JP2023077843A - ホットメルト接着剤 - Google Patents

Abstract

【課題】使い捨て製品の部材に対する塗工性及び接着性に優れ、貯蔵安定性に優れ、なおかつ、天然樹脂の使用率が高く、臭気が低いホットメルト接着剤、及びそのホットメルト接着剤を用いて得られる使い捨て製品を提供すること。【解決手段】（Ａ）ビニル系芳香族炭化水素と共役ジエン化合物との共重合体である熱可塑性ブロック共重合体、（Ｂ）粘着付与樹脂及び（Ｃ）ワックスを含み、（Ｂ）粘着付与樹脂が、（Ｂ１）酸価が２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である天然樹脂を含む、ホットメルト接着剤。【選択図】なし

Description

本発明はホットメルト接着剤に関し、さらに詳しくは紙おむつ、ナプキンに代表される使い捨て製品分野に使用されるホットメルト接着剤に関するものである。

紙おむつ及びナプキン等に代表される使い捨て製品には、ホットメルト接着剤が使用されている。ホットメルト接着剤は、不織布、ティッシュ及びポリエチレンフィルム等の基材に塗布され、これら複数の基材を組み合わせて使い捨て製品が製造される。

ホットメルト接着剤として、熱可塑性ブロック共重合体を主成分とする合成ゴム系ホットメルト接着剤、及びエチレン／プロピレン／ブテン共重合体に代表されるオレフィン系ホットメルト接着剤を主に例示することができる。塗工性及び凝集力等を考慮すると、オレフィン系接着剤より、合成ゴム系ホットメルト接着剤が利用されることがある。

一般に、ホットメルト接着剤はベースポリマーと可塑剤を含んでいる。ベースポリマーを減量し、可塑剤を増量することでホットメルト接着剤を低粘度化し、塗布適正を向上させることが検討されている。

しかしながら、可塑剤の含有量が多量になると、ホットメルト接着剤の凝集力が低下し、軟化点も低下する。凝集力の低いホットメルト接着剤は、容易に凝集破壊を起こすために、使い捨て製品の部材（例えば、ポリエチレンフィルム及びポリプロピレンフィルム）に対する接着性が不十分になる。また、軟化点が３０℃以下のホットメルト接着剤は、例えば、倉庫内に固化状態で保管されても、夏季に溶融してその形状を保持できず、コールドフロー現象を発現させ、貯蔵安定性が不十分になる。

さらに、近年では、環境に与える負荷を軽減する観点から、ホットメルト接着剤にもロジンエステル等の天然樹脂の使用率を高めることが推奨されている。例えば、特許文献１及び２には、スチレンブロックポリマーとロジンエステルを含むホットメルト接着剤が開示されている。

特許文献１には、スチレン系熱可塑性エラストマーと、プロセスオイルと、酸変性ロジンを含むホットメルト接着剤が開示されている（［請求項１］［００２３］［００２４］表１）。特許文献２には、部分水素添加型スチレンブロックコポリマーと、ロジンエステルを含むホットメルト接着剤が開示されている（［請求項１］［００７１］［００８３］表１）。

一方で、特許文献１及び２のホットメルト接着剤は、ロジンエステルの含有量が低く、臭気が強いので、環境に与える負荷を軽減することはできない。また、使い捨て製品の部材に対する接着力も不十分である。特に、特許文献２のホットメルト接着剤に至っては、粘度が高く、スプレー塗工に対する適性を有していない。

特開２０１７－１８６４８７号公報 特開２０１８－０５８９４０号公報

本発明は、使い捨て製品の部材に対する塗工性及び接着性に優れ、貯蔵安定性に優れ、なおかつ、天然樹脂の使用率が高く、臭気が低いホットメルト接着剤、及びそのホットメルト接着剤を用いて得られる使い捨て製品を提供することを目的とする。

本発明および本発明の好ましい態様は以下のとおりである。
１．（Ａ）ビニル系芳香族炭化水素と共役ジエン化合物との共重合体である熱可塑性ブロック共重合体、（Ｂ）粘着付与樹脂及び（Ｃ）ワックスを含み、
（Ｂ）粘着付与樹脂が、（Ｂ１）酸価が２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である天然樹脂を含む、ホットメルト接着剤。

２．（Ｂ１）天然樹脂の軟化点が９０℃以上である、前記１に記載のホットメルト接着剤。

３．（Ｂ１）天然樹脂がロジンエステルを含む、前記１又は２に記載のホットメルト接着剤。

４．成分（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）の総量１００質量部に対し、（Ｂ１）酸価が２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である天然樹脂が２０質量部以上含まれる、前記１～３のいずれかに記載のホットメルト接着剤。

５．（Ｃ）ワックスが、（Ｃ１）融点が６０～１２０℃であるワックスを含む、前記１～４のいずれかに記載のホットメルト接着剤。

６．（Ｃ１）ワックスがフィッシャートロプシュワックスを含む、前記５に記載のホットメルト接着剤。

７．成分（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）の総量１００質量部に対し、（Ｃ１）融点が６０～１２０℃であるワックスが１～１０質量部含まれる、前記５または６に記載のホットメルト接着剤。

８．前記１～７のいずれかに記載のホットメルト接着剤を有する使い捨て製品。

本発明によれば、使い捨て製品の部材に対する塗工性、接着性に優れ、貯蔵安定性に優れ、なおかつ、天然樹脂の使用率が高く、臭気が低いホットメルト接着剤が提供される。本発明のホットメルト接着剤は、使い捨て製品を製造する用途に好適である。本発明のホットメルト接着剤を使用することで、環境に与える負荷が小さい使い捨て製品を製造することができる。

本発明のホットメルト接着剤は、（Ａ）熱可塑性ブロック共重合体、（Ｂ）粘着付与樹脂及び（Ｃ）ワックスを含有する。

＜（Ａ）熱可塑性ブロック共重合体＞
本発明のホットメルト接着剤において、（Ａ）熱可塑性ブロック共重合体とは、ビニル系芳香族炭化水素と共役ジエン化合物とがブロック共重合した共重合体である。（Ａ）熱可塑性ブロック共重合体は、通常、ビニル系芳香族炭化水素ブロックと共役ジエン化合物ブロックを有して成る共重合体を含む樹脂組成物である。

ここで、「ビニル系芳香族炭化水素」とは、ビニル基を有する芳香族炭化水素化合物を意味し、具体的には、例えば、スチレン、ｏ－メチルスチレン、ｐ－メチルスチレン、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルスチレン、１，３－ジメチルスチレン、α－メチルスチレン、ビニルナフタレン、及びビニルアントラセン等を例示できる。これらの中でも好ましいものはスチレンである。これらのビニル系芳香族炭化水素は、単独で又は組み合わせて使用できる。

「共役ジエン化合物」とは、少なくとも一対の共役二重結合を有するジオレフィン化合物を意味する。「共役ジエン化合物」として、具体的には、例えば、１，３－ブタジエン、２－メチル－１，３－ブタジエン（又はイソプレン）、２，３－ジメチル－１，３－ブタジエン、１，３－ペンタジエン、１，３－ヘキサジエンを例示することができる。これらの中でも好ましいものは、１，３－ブタジエン、２－メチル－１，３－ブタジエンである。これらの共役ジエン化合物は、単独で又は組み合わせて使用することができる。

本発明に係る（Ａ）熱可塑性ブロック共重合体は、未水素添加物であっても、水素添加物であってもよい。

「（Ａ）熱可塑性ブロック共重合体の未水素添加物」とは、具体的には、共役ジエン化合物に基づくブロックが水素添加されていないものが例示される。また、「（Ａ）熱可塑性ブロック共重合体の水素添加物」とは、具体的には、共役ジエン化合物に基づくブロックの全部、若しくは一部が水素添加されたブロック共重合体が例示される。

「（Ａ）熱可塑性ブロック共重合体の水素添加物」の水素添加された割合を、「水素添加率」で示すことができる。「（Ａ）熱可塑性ブロック共重合体の水素添加物」の「水素添加率」とは、共役ジエン化合物に基づくブロックに含まれる全脂肪族二重結合を基準とし、その中で、水素添加されて飽和炭化水素結合に転換された二重結合の割合をいう。この「水素添加率」は、赤外分光光度計及び核磁器共鳴装置等によって測定することができる。

「（Ａ）熱可塑性ブロック共重合体の未水素添加物」として、具体的には、例えばスチレン－イソプレンブロック共重合体（「ＳＩＳ」ともいう）、スチレン－ブタジエンブロック共重合体（「ＳＢＳ」ともいう）が例示される。「（Ａ）熱可塑性ブロック共重合体の水素添加物」として、具体的には、例えば水素添加されたスチレン－イソプレンブロック共重合体（「ＳＥＰＳ」ともいう）及び水素添加されたスチレン－ブタジエンブロック共重合体（「ＳＥＢＳ」ともいう）が例示される。

本発明の目的を達成する限り、（Ａ）熱可塑性ブロック共重合体の構造は、リニア型であっても、ラジアル型であっても良い。

尚、本明細書では、「リニア型」とは、線状構造を意味する。リニア型スチレンブロック共重合体とは、スチレンのブロックと共役ジエンのブロックとが結合した線状共重合体である。

ラジアル型スチレンブロック共重合体とは、カップリング剤を中心にして、リニア型スチレンブロック共重合体が複数放射状に突出した構造を有する分岐状スチレンブロック共重合体である。

ラジアル型スチレンブロック共重合体の具体的な構造を以下に示す。

［化１］
（Ｓ－Ｅ）_ｎＹ （１）

式中、ｎは２以上の整数、Ｓはスチレンブロック、Ｅは共役ジエン化合物ブロック、Ｙはカップリング剤である。ｎは好ましくは３又は４であり、特にｎが３であることが望ましい。共役ジエン化合物としては、ブタジエン又はイソプレンが好ましい。

スチレンブロック共重合体は樹脂組成物であり、式（２）で表されるスチレン共役ジエンブロック共重合体を一定の割合で含有する。

［化２］
Ｓ－Ｅ （２）

式中、Ｓ及びＥは上記と同意義である。式（２）のスチレン共役ジエンブロック共重合体は「ジブロック」と呼ばれることがある。

カップリング剤はリニア型スチレンブロック共重合体を放射状に結合させる多官能性化合物である。カップリング剤の種類は特に限定されない。

カップリング剤の一例としては、ハロゲン化シラン、アルコキシシランなどのシラン化合物、ハロゲン化すずなどのすず化合物、ポリカルボン酸エステル、エポキシ化大豆油などのエポキシ化合物、ペンタエリスリトールテトラアクリレートなどのアクリルエステル、エポキシシラン、ジビニルベンゼンなどのジビニル化合物などが挙げられる。具体例としては、トリクロロシラン、トリブロモシラン、テトラクロロシラン、テトラブロモシラン、メチルトリメトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラクロロすず、ジエチルアジペートなどが挙げられる。

成分（Ａ）としては、市販品を用いることができる。市販品の一例としては、
日本ゼオン社製のクインタック３３９０（商品名）、クインタック３２７０（商品名）、クインタック３６２０（商品名）；
ＬＣＹ ＧＲＩＴコーポレーション製のＬＣＹ５５６２（商品名）、ＬＣＹ３５４５（商品名）；
ＴＳＲＣコーポレーション製のＴａｉｐｏｌ４２７０、ＶＥＣＴＯＲ ４２１３ＮＳ（商品名）；
Ｊｉｎｈａｉ Ｃｈｅｍｉｃａｌコーポレーション製のＪＨ８２９１（商品名）、ＪＨ８１５１（商品名）、ＪＨ８１６１（商品名）；
旭化成（株）社製のアサプレンＴ４３２（商品名）、アサプレンＴ４３６（商品名）；
クレイトン社製のクレイトンＤ１１６１（商品名）；
等が挙げられる。

＜（Ｂ）粘着付与樹脂＞
粘着付与樹脂とは、熱可塑性ブロック共重合体に粘着性を付与し得る樹脂一般をいう。粘着付与樹脂としては、例えば、ロジン系、テルペン系、石油樹脂系、クロマン樹脂系の樹脂を使用することができる。本発明のホットメルト接着剤において、（Ｂ）粘着付与樹脂は天然樹脂を含み、該天然樹脂は、酸価が２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。本明細書において、天然樹脂とは、天然樹脂から成る粘着付与樹脂をいう。また、本明細書において、酸価が２０以下である天然樹脂を、「（Ｂ１）天然樹脂」ということがある。

（Ｂ１）天然樹脂は、ホットメルト接着剤の凝集力を維持し、適度なタックを付与してホットメルト接着剤の接着性を向上させ、臭気を低くすることができる。

粘着付与樹脂の酸価を２０以下に低減することで揮発性成分量が減少する。その結果、本発明のホットメルト接着剤は、（Ｂ１）天然樹脂を含むことで揮発性成分が減少して、臭気発生を抑制することが可能となる。（Ｂ１）天然樹脂の酸価は、好ましくは１５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、より好ましくは１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。

（Ｂ１）天然樹脂は、（Ｂ）粘着付与樹脂１００質量部中に、（Ｂ１）天然樹脂が２０質量部以上、好ましくは３０～１００質量部、より好ましくは５０～１００質量部、最も好ましくは１００質量部を占める量で含まれる。

本明細書において、「天然樹脂」とは、動植物の生理的、病理的作用により分泌されるか、またはそれらの組織から抽出された樹脂状物質、抽出された樹脂状物質の変性物とする。（Ｂ１）天然樹脂は、主に、ロジン系とテルペン系に大別される。

ロジン系としては、ロジン、ロジン誘導体（水素化ロジン、ロジンエステル、不均化ロジン、重合ロジン、マレイン化ロジン、マレイン酸変性ロジン樹脂、ロジン変性フェノール樹脂）が挙げられる。

テルペン系としては、テルペン樹脂、テルペン変性フェノール樹脂、芳香族変性テルペン樹脂、水素化テルペン樹脂が挙げられる。

（Ｂ１）天然樹脂は、バイオマス度が５０％以上であることが好ましく、６５％以上であることがさらに好ましく、８０％以上であることが最も望ましい。

成分（Ｂ１）のバイオマス度が上記範囲であることで、本発明のホットメルト接着剤は、バイオマス度が高くなり、環境に好ましいものとなる。

本明細書において、「バイオマス度」は、生物由来物質にしか含まれていない炭素Ｃ_１４の含量を測定して算出される値であり、加速器質量分析装置（ＡＭＳ）で測定される。Ｃ_１４は、石油や石炭のような化石資源には含まれていない。対象物質（成分（Ｂ１））のＣ_１４含量を算出することで、成分（Ｂ１）のバイオマス度を算出でき、成分（Ｂ１）のバイオマス度からホットメルト接着剤全体のバイオマス度を算出できる。

（Ｂ１）天然樹脂として、市販品を利用することができる。市販品としては、クレイトン社製のＳＹＬＶＡＬＩＴＥ ９１００（商品名）、ＳＹＬＶＡＬＩＴＥ ９０００（商品名）、ＳＹＬＶＡＬＩＴＥ ＲＥ１００Ｌ（商品名）、ＳＹＬＶＡＬＩＴＥ ２１１５（商品名）、
ＧｕａｎｇｄｏｎｇＫＯＭＯコーポレーション製のＫＥ１００Ｌ（商品名）、
荒川化学工業社製のパインクリスタルＫＥ１００（商品名）、パインクリスタルＫＥ３１１（商品名）等のロジンエステル；
クレイトン社製のＳＹＬＶＡＲＥＳ ＴＲＭ１１１５（商品名）、ＳＹＬＶＡＲＥＳ ６１００（商品名）等のテルペン樹脂；
が挙げられる。

本発明において、（Ｂ１）天然樹脂は、ロジンエステルを含むことが好ましい。本発明のホットメルト接着剤は、ロジンエステルを含むことで、塗工適正や接着性がより向上し、臭気を低減することができるので、使い捨て製品用として好ましい。

本発明において、（Ｂ）粘着付与樹脂は、（Ｂ２）石油樹脂を含んでも差し支えない。（Ｂ）粘着付与樹脂が（Ｂ２）石油樹脂を含むことで、ホットメルト接着剤の貯蔵安定性が向上する。

本明細書において、「石油樹脂」とは、不飽和石油留分を重合して製造される合成樹脂、ナフサ分解で副生する不飽和性の高いＣ_５留分などがおもな原料に用い、この原料をフリーデルクラフツ触媒によって重合して得られる樹脂をいう。

（Ｂ２）石油樹脂としては、脂肪族系、芳香族系、共重合系、水添系等に大別される。脂肪族系石油樹脂は、ナフサ分解油のＣ_５留分を原料とする樹脂である。芳香族系石油樹脂は、ナフサ分解油のＣ_９留分を原料とする樹脂である。共重合系石油樹脂は、脂肪族系石油樹脂と芳香族系石油樹脂両者の性質を併せ持つＣ_５～Ｃ_９留分共重合樹脂を原料とする。水添石油樹脂は、芳香族石油樹脂又はジシクロペンタジエン系重合樹脂を水素化して得られる。

（Ｂ２）石油樹脂の市販品としては、エネオス社製のＴ－Ｒｅｚ ＨＡ１０３（商品名）、Ｔ－Ｒｅｚ ＨＢ１２５（商品名）、Ｔ－Ｒｅｚ ＨＣ１０３（商品名）、Ｚｉｂｏ Ｌｕｈｕａ Ｈｏｎｇｊｉｎ Ｎｅｗ Ｍａｔｅｒｉａｌコーポレーション製のＨＤ１１２０（商品名）、ＨＤ１１００（商品名）、エクソンモービル社製のＥＣＲ５６００（商品名）、イーストマン社製のイーストタックＨ１３０（商品名）、Ｐｌａｓｔｏｌｙｎ２９０ＬＶ（商品名）、コロン社製のＳＵＫＯＲＥＺ ＳＵ４２０（商品名）、ＳＵＫＯＲＥＺ ＳＵ４００（商品名）、出光興産社製のアイマーブＳ１００（商品名）、アイマーブＰ１２５（商品名）、荒川化学工業社製のアルコンＭ１００（商品名）、アルコンＰ１１５（商品名）等が挙げられる。

本発明のホットメルト接着剤では、成分（Ａ）～成分（Ｃ）の総量１００質量部に対し、成分（Ｂ）が、好ましい形態では（Ｂ１）天然樹脂が、好ましくは２０～９５質量部、より好ましくは５０～９０質量部、更に好ましくは６０～８０質量部含まれる。成分（Ｂ）又は（Ｂ１）天然樹脂の配合量が上述の範囲であると、本願のホットメルト接着剤は、使い捨て製品の部材に対する接着性が向上する。

＜（Ｃ）ワックス＞
本明細書で（Ｃ）ワックスとは、常温で固体、加熱すると液体となる有機物であって、一般的に「ワックス」とされているものをいい、ワックス状の性質を有するものであれば、本発明に係るホットメルト接着剤を得ることができる限り、特に制限されるものではない。ワックスの重量平均分子量は、一般に１００００未満である。

本発明のホットメルト接着剤は、（Ｃ）ワックスを含むことで、コールドフローが抑制されて貯蔵安定性が向上し、塗工後の動的粘度が上昇するために揮発性成分の拡散、揮発が抑制されて臭気が低減される。

（Ｃ）ワックスは、ホットメルト接着剤に一般的に用いられるワックスであって、本発明が目的とするホットメルト接着剤を得ることができるものであれば極性官能基等で変性されていてもよい。

具体的には、（Ｃ）ワックスとしては、フィッシャートロプシュワックス、ポリオレフィンワックス（ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス）等の合成ワックス系；パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックスなどの石油ワックス；カスターワックスなどの天然ワックス；等を例示できる。

本発明において、（Ｃ）ワックスとしては、フィッシャートロプシュワックスを含むことが好ましい。フィッシャートロプシュワックスとは、フィッシャートロプシュ法によって合成され、一般的にフィッシャートロプシュワックスとされているもの（酸変性体を含む）をいう。フィッシャートロプシュワックスは、成分分子が比較的幅広い炭素数分布を持つワックスから成分分子が狭い炭素数分布を持つようにワックスを分取したものである。（Ｃ）ワックスが、フィッシャートロプッシュワックスを含む場合、ホットメルト接着剤の塗工後の固化速度および初期凝集力のバランスがより向上し得る。

（Ｃ）ワックスは、融点が６０～１２０℃であるワックスを含むことが好ましい。本明細書においては、融点が６０～１２０℃であるワックスを、「（Ｃ１）ワックス」ということがある。（Ｃ１）ワックスの融点は、好ましくは７０～１１０℃であり、より好ましくは７５～１０５℃である。（Ｃ１）ワックスは、ホットメルト接着剤の塗工適性を向上させつつ、臭気を低くすることができる。フィッシャートロプシュワックスの融点が６０～１２０℃である場合、さらに、ホットメルト接着剤の塗工適性が向上し、臭気が低くなる。

（Ｃ１）ワックスは、（Ｃ）ワックス１００質量部中に、（Ｃ１）ワックスが、好ましくは３０～１００質量部、より好ましくは５０～１００質量部、最も好ましくは１００質量部を占める量で含まれる。

本発明において、（Ｃ）ワックスは、（Ｃ２）融点が１２０℃を超えるワックスを含んでも差し支えない。（Ｃ）ワックスが（Ｃ２）ワックスを含むことで、ホットメルト接着剤の貯蔵安定性が向上する。

代表的なフィッシャートロプシュワックスとして、サゾールＨ１（商品名）、サゾールＨ８（商品名）、サゾールＨ１０５（商品名）及びサゾールＣ８０（商品名）を例示することができ、いずれもサゾールワックス社から市販されている。

また、パラフィンワックスの市販品として、日本精蝋社製のＰａｒａｆｆｉｎ Ｗａｘ－１５０（商品名）、Ｐａｒａｆｆｉｎ Ｗａｘ－１５５（商品名）が挙げられる。（Ｃ）ワックスは、一種を単独で用いてもよいし、二種以上を組み合わせて用いてもよい。

マイクロスタリンワックスの市販品としては、日本精蝋社製のＨｉ－Ｍｉｃ２０９５（商品名）、Ｈｉ－Ｍｉｃ１０８０（商品名）、Ｈｉ－Ｍｉｃ１０９０（商品名）が挙げられる。

本発明のホットメルト接着剤では、成分（Ａ）～成分（Ｃ）の総量１００質量部に対し、成分（Ｃ）が、好ましい形態では（Ｃ１）ワックスが、好ましくは１～１０質量部、より好ましくは３～８質量部、更に好ましくは４～６質量部含まれる。成分（Ｃ）又は（Ｃ１）ワックスの配合量が上述の範囲であると、本願のホットメルト接着剤は、貯蔵安定性が向上し、臭気が低減される。

＜（Ｄ）可塑剤＞
本発明のホットメルト接着剤は、好ましくは、成分（Ａ）、成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）以外に、（Ｄ）塑剤を含有するのが好ましい。可塑剤は、ホットメルト接着剤の溶融粘度低下、柔軟性の付与、被着体への濡れ向上を目的として配合され、ホットメルト接着剤の塗工性を改良する。（Ｄ）可塑剤として、例えばパラフィン系オイル、ナフテン系オイル及び芳香族系オイルを挙げることができる。（Ｄ）可塑剤は、成分（Ａ）～成分（Ｃ）の総量１００質量部に対し、好ましくは４０質量部以下、より好ましくは３０質量部以下になる量でホットメルト接着剤に含まれる。

可塑剤の量が上記範囲であることによって、本発明のホットメルト接着剤は、接着力がより向上する。

可塑剤としては、市販品を用いることができる。例えば、Ｋｕｋｄｏｎｇ Ｏｉｌ＆Ｃｈｅｍ社製のＷｈｉｔｅ Ｏｉｌ Ｂｒｏｏｍ３５０（商品名）、出光興産社製のダイアナフレシアＳ３２（商品名）、ダイアナプロセスオイルＰＷ－９０（商品名）、ＤＮオイルＫＰ－６８(商品名)、ＢＰケミカルズ社製のＥｎｅｒｐｅｒＭ１９３０（商品名）、Ｃｒｏｍｐｔｏｎ社製のＫａｙｄｏｌ（商品名）、エッソ社製のＰｒｉｍｏｌ３５２（商品名）、出光興産社製のプロセスオイルＮＳ１００、ペトロチャイナカンパニー社製のＫＮ４０１０（商品名）を例示することができる。これらの可塑剤は、単独で又は組み合わせて使用することができる。

本発明に係るホットメルト接着剤は、必要に応じて、更に各種添加剤を含んでもよい。そのような各種添加剤として、例えば、安定化剤及び微粒子充填剤を例示することができる。

安定化剤とは、ホットメルト接着剤の熱による分子量低下、ゲル化、着色、臭気の発生等を防止して、ホットメルト接着剤の安定性を向上するために配合されるものであり、本発明が目的とするホットメルト接着剤を得ることができるものであれば、特に制限されるものではない。「安定化剤」として、例えば酸化防止剤及び紫外線吸収剤を例示することができる。

紫外線吸収剤は、ホットメルト接着剤の耐光性を改善するために使用される。「酸化防止剤」は、ホットメルト接着剤の酸化劣化を防止するために使用される。酸化防止剤及び紫外線吸収剤は、一般的に使い捨て製品に使用されるものであって、後述する目的とする使い捨て製品を得ることができるものであれば使用することができ、特に制限されるものではない。

酸化防止剤として、例えばフェノール系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤、リン系酸化防止剤を例示できる。紫外線吸収剤として、例えばベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤を例示できる。更に、ラクトン系安定剤を添加することもできる。これらは単独又は組み合わせて使用することができる。

安定化剤として、市販品を使用することができる。例えば、住友化学工業（株）製のスミライザーＧＭ（商品名）、スミライザーＴＰＤ（商品名）及びスミライザーＴＰＳ（商品名）、チバスペシャリティーケミカルズ社製のイルガノックス１０１０（商品名）、イルガノックスＨＰ２２２５ＦＦ（商品名）、イルガフォス１６８（商品名）及びイルガノックス１５２０（商品名）、城北化学社製のＪＦ７７（商品名）を例示することができる。これら安定化剤は、単独で又は組み合わせて使用することができる。

本発明のホットメルト接着剤は、上記成分を所定の割合で配合し、必要に応じて更に種々の添加剤を配合し、加熱して溶融し混合することで製造される。具体的には、上記成分を攪拌機付きの溶融混合釜に投入し、加熱混合することによって製造される。

得られたホットメルト接着剤は、１５０℃における溶融粘度が、好ましくは７０００ｍＰａ・ｓ未満、より好ましくは５０００ｍＰａ・ｓ未満、更に好ましくは２０００ｍＰａ・ｓ未満である。「溶融粘度」とは、ホットメルト接着剤の溶融体の粘度をいう。溶融粘度は、ＪＡＩ７－１９９１に記載されたＢ法に基づき、ブルックフィールドＲＶＴ型粘度計（スピンドルＮｏ．２７）を使用して測定される。

使い捨て製品は、ポリエチレンフィルム及び薄い不織布等の部材を使用して製造される。これら使い捨て製品の部材の耐熱温度を考慮し、これらが、収縮または破断しない塗工温度として、１５０℃における溶融粘度を測定する。ホットメルト接着剤は、溶融粘度が低い値であるほど塗工し易くなるので、溶融粘度は、塗工適性の指標として使用することができる。

ホットメルト接着剤の溶融粘度が５０００ｍＰａ・ｓ未満である場合、使い捨て製品の部材に対し、容易に均一に、スプレー塗工、間欠塗工することが可能である。ホットメルト接着剤の溶融粘度が５０００ｍＰａ・ｓ～７０００ｍＰａ・ｓである場合、使い捨て製品の部材に対し、スプレー塗工、間欠塗工することが可能である。一方、ホットメルト接着剤の溶融粘度が７０００ｍＰａ・ｓを超えた場合、使い捨て製品の部材に対し、間欠塗工することが困難になる。

ホットメルト接着剤は、軟化点が、好ましくは３０℃より高く、より好ましくは７０℃より高く、更に好ましくは８０℃より高いものである。ホットメルト接着剤の軟化点は、リング＆ボール法（日本接着剤工業会規格ＪＡＩ－７－１９９９に規定された方法）に基づいて測定される。

ホットメルト接着剤は、軟化点が高い値であるほどコールドフロー現象が生じ難くなるので、軟化点は、貯蔵安定性の指標として使用することができる。

本発明に係るホットメルト接着剤は、紙加工、製本、使い捨て製品等、幅広く利用されるが、主に使い捨て製品に使用される。「使い捨て製品」とは、例えばいわゆる衛生材料であれば、特に限定されるものではない。衛生材料として、具体的には紙おむつ、生理用ナプキン、ペットシート、病院用ガウン、手術用白衣等を例示できる。

本発明の別の要旨において、上述のホットメルト接着剤が塗布されて得られる使い捨て製品を提供する。使い捨て製品は、織布、不織布、ゴム、樹脂、紙類からなる群から選ばれた少なくとも一つの部材と、ポリオレフィンフィルムとを本発明に係るホットメルト接着剤を用いて接着して構成される。ポリオレフィンフィルムとしては、耐久性やコスト等の理由から好ましくは、ポリエチレンフィルムである。

使い捨て製品の製造ラインでは、一般に使い捨て製品の各種部材(例えば、不織布等)やポリオレフィンフィルムの少なくとも一方にホットメルト接着剤を塗布し、フィルムと部材とを圧着して、使い捨て製品が製造される。塗布の際、ホットメルト接着剤は、種々の噴出機から噴出されて使用されてよい。

本発明において、塗布は、接触塗布、非接触塗布のいずれでも良い。

「接触塗布」とは、ホットメルト接着剤を塗布する際、噴出機を部材やフィルムに接触させる塗布方法のことである。具体的には、Ｖスリット塗工が挙げられる。

「非接触塗布」とは、ホットメルト接着剤を塗布する際、噴出機を部材やフィルムに接触させない塗布方法のことである。具体的な非接触塗布方法として、例えば、螺旋状に塗布できるスパイラル塗工、波状に塗布できるオメガ塗工やコントロールシーム塗工、面状に塗布できるスロットスプレー塗工やカーテンスプレー塗工、点状に塗工できるドット塗工などを例示できる。

以下、本発明を実施例及び比較例により具体的かつ詳細に説明するが、これらの実施例は本発明の一態様にすぎず、本発明はこれらの例によって何ら限定されるものではない。尚、実施例の記載において、特に記載がない限り、溶媒を考慮しない部分を、質量部及び質量％の基準とする。

１．ホットメルト接着剤の製造
本実施例で使用した成分を以下に示す。
（Ａ）熱可塑性ブロック共重合体
（Ａ１）スチレン－イソプレン－スチレンブロック共重合体（スチレン１５質量％、メルトインデックス１１、Ｃｈｅｎｇｎｇｂｎｉｎｇｂｏ Ｊｉｎｈａｉ Ｃｈｅｎｇｕａｎｇ社製のＪＨ ＳＩＳ ８１６１（商品名））
（Ａ２）スチレン－イソプレン－スチレンブロック共重合体（スチレン１５質量％、メルトインデックス１０、Ｃｈｅｎｇｎｇｂｎｉｎｇｂｏ Ｊｉｎｈａｉ Ｃｈｅｎｇｕａｎｇ社製のＪＨ ＳＩＳ ８１５１（商品名））
（Ａ３）スチレン－ブタジエン－スチレンブロック共重合体（スチレン３５質量％、１５％トルエン粘度４６ｍＰａｓ、旭化成ケミカルズ社製のアサプレンＴ４３８（商品名））
（Ａ４）スチレン－ブタジエン－スチレンブロック共重合体（スチレン４０質量％、メルトインデックス４、旭化成ケミカルズ社製のタフプレン Ｔ１２５（商品名））

（Ｂ）粘着付与樹脂
（Ｂ１）酸価が２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の天然樹脂
（Ｂ１－１）ロジンエステル（酸価１０ｍｇＫＯＨ／ｇ、軟化点１０４℃、クレイトン社製のＳＹＬＶＡＬＩＴＥ ９１００（商品名））
（Ｂ１－２）ロジンエステル（酸価８ｍｇＫＯＨ／ｇ、軟化点１０２℃、クレイトン社製のＳＹＬＶＡＬＩＴＥ ９０００（商品名））
（Ｂ１－３）ロジンエステル（酸価１５ｍｇＫＯＨ／ｇ、軟化点９８℃、クレイトン社製のＳＹＬＶＡＬＩＴＥ ＲＥ１００Ｌ（商品名）
（Ｂ１－４）ロジンエステル（酸価９ｍｇＫＯＨ／ｇ、軟化点１１４℃、クレイトン社製のＳＹＬＶＡＬＩＴＥ ２１１５（商品名））
（Ｂ１－５）テルペン樹脂（酸価０ｍｇＫＯＨ／ｇ、軟化点１００℃、ヤスハラケミカル社製のクリアロン Ｋ１００（商品名）

（Ｂ１’）酸価が２０ｍｇＫＯＨ／ｇより高い天然樹脂
（Ｂ１’－６）ロジンエステル（酸価２２ｍｇＫＯＨ／ｇ、軟化点２９℃、クレイトン社製のＳＹＬＶＡＬＩＴＥ ＲＥ２５（商品名））
（Ｂ１’－７）ロジンエステル（酸価１７０ｍｇＫＯＨ／ｇ、軟化点７８℃、Ｗｕｚｈｏｕ Ｓｕｎ Ｓｈｉｎｅ Ｆｏｒｅｓｔｒｙ ＆ ＣｈｅｍｉｃａｌｓのＲＨＲ １０１ＨＫ（商品名））

（Ｂ２）石油樹脂
（Ｂ２－１）水素添加石油系樹脂（軟化点１０３℃、ＥＮＥＯＳ社製のＴ－ＲＥＺ ＨＡ１０３（商品名））
（Ｂ２－２）水素添加石油系樹脂（５０℃粘度が３０００ｍＰａｓ、イーストマンケミカル社製のリガライト Ｒ１０１０（商品名））
（Ｂ２－３）酸変性石油系樹脂（酸価２ｍｇＫＯＨ／ｇ 軟化点９６℃、日本ゼオン社製のクイントンＣＸ４９５（商品名）

（Ｃ）ワックス
（Ｃ１）融点６０～１２０℃のワックス
（Ｃ１－１）フィッシャートロプシュワックス（融点１０１℃、サゾール社製のサゾールワックス Ｈ１（商品名））
（Ｃ１－２）フィッシャートロプシュワックス（融点７５℃、サゾール社製のサゾールワックス Ｃ８０（商品名））

（Ｃ２）ポリエチレンワックスックス（融点１２６℃、三井化学社製のハイワックス ４００Ｐ（商品名））

（Ｄ）可塑剤
（Ｄ１）パラフィンオイル（出光興産社製のダフニーオイル ＫＰ-６８（商品名））

（Ｄ２）ナフテンオイル（ペトロチャイナカンパニー社製のＫＮ４０１０（商品名））

（Ｅ）安定化剤
（Ｅ１）ヒンダードフェノール系酸化防止剤（アデカ社のアデカスタブ ＡＯ－６０）

上述の成分を表１，２に示される割合で配合し、攪拌・混合することでホットメルト接着剤を調製した。

具体的には、各成分を２２５ｍｌ容器に入れ、グラスコルヒーターで１６０℃に加熱し、撹拌機を用い、攪拌速度３００～５００ｒｐｍで２０分間、各成分の配合物を攪拌した。表１，２に開示された実施例及び比較例のホットメルト接着剤の組成に関する数値は全て質量部(固形分)である。

２．ホットメルト接着剤の性能評価
上述のホットメルト接着剤について、塗工適正（１５０℃における溶融粘度）、貯蔵安定性（軟化点）、接着性能（剥離強度）、及び臭気を評価した。評価用のサンプル作製方法、評価試験方法及び評価基準を、以下に記載する。

＜塗工適性（１５０℃における溶融粘度）＞
ＪＡＩ７－１９９１に記載されたＢ法に基づき、各々のホットメルト接着剤の１５０℃の粘度を測定した。測定は、ブルックフィールド粘度計を使用し、２７番のローターを用いた。使い捨て製品の部材を収縮又は破断させることなく、スプレー塗工可能な性能を確認するために、ホットメルト接着剤の塗工適性を以下の基準で評価した。

Ａ（優）・・・１５０℃溶融粘度が２０００ｍＰａ・ｓ未満
Ｂ（良）・・・１５０℃溶融粘度が２０００ｍＰａ・ｓ以上、５０００ｍＰａ・ｓ未満
Ｂ（可）・・・１５０℃溶融粘度が５０００ｍＰａ・ｓ以上、７０００ｍＰａ・ｓ未満
Ｄ（不可）・・・１５０℃における溶融粘度が７０００ｍＰａ・ｓより高い

＜貯蔵安定性（軟化点）＞
ホットメルト接着剤の軟化点は、リング＆ボール法（日本接着剤工業会規格ＪＡＩ－７－１９９９に規定された方法）で測定した。測定された軟化点に基づき、ホットメルト接着剤の貯蔵安定性を以下の基準で評価した。ホットメルト接着剤は、軟化点が高くなるにつれ、コールドフローが発生し難くなり、貯蔵安定性が向上する。

Ａ（優）・・・軟化点が８０℃より高い
Ｂ（良）・・・軟化点が７０℃より高く、８０℃以下
Ｃ（可）・・・軟化点が３０℃より高く、７０℃以下
Ｄ（不可）・・・軟化点が３０℃以下

＜接着性（剥離強度）＞
厚さ５０μｍのＰＥＴフィルムに、各ホットメルト接着剤を塗工し、厚さ５０μｍの接着層を形成し、これを２５ｍｍ幅に成形して試験体とした。

一方、ＪＩＳ染色堅ろう度試験用（ＪＩＳ Ｌ ０８０３準拠）の綿（カナキン３号）を織り目方向に３０×６０ｍｍに切り出し、貼り合わせ用の基材とした。

試験体と貼り合わせ用基材を２３℃の環境で３０分以上養生した後、２ｋｇローラーで３００ｍｍ／ｍｉｎの速度で貼りあわせた。貼り合わせ後、２３℃環境で２４時間養生して、万能型引っ張り試験機を用い、３００ｍｍ／ｍｉｎの速度で１８０°剥離試験を行った。ホットメルト接着剤（実施例および比較例）の各々について、少なくとも３個の試料を測定して、平均値を求めて、剥離強度の値とした。剥離強度は、以下の基準で評価した

Ａ（優）・・・剥離強度が１０００ｇ／２５ｍｍを超える
Ｂ（良）・・・剥離強度が５００ｇ／２５ｍｍより高く、１０００ｇ／２５ｍｍ以下
Ｃ（可）・・・剥離強度が１００ｇ／２５ｍｍより高く、～５００ｇ／２５ｍｍ以下
Ｄ（不可）・・・剥離強度が１００ｇ／２５ｍｍ以下

＜臭気＞
（官能臭気強度）
実施例および比較例のホットメルト組成物５０ｇを評価サンプルとし、各サンプル５０ｇを２２５ｍｌガラス容器に入れてアルミ箔で蓋をした後、２３℃の恒温室で１時間静置した。その後、アルミ箔を外し、速やかに臭気を確認した。評価基準は以下のとおりである。

Ａ（優）・・・臭気をほとんど感知しない
Ｂ（良）・・・わずかな臭気を感知する
Ｃ（可）・・・明らかな臭気を感知するが、不快ではない
Ｄ（不可）・・・強く不快な臭気を感知する

（計測臭気強度）
実施例および比較例のホットメルト組成物５０ｇを評価サンプルとし、各サンプル５０ｇを２２５ｍｌガラス容器に入れてアルミ箔で蓋をした後、２３℃の恒温室で１時間静置した。その後、アルミ箔を外し、ポータブル型匂いセンサ ＸＰ－３２９IIIＲにて臭気強度を測定した。モニターモードで１分間測定を行い、ピークレベルを臭気強度とした。

Ａ（優）・・・臭気強度が２５レベル未満
Ｂ（良）・・・臭気強度が２５レベル以上、３０レベル未満
Ｃ（可）・・・臭気強度が３０レベル以上、３５レベル未満
Ｄ（不可）・・・臭気強度が３５レベル以上

表４、５に示されるように、実施例１～１３のホットメルト接着剤は、塗工適正、貯蔵安定性、箔接着性に優れ、臭気の発生を抑制することができる。特に、実施例１～３のホットメルト接着剤は、全ての評価がＡの評価を示している。

表６に示されるように、比較例のホットメルト接着剤は、臭気の発生を抑制できない。比較例１のホットメルト接着剤に至っては、塗工適正以外の評価が全てＤの評価になっている。

本発明に係るホットメルト接着剤は、ロジンエステル等の天然樹脂を多量に含むので、環境保護の面で好ましく、臭気発生を抑制できるので、使い捨て製品に好適である。

Claims (6)

1. （Ａ）ビニル系芳香族炭化水素と共役ジエン化合物との共重合体である熱可塑性ブロック共重合体、（Ｂ）粘着付与樹脂及び（Ｃ）ワックスを含み、
   （Ｂ）粘着付与樹脂が、（Ｂ１）酸価が２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である天然樹脂を含む、ホットメルト接着剤。
2. （Ｂ１）天然樹脂の軟化点が９０℃以上である、請求項１に記載のホットメルト接着剤。
3. （Ｂ１）天然樹脂がロジンエステルを含む、請求項１又は２に記載のホットメルト接着剤。
4. 成分（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）の総量１００質量部に対し、（Ｂ１）酸価が２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である天然樹脂が２０質量部以上含まれる、請求項１～３のいずれか一項に記載のホットメルト接着剤。
5. （Ｃ）ワックスが、（Ｃ１）融点が６０～１２０℃であるワックスを含む、請求項１～４のいずれか一項に記載のホットメルト接着剤。
6. 請求項１～５のいずれか一項に記載のホットメルト接着剤を有する使い捨て製品。