, the smoothness of the fireproof sheet for wallpaper lining is improved, so that the surface of the polyvinyl chloride resin coating surface is well flat. Therefore, there is little powder falling off, and flexibility that is easy to install can be ensured.

また、本発明の壁紙裏打ち用耐火シートは、無機粒子と無機バインダーを含有する無機粒子層を含有しており、基材に耐熱性と親水性が高いパラ系芳香族ポリアミドからなるパルプ状物を含有するため、無機粒子層形成用塗工液の液保持性に優れるため、無機粒子の含有率を高めることができ、耐火性及び不燃性に優れるという効果を達成できる。 Further, the refractory sheet for wallpaper lining of the present invention contains an inorganic particle layer containing inorganic particles and an inorganic binder, and a pulp-like material made of para-aromatic polyamide having high heat resistance and hydrophilicity is used as a base material. Since it is contained, the coating liquid for forming an inorganic particle layer has excellent liquid retention, so that the content of inorganic particles can be increased, and the effects of excellent fire resistance and nonflammability can be achieved.

壁紙裏打ち用耐火シートの基材の表面観察画像である。It is a surface observation image of the base material of the fireproof sheet for wallpaper lining.

本発明において、壁紙裏打ち用耐火シートは、基材と無機粒子層とを含有し、該基材がガラス繊維と湿熱接着性バインダー繊維とパラ系芳香族ポリアミドからなるパルプ状物を含有し、該パラ系芳香族ポリアミドからなるパルプ状物の含有率がガラス繊維に対して、2.0質量%以上12.5質量%以下であり、該無機粒子層が無機粒子と無機バインダーを含有していることを特徴とする。 In the present invention, the fireproof sheet for wallpaper lining contains a base material and an inorganic particle layer, and the base material contains a pulp-like material composed of glass fiber, moist heat-adhesive binder fiber, and para-aromatic polyamide. The content of the pulp-like material made of para-aromatic polyamide is 2.0% by mass or more and 12.5% by mass or less with respect to the glass fiber, and the inorganic particle layer contains inorganic particles and an inorganic binder. It is characterized by that.

本明細書において、下記のように略記する場合がある。
壁紙裏打ち用耐火シート:耐火シート
パラ系芳香族ポリアミドからなるパルプ状物:パラ系芳香族ポリアミドパルプ
コア部のレベル差Sk:Sk
In this specification, it may be abbreviated as follows.
Refractory sheet for wallpaper lining: Refractory sheet Pulp-like material made of para-aromatic polyamide: Para-aromatic polyamide Level difference in pulp core Sk: Sk

本発明におけるガラス繊維としては、例えば、チョップドストランド、グラスウール、グラスフレークが挙げられる。折れ難く、基材の形成能があればいずれのガラス繊維でも良い。ガラス繊維の繊維径は、1~11μmであることが好ましく、2~8μmであることがより好ましく、3~7μmであることがさらに好ましい。繊維径が1μm未満の場合、細か過ぎて抄造時に基材からガラス繊維が脱落し、基材の強度及び厚みが不十分となる場合がある。繊維径が11μmを超えた場合、ガラス繊維が太くなり過ぎて、基材の隙間が大きくなり、無機粒子層を形成しても、ポリ塩化ビニル樹脂塗工表面の平坦性が損なわれる場合や無機粒子の粉落ちが増加する場合や柔軟性が悪化する場合がある。ガラス繊維の繊維径が1~11μmである場合、基材の隙間が細かく、均一となるため、無機粒子層を形成後の粉落ちが少なく、ポリ塩化ビニル樹脂を塗工した表面が平坦となりやすく、さらに、柔軟性も優れた耐火シートになる。 Examples of the glass fiber in the present invention include chopped strands, glass wool, and glass flakes. Any glass fiber may be used as long as it is hard to break and has the ability to form a base material. The fiber diameter of the glass fiber is preferably 1 to 11 μm, more preferably 2 to 8 μm, and even more preferably 3 to 7 μm. If the fiber diameter is less than 1 μm, the glass fiber may fall off from the base material during papermaking because it is too fine, and the strength and thickness of the base material may be insufficient. When the fiber diameter exceeds 11 μm, the glass fiber becomes too thick and the gap between the base materials becomes large, and even if an inorganic particle layer is formed, the flatness of the surface coated with the polyvinyl chloride resin is impaired or inorganic. Particles may drop more or the flexibility may worsen. When the fiber diameter of the glass fiber is 1 to 11 μm, the gaps between the base materials are fine and uniform, so that there is little powder falling off after forming the inorganic particle layer, and the surface coated with the polyvinyl chloride resin tends to be flat. Furthermore, it becomes a fireproof sheet with excellent flexibility.

また、本発明におけるガラス繊維の繊維長は、1~15mmであることが好ましく、2~10mmであることがより好ましく、3~6mmであることがさらに好ましい。繊維長が1mm未満では、基材の強度が不足する場合があり、繊維長が15mmを超えた場合、基材の地合が悪くなる場合や柔軟性が悪化する場合がある。 Further, the fiber length of the glass fiber in the present invention is preferably 1 to 15 mm, more preferably 2 to 10 mm, still more preferably 3 to 6 mm. If the fiber length is less than 1 mm, the strength of the base material may be insufficient, and if the fiber length exceeds 15 mm, the texture of the base material may be deteriorated or the flexibility may be deteriorated.

また、ガラス繊維の含有率は、繊維成分に対して、75~93質量%であることが好ましく、80~90質量%であることがより好ましく、83~87質量%であることがさらに好ましい。含有率が75質量%未満であると、耐火性又は不燃性が悪くなる場合がある。また、含有率が93質量%を超えると、ガラス繊維同士の結合は弱いことから、基材強度が弱くなり、無機粒子層の塗工性が悪化する場合があり、さらに、基材の繊維の隙間が大きくなるため、ポリ塩化ビニル樹脂塗工表面の平坦性が損なわれる場合がある。 The content of the glass fiber is preferably 75 to 93% by mass, more preferably 80 to 90% by mass, and even more preferably 83 to 87% by mass with respect to the fiber component. If the content is less than 75% by mass, the fire resistance or nonflammability may deteriorate. Further, when the content exceeds 93% by mass, the bond between the glass fibers is weak, so that the strength of the base material is weakened, the coatability of the inorganic particle layer may be deteriorated, and further, the fibers of the base material may be deteriorated. Since the gap becomes large, the flatness of the surface coated with the polyvinyl chloride resin may be impaired.

本発明に用いるバインダー繊維は湿熱接着性バインダー繊維である。湿熱接着性バインダー繊維とは、湿潤状態において、ある温度で繊維状態から流動、又は容易に変形して接着機能を発現する繊維のことを言う。具体的には、熱水(例えば、80~120℃程度)で軟化して自己接着、又は他の繊維に接着可能な熱可塑性繊維であり、例えば、ポリビニル系繊維(ポリビニルピロリドン、ポリビニルエーテル、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセタールなど)、セルロース系繊維(メチルセルロースなどのC1-3アルキルセルロース、ヒドロキシメチルセルロースなどのヒドロキシC1-3アルキルセルロース、カルボキシメチルセルロースなどのカルボキシC1-3アルキルセルロース、又はその塩など)、変性ビニル系共重合体からなる繊維(イソブチレン、スチレン、エチレン、ビニルエーテルなどのビニル系単量体と、無水マレイン酸などの不飽和カルボン酸、又は、その無水物との共重合体、又はその塩など)などが挙げられる。本発明に用いる湿熱接着性バインダー繊維としては、ポリビニル系繊維が好ましく、ポリビニルアルコール(PVA)繊維がより好ましい。ポリビニルアルコール繊維を用いた場合、基材強度がより高くなり、また、繊維間に皮膜を形成しやすく、無機粒子を繊維間に保持しやすくなる。また、基材の平滑性が向上しやすくなる。 The binder fiber used in the present invention is a wet heat adhesive binder fiber. The moist heat-adhesive binder fiber refers to a fiber that flows from the fiber state at a certain temperature or is easily deformed to exhibit an adhesive function in a wet state. Specifically, it is a thermoplastic fiber that can be softened with hot water (for example, about 80 to 120 ° C.) and self-adhesive or adheres to other fibers. For example, a polyvinyl-based fiber (polyvinylpyrrolidone, polyvinyl ether, polyvinyl). Alcohol, polyvinyl acetal, etc.), Cellulosic fibers (C1-3 alkyl cellulose such as methyl cellulose, hydroxy C1-3 alkyl cellulose such as hydroxymethyl cellulose, carboxy C1-3 alkyl cellulose such as carboxymethyl cellulose, or salts thereof), modified vinyl Fibers made of a system copolymer (a copolymer of a vinyl monomer such as isobutylene, styrene, ethylene, vinyl ether and an unsaturated carboxylic acid such as maleic anhydride, or an anhydride thereof, or a salt thereof, etc.) And so on. As the wet-heat adhesive binder fiber used in the present invention, polyvinyl-based fiber is preferable, and polyvinyl alcohol (PVA) fiber is more preferable. When polyvinyl alcohol fibers are used, the strength of the base material becomes higher, a film is easily formed between the fibers, and inorganic particles are easily held between the fibers. In addition, the smoothness of the base material is likely to be improved.

本発明に用いる湿熱接着性バインダー繊維としては、架橋性官能基を有する化合物で変性された変性ポリビニルアルコール繊維、架橋剤を用いて紡糸時又は紡糸後に温和な条件下で架橋を行った架橋ポリビニルアルコール繊維が、低延伸糸に耐熱水特性を付与することが可能となり、より好ましい。 The moist heat-adhesive binder fiber used in the present invention includes a modified polyvinyl alcohol fiber modified with a compound having a crosslinkable functional group, and a crosslinked polyvinyl alcohol obtained by cross-linking with a cross-linking agent under mild conditions during or after spinning. The fiber makes it possible to impart heat-resistant water properties to the low-drawn yarn, which is more preferable.

架橋性官能基としては、シラノール基、カルボキシル基、メチロール基等が挙げられる。pH等を調整することによって、架橋性官能基を有する化合物で変性されたポリビニルアルコールを架橋させることなく水に溶解し、紡糸して、変性ポリビニルアルコール繊維を得ることができる。紡糸時又は紡糸後に、変性ポリビニルアルコール繊維を架橋させても良い。変性度は、好ましくは0.01~10mol%であり、より好ましくは、0.1~5mol%である。好適な例としては、シラノール変性ポリビニルアルコール(変性度0.1~2mol%)をアルカリ溶液(pH9~13)に溶解し、該溶液を酸性(pH5~6)にすることにより架橋させつつ紡糸し、乾燥後熱処理して得られるシラノール変性ポリビニルアルコール繊維が挙げられる。 Examples of the crosslinkable functional group include a silanol group, a carboxyl group, a methylol group and the like. By adjusting the pH and the like, polyvinyl alcohol modified with a compound having a crosslinkable functional group can be dissolved in water without cross-linking and spun to obtain modified polyvinyl alcohol fiber. The modified polyvinyl alcohol fiber may be crosslinked during or after spinning. The degree of denaturation is preferably 0.01 to 10 mol%, more preferably 0.1 to 5 mol%. As a suitable example, silanol-modified polyvinyl alcohol (modification degree 0.1 to 2 mol%) is dissolved in an alkaline solution (pH 9 to 13), and the solution is acidified (pH 5 to 6) to be cross-linked and spun. Examples thereof include silanol-modified polyvinyl alcohol fibers obtained by heat treatment after drying.

また、自己架橋性のない未変性ポリビニルアルコールを紡糸後、各種有機系又は無機系架橋剤を付与して架橋せしめる方法によって得られた、架橋ポリビニルアルコール繊維を用いることもできる。無機系架橋剤としては、リン酸、リン酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、硫酸チタニル等が挙げられる。また、有機系架橋剤として、メチロール系、エポキシ系、イソシアネート系、アルデヒド系等の架橋剤が挙げられる。これらの架橋剤を未変性ポリビニルアルコール紡糸原液に添加して紡糸した後、又は、未変性ポリビニルアルコールを単独で紡糸して架橋剤含有浴を通した後、熱処理することで架橋を進行させることができる。また、これらの方法を併用することも可能である。 Further, crosslinked polyvinyl alcohol fibers obtained by a method of spinning unmodified polyvinyl alcohol having no self-crosslinking property and then applying various organic or inorganic crosslinking agents to crosslink the fibers can also be used. Examples of the inorganic cross-linking agent include phosphoric acid, ammonium phosphate, ammonium sulfate, titanyl sulfate and the like. In addition, examples of the organic cross-linking agent include methylol-based, epoxy-based, isocyanate-based, and aldehyde-based cross-linking agents. Cross-linking can be promoted by adding these cross-linking agents to the unmodified polyvinyl alcohol spinning stock solution and spinning, or by spinning the unmodified polyvinyl alcohol alone and passing it through a cross-linking agent-containing bath, and then heat-treating. can. It is also possible to use these methods together.

本発明に用いる湿熱接着性バインダー繊維は上記に限定されるものではないが、シラノール変性ポリビニルアルコール繊維は、ガラス繊維との接着性がさらに高まるため、基材の引張強度をさらに高めることができるため、特に好ましい。 The moist heat-adhesive binder fiber used in the present invention is not limited to the above, but the silanol-modified polyvinyl alcohol fiber has higher adhesiveness to the glass fiber, so that the tensile strength of the base material can be further increased. , Especially preferable.

湿熱接着性バインダー繊維の繊度は、0.1~5.6デシテックスであることが好ましく、0.4~2.2デシテックスであることがより好ましく、0.6~1.1デシテックスであることがさらに好ましい。繊度が0.1デシテックス未満の場合、繊維自体が非常に高価になり、また、基材が緻密で薄くなり過ぎる場合がある。一方、5.6デシテックスを超えた場合、ガラス繊維との接点が少なくなり、湿潤状態での強度維持が困難になる場合がある。また、均一な地合が取れない場合がある。湿熱接着性バインダー繊維の繊維長は、1~15mmであることが好ましく、2~10mmであることがより好ましく、3~5mmであることがさらに好ましい。繊維長が1mm未満の場合、抄造時に抄紙ワイヤーから湿熱接着性バインダー繊維が抜け落ちる場合があり、十分な強度の耐火シートが得られない場合がある。一方、15mmを超えた場合、水に分散する際に湿熱接着性バインダー繊維がもつれる場合があり、耐火シートの地合が不均一になる場合がある。 The fineness of the wet-heat adhesive binder fiber is preferably 0.1 to 5.6 decitex, more preferably 0.4 to 2.2 decitex, and preferably 0.6 to 1.1 decitex. More preferred. If the fineness is less than 0.1 decitex, the fiber itself becomes very expensive and the substrate may be too dense and thin. On the other hand, when it exceeds 5.6 decitex, the number of contacts with the glass fiber is reduced, and it may be difficult to maintain the strength in a wet state. In addition, it may not be possible to obtain a uniform texture. The fiber length of the moist heat-adhesive binder fiber is preferably 1 to 15 mm, more preferably 2 to 10 mm, still more preferably 3 to 5 mm. If the fiber length is less than 1 mm, the moist heat-adhesive binder fiber may come off from the papermaking wire during papermaking, and a fireproof sheet having sufficient strength may not be obtained. On the other hand, if it exceeds 15 mm, the moist heat-adhesive binder fiber may be entangled when dispersed in water, and the texture of the refractory sheet may become uneven.

湿熱接着性バインダー繊維の含有率は、ガラス繊維に対して、3~20質量%であることが好ましく、4~15質量%であることがより好ましく、5~10質量%であることがさらに好ましい。湿熱接着性バインダー繊維が3質量%未満の場合、基材の強度が低下し、無機粒子層を塗工する際に断紙する場合やガラス繊維が脱落する場合がある。一方、湿熱接着性バインダー繊維の含有率が20質量%を超えた場合、基材を湿式抄造法で抄紙する際、ドライヤーからの剥離性が悪化する場合があり、また、無機粒子層を塗工する際に、基材への浸透性が低下する場合があり、壁紙裏打ち用耐火シートの耐火性が悪化する場合がある。 The content of the moist heat-adhesive binder fiber is preferably 3 to 20% by mass, more preferably 4 to 15% by mass, and further preferably 5 to 10% by mass with respect to the glass fiber. .. If the amount of the wet-heat adhesive binder fiber is less than 3% by mass, the strength of the base material is lowered, and the paper may be cut off when the inorganic particle layer is applied, or the glass fiber may fall off. On the other hand, when the content of the moist heat-adhesive binder fiber exceeds 20% by mass, the releasability from the dryer may deteriorate when the base material is made by the wet papermaking method, and the inorganic particle layer is coated. When doing so, the permeability to the base material may decrease, and the fire resistance of the fireproof sheet for wallpaper lining may deteriorate.

本発明に用いるパラ系芳香族ポリアミドからなるパルプ状物としては、ポリ(p-フェニレンイソフタルアミド)、ポリ(p-フェニレンテレフタルアミド)からなるパルプ状物が挙げられる。 Examples of the pulp-like material made of para-aromatic polyamide used in the present invention include pulp-like materials made of poly (p-phenylene isophthalamide) and poly (p-phenylene terephthalamide).

また、本発明に用いるパラ系芳香族ポリアミドからなるパルプ状物とは、抄紙機を用いて紙に似た構造物を作ることができる多数の微小なフィブリル部を有する薄葉状、もしくは鱗片状の小片であり、繊維内で分子鎖同士が強固に結合することで結晶構造を形成し、高い強度や優れた耐熱性を持つ繊維を指す。図1はパラ系芳香族ポリアミドからなるパルプ状物を含む耐火ガラス繊維シートの基材の電子顕微鏡写真であり、パルプ状物のフィブリル部が観察できる。 Further, the pulp-like material made of para-aromatic polyamide used in the present invention is a thin leaf-like or scaly material having a large number of minute fibrils that can be used to make a paper-like structure using a paper machine. It is a small piece and refers to a fiber having high strength and excellent heat resistance by forming a crystal structure by firmly binding molecular chains to each other in the fiber. FIG. 1 is an electron micrograph of the base material of a fire-resistant glass fiber sheet containing a pulp-like material made of a para-aromatic polyamide, and the fibril portion of the pulp-like material can be observed.

上述したパラ系芳香族ポリアミドからなるパルプ状物としては、繊維形成性高分子重合体溶液を水系凝固浴に導入して得られた形成物を、乾燥することなく回収し、必要に応じて叩解等を行うことにより得られる。例えば、ポリマー重合体溶液をその沈殿剤とせん断力の存在する系において混合することにより製造されるフィブリッドや、光学的異方性を示す高分子重合体溶液から形成した分子配向性を有する結晶質形成物であり、例えば、特公昭35-11851号公報、特公昭37-5732号公報などに記載の製造方法により製造される。必要に応じて叩解処理を施すことができる。 As the pulp-like product made of the para-aromatic polyamide described above, the product obtained by introducing a fiber-forming polymer polymer solution into an aqueous coagulation bath is recovered without drying and beaten as necessary. Etc. can be obtained. For example, a fibrid produced by mixing a polymer polymer solution with the precipitant in a system in which shearing force exists, or a crystalline material having molecular orientation formed from a polymer polymer solution exhibiting optical anisotropy. It is a formation, and is manufactured by the production method described in, for example, Japanese Patent Publication No. 35-11851, Japanese Patent Publication No. 37-5732, and the like. Beating processing can be performed as needed.

叩解処理としては、リファイナー、ビーター、ミル、摩砕装置、高速の回転刃によりせん断力を与える回転式ホモジナイザー、高速の回転する円筒の内刃と固定された外刃との間でせん断力を生じる二重円筒式の高速ホモジナイザー、超音波による衝撃で微細化する超音波破砕器、繊維懸濁液に圧力差を与えて小径のオリフィスを通過させて高速度とし、これ同士を衝突させることで繊維にせん断力、切断力を加える高圧ホモジナイザー等を用いて処理が挙げられる。 The beating process includes a refiner, beater, mill, grinder, a rotary homogenizer that applies shear force by a high-speed rotary blade, and a shear force generated between the inner blade and fixed outer blade of a high-speed rotating cylinder. A double-cylindrical high-speed homogenizer, an ultrasonic crusher that is atomized by the impact of ultrasonic waves, and a fiber suspension that is given a pressure difference to pass through a small-diameter orifice to achieve high speed, and the fibers are made to collide with each other. Treatment using a high-pressure homogenizer or the like that applies shearing force and cutting force to the surface can be mentioned.

本発明において、パラ系芳香族ポリアミドからなるパルプ状物は結晶構造間に存在する水分が加熱・減圧などにより除去される際に大きく収縮し、繊維ネットワークを強固にするため、基材の耐熱水特性を向上させる効果がある。 In the present invention, the pulp-like material made of para-aromatic polyamide shrinks significantly when the water existing between the crystal structures is removed by heating or depressurizing, and the heat-resistant water of the base material is used to strengthen the fiber network. It has the effect of improving the characteristics.

パラ系芳香族ポリアミドからなるパルプ状物の長さ加重平均繊維長は、0.05mm以上3.00mm以下であることが好ましい。長さ加重平均繊維長が好ましい範囲よりも短い場合、基材からパルプ状物が脱落する場合がある。長さ加重平均繊維長が好ましい範囲よりも長い場合、パルプ状物のもつれや分散不良が発生する場合がある。 The length-weighted average fiber length of the pulp-like material made of para-aromatic polyamide is preferably 0.05 mm or more and 3.00 mm or less. If the length-weighted average fiber length is shorter than the preferred range, pulpy material may fall off from the substrate. If the length-weighted average fiber length is longer than the preferable range, entanglement or poor dispersion of the pulp-like material may occur.

パラ系芳香族ポリアミドからなるパルプ状物が、上記の長さ加重平均繊維長を持つ場合、基材に含まれるパルプ状物の含有率が少ない場合でも、パルプ状物間やパルプ状物とガラス繊維との間において、繊維による緻密なネットワーク構造が形成され、引張強度が高い基材が得られやすく、無機粒子層形成用塗工液の浸透性や液保持性の高い基材が得られやすくなる。また、無機粒子層形成用塗工液を塗工し、乾燥させる際に、塗液温度が上昇し、湿熱接着性バインダー繊維の溶解温度に達した際の基材の強度低下を防ぐことができる。 When the pulp-like material made of para-aromatic polyamide has the above-mentioned length-weighted average fiber length, even if the content of the pulp-like material contained in the substrate is small, it is between the pulp-like materials or between the pulp-like material and glass. A dense network structure is formed between the fibers and the fibers, and it is easy to obtain a base material having high tensile strength, and it is easy to obtain a base material having high permeability and liquid retention of the coating liquid for forming an inorganic particle layer. Become. Further, when the coating liquid for forming the inorganic particle layer is applied and dried, the coating liquid temperature rises, and it is possible to prevent the strength of the base material from decreasing when the melting temperature of the moist heat-adhesive binder fiber is reached. ..

パラ系芳香族ポリアミドからなるパルプ状物の平均繊維幅は、5.0μm以上100.0μm以下が好ましく、8.0μm以上80.0μm以下がより好ましく、8.0μm以上60.0μm以下がさらに好ましい。平均繊維幅が100.0μmを超えた場合、繊維同士のネットワークが低下し、基材の引張強度が低下する場合や無機粒子が浸透しにくくなる場合がある。一方、平均繊維幅が5.0μm未満の場合、パルプ状物を叩解する処理時間が長くなり、生産性が著しく低下する。 The average fiber width of the pulp-like material made of para-aromatic polyamide is preferably 5.0 μm or more and 100.0 μm or less, more preferably 8.0 μm or more and 80.0 μm or less, and further preferably 8.0 μm or more and 60.0 μm or less. .. When the average fiber width exceeds 100.0 μm, the network between the fibers may be lowered, the tensile strength of the base material may be lowered, or the inorganic particles may be difficult to penetrate. On the other hand, when the average fiber width is less than 5.0 μm, the processing time for beating the pulp-like material becomes long, and the productivity is significantly lowered.

本発明において、パラ系芳香族ポリアミドからなるパルプ状物の長さ加重平均繊維長及び平均繊維幅は、FQA-36(OpTest Equipment社)を使用して、投影繊維長モードにおいて測定した長さ加重平均繊維長(L(w))及び繊維幅である。 In the present invention, the length-weighted average fiber length and average fiber width of a pulp-like material made of para-aromatic polyamide are length-weighted as measured in a projected fiber length mode using FQA-36 (OpTest Equipment). Average fiber length (L (w)) and fiber width.

本発明において、ガラス繊維に対して、パラ系芳香族ポリアミドからなるパルプ状物の含有率は2.0質量%以上12.5質量%以下であり、3.0質量%以上10.0質量%以下であることがより好ましく、3.0質量%以上8.0質量%以下であることがさらに好ましく、3.0質量%以上6.0質量%以下であることが特に好ましい。パラ系芳香族ポリアミドからなるパルプ状物の含有率が12.5質量%を超えた場合、基材が高密度になり、基材の空隙が減少し過ぎるため、無機粒子層形成用塗工液の浸透性や液保持性が悪化する。また、無機粒子層が基材表面に形成されやすく、ポリ塩化ビニル樹脂塗工表面の平坦性は良化するものの、耐火シートの柔軟性が損なわれて、無機粒子の脱落が増加する。また、パルプ状物がガラス繊維間の入り込み過ぎるため、ガラス繊維同士の交点が減少し、基材の引張強度が低下する。一方、パラ系芳香族ポリアミドからなるパルプ状物の含有率が2.0質量%未満である場合、パラ系芳香族ポリアミドからなるパルプ状物間やパルプ状物とガラス繊維との緻密なネットワーク構造が形成されにくく、引張強度の向上効果が発現しない。また、基材の空隙が増大するため、ポリ塩化ビニル樹脂が基材内部に入り込みやすくなり、ポリ塩化ビニル樹脂塗工表面の平坦性が悪化する。 In the present invention, the content of the pulp-like material made of para-aromatic polyamide with respect to the glass fiber is 2.0% by mass or more and 12.5% by mass or less, and 3.0% by mass or more and 10.0% by mass. It is more preferably 3.0% by mass or more and 8.0% by mass or less, and particularly preferably 3.0% by mass or more and 6.0% by mass or less. When the content of the pulp-like material made of para-aromatic polyamide exceeds 12.5% by mass, the base material becomes dense and the voids of the base material decrease too much, so that the coating liquid for forming the inorganic particle layer Permeability and liquid retention are deteriorated. Further, the inorganic particle layer is likely to be formed on the surface of the base material, and the flatness of the surface coated with the polyvinyl chloride resin is improved, but the flexibility of the refractory sheet is impaired and the falling off of the inorganic particles is increased. Further, since the pulp-like material enters too much between the glass fibers, the intersections between the glass fibers are reduced, and the tensile strength of the base material is lowered. On the other hand, when the content of the pulp-like material made of para-aromatic polyamide is less than 2.0% by mass, a dense network structure between the pulp-like materials made of para-aromatic polyamide or between the pulp-like material and the glass fiber. Is difficult to form, and the effect of improving tensile strength is not exhibited. Further, since the voids of the base material increase, the polyvinyl chloride resin easily enters the inside of the base material, and the flatness of the surface coated with the polyvinyl chloride resin deteriorates.

本発明において、パラ系芳香族ポリアミドからなるパルプ状物の変法濾水度は0~300mLであることが好ましく、より好ましくは0~200mLであり、さらに好ましくは0~100mLである。変法濾水度が300mLを超えた場合、パルプ状物の繊維幅が太く、フィブリル化があまり進んでいないため、ガラス繊維との緻密なネットワークが少なくなるため、引張強度が低下する場合がある。一方、変法濾水度が0mL未満の場合、パラ系芳香族ポリアミドからなるパルプ状物のファイン分が増えて、基材から脱落する割合が増え、歩留まりが低下する場合がある。また、繊維のフィブリル化処理に時間が掛かり、非常に高価なものになる。また、基材が薄くなりやすく、高密度化しやすくなるため、無機粒子層形成用塗工液が内部に浸透しにくくなり、耐火性が悪化する場合がある。パラ系芳香族ポリアミドからなるパルプ状物のフィブリル化が進むと、変法濾水度は下がり続ける。そして、変法濾水度が0mLに達した後も、さらにフィブリル化すると、繊維がメッシュを通りすぎるようになり、変法濾水度が逆に上昇し始める。本発明では、このように、変法濾水度が逆上昇し始めた状態を「変法濾水度が0mL未満」と称している。 In the present invention, the modified drainage degree of the pulp-like product made of para-aromatic polyamide is preferably 0 to 300 mL, more preferably 0 to 200 mL, still more preferably 0 to 100 mL. When the modified drainage degree exceeds 300 mL, the fiber width of the pulp-like material is wide and the fibrillation is not so advanced, so that the dense network with the glass fiber is reduced, and the tensile strength may decrease. .. On the other hand, when the modified drainage degree is less than 0 mL, the fine content of the pulp-like material made of para-aromatic polyamide increases, the rate of dropping from the substrate increases, and the yield may decrease. In addition, the fibrilization process of the fiber takes time and becomes very expensive. Further, since the base material tends to be thin and has a high density, it may be difficult for the coating liquid for forming the inorganic particle layer to permeate into the inside, and the fire resistance may be deteriorated. As the pulp-like material made of para-aromatic polyamide progresses to fibrilization, the modified drainage level continues to decrease. Then, even after the modified drainage reaches 0 mL, when further fibrillation occurs, the fibers pass through the mesh and the modified drainage begins to increase. In the present invention, the state in which the modified drainage degree begins to increase in the reverse direction is referred to as "the modified drainage degree is less than 0 mL".

本発明において、変法濾水度とは、ふるい板として線径0.14mm、目開き0.18mmの80メッシュ金網を用い、試料濃度を0.1%とし、それ以外の条件はJIS P8121-2:2012に準拠して測定した値である。 In the present invention, the modified drainage degree uses an 80-mesh wire mesh having a wire diameter of 0.14 mm and a mesh size of 0.18 mm as a sieving plate, the sample concentration is 0.1%, and other conditions are JIS P8121-. It is a value measured according to 2:2012.

本発明において、ガラス繊維、湿熱接着性バインダー繊維、パラ系芳香族ポリアミドからなるパルプ状物に加えて、必要に応じて、性能を阻害しない範囲で、各種繊維を配合することができる。その結果、さらに細かい空隙部を増やすことができ、無機粒子の保持性や壁紙裏打ち用耐火シートの強度を向上させることができる場合がある。このような繊維としては、レーヨン、キュプラ、リヨセル繊維等の再生繊維、アセテート、トリアセテート、プロミックス等の半合成繊維、ポリオレフィン系、ポリアミド系、ポリアクリル系、ビニロン系、ビニリデン、ポリ塩化ビニル、ポリエステル系、ベンゾエート、ポリクラール、フェノール、メラミン、フラン、尿素、アニリン、不飽和ポリエステル、フッ素、シリコーン、これらの誘導体等の合成樹脂繊維、金属繊維、炭素繊維、アルミナ、シリカ、セラミックス、岩石繊維等の無機繊維などが挙げられる。 In the present invention, in addition to the pulp-like material composed of glass fiber, moist heat-adhesive binder fiber, and para-aromatic polyamide, various fibers can be blended, if necessary, as long as the performance is not impaired. As a result, it is possible to increase the number of finer voids, and it may be possible to improve the retention of inorganic particles and the strength of the fireproof sheet for wallpaper lining. Examples of such fibers include recycled fibers such as rayon, cupra, and lyocell fibers, semi-synthetic fibers such as acetate, triacetate, and promix, polyolefin-based, polyamide-based, polyacrylic-based, vinylon-based, vinylidene, polyvinyl chloride, and polyester. Inorganic fiber such as synthetic resin fiber such as system, benzoate, polyclar, phenol, melamine, furan, urea, aniline, unsaturated polyester, fluorine, silicone, and derivatives thereof, metal fiber, carbon fiber, alumina, silica, ceramics, rock fiber, etc. Examples include fibers.

合成樹脂繊維は、単一の樹脂からなる繊維(単繊維)であっても良いし、2種以上の樹脂からなる複合繊維であっても良い。複合繊維としては、芯鞘型、偏芯型、サイドバイサイド型、海島型、オレンジ型、多重バイメタル型が挙げられる。また、本発明の壁紙裏打ち用耐火シートが含むことができる上記各種繊維は、1種でも良いし、2種以上を組み合わせて使用しても良い。 The synthetic resin fiber may be a fiber made of a single resin (single fiber) or a composite fiber made of two or more kinds of resins. Examples of the composite fiber include a core sheath type, an eccentric type, a side-by-side type, a sea island type, an orange type, and a multiple bimetal type. Further, the various fibers that can be included in the fireproof sheet for wallpaper lining of the present invention may be used alone or in combination of two or more.

本発明において、基材の厚みは、0.1mm以上であることが好ましく、0.2mm以上であることがより好ましく、0.3mm以上であることがさらに好ましい。また、1.0mm以下であることが好ましく、0.8mm以下であることがより好ましく、0.6mm以下であることがさらに好ましい。基材の厚みを上記の範囲とした場合において、本発明における基材では、抄紙工程や塗工工程で必要な引張強度を維持できるため、基材の抄造性も含め、各工程での作業性が良好なものとなる。基材の厚みが1.0mmを超えると、壁紙裏打ち用耐火シートとして、柔軟性が損なわれて、取り扱い難くなる場合がある。基材の厚みが0.1mm未満であると、基材の厚みにムラが発生しやすくなり、塗工し難くなり、また、無機粒子層を多く塗工する必要があり、脱落が増える場合や柔軟性が悪化する場合がある。 In the present invention, the thickness of the base material is preferably 0.1 mm or more, more preferably 0.2 mm or more, and further preferably 0.3 mm or more. Further, it is preferably 1.0 mm or less, more preferably 0.8 mm or less, and further preferably 0.6 mm or less. When the thickness of the base material is within the above range, the base material in the present invention can maintain the tensile strength required in the papermaking process and the coating process, so that the workability in each process including the papermaking property of the base material can be maintained. Will be good. If the thickness of the base material exceeds 1.0 mm, the flexibility of the refractory sheet for wallpaper lining may be impaired and it may be difficult to handle. If the thickness of the base material is less than 0.1 mm, the thickness of the base material tends to be uneven and difficult to apply, and it is necessary to apply a large amount of the inorganic particle layer, which may cause more dropout. Flexibility may be reduced.

本発明における基材の密度は、0.07g/cm以上であることが好ましく、0.10g/cm以上であることがより好ましい。また、0.50g/cm以下であることが好ましく、0.30g/cm以下であることがより好ましい。密度が0.07g/cm未満である場合、基材の引張強度が弱くなり過ぎて、基材の取り扱い時や塗工時に破損するおそれがあり、0.50g/cmを超えた場合、基材の柔軟性が悪化して、抄紙工程においてリーラーで巻き取り難くなる場合や無機粒子層の塗工量が低下する場合がある。 The density of the base material in the present invention is preferably 0.07 g / cm 3 or more, and more preferably 0.10 g / cm 3 or more. Further, it is preferably 0.50 g / cm 3 or less, and more preferably 0.30 g / cm 3 or less. If the density is less than 0.07 g / cm 3 , the tensile strength of the base material becomes too weak and there is a risk of damage during handling or coating of the base material, and if it exceeds 0.50 g / cm 3 , The flexibility of the base material may deteriorate, making it difficult to wind up with a reeler in the papermaking process, or the amount of coating of the inorganic particle layer may decrease.

本発明における基材は、湿式抄造法(抄紙法)によって製造される湿式不織布であることが好ましい。湿式抄造法は繊維を水に分散して均一な抄紙スラリーとし、この抄紙スラリーを抄紙機で抄きあげて湿式不織布を製造する。抄紙機としては、円網抄紙機、長網抄紙機、傾斜型抄紙機、傾斜短網抄紙機、これらの複合機が挙げられる。また、複数のヘッドボックスを有し、ワイヤー上で湿紙を重ね合わせる抄紙機にて製造することができる。抄紙スラリーには、繊維原料の他に、必要に応じて、分散剤、紙力増強剤、増粘剤、無機填料、有機填料、消泡剤などを適宜添加することができる。抄紙スラリーの固形分濃度は、0.5~0.001質量%程度であることが好ましい。この抄紙スラリーを、さらに所定濃度に希釈してから抄造し、湿紙ウェブを得る。ついで、抄造された湿紙ウェブは、プレスロールなどで圧搾され、水分量が調整される。ついで、ヤンキードライヤーを使用し、湿熱接着性バインダー繊維を溶融させて強度を発現させ、同時に乾燥させる。ヤンキードライヤーにて乾燥させることにより、乾燥された表面は平滑となり、表面の凹凸が少ない面を形成できる。その他、補助乾燥として、熱風乾燥機、加熱ロール、赤外線ヒーターなどの加熱装置を併用しても問題ない。この時の乾燥温度としては、湿紙ウェブの水分が十分に除去でき、湿熱接着性バインダー繊維により強度を発現できる温度とすることが好ましい。 The substrate in the present invention is preferably a wet nonwoven fabric produced by a wet papermaking method (papermaking method). In the wet papermaking method, fibers are dispersed in water to form a uniform papermaking slurry, and the papermaking slurry is made with a papermaking machine to produce a wet non-woven fabric. Examples of the paper machine include a circular net paper machine, a long net paper machine, an inclined paper machine, an inclined short net paper machine, and a combination machine thereof. Further, it can be manufactured by a paper machine having a plurality of head boxes and stacking wet paper on a wire. In addition to the fiber raw material, a dispersant, a paper strength enhancer, a thickener, an inorganic filler, an organic filler, an antifoaming agent and the like can be appropriately added to the papermaking slurry. The solid content concentration of the papermaking slurry is preferably about 0.5 to 0.001% by mass. This papermaking slurry is further diluted to a predetermined concentration and then made into a papermaking web to obtain a wet paper web. Then, the papermaking web is squeezed with a press roll or the like to adjust the water content. Then, using a Yankee dryer, the moist heat-adhesive binder fibers are melted to develop strength and dried at the same time. By drying with a Yankee dryer, the dried surface becomes smooth, and a surface with less unevenness on the surface can be formed. In addition, as auxiliary drying, there is no problem even if a heating device such as a hot air dryer, a heating roll, or an infrared heater is used together. The drying temperature at this time is preferably a temperature at which the moisture of the wet paper web can be sufficiently removed and the strength can be developed by the wet heat adhesive binder fiber.

本発明において、無機粒子層は、無機粒子と無機バインダーを含有している層である。この無機粒子層が、基材に含有される繊維の表面の大部分を被覆しており、また、基材の空隙に充填されていることによって、耐火シートの耐火性と不燃性の効果が得られる。さらに、ポリ塩化ビニル樹脂の浸透性が抑えられ、塗工表面の平坦性が良好となる。 In the present invention, the inorganic particle layer is a layer containing inorganic particles and an inorganic binder. This inorganic particle layer covers most of the surface of the fiber contained in the base material, and is filled in the voids of the base material to obtain the effects of fire resistance and nonflammability of the refractory sheet. Be done. Further, the permeability of the polyvinyl chloride resin is suppressed, and the flatness of the coated surface is improved.

図1は、壁紙裏打ち用耐火シートの基材において、ヤンキードライヤー面の電子顕微鏡(SEM)観察写真である。基材に含有されるガラス繊維、パラ系芳香族ポリアミドからなるパルプ状物及び湿熱接着性バインダー繊維が確認できる。パラ系芳香族ポリアミドからなる繊維状物がガラス繊維の間に入り込み、ガラス繊維間の隙間を埋め、湿熱接着性バインダー繊維の皮膜により、基材の平滑性を向上させている。 FIG. 1 is an electron microscope (SEM) observation photograph of a Yankee dryer surface in a base material of a fireproof sheet for wallpaper lining. Glass fibers contained in the base material, pulpy substances made of para-aromatic polyamides, and moist heat-adhesive binder fibers can be confirmed. Fibrous materials made of para-aromatic polyamide enter between the glass fibers, fill the gaps between the glass fibers, and improve the smoothness of the base material by the film of the moist heat-adhesive binder fiber.

無機粒子としては、水酸化アルミニウム、水酸化酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、二水和石膏、アルミン酸三カルシウム、クレー、カオリン、焼成カオリン、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、タルク、二酸化チタン等の水分散性の良い無機粒子が使用できる。上記無機粒子は、単独で使用しても良いし、2種以上組み合わせて使用しても良い。 Inorganic particles include aluminum hydroxide, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, calcium hydroxide, dihydrate plaster, tricalcium aluminate, clay, kaolin, calcined kaolin, calcium carbonate, magnesium carbonate, barium carbonate, talc, etc. Inorganic particles with good water dispersibility such as titanium dioxide can be used. The above-mentioned inorganic particles may be used alone or in combination of two or more.

無機粒子の中でも、水酸化酸化アルミニウム、クレー、カオリン、焼成カオリン、炭酸塩系の無機粒子は、火炎が当たった際に無機粒子が固化し、耐火シートからの粉落ちを防止できるため好ましい。さらに、水酸化酸化アルミニウム、クレー、カオリン、焼成カオリンは、耐火シートを高温化で保持した場合でも、耐火性と不燃性に優れ、耐火シートの強度を維持できるため、より好ましい。 Among the inorganic particles, aluminum hydroxide oxide, clay, kaolin, calcined kaolin, and carbonate-based inorganic particles are preferable because the inorganic particles solidify when exposed to a flame and can prevent powder from falling from the refractory sheet. Further, aluminum hydroxide oxide, clay, kaolin, and calcined kaolin are more preferable because they are excellent in fire resistance and nonflammability and can maintain the strength of the refractory sheet even when the refractory sheet is held at a high temperature.

本発明において、無機粒子の粒子径は、0.08μm以上2.00μm以下であることが好ましく、0.30μm以上1.50μm以下であることがより好ましく、0.40μm以上1.00μm以下であることがさらに好ましい。粒子径が2.00μmを超えると、壁紙裏打ち用耐火シートの耐火性が悪化する場合や脱落や高温下に曝した際の断熱性が悪化する場合がある。一方、粒子径が0.08μm未満の場合、無機粒子を分散する際に増粘しやすく、分散が難しくなり、基材に塗工した場合、無機粒子が基材から脱落しやすくなる場合や、脱落を防ぐために無機バインダーを増量する必要があり、耐火シートの柔軟性が損なわれる場合がある。なお、本発明で言う粒子径とは、無機粒子のSEM写真から得られた無機粒子の面積から真円の直径を換算した値である。 In the present invention, the particle size of the inorganic particles is preferably 0.08 μm or more and 2.00 μm or less, more preferably 0.30 μm or more and 1.50 μm or less, and 0.40 μm or more and 1.00 μm or less. Is even more preferable. If the particle size exceeds 2.00 μm, the fire resistance of the wallpaper lining refractory sheet may deteriorate, or the heat insulating property when dropped or exposed to high temperature may deteriorate. On the other hand, when the particle size is less than 0.08 μm, the viscosity is easily increased when the inorganic particles are dispersed, which makes it difficult to disperse. It is necessary to increase the amount of the inorganic binder to prevent it from falling off, which may impair the flexibility of the refractory sheet. The particle diameter referred to in the present invention is a value obtained by converting the diameter of a perfect circle from the area of the inorganic particles obtained from the SEM photograph of the inorganic particles.

本発明において、無機粒子層は無機バインダーを含む。無機バインダーとしては、例えば、セピオライト、コロイダルシリカ、水ガラス、アルミナゾル、ベントナイトなどが挙げられる。上記無機バインダーは、単独で使用しても良いし、2種以上組み合わせて使用しても良い。 In the present invention, the inorganic particle layer contains an inorganic binder. Examples of the inorganic binder include sepiolite, colloidal silica, water glass, alumina sol, bentonite and the like. The above-mentioned inorganic binder may be used alone or in combination of two or more.

本発明において、無機粒子層に含まれる無機バインダーの含有率は、無機粒子の総量に対して、2質量%以上100質量%以下であることが好ましく、5質量%以上50質量%以下であることがより好ましく、10質量%以上30質量%以下であることがさらに好ましい。無機バインダーの含有率が2質量%未満の場合、無機粒子が基材から脱落しやすくなる場合がある。また、無機バインダーの含有率が100質量%を超えた場合、無機粒子の塗工性が悪化する場合がある。 In the present invention, the content of the inorganic binder contained in the inorganic particle layer is preferably 2% by mass or more and 100% by mass or less, and 5% by mass or more and 50% by mass or less, based on the total amount of the inorganic particles. Is more preferable, and it is further preferable that it is 10% by mass or more and 30% by mass or less. When the content of the inorganic binder is less than 2% by mass, the inorganic particles may easily fall off from the base material. Further, when the content of the inorganic binder exceeds 100% by mass, the coatability of the inorganic particles may deteriorate.

無機粒子層形成用塗工液を調製するための媒体としては、無機バインダーや無機粒子を均一に溶解又は分散できるものであれば特に限定されない。例えば、トルエン等の芳香族炭化水素類、テトラヒドロフラン等のエーテル類、メチルエチルケトン等のケトン類、イソプロピルアルコール等のアルコール類、N-メチル-2-ピロリドン(NMP)、ジメチルアセトアミド、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、水等を必要に応じて用いることができる。また、使用する媒体は、基材を膨張させない媒体又は基材を溶解しない媒体が好ましい。 The medium for preparing the coating liquid for forming the inorganic particle layer is not particularly limited as long as it can uniformly dissolve or disperse the inorganic binder and the inorganic particles. For example, aromatic hydrocarbons such as toluene, ethers such as tetrahydrofuran, ketones such as methyl ethyl ketone, alcohols such as isopropyl alcohol, N-methyl-2-pyrrolidone (NMP), dimethylacetamide, dimethylformamide, dimethyl sulfoxide, etc. Water or the like can be used as needed. The medium used is preferably a medium that does not expand the base material or a medium that does not dissolve the base material.

無機粒子層の含有率は、「無機粒子層の塗工量(g/m)/基材坪量(g/m)×100」で算出される値であり、90質量%以上が好ましく、100質量%以上がより好ましく、130質量%以上がさらに好ましい。無機粒子層の含有率が90質量%以上であれば、壁紙裏打ち用耐火シートに火炎を当てた場合でも、耐火シートの溶融や損傷がほとんどない。一方、無機粒子層の含有率は160質量%未満が好ましい。無機粒子層の含有率が高いほど、耐火シートの厚みが増加し、耐火性と不燃性は高くなるが、無機粒子層の含有率が160質量%以上の場合、脱落が発生する場合や耐火シートの柔軟性が損なわれる場合がある。 The content of the inorganic particle layer is a value calculated by "coating amount of the inorganic particle layer (g / m 2 ) / substrate basis weight (g / m 2 ) x 100", and is preferably 90% by mass or more. , 100% by mass or more is more preferable, and 130% by mass or more is further preferable. When the content of the inorganic particle layer is 90% by mass or more, even when the refractory sheet for wallpaper lining is exposed to flame, the refractory sheet is hardly melted or damaged. On the other hand, the content of the inorganic particle layer is preferably less than 160% by mass. The higher the content of the inorganic particle layer, the thicker the fireproof sheet, and the higher the fire resistance and nonflammability. However, when the content of the inorganic particle layer is 160% by mass or more, the refractory sheet may fall off or the refractory sheet. Flexibility may be impaired.

無機粒子層を形成するために、無機粒子を基材に塗工する装置としては、各種の塗工装置を用いることができる。例えば、2ロールサイズプレス、ゲートロールコーター、グラビアコーター、ダイコーター、リップコーター、ブレードコーター、カーテンコーター、エアーナイフコーター、ロッドコーター、キスタッチコーター、ディップコーター等の含浸、又は塗工装置による各種コーターを用いることができるが、これに限定されるものではない。 Various coating devices can be used as the device for coating the inorganic particles on the base material in order to form the inorganic particle layer. For example, impregnation of 2 roll size press, gate roll coater, gravure coater, die coater, lip coater, blade coater, curtain coater, air knife coater, rod coater, kiss touch coater, dip coater, etc., or various coaters by coating equipment. Can be used, but is not limited to this.

本発明において、無機粒子層には、前記無機粒子及び無機バインダーの他に、ポリアクリル酸、カルボキシメチルセルロースナトリウム等の各種分散剤、塗工液の液安定性を増すため、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、ポリエチレンオキサイド等の各種増粘剤、各種保水剤、各種の濡れ剤、防腐剤、消泡剤等の各種添加剤を、必要に応じて添加することもできる。一般に、媒体として有機溶剤を使用した非水系塗工液は表面張力が低く、媒体として水を用いた水系塗工液の表面張力は高い。本発明の基材は、塗工液の受理性が高いため、非水系塗工液も水系塗工液も、両方共に問題なく塗工することができるが、本発明において、媒体として水のみを用いた水系塗工液を使用することが好ましい。 In the present invention, in addition to the inorganic particles and the inorganic binder, the inorganic particle layer contains various dispersants such as polyacrylic acid and sodium carboxymethyl cellulose, and hydroxyethyl cellulose and sodium carboxymethyl cellulose in order to increase the liquid stability of the coating liquid. , Various thickeners such as polyethylene oxide, various water-retaining agents, various wetting agents, preservatives, defoaming agents and the like can be added as needed. Generally, a non-aqueous coating liquid using an organic solvent as a medium has a low surface tension, and a water-based coating liquid using water as a medium has a high surface tension. Since the substrate of the present invention has high acceptability of the coating liquid, both the non-water-based coating liquid and the water-based coating liquid can be coated without any problem, but in the present invention, only water is used as the medium. It is preferable to use the water-based coating liquid used.

本発明において、壁紙裏打ち用耐火シートの少なくとも片側の面を共焦点レーザー顕微鏡によって表面粗さを計測して得られるコア部のレベル差Skが55μm以下であることが好ましく、50μm以下であることがより好ましく、45μm以下であることがさらに好ましい。また、Skは20μm以上であることが好ましく、25μm以上であることがより好ましく、30μm以上であることがさらに好ましい。そして、ポリ塩化ビニル樹脂は、Skが55μm以下である面に塗工されることが好ましい。ポリ塩化ビニル樹脂の塗工では、発泡ポリ塩化ビニル樹脂を塗工し、乾燥・ゲル化させた後、発泡させる。本発明の壁紙裏打ち用耐火シートの少なくとも片側の面のSkが55μm以下である場合、ポリ塩化ビニル樹脂塗工表面の平坦性が良好となる。さらに、無機粒子層の粉落ちが少なく、柔軟性と耐火性と不燃性を兼ね備えた壁紙裏打ち用耐火シートが得られやすくなる。Skが55μmを超えた場合、ポリ塩化ビニル樹脂塗工表面の平坦性が悪化する場合がある。一方、Skが20μm未満の場合、ポリ塩化ビニル樹脂塗工表面の平坦性が良好で、耐火性や不燃性も良好であるが、壁紙裏打ち用耐火シートとして柔軟性が損なわれる場合がある。 In the present invention, the level difference Sk of the core portion obtained by measuring the surface roughness of at least one surface of the wallpaper lining refractory sheet with a confocal laser scanning microscope is preferably 55 μm or less, and preferably 50 μm or less. It is more preferably 45 μm or less, and even more preferably 45 μm or less. Further, Sk is preferably 20 μm or more, more preferably 25 μm or more, and further preferably 30 μm or more. The polyvinyl chloride resin is preferably applied to the surface having Sk of 55 μm or less. In the coating of polyvinyl chloride resin, foamed polyvinyl chloride resin is applied, dried and gelled, and then foamed. When the Sk of at least one side of the fireproof sheet for wallpaper lining of the present invention is 55 μm or less, the flatness of the surface coated with the polyvinyl chloride resin is good. Further, the inorganic particle layer has less powder falling off, and it becomes easy to obtain a fireproof sheet for wallpaper lining having flexibility, fire resistance and nonflammability. If Sk exceeds 55 μm, the flatness of the surface coated with the polyvinyl chloride resin may deteriorate. On the other hand, when Sk is less than 20 μm, the flatness of the surface coated with the polyvinyl chloride resin is good, and the fire resistance and nonflammability are also good, but the flexibility as a fireproof sheet for wallpaper lining may be impaired.

本明細書において、「コア部のレベル差Sk」は、表面粗さを比較する指標であり、ISO25178に準拠したコア部の上側レベルと下側レベルとの差である。コア部のレベル差Skが大きいほど、凹凸が大きいことになる。 In the present specification, "the level difference Sk of the core portion" is an index for comparing the surface roughness, and is the difference between the upper level and the lower level of the core portion according to ISO25178. The larger the level difference Sk in the core portion, the larger the unevenness.

Skの測定方法を説明する。
(1)壁紙裏打ち用耐火シートの写真撮影
壁紙裏打ち用耐火シートを幅45mm×長さ60mmに断裁して試料とする。断裁した壁紙裏打ち用耐火シートの写真を、共焦点レーザー顕微鏡(キーエンス社製、商品名:形状解析レーザー顕微鏡VK-X1050)を用いて、以下の条件で観察する。
The Sk measurement method will be described.
(1) Taking a picture of the fireproof sheet for wallpaper lining The fireproof sheet for wallpaper lining is cut into a width of 45 mm and a length of 60 mm and used as a sample. A photograph of the fireproof sheet for lining the cut wallpaper is observed using a confocal laser scanning microscope (manufactured by KEYENCE, trade name: shape analysis laser scanning microscope VK-X1050) under the following conditions.

「VK観察アプリケーション」の「形状計測」の「簡易測定」で、同軸照明で壁紙裏打ち用耐火シートを照らし、撮影倍率20倍で観察する。「ナビゲーション画像作成」を行い、「連結測定」の「連結領域の指定方法」として「始点と長さ」を選び、撮影サイズを「横:3000μm×縦:2000μm」に指定し、写真撮影位置を決定して、測定を開始する。 In "Simple measurement" of "Shape measurement" of "VK observation application", illuminate the fireproof sheet for wallpaper lining with coaxial lighting and observe at a shooting magnification of 20 times. Perform "Navigation image creation", select "Start point and length" as "Designation method of connection area" of "Connected measurement", specify the shooting size as "Horizontal: 3000 μm x Vertical: 2000 μm", and set the photo shooting position. Make a decision and start the measurement.

(2)画像補正
得られた壁紙裏打ち用耐火シートの写真を「マルチファイル解析アプリケーション」で開き、以下の順で画像補正処理を行う。
(2) Image correction Open the obtained photo of the fireproof sheet for wallpaper lining with the "multi-file analysis application" and perform image correction processing in the following order.

面形状補正:補正方法は「うねり除去」、指定方法は「補正の強さ」を選び、補正の強さを「5」に設定して面形状補正を行う。 Surface shape correction: Select "waviness removal" as the correction method and "correction strength" as the specification method, and set the correction strength to "5" to perform surface shape correction.

(3)表面粗さ計測
計測領域として「全領域」を指定し、Skを計測する。一つの壁紙裏打ち用耐火シートについて、5箇所で本測定を実施し、5箇所におけるSkの平均値を算出する。
(3) Surface roughness measurement Specify "whole area" as the measurement area and measure Sk. For one fireproof sheet for wallpaper lining, this measurement is performed at 5 points, and the average value of Sk at 5 points is calculated.

表面粗さ計測の詳細設定条件を表1に記載する。 Table 1 shows the detailed setting conditions for surface roughness measurement.

Figure 2022071377000002
Figure 2022071377000002

壁紙裏打ち用耐火シートのSkを55μm以下にする方法としては、
(I)繊維径の細いガラス繊維を使用する。
(II)湿熱接着性バインダー繊維を増量する。
(III)パラ系芳香族ポリアミドからなるパルプ状物を増量する。
(IV)無機粒子層の塗工量を増量する。
(V)無機粒子層を、例えば、グラビアコーターやロッドコーター等の表面塗工方式で塗工する。
等が挙げられる。
As a method of reducing the Sk of the fireproof sheet for wallpaper lining to 55 μm or less,
(I) Use glass fiber with a small fiber diameter.
(II) Increase the amount of moist heat-adhesive binder fiber.
(III) Increase the amount of pulp-like material made of para-aromatic polyamide.
(IV) Increase the amount of coating of the inorganic particle layer.
(V) The inorganic particle layer is coated by a surface coating method such as a gravure coater or a rod coater.
And so on.

以下に実施例を挙げて本発明を説明するが、本発明はこれら実施例により何ら限定されるものではない。なお、実施例において百分率(%)及び部は、断りのない限り全て質量基準である。また、塗工量は絶乾塗工量である。 The present invention will be described below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. In the examples, the percentages (%) and parts are all based on mass unless otherwise specified. The amount of coating is the amount of absolute dry coating.

<パラ系芳香族ポリアミドからなるパルプ状物の作製>
硫酸中の対数粘度1.5のポリ(p-フェニレンイソフタルアミド)10部を、塩化リチウム15部を含むN,N-ジメチルアセトアミド90部に溶解し、この溶液を高速回転でかき混ぜているホモミキサー中のグリセリン水溶液に導入してパルプ状物を得て、このパルプ状物をシングルディスクリファイナーに通し、変法濾水度88mLとなるようにフィブリル化させ、パラ系芳香族ポリアミドからなるパルプ状物(変法濾水度88mL)を得た。また同様の方法で得たパルプ状物を変法濾水度250mLとなるようにフィブリル化させ、パラ系芳香族ポリアミドからなるパルプ状物(変法濾水度250mL)を得た。
<Preparation of pulp-like material made of para-aromatic polyamide>
A homomixer in which 10 parts of poly (p-phenylene isophthalamide) having a log viscosity of 1.5 in sulfuric acid is dissolved in 90 parts of N, N-dimethylacetamide containing 15 parts of lithium chloride, and this solution is stirred at high speed. A pulp-like substance is obtained by introducing it into an aqueous solution of glycerin in the medium, and this pulp-like substance is passed through a single disc refiner to be fibrillated to a modified drainage degree of 88 mL, and a pulp-like substance composed of a para-aromatic polyamide (a pulp-like substance consisting of a para-aromatic polyamide). A modified drainage degree (88 mL) was obtained. Further, the pulp-like material obtained by the same method was fibrillated so as to have a modified drainage degree of 250 mL, and a pulp-like material made of a para-aromatic polyamide (modified drainage degree 250 mL) was obtained.

実施例1
<基材の作製>
ガラス繊維(日東紡績社製、商品名:CS 6DE-888、繊維径6.5μm×繊維長6mm)を87部、シラノール変性PVA繊維(湿熱接着性バインダー繊維、商品名:SPG056-11、株式会社クラレ製、0.6デシテックス×3mm)を8部、パラ系芳香族ポリアミドからなるパルプ状物(変法濾水度88mL)5部を、パルパーにより水中に分散し、濃度0.5%の均一な抄紙スラリーを調成し、円網抄紙機を用いて湿紙ウェブを得て、表面温度120℃のヤンキードライヤーによって乾燥し、坪量51.9g/m、厚み0.386mmの基材を作製した。
Example 1
<Preparation of base material>
87 parts of glass fiber (manufactured by Nitto Spinning Co., Ltd., trade name: CS 6DE-888, fiber diameter 6.5 μm x fiber length 6 mm), silanol-modified PVA fiber (wet heat adhesive binder fiber, trade name: SPG056-11, Co., Ltd.) 8 parts of Kuraray, 0.6 decitex x 3 mm) and 5 parts of pulp-like material (modified drainage degree 88 mL) made of para-aromatic polyamide are dispersed in water with a pulper to make a uniform concentration of 0.5%. A papermaking slurry was prepared, a wet paper web was obtained using a circular net paper machine, and dried with a Yankee dryer having a surface temperature of 120 ° C. to obtain a substrate having a basis weight of 51.9 g / m 2 and a thickness of 0.386 mm. Made.

<無機粒子層形成用塗工液の調製>
カオリン(商品名:ASP(登録商標) NC X-1、BASF CORPORATION製)100部と、水溶性アクリル酸系分散剤(商品名:アロン(登録商標)T-50、東亞合成株式会社製)0.4部を水中に混合し十分撹拌し、カオリン分散液を調製した。ついで、セピオライト(商品名:ミルコン(登録商標)SP-2、昭和KDE株式会社製)20部と水溶性アクリル酸系分散剤(アロンT-50)1.0部を水中に混合し十分撹拌し、セピオライト分散液を調製した。ついで、カオリン分散液全量とセピオライト分散液全量を混合、撹拌し、水で濃度を調整して、固形分濃度40%の塗工液を調製した。
<Preparation of coating liquid for forming inorganic particle layer>
Kaolin (trade name: ASP (registered trademark) NC X-1, manufactured by BASF CORPORATION) 100 parts and water-soluble acrylic acid-based dispersant (trade name: Aron (registered trademark) T-50, manufactured by Toagosei Co., Ltd.) 0 .4 parts were mixed in water and stirred well to prepare a kaolin dispersion. Then, 20 parts of sepiolite (trade name: Milcon (registered trademark) SP-2, manufactured by Showa KDE Co., Ltd.) and 1.0 part of water-soluble acrylic acid-based dispersant (Aron T-50) were mixed in water and sufficiently stirred. , Sepiolite dispersion was prepared. Then, the total amount of the kaolin dispersion and the total amount of the sepiolite dispersion were mixed and stirred, and the concentration was adjusted with water to prepare a coating liquid having a solid content concentration of 40%.

<壁紙裏打ち用耐火シートの作製>
前記基材に、サイズプレスにて塗工液を含浸し、乾燥し、絶乾塗工量56.3g/m、総坪量108.2g/m、厚み0.328mmの壁紙裏打ち用耐火シートを作製した。
<Making a fireproof sheet for wallpaper lining>
The base material is impregnated with a coating liquid by a size press, dried, and has an absolute dry coating amount of 56.3 g / m 2 , a total basis weight of 108.2 g / m 2 , and a thickness of 0.328 mm. A sheet was prepared.

実施例2
パラ系芳香族ポリアミドからなるパルプ状物(変法濾水度250mL)を使用した以外は、実施例1と同様な抄紙方法で、坪量52.1g/m、厚み0.367mmの基材を作製した。
Example 2
A base material having a basis weight of 52.1 g / m 2 and a thickness of 0.367 mm by the same papermaking method as in Example 1 except that a pulp-like material made of para-aromatic polyamide (modified drainage degree 250 mL) was used. Was produced.

この基材に実施例1で用いた塗工液をサイズプレスにて含浸し、乾燥し、絶乾塗工量55.0g/m、総坪量107.1g/m、厚み0.316mmの壁紙裏打ち用耐火シートを作製した。 This base material is impregnated with the coating liquid used in Example 1 by a size press, dried, and has an absolute dry coating amount of 55.0 g / m 2 , a total basis weight of 107.1 g / m 2 , and a thickness of 0.316 mm. I made a fireproof sheet for wallpaper lining.

実施例3
実施例1で使用したガラス繊維を90部、実施例1で使用したシラノール変性PVA繊維を8部パラ系芳香族ポリアミドからなるパルプ状物(変法濾水度88mL)2部を、実施例1と同様な抄紙方法で、坪量52.5g/m、厚み0.352mmの基材を作製した。
Example 3
90 parts of the glass fiber used in Example 1 and 8 parts of the silanol-modified PVA fiber used in Example 1 2 parts of a pulp-like material (modified drainage degree 88 mL) made of para-aromatic polyamide, Example 1 A substrate having a basis weight of 52.5 g / m 2 and a thickness of 0.352 mm was prepared by the same papermaking method as in the above.

この基材に実施例1で用いた塗工液をサイズプレスにて含浸し、乾燥し、絶乾塗工量56.1g/m、総坪量108.6g/m、厚み0.312mmの壁紙裏打ち用耐火シートを作製した。 This base material is impregnated with the coating liquid used in Example 1 by a size press, dried, and has an absolute dry coating amount of 56.1 g / m 2 , a total basis weight of 108.6 g / m 2 , and a thickness of 0.312 mm. I made a fireproof sheet for wallpaper lining.

実施例4
実施例1で使用したガラス繊維を82部、実施例1で使用したシラノール変性PVA繊維を8部、パラ系芳香族ポリアミドからなるパルプ状物(変法濾水度88mL)10部を実施例1と同様な抄紙方法で、坪量48.3g/m、厚み0.315mmの基材を作製した。
Example 4
82 parts of the glass fiber used in Example 1, 8 parts of the silanol-modified PVA fiber used in Example 1, and 10 parts of a pulp-like material (modified drainage degree 88 mL) made of para-aromatic polyamide were used in Example 1. A substrate having a basis weight of 48.3 g / m 2 and a thickness of 0.315 mm was prepared by the same papermaking method as in the above.

この基材に実施例1で用いた塗工液をサイズプレスにて含浸し、乾燥し、絶乾塗工量53.0g/m、総坪量100.3g/m、厚み0.268mmの壁紙裏打ち用耐火シートを作製した。 This base material is impregnated with the coating liquid used in Example 1 by a size press, dried, and has an absolute dry coating amount of 53.0 g / m 2 , a total basis weight of 100.3 g / m 2 , and a thickness of 0.268 mm. I made a fireproof sheet for wallpaper lining.

実施例5
実施例1で使用したガラス繊維を90部、実施例1で使用したシラノール変性PVA繊維を5部、パラ系芳香族ポリアミドからなるパルプ状物(変法濾水度88mL)5部を実施例1と同様な抄紙方法で、坪量50.2g/m、厚み0.351mmの基材を作製した。
Example 5
Example 1 contains 90 parts of the glass fiber used in Example 1, 5 parts of the silanol-modified PVA fiber used in Example 1, and 5 parts of a pulp-like material (modified drainage degree 88 mL) made of para-aromatic polyamide. A substrate having a basis weight of 50.2 g / m 2 and a thickness of 0.351 mm was prepared by the same papermaking method as in the above.

この基材に実施例1で用いた塗工液をサイズプレスにて含浸し、乾燥し、絶乾塗工量62.3g/m、総坪量112.5g/m、厚み0.298mmの壁紙裏打ち用耐火シートを作製した。 This base material is impregnated with the coating liquid used in Example 1 by a size press, dried, and has an absolute dry coating amount of 62.3 g / m 2 , a total basis weight of 112.5 g / m 2 , and a thickness of 0.298 mm. I made a fireproof sheet for wallpaper lining.

実施例6
実施例5の基材に、実施例1で用いた塗工液に保水剤(サンノプコ製、商品名:SNシックナー926)0.08部を添加した塗工液をコンマコーター(登録商標)にて、表裏それぞれ1回ずつ表面塗工し、乾燥し、合計の絶乾塗工量78.3g/m、総坪量128.5g/m、厚み0.352mmの壁紙裏打ち用耐火シートを作製した。
Example 6
To the base material of Example 5, 0.08 part of a water retention agent (manufactured by San Nopco, trade name: SN Sixner 926) was added to the coating liquid used in Example 1 with a comma coater (registered trademark). The surface is coated once on each of the front and back surfaces and dried to produce a fireproof sheet for wallpaper lining with a total absolute dry coating amount of 78.3 g / m 2 , a total basis weight of 128.5 g / m 2 , and a thickness of 0.352 mm. bottom.

実施例7
実施例1で使用したガラス繊維を90部、PVA繊維(湿熱接着性バインダー繊維、商品名:VPB107-1、株式会社クラレ製、1.1デシテックス×3mm)を5部、パラ系芳香族ポリアミドからなるパルプ状物(変法濾水度88mL)5部を、実施例1と同様な抄紙方法で、坪量50.2g/m、厚み0.340mmの基材を作製した。
Example 7
90 parts of glass fiber used in Example 1, 5 parts of PVA fiber (wet and heat adhesive binder fiber, trade name: VPB107-1, manufactured by Kuraray Co., Ltd., 1.1 decitex x 3 mm), from para-aromatic polyamide A substrate having a basis weight of 50.2 g / m 2 and a thickness of 0.340 mm was prepared from 5 parts of the pulp-like material (modified drainage degree 88 mL) by the same papermaking method as in Example 1.

この基材に実施例1で用いた塗工液をサイズプレスにて含浸し、乾燥し、絶乾塗工量57.8g/m、総坪量108.0g/m、厚み0.290mmの壁紙裏打ち用耐火シートを作製した。 This base material is impregnated with the coating liquid used in Example 1 by a size press, dried, and has an absolute dry coating amount of 57.8 g / m 2 , a total basis weight of 108.0 g / m 2 , and a thickness of 0.290 mm. I made a fireproof sheet for wallpaper lining.

比較例1
実施例1で使用したガラス繊維90部、実施例1で使用したシラノール変性PVA繊維を9部、パラ系芳香族ポリアミドからなるパルプ状物(変法濾水度88mL)1部とした以外、実施例1と同様な抄紙方法で坪量50.6g/m、厚み0.321mmの基材を作製した。
Comparative Example 1
Except for 90 parts of the glass fiber used in Example 1, 9 parts of the silanol-modified PVA fiber used in Example 1, and 1 part of a pulp-like material (modified drainage degree 88 mL) made of para-aromatic polyamide. A substrate having a basis weight of 50.6 g / m 2 and a thickness of 0.321 mm was prepared by the same papermaking method as in Example 1.

この基材に実施例1で用いた塗工液をサイズプレスにて含浸し、乾燥し、絶乾塗工量59.5g/m、総坪量110.1g/m、厚み0.301mmの壁紙裏打ち用耐火シートを作製した。 This base material is impregnated with the coating liquid used in Example 1 by a size press, dried, and has an absolute dry coating amount of 59.5 g / m 2 , a total basis weight of 110.1 g / m 2 , and a thickness of 0.301 mm. I made a fireproof sheet for wallpaper lining.

比較例2
実施例1で使用したガラス繊維82部、実施例1で使用したシラノール変性PVA繊維を7部、パラ系芳香族ポリアミドからなるパルプ状物(変法濾水度88mL)11部とした以外、実施例1と同様な抄紙方法で坪量48.5g/m、厚み0.319mmの基材を作製した。
Comparative Example 2
Except for 82 parts of the glass fiber used in Example 1, 7 parts of the silanol-modified PVA fiber used in Example 1, and 11 parts of a pulp-like material (modified drainage degree 88 mL) made of para-aromatic polyamide. A substrate having a basis weight of 48.5 g / m 2 and a thickness of 0.319 mm was prepared by the same papermaking method as in Example 1.

この基材に実施例1で用いた塗工液をサイズプレスにて含浸し、乾燥し、絶乾塗工量55.7g/m、総坪量104.2g/m、厚み0.300mmの壁紙裏打ち用耐火シートを作製した。 This base material is impregnated with the coating liquid used in Example 1 by a size press, dried, and has an absolute dry coating amount of 55.7 g / m 2 , a total basis weight of 104.2 g / m 2 , and a thickness of 0.300 mm. I made a fireproof sheet for wallpaper lining.

比較例3
実施例1で使用したガラス繊維90部、実施例7で使用したPVA繊維5部、未叩解NBKPを5部とした以外、実施例1と同様な抄紙方法で坪量49.5g/m、厚み0.315mmの基材を作製した。
Comparative Example 3
Basis weight 49.5 g / m 2 by the same papermaking method as in Example 1 except that 90 parts of glass fiber used in Example 1, 5 parts of PVA fiber used in Example 7, and 5 parts of unbeaten NBKP were used. A substrate having a thickness of 0.315 mm was prepared.

この基材に実施例1で用いた塗工液をサイズプレスにて含浸し、乾燥し、絶乾塗工量52.3g/m、総坪量101.8g/m、厚み0.288mmの壁紙裏打ち用耐火シートを作製した。 This base material is impregnated with the coating liquid used in Example 1 by a size press, dried, and has an absolute dry coating amount of 52.3 g / m 2 , a total basis weight of 101.8 g / m 2 , and a thickness of 0.288 mm. I made a fireproof sheet for wallpaper lining.

比較例4
実施例1で使用したガラス繊維90部、実施例1で使用したシラノール変性PVA繊維5部、リファイナーを用いて平均繊維径12μm、繊維長5mmの溶剤紡糸セルロース繊維を微細化し、変法濾水度100mLに叩解されてなるフィブリル化セルロース繊維5部とした以外、実施例1と同様な抄紙方法で坪量51.2g/m、厚み0.301mmの基材を作製した。
Comparative Example 4
Using 90 parts of the glass fiber used in Example 1, 5 parts of the silanol-modified PVA fiber used in Example 1, and a refiner, the solvent-spun cellulose fiber having an average fiber diameter of 12 μm and a fiber length of 5 mm was made finer to obtain a modified drainage degree. A substrate having a basis weight of 51.2 g / m 2 and a thickness of 0.301 mm was prepared by the same papermaking method as in Example 1 except that 5 parts of fibrillated cellulose fibers were beaten to 100 mL.

この基材に実施例1で用いた塗工液をサイズプレスにて含浸し、乾燥し、絶乾塗工量57.9g/m、総坪量109.1g/m、厚み0.280mmの壁紙裏打ち用耐火シートを作製した。 This base material is impregnated with the coating liquid used in Example 1 by a size press, dried, and has an absolute dry coating amount of 57.9 g / m 2 , a total basis weight of 109.1 g / m 2 , and a thickness of 0.280 mm. I made a fireproof sheet for wallpaper lining.

比較例5
無機粒子層形成用塗工液として、実施例1で使用したカオリン100部と水溶性アクリル酸系分散剤0.4部と塩化ビニル系エマルジョン(商品名:ビニブラン(登録商標)278、固形分濃度43%、日信化学工業株式会社製)20部を水中で混合し十分撹拌し、固形分濃度40%の塗工液を調製した。
Comparative Example 5
As a coating liquid for forming an inorganic particle layer, 100 parts of kaolin used in Example 1, 0.4 parts of a water-soluble acrylic acid-based dispersant, a vinyl chloride-based emulsion (trade name: Viniblanc (registered trademark) 278, solid content concentration). 43%, manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd.) 20 parts were mixed in water and sufficiently stirred to prepare a coating liquid having a solid content concentration of 40%.

この塗工液を実施例5で作製した坪量50.2g/m、厚み0.351mmの基材に、サイズプレスにて含浸し、乾燥し、絶乾塗工量68.4g/m、総坪量118.6g/m、厚み0.326mmの壁紙裏打ち用耐火シートを作製した。 This coating liquid was impregnated into a substrate having a basis weight of 50.2 g / m 2 and a thickness of 0.351 mm prepared in Example 5 by a size press, dried, and an absolute dry coating amount of 68.4 g / m 2 . , A fireproof sheet for wallpaper lining having a total basis weight of 118.6 g / m 2 and a thickness of 0.326 mm was produced.

実施例及び比較例の壁紙裏打ち用耐火シート用基材及び壁紙裏打ち用耐火シートについて、下記物性の測定と評価を行い、結果を表2に示した。 The following physical properties were measured and evaluated for the base material for the fireproof sheet for wallpaper lining and the fireproof sheet for wallpaper lining in Examples and Comparative Examples, and the results are shown in Table 2.

<基材及び壁紙裏打ち用耐火シートの坪量>
JIS P8124:2011に準拠して、基材の坪量及び耐火シートの総坪量を測定した。無機粒子層の塗工量は耐火シートの総坪量から基材の坪量を差し引いて算出した。
<Basis weight of refractory sheet for base material and wallpaper lining>
The basis weight of the base material and the total basis weight of the refractory sheet were measured according to JIS P8124: 2011. The coating amount of the inorganic particle layer was calculated by subtracting the basis weight of the base material from the total basis weight of the refractory sheet.

<基材及び壁紙裏打ち用耐火シートの厚み>
外側マイクロメーター(商品名:クーラントプルーフ(COOLANT PROOF(登録商標))マイクロメーターMDC(登録商標)-MX25、株式会社ミツトヨ製)を用いて、厚みを測定した。
<Thickness of refractory sheet for base material and wallpaper lining>
The thickness was measured using an outer micrometer (trade name: Coolant proof (COOLANT PROOF (registered trademark)) micrometer MDC (registered trademark) -MX25, manufactured by Mitutoyo Co., Ltd.).

<コア部のレベル差Sk>
上述した測定方法によって、各壁紙裏打ち用耐火シートにおいて、基材の乾燥時にヤンキードライヤーに接触している面を表面として、表面のSkを測定した。
<Level difference Sk in the core part>
By the above-mentioned measuring method, the Sk of the surface of each wallpaper lining refractory sheet was measured with the surface in contact with the Yankee dryer as the surface when the base material was dried.

<基材の引張強度>
各基材について、長辺が流れ方向になるように、流れ方向250mm×幅方向50mmのサンプル片を5枚切り出し、卓上型万能試験機(株式会社エー・アンド・デイ製、商品名:STB-1225S)を用いて、JIS P8113:1998に準じて、引張速度100mm/minで引張試験を行った。引張応力の最大値を「引張強度」とし、5枚の平均値とした。
<Tensile strength of base material>
For each base material, 5 sample pieces of 250 mm in the flow direction x 50 mm in the width direction were cut out so that the long side was in the flow direction, and a desktop universal testing machine (manufactured by A & D Co., Ltd., product name: STB-) was cut out. A tensile test was performed using 1225S) at a tensile speed of 100 mm / min according to JIS P8113: 1998. The maximum value of tensile stress was defined as "tensile strength", and the average value of 5 sheets was used.

<基材の80℃熱水崩落時間>
各基材について、長辺が流れ方向になるように、流れ方向200mm×幅方向50mmのサンプル片を3枚切り出し、サンプル片の下端に11.6gのクリップをつけ、80℃±1℃に保った熱水中にサンプル片の中央まで100mm浸漬し、クリップをつけた下端部が熱水に浸漬してから崩れ落ちるまでの時間(秒)を測定した。熱水崩落時間は3枚の平均値とした。
<80 ° C hot water collapse time of the base material>
For each base material, cut out three sample pieces of 200 mm in the flow direction x 50 mm in the width direction so that the long side is in the flow direction, attach a 11.6 g clip to the lower end of the sample pieces, and keep the temperature at 80 ° C ± 1 ° C. The sample piece was immersed in hot water for 100 mm to the center, and the time (seconds) from when the lower end to which the clip was attached was immersed in hot water until it collapsed was measured. The hot water collapse time was the average value of the three sheets.

<無機粒子層の塗工性>
基材に無機粒子層を形成する際の塗工しやすさを、次の評価基準で評価した。
<Coatability of inorganic particle layer>
The ease of coating when forming the inorganic particle layer on the base material was evaluated according to the following evaluation criteria.

○:塗工液を塗工する際に、基材に断紙や亀裂や割れが発生しない場合
△:塗工液を塗工する際に、基材に張力が過剰に加わった場合や基材が蛇行した場合、基材に断紙や亀裂や割れが発生する場合
×:塗工液を塗工する際、塗工工程に不具合がない場合であって、張力を調整しても、基材に断紙や亀裂や割れが発生する場合
◯: When the base material does not have paper breaks, cracks or cracks when applying the coating liquid △: When the base material is excessively tensioned or when the coating liquid is applied. When meandering, paper breaks, cracks or cracks occur in the base material ×: When applying the coating liquid, there is no problem in the coating process, and even if the tension is adjusted, the base material If paper breaks, cracks or cracks occur

<耐火性>
壁紙裏打ち用耐火シートの耐火性評価について、各シートから幅方向100mm×流れ方向100mmサイズの試験片を3枚切り出し、各試験片の中央部にバーナー(商品名:ラボバーナーAPTL、株式会社フェニックスデント製)の火炎を5分間当てた。その後、火炎を当てた側の耐火シートの表面を目視にて観察し、次の評価基準で評価した。バーナーの火炎温度は、1000℃であった。
<Fire resistance>
Regarding the fire resistance evaluation of the fireproof sheet for wallpaper lining, three test pieces with a size of 100 mm in the width direction x 100 mm in the flow direction were cut out from each sheet, and a burner (trade name: Lab Burner APTL, Phoenix Dent Co., Ltd.) was placed in the center of each test piece. The flame of (manufactured) was applied for 5 minutes. Then, the surface of the refractory sheet on the side exposed to the flame was visually observed and evaluated according to the following evaluation criteria. The flame temperature of the burner was 1000 ° C.

○:耐火シートに穴、亀裂、溶融又は凹みがない。
△:火炎を当てた耐火シートの表面に溶融又は凹みがわずかに見られる。
×:耐火シートに穴又は亀裂がある。
◯: There are no holes, cracks, melts or dents in the refractory sheet.
Δ: Melting or dents are slightly seen on the surface of the refractory sheet exposed to the flame.
X: There is a hole or a crack in the refractory sheet.

<不燃性>
壁紙裏打ち用耐火シートを不燃性評価について、各シートから幅方向100mm×流れ方向100mmサイズの試験片を2枚切り出し、各試験片を750℃±5℃に保持できる加熱電気炉の中に挿入し、次の評価基準で評価した。
<Nonflammable>
For non-combustibility evaluation, two test pieces with a size of 100 mm in the width direction and 100 mm in the flow direction are cut out from each sheet and inserted into a heating electric furnace that can hold each test piece at 750 ° C ± 5 ° C. , Evaluated according to the following evaluation criteria.

○:挿入後、発火しない。
△:挿入後、発火し5秒以内に自己消火する。
×:挿入後、発火して5秒以上燃焼する。
◯: Does not ignite after insertion.
Δ: After insertion, it ignites and extinguishes itself within 5 seconds.
X: After insertion, it ignites and burns for 5 seconds or more.

<ポリ塩化ビニル樹脂塗工表面の平坦性>
上記の壁紙裏打ち用耐火シートを幅15cm×長さ20cmに裁断し、ガラス板の上に表面が上になるように載せ、表面に壁紙用の発泡ポリ塩化ビニルゾルをギャップ0.15mmのアプリケーターバーで塗工し、150℃の恒温熱風乾燥機で25秒加熱し、ゲル化させた。その後、220℃の恒温熱風乾燥機で40秒加熱し、発泡ポリ塩化ビニルゾルを発泡させた。上記の発泡塩ビ表面(発泡面)の凹凸を目視で観察し、次の評価基準で評価した。
<Flatness of polyvinyl chloride resin coated surface>
Cut the above fireproof sheet for wallpaper lining to a width of 15 cm and a length of 20 cm, place it on a glass plate with the surface facing up, and put foamed polyvinyl chloride sol for wallpaper on the surface with an applicator bar with a gap of 0.15 mm. It was coated and heated in a constant temperature hot air dryer at 150 ° C. for 25 seconds to gel. Then, it was heated with a constant temperature hot air dryer at 220 ° C. for 40 seconds to foam the foamed polyvinyl chloride sol. The unevenness of the foamed PVC surface (foamed surface) was visually observed and evaluated according to the following evaluation criteria.

○:発泡面が平滑である。
△:発泡面に少し凹凸がある。
×:発泡面の凹凸が大きい。
◯: The foamed surface is smooth.
Δ: The foamed surface is slightly uneven.
X: The foamed surface has large irregularities.

<粉落ち>
上記の壁紙裏打ち用耐火シートの表面を手で触った際に、手に付着する無機粒子の状態と卓上ギロチンカッターでシートを裁断した際の粉落ちを目視で観察し、次の基準で評価した。
<Powder drop>
When the surface of the above-mentioned fireproof sheet for wallpaper lining was touched by hand, the state of inorganic particles adhering to the hand and the powder falling when the sheet was cut with a desktop guillotine cutter were visually observed and evaluated according to the following criteria. ..

○:手に無機粒子が付着しないし、裁断しても粉落ちしない。
△:手に無機粒子がうっすらと付着し、10枚以上裁断すると、粉落ちが見られる。
×:手に無機粒子が付着し、裁断すると、粉落ちが見られる。
◯: Inorganic particles do not adhere to the hands and do not fall off even when cut.
Δ: Inorganic particles slightly adhered to the hands, and when 10 or more pieces were cut, powder falling was observed.
X: Inorganic particles adhere to the hands, and when cut, powder is seen to fall off.

<柔軟性>
上記の壁紙裏打ち用耐火シートを塗工後、コーターのリーラーで外周直径10cmの紙管に巻き付けた際に、シートの様子を目視で観察し、次の基準で評価した。
<Flexibility>
After applying the above-mentioned fireproof sheet for wallpaper lining, when the sheet was wrapped around a paper tube having an outer diameter of 10 cm with a coater reeler, the state of the sheet was visually observed and evaluated according to the following criteria.

○:紙管にきれいに巻き付けることができる。
△:紙管の巻き付け直後、シートが紙管外周から多少浮き気味、もしくはシワが見られるが、しばらくするときれいに巻くことができる。
×:紙管にきれいに巻き付けることができず、大きな浮きや割れやシワが発生する。
◯: Can be wrapped neatly around a paper tube.
Δ: Immediately after winding the paper tube, the sheet is slightly lifted or wrinkled from the outer circumference of the paper tube, but it can be wound neatly after a while.
X: It cannot be wrapped neatly around the paper tube, and large floating, cracking, and wrinkles occur.

Figure 2022071377000003
Figure 2022071377000003

表2に示した通り、実施例1~7で作製した壁紙裏打ち用耐火シートは、基材と無機粒子層とを含有し、該基材がガラス繊維と湿熱接着性バインダー繊維とパラ系芳香族ポリアミドからなるパルプ状物を含有し、該パラ系芳香族ポリアミドからなるパルプ状物の含有率がガラス繊維に対して、2.0質量%以上12.5質量%以下であり、該無機粒子層が無機粒子と無機バインダーを含有している。パラ系芳香族ポリアミドからなるパルプ状物がガラス繊維を固定し、その固定した交点を湿熱接着性バインダー繊維がさらに固定するため、80℃の熱水に浸漬してもシートが崩落しにくく、無機粒子層形成用塗工液を塗工しても、断紙等が発生することがなかった。また、実施例1~7で作製した壁紙裏打ち用耐火シートは、耐火性と不燃性に優れていた。さらに、ポリ塩化ビニル樹脂塗工表面の平坦性が良好で、無機粒子層からの粉落ちが少なく、柔軟性に優れていた。 As shown in Table 2, the fireproof sheets for wallpaper lining produced in Examples 1 to 7 contain a base material and an inorganic particle layer, and the base material is glass fiber, wet heat adhesive binder fiber, and para-aromatic. The content of the pulp-like material made of para-aromatic polyamide is 2.0% by mass or more and 12.5% by mass or less with respect to the glass fiber, and the inorganic particle layer is contained. Contains inorganic particles and an inorganic binder. A pulp-like material made of para-aromatic polyamide fixes the glass fiber, and the moist heat-adhesive binder fiber further fixes the fixed intersection, so that the sheet does not easily collapse even when immersed in hot water at 80 ° C, and is inorganic. Even when the coating liquid for forming the particle layer was applied, no paper breakage or the like occurred. Further, the refractory sheets for wallpaper lining produced in Examples 1 to 7 were excellent in fire resistance and nonflammability. Further, the surface of the polyvinyl chloride resin coated surface was good in flatness, less powder was removed from the inorganic particle layer, and the flexibility was excellent.

実施例6と実施例7を比較すると、湿熱接着性バインダー繊維として、シラノール変性ポリビニルアルコール繊維を使用することで、80℃熱水崩落時間が長くなった。また無機粒子層の塗工性も向上した。 Comparing Example 6 and Example 7, the use of silanol-modified polyvinyl alcohol fiber as the moist heat-adhesive binder fiber lengthened the hot water collapse time at 80 ° C. In addition, the coatability of the inorganic particle layer has been improved.

実施例1と実施例2を比較すると、パラ系芳香族ポリアミドからなるパルプ状物の変法濾水度を高くすると、パラ系芳香族ポリアミドからなるパルプ状物がガラス繊維の固定能力が減少するため、80℃熱水崩落時間が短くなった。 Comparing Example 1 and Example 2, when the modified drainage degree of the pulp-like material made of para-aromatic polyamide is increased, the pulp-like material made of para-aromatic polyamide decreases the fixing ability of the glass fiber. Therefore, the time required for the hot water to collapse at 80 ° C. was shortened.

実施例1と実施例3と実施例4を比較すると、パラ系芳香族ポリアミドからなるパルプ状物の含有率が多い程、ガラス繊維間の空隙を埋めるため、Skは小さくなった。また、ポリ塩化ビニル樹脂塗工表面の平坦性は、実施例3では少し凹凸が見られたものの、実施例1及び4では向上し、いずれも良好であった。実施例4では、無機粒子層が基材の表面に形成され、わずかに粉落ちが見られた。また、パラ系芳香族ポリアミドからなるパルプ状物の含有率が多い程、パルプ状物がガラス繊維を固定化するため、80℃熱水崩落時間が長くなった。 Comparing Example 1, Example 3 and Example 4, the higher the content of the pulp-like material made of para-aromatic polyamide, the smaller the Sk because the voids between the glass fibers were filled. Further, the flatness of the surface coated with the polyvinyl chloride resin was improved in Examples 1 and 4, although some irregularities were observed in Example 3, and both were good. In Example 4, an inorganic particle layer was formed on the surface of the base material, and a slight powder drop was observed. Further, the higher the content of the pulp-like material made of para-aromatic polyamide, the longer the hot water collapse time at 80 ° C. because the pulp-like material immobilizes the glass fiber.

実施例1と実施例6を比較すると、無機粒子層の塗工量が増え、無機粒子層を基材表面に表面塗工方式で塗工されている実施例6の方が、Skは小さくなった。しかし、耐火シートが硬くなり、コーターのリーラーで巻きにくくなった。 Comparing Example 1 and Example 6, the amount of the inorganic particle layer coated is increased, and Sk is smaller in Example 6 in which the inorganic particle layer is coated on the surface of the substrate by the surface coating method. rice field. However, the refractory sheet became hard and it became difficult to wind it with the reeler of the coater.

比較例1の耐火シートは、パラ系芳香族ポリアミドからなるパルプ状物の含有率が2.0質量%未満の場合であるが、80℃熱水崩落時間が短くなり、無機粒子層形成用塗工液を塗工する際に断紙等が発生しやすくなった。また、Skが大きくなり、ポリ塩化ビニル樹脂塗工表面に大きな凹凸が見られた。 The fireproof sheet of Comparative Example 1 is a case where the content of the pulp-like material made of para-aromatic polyamide is less than 2.0% by mass, but the hot water collapse time at 80 ° C. is shortened, and the coating for forming an inorganic particle layer is formed. Paper breaks are more likely to occur when applying the work liquid. In addition, Sk became large, and large irregularities were observed on the surface coated with the polyvinyl chloride resin.

比較例2の耐火シートは、パラ系芳香族ポリアミドからなるパルプ状物の含有率が12.5質量%を超えた場合であるが、ガラス繊維の間にパラ系芳香族ポリアミドからなるパルプ状物が入り込み、空隙を埋めるため、無機粒子層が基材表面に形成されやすく、Skが小さくなり、発泡ポリ塩化ビニル樹脂塗工表面の平坦性は良好であるが、粉落ちしやすくなった。また、引張強度の低下が見られ、無機粒子層の塗工性が低下した。 The fireproof sheet of Comparative Example 2 is a case where the content of the pulp-like material made of para-aromatic polyamide exceeds 12.5% by mass, but the pulp-like material made of para-aromatic polyamide is sandwiched between the glass fibers. In order to fill the voids, an inorganic particle layer is likely to be formed on the surface of the base material, Sk is reduced, and the surface of the foamed polyvinyl chloride resin coated surface is flat, but powder is easily removed. In addition, a decrease in tensile strength was observed, and the coatability of the inorganic particle layer was decreased.

比較例3と比較例4は、セルロース繊維を含む場合であるが、750℃の加熱電気炉に挿入した際、表面が発火し、不燃性が不十分であった。また、パラ系芳香族ポリアミドからなるパルプ状物を含まないため、80℃熱水崩落時間が短く、無機粒子層形成用塗工液を塗工する際に断紙等が発生した。 Comparative Example 3 and Comparative Example 4 were cases containing cellulose fibers, but when they were inserted into a heating electric furnace at 750 ° C., the surface ignited and the nonflammability was insufficient. Further, since it does not contain a pulp-like substance made of a para-aromatic polyamide, the hot water collapse time at 80 ° C. is short, and paper breakage or the like occurs when the coating liquid for forming the inorganic particle layer is applied.

比較例5の壁紙裏打ち用耐火シートは、無機粒子層に有機系バインダーを使用した場合であるが、750℃の加熱電気炉に挿入した際に発火し、不燃性が不十分であった。 The fireproof sheet for wallpaper lining of Comparative Example 5 was a case where an organic binder was used for the inorganic particle layer, but it ignited when it was inserted into a heating electric furnace at 750 ° C., and its nonflammability was insufficient.

本発明の壁紙裏打ち用耐火シートは、家屋等に使用される内装用の壁紙裏打ち用シートに関するものであり、発泡ポリ塩化ビニル(発泡塩ビゾル)塗工の壁紙裏打ち用シートに好適に使用できる。 The fireproof sheet for wallpaper lining of the present invention relates to a wallpaper lining sheet for interiors used in houses and the like, and can be suitably used as a wallpaper lining sheet coated with foamed polyvinyl chloride (foamed vinyl chloride bisol).

Claims (2)

基材と無機粒子層とを含有し、該基材がガラス繊維と湿熱接着性バインダー繊維とパラ系芳香族ポリアミドからなるパルプ状物を含有し、該パラ系芳香族ポリアミドからなるパルプ状物の含有率がガラス繊維に対して、2.0質量%以上12.5質量%以下であり、該無機粒子層が無機粒子と無機バインダーを含有していることを特徴とする壁紙裏打ち用耐火シート。 It contains a base material and an inorganic particle layer, and the base material contains a pulp-like material made of glass fiber, a moist heat-adhesive binder fiber, and a para-aromatic polyamide, and the pulp-like material made of the para-aromatic polyamide. A fireproof sheet for wallpaper lining, wherein the content is 2.0% by mass or more and 12.5% by mass or less with respect to glass fiber, and the inorganic particle layer contains inorganic particles and an inorganic binder. 該湿熱接着性バインダー繊維がシラノール変性ポリビニルアルコール繊維である請求項1記載の壁紙裏打ち用耐火シート。 The fireproof sheet for wallpaper lining according to claim 1, wherein the moist heat-adhesive binder fiber is a silanol-modified polyvinyl alcohol fiber.
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