JP2023050430A - Method for suppressing occurrence of eye mucus in extrusion molding of polystyrene-based resin composition - Google Patents

Method for suppressing occurrence of eye mucus in extrusion molding of polystyrene-based resin composition Download PDF

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Kensuke Okimori
啓介 稲垣
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Abstract

To provide a method for suppressing occurrence of eye mucus in extrusion molding of a polystyrene-based resin composition.SOLUTION: A method for suppressing occurrence of eye mucus in extrusion molding of a polystyrene-based resin composition is obtained by blending a polystyrene-based resin with a polypropylene wax having a weight average molecular weight of 27,000-45,000.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、ポリスチレン系樹脂組成物の押出成形時の目ヤニ発生抑制方法に関する。 TECHNICAL FIELD The present invention relates to a method for suppressing die build-up during extrusion molding of a polystyrene-based resin composition.

ポリスチレン系樹脂は熱可塑性樹脂の中でも安価で高い加工性を有しており、食品の包装材、CDケース、家電製品の筐体等幅広い分野で使用されている。 Among thermoplastic resins, polystyrene resins are inexpensive and have high processability, and are used in a wide range of fields such as food packaging materials, CD cases, and housings for home electric appliances.

ポリスチレン系樹脂は、一般的に、耐衝撃性改良剤、滑剤、充てん剤等の様々な添加物を配合したうえで押出成形されるが、これらの添加物等が原因となり、押出成形時に「目ヤニ」と称される付着物が押出機のダイス口に堆積してしまうことがある。その発生量が多量な場合、成形品に異物として付着することで、不良品が発生してしまうという問題がある。 Polystyrene resins are generally extruded after being blended with various additives such as impact modifiers, lubricants, and fillers. Deposits called "tar" may accumulate in the die port of the extruder. When the generated amount is large, there is a problem that defective products are generated by adhering to the molded product as foreign matter.

ポリスチレン系樹脂組成物の押出成形時の目ヤニの発生を抑制する従来技術としては、ゴム変性ポリスチレン系樹脂からなり、ペレット水分量が150ppm以下であるペレット、及びそれを用いたゴム変性ポリスチレン系樹脂の溶融押出方法(特許文献1)、樹脂流路に面した部分の表面を、窒化チタン又はタングステンカーバイトのいずれかでコーティングし、若しくは前記樹脂流路に面した部分の表面を窒化処理したアウトリングと、により形成される前記樹脂流路を有することを特徴とする、樹脂発泡シート製造装置用ダイ(特許文献2)等が開示されている。 As a conventional technology for suppressing the occurrence of die buildup during extrusion molding of a polystyrene resin composition, pellets made of a rubber-modified polystyrene resin and having a pellet moisture content of 150 ppm or less, and a rubber-modified polystyrene resin using the same The melt extrusion method (Patent Document 1), the surface of the portion facing the resin flow path is coated with either titanium nitride or tungsten carbide, or the surface of the portion facing the resin flow path is nitrided out A die for a resin foam sheet manufacturing apparatus (Patent Document 2) is disclosed, which is characterized by having the resin flow path formed by a ring.

しかし、原材料の水分量調整は原材料の種類や製造時期によってはコントロールが難しく、特殊コーティングを施したダイスの設計は成形品種ごとにダイスを設計する必要があり煩雑である。そこで、より優れた、ポリスチレン系樹脂組成物の押出成形時の目ヤニ発生抑制技術が求められていた。 However, it is difficult to control the moisture content of the raw material depending on the type of raw material and the time of manufacture, and the design of dies with special coatings is complicated because it is necessary to design dies for each type of molding. Therefore, there has been a demand for a more excellent technique for suppressing die buildup during extrusion molding of a polystyrene resin composition.

特開平11‐236422号公報JP-A-11-236422 特開2000‐246782号公報JP-A-2000-246782

本発明の目的は、ポリスチレン系樹脂組成物の押出成形時における目ヤニの発生を抑制できる方法を提供することである。 An object of the present invention is to provide a method capable of suppressing die build-up during extrusion molding of a polystyrene resin composition.

本発明者らは、上記課題を解決する為に鋭意研究を重ねた結果、ポリスチレン系樹脂に特定の分子量のポリプロピレンワックスを配合することにより、上記課題を解決できることを見出した。本発明者らは、これらの知見に基づき更に研究を重ね、本発明を完成するに至った。
即ち、本発明は、ポリスチレン系樹脂に重量平均分子量27,000~45,000のポリプロピレンワックスを配合することを特徴とするポリスチレン系樹脂組成物の押出成形時の目ヤニ発生抑制方法、からなっている。
The inventors of the present invention have made intensive studies to solve the above problems, and as a result, have found that the above problems can be solved by blending a polypropylene wax with a specific molecular weight into a polystyrene resin. Based on these findings, the present inventors have further studied and completed the present invention.
That is, the present invention comprises a method for suppressing die build-up during extrusion molding of a polystyrene-based resin composition, characterized by blending a polypropylene wax having a weight average molecular weight of 27,000 to 45,000 into a polystyrene-based resin. there is

本発明を用いることにより、ポリスチレン系樹脂組成物の押出成形時の目ヤニの発生を抑制できる。 By using the present invention, it is possible to suppress the occurrence of die build-up during extrusion molding of a polystyrene resin composition.

本発明に用いられるポリスチレン系樹脂としては、ポリスチレン系樹脂の成形品に一般的に用いられるポリスチレン系樹脂であれば特に制限は無く、例えば、スチレン系単量体(例えば、スチレン、メチルスチレン、クロロスチレン等)の1種類の単独重合体(例えば、ポリスチレン、ポリメチルスチレン、ポリクロロスチレン等)、スチレン系単量体の2種類以上の共重合体、スチレン系単量体と他の単量体との共重合体、スチレン系単量体とエラストマーとの共重合体等が挙げられる。また、これらのポリスチレン系樹脂の2種類以上の混合物、これらのポリスチレン系樹脂と他の熱可塑性樹脂との混合物であっても良い。 The polystyrene-based resin used in the present invention is not particularly limited as long as it is a polystyrene-based resin generally used in polystyrene-based resin molded articles. styrene, etc.), one type of homopolymer (e.g., polystyrene, polymethylstyrene, polychlorostyrene, etc.), two or more types of copolymers of styrenic monomers, styrenic monomers and other monomers and a copolymer of a styrene-based monomer and an elastomer. Mixtures of two or more of these polystyrene resins, and mixtures of these polystyrene resins and other thermoplastic resins may also be used.

上記「スチレン系単量体と他の単量体との共重合体」を構成する他の単量体としては、例えば、アクリロニトリル、メタクリニトリル等のアクリロニトリル類、アクリル酸、メタクリル酸等の不飽和カルボン酸類、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル等の不飽和カルボン酸エステル類、クロロプレン、ブタジエン、イソプレン等のジエン類、1‐ブテン、1‐ペンテン等のオレフィン類、α,β‐不飽和カルボン酸(例えば、無水マレイン酸等)又はその無水物等が挙げられる。 Other monomers constituting the above-mentioned "copolymer of a styrene-based monomer and another monomer" include, for example, acrylonitrile, acrylonitrile such as methacrylonitrile, acrylic acid, unsaturated monomer such as methacrylic acid, Carboxylic acids, unsaturated carboxylic acid esters such as methyl acrylate and methyl methacrylate, dienes such as chloroprene, butadiene and isoprene, olefins such as 1-butene and 1-pentene, α,β-unsaturated carboxylic acids ( for example, maleic anhydride, etc.) or its anhydride.

上記「スチレン系単量体とエラストマーとの共重合体」を構成するエラストマーとしては、例えば、ブタジエンゴム、クロロプレンゴム、イソプレンゴム等のポリジエンゴム、スチレン-ブタジエンゴム等のスチレン-ジエンエラストマー、スチレン-ブタジエン-スチレンゴム等の分子構造中にポリジエンブロックを有するブロック共重合体エラストマー等が挙げられる。 Examples of the elastomer constituting the above-mentioned "copolymer of a styrene-based monomer and an elastomer" include polydiene rubbers such as butadiene rubber, chloroprene rubber and isoprene rubber, styrene-diene elastomers such as styrene-butadiene rubber, and styrene-butadiene. -Block copolymer elastomers having polydiene blocks in the molecular structure such as styrene rubber.

本発明に用いられるポリプロピレンワックス(以下単に「ポリプロピレンワックス」ともいう)は、プロピレンを重合又は高分子量ポリプロピレンを解重合して得られるポリプロピレンであって、重量平均分子量が27,000~45,000、好ましくは35,000~45,000のものである。重量平均分子量の測定方法としては特に制限は無いが、例えば、GPC(ゲルパーミエーションクロマトグラフィー)により、下記の測定条件で行ったポリスチレン換算の重量平均分子量を採用することができる。
[測定条件]
カラム:TSKgelカラム(東ソー社製)×4
温度:140℃
溶離液:o-ジクロロベンゼン
流速:1.0mL/min
サンプル濃度:0.15mg/mL
換算標準:ポリスチレン
The polypropylene wax (hereinafter also simply referred to as "polypropylene wax") used in the present invention is polypropylene obtained by polymerizing propylene or depolymerizing high molecular weight polypropylene, and has a weight average molecular weight of 27,000 to 45,000, It is preferably between 35,000 and 45,000. The method for measuring the weight-average molecular weight is not particularly limited, but for example, the polystyrene-equivalent weight-average molecular weight measured by GPC (gel permeation chromatography) under the following measurement conditions can be employed.
[Measurement condition]
Column: TSKgel column (manufactured by Tosoh Corporation) x 4
Temperature: 140°C
Eluent: o-dichlorobenzene Flow rate: 1.0 mL/min
Sample concentration: 0.15 mg/mL
Conversion standard: polystyrene

ポリプロピレンワックスとしては、例えば、ビスコール330P(商品名;重量平均分子量40,000;三洋化成工業社製)、ハイワックスNP805(商品名;重量平均分子量32,600;三井化学社製)、ビスコール440P(商品名;重量平均分子量30,000;三洋化成工業社製)、LICOCENE PP2602(商品名;重量平均分子量29,700;メタロセン系ポリプロピレンワックス;クラリアントケミカルズ社製)等が商業的に製造及び販売されており、本発明にはこれらを用いることができる。 Examples of polypropylene waxes include Viscol 330P (trade name; weight average molecular weight: 40,000; manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd.), Hiwax NP805 (trade name; weight average molecular weight: 32,600; manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.), Viscol 440P ( Trade name: weight average molecular weight 30,000; manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd.), LICOCENE PP2602 (trade name; weight average molecular weight 29,700; metallocene polypropylene wax; manufactured by Clariant Chemicals), etc. are commercially manufactured and sold. and these can be used in the present invention.

本発明において、ポリスチレン系樹脂に対するポリプロピレンワックスの配合方法としては、ポリスチレン系樹脂にポリプロピレンワックスを均一に分散させることができれば特に制限は無いが、押出機を用いてポリスチレン系樹脂及びポリプロピレンワックスを加熱混練するのが好ましい。押出機を用いた場合、加熱混練によるポリスチレン系樹脂に対するポリプロピレンワックスの配合と、配合後のポリスチレン系樹脂組成物の押出成形とを同時に行うことができる。押出機を用いた配合及び押出成形の具体的な方法としては、ポリスチレン系樹脂及びポリプロピレンワックスを押出機に投入し、加熱混練によりポリプロピレンワックスを配合したポリスチレン系樹脂組成物が得られ、更に該ポリスチレン系樹脂組成物が押出成形される。用いる押出機としては、例えば、単軸押出機、二軸押出機等が挙げられ、混練力及び生産性の観点から、二軸押出機を用いるのが好ましい。二軸押出機の種類としては、例えば、二軸異方向非噛み合わせ型押出機、二軸異方向噛み合わせ型押出機、二軸同方向非噛み合わせ型押出機、二軸同方向噛み合わせ型押出機等が挙げられる。 In the present invention, the method of blending the polypropylene wax with the polystyrene resin is not particularly limited as long as the polypropylene wax can be uniformly dispersed in the polystyrene resin. preferably. When an extruder is used, blending of the polypropylene wax into the polystyrene resin by heat kneading and extrusion molding of the blended polystyrene resin composition can be performed simultaneously. As a specific method of compounding and extrusion molding using an extruder, a polystyrene resin and polypropylene wax are charged into an extruder, and heat-kneaded to obtain a polystyrene resin composition blended with polypropylene wax, and further the polystyrene A system resin composition is extruded. The extruder to be used includes, for example, a single-screw extruder, a twin-screw extruder, etc. From the viewpoint of kneading power and productivity, it is preferable to use a twin-screw extruder. Types of twin screw extruders include, for example, twin screw non-intermeshing direction extruder, twin screw non-intermeshing direction extruder, twin screw co-direction non-intermeshing type extruder, twin screw co-direction intermeshing type An extruder and the like can be mentioned.

本発明において、ポリスチレン系樹脂に対するポリプロピレンワックスの配合温度としては、押出機を用いた場合の加熱混練する温度(押出機のバレル温度)として、ポリスチレン系樹脂及びポリプロピレンワックスが溶融する温度以上であり、且つこれらの成分が劣化し過ぎない程度の範囲の温度であれば特に制限は無いが、120~230℃が好ましい。 In the present invention, the blending temperature of the polypropylene wax with the polystyrene resin is the temperature at which the polystyrene resin and the polypropylene wax are melted or higher as the temperature for heating and kneading when using an extruder (barrel temperature of the extruder), Although there is no particular limitation as long as the temperature is within a range where these components are not excessively deteriorated, 120 to 230°C is preferable.

本発明において、ポリスチレン系樹脂に対するポリプロピレンワックスの配合の際、あらかじめポリスチレン系樹脂に対してポリプロピレンワックスを配合したマスターバッチを作製し、該マスターバッチをポリスチレン系樹脂に配合する方法が好ましい。該方法は、ポリプロピレンワックスをポリスチレン系樹脂中に効果的に分散させるために有効である。該マスターバッチ100質量%中のポリプロピレンワックスの配合量は、通常5~40質量%、好ましくは10~30質量%である。 In the present invention, when blending the polypropylene wax with the polystyrene-based resin, it is preferable to prepare a masterbatch in advance by blending the polypropylene wax with the polystyrene-based resin, and blend the masterbatch with the polystyrene-based resin. This method is effective for effectively dispersing the polypropylene wax in the polystyrene resin. The content of polypropylene wax in 100% by mass of the masterbatch is usually 5 to 40% by mass, preferably 10 to 30% by mass.

本発明において、ポリスチレン系樹脂に対するポリプロピレンワックスの配合量としては、ポリプロピレンワックス等の配合後のポリスチレン系樹脂組成物100質量%中、通常0.1~20質量%、好ましくは1~5質量%である。 In the present invention, the amount of polypropylene wax blended with respect to the polystyrene resin is usually 0.1 to 20% by mass, preferably 1 to 5% by mass, in 100% by mass of the polystyrene resin composition after blending polypropylene wax or the like. be.

本発明において、ポリスチレン系樹脂に対し、ポリプロピレンワックス以外の成分を配合しても良い。該成分としては、ポリスチレン系樹脂に通常配合される成分であれば特に制限は無いが、例えば、耐衝撃性改良剤、滑剤、充てん剤、帯電防止剤、酸化防止剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、中和剤、可塑剤、顔料、染料、導電剤等が挙げられる。 In the present invention, components other than polypropylene wax may be added to the polystyrene resin. The component is not particularly limited as long as it is a component normally blended in a polystyrene resin. agents, neutralizers, plasticizers, pigments, dyes, conductive agents, and the like.

以下に本発明を実施例で説明するが、これは本発明を単に説明するだけのものであって、本発明を限定するものではない。 The present invention is illustrated by the following examples, which are merely illustrative of the invention and are not intended to limit the invention.

[ワックス成分を含むマスターバッチの製造]
(1)原材料
1)ポリスチレン系樹脂(商品名:トーヨースチロールHRM‐12;汎用ポリスチレン;東洋スチレン社製)
2)ポリプロピレンワックス1(商品名:ビスコール330P;重量平均分子量40,000;三洋化成工業社製)
3)ポリプロピレンワックス2(商品名:ハイワックスNP805;重量平均分子量32,600;三井化学社製)
4)ポリプロピレンワックス3(商品名:ビスコール440P;重量平均分子量30,000;三洋化成工業社製)
5)ポリプロピレンワックス4(商品名:LICOCENE PP 2602;メタロセン系ポリプロピレンワックス;重量平均分子量29,700;クラリアントケミカルズ社製)
6)ポリプロピレンワックス5(商品名:ハイワックスNP505;重量平均分子量25,700;三井化学社製)
7)ポリプロピレンワックス6(商品名:ハイワックスNP105;重量平均分子量11,200;三井化学社製)
[Production of masterbatch containing wax component]
(1) Raw materials 1) Polystyrene resin (trade name: Toyo Styrol HRM-12; general-purpose polystyrene; manufactured by Toyo Styrene Co., Ltd.)
2) Polypropylene wax 1 (trade name: Viscol 330P; weight average molecular weight 40,000; manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd.)
3) Polypropylene wax 2 (trade name: Hi-Wax NP805; weight average molecular weight 32,600; manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.)
4) Polypropylene wax 3 (trade name: Viscol 440P; weight average molecular weight 30,000; manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd.)
5) Polypropylene wax 4 (trade name: LICOCENE PP 2602; metallocene polypropylene wax; weight average molecular weight 29,700; manufactured by Clariant Chemicals)
6) Polypropylene wax 5 (trade name: Hi-Wax NP505; weight average molecular weight 25,700; manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.)
7) Polypropylene wax 6 (trade name: Hi-Wax NP105; weight average molecular weight 11,200; manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.)

(2)配合
上記原材料を用いて作成したマスターバッチの配合を表1に示す。
(2) Composition Table 1 shows the composition of the masterbatch prepared using the above raw materials.

Figure 2023050430000001
Figure 2023050430000001

(3)製造方法
表1に記載の原材料の合計が1000gとなるように量り取り、二軸同方向回転噛み合わせ型押出機(型式:KZW15TW‐45MG‐NH;スクリュー直径=15mm;L/D=45;テクノベル社製)を用いて、バレル(C1~C6、H/D)温度を140~220℃(C1=140℃、C2~C6=220℃)、スクリュー回転数300rpmにて加熱混練し、ワックス成分を含有するポリスチレン系樹脂組成物を押出成形した。ストランド状に押し出されたポリスチレン系樹脂組成物をペレタイザーでカットして円柱状(直径3mm、長さ3mm)のマスターバッチ1~6を製造した。
(3) Manufacturing method The raw materials shown in Table 1 are weighed so that the total amount is 1000 g, and a twin-screw co-rotating intermeshing extruder (model: KZW15TW-45MG-NH; screw diameter = 15 mm; L / D = 45; manufactured by Technobel Co., Ltd.), the barrel (C1-C6, H/D) temperature is 140-220 ° C. (C1 = 140 ° C., C2-C6 = 220 ° C.), and the screw rotation speed is 300 rpm. A polystyrene resin composition containing a wax component was extruded. The polystyrene-based resin composition extruded into strands was cut with a pelletizer to produce cylindrical masterbatches 1 to 6 (3 mm in diameter and 3 mm in length).

[目ヤニ発生抑制評価試験]
ポリスチレン系樹脂(商品名:トーヨースチロールHRM‐12;汎用ポリスチレン;東洋スチレン社製)、エラストマー(商品名:JSR‐RB810;1,2‐ポリブタジエン;JSR社製)、マスターバッチ1~6のいずれかを、表2の配合にて合計2000gとなるように量り取り、これらの原材料をビニール袋に入れて手で持ち、30秒間均一になるよう混合した。得られた混合物を二軸同方向回転噛み合わせ型押出機(型式:MFU15TW‐60HG‐NH;スクリュー直径=15mm;L/D=60;テクノベル社製)を用いて、バレル(C1~C6、H/D)温度140~220℃(C1=140℃、C2~C6=220℃)、スクリュー回転数300rpm、押出量3kg/hの条件で、20分間加熱混練し、ポリスチレン系樹脂組成物の押出成形を行った。20分経過時点で、ダイス口付近に発生していた目ヤニをヘラで全て除去し、更に20分間加熱混練して、ポリスチレン系樹脂組成物の押出成形を行い、試験区1~11とした。各試験区につき、ダイス口付近に発生していた目ヤニをピンセットで採取して質量を測定し、下記表3の評価基準で評価した。結果を表4に示す。
[Evaluation test for suppressing the occurrence of die build-up]
Polystyrene resin (trade name: Toyo Styrol HRM-12; general-purpose polystyrene; manufactured by Toyo Styrene Co., Ltd.), elastomer (trade name: JSR-RB810; 1,2-polybutadiene; manufactured by JSR), masterbatch 1 to 6 were weighed to a total of 2000 g according to the formulation shown in Table 2, and these raw materials were placed in a plastic bag, held by hand, and mixed uniformly for 30 seconds. The resulting mixture was extruded into barrels (C1 to C6, H /D) Heat kneading for 20 minutes at a temperature of 140 to 220 ° C. (C1 = 140 ° C., C2 to C6 = 220 ° C.), a screw rotation speed of 300 rpm, and an extrusion rate of 3 kg / h, and extrusion molding of a polystyrene resin composition. did After 20 minutes had passed, all the die build-up near the die opening was removed with a spatula, and the mixture was heated and kneaded for another 20 minutes to extrude the polystyrene-based resin composition into test groups 1 to 11. For each test section, the die build-up generated near the die opening was collected with tweezers, the mass was measured, and evaluation was performed according to the evaluation criteria shown in Table 3 below. Table 4 shows the results.

各試験区において、ポリスチレン系樹脂組成物中のポリスチレン系樹脂(マスターバッチに含有されるポリスチレン系樹脂を含む)及びエラストマーの配合量は、常に同量になるよう調整した。なお、各試験区において、エラストマーは耐衝撃性改良剤として、ポリスチレン系樹脂に配合した。また、試験区1~8は本発明の実施例であり、試験区9及び10は本発明の比較例であり、試験区11は本発明の参考例である。 In each test section, the amounts of the polystyrene resin (including the polystyrene resin contained in the masterbatch) and the elastomer in the polystyrene resin composition were adjusted so that they were always the same amount. In each test section, the elastomer was blended with the polystyrene resin as an impact modifier. Test groups 1 to 8 are examples of the present invention, test groups 9 and 10 are comparative examples of the present invention, and test group 11 is a reference example of the present invention.

Figure 2023050430000002
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Figure 2023050430000003
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Figure 2023050430000004
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結果から明らかなように、試験区1~8は「〇」以上の結果であり、優れた目ヤニ発生抑制効果が得られた。一方、試験区9及び10は「△」又は「×」の結果であり、目ヤニ発生抑制効果がなかった。 As is clear from the results, Test Groups 1 to 8 had the results of "O" or better, and an excellent effect of suppressing die buildup was obtained. On the other hand, test plots 9 and 10 gave the results of "Δ" or "x", indicating that there was no eye dandruff suppressing effect.

Claims (1)

ポリスチレン系樹脂に重量平均分子量27,000~45,000のポリプロピレンワックスを配合することを特徴とするポリスチレン系樹脂組成物の押出成形時の目ヤニ発生抑制方法。 A method for suppressing die build-up during extrusion molding of a polystyrene-based resin composition, comprising blending a polypropylene wax having a weight average molecular weight of 27,000 to 45,000 with a polystyrene-based resin.
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