JP2023074095A - 油分散性ミセル組成物及びそれを含有する頭髪用化粧料 - Google Patents
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Abstract
【課題】ケラチンタンパク質を含有する油性媒体への分散性に優れたミセル組成物及び安定的にケラチンタンパク質を含有し、毛髪適用部位への優れた浸透性及び保持性を有する頭髪用化粧料を提供する。【解決手段】本発明の油分散性ミセル組成物は、（Ａ）ポリエーテル変性シリコーン又はエチレングリコール系若しくはグリセリン系非イオン性界面活性剤、及び（Ｂ）アルキル化ケラチンタンパク質を含む。本発明の頭髪用化粧料は、本発明の油分散性ミセル組成物を含む。【選択図】なし
Description
本発明は、ケラチンタンパク質を含有し、油性媒体への分散性に優れたミセル組成物に関する。また、本発明は、安定的にケラチンタンパク質を含有し、毛髪適用部位への優れた浸透性及び保持性を有する頭髪化粧料に関する。
頭髪用化粧料は、単に毛髪の外見を美しく、毛髪の感触を整えるだけでなく、適用部位を保護するため、あるいは適用部位における機能・特性を補修又は改善するために用いることがある。頭髪用化粧料に配合する有効な成分として、例えば、羽毛又は羊毛等に含まれるタンパク質であるケラチンは、毛髪に対して馴染みやすく、毛髪の補修及び改質に有効であることが知られている。
ケラチンタンパク質は、アミノ酸からなる高分子である。化粧品に配合できるように加工された当該タンパク質は、親水性であり水又は水系溶媒に可溶化されている。一般的な化粧品の多くは水性媒体をベースとした処方であり、このような処方では、当該タンパク質を容易に配合することが可能である。一方、ヘアオイルのように、油性媒体をベースとした処方も一部存在する。
特許文献１では、アシル化したケラチンタンパク質を化粧料に配合する技術が開示されている。ケラチンタンパク質が油に馴染みやすいように、ケラチンタンパク質を、ラウリン酸又はミリスチン酸側鎖を含む誘導体としている。特許文献１で開示されたケラチンタンパク質は、誘導体化にあたり水に馴染みやすいカルボン酸塩などの構造も同時に含み、界面活性剤として働くため、洗浄系化粧料に適している。
特許文献２では、ケラチンタンパク質由来のペプチドをイソステアロイル化することが開示されている。このイソステアロイル化により、加水分解ケラチンを油性化粧料に配合でき、また、毛髪に優れた引張強度及びハリ・コシを与えることができる。
毛髪には、ケラチンタンパク質が８０％以上含まれている。毛髪がダメージを受けると、タンパク質が分解し流出することで、毛髪のハリ・ツヤが失われ、引張強度の低下を生じる。頭髪用化粧料に羊毛又は羽毛などから得たケラチンタンパク質を配合することにより、ダメージを受けた毛髪を補修することができる。これは、ケラチンタンパク質が毛髪の内部に浸透することにより、流出したタンパク質を代替し、ハリ・コシや引張強度を改善させ、また、毛髪の表面を被覆することでキューティクルの乱れを整えツヤを与えるためであることが分かっている。
ケラチンタンパク質はアミノ酸からなる高分子であり多くの電荷をもつため、油性媒体に溶解しないなど一部の使用方法上の課題があった。特許文献１及び２では油に馴染む又は溶解するケラチンタンパク質によりこれらの課題を改善している。一方、ケラチンタンパク質が効果的にダメージを受けた髪を補修するためには、当該タンパク質の分子量も重要である。しかしながら、タンパク質は高分子であるほど溶解性が低くなり、電荷を持つ極性化合物であることから、親油性の誘導体化を行っても油性溶媒には特に溶解が難しく、高分子のケラチンタンパク質を油性化粧料に配合することは課題となる。
本発明者らは、鋭意研究を重ねた結果、（Ａ）ポリエーテル変性シリコーン又はエチレングリコール系若しくはグリセリン系非イオン性界面活性剤及び（Ｂ）アルキル化ケラチンタンパク質を含む油分散性ミセル組成物により、化粧料、特に油性化粧料に安定的にケラチンタンパク質を配合することができることを見出した。
更に、前記油分散性ミセル組成物を含有する頭髪用化粧料は、ケラチンタンパク質を安定的に含有することから、毛髪の適用部位に対する保護力、補修力及び改善力を効果的に発揮することができる。
特に、油分散性ミセルの形成には、１分子内に重合度１～６０のエチレングリコール又はグリセリン構造を親水基として有するポリエーテル変性シリコーン又は非イオン性界面活性剤は、安定なミセル形成が可能となるので好ましい。
ケラチンタンパク質に親油基であるドデシルＰＧ（プロピレングリコール）基を導入することにより、ケラチンタンパク質がミセル内水相中で安定して存在することができ、ミセルの分子膜も安定化することができる。そして、分子量５０００以上の高分子アルキル化ケラチンタンパク質では、安定的なミセル形成を維持しながら、高い毛髪の補修力をもつことができる。
本発明の油分散性ミセル組成物は、油性媒体への分散性に優れる。また、本発明の頭髪用化粧料は、化粧料、特にケラチンタンパク質を通常可溶化できない油性化粧料においても、毛髪の補修力が高いケラチンタンパク質を安定的に含有し、保持することができる。そのため、本発明の頭髪用化粧料は、毛髪の適用部位に対する保護力、補修力及び改善力を効果的に発揮することができる。
油分散性ミセル組成物
本発明のミセル組成物（以下、「本組成物」という。）は、（Ａ）ポリエーテル変性シリコーン又はエチレングリコール系若しくはグリセリン系非イオン性界面活性剤（以下、「（Ａ）成分」という。）及び（Ｂ）アルキル化ケラチンタンパク質を含む。
本発明のミセル組成物（以下、「本組成物」という。）は、（Ａ）ポリエーテル変性シリコーン又はエチレングリコール系若しくはグリセリン系非イオン性界面活性剤（以下、「（Ａ）成分」という。）及び（Ｂ）アルキル化ケラチンタンパク質を含む。
前記ポリエーテル変性シリコーン及びエチレングリコール系若しくはグリセリン系非イオン性界面活性剤は、油分散ミセルを形成にあたり、その種類に特に限定はない。またミセルを形成することができる限り、（Ａ）成分の含有量に規定はなく任意に設定することができる。本組成物中の（Ａ）成分の含有量は、通常０．１～７０質量％である。
前記ポリエーテル変性シリコーンとして具体的には、例えば、ＰＥＧ－３ジメチコン、ＰＥＧ－１０ジメチコン、ＰＥＧ－１２ジメチコン、ＰＥＧ－１１メチルエーテルジメチコン、ＰＥＧ－３２メチルエーテルジメチコン、ＰＥＧ－９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン、ラウリルＰＥＧ－９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン、ＰＥＧ－７アモジメチコン、ＰＥＧ－１０ジメチコンクロスポリマー、ビスＰＥＧ－１２ジメチコン、ビスＰＥＧ－１５メチルエーテルジメチコン、アボカド油脂肪酸ＰＥＧ－８ジメチコン、アジピン酸ＰＥＧ－８ジメチコンが挙げられる。前記ポリエーテル変性シリコーンは１種単独でもよく、２種以上を併用してもよい。
前記エチレングリコール系非イオン性界面活性剤として具体的には、例えば、ＰＣＡイソステアリン酸ＰＥＧ－３０水添ヒマシ油、（ＰＣＡ／イソステアリン酸）ＰＥＧ－４０水添ヒマシ油、ＰＣＡイソステアリン酸ＰＥＧ－６０水添ヒマシ油、ＰＥＧ－６ＰＰＧ－７エチルヘキシルエーテル、ＰＥＧ－１１アボカド油脂肪酸グリセリズ、ＰＥＧ－１０アブラナ種子ステロール、ＰＥＧ－８オリーブ油エステルズ、ＰＥＧ－８（カプリル酸／カプリン酸）グリセリズ、ＰＥＧ－３０グリセリルココエート、ＰＥＧ－６コカミド、ＰＥＧ－１０コカミン、ＰＥＧ－５水添ヒマシ油、ＰＥＧ－２０水添ヒマシ油、ＰＥＧ－４０水添ヒマシ油、ＰＥＧ－６０水添ヒマシ油、ＰＥＧ－１０水添ラノリン、ＰＥＧ－４０水添ラノリン、ＰＥＧ－１０ダイズステロール、ＰＥＧ－３０ダイズステロール、ＰＥＧ－２０ソルビタンココエート、ＰＥＧ－５ヒマシ油、ＰＥＧ－１０ヒマシ油、ＰＥＧ－３０ヒマシ油、ＰＥＧ－１０ヒマワリグリセリズＰＥＧ－８ホホバ油エステルズ、ＰＥＧ－８ホホバ油エステルズ、ＰＥＧ－２０ラノリン、ＰＰＧ－７／ＰＥＧ－３０フィトステロール、アーモンド油ＰＥＧ－８エステルズ、アルガン油ＰＥＧ－８エステルズ、イソステアリン酸ＰＥＧ－３、イソステアリン酸ＰＥＧ－２０、イソステアリン酸ＰＥＧ－４０、イソステアリン酸ＰＥＧ－５グリセリル、イソステアリン酸ＰＥＧ－１５グリセリル、イソステアリン酸ＰＥＧ－５水添ヒマシ油、イソステアリン酸ＰＥＧ－３０水添ヒマシ油、イソステアリン酸ＰＥＧ－６０水添ヒマシ油、オレイン酸ＰＥＧ－５、オレイン酸ＰＥＧ－５グリセリル、オレイン酸ＰＥＧ－６ソルビタン、（カプリル酸／カプリン酸）ＰＥＧ－８、ジイソステアリン酸ＰＥＧ－３、ジイソステアリン酸ＰＥＧ－２０グリセリル、ジオレイン酸ＰＥＧ－１０、ジステアリン酸ＰＥＧ－１２、ジステアリン酸ＰＥＧ－４グリセリル、水添ダイマージリノール酸ＰＥＧ－２０、ステアリン酸ＰＥＧ－５、ステアリン酸ＰＥＧ－４０、ステアリン酸ＰＥＧ－１５グリセリル、ステアリン酸ＰＥＧ－４０ソルビタン、ツバキ油脂肪酸ＰＥＧ－１０グリセリズ、トリイソステアリン酸ＰＥＧ－２０グリセリル、トリオレイン酸ＰＥＧ－１０グリセリル、パルミチン酸ＰＥＧ－６、ラウリン酸ＰＥＧ－４、ラウリン酸ＰＥＧ－１０ソルビタン、オレス－３、オレス－２０、（Ｃ９－１１）パレス－８、（Ｃ１２－１５）パレス－１０、（Ｃ２０－４０）パレス－１０、（Ｃ１２－１４）ｓ－パレス－２０、イソステアリン酸ラウレス－３、ラウレス－５、ラウレス－２０が挙げられる。前記エチレングリコール系非イオン性界面活性剤は、１種単独でもよく、２種以上を併用してもよい。
前記グリセリン系非イオン性界面活性剤として具体的には、例えば、炭素数６～２２の脂肪酸から選択される１個以上の脂肪酸とポリグリセリンをエステル化したポリグリセリン脂肪酸エステルが挙げられる。前記炭素数６～２２の脂肪酸として、具体的には、例えば、カプロン酸、カプリン酸、カプリル酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキジン酸、及びベヘン酸が挙げられる。前記グリセリン系非イオン性界面活性剤としてより具体的には、例えば、ラウリン酸ポリグリセリル－６、ステアリン酸ポリグリセリル－６、ラウリン酸ポリグリセリル－１０、ステアリン酸ポリグリセリル－１０、オレイン酸ポリグリセリル－１０、イソステアリン酸ポリグリセリル－１０、ジイソステアリン酸ポリグリセリル－１０、及びトリオレイン酸ポリグリセリル－１０が挙げられる。前記グリセリン系非イオン性界面活性剤は、１種単独でもよく、２種以上を併用してもよい。
前記非イオン性界面活性剤のエチレングリコール又はグリセリンの重合度は、油分散性ミセルを形成できる限り特に規定はないが、油系媒体に分散させた場合の安定性を比較した結果、油系媒体にも馴染みやすい重合度である１～６０であることが好ましい。
（Ｂ）アルキル化ケラチンタンパク質は、油分散性ミセルを形成できる限り、分子量、アルキル基の長さ及び含有量、ケラチンタンパク質への結合方法、並びに含有量に規定はない。通常、アルキル基の長さは炭素数６～２４であり、直鎖型、分岐型のいずれでもよい。また、含有量は、通常、ケラチンタンパク質としてミセル中に０．００１～５％であり、溶媒を含むか溶解している状態でもよい。
前記溶媒としては、水、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリグリセリンなどが挙げられ、２種以上を含有していてもよい。
（Ｂ）アルキル化ケラチンタンパク質は、前記の通り、アルキル基の長さ及び結合方法に規定はないが、ミセル中で安定性を比較した結果、特に、ドデシル基がプロパンジオールを介してエーテル型でアルキル化ケラチンタンパク質と結合したドデシルＰＧ付加ケラチンタンパク質が好ましい。
前記アルキル化ケラチンタンパク質の調製方法は、ケラチンタンパク質に親油基としてのアルキル基を付加させることができる限り限定はない。該方法として、例えば、脂肪酸クロリド又はアルキルグリシジルエーテルを用いる方法が挙げられる。脂肪酸クロリドを用いた場合はケラチンタンパク質とエステル又はアミド結合し、グリシジルエーテルを用いた場合には、プロパンジールを介したエーテル結合となる。
前記ケラチンタンパク質を得るためのケラチンの由来にも限定はなく、例えば、ケラチンを含むヒト及び鳥獣の毛（人毛、羊毛、羽毛など）、角、爪が挙げられ、抽出方法は限定されない。また、前記ケラチンタンパク質は、加水分解されたものであってもよいが、毛髪の補修効果として分子量５０００以上が好ましく、更に好ましくは１００００以上、より好ましくは１５０００以上である。
本組成物は、ミセル形成を阻害せず、頭髪化粧料に前記アルキル化ケラチンタンパク質を安定的に含有させることができる限り、必要に応じて、前記（Ａ）及び（Ｂ）以外の他の成分を含んでいてもよい。
本組成物を得る方法には特に限定はない。本組成物は、例えば、（Ａ）及び（Ｂ）成分を個々に溶媒などその他成分に添加することにより、あるいは（Ａ）成分及び（Ｂ）成分を予め混合させることにより、（Ａ）及び（Ｂ）成分を含む液状又はペースト状物を調製し、次いで、常法に従い攪拌しながら、具体的には、例えば、高温下で前記（Ａ）と（Ｂ）の混合物をホモミキサー攪拌しながら、外相液に添加することにより調製することができる。
前記ミセル外相液には様々な油性成分が使用できる。前記油性成分として具体的には、例えば、ジメチコン、ジメチコノール、環状シリコーンオイル、スクワラン、ポリイソブテン、飽和炭化水素、高級アルコール、脂肪酸、脂肪酸エステル、並びにホホバ油及びオリーブオイル等の植物油が挙げられる。前記ミセル外相液は１種単独でもよく、２種以上を用いてもよい。
頭髪化粧料
本発明の頭髪用化粧料（以下、「本化粧料」という。）は、本組成物を含む。本化粧料は、アルキル化ケラチンをミセル化して安定的に含有することにより、毛髪の適用部位への補修効果を高めることができる。
本発明の頭髪用化粧料（以下、「本化粧料」という。）は、本組成物を含む。本化粧料は、アルキル化ケラチンをミセル化して安定的に含有することにより、毛髪の適用部位への補修効果を高めることができる。
本化粧料中の本組成物の含有量は、毛髪の適用部位における機能・特性に対する有効量である限り特に限定はない。本組成物は、油系の頭髪化粧料（油性成分を５０質量％以上、好ましくは６０質量％以上、更に好ましくは７０質量％以上、より好ましくは８０質量％以上含有する頭髪化粧料）に限らず、一般的な頭髪化粧料にも配合することが可能であるが、本組成物は、アルキル化ケラチンを油系媒体に安定的に分散させることができることから、油系の頭髪化粧料が好ましい。また、本化粧料では、アルキル化ケラチンのミセルを油性成分に分散させた後、更に水系の外相に分散、乳化させることもできる。この実施態様として、例えば、水相（Ｗ）／油相（Ｏ）／水相（Ｗ）系の処方設計された頭髪化粧料などが挙げられる。
本化粧料に本組成物を含有させる方法にも特に限定はない。例えば、本組成物を別に調製し、これを頭髪用化粧料に添加してもよい。また、本組成物を構成する前記（Ａ）及び（Ｂ）成分の全量又はその一部を、頭髪用化粧料を構成するその他成分と共に配合し、頭髪用化粧料を作成する中で同時にミセル組成物を調製してもよい。
本化粧料は、本組成物以外の他の成分を含んでいてもよい。前記その他の成分として、従来から頭髪用化粧料に含有することが公知となっている成分、あるいは他の機能性成分が挙げられる。前記他の成分として具体的には、油脂、炭化水素油、高級脂肪酸、高級アルコール、エステル油、シリコーン油、界面活性剤（非イオン性、陰イオン性、陽イオン性、両性）、保湿剤、水溶性高分子、皮膜剤、紫外線吸収剤、金属イオン封鎖剤、低級アルコール、多価アルコール、糖類、アミノ酸、ｐＨ調整剤、ビタミン、酸化防止剤、色素、防腐剤、及び香料等が挙げられる。
本化粧料の具体的用途には特に限定はない。本化粧料は、アルキル化ケラチンタンパク質を含有していることから、例えば、毛髪の物性（強度及び伸長率等）を改善するため、又は毛髪のハネ若しくはうねりによる毛先の乱れを改善し、あるいは、さらに質感（しっとり感、さらさら感、柔らかさ等）を向上するために用いることができる。また、本化粧料の具体的な実施形態としては、例えば、ヘアオイルの他、シャンプー、リンス、トリートメント、コンディショナー、整髪料、パーマネントウェーブ剤、カーリング剤、ヘアカラー剤、育毛・養毛剤、及びこれらの剤を使用する前又は後処理剤等が好ましい。
以下、実施例により本発明を具体的に例示する。尚、本発明は、実施例に示す形態に限定されない。本発明の実施形態は、目的及び用途に応じて、本発明の範囲内で種々変更することができる。また、実施例における結果に対する考察は、全て発明者の見解に過ぎず、何ら本発明を定義付ける趣旨の説明ではないことを付言する。
油分散性ミセル組成物の調製例１
５％のドデシルＰＧケラチン（分子量２５０００～３５０００）を溶解させた水溶液１ｇをＰＥＧ－９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン３０ｇと混合しペースト状物を調製した。その後、８０℃に加熱し、ホモミキサーで３０００ｒｐｍの条件下で８０℃に加熱したジメチコン６９ｇに添加、攪拌することにより、ミセル組成物を調製した。
５％のドデシルＰＧケラチン（分子量２５０００～３５０００）を溶解させた水溶液１ｇをＰＥＧ－９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン３０ｇと混合しペースト状物を調製した。その後、８０℃に加熱し、ホモミキサーで３０００ｒｐｍの条件下で８０℃に加熱したジメチコン６９ｇに添加、攪拌することにより、ミセル組成物を調製した。
油分散性ミセル組成物の調製例２
１０％のカプリロイル化ケラチンタンパク質（分子量５０００～１００００）を溶解させた水溶液１０ｇに、予めジプロピレングリコール１０ｇを添加した溶液と、２０ｇのジイソステアリン酸ポリグリセリル－１０を、５０℃においてパドルミキサー３００ｒｐｍで均一に混合した。ここで得られた乳白色のペースト状物を、スクワラン６０ｇにパドルミキサー３００ｒｐｍで攪拌しながら添加することにより、ミセル組成物を調製した。
１０％のカプリロイル化ケラチンタンパク質（分子量５０００～１００００）を溶解させた水溶液１０ｇに、予めジプロピレングリコール１０ｇを添加した溶液と、２０ｇのジイソステアリン酸ポリグリセリル－１０を、５０℃においてパドルミキサー３００ｒｐｍで均一に混合した。ここで得られた乳白色のペースト状物を、スクワラン６０ｇにパドルミキサー３００ｒｐｍで攪拌しながら添加することにより、ミセル組成物を調製した。
油分散性ミセル組成物の調製例３
０．１％のイソステアロイル化ケラチンタンパク質（分子量１００００～１５０００）を溶解させた５０％エタノール水溶液１０ｇと６０℃に加熱したＰＥＧ－６０水添ヒマシ油２０ｇとを均一に混和させ、予めＰＥＧ－１２ジメチコンを５ｇ、ビタミンＥを０．１ｇ含有するホホバオイル、環状シリコーンオイル、及びイソノナン酸イソノニルの混合オイル（重量比等分）６４．９ｇに少しずつ添加し分散させることにより、ミセル組成物を調製した。
０．１％のイソステアロイル化ケラチンタンパク質（分子量１００００～１５０００）を溶解させた５０％エタノール水溶液１０ｇと６０℃に加熱したＰＥＧ－６０水添ヒマシ油２０ｇとを均一に混和させ、予めＰＥＧ－１２ジメチコンを５ｇ、ビタミンＥを０．１ｇ含有するホホバオイル、環状シリコーンオイル、及びイソノナン酸イソノニルの混合オイル（重量比等分）６４．９ｇに少しずつ添加し分散させることにより、ミセル組成物を調製した。
以下に本発明の油分散性ミセル組成物を含有する頭髪用化粧料の処方例を示す。配合量は質量％である。なお、本処方例において、油分散性ミセルの調製、頭髪用化粧料への配合方法に限定はないが、ここでは予めミセル組成物を調製した後、その他の成分を混合し頭髪用化粧料を作製している。
（処方例１：シャンプー）
成分 含有量（質量％）
ココイルグルタミン酸ＴＥＡ １２．００
ラウロイルメチルアラニンＮａ ４．００
コカミドプロピルベタイン ３．００
コカミドＤＥＡ １．５０
ポリクオタニウム－１０ ０．４０
尿素 １．００
エチドロン酸 ０．０５
安息香酸Ｎａ ０．４０
調製例１の油分散性ミセル組成物 １０．００
ルイボスエキス ０．１０
アロエベラ液汁 ０．１０
香料 適量
精製水 残量
全量 １００．００
成分 含有量（質量％）
ココイルグルタミン酸ＴＥＡ １２．００
ラウロイルメチルアラニンＮａ ４．００
コカミドプロピルベタイン ３．００
コカミドＤＥＡ １．５０
ポリクオタニウム－１０ ０．４０
尿素 １．００
エチドロン酸 ０．０５
安息香酸Ｎａ ０．４０
調製例１の油分散性ミセル組成物 １０．００
ルイボスエキス ０．１０
アロエベラ液汁 ０．１０
香料 適量
精製水 残量
全量 １００．００
（処方例２：ヘアトリートメント）
成分 含有量（質量％）
ベヘントリモニウムクロリド １．５０
ステアルトリモニウムクロリド １．５０
ステアリン酸グリセリル １．００
セチルアルコール ６．００
ベヘニルアルコール １．００
水添ポリイソブテン ６．００
ジメチコン ３．００
アモジメチコン １．００
ジメチコノール １．００
ポリシリコーン－２９ ０．３０
シクロヘキサン－１，４－ジカルボン酸ビスエトキシジグリコール ０．２０
グリセリン １．００
ＢＧ ２．００
カエサルピニアスピノサガム ０．４０
乳酸 ０．０５
コレステロール ０．１０
セラミドＮＰ ０．１０
メチルパラベン ０．２０
プロピルパラベン ０．１０
調製例２の油分散性ミセル組成物 １０．００
香料 適量
精製水 残量
全量 １００．００
成分 含有量（質量％）
ベヘントリモニウムクロリド １．５０
ステアルトリモニウムクロリド １．５０
ステアリン酸グリセリル １．００
セチルアルコール ６．００
ベヘニルアルコール １．００
水添ポリイソブテン ６．００
ジメチコン ３．００
アモジメチコン １．００
ジメチコノール １．００
ポリシリコーン－２９ ０．３０
シクロヘキサン－１，４－ジカルボン酸ビスエトキシジグリコール ０．２０
グリセリン １．００
ＢＧ ２．００
カエサルピニアスピノサガム ０．４０
乳酸 ０．０５
コレステロール ０．１０
セラミドＮＰ ０．１０
メチルパラベン ０．２０
プロピルパラベン ０．１０
調製例２の油分散性ミセル組成物 １０．００
香料 適量
精製水 残量
全量 １００．００
（処方例３：ヘアミスト）
成分 含有量（質量％）
ＰＥＧ－６０水添ヒマシ油 １．００
ＢＧ ５．００
グリセリン ２．００
エトキシジグリコール １．００
尿素 １．００
クエン酸 ０．０５
ジメチコン ０．５０
アモジメチコン ０．５０
ビスセテアリルアモジメチコン ０．５０
ジメチコノール ０．５０
セラミドＡＧ ０．１０
加水分解シルク ０．５０
アルギニンエチルＨＣｌ ０．５０
クロフサスグリ果実エキス ０．０１
メチルパラベン ０．２０
調製例３の油分散性ミセル組成物 １０．００
香料 適量
精製水 残量
全量 １００．００
成分 含有量（質量％）
ＰＥＧ－６０水添ヒマシ油 １．００
ＢＧ ５．００
グリセリン ２．００
エトキシジグリコール １．００
尿素 １．００
クエン酸 ０．０５
ジメチコン ０．５０
アモジメチコン ０．５０
ビスセテアリルアモジメチコン ０．５０
ジメチコノール ０．５０
セラミドＡＧ ０．１０
加水分解シルク ０．５０
アルギニンエチルＨＣｌ ０．５０
クロフサスグリ果実エキス ０．０１
メチルパラベン ０．２０
調製例３の油分散性ミセル組成物 １０．００
香料 適量
精製水 残量
全量 １００．００
（処方例４：処理剤）
成分 含有量（質量％）
ＰＧ ５．００
グリセリン ２．００
ベタイン ２．００
尿素 １．００
トレハロース ０．５０
ポリクオタニウム－７ ０．５０
デシルグルコシド ０．１０
ラウラミドプロピルベタイン ０．１０
加水分解ケラチン １．００
加水分解コラーゲン １．００
加水分解シルク １．００
セラミドＡＰ ０．５０
アルギニン ０．０１
クエン酸 ０．０５
メチルパラベン ０．２０
調製例１の油分散性ミセル組成物 ５．００
香料 適量
精製水 残量
全量 １００．００
成分 含有量（質量％）
ＰＧ ５．００
グリセリン ２．００
ベタイン ２．００
尿素 １．００
トレハロース ０．５０
ポリクオタニウム－７ ０．５０
デシルグルコシド ０．１０
ラウラミドプロピルベタイン ０．１０
加水分解ケラチン １．００
加水分解コラーゲン １．００
加水分解シルク １．００
セラミドＡＰ ０．５０
アルギニン ０．０１
クエン酸 ０．０５
メチルパラベン ０．２０
調製例１の油分散性ミセル組成物 ５．００
香料 適量
精製水 残量
全量 １００．００
（処方例５：ヘアワックス）
成分 含有量（質量％）
キャンデリラロウ ３．００
セテアリルアルコール ２．００
ステアリン酸グリセリル １．００
ステアリン酸 ２．００
セテス－４０ １．００
水添ポリイソブテン ４．００
ジメチコン ２．００
ポリアクリルアミド ０．５０
ＢＧ ２．００
水酸化Ｎａ ０．０２
ホホバ種子油 ０．１０
フェノキシエタノール ０．８０
調製例２の油分散性ミセル組成物 ２．００
香料 適量
精製水 残量
全量 １００．００
成分 含有量（質量％）
キャンデリラロウ ３．００
セテアリルアルコール ２．００
ステアリン酸グリセリル １．００
ステアリン酸 ２．００
セテス－４０ １．００
水添ポリイソブテン ４．００
ジメチコン ２．００
ポリアクリルアミド ０．５０
ＢＧ ２．００
水酸化Ｎａ ０．０２
ホホバ種子油 ０．１０
フェノキシエタノール ０．８０
調製例２の油分散性ミセル組成物 ２．００
香料 適量
精製水 残量
全量 １００．００
（処方例６：ヘアクリーム）
成分 含有量（質量％）
ミネラルオイル １０．００
ブドウ種子油 ３．００
ワセリン ３．００
イソステアリン酸グリセリル ２．００
セテス－４０ ２．００
ツバキ種子エキス ０．５０
ポリソルベート－２０ １．００
カルボマー ０．５０
アルギニン ０．１０
グリセリン ３．００
メチルパラベン ０．２０
プロピルパラベン ０．１０
調製例３の油分散性ミセル組成物 ４．００
香料 適量
精製水 残量
全量 １００．００
成分 含有量（質量％）
ミネラルオイル １０．００
ブドウ種子油 ３．００
ワセリン ３．００
イソステアリン酸グリセリル ２．００
セテス－４０ ２．００
ツバキ種子エキス ０．５０
ポリソルベート－２０ １．００
カルボマー ０．５０
アルギニン ０．１０
グリセリン ３．００
メチルパラベン ０．２０
プロピルパラベン ０．１０
調製例３の油分散性ミセル組成物 ４．００
香料 適量
精製水 残量
全量 １００．００
（処方例７：ヘアマニキュア）
成分含有量（質量％）
ベンジルアルコール ４．００
エタノール ２５．００
グリコール酸 ２．００
ヒドロキシエチルセルロース ２．００
キサンタンガム ０．４０
ジメチコン １．００
黒４０１ ０．５０
調製例１の油分散性ミセル組成物 ３．００
香料 適量
精製水 残量
全量 １００．００
成分含有量（質量％）
ベンジルアルコール ４．００
エタノール ２５．００
グリコール酸 ２．００
ヒドロキシエチルセルロース ２．００
キサンタンガム ０．４０
ジメチコン １．００
黒４０１ ０．５０
調製例１の油分散性ミセル組成物 ３．００
香料 適量
精製水 残量
全量 １００．００
（処方例８：ヘアカラートリートメント）
成分 含有量（質量％）
ステアルトリモニウムクロリド １．００
ベヘナミドプロピルジメチルアミン ２．００
セテアリルアルコール ８．００
カプリル酸グリセリル ２．００
デシルグルコシド ０．５０
ヒドロキシエチルセルロース ０．３０
ポリクオタニウム－３７ ０．５０
ジメチコン １．００
アモジメチコン １．００
ジメチコノール １．００
エトキシジグリコール ３．００
グリセリルグルコシド １．００
尿素 ４．００
炭酸水素アンモニウム ０．８０
アルギニン ０．４０
塩基性青９ ９０．２０
ＨＣ青２ ０．２０
調製例２の油分散性ミセル組成物 ５．００
フェノキシエタノール ０．８０
香料 適量
精製水 残量
全量 １００．００
成分 含有量（質量％）
ステアルトリモニウムクロリド １．００
ベヘナミドプロピルジメチルアミン ２．００
セテアリルアルコール ８．００
カプリル酸グリセリル ２．００
デシルグルコシド ０．５０
ヒドロキシエチルセルロース ０．３０
ポリクオタニウム－３７ ０．５０
ジメチコン １．００
アモジメチコン １．００
ジメチコノール １．００
エトキシジグリコール ３．００
グリセリルグルコシド １．００
尿素 ４．００
炭酸水素アンモニウム ０．８０
アルギニン ０．４０
塩基性青９ ９０．２０
ＨＣ青２ ０．２０
調製例２の油分散性ミセル組成物 ５．００
フェノキシエタノール ０．８０
香料 適量
精製水 残量
全量 １００．００
（処方例９：カーリング剤）
（１剤）
成分 含有量（質量％）
システアミンＨＣｌ ２．００
コレステロール ０．５０
グルコシルセラミド ０．５０
モノエタノールアミン ０．５０
アルギニン ０．３０
クエン酸 ０．５０
ステアリン酸ポリグリセリル－１０ １．００
コカミドＤＥＡ １．００
ＥＤＴＡ－２Ｎａ ０．１０
フェノキシエタノール ０．８０
調製例３の油分散性ミセル組成物 ２．００
香料 適量
精製水 残量
全量 １００．００
（２剤）
成分含有量（質量％）
臭素酸Ｎａ １０．００
ＢＧ ４．００
クエン酸 ０．１０
クエン酸Ｎａ ０．６０
フェノキシエタノール ０．８０
ヒドロキシエチルセルロース ２．００
ＰＥＧ－６０水添ヒマシ油 １．００
香料 適量
精製水 残量
全量 １００．００
（１剤）
成分 含有量（質量％）
システアミンＨＣｌ ２．００
コレステロール ０．５０
グルコシルセラミド ０．５０
モノエタノールアミン ０．５０
アルギニン ０．３０
クエン酸 ０．５０
ステアリン酸ポリグリセリル－１０ １．００
コカミドＤＥＡ １．００
ＥＤＴＡ－２Ｎａ ０．１０
フェノキシエタノール ０．８０
調製例３の油分散性ミセル組成物 ２．００
香料 適量
精製水 残量
全量 １００．００
（２剤）
成分含有量（質量％）
臭素酸Ｎａ １０．００
ＢＧ ４．００
クエン酸 ０．１０
クエン酸Ｎａ ０．６０
フェノキシエタノール ０．８０
ヒドロキシエチルセルロース ２．００
ＰＥＧ－６０水添ヒマシ油 １．００
香料 適量
精製水 残量
全量 １００．００
（処方例１０：ヘアスプレー（エアゾール））
成分 含有量（質量％）
（アクリル酸アルキル／ジアセトンアクリルアミド）コポリマーＡＭＰ ２．００
ＢＧ １．００
ユズ果実エキス １．００
ジメチコン ０．１０
調製例１の油分散性ミセル組成物 １．００
精製水 ５．００
香料 適量
エタノール 残量
ＬＰＧ ６．００
全量 １００．００
成分 含有量（質量％）
（アクリル酸アルキル／ジアセトンアクリルアミド）コポリマーＡＭＰ ２．００
ＢＧ １．００
ユズ果実エキス １．００
ジメチコン ０．１０
調製例１の油分散性ミセル組成物 １．００
精製水 ５．００
香料 適量
エタノール 残量
ＬＰＧ ６．００
全量 １００．００
（処方例１１：セットジェル）
成分 含有量（質量％）
ＰＶＰ ４．００
ＢＧ ２．００
エタノール ２５．００
グアーヒドロキシプロピルトリモニウムクロリド １．２０
クエン酸 ０．０５
クエン酸Ｎａ ０．１０
アルゲエキス １．００
マカデミアナッツ油 ０．１０
調製例２の油分散性ミセル組成物 １．００
香料 適量
精製水 残量
全量 １００．００
成分 含有量（質量％）
ＰＶＰ ４．００
ＢＧ ２．００
エタノール ２５．００
グアーヒドロキシプロピルトリモニウムクロリド １．２０
クエン酸 ０．０５
クエン酸Ｎａ ０．１０
アルゲエキス １．００
マカデミアナッツ油 ０．１０
調製例２の油分散性ミセル組成物 １．００
香料 適量
精製水 残量
全量 １００．００
（処方例１２：ヘアオイル）
成分 含有量（質量％）
シクロペンタシロキサン ４５．００
ジメチコノール ２０．００
ＰＥＧ－９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン １０．００
ドデシルＰＧケラチンタンパク質（分子量２５０００～３５０００） ０．１０
精製水 ４．９０
１，３－ブチレングリコール ２．００
防腐剤 適量
ビタミンＥ ０．１０
アモジメチコン ３．００
ジメチコン 残量
全量 １００．００
成分 含有量（質量％）
シクロペンタシロキサン ４５．００
ジメチコノール ２０．００
ＰＥＧ－９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン １０．００
ドデシルＰＧケラチンタンパク質（分子量２５０００～３５０００） ０．１０
精製水 ４．９０
１，３－ブチレングリコール ２．００
防腐剤 適量
ビタミンＥ ０．１０
アモジメチコン ３．００
ジメチコン 残量
全量 １００．００
処方例１２の調製方法
適量の防腐剤を１，３－ブチレングリコール２ｇに加温溶解させ、０．１ｇのドデシルＰＧケラチンタンパク質を含有する水溶液５ｇと混合した。ここにＰＥＧ－９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン１０ｇを添加し攪拌することで、僅かに淡黄色のペースト状のケラチンタンパク質／エーテル変性シリコーン混合物を得た。次にこれをシクロペンタシロキサン４５ｇにパドルで１００ｒｐｍ、室温条件下で添加し、均一になるまで攪拌し、油分散性ミセル組成物を得た。最後に、ジメチコノール２０ｇ及びアモジメチコン３ｇ、ビタミンＥ０．１ｇを添加し、ジメチコンにて全量を１００ｇとした。
適量の防腐剤を１，３－ブチレングリコール２ｇに加温溶解させ、０．１ｇのドデシルＰＧケラチンタンパク質を含有する水溶液５ｇと混合した。ここにＰＥＧ－９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン１０ｇを添加し攪拌することで、僅かに淡黄色のペースト状のケラチンタンパク質／エーテル変性シリコーン混合物を得た。次にこれをシクロペンタシロキサン４５ｇにパドルで１００ｒｐｍ、室温条件下で添加し、均一になるまで攪拌し、油分散性ミセル組成物を得た。最後に、ジメチコノール２０ｇ及びアモジメチコン３ｇ、ビタミンＥ０．１ｇを添加し、ジメチコンにて全量を１００ｇとした。
毛髪補修効果
引張強度を指標として、ダメージを受けた毛髪に対する処方例１２の補修効果を評価した。ヒトの毛髪（直毛）１００ｇを１．０％ＳＤＳ水溶液２００ｍＬに１０分間含浸した。精製水で洗浄後、４０℃に保温したブリーチ剤（２８％アンモニア水７ｍＬ、３０％過酸化水素水２６ｍＬを含む全量２００ｍＬの水溶液）に２４時間含浸した。その後、再度精製水にて毛髪を洗浄し、室温で２４時間風乾し、ダメージ毛を作製した。
引張強度を指標として、ダメージを受けた毛髪に対する処方例１２の補修効果を評価した。ヒトの毛髪（直毛）１００ｇを１．０％ＳＤＳ水溶液２００ｍＬに１０分間含浸した。精製水で洗浄後、４０℃に保温したブリーチ剤（２８％アンモニア水７ｍＬ、３０％過酸化水素水２６ｍＬを含む全量２００ｍＬの水溶液）に２４時間含浸した。その後、再度精製水にて毛髪を洗浄し、室温で２４時間風乾し、ダメージ毛を作製した。
作製したダメージ毛で１束２０ｇになるように毛束を作製し、（１）処方例１２、（２）処方例１２に含まれるＰＥＧ－９ポリジメチルシロキシエチルジメチコンを、ジイソステアリン酸ＰＥＧ－３（エチレングリコール系の非界面活性剤）に置き換えた処方、（３）処方例１２に含まれるＰＥＧ－９ポリジメチルシロキシエチルジメチコンを、ラウリン酸ポリグリセリル－６（グリセリン系非イオン性界面活性剤）に置き換えた処方、さらにはその比較として、処方例１２に含有するアルキル化ケラチンを（４）ドデシルＰＧケラチン（分子量３０００～５０００を使用）と（５）高分子ケラチンタンパク質（アルキル化処理なし、分子量２５０００～３５０００）に置き換えたもの、対照として（６）ケラチンタンパクを配合していない処方例１２をそれぞれ０．５ｇずつ塗布、コーミングし、６時間後の引張強度を測定した。
株式会社エーアンドデイ社製デジタルフォースゲージを用いて、上記処理後の毛髪の強度を測定した。各検体の毛髪１本に荷重を与え毛髪が切断した力（単位：Ｎ）を引張強度とした。なお、測定は各検体２０本行い、その平均値で評価した。
それぞれの引張強度の測定結果は下記の通りであった。但し、サンプル（５）では、高分子ケラチンタンパク質の一部が析出していた。
（１）１．１０Ｎ
（２）１．１３Ｎ
（３）１．０９Ｎ
（４）０．９５Ｎ
（５）０．７２Ｎ
（６）０．７０Ｎ
（１）１．１０Ｎ
（２）１．１３Ｎ
（３）１．０９Ｎ
（４）０．９５Ｎ
（５）０．７２Ｎ
（６）０．７０Ｎ
引張強度試験の結果、アルキル化ケラチンを含むサンプル（１）、（２）、（３）及び（４）のいずれも、ケラチンを配合していないサンプル（６）及びアルキル化処理されていない高分子ケラチンを配合したサンプル（５）よりも優れた毛髪補修効果を示した。また、ポリエーテル変性シリコーン（サンプル（１））又はエチレングリコール系若しくはグリセリン系非イオン性界面活性剤（サンプル（２）及び（３））のいずれの処方においても優れた補修効果が認められた。アルキル化ケラチンとして高分子量（２５０００～３５０００）のドデシルＰＧケラチンを使用したサンプル（１）は、低分子（３０００～５０００）のドデシルＰＧケラチンを使用したサンプル（４）よりも優れた毛髪補修効果を示した。よって、本発明の組成物及び頭髪用化粧料として、ポリエーテル変性シリコーン又はエチレングリコール系若しくはグリセリン系非イオン性界面活性剤が使用でき、また分子量５０００以上のアルキル化ケラチンが望ましいことが分かる。一方、アルキル化処理されていない高分子ケラチンを配合したサンプル（５）は、ケラチンを配合していない（６）と差が小さく、補修効果が弱かった。これは、ミセル組成物及び頭髪用化粧料中に安定的にケラチンを保持することができなかったためであると考えられる。
上記の通り、本組成物は、アルキル化ケラチンタンパク質を安定的に油分散性ミセルに含有させることができる。油分散性ミセル組成物は、頭髪用化粧料、特に油系の頭髪用化粧料にケラチンタンパク質を配合することができる。その結果、毛髪の適用部位における保護力、補修力及び改善力に優れた有用な効果を頭髪用化粧料に付与することができる。
特に、分子量５０００以上のアルキル化ケラチンにおいて、優れた毛髪への補修効果が得られ、頭髪用化粧料、特にタンパク質の溶解・分散が難しい油系頭髪化粧料（ヘアオイルなど）においても安定的にケラチンタンパク質を保持することができる。
また、本組成物は、油系の頭髪化粧料に限らず、一般的な頭髪化粧料にも配合することが可能である。よって、本化粧料は、用途が広く実用的であり、化粧品業界の分野において利用価値が高い。
Claims (4)
- （Ａ）ポリエーテル変性シリコーン又はエチレングリコール系若しくはグリセリン系非イオン性界面活性剤；及び
（Ｂ）アルキル化ケラチンタンパク質；
を含む、油分散性ミセル組成物。 - 前記（Ｂ）アルキル化ケラチンタンパク質の分子量が５０００以上である、請求項１記載の油分散性ミセル組成物。
- 前記（Ｂ）アルキル化ケラチンタンパク質が、ドデシルＰＧ付加ケラチンタンパク質である、請求項１又は２に記載の油分散性ミセル組成物。
- 請求項１～３のいずれか１項に記載の油分散性ミセル組成物を含む、頭髪用化粧料。
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