JP2023059925A - カプセル化された酵素を含む液体洗浄剤組成物 - Google Patents

Abstract

【課題】 液体洗浄剤組成物を提供すること【解決手段】 １つまたは１つより多くのシェル－コアカプセル剤タイプを含む液体洗浄剤組成物が開示される。上記コアは、１つまたは１つより多くの酵素を含み、ここで上記シェルを形成する材料は、上記酵素のうちの少なくとも１種によって分解され得る。上記カプセル剤は、上記液体洗浄剤組成物の貯蔵の間に上記酵素の活性特性を保存し、それは、洗浄プロセスにおいて上記液体洗浄剤組成物を使用する間に剪断力を適用する際に、成分を放出する。上記方法論はまた、同じ製品中の不適合性の利益因子の存在および洗浄されている物品上の望ましくない残渣の低減を可能にする。【選択図】 図１

Description

関連出願
本出願は、２０１９年５月８日出願の米国仮特許出願第６２／８４４，９２４号（これは、その全体において本明細書に参考として援用される）に対する優先権を主張する。

発明の分野
本発明は、シェル－コアカプセル剤を介して、１つまたは１つより多くのカプセル化された酵素を含む液体洗浄剤組成物であって、ここで上記カプセル化は、上記液体洗浄剤組成物中の酵素の固定化および洗浄プロセスの間のその効果的放出を可能にする液体洗浄剤組成物に関する。より具体的には、１つの局面において、本発明は、酵素がカプセル剤コアの中にある液体洗浄剤組成物であって、ここで上記酵素は、プロテアーゼ、カルボヒドラーゼ、リパーゼまたはこれらの混合物である液体洗浄剤組成物に関する。別の局面において、本発明は、シェル－コアカプセル剤を有する洗浄剤組成物であって、ここで上記カプセル剤のシェルは、タンパク質、脂質、ワックス、ポリサッカリドまたはこれらの混合物を含む洗浄剤組成物に関する。別の局面において、本発明は、プロテアーゼ、カルボヒドラーゼ、リパーゼまたはこれらの混合物を上記コアの中に含むシェル－コアカプセル剤を作製する方法に関する。別の局面において、本発明は、被包された酵素を含む液体洗浄剤組成物を使用して、生地および他の物品を洗浄する方法に関する。

発明の背景
酵素は、生地および他の物品の汚れを取ってきれいにするための、液体および粉末両方の洗浄剤組成物に一般に使用される成分である。それらは天然に存在するタンパク質生体触媒であり、土汚れおよびシミの分子の構造を分解することによって、生地および他の物品から土汚れおよびシミを除去するにあたって優れた効力を示す。土汚れおよびシミの分子の構造を分解することは、土汚れおよびシミの分子の共有結合のうちの少なくとも１つを、その酵素の作用によって破壊することを意味する。この分解は、土汚れおよびシミの分子をより小さな種へと変換し、結果として、より容易にその土汚れおよびシミを、その生地または他の物品から洗浄用の水へと移す。次いで、これらのより小さな種は、洗浄用の水を排水することによって、次いで、すすぎ用の水を排水することによって除去される。しかし、酵素は、ある種の厳しい環境に曝される場合に、それらの活性特性を失う傾向にある。強力液体洗浄剤は、適度にアルカリ性の水性溶液または分散物であり、酵素にとって、それらを変性させ、結果として、それらの活性を顕著に低減する不利な環境であることが公知である。さらに、酵素は、液体洗浄剤組成物の他の成分と不適合性である場合もある。このような不適合性の成分は、酵素によって分解される場合もある、および／またはそれらは、その酵素の効力を不可逆的に低減する場合もある。従って、貯蔵する間に洗浄剤組成物から酵素を保護し、上記液体洗浄剤組成物を消費者が使用する時に、制御されて再現性のある様式でその酵素の放出をなおも確実にすることは、しばしば望ましい。酵素を保護する１つの方法は、洗浄剤組成物の中に、酵素安定化剤（例えば、ホウ素化合物（すなわち、ホウ酸、ホウ酸塩）をポリオール（すなわち、プロピレングリコール、グリセリン）と組み合わせて含めることによる。しかし、このような添加剤の潜在的な毒性は、新たな固定化方法論（例えば、酵素のカプセル化）に駆り立てている。当該分野は、種々のカプセル剤および同様に、洗浄プロセスの間にその相当するカプセル剤からの酵素の放出を誘発する種々の方法論を開示する。それらとしては、（ａ）イオン強度、（ｂ）希釈、（ｃ）温度、（ｄ）ｐＨ、などにおける変化のような放出誘発因子が挙げられる。しかし、既存のカプセル化方法論は、結果的に、カプセル剤物質が洗浄プロセスの間に実際的に影響を受けず、これは、上記カプセル剤の物質のうちのいくらかが、望ましくない
残渣として生地または他の物品上に沈着し、液体洗浄剤組成物の汚れを取ってきれいにする有効性を低減することを意味する。従って、（ａ）カプセル剤を使用する液体洗浄剤組成物を貯蔵する間の、酵素の保護、（ｂ）洗浄プロセスの間の酵素の効率的および迅速な放出、ならびに（ｃ）洗浄プロセスの間のカプセル剤物質の分解、を可能にする液体洗浄剤組成物を開発する必要性がある。

本発明の発明者らは驚くべきことに、プロテアーゼ、カルボヒドラーゼ、リパーゼおよびこれらの混合物からなる群より選択される酵素を含み、ここで上記酵素がタンパク質、脂質、ワックスおよび／またはポリサッカリドを含むカプセル剤シェル中にカプセル化される液体洗浄剤組成物が、これらの要件を達成することを見出した。

発明の要旨
１つの局面において、本発明の種々の実施形態は、液体洗浄剤組成物を提供する。上記液体洗浄剤組成物は、（ａ）上記液体洗浄剤組成物の約９０重量％～約９９．９９重量％の連続相、および（ｂ）上記液体洗浄剤組成物の約０．０１重量％～約１０重量％のシェル－コアカプセル剤を含む。上記連続相は、（１）上記液体洗浄剤組成物の約１重量％～約５０重量％の１つまたは１つより多くの洗浄性界面活性剤、および（２）上記液体洗浄剤組成物の約４０重量％～約９９重量％の水を含む。上記シェル－コアカプセル剤の各々は、シェルおよびコアを含む。上記シェルは、タンパク質、ポリサッカリド、脂質、ワックスまたはこれらの混合物によって形成される。上記コアは、有効量の、プロテアーゼ、カルボヒドラーゼ、リパーゼまたはこれらの混合物からなる群より選択される１つまたは１つより多くの酵素を含む。上記カプセル剤のシェルは、上記カプセル剤のコアを包む。上記カプセル剤のシェルは、上記液体洗浄剤組成物の連続相の中では不溶性である。上記シェルは、洗浄プロセスの撹拌工程の間に生成される剪断応力の存在下で破裂し、上記シェル物質は、上記１つまたは１つより多くの酵素の作用によって分解性である。

別の局面において、本発明の種々の実施形態は、（ａ）シェル－コアカプセル剤を作製する工程、ならびに（ｂ）上記シェル－コアカプセル剤と、水および洗浄性界面活性剤とを混合する工程、によってシェル－コアカプセル剤を含む液体洗浄剤組成物を作製する方法を提供する。上記シェル－コアカプセル剤は、（１）水不溶性物質と、有効量の、プロテアーゼ、リパーゼ、カルボヒドラーゼおよびこれらの混合物からなる群より選択される１つまたは１つより多くの酵素とを混合する工程であって、ここで上記水不溶性物質は、室温で固体、ゲル、または液体である工程、（２）工程１からの上記混合物を、粒子または液滴へと分離する工程であって；上記粒子または液滴の最大寸法の平均サイズは、約０．０１ｍｍ～約５ｍｍである工程、（３）上記粒子または液滴をシェルによってコーティングして、シェル－コアカプセル剤を形成する工程であって、ここでの上記シェルは、タンパク質、ポリサッカリド、脂質、ワックスおよびこれらの混合物からなる群より選択される物質から形成される工程、ならびに（４）上記工程（３）において調製したシェル－コアカプセル剤と、水および洗浄性界面活性剤を含む上記液体洗浄剤組成物の連続相とを混合する工程、によって作製される。上記液体洗浄剤組成物は、（ｉ）上記液体洗浄剤組成物の約９０重量％～約９９．９９重量％の連続相であって、ここで上記連続相は、上記液体洗浄剤組成物の約１重量％～約５０重量％の１つまたは１つより多くの洗浄性界面活性剤、および上記液体洗浄剤組成物の約４０重量％～約９０重量％の水を含む連続相、ならびに（ｉｉ）上記液体洗浄剤組成物の約０．０１重量％～約１０重量％のシェル－コアカプセル剤であって、ここで上記コア－シェルカプセル剤の各々は、シェルおよびコアを含み、上記シェルは、上記液体洗浄剤組成物の連続相の中では不溶性であり、上記シェルは、洗浄プロセスの撹拌工程の間に生成される剪断応力の存在下で破裂し、上記シェル物質は、上記１つまたは１つより多くの酵素の作用によって分解性である、シェル－コアカ
プセル剤を含む。

別の局面において、本発明の種々の実施形態は、生地または他の物品を洗浄する方法であって、上記方法は、（ａ）連続相およびシェル－コアカプセル剤を含む液体洗浄剤組成物を提供する工程、（ｂ）上記液体洗浄剤組成物と、水と、洗浄されるべき生地または他の物品とを合わせる工程、（ｃ）工程ｂからの合わせたものを撹拌する工程、および（ｄ）洗浄用の水を除去する工程を包含する方法を提供する。上記生地または他の物品を洗浄する方法は、工程ｅをさらに含んでもよく、ここで工程ｅは、（１）すすぎ用の水を上記洗浄用容器の中に追加する工程、（２）上記洗浄用容器の内容物を撹拌する工程、および（３）上記すすぎ用の水を上記洗浄用容器から除去する工程を包含し、ここで工程ｅは、工程ｄの後に続く。上記液体洗浄剤組成物は、上記液体洗浄剤組成物の約９０重量％～約９９．９９重量％の連続相、および上記液体洗浄剤組成物の約０．０１重量％～約１０重量％のシェル－コアカプセル剤を含み、ここで上記シェル－コアカプセル剤の各々は、シェルおよびコアを含む。上記連続相は、上記液体洗浄剤組成物の約１重量％～約５０重量％の１つまたは１つより多くの洗浄性界面活性剤；および上記液体洗浄剤組成物の約４０重量％～約９９重量％の水を含む。上記シェル－コアカプセル剤のコアは、（ｉ）有効量の、プロテアーゼ、リパーゼ、カルボヒドラーゼおよびこれらの混合物からなる群より選択される１つまたは１つより多くの酵素、および（ｉｉ）室温で固体、液体、またはゲルである水不溶性物質を含む。上記シェル－コアカプセル剤のシェルは、上記カプセル剤のコアを包む。上記シェルは、タンパク質、ポリサッカリド、脂質、ワックスおよびこれらの混合物からなる群より選択される物質から形成される。上記シェルは、上記液体洗浄剤組成物の連続相の中では不溶性である。上記シェルは、洗浄プロセスの撹拌工程の間に生成される剪断応力の存在下で破裂する。上記シェル物質は、上記１つまたは１つより多くの酵素の作用によって分解性である。

本発明の別の局面において、上記液体洗浄剤組成物は、シェル－コアカプセル剤の１タイプのみを含み得る。一例は、上記シェルがタンパク質または架橋されたタンパク質から形成され、上記コアがプロテアーゼを含み；上記コアが、カルボヒドラーゼ、リパーゼ、またはこれらの混合物をさらに含み得るカプセル剤である。別の例は、上記シェルがポリサッカリドを含み、上記コアがカルボヒドラーゼを含み；上記コアが、プロテアーゼ、リパーゼ、またはこれらの混合物をさらに含み得るカプセル剤である。別の例は、上記シェルが脂質またはワックスを含み、上記コアがリパーゼを含み；上記コアが、カルボヒドラーゼ、プロテアーゼ、またはこれらの混合物をさらに含み得るカプセル剤である。

本発明の別の局面において、上記液体洗浄剤組成物は、２つまたは２つより多くのタイプのシェル－コアカプセル剤、第１のカプセル剤タイプおよび第２のカプセル剤タイプを含み得る。上記第１のカプセル剤タイプのシェルは、ポリサッカリドから形成され得、上記第２のカプセル剤タイプのコアは、カルボヒドラーゼを含み得る。

本発明の別の局面において、上記液体洗浄剤組成物は、２つまたは２つより多くのタイプのシェル－コアカプセル剤、第１のカプセル剤タイプおよび第２のカプセル剤タイプを含み得る。上記第１のカプセル剤タイプのシェルは、脂質から形成され得、上記第２のカプセル剤タイプのコアは、リパーゼを含み得る。上記第１のカプセル剤タイプのコアは、カルボヒドラーゼをさらに含み得、上記第２のカプセル剤タイプのシェルは、ポリサッカリドから形成され得る。

本発明の別の局面において、上記液体洗浄剤組成物は、２つまたは２つより多くのタイプのシェル－コアカプセル剤、第１のカプセル剤タイプおよび第２のカプセル剤タイプを含み得る。上記第１のカプセル剤タイプのシェルは、タンパク質または架橋されたタンパク質から形成され得、上記第２のカプセル剤タイプのコアは、プロテアーゼを含み得る。
上記第１のカプセル剤タイプのコアは、カルボヒドラーゼ（またはリパーゼ）をさらに含み得、上記第２のカプセル剤タイプのシェルは、ポリサッカリド（または脂質）から形成され得る。

本発明の別の局面において、上記液体洗浄剤組成物は、３つまたは３つより多くのタイプのシェル－コアカプセル剤、第１のカプセル剤タイプ、第２のカプセル剤タイプおよび第３のカプセル剤タイプを含み得、ここで上記第１のカプセル剤タイプのシェルは、タンパク質または架橋されたタンパク質から形成され得、上記第２のカプセル剤タイプのシェルは、ポリサッカリドから形成され得、上記第３のカプセル剤タイプのシェルは、脂質またはワックスから形成され得る。

添付の図面の図１は、本発明の液体洗浄剤組成物において使用され得、シェルが酵素を含む、シェル－コアカプセル剤の一例を図示する。

図２および３は、シェル－コアカプセル剤の２つの異なるタイプを図示する；各カプセル剤のコアは、異なるクラスの酵素を含み、ここでカプセル剤の両方のタイプは、同じ液体洗浄剤組成物中に存在する。 図２および３は、シェル－コアカプセル剤の２つの異なるタイプを図示する；各カプセル剤のコアは、異なるクラスの酵素を含み、ここでカプセル剤の両方のタイプは、同じ液体洗浄剤組成物中に存在する。

図４は、シェル－コアカプセル剤の一例の図示であり、ここで上記コアは、酵素およびさらなる利益因子（これは酵素ではない）を含む。

図５は、２つの異なるタイプのシェル－コアカプセル剤の図示である；カプセル剤のうちの一方のタイプのコアは、酵素を含むのに対して、カプセル剤のうちの他方のタイプのコアは、利益因子（これは酵素ではない）を含む。カプセル剤の両方のタイプは、同じ液体洗浄剤組成物に存在する。

図６ａ、６ｂおよび６ｃは、シェル－コアカプセル剤を作製するプロセスの一例の図示である。 図６ａ、６ｂおよび６ｃは、シェル－コアカプセル剤を作製するプロセスの一例の図示である。 図６ａ、６ｂおよび６ｃは、シェル－コアカプセル剤を作製するプロセスの一例の図示である。

詳細な説明
液体洗浄剤組成物が開示され、上記液体洗浄剤組成物は、シェル－コアカプセル剤であって、それらのコアの中に１つまたは１つより多くの酵素、および上記シェルを形成する物質を含むシェル－コアカプセル剤を含み、ここで上記シェルを形成する材料は、上記１つまたは１つより多くの酵素によって分解性である。上記カプセル剤は、上記液体洗浄剤組成物を貯蔵する間に上記酵素の活性特性を保護し、それらは、洗浄プロセスの撹拌工程の間に生成される剪断応力の存在下で破裂する。上記シェル－コアカプセル剤のシェルは、上記１つまたは１つより多くの酵素によって分解性である。上記方法論は、貯蔵安定性生成物、洗浄プロセスの間の酵素の迅速放出および活性化、ならびに上記液体洗浄剤組成物中の不適合性の利益因子の存在を可能にする。

用語「タンパク質」とは、本明細書で使用される場合、ペプチド結合によって接続され
た少なくとも２個のアミノ酸ユニットを含むポリマーを含む。すなわち、用語「タンパク質」とは、本明細書で使用される場合、ジペプチドおよびオリゴペプチドを含む。その用語はまた、架橋されたタンパク質を含む。プロテアーゼは、タンパク質のペプチド結合を分解してそのタンパク質をより小さな分子に変換する酵素である。

用語「ポリサッカリド」とは、本明細書で使用される場合、互いに接続された少なくとも２個のモノサッカリドユニットを含むポリマーおよびオリゴマーを含む。この点において、その用語はまた、２個のモノサッカリドユニットを含むジサッカリド、３～１０個のモノサッカリドユニットを含むオリゴサッカリド、および１０個より多くのモノサッカリドユニットを含むポリサッカリドを含む。カルボヒドラーゼは、ポリサッカリドをより小さな分子へと分解する酵素である。

用語「カルボヒドラーゼ」とは、本明細書で使用される場合、ポリサッカリド（上記で定義されるとおり）の、より小さな種への分解を触媒する任意の酵素を含む。カルボヒドラーゼ（グリコシダーゼともいわれる）は、ポリサッカリドを分解する任意の特殊な酵素（例えば、アミラーゼ、インベルターゼ、グルコアミラーゼ、および炭水化物を分解する他の酵素）であり得る。

用語「脂質」とは、水の中で不溶性でありおよび非極性溶媒（例えば、エーテル、クロロホルム、炭化水素溶媒、またはベンゼン）によって抽出可能である脂肪および脂肪様物質の群に属する物質として、本明細書で定義される。脂質としては、不飽和および飽和脂肪酸、飽和および不飽和脂肪エステル、飽和および不飽和脂肪アルコール、飽和および不飽和脂肪アミンおよびアンモニウム塩、不揮発性炭化水素液体およびワックス、ステロイド、リン脂質、ならびに他の脂肪物質が挙げられる。脂質の代表的な分子量は、約１００～約１００００ｇ／モルである。リパーゼは、脂質をより小さな分子に分解する酵素である。

本明細書で使用される場合、「固体」とは、一定の体積および形状を有する物質であり、それはその体積および形状を変化させる傾向にある力に耐える。本明細書で使用される場合、「液体」とは、流れ得る物質であり、拘束する容器の形状に一致するが、それは比較的圧縮できない。用語「液体」はまた、本明細書で使用される場合、半固体（これは、固体と液体との間にある物質である）を含む。半固体の代表的な例は、高い粘性を有する液体である。本明細書で使用される場合、「ゲル」は、液相によって膨潤される固体ネットワーク相から構成される２相システムである。ゲルは、液体媒体が、多かれ少なかれ固体として振る舞うために十分粘性になっているコロイドである。従って、ゲルは、弾性があり、ゼリー様であってもよいし、固体で剛性があってもよい。ゲル中の固体ネットワークの粒子は、代表的には、小さすぎて通常の光学顕微鏡で見えない。

「有効量」とは、明確な利益を顕著に誘導するために十分な化合物または組成物の量を意味する。

溶媒または組成物中での「不溶性」の化合物または物質は、０．１ｇ未満の化合物または物質が、２５℃および１気圧において１Ｌの溶媒または組成物の中に溶解することを意味する。これは、ある物質が２５℃および１気圧において１Ｌの上記液体洗浄剤組成物の中で０．１ｇより低い溶解度を有する場合に、上記物質が上記液体洗浄剤組成物の中では不溶性であることを意味する。同様に、ある物質が２５℃および１気圧において１Ｌの蒸留水の中で０．１ｇより低い溶解度を有する場合に、上記物質は水の中で不溶性である。

用語「分子量」または「ＭＷ」とは、本明細書で使用される場合、別段述べられなければ、数平均分子量に言及する。その数平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィーによっ
て測定され得る。

本明細書で使用される全てのパーセンテージは、別段指定されなければ、全組成物の重量でのパーセント重量含有量を表す。

液体洗浄剤組成物

本発明は、液体洗浄剤組成物に関する。液体洗浄剤組成物は、代表的には、洗濯機および関連デバイスにおいて生地および他の物品の汚れを取ってきれいにするために使用されるが、「手で」洗浄することもまた、世界の多くの地域で実践されている。液体洗浄剤組成物は、液体、ゲルまたはペーストであり得る。それらは、ドラム缶、ボトル、１回分パッケージ（ｕｎｉ－ｄｏｓｅ ｐａｃｋａｇｅｓ）または他の容器の中にパッケージされる、水性溶液または分散物として販売される。それらは、より古典的な粉末形態において、または溶解性の固体物品として販売される固形洗浄剤組成物から区別される。

液体洗浄剤組成物は、代表的には、洗浄性界面活性剤の水性溶液を含む。洗浄性界面活性剤は、圧倒的に、最も一般に使用される、汚れを取ってきれいにする物質である。このような界面活性剤は、アニオン性、非イオン性、両性、双性イオン性、カチオン性またはこれらの混合物であり得る。洗浄性界面活性剤は、水の表面張力（生地および他の物品から汚れを除去するそれらの能力を提供する特徴）を低減する能力がある。最も一般的な洗浄性界面活性剤は、石油系のまたは天然物系の（ｎａｔｕｒａｌｌｙ－ｂａｓｅｄ）出発物質から作製される合成化合物である。天然に存在する生物系界面活性剤も利用可能であるが、市販の洗浄剤組成物におけるそれらの使用は、それらのコストが高いことから希である。

本発明の液体洗浄剤組成物は、連続相を含む。上記連続相は、上記液体洗浄剤組成物の約１重量％～約５０重量％の１つまたは１つより多くの洗浄性界面活性剤、および上記液体洗浄剤組成物の約４０重量％～約９９重量％の水を含む。本発明の液体洗浄剤組成物は、上記液体洗浄剤組成物の約１０重量％～約４０重量％の１つまたは１つより多くの洗浄性界面活性剤、または上記液体洗浄剤組成物の約１５重量％～約３５重量％の１つまたは１つより多くの洗浄性界面活性剤を含み得る。上記液体洗浄剤組成物は、上記液体洗浄剤組成物の約６０重量％～約９０重量％の水、または上記液体洗浄剤組成物の約６５重量％～約８５重量％の水を含み得る。

上記液体洗浄剤組成物は、約４～約１２のｐＨ値を有する。上記液体洗浄剤組成物は、約６～約１０のｐＨ値を有し得る。

液体洗浄剤組成物において一般に使用される他の成分としては、香料、漂白剤または他の酸化剤、漂白活性化剤、泡立ち増進剤（ｌａｔｈｅｒ ｏｒ ｓｕｄｓ ｂｏｏｓｔｅｒｓ）、泡立ち抑制剤（ｌａｔｈｅｒ ｏｒ ｓｕｄｓ ｓｕｐｐｒｅｓｓｏｒ）、防錆剤、土汚れ沈殿防止剤または分散剤、土汚れ放出剤（ｓｏｉｌ ｒｅｌｅａｓｅ ａｇｅｎｔ）、色素、増白剤（ｂｌｕｉｎｇ ａｇｅｎｔ）、蛍光増白剤（ｏｐｔｉｃａｌ ｂｒｉｇｈｔｅｎｅｒ）、充填剤、抗微生物剤、生地用柔軟剤、ｐＨ制御剤、ハイドロトロープ、キレート剤および他の成分が挙げられる。

酵素カプセル剤

上記液体洗浄剤組成物は、カプセル剤であって、ここで上記カプセル剤は、コアおよびシェルを含み、上記シェルは、上記コアを包む、カプセル剤を含む。

上記液体洗浄剤組成物は、上記液体洗浄剤組成物の約０．０１重量％～約１０重量％のカプセル剤を含む。上記液体洗浄剤組成物は、上記液体洗浄剤組成物の約０．０５重量％～約５重量％のカプセル剤を含み得る。上記液体洗浄剤組成物は、上記液体洗浄剤組成物の約０．１～約１重量％のカプセル剤を含み得る。

上記液体洗浄剤組成物中のカプセル剤は、約０．１ｍｍ～約５ｍｍの平均直径を有し得る。上記カプセル剤は、約０．５ｍｍ～約５ｍｍの範囲の平均直径を有し得る。上記カプセル剤は、約１ｍｍ～約４ｍｍの範囲の平均直径を有し得る。

上記液体洗浄剤組成物におけるカプセル剤のシェルは、約０．１μｍ～約１００μｍの平均厚を有し得る。上記カプセル剤のシェルは、約１μｍ～約５０μｍの平均厚を有し得る。上記カプセル剤のシェルは、約４μｍ～約２０μｍの平均厚を有し得る。

上記シェル－コアカプセル剤のシェル内容物は、上記シェル－コアカプセル剤の約２重量％～約４０重量％、または上記シェル－コアカプセル剤の約４重量％～約３０重量％、または上記シェル－コアカプセル剤の約８重量％～約２５重量％である。

上記カプセル剤のシェルは、タンパク質、ポリサッカリド、脂質、ワックス、およびこれらの混合物からなる群より選択される物質から形成される。

本発明の液体洗浄剤組成物のカプセル剤シェルを形成するために適切な上記タンパク質、ポリサッカリド、脂質、およびワックスは、上記液体洗浄剤組成物の連続相の中では不溶性でなければならない。上記シェルは、天然に存在する物質または合成物質から形成され得る。上記物質としては、タンパク質、架橋されたタンパク質、ポリサッカリド、改変されたポリサッカリド、脂質、有機性のワックス、別のポリマー（例えば、アクリレート、ポリエステルなど）が挙げられ得る。上記物質としてはまた、それらの混合物が挙げられ得る。非限定的な例としては、ゼイン、カゼイン、アルブミン、ゼラチン、ガム、セルロース、官能化セルロース、キトサンおよび誘導体、ならびに天然のワックスが挙げられる。

上記シェルは、有効量の１つまたは１つより多くの酵素を被包し、ここで上記酵素は、プロテアーゼ、リパーゼ、カルボヒドラーゼおよびこれらの混合物からなる群より選択される。

上記有効量の酵素を含む上記カプセル剤コアはまた、１つまたは１つより多くの水不溶性物質を含む。上記水不溶性物質は、１つまたは１つより多くの疎水性油またはワックスであり得る。疎水性油およびワックスの非限定的な例としては、炭化水素、脂肪酸のグリセリドエステル、他の脂肪酸エステル、脂肪アミド、脂肪酸、脂肪アルコール、シリコーンオイル、および他の疎水性物質が挙げられる。上記カプセル剤コアはまた、上記水不溶性物質および上記酵素の混合物の粘性を増大させるために濃化剤を含み得る。上記カプセル剤のコアが、ほぼ無水環境であるという事実は、上記カプセル剤の内部の酵素の長期安定性に寄与し得る。疎水性の油のための濃化剤の非限定的な例は、ポリマー濃化剤（例えば、ステアリン酸、１２－ヒドロキシステアリン酸、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノパルミテート、ステアリン酸スクロース、ポリエステルホモポリマーまたはコポリマー、ヒマシ油誘導体（例えば、水素添加ヒマシ油））、または固体（例えば、ワックス、クレイ、オルガノクレイおよびシリカ）である。上記シェル－コア物質のコアは、ずり減粘性であり得、これは、洗浄プロセスの間に上記カプセル剤の破裂を促進し得る。

上記プロテアーゼ、リパーゼおよびカルボヒドラーゼ酵素がタンパク質、脂質、油、脂肪、ワックスおよびポリサッカリドを効果的に分解するという事実は、土汚れおよびシミ
を生地および他の物品から除去するそれらの能力に寄与する。汚れた生地および他の物品における代表的な土汚れおよびシミのかなりの部分は、タンパク質、脂質、油、脂肪、ワックスおよびポリサッカリドからなる。土汚れおよびシミの分子の分解は、それら土汚れおよびシミを、洗濯機の中の洗浄用の水の中により溶解性または分散性にし、洗浄用の水によって、およびすすぎ用の水によって汚れを取ってきれいにされるべき品目からのそれらの除去を促進する。

酵素を含む液体洗浄剤組成物の上記土汚れおよびシミを除去する能力は、上記液体洗浄剤組成物が製造される時から、汚れを取ってきれいにするために消費者によって上記組成物が使用される時まで、上記酵素の化学的および立体配座的構造の保護を必要とする。従って、上記酵素の活性特性がこの期間の間に保護されることは重要である。酵素が厳しい環境（例えば、適度にアルカリ性の水性強力液体洗浄剤の中）に曝される場合に、それらの活性特性を失う傾向にあることは、概して公知である。このような環境では、多くの有用な酵素は変性され、それらが他の分子を分解する能力は、顕著に低減される。多くの洗浄剤製造業者は、酵素安定化剤（例えば、ホウ素化合物（すなわち、ホウ酸またはホウ酸塩））を、代表的には、ポリオール（例えば、プロピレングリコールおよびグリセリン）と組み合わせて含めることによって、液体洗浄剤組成物中の酵素を安定化する。しかし、それら添加剤の毒性は、この技術的アプローチを余り望ましくないものにしており、他の技術的アプローチ（例えば、酵素のカプセル化）が使用されつつある。

上記で言及されるように、上記酵素が上記液体洗浄剤組成物を貯蔵する間に保護されることは、重要である。これは、次に、上記カプセル剤が、上記液体洗浄剤組成物の環境の中で水に溶解性でないまたは透過性でないことを必要とする。さらに、上記カプセル剤のコアの内容物は、貯蔵する間に、上記カプセル剤から上記液体洗浄剤組成物の連続相へと漏れてはならない。

上記液体洗浄剤組成物中のカプセル剤の、その貯蔵の間の完全性は、上記シェル物質の選択、上記カプセル剤の平均厚および平均直径によって保護され得る。上記シェル物質の架橋は、上記カプセル剤の完全性を改善し得る。この架橋は、物理的（分子間の非共有結合的相互作用）または化学的（分子間共有結合の形成）であり得る。例えば、タンパク質の場合、二官能性試薬（例えば、グルタルアルデヒド、ホルムアルデヒドまたは他のジアルデヒド）との架橋は、貯蔵下での上記カプセル剤の完全性を改善する。代表的には、カプセル剤の平均サイズが大きいほど、平均厚がより大きく、架橋がより多くなり、上記液体洗浄剤組成物中での上記カプセル剤の改善された完全性を示す。

上記で言及されるように、種々の方法論が、洗浄プロセスの間に、その相当するカプセル剤からの上記酵素の放出を誘発するために、当該分野で使用される。それらは、（ａ）イオン強度、（ｂ）水での希釈、（ｃ）温度、（ｄ）ｐＨ、および他のものにおける変化を含む。しかし、このような誘発機構は、上記シェルの物質に影響を及ぼさず、上記シェルの物質は、洗浄されている生地および他の物品上に沈着し得、望ましくない残渣をそれらの上に残し、洗浄をそれほど効果的でないものにする。

本発明は、上記カプセル剤シェルの物質が、上記酵素が洗浄用の水の中に放出された後に、上記被包された酵素によって分解されることから、この問題を解決する。従って、上記酵素は、土汚れおよびシミを、生地および他の物品から分解および除去することに寄与するのみならず、上記シェル物質の分解および除去にも寄与する。結果として、洗浄プロセスは、より効果的になる。なぜなら生地および他の物品上に沈着される上記カプセル剤シェルからの残渣が低減されることが可能になるからである。

本発明から得られる別の利益は、洗浄プロセスの間に上記カプセル剤から迅速および効
率的に上記酵素が放出されることである。上記カプセル剤は、上記カプセル化された酵素のうちの少なくともいくらかを最初に放出する。なぜならそれらのうちの多くは、洗浄されている物品が動くことで、洗浄プロセスの撹拌工程の間に生成される剪断応力の増大から破裂するからである。しかし、上記カプセル剤の組成が原因で、上記放出は、この破裂が不完全であり、剪断応力によって全てのカプセル剤が破裂するわけではないとしても、効果的である。剪断応力誘導性の破裂からの小さな最初の放出は、いくらかの酵素が洗浄用の水の中に放出されることを誘発するために十分であり得る。これは、さらなるカプセル剤が分解され、それらの内容物を放出することを誘発し得る。これは、上記カプセル剤シェルの物質が、上記酵素が洗浄用の水の中に放出された後に、上記酵素によって分解されるという事実の結果である。当業者は、酵素反応が迅速および特異的であり、それらが生体触媒を消費しないという事実を考慮すれば、少量の最初に放出された酵素が、剪断応力誘導性の破裂を切り抜けて残った可能性がある多くのカプセル剤シェルの相当するシェル物質の迅速な分解を引きおこし、洗浄用の水へとより多くの酵素を放出し、酵素放出のプロセスを促進することを理解する。上記プロセスは、自己触媒プロセスに似ていると説明され得る。

上記液体洗浄剤組成物は、シェル－コアカプセル剤の１タイプのみを含み得る。添付の図面の図１は、このようなシナリオの一例の図示であり、ここで上記カプセル剤シェル１００は、シェル１０１を含み、上記カプセル剤コア１０２は、酵素（および水不溶性物質）を含み、これは、シェル１０１の材料を分解し得る。具体例は、シェル１０１がタンパク質から作製され、コア１０２がプロテアーゼを含むカプセル剤である。コア１０２はまた、この例において、カルボヒドラーゼ、リパーゼ、またはこれらの混合物を含み得る。コア１０２は、固体、粘性の液体またはゲルであり得る。

別の例は、シェル１０１がポリサッカリドによって形成され、コア１０２がカルボヒドラーゼを含み；コア１０２が、プロテアーゼ、リパーゼ、またはこれらの混合物をさらに含み得るカプセル剤である。別の例は、シェル１０１が脂質から形成され、コア１０２がリパーゼを含み；コア１０２が、カルボヒドラーゼ、プロテアーゼ、またはこれらの混合物をさらに含み得るカプセル剤である。コア１０２は、固体、粘性の液体またはゲルであり得る。

上記液体洗浄剤組成物は、２つまたは２つより多くのタイプのシェル－コアカプセル剤を含み得る。２タイプのカプセル剤を含む液体洗浄剤組成物の１つの例は、図２に図示される。その相当する液体洗浄剤組成物は、第１のカプセル剤タイプ２１０および第２のカプセル剤タイプ２２０を含む。第１のカプセル剤タイプ２１０のシェル２１１は、物質Ｓ１から作製され；第１のカプセル剤タイプ２１０のコア２１２は、酵素Ｅ１を含み、この酵素は、第１のカプセル剤タイプ２１０のシェル２１１の物質Ｓ１を分解し得る。第１のカプセル剤タイプ２１０のコア２１１は、固体、粘性の液体またはゲルであり得る。第２のカプセル剤タイプ２２０のシェル２２１は、物質Ｓ１とは異なる物質Ｓ２から形成される。第２のカプセル剤タイプ２２０のコア２２２は、酵素Ｅ１とは異なり、そして第２のカプセル剤タイプ２２０のシェル２１１の物質Ｓ２を分解し得る酵素Ｅ２を含む。第２のカプセル剤タイプ２２０のコア２２２は、固体、粘性の液体またはゲルであり得る。このシナリオの一例において、Ｓ１はタンパク質であり、Ｅ１はプロテアーゼであるのに対して、Ｓ２はポリサッカリドであり、Ｅ２はカルボヒドラーゼである。

２タイプのカプセル剤を含む液体洗浄剤組成物の別の例は、図３に図示される。その相当する液体洗浄剤組成物は、第１のカプセル剤タイプ３１０および第２のカプセル剤タイプ３２０を含む。第１のカプセル剤タイプ３１０のシェル２１１は、物質Ｓ２から形成され；第１のカプセル剤タイプ３１０のコア２２２は、酵素Ｅ１を含む。第１のカプセル剤タイプ３１０のコア２２２は、固体、液体またはゲルであり得る。第２のカプセル剤タイ
プ３２０のシェル２２１は、物質Ｓ１を含み、第２のカプセル剤タイプ３２０のコア２１２は、酵素Ｅ２を含む。第２のカプセル剤タイプ３２０のコア２１２は、固体、液体またはゲルであり得る。酵素Ｅ１（第１のカプセル剤タイプ３１０のコア２２２中にある）は、物質Ｓ１（第２のカプセル剤タイプ３２０のシェル２２１の物質）を分解し得る。また、酵素Ｅ２（第２のカプセル剤タイプ３２０のコア２１２の中にある）は、物質Ｓ２（第１のカプセル剤タイプ３１０のシェル２１１の物質）を分解し得る。このシナリオの一例では、Ｓ１はタンパク質であり、Ｅ１はプロテアーゼであるのに対して、Ｓ２はポリサッカリドであり、Ｅ２はカルボヒドラーゼである。少なくともいくらかのカプセル剤の剪断応力誘導性の破裂は、上記酵素分子（Ｅ１、Ｅ２）のうちの少なくともいくらかを、洗浄用の水の中に放出させる。これは、必要であれば、より多くのカプセル剤３１０および３２０の破裂を加速させ得る。それはまた、上記シェルのタンパク質およびポリサッカリドを分解し、その結果、洗浄されている生地および他の物品上に沈着されるこれらの物質が低減されることになる。類似のシナリオにおいて、液体洗浄剤組成物中にカプセル剤の複数のタイプを含めると、上記カプセル剤のうちの１タイプのみが、全てのカプセル剤タイプの全ての被包された酵素を放出し得るように、剪断応力によって破裂される必要があり得ることを理解することは容易である。

洗浄プロセスによって生成される剪断応力を介して上記酵素の最初の有効量を放出するために必要とされる時間は、上記カプセル剤の平均直径および／または上記カプセル剤の平均シェル厚によって制御され得る。代表的には、より小さな平均シェル厚を有するより大きな平均直径は、上記カプセル剤に対して適用される剪断力によってより迅速に開かれる。

洗浄プロセスの撹拌工程の間に生成される剪断応力を介した上記カプセル剤の破裂は、上記カプセル剤シェルの機械的特性を制御することによってより有利になり得る。理想的には、上記カプセル剤は、ゼロ（または非常に低い剪断速度）にある上記液体洗浄剤組成物の輸送および貯蔵の間には無傷のままであるべきである。次いで、より高い剪断力の下（洗浄プロセス）では、上記カプセル剤のうちの少なくともいくらかは、破裂するべきである。上記シェルは、１００ｍＮより大きい力の存在下で、または５００ｍＮより大きい力の存在下で、または１，０００ｍＮより大きい力の存在下で、または１０，０００ｍＮより大きい力の存在下で、破裂し得る。上記シェルはまた、その寸法のうちのいずれか一方を８％より大きく伸長させる力の存在下で破裂し得る。

本発明の組成物は、（ａ）タンパク質または架橋されたタンパク質から作製されるシェル、および（ｂ）水不溶性油（これは、水素添加ヒマシ油によって濃化される）の中でプロテアーゼを含むコアを含むカプセル剤を含み得る。上記油は、テルペン（例えば、リモネン）であり得る。

本発明の組成物は、２タイプのカプセル剤ＡおよびＢを含み得る。カプセル剤Ａは、（ａ）タンパク質または架橋されたタンパク質から作製されたシェル、および（ｂ）水不溶性油（これは、水素添加ヒマシ油によって濃化される）中にポリサッカリドを含むコアを含み得る。カプセル剤Ｂは、（ａ）ポリサッカリドまたは架橋されたポリサッカリドから作製されたシェル、および（ｂ）水不溶性油（これは、水素添加ヒマシ油によって濃化される）中にプロテアーゼを含むコアを含み得る。上記油は、テルペン（例えば、リモネン）であり得る。

上記液体洗浄剤組成物のカプセル剤コアの組成は、酵素以外の１つまたは１つより多くの利益因子または他の成分（例えば、酸化剤、色素、ホワイトニング剤、キレート剤、助剤（ｂｕｉｌｄｅｒ）、香料、抗微生物剤、生地用柔軟剤、ｐＨ制御剤、または他の利益因子）を含み得る。

上記カプセル剤コア中に上記１つまたは１つより多くの利益因子（酵素以外）を含めることは、互いと不適合である成分が存在し、それらのうちの少なくとも１種が、生成物の貯蔵の間に分解されるかまたは不活性化される場合に、特に有用であり得る。一例は、図４に図示される。利益因子４３１および利益因子４３２が不適合性である場合、４３１を上記カプセル剤のコアの中に含め、および上記液体洗浄剤組成物４００の連続相の中に４３２を含めることで、その不適合性の問題が軽減される。図４の例では、カプセル剤４５０のカプセル剤シェル４１１は、物質Ｓ１から形成される。コア４２１は、酵素Ｅ１および利益因子４３１を含む。利益因子４３２（これは、利益因子４３１と不適合性である）は、上記液体洗浄剤組成物４００の連続相の中に含められる。洗浄プロセスの撹拌工程において生成される剪断応力は、Ｅ１および４３１を、上記シェル－コアカプセル剤４５０から、上記液体洗浄剤組成物４００の連続相へと放出する。これは、シェル４１１の物質Ｓ１の分解および利益因子４３１の有益な作用を可能にする。この方法論は、同じ生成物の中で不適合性の利益因子４３１および４３２を使用することを、生成物の貯蔵の間にその２つの利益因子間での有害な相互作用なしに、可能にする。

上記さらなる不適合性の利益因子は、（ａ）前段落において記載されるように、上記酵素を含むカプセル剤のコアの中に含まれ得るか、または（ｂ）それらは、いかなる酵素をも含まない別個のカプセル剤のコアの中に含まれ得るか、のいずれかである。後者のシナリオの一例は、図５に図示される。上記例の液体洗浄剤組成物５００は、２つのカプセル剤タイプ、第１のカプセル剤タイプ５５０および第２のカプセル剤タイプ５６０を含む。第１のカプセル剤タイプ５５０のシェル５１１は物質Ｓ１から形成され、第１のカプセル剤タイプ５１１のコア５２１は酵素Ｅ１を含む。第２のカプセル剤タイプ５６０のシェル５６１は、物質Ｓ１から形成され、第２のカプセル剤タイプ５６０のコア５７１は、利益因子５３２（これは、上記液体洗浄剤組成物５００の連続相の中に含まれる）と不適合性である利益因子５３１を含む。酵素Ｅ１はまた、カプセル剤タイプ５５０のシェル５１１の物質およびカプセル剤タイプ５６０のシェル５６１の物質を分解し得る。このシナリオでは、望ましい結果（貯蔵の間の酵素Ｅ１および利益因子５３１の保護、洗浄プロセスの間の酵素Ｅ１および利益因子５３１の放出、ならびにシェル５１１および５６１の物質の分解）は、第２のカプセル剤タイプ５６０が、たとえ洗浄プロセスの撹拌工程の間に生成される剪断応力から破裂されないとしても、可能である。これは、第１のカプセル剤タイプ５５０から放出される酵素Ｅ１が、第２のカプセル剤タイプ５６０のシェル５６１を分解するおよび分解機構を介してそれを破裂させることが可能であり得ることから、実行可能である。図５によっても表され得る別の例では、第１のカプセル剤タイプ５５０のシェル５１１は、物質Ｓ１から形成され、第１のカプセル剤タイプ５１１のコア５２１は、酵素Ｅ２を含む。第２のカプセル剤タイプ５６０のシェル５６１は、物質Ｓ２から形成され、第２のカプセル剤タイプ５６０のコア５７１は、利益因子５３１および酵素Ｅ２を含む。利益因子５３１は、液体洗浄剤組成物５００の連続相の中に含まれる利益因子５３２とともに存在し得る。酵素Ｅ１は、カプセル剤タイプ５５０のシェル５１１の物質を分解し得、酵素Ｅ２は、カプセル剤タイプ５６０のシェル５６１の物質を分解し得る。このシナリオでは、所望の結果（貯蔵の間の酵素Ｅ１、Ｅ２、および利益因子５３１の保護、洗浄プロセスの間の酵素Ｅ１、Ｅ２、および利益因子５３１の放出、ならびにシェル５１１および５６１の物質の分解）は、可能である。

生地および他の物品を洗浄する方法

別の局面において、本発明の種々の実施形態は、生地または他の物品を洗浄する方法であって、上記方法は、（ａ）連続相およびシェル－コアカプセル剤を含む液体洗浄剤組成物を提供する工程、（ｂ）上記液体洗浄剤組成物と、水と、洗浄されるべき生地または他の物品とを合わせる工程、（ｃ）上記工程ｂからの合わせたものを撹拌する工程、および
（ｄ）洗浄用の水を除去する工程を包含する方法を提供する。上記生地または他の物品を洗浄する方法は、工程ｅをさらに含んでもよく、ここで工程ｅは、（１）すすぎ用の水を上記洗浄用容器の中に追加する工程、（２）上記洗浄用容器の内容物を撹拌する工程、および（３）上記すすぎ用の水を上記洗浄用容器から除去する工程を包含し、ここで工程ｅは、工程ｄの後に続く。上記液体洗浄剤組成物は、上記液体洗浄剤組成物の約９０重量％～約９９．９９重量％の連続相、および上記液体洗浄剤組成物の約０．０１重量％～約１０重量％のシェル－コアカプセル剤を含み、ここで上記シェル－コアカプセル剤の各々は、シェルおよびコアを含む。上記連続相は、上記液体洗浄剤組成物の約１重量％～約５０重量％の１つまたは１つより多くの洗浄性界面活性剤；および上記液体洗浄剤組成物の約４０重量％～約９９重量％の水を含む。上記シェル－コアカプセル剤のコアは、（ｉ）有効量の、プロテアーゼ、リパーゼ、カルボヒドラーゼおよびこれらの混合物からなる群より選択される１つまたは１つより多くの酵素、および（ｉｉ）室温で固体、液体、またはゲルである水不溶性物質を含む。上記シェル－コアカプセル剤のシェルは、上記カプセル剤のコアを包む。上記シェルは、タンパク質、ポリサッカリド、脂質、ワックスおよびこれらの混合物からなる群より選択される物質から形成される。上記シェルは、上記液体洗浄剤組成物の連続相の中では不溶性である。上記シェルは、洗浄プロセスの撹拌工程の間に生成される剪断応力の存在下で破裂する。上記シェル物質は、上記１つまたは１つより多くの酵素の作用によって分解性である。

酵素カプセル剤を作製するプロセス

本発明の酵素カプセル剤は、酵素および水不溶性物質を有するコアを含む。上記酵素は、代表的には、室温においてまたは高温において、上記水不溶性物質とともに高速ミキサーの中で混合される。必要であれば、濃化剤がまた、追加される。次いで、その得られた混合物（これは、室温で固体または液体またはゲルである）は、所望のサイズの粒子（または液滴）へと分配される。上記粒子または液滴は、上記粒子または液滴の最大寸法の平均サイズ約０．０１ｍｍ～約５ｍｍ、または約０．１ｍｍ～約５ｍｍを有し得る。刃を備えた押し出し装置または他の適切な装置が、この工程のために使用され得る。次いで、上記粒子（または液滴）は、シェルとして役立つ物質でコーティングされる。この工程は、上記シェル物質を上記粒子上に沈殿させることによって行われ得る。種々のプロセスが、この工程のために使用され得る（例えば、（ａ）上記粒子を、上記シェル物質の溶液で処理し、上記溶媒をエバポレートする工程、（ｂ）上記粒子を、上記シェル物質の溶液で処理し、次いで、上記シェル物質が不溶性である媒体で処理する工程、（ｃ）上記粒子を、上記シェル物質の溶液で処理し、次いで、上記シェル物質を沈殿させる錯化剤を添加する工程、（ｄ）上記粒子に、上記シェル物質の溶融物を噴霧する工程、（ｄ）上記シェル物質を、重合または共重合によって、上記粒子の分散物中に沈殿させる工程、または（ｅ）当該分野で公知の他の関連する方法論）。

上記カプセル化プロセスの一例は、タンパク質を含むシェルを使用して、プロテアーゼカプセル剤を作製するために、以下に提供される。その例は、３つの主要な工程（ａ）ゲル前駆体調製、（ｂ）ゲル作製およびペレット化、ならびに（ｃ）酵素ペレットのカプセル化を含む。図６Ａ、６Ｂ、および６Ｃは、その３つの主要な工程に相当する模式的な説明を提供する。第１の工程では、水不溶性物質６１０および濃化剤を容器の中で混合して、図６Ａに示されるように、ゲル前駆体６３０を調製する。ゲル前駆体６３０を、酵素（または酵素溶液）６４０と混合して、酵素ゲル６５０を形成する。酵素ゲル６５０を、押し出し機６７０を使用して押し出す。その押し出し機の穴に、図６Ｂに示されるように、酵素ペレット６６０を集める。酵素ペレット６６０を、撹拌下でポリマー溶液６３０（例えば、プロピレングリコール中のタンパク質溶液）と合わせて、タンパク質溶液６８０中の酵素ペレットの分散物を形成する。最後に、タンパク質溶液６８０中の酵素ペレットの分散物を水と混合して、図６Ｃに示されるように、シェル－コアカプセル剤６９５の水分
散物を形成する。シェル－コアカプセル剤６９５の形成した分散物を、洗浄剤の連続相の中に添加して、液体洗浄剤組成物を形成し得る（工程は示さず）。

酵素カプセル剤を作製するプロセスの例
９．６ｇの量のリモネン（Ｆｌｏｒｉｄａ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｗｉｎｔｅｒ Ｈａｖｅｎ， ＦＬ）によって供給される）を、０．８ｇの水素添加ヒマシ油（Ｔｈｉｘｃｉｎ Ｒ（登録商標）、Ｅｌｅｍｅｎｔｓ Ｓｐｅｃｉａｌｔｉｅｓ（Ｅａｓｔ Ｗｉｎｄｓｏｒ， ＮＪ）によって供給される）と、１０，０００ｒｐｍで１０分間、温度６０℃において、ＩＫＡ Ｕｌｔｒａ－Ｔｕｒｒａｘを使用して混合した。この溶液に、０．０８ｇ量の固体プロテアーゼ（Ｐｒｏｔａｍｅｘ（登録商標）、Ｍｉｌｌｉｐｏｒｅ－Ｓｉｇｍａによって供給される； Ｐ００２９）を添加し、２分間、同じ条件下で混合した。上記の混合物はなお流体である間に、それを、シングルスクリュー押し出し機を使用して、直径がおよそ３ｍｍのロッドへと押し出した。そのロッドを、室温で冷却してゲル構造を提供し、これを、ペレットへと切断した（これらの各々は、４ｍｍのおおよそのサイズを有した）。ペレットの機械的特性を、０．２Ｎの力を適用することによって試験した。そのペレットは、その物理的形態を維持したが、そのペレットは、４Ｎの力を適用することによって破断した。

水不溶性シェルを、以下のプロセスを使用して、上記のペレット上に沈着させた： プロピレングリコール（Ａｌｄｒｉｃｈによって供給される； ８１３８０）中のゼイン（Ｍｉｌｌｉｐｏｒｅ－Ｓｉｇｍａによって供給される； Ｗ５５５０２５）の溶液を、９８ｇのプロピレングリコールと２ｇのゼインとを混合することによって作製し、室温で３分間、高速ミキサーを使用して激しく混合した。上記ゲルペレットを、ゼイン－プロピレングリコール溶液の中に浸漬し、続いて、１００ｍＬの水を含むビーカーに移したところ、上記酵素ペレット上にゼインタンパク質の沈降が引きおこされ、シェル－コアカプセル剤が調製された。

架橋されたゼインタンパク質のフィルム特性の評価

以下の２段落の中で記載される評価を、架橋されたタンパク質物質のフィルム特性が、液体洗浄剤組成物のための酵素カプセル剤におけるシェルとしての使用に適しているか否かを決定するために行った。６０ｇのエタノール／水（８０／２０ 重量％）中の３ｇのゼインの溶液を、ペトリ皿に添加し、室温で乾燥させた。そのフィルム（これは、およそ１５０μの厚みを有する）を、グルタルアルデヒドの５０％ 水性溶液４５０μＬの添加によって架橋し、５０℃に設定したホットプレート上で２時間置いた。上記グルタルアルデヒド－架橋されたゼインフィルムの不溶性を、そのフィルムを（およそのサイズ １ｃｍ^２）を、２０ｍｌのＯｒａｎｇｅ Ｈｏｕｓｅ Ｌａｕｎｄｒｙ Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔ
Ｌｉｑｕｉｄ（Ｙｕｅｎ Ｆｏｏｎｇ Ｙｕ Ｃｏｎｓｕｍｅｒ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ Ｃｏ．， ＬＴＤ）を含むバイアルの中に浸漬することによって試験し、４５℃のオーブンに入れた。７日後、そのフィルムは、そのバイアルの中になお存在した。

その架橋されたゼインフィルムの分解性を、およそ０．０３ｇの上記フィルムを、１０ｍＬの洗浄用の水（２５０ｐｐｍ 水の硬度、 ｐＨ＝８．６）、０．０５ｇのＯｒａｎｇｅ Ｈｏｕｓｅ Ｌａｕｎｄｒｙ Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔ Ｌｉｑｕｉｄ（Ｙｕｅｎ Ｆｏｏｎｇ Ｙｕ Ｃｏｎｓｕｍｅｒ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ Ｃｏ．， ＬＴＤ）、および０．０５ｇの固体プロテアーゼ（Ｐｒｏｔａｍｅｘ（登録商標）、Ｍｉｌｌｉｐｏｒｅ－Ｓｉｇｍａによって供給される； Ｐ００２９）を含むバイアルの中に入れることによって試験した。上記バイアルを、室温においてオービタルミキサーの中で混合し、上記フィルムの完全性を、視覚的に経時的にモニターした。上記フィルムは、時間を経るとサイズが低減することが観察された。２１０分後、上記溶液の中にフィルムは残っていなかった。
これは、フィルム全体が崩壊したことを示す。同じ組成を有するが、プロテアーゼを含まないコントロールサンプルを、並行して実行した。その場合、上記フィルムは無傷のまま残った。

ゼインタンパク質フィルムの破断時の伸長は、ＡＳＴＭ Ｄ－８８２を介して測定して９％である。

多くの変更および改変が、本発明の範囲から逸脱することなく、上記で記載される本発明の具体的実施形態において行われ得ることは、当業者に明らかである。よって、前述の説明全体は、例証の意味で解釈されるべきであり、限定の意味で解釈されるべきではない。

洗浄用の水は、上記液体洗浄剤組成物の存在下で撹拌プロセスの終了の間に、洗浄用容器に存在する液体混合物である。

別段注記されなければ、全ての構成要素または組成レベルは、その構成要素または組成の活性部分を参照した状態にあり、このような構成要素または組成の市販されている供給源の中に存在し得る不純物、例えば、残留溶媒または副生成物は含まない。

本発明の好ましい実施形態によれば、例えば、以下が提供される。
（項１）
液体洗浄剤組成物であって、
ａ．前記液体洗浄剤組成物の約９０重量％～約９９．９９重量％の、以下：
（１）前記液体洗浄剤組成物の約１重量％～約５０重量％の１つまたは１つより多くの洗浄性界面活性剤；および
（２）前記液体洗浄剤組成物の約４０重量％～約９９重量％の水、
を含む連続相；
ｂ．前記液体洗浄剤組成物の約０．０１重量％～約１０重量％のシェル－コアカプセル剤であって、ここで前記シェル－コアカプセル剤の各々は、シェルおよびコアを含み、
（１）前記コアは、
（ａ）有効量の、プロテアーゼ、リパーゼ、カルボヒドラーゼおよびこれらの混合物からなる群より選択される１つまたは１つより多くの酵素；ならびに
（ｂ）室温で固体、液体、またはゲルである水不溶性物質、
を含み；
（２）前記シェルは、タンパク質、ポリサッカリド、脂質、ワックスおよびこれらの混合物からなる群より選択される物質から形成され、ここで前記シェルは、前記コアを包み、前記シェルは、前記液体洗浄剤組成物の前記連続相の中では不溶性であり、そして前記シェルは、洗浄プロセスの撹拌工程の間に生成される剪断応力の存在下で破裂し、そして前記シェル物質は、前記１つまたは１つより多くの酵素の作用によって分解性である、シェル－コアカプセル剤、
を含む液体洗浄剤組成物。
（項２）
前記連続相は、前記１つまたは１つより多くの洗浄性界面活性剤以外の少なくとも１つの利益因子をさらに含む、上記項１に記載の液体洗浄剤組成物。
（項３）
前記１つまたは１つより多くの洗浄性界面活性剤以外の前記少なくとも１つの利益因子は、酸化剤、色素、ホワイトニング剤、キレート剤、助剤、香料、抗微生物剤、生地用柔軟剤、およびｐＨ制御剤から選択される、上記項２に記載の液体洗浄剤組成物。
（項４）
前記コアは、前記１つまたは１つより多くの酵素以外の少なくとも１つの利益因子をさらに含む、上記項１に記載の液体洗浄剤組成物。
（項５）
前記１つまたは１つより多くの酵素以外の前記少なくとも１つの利益因子は、酸化剤、色素、ホワイトニング剤、キレート剤、助剤、香料、抗微生物剤、生地用柔軟剤、およびｐＨ制御剤から選択される、上記項４に記載の液体洗浄剤組成物。
（項６）
前記シェルは、１００ｍＮより大きい力の存在下で破裂する、上記項１に記載の液体洗浄剤組成物。
（項７）
前記コアは、濃化剤をさらに含む、上記項１に記載の液体洗浄剤組成物。
（項８）
前記シェル－コアカプセル剤のシェル内容物は、前記シェル－コアカプセル剤の約２重量％～約４０重量％である、上記項１に記載の液体洗浄剤組成物。
（項９）
前記液体洗浄剤組成物は、２つまたは２つより多くのシェル－コアカプセル剤タイプ、第１のカプセル剤タイプおよび第２のカプセル剤タイプを含み、ここで前記第１のカプセル剤タイプのシェルは、ポリサッカリドから形成され、そして前記第２のカプセル剤タイプのコアは、カルボヒドラーゼを含む、上記項１に記載の液体洗浄剤組成物。
（項１０）
前記液体洗浄剤組成物は、２つまたは２つより多くのシェル－コアカプセル剤タイプ、第１のカプセル剤タイプおよび第２のカプセル剤タイプを含み、ここで前記第１のカプセル剤タイプのシェルは、脂質から形成され、そして前記第２のカプセル剤タイプのコアは、リパーゼを含む、上記項１に記載の液体洗浄剤組成物。
（項１１）
前記第１のカプセル剤タイプのコアは、カルボヒドラーゼをさらに含み、そして前記第２のカプセル剤タイプのシェルは、ポリサッカリドから形成される、上記項１０に記載の液体洗浄剤組成物。
（項１２）
前記液体洗浄剤組成物は、２つまたは２つより多くのシェル－コアカプセル剤タイプ、第１のカプセル剤タイプおよび第２のカプセル剤タイプを含み、ここで前記第１のカプセル剤タイプのシェルは、タンパク質から形成され、そして前記第２のカプセル剤タイプのコアは、プロテアーゼを含む、上記項１に記載の液体洗浄剤組成物。
（項１３）
前記第１のカプセル剤タイプのコアは、カルボヒドラーゼをさらに含み、そして前記第２のカプセル剤タイプのシェルは、ポリサッカリドから形成される、上記項１２に記載の液体洗浄剤組成物。
（項１４）
前記第１のカプセル剤タイプのコアは、リパーゼをさらに含み、そして前記第２のカプセル剤タイプのシェルは、脂質から形成される、上記項１２に記載の体洗浄剤組成物。
（項１５）
前記液体洗浄剤組成物は、３つのシェル－コアカプセル剤タイプ、第１のカプセル剤タイプ、第２のカプセル剤タイプおよび第３のカプセル剤タイプを含み、ここで前記第１のカプセル剤タイプのシェルは、タンパク質を含み、前記第２のカプセル剤タイプのシェルは、ポリサッカリドを含み、そして前記第３のカプセル剤タイプのシェルは、脂質を含む、上記項１に記載の液体洗浄剤組成物。
（項１６）
前記シェル－コアカプセル剤は、約０．１ｍｍ～約５ｍｍの平均直径を有する、上記項１に記載の液体洗浄剤組成物。
（項１７）
前記シェル－コアカプセル剤のシェルは、約０．１μｍ～約１００μｍの平均厚を有する、上記項１に記載の液体洗浄剤組成物。
（項１８）
洗浄剤組成物を使用して、生地および他の物品を洗浄する方法であって、前記方法は、
ａ．以下：
（１）前記液体洗浄剤組成物の約９０重量％～約９９．９９重量％の、以下：
（ａ）前記液体洗浄剤組成物の約１重量％～約５０重量％の１つまたは１つより多くの洗浄性界面活性剤；および
（ｂ）前記液体洗浄剤組成物の約４０重量％～約９９重量％の水、
を含む連続相；
（２）前記液体洗浄剤組成物の約０．０１重量％～約１０重量％のシェル－コアカプセル剤であって、ここで前記シェル－コアカプセル剤の各々は、シェルおよびコアを含み、
（ａ）前記コアは、
ｉ．有効量の、プロテアーゼ、リパーゼ、カルボヒドラーゼおよびこれらの混合物からなる群より選択される１つまたは１つより多くの酵素；ならびに
ｉｉ．室温で固体、液体、またはゲルである水不溶性物質、
を含み；
（ｂ）前記シェルは、タンパク質、ポリサッカリド、脂質、ワックスおよびこれらの混合物からなる群より選択される物質から形成され、ここで前記シェルは、前記コアを包み、前記シェルは、前記液体洗浄剤組成物の連続相の中では不溶性であり、前記シェルは、洗浄プロセスの撹拌工程の間に生成される剪断応力の存在下で破裂し、前記シェル物質は、前記１つまたは１つより多くの酵素の作用によって分解性である、
シェル－コアカプセル剤、
を含む液体洗浄剤組成物を提供する工程；
ｂ．前記液体洗浄剤組成物と、水と、洗浄されるべき生地または他の物品とを、洗浄用容器の中に入れて合わせる工程；
ｃ．工程ｂからの合わせたものを撹拌する工程；および
ｄ．前記洗浄用の水を前記洗浄用容器から除去する工程、
を包含する方法。
（項１９）
前記方法は、工程ｅをさらに含み、ここで工程ｅは、（１）すすぎ用の水を前記洗浄用容器の中に追加する工程、（２）前記洗浄用容器の内容物を撹拌する工程、および（３）前記すすぎ用の水を前記洗浄用容器から除去する工程を包含し、工程ｅは、工程ｄの後に続く、上記項１７に記載の生地および他の物品を洗浄する方法。
（項２０）
液体洗浄剤組成物を作製する方法であって、前記方法は、
ａ．シェル－コアカプセル剤を、
（１）水不溶性物質と、有効量の、プロテアーゼ、リパーゼ、カルボヒドラーゼおよびこれらの混合物からなる群より選択される１つまたは１つより多くの酵素とを混合する工程であって、ここで前記水不溶性物質は、室温で固体、液体、またはゲルである工程；
（２）前記工程（１）からの混合物を、粒子の最大直径の平均サイズ約０．０１ｍｍ～約５ｍｍを有する粒子へと分離する工程；
（３）前記粒子をシェル物質によってコーティングして、シェル－コアカプセル剤を形成する工程であって、前記シェルは、タンパク質、ポリサッカリド、脂質、ワックスおよびこれらの混合物からなる群より選択される物質を含む工程、
によって作製する工程；
ｂ．工程ａにおいて調製した前記シェル－コアカプセル剤と、水および洗浄性界面活性剤とを混合する工程；
を包含し、
ここで前記液体洗浄剤組成物は、（ｉ）前記液体洗浄剤組成物の約９０重量％～約９９．９９重量％の連続相であって、ここで前記連続相は、前記液体洗浄剤組成物の約１重量％～約５０重量％の１つまたは１つより多くの洗浄性界面活性剤、および前記液体洗浄剤組成物の約４０重量％～約９０重量％の水を含む連続相、ならびに（ｉｉ）前記液体洗浄剤組成物の約０．０１重量％～約１０重量％のシェル－コアカプセル剤であって、ここで前記コア－シェルカプセル剤の各々は、シェルおよびコアを含み、前記シェルは、前記液体洗浄剤組成物の連続相の中では不溶性であり、前記シェルは、洗浄プロセスの撹拌工程の間に生成される剪断応力の存在下で破裂し、そして前記シェル物質は、前記１つまたは１つより多くの酵素の作用によって分解性である、シェル－コアカプセル剤、
を含む、
方法。

Claims (1)

1. 明細書に記載の発明。
   
   

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