JP2023057802A - Cleaning agent composition, and cleaning method - Google Patents

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宏明 光岡
Hiroaki Mitsuoka
聡史 河口
Satoshi Kawaguchi
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AGC Inc
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Abstract

To provide a cleaning agent composition excellent in the capability of removing a (meth)acrylic resin and dust present on an article.SOLUTION: The cleaning agent composition comprises 1,1,2,2-tetrafluoroethyl-2,2,2-trifluoro ethylether and 2-chloro-1,1,1-trifluoroethane.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、洗浄剤組成物および洗浄方法に関する。 The present invention relates to cleaning compositions and cleaning methods.

ハイドロフルオロエーテル(以下、HFEともいう。)は、分子内に塩素原子を有さないオゾン層への影響のない溶剤であることが知られている。HFEは、フッ素系溶剤として優れた乾燥性により洗浄剤、潤滑油等の希釈剤、熱移動媒体として使用される。特許文献1には、清浄化すべき物品を、20~120℃の範囲の沸点を有し、且つ、少なくとも3個の炭素原子と1個またはそれ以上の水素原子とを有する低分子量のフッ素化エーテルまたはその蒸気またはその両方を含有してなる溶剤組成物と接触することからなる物品の溶剤清浄化方法が開示されている。 Hydrofluoroether (hereinafter also referred to as HFE) is known to be a solvent that does not have a chlorine atom in its molecule and does not affect the ozone layer. HFE is used as a cleaning agent, a diluent for lubricating oil, etc., and a heat transfer medium due to its excellent drying property as a fluorine-based solvent. US Pat. No. 5,300,000 discloses that articles to be cleaned are treated with low molecular weight fluorinated ethers having boiling points in the range of 20-120° C. and having at least 3 carbon atoms and one or more hydrogen atoms. Disclosed is a method of solvent cleaning an article comprising contacting the article with a solvent composition comprising either or vapor thereof or both.

特許第2961924号Patent No. 2961924

洗浄では、物品上に付着した様々な汚れを除去する。汚れとしては、樹脂材料、塵埃、接着剤、インク、無機成分、有機成分が挙げられ、それらが基板上で2種以上の複合の汚れとしても存在する。 Cleaning removes various contaminants from the article. Contaminants include resin materials, dust, adhesives, inks, inorganic components, and organic components, and these contaminants also exist as a composite contaminant of two or more types on the substrate.

しかしながら、接着剤やインクに由来する(メタ)アクリル樹脂と塵埃とを含む汚れについては、(メタ)アクリル樹脂と塵埃とが一体化するため、特許文献1に記載の方法では清浄に洗浄できない場合があった。 However, for stains containing (meth)acrylic resin and dust originating from adhesives and inks, the (meth)acrylic resin and dust are integrated, so there are cases where the method described in Patent Document 1 cannot be used to clean the stain. was there.

本発明は、物品上の(メタ)アクリル樹脂および塵埃の除去性に優れる洗浄剤組成物を提供することを課題とする。
また、本発明は、洗浄方法を提供することも課題とする。
An object of the present invention is to provide a detergent composition that is excellent in removing (meth)acrylic resin and dust from articles.
Another object of the present invention is to provide a cleaning method.

本発明者らは、鋭意検討した結果、以下の構成により課題を解決できることを見出した。
[1] 1,1,2,2-テトラフルオロエチル-2,2,2-トリフルオロエチルエーテルと、2-クロロ-1,1,1-トリフルオロエタンとを含む洗浄剤組成物。
[2] 上記1,1,2,2-テトラフルオロエチル-2,2,2-トリフルオロエチルエーテルと上記2-クロロ-1,1,1-トリフルオロエタンとの合計の含有量が、上記洗浄剤組成物全量に対して、80~100質量%である、[1]に記載の洗浄剤組成物。
[3] さらに、テトラフルオロエチレンおよび1,1,2-トリフルオロ-2-(2,2,2-トリフルオロエトキシ)エテンからなる群から選ばれる少なくとも1種を含む、[1]または[2]に記載の洗浄剤組成物。
[4] (メタ)アクリル樹脂、および、塵埃を含む汚れが付着した物品の洗浄に用いる、[1]~[3]のいずれかに記載の洗浄剤組成物。
[5] [1]~[4]のいずれかに記載の洗浄剤組成物を用いて、(メタ)アクリル樹脂、および、塵埃を含む汚れが付着した物品を洗浄する、洗浄方法。
[6] 上記物品が、繊維製品、医療器具、電気機器、精密機械、および、光学物品からなる群から選ばれる少なくとも1種である、[5]に記載の洗浄方法。
As a result of intensive studies, the inventors of the present invention have found that the following configuration can solve the problem.
[1] A cleaning composition containing 1,1,2,2-tetrafluoroethyl-2,2,2-trifluoroethyl ether and 2-chloro-1,1,1-trifluoroethane.
[2] The total content of the 1,1,2,2-tetrafluoroethyl-2,2,2-trifluoroethyl ether and the 2-chloro-1,1,1-trifluoroethane is The detergent composition according to [1], which is 80 to 100% by mass relative to the total amount of the detergent composition.
[3] [1] or [2], further comprising at least one selected from the group consisting of tetrafluoroethylene and 1,1,2-trifluoro-2-(2,2,2-trifluoroethoxy)ethene ] The detergent composition according to .
[4] The cleaning composition according to any one of [1] to [3], which is used for cleaning articles to which a (meth)acrylic resin and dirt including dust adhere.
[5] A cleaning method comprising cleaning a (meth)acrylic resin and an article to which dirt including dust adheres using the cleaning composition according to any one of [1] to [4].
[6] The cleaning method according to [5], wherein the article is at least one selected from the group consisting of textile products, medical instruments, electrical equipment, precision instruments, and optical articles.

本発明の洗浄剤組成物は、物品上の(メタ)アクリル樹脂および塵埃の除去性に優れる。
また、本発明によれば、洗浄剤組成物を用いた洗浄方法を提供できる。
The cleaning composition of the present invention is excellent in removing (meth)acrylic resin and dust from articles.
Moreover, according to the present invention, a cleaning method using the cleaning composition can be provided.

本発明における用語の意味は以下の通りである。
(メタ)アクリル樹脂とはアクリル樹脂とメタクリル樹脂との総称である。
The terms used in the present invention have the following meanings.
(Meth)acrylic resin is a general term for acrylic resin and methacrylic resin.

汚れとは、(メタ)アクリル樹脂と、塵埃とを含む。汚れは(メタ)アクリル樹脂と塵埃からなってもよく、(メタ)アクリル樹脂、塵埃以外の成分を含んでいてもよい。塵埃としては、有機物、無機物、または、両者の複合物等が挙げられる。
有機物としては、例えば、加工油、フッ素オイル、シリコーンオイル、合成油、等の油類、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリテトラフルオロエチレン(以下、PTFEともいう。)等の樹脂類、有機繊維等が挙げられる。有機物は2種以上含んでもよい。
無機物としては、例えば、シリカ、カルシウム、塩化鉄、ガラス、無機繊維、グラファイト、金属等が挙げられる。無機物は2種以上で含んでもよい。
複合物としては、例えば、上記した有機物と無機物の複合材料等が挙げられる。
汚れは、液状であってもよいし、固体状であってもよい。固体状の汚れの形状は特に限定されず、球状、楕円状、立方形、紡錘形、不定形が挙げられる。
固体状の球状の汚れの場合、汚れのサイズは特に限定されないが、例えば、0.1μm~1mm程度であり、好ましくは、1μm~0.1mm程度である。
Dirt includes (meth)acrylic resin and dust. The dirt may consist of (meth)acrylic resin and dust, or may contain components other than (meth)acrylic resin and dust. The dust includes organic matter, inorganic matter, or a composite of both.
Examples of organic substances include oils such as processed oil, fluorine oil, silicone oil, and synthetic oil; resins such as polycarbonate, polystyrene, polyethylene, polypropylene, and polytetrafluoroethylene (hereinafter also referred to as PTFE); and organic fibers. etc. Two or more kinds of organic matter may be included.
Examples of inorganic substances include silica, calcium, iron chloride, glass, inorganic fibers, graphite, and metals. Two or more inorganic substances may be included.
Examples of composite materials include composite materials of the above-described organic matter and inorganic matter.
Dirt may be liquid or solid. The shape of the solid dirt is not particularly limited, and may be spherical, elliptical, cubic, spindle-shaped, or amorphous.
In the case of solid spherical dirt, the size of the dirt is not particularly limited, but is, for example, about 0.1 μm to 1 mm, preferably about 1 μm to 0.1 mm.

(洗浄剤組成物)
本発明の溶剤組成物は、1,1,2,2-テトラフルオロエチル-2,2,2-トリフルオロエチルエーテル(以下、HFE-347pc-fともいう。)と、2-クロロ-1,1,1-トリフルオロエタン(CF3CH2Cl、以下、HCFC-133aともいう。)とを含む。
(Cleanser composition)
The solvent composition of the present invention comprises 1,1,2,2-tetrafluoroethyl-2,2,2-trifluoroethyl ether (hereinafter also referred to as HFE-347pc-f), 2-chloro-1, 1,1-trifluoroethane (CF 3 CH 2 Cl, hereinafter also referred to as HCFC-133a).

(HFE-347pc-f)
HFE-347pc-fは、オゾン破壊係数がゼロであり、地球温暖化係数が小さい。
HFE-347pc-fは、引火点を有しない。
HFE-347pc-fは、表面張力や粘度が低い。
HFE-347pc-fは、沸点56℃である。
(HFE-347pc-f)
HFE-347pc-f has zero ozone depletion potential and low global warming potential.
HFE-347pc-f has no flash point.
HFE-347pc-f has low surface tension and viscosity.
HFE-347pc-f has a boiling point of 56°C.

HFE-347pc-fは、例えば、非プロトン性極性溶媒および触媒(アルカリ金属アルコキシドまたはアルカリ金属水酸化物)の存在下に、2,2,2-トリフルオロエタノールとテトラフルオロエチレンとを反応させる方法(国際公開第2004/108644号参照)により製造できる。 HFE-347pc-f is, for example, a method of reacting 2,2,2-trifluoroethanol and tetrafluoroethylene in the presence of an aprotic polar solvent and a catalyst (alkoxide or alkali metal hydroxide). (see WO2004/108644).

HFE-347pc-fの市販品としては、例えば、下記のものが挙げられる。
「アサヒクリン(登録商標)AE-3000」(AGC社製)。
Commercially available products of HFE-347pc-f include, for example, the following.
"Asahiklin (registered trademark) AE-3000" (manufactured by AGC).

(HCFC-133a)
HCFC-133aは、沸点6℃である。
HCFC-133aは、例えば、触媒(酸化クロム)の存在下に、トリクロロエチレンと、フッ化水素とを供給し、気相で反応させる方法により製造できる。
(HCFC-133a)
HCFC-133a has a boiling point of 6°C.
HCFC-133a can be produced, for example, by supplying trichlorethylene and hydrogen fluoride in the presence of a catalyst (chromium oxide) and reacting them in the gas phase.

本発明の洗浄剤組成物は、HFE-347pc-fおよびHCFC-133aを含むことで、洗浄剤組成物の洗浄力が向上し、物品上の(メタ)アクリル樹脂と塵埃とを含む汚れの除去性にも優れる。 The cleaning composition of the present invention contains HFE-347pc-f and HCFC-133a, thereby improving the detergency of the cleaning composition and removing stains including (meth)acrylic resin and dust on articles. Excellent in sex.

物品上の(メタ)アクリル樹脂と塵埃とを含む汚れの除去性に優れる点で、本発明の洗浄剤組成物中におけるHFE-347pc-fの含有量は、HFE-347pc-fおよびHCFC-133aの合計の含有量に対して、99.9900~99.9999質量%が好ましく、99.9950~99.9999質量%がより好ましく、99.9975~99.9999質量%がさらに好ましい。 The content of HFE-347pc-f in the cleaning composition of the present invention is the same as that of HFE-347pc-f and HCFC-133a in terms of excellent removability of stains including (meth)acrylic resin and dust on articles. is preferably 99.9900 to 99.9999% by mass, more preferably 99.9950 to 99.9999% by mass, and even more preferably 99.9975 to 99.9999% by mass, based on the total content of

物品上の(メタ)アクリル樹脂と塵埃とを含む汚れの除去性に優れる点で、本発明の洗浄剤組成物中におけるHCFC-133aの含有量は、HFE-347pc-fおよびHCFC-133aの合計の含有量に対して、1~100質量ppmが好ましく、1~50質量ppmがより好ましく、1~25質量ppmがさらに好ましい。 The content of HCFC-133a in the cleaning composition of the present invention is the total of HFE-347pc-f and HCFC-133a in terms of excellent removability of stains including (meth)acrylic resin and dust on articles. The content is preferably 1 to 100 ppm by mass, more preferably 1 to 50 ppm by mass, and even more preferably 1 to 25 ppm by mass.

物品上の(メタ)アクリル樹脂と塵埃とを含む汚れの除去性に優れる点で、本発明の洗浄剤組成物中におけるHFE-347pc-fおよびHCFC-133aの合計の含有量は、洗浄剤組成物全量に対して、80~100質量%が好ましく、90~100質量%がより好ましく、95~100質量%がさらに好ましい。 The total content of HFE-347pc-f and HCFC-133a in the detergent composition of the present invention is the same as the total content of It is preferably 80 to 100% by mass, more preferably 90 to 100% by mass, and even more preferably 95 to 100% by mass, relative to the total amount of the product.

物品に防汚性を付与する点から、本発明の洗浄剤組成物は、さらに、テトラフルオロエチレン(以下、TFEともいう。)および1,1,2-トリフルオロ-2-(2,2,2-トリフルオロエトキシ)エテン(C426O。以下、特定ビニルエーテルともいう。)からなる群から選ばれる少なくとも1種を含むことが好ましい。ここでの防汚性とは、樹脂材料、塵埃、接着剤、インク、無機成分、有機成分等の汚れの物品表面への付着を防止することである。この時、防汚性は、物品表面の接触角により評価する。接触角とは、静止した液体が、物品表面に接する場所で、液面と物品表面とのなす角である。この角度が大きくなるほど物品の防汚性は高い。洗浄前後の接触角の変化が、3°以上であることが好ましく、8°以上であることがより好ましい。 From the viewpoint of imparting antifouling properties to articles, the detergent composition of the present invention further contains tetrafluoroethylene (hereinafter also referred to as TFE) and 1,1,2-trifluoro-2-(2,2, It preferably contains at least one selected from the group consisting of 2-trifluoroethoxy)ethene (C 4 H 2 F 6 O, hereinafter also referred to as specific vinyl ether). Here, the antifouling property means to prevent adhesion of stains such as resin materials, dust, adhesives, inks, inorganic components, organic components, etc. to the article surface. At this time, the antifouling property is evaluated by the contact angle of the article surface. The contact angle is the angle between the liquid surface and the surface of the article where the stationary liquid contacts the surface of the article. The larger this angle, the higher the antifouling property of the article. The change in contact angle before and after washing is preferably 3° or more, more preferably 8° or more.

特定ビニルエーテルは、例えば、水酸化カリウム水溶液、ジエチルエーテルおよびテトラ-n-ブチルアンモニウムブロミドの存在下に、2,2,2-トリフルオロエタノールとヘキサフルオロプロピレンオキシドとを反応させて2-(2,2,2-トリフルオロエトキシ)テトラフルオロプロピオン酸を得た後、メタノールの存在下に、2-(2,2,2-トリフルオロエトキシ)テトラフルオロプロピオン酸と水酸化ナトリウムとを反応させて2-(2,2,2-トリフルオロエトキシ)テトラフルオロプロピオン酸ナトリウムを得た後、2-(2,2,2-トリフルオロエトキシ)テトラフルオロプロピオン酸ナトリウムを加熱することにより反応させて1,1,2-トリフルオロ-2-(2,2,2-トリフルオロエトキシ)エテンを得る方法により製造できる。 The specific vinyl ether can be obtained, for example, by reacting 2,2,2-trifluoroethanol with hexafluoropropylene oxide in the presence of an aqueous potassium hydroxide solution, diethyl ether and tetra-n-butylammonium bromide to give 2-(2, After obtaining 2,2-trifluoroethoxy)tetrafluoropropionic acid, 2-(2,2,2-trifluoroethoxy)tetrafluoropropionic acid is reacted with sodium hydroxide in the presence of methanol to give 2 After obtaining -(2,2,2-trifluoroethoxy)sodium tetrafluoropropionate, sodium 2-(2,2,2-trifluoroethoxy)tetrafluoropropionate is reacted by heating to obtain 1, It can be produced by a method for obtaining 1,2-trifluoro-2-(2,2,2-trifluoroethoxy)ethene.

本発明の洗浄剤組成物がTFEを含む場合、物品表面の接触角が向上し、物品に防汚性を付与する点から、本発明の洗浄剤組成物中におけるTFEの含有量は、HFE-347pc-f、HCFC-133aおよびTFEの合計の含有量に対して、0.1~100質量ppmが好ましく、0.2~80質量ppmがより好ましく、0.5~75質量ppmがさらに好ましい。 When the cleaning composition of the present invention contains TFE, the contact angle on the surface of the article is improved and the article is endowed with antifouling properties. The total content of 347pc-f, HCFC-133a and TFE is preferably 0.1 to 100 mass ppm, more preferably 0.2 to 80 mass ppm, and even more preferably 0.5 to 75 mass ppm.

本発明の洗浄剤組成物がTFEを含む場合、本発明の洗浄剤組成物中におけるHCFC-133aの含有量は、HFE-347pc-f、HCFC-133aおよびTFEの合計の含有量に対して、1~100質量ppmが好ましく、1~50質量ppmがより好ましく、1~25質量ppmがさらに好ましい。 When the cleaning composition of the present invention contains TFE, the content of HCFC-133a in the cleaning composition of the present invention is 1 to 100 mass ppm is preferred, 1 to 50 mass ppm is more preferred, and 1 to 25 mass ppm is even more preferred.

本発明の洗浄剤組成物がTFEを含む場合、本発明の洗浄剤組成物中におけるHFE-347pc-fの含有量は、HFE-347pc-f、HCFC-133aおよびTFEの合計の含有量に対して、99.98000~99.99989質量%が好ましく、99.98700~99.99988質量%がより好ましく、99.99000~99.99985質量%がさらに好ましい。 When the cleaning composition of the present invention contains TFE, the content of HFE-347pc-f in the cleaning composition of the present invention is , preferably 99.98000 to 99.99989% by mass, more preferably 99.98700 to 99.99988% by mass, and even more preferably 99.99000 to 99.99985% by mass.

本発明の洗浄剤組成物がTFEを含む場合、物品上の(メタ)アクリル樹脂と塵埃とを含む汚れの除去性に優れる点で、本発明の洗浄剤組成物中におけるHFE-347pc-f、HCFC-133aおよびTFEの合計の含有量は、洗浄剤組成物全量に対して、80~100質量%が好ましく、90~100質量%がより好ましく、95~100質量%がさらに好ましい。 When the cleaning composition of the present invention contains TFE, HFE-347pc-f, The total content of HCFC-133a and TFE is preferably 80-100% by mass, more preferably 90-100% by mass, and even more preferably 95-100% by mass, based on the total amount of the cleaning composition.

本発明の洗浄剤組成物が特定ビニルエーテルを含む場合、物品表面の接触角が向上し、物品に防汚性を付与する点から、本発明の洗浄剤組成物中における特定ビニルエーテルの含有量は、HFE-347pc-f、HCFC-133aおよび特定ビニルエーテルの合計の含有量に対して、1~1000質量ppmが好ましく、5~750質量ppmがより好ましく、10~500質量ppmがさらに好ましい。 When the cleaning composition of the present invention contains a specific vinyl ether, the contact angle on the surface of the article is improved and the article is imparted with antifouling properties. Therefore, the content of the specific vinyl ether in the cleaning composition of the present invention is The total content of HFE-347pc-f, HCFC-133a and specific vinyl ether is preferably 1 to 1000 ppm by mass, more preferably 5 to 750 ppm by mass, and even more preferably 10 to 500 ppm by mass.

本発明の洗浄剤組成物が特定ビニルエーテルを含む場合、本発明の洗浄剤組成物中におけるHCFC-133aの含有量は、HFE-347pc-f、HCFC-133aおよび特定ビニルエーテルの合計の含有量に対して、1~100質量ppmが好ましく、1~50質量ppmがより好ましく、1~25質量ppmがさらに好ましい。 When the cleaning composition of the present invention contains a specific vinyl ether, the content of HCFC-133a in the cleaning composition of the present invention is 1 to 100 ppm by mass is preferable, 1 to 50 ppm by mass is more preferable, and 1 to 25 ppm by mass is more preferable.

本発明の洗浄剤組成物が特定ビニルエーテルを含む場合、本発明の洗浄剤組成物中におけるHFE-347pc-fの含有量は、HFE-347pc-f、HCFC-133aおよび特定ビニルエーテルの合計の含有量に対して、99.8900~99.9998質量%が好ましく、99.9200~99.9994質量%がより好ましく、99.9475~99.9989質量%がさらに好ましい。 When the cleaning composition of the present invention contains a specific vinyl ether, the content of HFE-347pc-f in the cleaning composition of the present invention is the total content of HFE-347pc-f, HCFC-133a and the specific vinyl ether. is preferably 99.8900 to 99.9998% by mass, more preferably 99.9200 to 99.9994% by mass, and even more preferably 99.9475 to 99.9989% by mass.

本発明の洗浄剤組成物が特定ビニルエーテルを含む場合、物品上の(メタ)アクリル樹脂と塵埃とを含む汚れの除去性に優れる点で、本発明の洗浄剤組成物中におけるHFE-347pc-f、HCFC-133aおよび特定ビニルエーテルの合計の含有量は、洗浄剤組成物全量に対して、80~100質量%が好ましく、90~100質量%がより好ましく、95~100質量%がさらに好ましい。 When the cleaning composition of the present invention contains a specific vinyl ether, HFE-347pc-f in the cleaning composition of the present invention is excellent in removing stains including (meth)acrylic resin and dust on articles. , HCFC-133a and the specific vinyl ether is preferably 80 to 100% by mass, more preferably 90 to 100% by mass, and still more preferably 95 to 100% by mass, based on the total amount of the cleaning composition.

本発明の洗浄剤組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、HFE-347pc-f、HCFC-133a、TFEおよび特定ビニルエーテル以外の成分(以下、成分(A)ともいう。)を含んでいてもよい。 The detergent composition of the present invention contains components other than HFE-347pc-f, HCFC-133a, TFE and specific vinyl ether (hereinafter also referred to as component (A)) within a range that does not impair the effects of the present invention. You can

(成分(A))
成分(A)は、HFE-347pc-fおよびHCFC-133aに可溶な成分であり、本発明の洗浄剤組成物がTFEおよび特定ビニルエーテルを含む場合は、TFEおよび特定ビニルエーテルにも可溶な成分である。
成分(A)は、溶解性を高める、揮発速度を調節する等の各種の目的に応じて、適宜選択される。
成分(A)としては、HFE-347pc-f、HCFC-133a、TFEおよび特定ビニルエーテルに可溶な、炭化水素、アルコール、特定ビニルエーテル以外のエーテル、ケトン、エステル、アミン、クロロカーボン、ハイドロフルオロカーボン(以下、HFCともいう。)、TFE以外のパーフルオロカーボン(以下、PFCともいう。)、HCFC-133a以外のハイドロクロロフルオロカーボン(以下、HCFCともいう。)等が挙げられる。これらの成分は単独で含まれていても、2種以上含まれていてもよい。
(Component (A))
Component (A) is a component soluble in HFE-347pc-f and HCFC-133a, and when the detergent composition of the present invention contains TFE and specific vinyl ether, a component soluble in TFE and specific vinyl ether. is.
Component (A) is appropriately selected according to various purposes such as enhancing solubility and adjusting volatilization speed.
Component (A) includes hydrocarbons soluble in HFE-347pc-f, HCFC-133a, TFE and specific vinyl ethers, ethers other than specific vinyl ethers, alcohols, ketones, esters, amines, chlorocarbons, hydrofluorocarbons (hereinafter , also referred to as HFC), perfluorocarbons other than TFE (hereinafter also referred to as PFC), and hydrochlorofluorocarbons other than HCFC-133a (hereinafter also referred to as HCFC). These components may be contained singly or in combination of two or more.

炭化水素としては、鎖状であってもよく、環状であってもよく、また、飽和炭化水素であってもよく、不飽和炭化水素であってもよい。
炭化水素としては、ヘプタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、シクロブタン、シクロペンタン、シクロヘキサン、1-ブテン、2-ブテン、2-メチルプロペン、1-ペンテン、2-ペンテン、1-ブチン、2-ブチン、ペンチン、シクロプロペン、シクロブテン、シクロペンテン、シクロヘキセンが好ましい。
The hydrocarbon may be linear, cyclic, saturated, or unsaturated.
Hydrocarbons include heptane, hexane, heptane, octane, nonane, cyclobutane, cyclopentane, cyclohexane, 1-butene, 2-butene, 2-methylpropene, 1-pentene, 2-pentene, 1-butyne, and 2-butyne. , pentyne, cyclopropene, cyclobutene, cyclopentene, cyclohexene are preferred.

アルコールとしては、鎖状であってもよく、環状であってもよく、また、飽和アルコールであってもよく、不飽和アルコールであってもよい。
アルコールとしては、メタノール、エタノール、ノルマルプロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ノルマルブチルアルコール、イソブチルアルコール、sec-ブチルアルコール、tert-ブチルアルコールが好ましい。
The alcohol may be linear, cyclic, saturated, or unsaturated.
Preferred alcohols are methanol, ethanol, normal propyl alcohol, isopropyl alcohol, normal butyl alcohol, isobutyl alcohol, sec-butyl alcohol and tert-butyl alcohol.

特定ビニルエーテル以外のエーテルは、鎖状であってもよく、環状であってもよく、また、飽和エーテルであってもよく、不飽和エーテルであってもよい。
特定ビニルエーテル以外のエーテルとしては、ジメチルエーテル、エチルメチルエーテル、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、メチル-tert-ブチルエーテル、テトラフルオロエタノールが好ましい。
Ethers other than the specific vinyl ether may be linear or cyclic, saturated ethers, or unsaturated ethers.
Preferred ethers other than the specific vinyl ether are dimethyl ether, ethyl methyl ether, diethyl ether, diisopropyl ether, methyl-tert-butyl ether and tetrafluoroethanol.

ケトンは、鎖状であってもよく、環状であってもよく、また、飽和ケトンであってもよく、不飽和ケトンであってもよい。
ケトンとしては、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、メチルプロピルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノンが好ましい。
The ketone may be linear, cyclic, saturated, or unsaturated.
Preferred ketones are acetone, methyl ethyl ketone, diethyl ketone, methyl propyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclopentanone and cyclohexanone.

エステルとしては、エステルは、鎖状であってもよく、環状であってもよく、また、飽和エステルであってもよく、不飽和エステルであってもよい。
エステルとしては、ギ酸メチル、ギ酸エチル、ギ酸プロピル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酪酸メチル、酪酸エチル、γ-ブチロラクトンが好ましい。
The ester may be linear or cyclic, saturated or unsaturated.
Preferred esters are methyl formate, ethyl formate, propyl formate, methyl acetate, ethyl acetate, propyl acetate, methyl butyrate, ethyl butyrate and γ-butyrolactone.

アミンとしては、モノメチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミンが好ましい。 Preferred amines are monomethylamine, dimethylamine and trimethylamine.

クロロカーボンとしては、鎖状であってもよく、環状であってもよく、また、飽和クロロカーボンであってもよく、不飽和クロロカーボンであってもよい。
クロロカーボンとしては、ジクロロメタン、1,1-ジクロロエタン、1,2-ジクロロエタン、1,1,2-トリクロロエタン、1,1,1,2-テトラクロロエタン、1,1,2,2-テトラクロロエタン、ペンタクロロエタン、1,1-ジクロロエチレン、cis-1,2-ジクロロエチレン、trans-1,2-ジクロロエチレン、トリクロロエチレン、テトラクロロエチレン、1,2-ジクロロプロパンが好ましい。
The chlorocarbon may be linear, cyclic, saturated, or unsaturated.
Chlorocarbons include dichloromethane, 1,1-dichloroethane, 1,2-dichloroethane, 1,1,2-trichloroethane, 1,1,1,2-tetrachloroethane, 1,1,2,2-tetrachloroethane, pentachloroethane, Chloroethane, 1,1-dichloroethylene, cis-1,2-dichloroethylene, trans-1,2-dichloroethylene, trichlorethylene, tetrachlorethylene, 1,2-dichloropropane are preferred.

HFCとしては、1,1,1,3,3-ペンタフルオロブタン、1,1,1,2,2,3,4,5,5,5-デカフルオロペンタン、1,1,2,2,3,3,4-ヘプタフルオロシクロペンタン、1,1,1,2,2,3,3,4,4-ノナフルオロヘキサン、1,1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-トリデカフルオロヘキサン、1,1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-トリデカフルオロオクタンが好ましい。 HFCs include 1,1,1,3,3-pentafluorobutane, 1,1,1,2,2,3,4,5,5,5-decafluoropentane, 1,1,2,2, 3,3,4-heptafluorocyclopentane, 1,1,1,2,2,3,3,4,4-nonafluorohexane, 1,1,1,2,2,3,3,4,4 ,5,5,6,6-tridecafluorohexane and 1,1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-tridecafluorooctane are preferred.

TFE以外のPFCとしては、デカフルオロブタン、ドデカフルオロペンタン、テトラデカフルオロヘキサン、ヘキサデカフルオロヘプタン、オクタデカフルオロオクタンが好ましい。 PFCs other than TFE are preferably decafluorobutane, dodecafluoropentane, tetradecafluorohexane, hexadecafluoroheptane, and octadecafluorooctane.

HCFC-133a以外のHCFCとしては、ジクロロペンタフルオロプロパン、1,1-ジクロロ-1-フルオロエタン、1-クロロ-1,1-ジフルオロエタン、2,2-ジクロロ-1,1,1-トリフルオロエタンが好ましい。 HCFCs other than HCFC-133a include dichloropentafluoropropane, 1,1-dichloro-1-fluoroethane, 1-chloro-1,1-difluoroethane, and 2,2-dichloro-1,1,1-trifluoroethane. is preferred.

本発明の洗浄剤組成物が、成分(A)を含む場合、これらの含有量は、洗浄剤組成物全量に対して、20質量%以下が好ましく、10質量%以下がより好ましく、5質量%以下がさらに好ましい。 When the cleaning composition of the present invention contains component (A), the content thereof is preferably 20% by mass or less, more preferably 10% by mass or less, and 5% by mass, based on the total amount of the cleaning composition. More preferred are:

本発明の洗浄剤組成物は、(メタ)アクリル樹脂および塵埃を含む汚れが付着した物品に対する洗浄に用いることが好ましい。 The cleaning composition of the present invention is preferably used for cleaning articles to which stains containing (meth)acrylic resin and dust adhere.

(洗浄方法)
本発明の洗浄方法は、本発明の洗浄剤組成物を用いて物品に付着する(メタ)アクリル樹脂、および、汚れを洗浄する。
(メタ)アクリル樹脂が物品に付着する態様としては、(メタ)アクリル樹脂を含む接着剤を物品に接触させた場合、(メタ)アクリル樹脂を含むインクを物品に塗布した場合が挙げられる。具体的には、UV硬化樹脂等を含むアクリル系接着剤や色素とアクリル樹脂を含むインクが付着して固着した金属部品、樹脂部品、インクジェットプリンタのヘッドやノズル部品等が挙げられる。
(Washing method)
The cleaning method of the present invention uses the cleaning agent composition of the present invention to clean the (meth)acrylic resin adhering to articles and stains.
Examples of the mode in which the (meth)acrylic resin adheres to the article include the case where an adhesive containing the (meth)acrylic resin is brought into contact with the article, and the case where the article is coated with an ink containing the (meth)acrylic resin. Specific examples include metal parts, resin parts, ink-jet printer head and nozzle parts, etc., to which acrylic adhesives containing UV curable resins and the like, inks containing dyes and acrylic resins are adhered and adhered.

本発明の洗浄剤組成物は、物品上の(メタ)アクリル樹脂を溶解して除去するとともに、(メタ)アクリル樹脂と塵埃とを含む汚れを除去する。 The cleaning composition of the present invention dissolves and removes the (meth)acrylic resin on the article and also removes stains containing the (meth)acrylic resin and dust.

具体的な洗浄方法としては、物品の表面に本発明の洗浄剤組成物を接触させればよい。特に限定されないが、例えば、手拭き、浸漬、スプレー、揺動、超音波、蒸気洗浄またはこれらを組み合わせた方法を採用できる。 As a specific cleaning method, the cleaning composition of the present invention may be brought into contact with the surface of an article. Although not particularly limited, for example, hand wiping, immersion, spraying, shaking, ultrasonic waves, steam cleaning, or a combination thereof can be employed.

本発明の洗浄剤組成物が適用可能な物品の材料としては、金属、(メタ)アクリル樹脂以外の樹脂、エストラマー、ガラス、セラミックスが挙げられる。また、物品としては、これらの2種以上の材料を有する複合材料からなるものであってもよい。複合材料としては、金属と(メタ)アクリル樹脂以外の樹脂との積層体等が挙げられる。
本発明の洗浄方法が適用可能な物品の具体例としては、繊維製品、医療器具、電気機器、精密機械、光学機器、輸送機器およびそれらの部品が挙げられる。電気機器、精密機械、光学機器、輸送機械およびそれらの部品の具体例としては、電線、ヒューズ、電流制御器、変圧器、電熱器、コンデンサ、サーミスタ等の抵抗器、トランス、インダクタ、スイッチ、コネクタ、スピーカー等の音響部品、光・熱などのセンサ、モーターなどのアクチュエーター、電源部品、水晶振動子、水晶発振子、フィルタ、アンテナ部品、これらを実装したプリント基板、リレー、光学レンズ、ガラス基板、ベアリング、ギア、チェーン、ブレーキが挙げられる。
Materials for articles to which the cleaning composition of the present invention can be applied include metals, resins other than (meth)acrylic resins, elastomers, glass, and ceramics. Also, the article may be made of a composite material containing two or more of these materials. Composite materials include laminates of metals and resins other than (meth)acrylic resins.
Specific examples of articles to which the cleaning method of the present invention can be applied include textile products, medical instruments, electrical equipment, precision machinery, optical equipment, transportation equipment, and parts thereof. Specific examples of electrical equipment, precision machinery, optical equipment, transportation machinery, and their parts include electric wires, fuses, current controllers, transformers, electric heaters, capacitors, resistors such as thermistors, transformers, inductors, switches, and connectors. , acoustic parts such as speakers, sensors such as light and heat, actuators such as motors, power supply parts, crystal oscillators, crystal oscillators, filters, antenna parts, printed circuit boards mounted with these, relays, optical lenses, glass substrates, Bearings, gears, chains and brakes.

以下、実施例によって本発明を詳細に説明する。本発明はこれらの例に限定されない。例2~6が本発明の洗浄剤組成物の実施例、例1、7が比較例である。 The present invention will be described in detail below with reference to examples. The invention is not limited to these examples. Examples 2 to 6 are examples of the detergent composition of the present invention, and Examples 1 and 7 are comparative examples.

(HFE-347pc-f)
HFE-347pc-fとしては、AE-3000(AGC社製)を購入した。
(HFE-347pc-f)
AE-3000 (manufactured by AGC) was purchased as HFE-347pc-f.

(HCFC-133aの調製)
内径1/2インチ、長さ100cmのインコネル600製U字型反応管に、酸化クロム触媒(50mL)を充填し、窒素ガス(150NmL/min)を流しながら300℃まで昇温した。反応管内を大気圧に維持しながら、反応管通過後の粗ガス中の水分が20体積ppm以下になるまで触媒を乾燥した。触媒の乾燥終了後、フッ化水素(68.3NmL/min)と窒素(34.1NmL/min)との混合ガスを流しながら、300℃で触媒をフッ素化して活性化した。反応管を250℃に加熱し、ガス化させたトリクロロエチレン(9.30NmL/min)と、フッ化水素(93.1NmL/min)とを供給し、反応させた。反応粗ガスは10質量%水酸化カリウム水溶液に流通した。30時間経過後、10質量%水酸化カリウム水溶液中に分離した有機層を回収した。回収した有機層を蒸留精製した結果、純度100質量%のHCFC-133a(31.0g)を得た。
(Preparation of HCFC-133a)
A U-shaped reaction tube made of Inconel 600 having an inner diameter of 1/2 inch and a length of 100 cm was filled with a chromium oxide catalyst (50 mL) and heated to 300° C. while flowing nitrogen gas (150 NmL/min). While maintaining the inside of the reaction tube at atmospheric pressure, the catalyst was dried until the water content in the crude gas after passing through the reaction tube was 20 ppm by volume or less. After drying the catalyst, the catalyst was activated by fluorination at 300° C. while flowing a mixed gas of hydrogen fluoride (68.3 NmL/min) and nitrogen (34.1 NmL/min). The reaction tube was heated to 250° C., and gasified trichlorethylene (9.30 NmL/min) and hydrogen fluoride (93.1 NmL/min) were supplied and reacted. The reaction crude gas was passed through a 10% by mass potassium hydroxide aqueous solution. After 30 hours, the separated organic layer was collected in a 10% by mass potassium hydroxide aqueous solution. As a result of purifying the recovered organic layer by distillation, HCFC-133a (31.0 g) with a purity of 100% by mass was obtained.

(特定ビニルエーテルの調製)
撹拌機を備えた容量2Lの内部がフッ素樹脂でライニングされたステンレス製の反応容器に、35質量%水酸化カリウム水溶液(480g)、ジエチルエーテル(400mL)、テトラ-n-ブチルアンモニウムブロミド(12.2g)を入れ撹拌を開始した。これに2,2,2-トリフルオロエタノール(161g)を反応容器の温度が上昇しないように氷浴で冷却しながら徐々に滴下した。滴下終了後、撹拌しながらヘキサフルオロプロピレンオキシド(133g)を反応容器の温度が30℃未満に維持できるよう導入した。1時間撹拌した後、35%塩酸をpHが1となるまで加えた。さらに1時間撹拌した後、水層中に分離した有機層を回収した。回収した有機層を蒸留精製した結果、純度100質量%の2-(2,2,2-トリフルオロエトキシ)テトラフルオロプロピオン酸(148g)を得た。
撹拌機を備えた容量1Lのガラス製反応容器にメタノール(100g)と水酸化ナトリウムペレット(26.8g)を入れ撹拌を開始した。これに2-(2,2,2-トリフルオロエトキシ)テトラフルオロプロピオン酸(148g)とメタノール(100g)の混合溶液を反応容器の温度が上昇しないように氷浴で冷却しながら徐々に滴下した。滴下終了後、反応容器を60℃に加熱しながら2~3torrの減圧状態でメタノールを留去し、その後さらに反応容器を100℃に加熱しながら残渣物を2~3torrの減圧状態でメタノールを留去することにより残渣物を得た。その後、反応容器を250℃に加熱し、生成する揮発性物質を-78℃の冷却トラップで捕集した凝縮液を蒸留精製した結果、純度100質量%の1,1,2-トリフルオロ-2-(2,2,2-トリフルオロエトキシ)エテン(73.2g)を得た。
(Preparation of specific vinyl ether)
Into a 2 L stainless steel reaction vessel equipped with a stirrer and lined with fluorine resin, 35% by mass aqueous potassium hydroxide solution (480 g), diethyl ether (400 mL), tetra-n-butylammonium bromide (12. 2g) was added and stirring was started. To this, 2,2,2-trifluoroethanol (161 g) was gradually added dropwise while cooling in an ice bath so as not to raise the temperature of the reaction vessel. After the dropwise addition was complete, hexafluoropropylene oxide (133 g) was introduced with stirring to maintain the temperature of the reaction vessel below 30°C. After stirring for 1 hour, 35% hydrochloric acid was added until pH=1. After stirring for an additional hour, the organic layer separated into the aqueous layer and was collected. As a result of purifying the recovered organic layer by distillation, 2-(2,2,2-trifluoroethoxy)tetrafluoropropionic acid (148 g) with a purity of 100% by mass was obtained.
Methanol (100 g) and sodium hydroxide pellets (26.8 g) were put into a 1-liter glass reactor equipped with a stirrer, and stirring was started. A mixed solution of 2-(2,2,2-trifluoroethoxy)tetrafluoropropionic acid (148 g) and methanol (100 g) was slowly added dropwise to this while cooling in an ice bath so as not to raise the temperature of the reaction vessel. . After completion of the dropwise addition, methanol was distilled off under a reduced pressure of 2 to 3 torr while heating the reaction vessel to 60° C., and then methanol was distilled off from the residue under a reduced pressure of 2 to 3 torr while heating the reaction vessel to 100° C. Stripping gave a residue. Thereafter, the reaction vessel was heated to 250° C., and the resulting volatile substances were collected in a −78° C. cooling trap and the condensate was purified by distillation, resulting in 1,1,2-trifluoro-2 with a purity of 100% by mass. -(2,2,2-trifluoroethoxy)ethene (73.2 g) was obtained.

(TFEの調製)
撹拌機を備えた容量2Lのハステロイ製の反応容器に、亜鉛粉末(164g)、塩化亜鉛(10g)、エタノール(500g)、ジブロモテトラフルオロエタン(649g)、テトラ-n-ブチルアンモニウムブロミド(10g)を入れ撹拌を開始した。反応器を65℃で加熱しながら3時間撹拌し、発生するガスを-78℃に冷却したステンレス製容器に回収することで、純度100質量%のTFE(160g)を得た。
(Preparation of TFE)
Zinc powder (164 g), zinc chloride (10 g), ethanol (500 g), dibromotetrafluoroethane (649 g), tetra-n-butylammonium bromide (10 g) were placed in a 2 L Hastelloy reaction vessel equipped with a stirrer. was added and stirring was started. The reactor was stirred for 3 hours while being heated at 65° C., and the generated gas was collected in a stainless steel container cooled to −78° C. to obtain TFE (160 g) with a purity of 100% by mass.

(ノナフルオロブトキシメタンの調製)
ノナフルオロブトキシメタン(以下、「HFE-449s1」ともいう。)は、C49OCH3で表される化合物を意味する。HFE-449s1として、1-メトキシ-2-トリフルオロメチル-1,1,2,3,3,3-ヘキサフルオロプロパンと1-メトキシ-1,1,2,2,3,3,4,4,4-ノナフルオロブタンとの混合物の製品「Novec7100」(スリーエム社製)を購入した。
(Preparation of nonafluorobutoxymethane)
Nonafluorobutoxymethane ( hereinafter also referred to as "HFE-449s1") means a compound represented by C4F9OCH3 . As HFE-449s1, 1-methoxy-2-trifluoromethyl-1,1,2,3,3,3-hexafluoropropane and 1-methoxy-1,1,2,2,3,3,4,4 ,4-nonafluorobutane and "Novec 7100" (manufactured by 3M) was purchased.

(洗浄剤組成物の調製)
HFE-347pc-f、HCFC-133a、1,1,2-トリフルオロ-2-(2,2,2-トリフルオロエトキシ)エテン、TFE、HFE-449s1を、表1に示す質量比となるように混合して、例1~7の洗浄剤組成物を調製した。
(Preparation of detergent composition)
HFE-347pc-f, HCFC-133a, 1,1,2-trifluoro-2-(2,2,2-trifluoroethoxy)ethene, TFE, and HFE-449s1 were adjusted to have the mass ratio shown in Table 1. were mixed to prepare detergent compositions of Examples 1 to 7.

(試験片の調製)
10gのトリクロロエチレンに1.737gのアクリル樹脂を加えて撹拌・溶解したものをアクリル樹脂溶液として試験に用いた。
洗浄した50mm×50mmのガラス製基板を試験に用いた。ガラス製基板の水の接触角は8°であった。
ガラス製基板の片面に、調製したアクリル樹脂溶液1gを塗布し、また、塵埃としてグラファイト粉末(試薬特級、富士フィルム和光純薬株式会社)と、PTFE粉末(試薬、富士フィルム和光純薬株式会社)を表面にふりかけて一晩乾燥させて試験片を調製し、塗布前後の質量の差から塗布されたアクリル樹脂、グラファイト粉末、およびPTFE粉末の合計の質量(汚れの量)を求めた。
(Preparation of test piece)
An acrylic resin solution was prepared by adding 1.737 g of acrylic resin to 10 g of trichlorethylene and stirring and dissolving the mixture.
A cleaned 50 mm×50 mm glass substrate was used for the test. The contact angle of water on the glass substrate was 8°.
1 g of the prepared acrylic resin solution was applied to one side of a glass substrate, and graphite powder (reagent special grade, Fujifilm Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) and PTFE powder (reagent, Fujifilm Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) were used as dust. was sprinkled on the surface and dried overnight to prepare a test piece, and the total mass (stain amount) of the acrylic resin, graphite powder, and PTFE powder applied was determined from the difference in mass before and after application.

(洗浄試験・粒子残留の評価)
本例は2個の1Lビーカーを用いて試験した。1Lビーカーに例1~7の洗浄剤組成物を800ml入れ、45℃の超音波洗浄機(シャープ製超音波洗浄器UH-206H、35kHz、出力200W)の水浴に入れた。上部に冷却管を取付けた1Lビーカーに300mlの例1~7の洗浄剤組成物を入れ、1Lビーカーをホットプレートに乗せて加熱し、溶剤蒸気を発生させた。本例では調製した試験片1個を用い、本試験装置にて超音波浸漬洗浄を3分間、蒸気洗浄を3分間行い、洗浄後の試験片の質量測定、および、100倍のデジタルマイクロスコープ(ハイロックス製)により試験前後の表面のアクリル樹脂および粒子残留状態を目視観察にて評価した。洗浄率、並びに、アクリル樹脂および粒子残留を以下の基準で評価した。
なお、以下の洗浄率は、以下の式により算出される。以下の洗浄率が高いほど、(メタ)アクリル樹脂、グラファイト粉末、およびPTFE粉末の除去性が高いことを意味する。
洗浄率(%)=100-(洗浄前の試験片の質量-洗浄後の試験片の質量)/(洗浄前の試験片の質量-調製前の試験片の質量)×100
洗浄率評価:
A:70%超、B:50%以上70%以下、C:50%未満
アクリル樹脂および粒子の外観による洗浄性評価:
AA:アクリル樹脂および粒子の残留は(ほぼ)確認できない、A:アクリル樹脂および粒子が大幅に減少、B:アクリル樹脂および粒子は減ったが多く見られる、C:初期と違いがない。
(Evaluation of cleaning test and residual particles)
This example was tested using two 1 L beakers. 800 ml of the detergent compositions of Examples 1 to 7 were placed in a 1 L beaker and placed in a water bath of an ultrasonic cleaner (Sharp ultrasonic cleaner UH-206H, 35 kHz, output 200 W) at 45°C. 300 ml of the detergent compositions of Examples 1 to 7 were placed in a 1 L beaker fitted with a cooling tube at the top, and the 1 L beaker was placed on a hot plate and heated to generate solvent vapor. In this example, one prepared test piece was used, and ultrasonic immersion cleaning was performed for 3 minutes and steam cleaning was performed for 3 minutes in this test device. Hylox Co., Ltd.) was used to evaluate the surface acrylic resin and particle residual state before and after the test by visual observation. The cleaning rate, and acrylic resin and particle residue were evaluated according to the following criteria.
In addition, the following cleaning rates are calculated by the following formulas. The higher the cleaning rate below, the higher the removability of the (meth)acrylic resin, the graphite powder, and the PTFE powder.
Cleaning rate (%) = 100 - (mass of test piece before cleaning - mass of test piece after cleaning) / (mass of test piece before cleaning - mass of test piece before preparation) x 100
Cleaning rate rating:
A: more than 70%, B: 50% or more and 70% or less, C: less than 50%
Detergency evaluation by appearance of acrylic resin and particles:
AA: Remaining acrylic resin and particles cannot be (almost) confirmed, A: Acrylic resin and particles are greatly reduced, B: Acrylic resin and particles are reduced but often observed, C: No difference from the initial stage.

(ガラス基板の水の接触角測定)
ガラス製試験片のみを用いて同様の方法で洗浄試験を実施し、試験前後のガラス基板の水の接触角を自動接触角計(協和界面科学製DY-300)により測定した。試験前後の水の接触角(試験後接触角-試験前接触角)を以下の基準で評価した。
接触角(初期値からの変化)
A:8°以上、B:3°以上8°未満、C:3°未満
(Measurement of contact angle of water on glass substrate)
A cleaning test was performed in the same manner using only the glass test piece, and the contact angle of water on the glass substrate before and after the test was measured with an automatic contact angle meter (DY-300 manufactured by Kyowa Interface Science). The contact angle of water before and after the test (contact angle after test - contact angle before test) was evaluated according to the following criteria.
Contact angle (change from initial value)
A: 8° or more, B: 3° or more and less than 8°, C: less than 3°

表1中、例1~4の「HEF-347pc-f(質量%)」欄は、HFE-347pc-fおよびHCFC-133aの合計の含有量に対する、HEF-347pc-fの含有量(質量%)を表す。
表1中、例1~4の「HCFC-133a(質量ppm)」欄は、HFE-347pc-fおよびHCFC-133aの合計の含有量に対する、HCFC-133aの含有量(質量ppm)を表す。
表1中、例5の「HEF-347pc-f(質量%)」欄は、HFE-347pc-f、HCFC-133aおよび特定ビニルエーテルの合計の含有量に対する、HEF-347pc-fの含有量(質量%)を表す。
表1中、例5の「HCFC-133a(質量ppm)」欄は、HFE-347pc-f、HCFC-133aおよび特定ビニルエーテルの合計の含有量に対する、HCFC-133aの含有量(質量ppm)を表す。
表1中、例5の「特定ビニルエーテル(質量ppm)」欄は、HFE-347pc-f、HCFC-133aおよび特定ビニルエーテルの合計の含有量に対する、特定ビニルエーテルの含有量(質量ppm)を表す。
表1中、例6の「HEF-347pc-f(質量%)」欄は、HFE-347pc-f、HCFC-133aおよびTFEの合計の含有量に対する、HEF-347pc-fの含有量(質量%)を表す。
表1中、例6の「HCFC-133a(質量ppm)」欄は、HFE-347pc-f、HCFC-133aおよびTFEの合計の含有量に対する、HCFC-133aの含有量(質量ppm)を表す。
表1中、例6の「TFE(質量ppm)」欄は、HFE-347pc-f、HCFC-133aおよびTFEの合計の含有量に対する、TFEの含有量(質量ppm)を表す。
表1中、「HFE-449s1(質量%)」欄は、洗浄剤組成物全量に対する、HFE-449s1の含有量(質量%)を表す。
In Table 1, the "HEF-347pc-f (% by mass)" column of Examples 1 to 4 shows the content of HEF-347pc-f (% by mass) with respect to the total content of HFE-347pc-f and HCFC-133a ).
In Table 1, the "HCFC-133a (mass ppm)" column of Examples 1 to 4 represents the content of HCFC-133a (mass ppm) with respect to the total content of HFE-347pc-f and HCFC-133a.
In Table 1, the "HEF-347pc-f (% by mass)" column of Example 5 shows the content of HEF-347pc-f (weight %).
In Table 1, the "HCFC-133a (mass ppm)" column of Example 5 represents the content of HCFC-133a (mass ppm) with respect to the total content of HFE-347pc-f, HCFC-133a and specific vinyl ether. .
In Table 1, the "specific vinyl ether (mass ppm)" column of Example 5 represents the content (mass ppm) of the specific vinyl ether with respect to the total content of HFE-347pc-f, HCFC-133a and the specific vinyl ether.
In Table 1, the "HEF-347pc-f (% by mass)" column of Example 6 shows the content of HEF-347pc-f (% by mass) with respect to the total content of HFE-347pc-f, HCFC-133a and TFE ).
In Table 1, the "HCFC-133a (mass ppm)" column of Example 6 represents the content (mass ppm) of HCFC-133a with respect to the total content of HFE-347pc-f, HCFC-133a and TFE.
In Table 1, the "TFE (mass ppm)" column of Example 6 represents the TFE content (mass ppm) with respect to the total content of HFE-347pc-f, HCFC-133a and TFE.
In Table 1, the "HFE-449s1 (% by mass)" column represents the content (% by mass) of HFE-449s1 with respect to the total amount of the cleaning composition.

Figure 2023057802000001
Figure 2023057802000001

洗浄剤組成物がHFE-347pc-fおよびHCFC-133aを含む例2~6は、洗浄率および外観による洗浄性がAAまたはAであり、物品上の(メタ)アクリル樹脂の除去性に優れるとともに、(メタ)アクリル樹脂と共存する汚れ粒子の除去性にも優れている。
洗浄剤組成物がさらにTFEおよび特定ビニルエーテルを含む例5~6は、接触角がAであり、洗浄後の防汚性が向上している。
Examples 2 to 6, in which the cleaning agent composition contains HFE-347pc-f and HCFC-133a, are AA or A in terms of cleaning rate and appearance, and are excellent in removability of (meth)acrylic resin on articles. It is also excellent in removing dirt particles coexisting with (meth)acrylic resin.
Examples 5 and 6, in which the detergent composition further contains TFE and a specific vinyl ether, have a contact angle of A and improved antifouling properties after washing.

Claims (6)

1,1,2,2-テトラフルオロエチル-2,2,2-トリフルオロエチルエーテルと、2-クロロ-1,1,1-トリフルオロエタンとを含む洗浄剤組成物。 A detergent composition comprising 1,1,2,2-tetrafluoroethyl-2,2,2-trifluoroethyl ether and 2-chloro-1,1,1-trifluoroethane. 前記1,1,2,2-テトラフルオロエチル-2,2,2-トリフルオロエチルエーテルと前記2-クロロ-1,1,1-トリフルオロエタンとの合計の含有量が、前記洗浄剤組成物全量に対して、80~100質量%である、請求項1に記載の洗浄剤組成物。 The total content of the 1,1,2,2-tetrafluoroethyl-2,2,2-trifluoroethyl ether and the 2-chloro-1,1,1-trifluoroethane is the cleaning composition. The cleaning composition according to claim 1, which is 80 to 100% by mass based on the total amount of the product. さらに、テトラフルオロエチレンおよび1,1,2-トリフルオロ-2-(2,2,2-トリフルオロエトキシ)エテンからなる群から選ばれる少なくとも1種を含む、請求項1または2に記載の洗浄剤組成物。 The cleaning according to claim 1 or 2, further comprising at least one selected from the group consisting of tetrafluoroethylene and 1,1,2-trifluoro-2-(2,2,2-trifluoroethoxy)ethene. agent composition. (メタ)アクリル樹脂および塵埃を含む汚れが付着した物品の洗浄に用いる、請求項1~3のいずれか1項に記載の洗浄剤組成物。 4. The cleaning composition according to any one of claims 1 to 3, which is used for cleaning articles to which dirt containing (meth)acrylic resin and dust adheres. 請求項1~4のいずれか1項に記載の洗浄剤組成物を用いて、(メタ)アクリル樹脂および塵埃を含む汚れが付着した物品を洗浄する、洗浄方法。 A cleaning method, comprising cleaning an article to which dirt containing (meth)acrylic resin and dust adheres using the cleaning composition according to any one of claims 1 to 4. 前記物品が、繊維製品、医療器具、電気機器、精密機械、および、光学物品からなる群から選ばれる少なくとも1種である、請求項5に記載の洗浄方法。
The cleaning method according to claim 5, wherein the article is at least one selected from the group consisting of textile products, medical instruments, electrical equipment, precision instruments, and optical articles.
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