JP2023019762A - 樹脂フィルム、積層体及び包装容器 - Google Patents

Abstract

【課題】衝撃に対する耐性を有し、かつボイル処理への適性を有する樹脂フィルムを提供する。
【解決手段】樹脂フィルムは、エチレン及びα－オレフィンのモノマーが重合してなる直鎖状低密度ポリエチレンを９０質量％以上含む。樹脂フィルムは、樹脂フィルムの内面に位置する第１層と、第１層に対して樹脂フィルムの外面側に位置する第２層と、を備える。第１層は、エチレン及び炭素数６の化合物を含むα－オレフィンのモノマーが重合してなる直鎖状低密度ポリエチレンを主成分として含む。第２層は、エチレン及び炭素数８以上の化合物を含むα－オレフィンのモノマーが重合してなる直鎖状低密度ポリエチレンを含む。樹脂フィルムは、０．９１８ｇ/ｃｍ^３以上の密度を有する。
【選択図】図１

Description

本発明は、樹脂フィルム、積層体、及び包装容器に関する。

自立性袋、ガゼット型袋等の種々の形態からなる包装容器が知られている。包装容器は、樹脂フィルムを含む積層体によって構成された袋を備える。包装容器は、例えば、液体製品などの流動性を有する内容物を貯蔵、運搬するために用いられる。液体製品は、ジュース類、果汁類、ゼリー状飲料、栄養ドリンク剤等の飲料品、調味料等である。包装容器は、袋に接合された注出口を備えることもある。この場合、内容物は、注出口から袋の外部へ取り出される。

包装容器を構成する積層体は、積層体の内面に位置するシーラント層を備える。シーラント層を構成する材料として、ポリエチレンなどのポリオレフィン樹脂が知られている。例えば、シーラント層は、直鎖状低密度ポリエチレンを含む。直鎖状低密度ポリエチレンは、衝撃に対する耐性を有する。直鎖状低密度ポリエチレンを用いることにより、包装容器が落下した時や包装容器を強く絞った時などに包装容器が破れることを抑制できる。

特開２０１５－１６８４７８号公報

内容物を収容した状態の包装容器にボイル処理などの殺菌処理が施されることがある。しかしながら、従来の包装容器で用いられている直鎖状低密度ポリエチレンは、低い融点を有する。このため、衝撃に対する耐性を有する従来の包装容器は、ボイル処理に適していなかった。

本発明は、このような課題を解決し得る樹脂フィルム、積層体及び包装容器を提供することを目的とする。

本発明は、エチレン及びα－オレフィンのモノマーが重合してなる直鎖状低密度ポリエチレンを９０質量％以上含む樹脂フィルムであって、
前記樹脂フィルムの内面に位置する第１層と、
前記第１層に対して前記樹脂フィルムの外面側に位置する第２層と、を備え、
前記第１層は、エチレン及び炭素数６の化合物を含むα－オレフィンのモノマーが重合してなる直鎖状低密度ポリエチレンを主成分として含み、
前記第２層は、エチレン及び炭素数８以上の化合物を含むα－オレフィンのモノマーが重合してなる直鎖状低密度ポリエチレンを含み、
前記樹脂フィルムは、０．９１８ｇ/ｃｍ^３以上の密度を有する、樹脂フィルムである。

本発明の樹脂フィルムにおいて、前記樹脂フィルムは、エチレン及び炭素数８以上の化合物を含むα－オレフィンのモノマーが重合してなる直鎖状低密度ポリエチレンを２５質量％以上含んでもよい。

本発明の樹脂フィルムにおいて、前記第１層は、エチレン及び炭素数６の化合物を含むα－オレフィンのモノマーが重合してなる直鎖状低密度ポリエチレンを８０質量％以上含んでもよい。

本発明の樹脂フィルムにおいて、前記第１層は、エチレン及び炭素数８以上の化合物を含むα－オレフィンのモノマーが重合してなる直鎖状低密度ポリエチレンを含まなくてもよい。

本発明の樹脂フィルムにおいて、前記樹脂フィルムの厚みに対する前記第１層の厚みの比率が０．３５以下であってもよい。

本発明の樹脂フィルムにおいて、前記第２層は、エチレン及び炭素数８以上の化合物を含むα－オレフィンのモノマーが重合してなる直鎖状低密度ポリエチレンを４０質量％以上含んでもよい。

本発明の樹脂フィルムにおいて、前記樹脂フィルムの厚みに対する前記第２層の厚みの比率が０．５０以上であってもよい。

本発明の樹脂フィルムにおいて、前記樹脂フィルムが、バイオマス直鎖状低密度ポリエチレンを含んでもよい。

本発明の樹脂フィルムにおいて、前記第２層は、バイオマス直鎖状低密度ポリエチレンと、化石燃料直鎖状低密度ポリエチレンとを含んでもよい。

本発明は、外側から内側へ順に、少なくとも、第１基材及びシーラント層を備える積層体であって、
前記第１基材は、二軸延伸プラスチックフィルムを含み、
前記シーラント層は、上記記載の樹脂フィルムを含む、積層体である。

本発明の積層体において、前記第１基材と前記シーラント層との間に位置する蒸着膜を備えてもよい。

本発明の積層体において、前記第１基材と前記シーラント層との間に位置する金属箔を備えてもよい。

本発明の積層体において、前記第１基材と前記シーラント層との間に位置し、二軸延伸プラスチックフィルムを含む第２基材を備えてもよい。

本発明は、上記記載の積層体を含む袋を備える、包装容器である。

本発明の包装容器は、前記袋に接合された注出口を備えてもよい。

本発明によれば、衝撃に対する耐性を有し、かつボイル処理への適性を有する樹脂フィルム、積層体及び包装容器を提供できる。

樹脂フィルムの一例を示す断面図である。 樹脂フィルムの一例を示す断面図である。 積層体の一例を示す断面図である。 積層体の一例を示す断面図である。 積層体の一例を示す断面図である。 積層体の一例を示す断面図である。 積層体の一例を示す断面図である。 積層体の一例を示す断面図である。 積層体の一例を示す断面図である。 積層体の一例を示す断面図である。 包装容器の一例を示す正面図である。 図１１の包装容器をＡ－Ａ方向から見た断面図である。 包装容器の一例を示す正面図である。 畳まれた状態の図１３の包装容器の断面図である。 インパクト強度を評価するための試験片を示す平面図である。 インパクト強度の測定方法の一例を示す図である。 実施例１～６及び比較例１～４の評価結果を示す表である。 実施例７～８の評価結果を示す表である。 比較例５～７の評価結果を示す表である。 樹脂の成分を示す表である。

図１～図１４を参照して、本発明の一実施形態について説明する。なお、本件明細書に添付する図面においては、図示と理解のしやすさの便宜上、縮尺及び縦横の寸法比等を、実物のそれらから適宜変更し誇張してある。

また、本明細書において用いる、形状や幾何学的条件並びにそれらの程度を特定する、例えば、「平行」、「直交」、「同一」等の用語や長さや角度の値等については、厳密な意味に縛られることなく、同様の機能を期待し得る程度の範囲を含めて解釈することとする。

本明細書において、あるパラメータに関して２つ以上の上限値の候補及び２つ以上の下限値の候補が挙げられている場合、そのパラメータの数値範囲は、任意の１つの上限値の候補と任意の１つの下限値の候補とを組み合わせることによって構成されてもよい。例えば、「パラメータＢは、例えばＡ１以上であり、Ａ２以上であってもよい。パラメータＢは、例えばＡ３以下であり、Ａ４以下であってもよい。」と記載されている場合を考える。この場合、パラメータＢの数値範囲は、Ａ１以上Ａ３以下であってもよく、Ａ１以上Ａ４以下であってもよく、Ａ２以上Ａ３以下であってもよく、Ａ２以上Ａ４以下であってもよい。

〔樹脂フィルム〕
本発明の樹脂フィルムは、包装容器を構成するために用いられる。例えば、後述するように、樹脂フィルムは、包装容器を構成する積層体のシーラント層を構成するために用いられる。

図１は、樹脂フィルム１０の一例を示す断面図である。樹脂フィルム１０は、第１層１１及び第２層１２を含んでもよい。第１層１１は、樹脂フィルム１０の内面１０ｘに位置する。すなわち、第１層１１が内面１０ｘを構成している。第２層１２は、第１層１１に対して樹脂フィルム１０の外面１０ｙ側に位置する。第２層１２は、外面１０ｙに位置してもよい。すなわち、第２層１２が外面１０ｙを構成していてもよい。第２層１２は、第１層１１に接していてもよい。図示はしないが、第２層１２は、第１層１１に接していなくてもよい。すなわち、第１層１１と第２層１２との間に別の層が設けられていてもよい。別の層は、直鎖状低密度ポリエチレンを含んでもよい。

「内面」とは、樹脂フィルム１０を包装容器に用いた際に、内容物に向かう面である。「外面」とは、内面１０ｘの反対側に位置する面である。

図２は、樹脂フィルム１０の一例を示す断面図である。樹脂フィルム１０は、第１層１１、第２層１２及び第３層１３を含んでもよい。第３層１３は、第２層１２に対して樹脂フィルム１０の外面１０ｙ側に位置する。第３層１３は、外面１０ｙに位置してもよい。すなわち、第３層１３が外面１０ｙを構成していてもよい。第３層１３は、第２層１２に接していてもよい。

樹脂フィルム１０は、直鎖状低密度ポリエチレンを９０質量％以上含む。これにより、衝撃に対する樹脂フィルム１０の耐性を高めることができる。樹脂フィルム１０における直鎖状低密度ポリエチレンの含有量は、９３％質量％以上であってもよく、９５％質量％以上であってもよく、９８％質量％以上であってもよい。

樹脂フィルム１０に含まれる直鎖状低密度ポリエチレンについて説明する。直鎖状低密度ポリエチレンとは、エチレン及びα－オレフィンのモノマーが重合してなる共重合体であり、密度が０．９３０ｇ／ｃｍ^３未満のものを指す。直鎖状低密度ポリエチレンは、高圧法エチレン単独重合体であり、従来公知の高圧ラジカル重合法により得ることができる低密度ポリエチレン（以下、高圧法低密度ポリエチレンとも称する）とは区別される。エチレンとα－オレフィンは、例えば、チーグラーナッタ触媒に代表されるマルチサイト触媒又はメタロセン触媒に代表されるシングルサイト触媒を使用して重合される。

直鎖状低密度ポリエチレンのコモノマーとなるα－オレフィンとしては、炭素数３以上の化合物であるα－オレフィン、例えばプロピレン、１－ブテン、１－ペンテン、１－へキセン、１－オクテン、１－ノネン、４－メチルペンテン、３，３－ジメチルブテン等、及びこれらの混合物が挙げられる。ポリエチレンの密度は、ＪＩＳ Ｋ６７６０－１９９５に記載のアニーリングを行った後、ＪＩＳ Ｋ７１１２－１９８０のうち、Ａ法に規定された方法に従って測定される値である。

上記のシングルサイト触媒とは、均一な活性種を形成しうる触媒であり、通常、メタロセン系遷移金属化合物や非メタロセン系遷移金属化合物と、活性化用助触媒と、を接触させることにより調整される。シングルサイト触媒は、マルチサイト触媒に比べて、活性点構造が均一であるため、高分子量かつ均一度の高い構造の重合体を重合することができる。シングルサイト触媒としては、メタロセン系触媒を用いてもよい。メタロセン系触媒は、シクロペンタジエニル骨格を有する配位子を含む周期律表第ＩＶ族の遷移金属化合物と、助触媒と、必要により有機金属化合物と、担体の各触媒成分と、を含む触媒である。

上記のシクロペンタジエニル骨格を有する配位子を含む周期律表第ＩＶ族の遷移金属化合物において、そのシクロペンタジエニル骨格とは、シクロペンタジエニル基、置換シクロペンタジエニル基等である。置換シクロペンタジエニル基としては、炭素数１～３０の炭化水素基、シリル基、シリル置換アルキル基、シリル置換アリール基、シアノ基、シアノアルキル基、シアノアリール基、ハロゲン基、ハロアルキル基、ハロシリル基等から選ばれた少なくとも一種の置換基を有するものである。その置換シクロペンタジエニル基の置換基は２個以上有していてもよく、また置換基同士が互いに結合して環を形成し、インデニル環、フルオレニル環、アズレニル環、その水添体等を形成してもよい。置換基同士が互いに結合し形成された環がさらに互いに置換基を有していてもよい。

シクロペンタジエニル骨格を有する配位子を含む周期律表第ＩＶ族の遷移金属化合物において、その遷移金属としては、ジルコニウム、チタン、ハフニウム等が挙げられ、特にジルコニウム、ハフニウムが好ましい。該遷移金属化合物は、シクロペンタジエニル骨格を有する配位子としては通常２個を有し、各々のシクロペンタジエニル骨格を有する配位子は架橋基により互いに結合しているものが好ましい。なお、架橋基としては炭素数１～４のアルキレン基、シリレン基、ジアルキルシリレン基、ジアリールシリレン基等の置換シリレン基、ジアルキルゲルミレン基、ジアリールゲルミレン基等の置換ゲルミレン基等が挙げられる。好ましくは、置換シリレン基である。

周期律表第ＩＶ族の遷移金属化合物において、シクロペンタジエニル骨格を有する配位子以外の配位子としては、代表的なものとして、水素、炭素数１～２０の炭化水素基（アルキル基、アルケニル基、アリール基、アルキルアリール基、アラルキル基、ポリエニル基等）、ハロゲン、メタアルキル基、メタアリール基等が挙げられる。

上記のシクロペンタジエニル骨格を有する配位子を含む周期律表第ＩＶ族の遷移金属化合物は、１種又は２種以上の混合物を触媒成分とすることができる。

助触媒とは、上記の周期律表第ＩＶ族の遷移金属化合物を重合触媒として有効になしうる、又は触媒的に活性化された状態のイオン性電荷を均衝させうるものである。助触媒としては、有機アルミニウムオキシ化合物のベンゼン可溶のアルミノキサンやベンゼン不溶の有機アルミニウムオキシ化合物、イオン交換性層状珪酸塩、ホウ素化合物、活性水素基含有あるいは非含有のカチオンと非配位性アニオンからなるイオン性化合物、酸化ランタン等のランタノイド塩、酸化スズ、フルオロ基を含有するフェノキシ化合物等が挙げられる。

シクロペンタジエニル骨格を有する配位子を含む周期律表第ＩＶ族の遷移金属化合物は、無機又は有機化合物の担体に担持して使用されてもよい。該担体としては無機又は有機化合物の多孔質酸化物が好ましく、具体的には、モンモリロナイト等のイオン交換性層状珪酸塩、ＳｉＯ_２、Ａｌ_２Ｏ_３、ＭｇＯ、ＺｒＯ_２、ＴｉＯ_２、Ｂ_２Ｏ_３、ＣａＯ、ＺｎＯ、ＢａＯ、ＴｈＯ_２等又はこれらの混合物が挙げられる。

有機金属化合物としては、有機アルミニウム化合物、有機マグネシウム化合物、有機亜鉛化合物等が例示される。このうち有機アルミニウムが好適に使用される。

樹脂フィルム１０は、エチレン及び炭素数８以上の化合物を含むα－オレフィンのモノマーが重合してなる直鎖状低密度ポリエチレンを含む。また、樹脂フィルム１０は、０．９１８ｇ/ｃｍ^３以上の密度を有する。これにより、ボイル処理などの殺菌処理に対する樹脂フィルム１０の適性を高めることができる。例えば、樹脂フィルム１０を備える包装容器にボイル処理を施した場合に、包装容器にシワが生じることを抑制できる。また、包装容器の内面にブロッキングが生じることを抑制できる。ブロッキングとは、樹脂フィルム、積層体、包装容器などの内面が他の面に密着したり、内面同士が密着したりする現象である。ボイル処理とは、内容物を収容した状態の包装容器を大気圧下で湯煎する処理である。ボイル処理の温度は、例えば９０℃以上１００℃以下である。

「炭素数８以上の化合物を含むα－オレフィン」は、単一の化合物であってもよい。例えば、「炭素数８以上の化合物を含むα－オレフィン」は、炭素数８の化合物であるα－オレフィンであってもよい。

「炭素数８以上の化合物を含むα－オレフィン」は、２種類以上の化合物の混合物であってもよい。例えば、「炭素数８以上の化合物を含むα－オレフィン」は、炭素数６の化合物であるα－オレフィンと、炭素数８の化合物であるα－オレフィンとの混合物であってもよい。この場合、直鎖状低密度ポリエチレンは、エチレン、炭素数６のα－オレフィン及び炭素数８のα－オレフィンのモノマーが重合してなる三元共重合体である。

樹脂フィルム１０における、「エチレン及び炭素数８以上の化合物を含むα－オレフィンのモノマーが重合してなる直鎖状低密度ポリエチレン」の含有量は、例えば２５質量％以上であり、３５質量％以上であってもよく、５０質量％以上であってもよく、７０質量％以上であってもよい。これにより、衝撃に対する樹脂フィルム１０の耐性を維持しながら、ボイル処理などの殺菌処理に対する樹脂フィルム１０の適性を高めることができる。

樹脂フィルム１０における、「エチレン及び炭素数８以上の化合物を含むα－オレフィンのモノマーが重合してなる直鎖状低密度ポリエチレン」の含有量は、９５質量％以下であってもよく、９２質量％以下であってもよい。

樹脂フィルム１０の密度は、０．９１８ｇ／ｃｍ^３よりも大きくてもよい。例えば、樹脂フィルム１０の密度は、０．９１９ｇ／ｃｍ^３以上であってもよく、０．９２０ｇ／ｃｍ^３以上であってもよい。樹脂フィルム１０の密度は、０．９３０ｇ／ｃｍ^３よりも小さくてもよい。例えば、樹脂フィルム１０の密度は、０．９２８ｇ／ｃｍ^３以下であってもよく、０．９２５ｇ／ｃｍ^３以下であってもよく、０．９２３ｇ／ｃｍ^３以下であってもよく、０．９２２ｇ／ｃｍ^３以下であってもよい。

樹脂フィルム１０の厚みは、例えば１５μｍ以上であり、２０μｍ以上であってもよく、３０μｍ以上であってもよく、４０μｍ以上であってもよく、５０μｍ以上であってもよい。樹脂フィルム１０の厚みを１５μｍ以上とすることにより、樹脂フィルム１０のインパクト強度及びシール性を高めることができる。樹脂フィルム１０の厚みは、例えば１５０μｍ以下であり、１２０μｍ以下であってもよく、１００μｍ以下であってもよく、８０μｍ以下であってもよく、７０μｍ以下であってもよい。樹脂フィルム１０の厚みを１５０μｍ以下とすることにより、樹脂フィルム１０の屈曲性を高めることができる。

樹脂フィルム１０のメルトフローレート（ＭＦＲ）は、例えば０．１ｇ／１０分以上であり、０．２ｇ／１０分以上であってもよく、０．５ｇ／１０分以上であってもよい。ＭＦＲを０．１ｇ／１０分以上とすることにより、成形加工時の押出負荷を低減できる。樹脂フィルム１０のＭＦＲは、例えば１０ｇ／１０分以下であり、５ｇ／１０分以下であってもよく、３ｇ／１０分以下であってもよい。ＭＦＲを１０ｇ／１０分以下とすることにより、樹脂フィルム１０の機械的強度を高めることができる。

樹脂フィルム１０の機械的強度について説明する。具体的には、樹脂フィルム１０のインパクト強度、破断強度（引張強度）、破断伸度（引張伸度）、降伏点応力について説明する。

樹脂フィルム１０のインパクト強度は、例えば０．７Ｊ以上であり、０．８Ｊ以上であってもよく、０．９Ｊ以上であってもよく、１．０Ｊ以上であってもよく、１．１Ｊ以上であってもよい。樹脂フィルム１０のインパクト強度は、２．０Ｊ以下であってもよく、１．５Ｊ以下であってもよい。インパクト強度の測定方法については、後述する実施例において説明する。

樹脂フィルム１０の少なくとも１方向における樹脂フィルム１０の破断強度は、例えば３５ＭＰａ以上であり、４０ＭＰａ以上であってもよい。例えば、流れ方向（ＭＤ）における樹脂フィルム１０の破断強度は、３５ＭＰａ以上であってもよく、４０ＭＰａ以上であってもよい。例えば、垂直方向（ＴＤ）における樹脂フィルム１０の破断強度は、３５ＭＰａ以上であってもよく、４０ＭＰａ以上であってもよい。

流れ方向（ＭＤ）における樹脂フィルム１０の破断伸度は、例えば４８０％以上であり、５００％以上であってもよい。流れ方向（ＭＤ）における樹脂フィルム１０の破断伸度は、例えば６５０％以下であり、６００％以下であってもよい。垂直方向（ＴＤ）における樹脂フィルム１０の破断伸度は、例えば７００％以上であり、７６０％以上であってもよい。垂直方向（ＴＤ）における樹脂フィルム１０の破断伸度は、例えば８５０％以下であり、８１０％以下であってもよい。

流れ方向（ＭＤ）における樹脂フィルム１０の降伏応力は、例えば７．０ＭＰａ以上であり、７．５ＭＰａ以上であってもよい。流れ方向（ＭＤ）における樹脂フィルム１０の降伏応力は、例えば８．５ＭＰａ以下であり、８．２ＭＰａ以下であってもよい。垂直方向（ＴＤ）における樹脂フィルム１０の降伏応力は、例えば９．７ＭＰａ以上であり、１０．０ＭＰａ以上であってもよい。垂直方向（ＴＤ）における樹脂フィルム１０の降伏応力は、例えば１２．０ＭＰａ以下であり、１１．０ＭＰａ以下であってもよい。

破断強度、破断伸度、及び降伏点応力は、ＪＩＳ Ｚ１７０２に準拠して測定することができる。

樹脂フィルム１０で用いられる直鎖状低密度ポリエチレンは、化石燃料直鎖状低密度ポリエチレンを含んでもよく、バイオマス直鎖状低密度ポリエチレンを含んでもよい。樹脂フィルム１０で用いられる直鎖状低密度ポリエチレンは、化石燃料直鎖状低密度ポリエチレン及びバイオマス直鎖状低密度ポリエチレンの両方を含んでもよい。バイオマス直鎖状低密度ポリエチレンを用いることにより、二酸化炭素の排出量を削減し、環境負荷を低減できる。

バイオマス直鎖状低密度ポリエチレンの原料となるバイオマス由来のエチレン及びα－ポリオレフィンの製造方法は、特に限定されず、従来公知の方法により得ることができる。以下、バイオマス由来のエチレンの製造方法の一例を説明する。

バイオマス由来のエチレンは、バイオマス由来のエタノールを原料として製造することができる。特に、植物原料から得られるバイオマス由来の発酵エタノールを用いることが好ましい。植物原料は、特に限定されず、従来公知の植物を用いることができる。例えば、トウモロコシ、サトウキビ、ビート、及びマニオクを挙げることができる。

バイオマス由来の発酵エタノールとは、植物原料より得られる炭素源を含む培養液にエタノールを生産する微生物又はその破砕物由来産物を接触させ、生産した後、精製されたエタノールを指す。培養液からのエタノールの精製は、蒸留、膜分離、及び抽出等の従来公知の方法が適用可能である。例えば、ベンゼン、シクロヘキサン等を添加し、共沸させるか、又は膜分離等により水分を除去する等の方法が挙げられる。

上記エチレンを得るために、この段階で、エタノール中の不純物総量が１ｐｐｍ以下にする等の高度な精製をさらに行ってもよい。

エタノールの脱水反応によりエチレンを得る際には通常は触媒が用いられるが、この触媒は、特に限定されず、従来公知の触媒を用いることができる。プロセス上有利なのは、触媒と生成物の分離が容易な固定床流通反応であり、例えば、γ―アルミナ等が好ましい。

この脱水反応は吸熱反応であるため、通常加熱条件で行う。商業的に有用な反応速度で反応が進行すれば、加熱温度は限定されないが、好ましくは１００℃以上、より好ましくは２５０℃以上、さらに好ましくは３００℃以上の温度が適当である。上限も特に限定されないが、エネルギー収支及び設備の観点から、好ましくは５００℃以下、より好ましくは４００℃以下である。

エタノールの脱水反応においては、原料として供給するエタノール中に含まれる水分量によって反応の収率が左右される。一般的に、脱水反応を行う場合には、水の除去効率を考えると水が無いほうが好ましい。しかしながら、固体触媒を用いたエタノールの脱水反応の場合、水が存在しないと他のオレフィン、特にブテンの生成量が増加する傾向にあることが判明した。恐らく、少量の水が存在しないと脱水後のエチレン二量化を押さえることができないためと推察している。許容される水の含有量の下限は、０．１質量％以上、好ましくは０．５質量％以上必要である。上限は特に限定されないが、物質収支上及び熱収支の観点から、好ましくは５０質量％以下、より好ましくは３０質量％以下、さらに好ましくは２０質量％以下である。

このようにしてエタノールの脱水反応を行うことによりエチレン、水及び少量の未反応エタノールの混合部が得られるが、常温において約５ＭＰａ以下ではエチレンは気体であるため、これら混合部から気液分離により水やエタノールを除きエチレンを得ることができる。これは公知の方法で行えばよい。

気液分離により得られたエチレンはさらに蒸留され、このときの操作圧力が常圧以上であること以外は、蒸留方法、操作温度、及び滞留時間等は特に制約されない。

原料がバイオマス由来のエタノールの場合、得られたエチレンには、エタノール発酵工程で混入した不純物であるケトン、アルデヒド、及びエステル等のカルボニル化合物ならびにその分解物である炭酸ガスや、酵素の分解物・夾雑物であるアミン及びアミノ酸等の含窒素化合物ならびにその分解物であるアンモニア等が極微量含まれる。エチレンの用途によっては、これら極微量の不純物が問題となるおそれがあるので、精製により除去してもよい。精製方法は、特に限定されず、従来公知の方法により行うことができる。好適な精製操作としては、例えば、吸着精製法をあげることができる。用いる吸着剤は特に限定されず、従来公知の吸着剤を用いることができる。例えば、高表面積の材料が好ましく、吸着剤の種類としては、バイオマス由来のエタノールの脱水反応により得られるエチレン中の不純物の種類・量に応じて選択される。

なお、エチレン中の不純物の精製方法として苛性水処理を併用してもよい。苛性水処理をする場合は、吸着精製前に行うことが望ましい。その場合、苛性処理後、吸着精製前に水分除去処理を施す必要がある。

バイオマス直鎖状低密度ポリエチレンは、バイオマス由来のエチレン及び／又はバイオマス由来のα－ポリオレフィンを含むモノマーが重合してなるものであってもよい。モノマーとして、バイオマス由来のエチレンを用いる場合には、上記の製造方法により得られたものを用いることが好ましい。原料であるモノマーとしてバイオマス由来のエチレン及び／又はバイオマス由来のα－ポリオレフィンを用いているため、重合されてなるポリエチレンはバイオマス由来となる。なお、ポリエチレンの原料モノマーは、バイオマス由来のモノマーを１００質量％含むものでなくてもよい。

バイオマス直鎖状低密度ポリエチレンの原料であるモノマーは、化石燃料由来のエチレン及び／又は化石燃料由来のα－オレフィンをさらに含んでもよい。

バイオマス直鎖状低密度ポリエチレンを製造するために用いられるα－ポリオレフィンは、炭素数６以下の化合物を含むα－オレフィンであってもよい。例えば、バイオマス直鎖状低密度ポリエチレンを製造するために用いられるα－ポリオレフィンは、炭素数４の化合物であるα－オレフィンであってもよく、炭素数６の化合物であるα－オレフィンであってもよい。例えば、バイオマス直鎖状低密度ポリエチレンを製造するために用いられるα－ポリオレフィンは、炭素数４の化合物であるα－オレフィンと、炭素数６の化合物であるα－オレフィンとの混合物であってもよい。

樹脂フィルム１０のバイオマス度は、例えば５０％以下であり、４０％以下であってもよく、３０％以下であってもよい。これにより、樹脂フィルム１０のインパクト強度を高めることができる。樹脂フィルム１０のバイオマス度は、５％以上であってもよく、１０％以上であってもよい。

大気中の二酸化炭素には、Ｃ１４が一定割合（１０５．５ｐＭＣ）で含まれているため、大気中の二酸化炭素を取り入れて成長する植物、例えばとうもろこし中のＣ１４含有量も１０５．５ｐＭＣ程度であることが知られている。また、化石燃料中にはＣ１４が殆ど含まれていないことも知られている。したがって、全炭素原子中に含まれるＣ１４の割合を測定することにより、バイオマス由来の炭素の割合を算出することができる。本発明において、「バイオマス度」とは、バイオマス由来成分の重量比率を示すものである。例えば、ポリエチレンテレフタレートを例にとると、ポリエチレンテレフタレートは、２炭素原子を含むエチレングリコールと８炭素原子を含むテレフタル酸とがモル比１：１で重合したものであるため、エチレングリコールとしてバイオマス由来のもののみを使用した場合、ポリエステル中のバイオマス由来成分の重量比率は３１．２５％であるため、バイオマス度の理論値は３１．２５％となる。具体的には、ポリエチレンテレフタレートの質量は１９２であり、そのうちバイオマス由来のエチレングリコールに由来する質量は６０であるため、６０÷１９２×１００＝３１．２５となる。また、化石燃料由来のエチレングリコールと、化石燃料由来のジカルボン酸と、を用いて製造した化石燃料ポリエステル中のバイオマス由来成分の重量比率は０％であり、化石燃料ポリエステルのバイオマス度は０％となる。以下、特に断りのない限り、「バイオマス度」とはバイオマス由来成分の重量比率を示したものとする。

理論上、ポリエチレンの原料として、バイオマス由来の原料のみを用いれば、バイオマス由来のエチレン濃度は１００％であり、バイオマスポリエチレンのバイオマス度は１００％となる。また、化石燃料由来の原料のみで製造された化石燃料ポリエチレン中のバイオマス由来のエチレン濃度は０％であり、化石燃料ポリエチレンのバイオマス度は０％となる。

樹脂フィルム１０に含まれる上述の「エチレン及び炭素数８以上の化合物を含むα－オレフィンのモノマーが重合してなる直鎖状低密度ポリエチレン」は、化石燃料直鎖状低密度ポリエチレンであってもよい。エチレン及び炭素数８以上の化合物を含むα－オレフィンのモノマーが重合してなる化石燃料直鎖状低密度ポリエチレンは、メタロセン触媒を用いて作製されてもよい。

化石燃料直鎖状低密度ポリエチレンを製造するために用いられる、化石燃料由来の炭素数８以上の化合物を含むα－オレフィンは、単一の化合物であってもよい。例えば、化石燃料直鎖状低密度ポリエチレンを製造するために用いられる、化石燃料由来の炭素数６以上の化合物を含むα－オレフィンは、化石燃料由来の炭素数８のα－オレフィンであってもよい。

化石燃料直鎖状低密度ポリエチレンを製造するために用いられる、化石燃料由来の炭素数８以上の化合物を含むα－オレフィンは、２種類以上の化石燃料由来の化合物の混合物であってもよい。例えば、化石燃料直鎖状低密度ポリエチレンを製造するために用いられる、化石燃料由来の炭素数６以上の化合物を含むα－オレフィンは、化石燃料由来の炭素数６のα－オレフィンと、化石燃料由来の炭素数８のα－オレフィンとの混合物であってもよい。

樹脂フィルム１０は、本発明の目的を損なわない範囲において、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、及び低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）を１種又は２種以上含んでもよい。高密度ポリエチレンとは、０.９４２ｇ／ｃｍ^３以上の密度を有するポリエチレンを意味し、中密度ポリエチレンとは、０.９３０ｇ／ｃｍ^３以上０.９４２ｇ／ｃｍ^３未満の密度を有するポリエチレンを意味する。低密度ポリエチレンとは、上記した高圧法低密度ポリエチレンを意味し、０.９３０ｇ／ｃｍ^３未満の密度を有するポリエチレンを意味する。

樹脂フィルム１０は、本発明の目的を損なわない範囲において、添加剤を含んでもよい。添加剤としては、例えば、可塑剤、紫外線安定化剤、着色防止剤、艶消し剤、消臭剤、難燃剤、耐候剤、帯電防止剤、糸摩擦低減剤、スリップ剤、アンチブロッキング剤、酸化防止剤、イオン交換剤、及び着色顔料等を１種又は２種以上を添加することができる。

＜第１層＞
第１層１１について具体的に説明する。上述のように、第１層１１は、樹脂フィルム１０の内面１０ｘに位置する。

第１層１１は、エチレン及び炭素数６の化合物を含むα－オレフィンのモノマーが重合してなる直鎖状低密度ポリエチレンを主成分として含む。第１層１１における、「エチレン及び炭素数６の化合物を含むα－オレフィンのモノマーが重合してなる直鎖状低密度ポリエチレン」の含有量は、例えば８０質量％以上であり、９０質量％以上であってもよく、９２質量％以上であってもよい。これにより、包装容器の内容物に、第１層１１に起因する樹脂の臭いがうつることを抑制できる。第１層１１の製造工程においては、チーグラーナッタ触媒を用いてもよく、メタロセン触媒を用いてもよい。

第１層１１は、「エチレン及び炭素数８以上の化合物を含むα－オレフィンのモノマーが重合してなる直鎖状低密度ポリエチレン」をわずかに含んでもよい。第１層１１における、「エチレン及び炭素数８以上の化合物を含むα－オレフィンのモノマーが重合してなる直鎖状低密度ポリエチレン」の含有量は、例えば５質量％以下であり、２質量％以下であってもよく、１質量％以下であってもよい。第１層１１は、「エチレン及び炭素数８以上の化合物を含むα－オレフィンのモノマーが重合してなる直鎖状低密度ポリエチレン」を含まなくてもよい。

第１層１１は、化石燃料直鎖状低密度ポリエチレンを含んでもよい。第１層１１は、化石燃料直鎖状低密度ポリエチレン及びバイオマス直鎖状低密度ポリエチレンを含んでもよい。第１層１１における化石燃料直鎖状低密度ポリエチレンの含有量は、例えば７５質量％以上であり、９５質量％以上であってもよい。第１層１１は、バイオマス直鎖状低密度ポリエチレンを含まなくてもよい。

第１層１１の密度は、例えば０．９１８ｇ／ｃｍ^３以上であり、０．９１９ｇ／ｃｍ^３以上であってもよく、０．９２０ｇ／ｃｍ^３以上であってもよい。第１層１１の密度は、例えば０．９３０ｇ／ｃｍ^３以下であり、０．９２８ｇ／ｃｍ^３以下であってもよく、０．９２５ｇ／ｃｍ^３以下であってもよく、０．９２３ｇ／ｃｍ^３以下であってもよく、０．９２２ｇ／ｃｍ^３以下であってもよい。

第１層１１の厚みは、例えば３μｍ以上であり、４μｍ以上であってもよく、５μｍ以上であってもよく、１０μｍ以上であってもよく、１２μｍ以上であってもよい。第１層１１の厚みは、例えば２５μｍ以下であり、２０μｍ以下であってもよく、１８μｍ以下であってもよい。

樹脂フィルム１０の厚みに対する第１層１１の厚みの比率は、例えば０．０５以上であり、０．０８以上であってもよく、０．１０以上であってもよい。樹脂フィルム１０の厚みに対する第１層１１の厚みの比率は、例えば０．５０以下であり、０．３５以下であってもよく、０．２５以下であってもよく、０．２０以下であってもよい。

第１層１１のメルトフローレート（ＭＦＲ）は、例えば０．１ｇ／１０分以上であり、０．２ｇ／１０分以上であってもよく、０．５ｇ／１０分以上であってもよい。第１層１１のＭＦＲは、例えば１０ｇ／１０分以下であり、５ｇ／１０分以下であってもよく、３ｇ／１０分以下であってもよい。

第１層１１は、本発明の目的を損なわない範囲において、高密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、及び低密度ポリエチレンを１種又は２種以上含んでもよい。

第１層１１は、本発明の目的を損なわない範囲において、添加剤を含んでもよい。添加剤としては、例えば、可塑剤、紫外線安定化剤、着色防止剤、艶消し剤、消臭剤、難燃剤、耐候剤、帯電防止剤、糸摩擦低減剤、スリップ剤、アンチブロッキング剤、酸化防止剤、イオン交換剤、及び着色顔料等を１種又は２種以上を添加することができる。

第１層１１は、単層であってもよく、２層以上の多層であってもよい。

＜第２層＞
第２層１２について具体的に説明する。上述のように、第２層１２は、第１層１１に対して外面１０ｙ側に位置する。

第２層１２は、エチレン及び炭素数８以上の化合物を含むα－オレフィンのモノマーが重合してなる直鎖状低密度ポリエチレンを含む。第２層１２における、「エチレン及び炭素数８以上の化合物を含むα－オレフィンのモノマーが重合してなる直鎖状低密度ポリエチレン」の含有量は、例えば４０質量％以上であり、４５質量％以上であってもよく、５０質量％以上であってもよく、７０質量％以上であってもよく、９０質量％以上であってもよい。

第２層１２は、「エチレン及び炭素数６以下の化合物を含むα－オレフィンのモノマーが重合してなる直鎖状低密度ポリエチレン」を含んでもよい。第２層１２における、「エチレン及び炭素数６以下の化合物を含むα－オレフィンのモノマーが重合してなる直鎖状低密度ポリエチレン」の含有量は、例えば５０質量％以下であり、４０質量％以下であってもよく、３０質量％以下であってもよく、１０質量％以下であってもよい。第１層１１は、「エチレン及び炭素数６以下の化合物を含むα－オレフィンのモノマーが重合してなる直鎖状低密度ポリエチレン」を含まなくてもよい。

第２層１２は、化石燃料直鎖状低密度ポリエチレンを含んでもよい。第２層１２は、化石燃料直鎖状低密度ポリエチレン及びバイオマス直鎖状低密度ポリエチレンを含んでもよい。第２層１２における化石燃料直鎖状低密度ポリエチレンの含有量は、例えば５０質量％以上であり、７０質量％以上であってもよい。第２層１２におけるバイオマス直鎖状低密度ポリエチレンの含有量は、例えば２５質量％以上であり、４５質量％以上であってもよい。

第２層１２の密度は、例えば０．９１８ｇ／ｃｍ^３以上であり、０．９１９ｇ／ｃｍ^３以上であってもよく、０．９２０ｇ／ｃｍ^３以上であってもよい。第２層１２の密度は、例えば０．９３０ｇ／ｃｍ^３以下であり、０．９２８ｇ／ｃｍ^３以下であってもよく、０．９２５ｇ／ｃｍ^３以下であってもよく、０．９２３ｇ／ｃｍ^３以下であってもよく、０．９２２ｇ／ｃｍ^３以下であってもよい。

第２層１２の厚みは、例えば１０μｍ以上であり、２０μｍ以上であってもよく、３０μｍ以上であってもよく、４０μｍ以上であってもよく、５０μｍ以上であってもよい。第２層１２の厚みは、例えば８０μｍ以下であり、７０μｍ以下であってもよく、６０μｍ以下であってもよい。

樹脂フィルム１０の厚みに対する第２層１２の厚みの比率は、例えば０．２０以上であり、０．３０以上であってもよく、０．４０以上であってもよく、０．５０以上であってもよく、０．６０以上であってもよく、０．７０以上であってもよく、０．８０以上であってもよい。樹脂フィルム１０の厚みに対する第２層１２の厚みの比率は、例えば０．９５以下であり、０．９２以下であってもよい。

第２層１２の厚みは、第１層１１の厚みよりも大きくてもよい。第１層１１の厚みに対する第２層１２の厚みの比率は、例えば１．１以上であり、２．０以上であってもよく、３．０以上であってもよく、４．０以上であってもよく、５．０以上であってもよい。第１層１１の厚みに対する第２層１２の厚みの比率は、例えば２０以下であり、１５以下であってもよく、１２以下であってもよい。

第２層１２のメルトフローレート（ＭＦＲ）は、例えば０．１ｇ／１０分以上であり、０．２ｇ／１０分以上であってもよく、０．５ｇ／１０分以上であってもよい。第２層１２のＭＦＲは、例えば１０ｇ／１０分以下であり、５ｇ／１０分以下であってもよく、３ｇ／１０分以下であってもよい。

第２層１２は、本発明の目的を損なわない範囲において、高密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、及び低密度ポリエチレンを１種又は２種以上含んでもよい。

第２層１２は、本発明の目的を損なわない範囲において、添加剤を含んでもよい。添加剤としては、例えば、可塑剤、紫外線安定化剤、着色防止剤、艶消し剤、消臭剤、難燃剤、耐候剤、帯電防止剤、糸摩擦低減剤、スリップ剤、アンチブロッキング剤、酸化防止剤、イオン交換剤、及び着色顔料等を１種又は２種以上を添加することができる。

第２層１２は、単層であってもよく、２層以上の多層であってもよい。

＜第３層＞
第３層１３について具体的に説明する。上述のように、第３層１３は、第２層１２に対して外面１０ｙ側に位置する。

第３層１３は、エチレン及び炭素数６以上の化合物を含むα－オレフィンのモノマーが重合してなる直鎖状低密度ポリエチレンを含んでもよい。例えば、第３層１３は、エチレン及び炭素数６の化合物を含むα－オレフィンのモノマーが重合してなる直鎖状低密度ポリエチレンを含んでもよい。第３層１３における、「エチレン及び炭素数６の化合物を含むα－オレフィンのモノマーが重合してなる直鎖状低密度ポリエチレン」の含有量は、例えば５０質量％以上であり、６０質量％以上であってもよく、７０質量％以上であってもよく、８０質量％以上であってもよく、９０質量％以上であってもよい。

第３層１３は、化石燃料直鎖状低密度ポリエチレンを含んでもよい。第３層１３は、化石燃料直鎖状低密度ポリエチレン及びバイオマス直鎖状低密度ポリエチレンを含んでもよい。第３層１３における化石燃料直鎖状低密度ポリエチレンの含有量は、例えば７５質量％以上であり、９５質量％以上であってもよい。第３層１３は、バイオマス直鎖状低密度ポリエチレンを含まなくてもよい。

第３層１３の密度は、例えば０．９１８ｇ／ｃｍ^３以上であり、０．９１９ｇ／ｃｍ^３以上であってもよく、０．９２０ｇ／ｃｍ^３以上であってもよい。第３層１３の密度は、例えば０．９３０ｇ／ｃｍ^３以下であり、０．９２８ｇ／ｃｍ^３以下であってもよく、０．９２５ｇ／ｃｍ^３以下であってもよく、０．９２３ｇ／ｃｍ^３以下であってもよく、０．９２２ｇ／ｃｍ^３以下であってもよい。

第３層１３の厚みは、例えば３μｍ以上であり、４μｍ以上であってもよく、５μｍ以上であってもよく、１０μｍ以上であってもよく、１２μｍ以上であってもよい。第３層１３の厚みは、例えば２５μｍ以下であり、２０μｍ以下であってもよく、１８μｍ以下であってもよい。

樹脂フィルム１０の厚みに対する第３層１３の厚みの比率は、例えば０．０５以上であり、０．０８以上であってもよく、０．１０以上であってもよく、０．２０以上であってもよい。樹脂フィルム１０の厚みに対する第３層１３の厚みの比率は、例えば０．３５以下であり、０．３０以下であってもよい。

第３層１３の厚みは、第２層１２の厚みよりも小さくてもよい。第３層１３の厚みに対する第２層１２の厚みの比率は、例えば１．１以上であり、２．０以上であってもよく、３．０以上であってもよく、４．０以上であってもよく、５．０以上であってもよい。第３層１３の厚みに対する第２層１２の厚みの比率は、例えば２０以下であり、１５以下であってもよく、１２以下であってもよい。

第３層１３のメルトフローレート（ＭＦＲ）は、例えば０．１ｇ／１０分以上であり、０．２ｇ／１０分以上であってもよく、０．５ｇ／１０分以上であってもよい。第３層１３のＭＦＲは、例えば１０ｇ／１０分以下であり、５ｇ／１０分以下であってもよく、３ｇ／１０分以下であってもよい。

第３層１３は、本発明の目的を損なわない範囲において、高密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、及び低密度ポリエチレンを１種又は２種以上含んでもよい。

第３層１３は、本発明の目的を損なわない範囲において、添加剤を含んでもよい。添加剤としては、例えば、可塑剤、紫外線安定化剤、着色防止剤、艶消し剤、消臭剤、難燃剤、耐候剤、帯電防止剤、糸摩擦低減剤、スリップ剤、アンチブロッキング剤、酸化防止剤、イオン交換剤、及び着色顔料等を１種又は２種以上を添加することができる。

第３層１３は、単層であってもよく、２層以上の多層であってもよい。

〔樹脂フィルムの製造方法〕
樹脂フィルム１０の製造方法は、特に限定されず、従来公知の方法により製造することができる。樹脂フィルム１０は、共押出成形されてなることが好ましく、共押出成形が、Ｔダイ法又はインフレーション法により行われることがより好ましい。以下、Ｔダイ法、インフレーション法により、図１の樹脂フィルム１０を製造する方法の一例を説明する。

Ｔダイ法においては、第１層１１を構成する樹脂及び第２層１２を構成する樹脂をそれぞれ乾燥させた後、これらのそれぞれ融点以上の温度（Ｔｍ）～Ｔｍ＋７０℃の温度に加熱された溶融押出機に供給することにより、これらが溶融される。溶融した樹脂は、Ｔダイのダイよりシート状に共押出しされる。共押出されたシート状物は、回転している冷却ドラム等で急冷固化される。このようにして、樹脂フィルム１０を成形できる。
溶融押出機としては、一軸押出機、二軸押出機、ベント押出機、タンデム押出機等を目的に応じて使用することができる。

インフレーション法においては、まず、第１層１１を構成する樹脂及び第２層１２を構成する樹脂をそれぞれ乾燥させた後、これらのそれぞれ融点以上の温度（Ｔｍ）～Ｔｍ＋７０℃の温度に加熱された溶融押出機に供給することにより、これらが溶融される。溶融した樹脂は、環状ダイのダイにより円筒状に共押出しされる。このときに、円筒状の溶融樹脂内に下方から空気を送り、円筒の径を所定の大きさに膨張させると共に、円筒外に下方から冷却用空気を送る。この膨張した円筒状体をバブルと呼ぶ。続いて、バブルを、案内板及びピンチロールによってフィルム状に折り畳み、巻き上げ部において巻き取る。折り畳まれたフィルムは、筒状のまま巻き取っても、筒の両端をスリッター等で除去し、２枚のフィルムに切り離してから、それぞれを巻き取ってもよい。このようにして、樹脂フィルム１０を成形できる。
溶融押出機としては、一軸押出機、二軸押出機、ベント押出機、タンデム押出機等を目的に応じて使用することができる。

第１層１１と、第２層１２と、第３層１３と、を有する図２の樹脂フィルム１０を製造する場合には、各層を構成する樹脂をそれぞれ用いて、上記と同様の方法で製造することができる。

〔積層体〕
次に、上述の樹脂フィルム１０を備える積層体について説明する。積層体９０は、包装容器を構成するために用いられる。

図３は、積層体９０の一例を示す断面図である。積層体９０は、外側から内側へ順に、少なくとも、第１基材及びシーラント層を備える。例えば図３に示すように、積層体９０は、外側から内側へ順に、第１基材９１と、第１接着層９２と、シーラント層９３と、を備えてもよい。「内側」とは、包装容器の収容部へ向かう側である。収容部とは、内容物が収容される空間である。「外側」とは、収容部から遠ざかる側である。シーラント層９３は、積層体９０の内面９０ｘを構成していてもよい。内面９０ｘとは、内側に位置する積層体９０の面である。第１基材９１は、積層体９０の外面９０ｙを構成していてもよい。外面９０ｙとは、外側に位置する積層体９０の面である。第１基材９１に積層されたその他の層が外面９０ｙを構成していてもよい。

一実施位形態において、積層体９０は、図４に示すように、外側から内側へ順に、第１基材９１と、蒸着膜９４と、第１接着層９２と、シーラント層９３と、を備えてもよい。シーラント層９３は、積層体９０の内面９０ｘを構成していてもよい。蒸着膜９４は、第１基材９１の内側の面に形成されていてもよい。第１基材９１は、積層体９０の外面９０ｙを構成していてもよい。第１基材９１に積層されたその他の層が外面９０ｙを構成していてもよい。

一実施位形態において、積層体９０は、図５に示すように、外側から内側へ順に、第１基材９１と、第１接着層９２と、金属箔９５と、第２接着層９７と、シーラント層９３と、を備えてもよい。シーラント層９３は、積層体９０の内面９０ｘを構成していてもよい。第１基材９１は、積層体９０の外面９０ｙを構成していてもよい。第１基材９１に積層されたその他の層が外面９０ｙを構成していてもよい。

一実施位形態において、積層体９０は、図６に示すように、外側から内側へ順に、第１基材９１と、第１接着層９２と、第２基材９６と、第２接着層９７と、シーラント層９３と、を備えてもよい。シーラント層９３は、積層体９０の内面９０ｘを構成していてもよい。第１基材９１は、積層体９０の外面９０ｙを構成していてもよい。第１基材９１に積層されたその他の層が外面９０ｙを構成していてもよい。

一実施位形態において、積層体９０は、図７に示すように、外側から内側へ順に、第１基材９１と、蒸着膜９４と、第１接着層９２と、第２基材９６と、第２接着層９７と、シーラント層９３と、を備えてもよい。蒸着膜９４は、第１基材９１の内側の面に形成されていてもよい。シーラント層９３は、積層体９０の内面９０ｘを構成していてもよい。第１基材９１は、積層体９０の外面９０ｙを構成していてもよい。第１基材９１に積層されたその他の層が外面９０ｙを構成していてもよい。

一実施位形態において、積層体９０は、図８に示すように、外側から内側へ順に、第１基材９１と、第１接着層９２と、蒸着膜９４と、第２基材９６と、第２接着層９７と、シーラント層９３と、を備えてもよい。蒸着膜９４は、第２基材９６の外側の面に形成されていてもよい。シーラント層９３は、積層体９０の内面９０ｘを構成していてもよい。第１基材９１は、積層体９０の外面９０ｙを構成していてもよい。第１基材９１に積層されたその他の層が外面９０ｙを構成していてもよい。

一実施位形態において、積層体９０は、図９に示すように、外側から内側へ順に、第１基材９１と、第１接着層９２と、第２基材９６と、蒸着膜９４と、第２接着層９７と、シーラント層９３と、を備えてもよい。蒸着膜９４は、第２基材９６の内側の面に形成されていてもよい。シーラント層９３は、積層体９０の内面９０ｘを構成していてもよい。第１基材９１は、積層体９０の外面９０ｙを構成していてもよい。第１基材９１に積層されたその他の層が外面９０ｙを構成していてもよい。

一実施位形態において、積層体９０は、図１０に示すように、外側から内側へ順に、第１基材９１と、第１接着層９２と、金属箔９５と、第３接着層９８と、第２基材９６と、第２接着層９７と、シーラント層９３と、を備えてもよい。シーラント層９３は、積層体９０の内面９０ｘを構成していてもよい。第１基材９１は、積層体９０の外面９０ｙを構成していてもよい。第１基材９１に積層されたその他の層が外面９０ｙを構成していてもよい。

なお、上記した図３～図１０に示す積層体９０の層構成を適宜組み合わせてもよい。

積層体９０の厚みは、例えば４０μｍ以上であり、５０μｍ以上であってもよく、６０μｍ以上であってもよく、７０μｍ以上であってもよい。積層体９０の厚みは、例えば１５０μｍ以下であり、１２０μｍ以下であってもよく、１００μｍ以下であってもよい。

［基材］
第１基材９１、第２基材９６などの基材は、樹脂を含む。例えば、基材は、ポリアミド、ポリエステル、ポリオレフィン、エチレン－ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）、ポリビニルアルコール、ポリアクリロニトリル、ポリウレタン、（メタ）アクリル樹脂等を含む。ポリアミドは、例えばナイロン６、ナイロン６，６及びポリメタキシリレンアジパミド（ＭＸＤ６）等である。ポリエステルは、例えば、ポリエチレンテレフタレート（以下、ＰＥＴとも記す）、ポリブチレンテレフタレート（以下、ＰＢＴとも記す）等である。基材は、２種以上の樹脂を含んでいてもよい。

基材は、上記したような樹脂材料からなるフィルムによって構成されていてもよい。基材は、強度等の観点からは、所定の方向において延伸されている延伸プラスチックフィルムであることが好ましい。基材は、所定の一方向において延伸された一軸延伸プラスチックフィルムであってもよく、所定の二方向において延伸された二軸延伸プラスチックフィルムであってもよい。基材の延伸倍率は、例えば１．０５倍以上である。

延伸プラスチックフィルムは、ＰＥＴ、ＰＢＴ等のポリエステルを主成分として含んでいてもよい。例えば、延伸プラスチックフィルムは、５１質量％以上のＰＥＴ又はＰＢＴを含む。延伸プラスチックフィルムにおけるＰＥＴ又はＰＢＴの含有量は、６０質量％以上であってもよく、７０質量％以上であってもよく、８０質量％以上であってもよく、９０質量％以上であってもよい。延伸プラスチックフィルムがＰＢＴを主成分として含む場合、積層体の突き刺し強度を高めることができる。ポリエステルを主成分として含む延伸プラスチックフィルムの厚みは、例えば９μｍ以上であり、１２μｍ以上であってもよい。ポリエステルを主成分として含む延伸プラスチックフィルムの厚みは、例えば２５μｍ以下であり、２０μｍ以下であってもよい。

延伸プラスチックフィルムは、ポリアミドを主成分として含んでいてもよい。例えば、延伸プラスチックフィルムは、５１質量％以上のポリアミドを含む。延伸プラスチックフィルムにおけるポリアミドの含有量は、６０質量％以上であってもよく、７０質量％以上であってもよく、８０質量％以上であってもよく、９０質量％以上であってもよい。延伸プラスチックフィルムがポリアミドを主成分として含むことにより、延伸プラスチックフィルムを備える積層体の突き刺し強度を高めることができる。ポリアミドを主成分として含む延伸プラスチックフィルムの厚みは、例えば１２μｍ以上であり、１５μｍ以上であってもよい。ポリアミドを主成分として含む延伸プラスチックフィルムの厚みは、例えば２５μｍ以下であり、２０μｍ以下であってもよい。

延伸プラスチックフィルムは、単一の層によって構成されていてもよく、複数の層によって構成されていてもよい。延伸プラスチックフィルムが複数の層を含む場合、延伸プラスチックフィルムは、例えば、共押し出しによって作製された共押しフィルムである。

基材は、本発明の目的を損なわない範囲において、上述の樹脂以外の樹脂を含んでいてもよく、添加剤を含んでいてもよい。添加剤としては、例えば、可塑剤、紫外線安定化剤、着色防止剤、艶消し剤、消臭剤、難燃剤、耐候剤、帯電防止剤、糸摩擦低減剤、スリップ剤、アンチブロッキング剤、酸化防止剤、イオン交換剤、及び着色顔料等を１種又は２種以上を添加することができる。

［接着層］
第１接着層９２は、第１基材９１を含む構造体を、シーラント層９３、金属箔９５、第２基材９６などを含む構造体に接合するための接着層である。第２接着層９７は、シーラント層９３を含む構造体を、第１基材９１、金属箔９５、第２基材９６などを含む構造体に接合するための接着層である。第３接着層９８は、金属箔９５を第２基材９６に接合するための接着層である。

第１接着層９２、第２接着層９７、第３接着層９８などの接着層は、接着剤層であってもよく、接着樹脂層であってもよい。

接着剤層は、従来公知の方法、例えばドライラミネート法により形成することができる。ドライラミネート法により２層を接着する場合、接着剤層は、接着される２つのフィルムのうち積層される側のフィルムの表面に、接着剤を塗布して乾燥させることにより形成される。塗布される接着剤としては、例えば、１液型あるいは２液型の硬化ないし非硬化タイプのビニル系、（メタ）アクリル系、ポリアミド系、ポリエステル系、ポリエーテル系、ポリウレタン系、エポキシ系、ゴム系、その他などの溶剤型、水性型、あるいは、エマルジョン型などの接着剤を用いることができる。２液硬化型の接着剤としては、ポリオールとイソシアネート化合物との硬化物を用いることができる。上記のラミネート用接着剤のコーティング方法としては、例えば、ダイレクトグラビアロールコート法、グラビアロールコート法、キスコート法、リバースロールコート法、フォンテン法、トランスファーロールコート法、その他の方法で塗布することができる。

接着剤層は、バイオマス由来成分を含んでいてもよい。例えば、接着剤層がポリオールとイソシアネート化合物との硬化物を含む場合、ポリオールまたはイソシアネート化合物の少なくともいずれかがバイオマス由来成分を含んでいてもよい。

接着剤層の厚みは、例えば１．０μｍ以上であり、１．５μｍ以上であってもよく、２．０μｍ以上であってもよい。接着剤層の厚みは、例えば５．０μｍ以下であり、４．０μｍ以下であってもよい。

接着樹脂層は、熱可塑性樹脂を含む。接着樹脂層は、従来公知の方法、例えば溶融押出しラミネート法やサンドラミネート法により形成することができる。接着樹脂層に使用できる熱可塑性樹脂としては、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、エチレン－アクリル酸共重合体、エチレン－アクリル酸エチル共重合体、エチレン－メタクリル酸共重合体、エチレン－メタクリル酸メチル共重合体、エチレン－マレイン酸共重合体、アイオノマー樹脂、ポリオレフィン樹脂に不飽和カルボン酸、不飽和カルボン酸、不飽和カルボン酸無水物、エステル単量体をグラフト重合、又は、共重合した樹脂、無水マレイン酸をポリオレフィン樹脂にグラフト変性した樹脂等が挙げられる。接着樹脂層は、熱可塑性樹脂を２種以上含んでいてもよい。

接着樹脂層の厚みは、例えば０．１μｍ以上であり、１μｍ以上であってもよい。接着樹脂層の厚みは、例えば３０μｍ以下であり、２０μｍ以下であってもよく、１０μｍ以下であってもよい。接着樹脂層は、単層であってもよく、２層以上の多層であってもよい。

［シーラント層］
シーラント層９３は、上述の樹脂フィルム１０を含む。例えば、シーラント層９３は、樹脂フィルム１０を、接着層を介して第１基材９１、金属箔９５又は第２基材９６を含む構造体に積層することによって構成される。樹脂フィルム１０の内面１０ｘは、積層体９０の内面９０ｘを構成していてもよい。

［蒸着膜］
蒸着膜９４は、例えば、ケイ素（Ｓｉ）、アルミニウム（Ａｌ）、マグネシウム（Ｍｇ）、カルシウム（Ｃａ）、カリウム（Ｋ）、スズ（Ｓｎ）、ナトリウム（Ｎａ）、ホウ素（Ｂ）、チタン（Ｔｉ）、鉛（Ｐｂ）、ジルコニウム（Ｚｒ）、イットリウム（Ｙ）等の１種又は２種以上の無機物又は無機酸化物の蒸着膜である。蒸着膜９４は、２層以上の蒸着膜を含んでいてもよい。２層以上の蒸着膜は、同一の材料によって構成されていてもよく、異なる材料によって構成されていてもよい。

蒸着膜９４の厚みは、例えば１００Å以上であり、２００Å以上であってもよい。蒸着膜９４の厚みは、例えば２０００Å以下であり、１０００Å以下であってもよい。

蒸着膜９４は、例えば、真空蒸着法、スパッタリング法、及びイオンプレ－ティング法等の物理気相成長法（Ｐｈｙｓｉｃａｌ Ｖａｐｏｒ Ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ法、ＰＶＤ法）、あるいは、プラズマ化学気相成長法、熱化学気相成長法、及び光化学気相成長法等の化学気相成長法（Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｖａｐｏｒ Ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ法、ＣＶＤ法）等によって形成される。

一実施形態において、積層体９０は、蒸着膜の面上に位置するガスバリア性塗布膜を備えてもよい。これにより、積層体のガスバリア性をより高めることができる。

ガスバリア性塗布膜は、一般式Ｒ^１ _ｎＭ（ＯＲ^２）_ｍ（ただし、式中、Ｒ^１、Ｒ^２は、炭素数１～８の有機基を表し、Ｍは、金属原子を表し、ｎは、０以上の整数を表し、ｍは、１以上の整数を表し、ｎ＋ｍは、Ｍの原子価を表す。）で表される少なくとも一種以上のアルコキシドと、上記のようなポリビニルアルコ－ル系樹脂及び／又はエチレン・ビニルアルコ－ル共重合体とを含有し、さらに、ゾルゲル法触媒、酸、水、及び、有機溶剤の存在下に、ゾルゲル法によって重縮合するガスバリア性組成物により得られる。

上記の一般式Ｒ^１ _ｎＭ（ＯＲ^２）_ｍで表されるアルコキシドとしては、アルコキシドの部分加水分解物、アルコキシドの加水分解の縮合物の少なくとも一種以上を使用することができる。また、上記のアルコキシドの部分加水分解物としては、アルコキシ基のすべてが加水分解されている必要はなく、１個以上が加水分解されているもの、及び、その混合物であってもよい。アルコキシドの加水分解の縮合物としては、部分加水分解アルコキシドの２量体以上のもの、具体的には、２～６量体のものを使用される。

上記の一般式Ｒ^１ _ｎＭ（ＯＲ^２）_ｍで表されるアルコキシドにおいて、Ｍで表される金属原子としては、ケイ素、ジルコニウム、チタン、アルミニウム、その他等を使用することができる。本実施形態において、好ましい金属としては、例えば、ケイ素、チタン等を挙げることができる。また、本発明において、アルコキシドの用い方としては、単独又は２種以上の異なる金属原子のアルコキシドを同一溶液中に混合して使うこともできる。

また、上記の一般式Ｒ^１ _ｎＭ（ＯＲ^２）_ｍで表されるアルコキシドにおいて、Ｒ^１で表される有機基の具体例としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｉ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｉ－ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔ－ブチル基、ｎ－ヘキシル基、ｎ－オクチル基、その他等のアルキル基を挙げることができる。また、上記の一般式Ｒ^１ _ｎＭ（ＯＲ^２）_ｍで表されるアルコキシドにおいて、Ｒ^２で表される有機基の具体例としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｉ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、その他等を挙げることができる。なお、同一分子中にこれらのアルキル基は同一であっても、異なってもよい。

上記のガスバリア性組成物を調製する際、例えば、シランカップリング剤等を添加してもよい。上記のシランカップリング剤としては、既知の有機反応性基含有オルガノアルコキシシランを用いることができる。本実施形態においては、特に、エポキシ基を有するオルガノアルコキシシランが好適に用いられ、具体的には、例えば、γ－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ－グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、又は、β－（３、４－エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン等を使用することができる。上記のようなシランカップリング剤は、１種又は２種以上を混合して用いてもよい。

［金属箔］
金属箔９５は、例えば、アルミニウムやマグネシウム等の金属材料から構成される。金属箔９５の厚みは、３μｍ以上５０μｍ以下であることが好ましく、５μｍ以上１０μｍ以下であることがより好ましい。金属箔の厚みを３μｍ以上とすることにより、積層体のガスバリア性をより向上することができる。

積層体９０の層構成の一例としては、例えば、以下のような構成が挙げられる。
透明蒸着ＰＢＴ／印刷層／接着剤層／ＰＥＦ
透明蒸着ＰＥＴ／印刷層／接着剤層／ＰＥＦ
ＰＥＴ／印刷層／接着剤層／ＰＥＦ
透明蒸着ＯＮＹ／印刷層／接着剤層／ＰＥＦ
ＯＮＹ／印刷層／接着剤層／ＰＥＦ
透明蒸着ＯＰＰ／印刷層／接着剤層／ＰＥＦ
ＯＰＰ／印刷層／接着剤層／ＰＥＦ
ＰＢＴ／印刷層／接着剤層／アルミ箔／接着剤層／ＰＥＦ
ＯＮＹ／印刷層／接着剤層／アルミ箔／接着剤層／ＰＥＦ
透明蒸着ＰＥＴ／印刷層／接着剤層／ＯＮＹ／接着剤層／ＰＥＦ
ＰＥＴ／印刷層／接着剤層／ＯＮＹ／接着剤層／ＰＥＦ
ＯＮＹ／印刷層／接着剤層／透明蒸着ＰＥＴ／接着剤層／ＰＥＦ
ＯＮＹ／印刷層／接着剤層／ＰＥＴ／接着剤層／ＰＥＦ
ＰＥＴ／印刷層／接着剤層／透明蒸着ＯＮＹ／接着剤層／ＰＥＦ
透明蒸着ＯＰＰ／印刷層／ＯＰＰ／接着剤層／ＰＥＦ
ＯＰＰ／印刷層／透明蒸着ＯＰＰ／接着剤層／ＰＥＦ
ＰＥＴ／印刷層／接着剤層／アルミ箔／接着剤層／ＯＮＹ／接着剤層／ＰＥＦ
ＯＮＹ／印刷層／接着剤層／アルミ箔／接着剤層／ＰＥＴ／接着剤層／ＰＥＦ
上記層構成の一例において、左側は積層体の外面側を意味する。「／」の記号は各層の境界を示す。
「ＰＥＦ」は、ポリエチレンフィルムを意味する。ポリエチレンフィルムとしては、上述の樹脂フィルム１０を用いることができる。
「印刷層」は、基材に印刷された層であり、包装容器に文字、数字、記号、図形、絵柄などを表現する。
「透明蒸着ＰＢＴ」、「透明蒸着ＰＥＴ」、「透明蒸着ＯＮＹ」及び「透明蒸着ＯＰＰ」は、酸化アルミニウム、酸化ケイ素などの透明な無機酸化物の蒸着膜が外側又は内側の面上に形成されたＰＢＴ、ＰＥＴ、ＯＮＹ及びＯＰＰを意味する。
「ＯＮＹ」は、延伸ナイロンを意味する。
「ＯＰＰ」は、延伸ポリプロピレンを意味する。
「アルミ箔」は、アルミニウムからなる金属箔を意味する。

〔積層体の製造方法〕
積層体９０は、シーラント層９３を構成する樹脂フィルム１０と、第１基材９１を含む構造体とを積層することにより作製される。例えば、樹脂フィルム１０と第１基材９１とを第１接着層９２を介して積層することにより、図３の積層体９０を作製できる。

樹脂フィルム１０を備える積層体９０は、衝撃に対する耐性を有する。このため、包装容器が落下した時や包装容器を強く絞った時などに包装容器が破れることを抑制できる。

樹脂フィルム１０を備える積層体９０は、ボイル処理に対する適性を有する。このため、包装容器にボイル処理を施した場合に、包装容器にシワが生じることを抑制できる。また、包装容器の内面にブロッキングが生じることを抑制できる。

〔包装容器〕
図１１は、包装容器２０の一例を示す正面図である。包装容器２０は、袋２５と、袋２５に接合された注出口５０と、を備えてもよい。注出口５０は、スパウトとも称される。

袋２５は、表面を構成する第１積層体２６Ａと、裏面を構成する第２積層体２６Ｂと、を少なくとも含む。第１積層体２６Ａ及び第２積層体２６Ｂは、上述の積層体９０によって構成されていてもよい。

袋２５は、積層体９０の内面９０ｘ同士を接合することによって形成されるシール部２８を備える。シール部２８は、袋２５の輪郭に沿って広がっている。袋２５の輪郭は、例えば矩形である。注出口５０は、袋２５の上部において第１積層体２６Ａと第２積層体２６Ｂとの間に位置していてもよい。注出口５０は、シール部２９によって第１積層体２６Ａの内面及び第２積層体２６Ｂの内面に接合されている。

袋２５は、ガセット型の袋であってもよい。例えば図１１に示すように、袋２５は、第３積層体２６Ｃ及び第４積層体２６Ｄを備えてもよい。第３積層体２６Ｃは、折り返し部２７Ａで折り返された状態で、袋２５の第１の側部において１積層体２６Ａと第２積層体２６Ｂの間に挿入されている。第４積層体２６Ｄは、折り返し部２７Ｂで折り返された状態で、袋２５の第２の側部において１積層体２６Ａと第２積層体２６Ｂの間に挿入されている。第３積層体２６Ｃ及び第４積層体２６Ｄは、上述の積層体９０によって構成されていてもよい。図示はしないが、袋２５の側部ではなく下部において第１積層体２６Ａと第２積層体２６Ｂの間に積層体が挿入されていてもよい。

図１１の例において、シール部２８は、第１積層体２６Ａの内面と第２積層体２６Ｂの内面が接合されたシール部、第１積層体２６Ａの内面及び第２積層体２６Ｂの内面と第３積層体２６Ｃの内面が接合されたシール部、及び、第１積層体２６Ａの内面及び第２積層体２６Ｂの内面と第４積層体２６Ｄの内面が接合されたシール部を含む。

図１２は、図１１の包装容器２０をＡ－Ａ方向から見た断面図である。注出口５０は、筒部５１を備える。筒部５１は、中空の円筒形状を有する。袋２５に収容されている内容物は、筒部５１を介して外部へ取り出される。注出口５０は、フランジ部５２を備えていてもよい。筒部５１の上部にはキャップ５５が取り付けられていてもよい。筒部５１の上部にはねじ山５３が設けられていてもよい。注出口５０は、ポリオレフィン等の樹脂を用いて射出成形法により成形することができる。

図１３は、包装容器２０のその他の例を示す斜視図である。包装容器２０は、外装体３０と、外装体３０に収容されている内袋４０と、を備えてもよい。包装容器２０は、内袋４０に接合された注出口５０を備えてもよい。外装体３０には、注出口５０を外装体３０の外部に露出させるための開口６０が形成されていてもよい。

外装体３０は、外装体３０に収容されている内袋４０を保護する。外装体３０は、略直方体形状や略円柱形状に構成されていてもよい。外装体を構成する材料は、内容物の容量、内容物の種類、包装目的、包装形態、流通形態、販売形態、その他等の条件に応じて、適宜選択することが可能であり、例えば、段ボール、金属、樹脂等が挙げられる。

内袋４０は、例えば、容量が２０Ｌ以下の小型袋や、容量が２００Ｌ以上の大型袋等であってもよい。図１４は、畳まれた状態の内袋４０の一例を示す断面図である。内袋４０は、前面４１を構成する外層フィルム４１１と、後面４２を構成する外層フィルム４２１と、を備えている。外層フィルムは、積層体９０によって構成されていてもよく、樹脂フィルム１０によって構成されていてもよい。

内袋４０は、外層フィルム４１１の内側に位置する内層フィルム４１２と、外層フィルム４２１の内側に位置する内層フィルム４２２と、を備えてもよい。内層フィルムは、積層体９０によって構成されていてもよく、樹脂フィルム１０によって構成されていてもよい。

次に、本発明を実施例によりさらに具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実施例の記載に限定されるものではない。

［実施例１］
第２層１２を構成する樹脂として、化石燃料由来のエチレン及び化石燃料由来の炭素数８のα－オレフィンのモノマーが重合してなる化石燃料直鎖状低密度ポリエチレン（密度：０．９１８ｇ／ｃｍ^３、ＭＦＲ：０．８ｇ／１０分、バイオマス度：０％）（以下、「樹脂Ａ」とも称する）９８．５質量部と、スリップ剤マスターバッチ（エルカ酸アミド２質量％、密度：０．９２２ｇ／ｃｍ^３、ＭＦＲ：５．０ｇ／１０分、バイオマス度：０％）（以下、「樹脂Ｆ」とも称する）１．５質量部とを用いて、これらを溶融した。
第１層１１を構成する樹脂として、チーグラーナッタ触媒を用いて、化石燃料由来のエチレン及び化石燃料由来の炭素数６のα－オレフィンのモノマーが重合してなる化石燃料直鎖状低密度ポリエチレン（密度：０．９１９ｇ／ｃｍ^３、ＭＦＲ：２．０ｇ／１０分、バイオマス度：０％）（以下、「樹脂Ｂ」とも称する）９３．５質量部と、１．５質量部の樹脂Ｆと、アンチブロッキング剤マスターバッチ（ＰＭＭＡ（アクリル）系樹脂３０．０質量％、密度：０．９７０ｇ／ｃｍ^３、ＭＦＲ：４．０ｇ／１０分、バイオマス度：０％）（以下、「樹脂Ｇ」とも称する）５．０質量部とを用いて、これらを溶融した。

これらの溶融物を、第２層、第１層の厚みの比が１１：１になるようにインフレーション成形にて樹脂フィルムを共押出した。これにより、図１に示す樹脂フィルム１０が作製された。第２層１２の厚みは５５μｍであり、第１層１１の厚みは５μｍであり、樹脂フィルム１０全体の厚みは６０μｍであった。第２層１２の平均密度は０．９１８ｇ／ｃｍ^３であり、第１層１１の平均密度は０．９２２ｇ／ｃｍ^３であった。樹脂フィルム１０の平均密度は０．９１８ｇ／ｃｍ^３であり、樹脂フィルム１０における樹脂Ａの含有率は９０．３％であった。

［実施例２］
第２層１２を構成する樹脂として、９８．５質量部の樹脂Ａと、１．５質量部の樹脂Ｆとを用いて、これらを溶融した。
第１層１１を構成する樹脂として、メタロセン触媒を用いて、化石燃料由来のエチレン及び化石燃料由来の炭素数６のα－オレフィンのモノマーが重合してなる化石燃料直鎖状低密度ポリエチレン（密度：０．９１６ｇ／ｃｍ^３、ＭＦＲ：２．３ｇ／１０分、バイオマス度：０％）（以下、「樹脂Ｅ」とも称する）９３．５質量部と、１．５質量部の樹脂Ｆと、５．０質量部の樹脂Ｇとを用い、これらを溶融した。

これらの溶融物を、第２層、第１層の厚みの比が１１：１になるようにインフレーション成形にて樹脂フィルムを共押出した。これにより、図１に示す樹脂フィルム１０が作製された。第２層１２の厚みは５５μｍであり、第１層１１の厚みは５μｍであり、樹脂フィルム１０全体の厚みは６０μｍであった。第２層１２の平均密度は０．９１８ｇ／ｃｍ^３であり、第１層１１の平均密度は０．９１９ｇ／ｃｍ^３であった。樹脂フィルム１０の平均密度は０．９１８ｇ／ｃｍ^３であり、樹脂フィルム１０における樹脂Ａの含有率は９０．３％であった。

［実施例３］
第２層、第１層の厚みの比が３：１になるようにインフレーション成形にて樹脂フィルムを共押出したこと以外は、実施例１と同様にして樹脂フィルム１０を作製した。第２層１２の厚みは４５μｍであり、第１層１１の厚みは１５μｍであり、樹脂フィルム１０全体の厚みは６０μｍであった。第２層１２の平均密度は０．９１８ｇ／ｃｍ^３であり、第１層１１の平均密度は０．９２２ｇ／ｃｍ^３であった。樹脂フィルム１０の平均密度は０．９１９ｇ／ｃｍ^３であり、樹脂フィルム１０における樹脂Ａの含有率は７３．９％であった。

［実施例４］
第２層１２を構成する樹脂として、５０．０質量部の樹脂Ａと、４８．５質量部の樹脂Ｂと、１．５質量部の樹脂Ｆとを用いて、これらを溶融した。
第１層１１を構成する樹脂として、９３．５質量部の樹脂Ｂと、１．５質量部の樹脂Ｆと、５．０質量部の樹脂Ｇとを用い、これらを溶融した。

これらの溶融物を、第２層、第１層の厚みの比が３：１になるようにインフレーション成形にて樹脂フィルムを共押出した。これにより、図１に示す樹脂フィルム１０が作製された。第２層１２の厚みは４５μｍであり、第１層１１の厚みは１５μｍであり、樹脂フィルム１０全体の厚みは６０μｍであった。第２層１２の平均密度は０．９１９ｇ／ｃｍ^３であり、第１層１１の平均密度は０．９２２ｇ／ｃｍ^３であった。樹脂フィルム１０の平均密度は０．９２０ｇ／ｃｍ^３であり、樹脂フィルム１０における樹脂Ａの含有率は３７．５％であった。

［実施例５］
第２層１２を構成する樹脂として、７０．０質量部の樹脂Ａと、バイオマス由来のエチレン及び化石燃料由来の炭素数４のα－オレフィンのモノマーが重合してなる化石燃料直鎖状低密度ポリエチレン（密度：０．９１６ｇ／ｃｍ^３、ＭＦＲ：１．０ｇ／１０分、バイオマス度：８７％）（以下、「樹脂Ｃ」とも称する）２８．５質量部と、１．５質量部の樹脂Ｆとを用い、これらを溶融した。
第１層１１を構成する樹脂として、９３．５質量部の樹脂Ｂと、１．５質量部の樹脂Ｆと、５．０質量部の樹脂Ｇとを用い、これらを溶融した。

これらの溶融物を、第２層、第１層の厚みの比が３：１になるようにインフレーション成形にて樹脂フィルムを共押出した。これにより、図１に示す樹脂フィルム１０が作製された。第２層１２の厚みは４５μｍであり、第１層１１の厚みは１５μｍであり、樹脂フィルム１０全体の厚みは６０μｍであった。第２層１２の平均密度は０．９１８ｇ／ｃｍ^３であり、第１層１１の平均密度は０．９２２ｇ／ｃｍ^３であった。樹脂フィルム１０の平均密度は０．９１９ｇ／ｃｍ^３であり、樹脂フィルム１０における樹脂Ａの含有率は５２．５％であった。

［実施例６］
第２層１２を構成する樹脂として、１００．０質量部の樹脂Ａを用い、これを溶融した。
第１層１１を構成する樹脂として、１００．０質量部の樹脂Ｂを用い、これを溶融した。

これらの溶融物を、第２層、第１層の厚みの比が１１：１になるようにインフレーション成形にて樹脂フィルムを共押出した。これにより、図１に示す樹脂フィルム１０が作製された。第２層１２の厚みは５５μｍであり、第１層１１の厚みは５μｍであり、樹脂フィルム１０全体の厚みは６０μｍであった。第２層１２の平均密度は０．９１８ｇ／ｃｍ^３であり、第１層１１の平均密度は０．９１９ｇ／ｃｍ^３であった。樹脂フィルム１０の平均密度は０．９１８ｇ／ｃｍ^３であり、樹脂フィルム１０における樹脂Ａの含有率は９１．７％であった。

［比較例１］
第２層１２を構成する樹脂として、２０．０質量部の樹脂Ａと、７８．５質量部の樹脂Ｂと、１．５質量部の樹脂Ｆとを用いて、これらを溶融した。
第１層１１を構成する樹脂として、９３．５質量部の樹脂Ｂと、１．５質量部の樹脂Ｆと、５．０質量部の樹脂Ｇとを用い、これらを溶融した。

これらの溶融物を、第２層、第１層の厚みの比が３：１になるようにインフレーション成形にて樹脂フィルムを共押出した。これにより、図１に示す樹脂フィルム１０が作製された。第２層１２の厚みは４５μｍであり、第１層１１の厚みは１５μｍであり、樹脂フィルム１０全体の厚みは６０μｍであった。第２層１２の平均密度は０．９１９ｇ／ｃｍ^３であり、第１層１１の平均密度は０．９２２ｇ／ｃｍ^３であった。樹脂フィルム１０の平均密度は０．９２０ｇ／ｃｍ^３であり、樹脂フィルム１０における樹脂Ａの含有率は１５．０％であった。

［比較例２］
第２層１２を構成する樹脂として、９８．５質量部の樹脂Ｂと、１．５質量部の樹脂Ｆとを用いて、これらを溶融した。
第１層１１を構成する樹脂として、９３．５質量部の樹脂Ａと、１．５質量部の樹脂Ｆと、５．０質量部の樹脂Ｇとを用い、これらを溶融した。

これらの溶融物を、第２層、第１層の厚みの比が３：１になるようにインフレーション成形にて樹脂フィルムを共押出した。これにより、図１に示す樹脂フィルム１０が作製された。第２層１２の厚みは４５μｍであり、第１層１１の厚みは１５μｍであり、樹脂フィルム１０全体の厚みは６０μｍであった。第２層１２の平均密度は０．９１９ｇ／ｃｍ^３であり、第１層１１の平均密度は０．９２２ｇ／ｃｍ^３であった。樹脂フィルム１０の平均密度は０．９２０ｇ／ｃｍ^３であり、樹脂フィルム１０における樹脂Ａの含有率は２３．４％であった。

［比較例３］
第２層１２を構成する樹脂として、メタロセン触媒を用いて、化石燃料由来のエチレン及び化石燃料由来の炭素数６のα－オレフィンのモノマーが重合してなる化石燃料直鎖状低密度ポリエチレン（密度：０．９０９ｇ／ｃｍ^３、ＭＦＲ：２．０ｇ／１０分、バイオマス度：０％）（以下、「樹脂Ｄ」とも称する）９８．５質量部と、１．５質量部の樹脂Ｆとを用いて、これらを溶融した。
第１層１１を構成する樹脂として、９３．５質量部の樹脂Ｂと、１．５質量部の樹脂Ｆと、５．０質量部の樹脂Ｇとを用い、これらを溶融した。

これらの溶融物を、第２層、第１層の厚みの比が３：１になるようにインフレーション成形にて樹脂フィルムを共押出した。これにより、図１に示す樹脂フィルム１０が作製された。第２層１２の厚みは４５μｍであり、第１層１１の厚みは１５μｍであり、樹脂フィルム１０全体の厚みは６０μｍであった。第２層１２の平均密度は０．９０９ｇ／ｃｍ^３であり、第１層１１の平均密度は０．９２２ｇ／ｃｍ^３であった。樹脂フィルム１０の平均密度は０．９１２ｇ／ｃｍ^３であり、樹脂フィルム１０における樹脂Ａの含有率は０．０％であった。

［比較例４］
第２層１２を構成する樹脂として、９８．５質量部の樹脂Ａと、１．５質量部の樹脂Ｆとを用いて、これらを溶融した。
第１層１１を構成する樹脂として、９３．５質量部の樹脂Ｄと、１．５質量部の樹脂Ｆと、５．０質量部の樹脂Ｇとを用い、これらを溶融した。

これらの溶融物を、第２層、第１層の厚みの比が３：１になるようにインフレーション成形にて樹脂フィルムを共押出した。これにより、図１に示す樹脂フィルム１０が作製された。第２層１２の厚みは４５μｍであり、第１層１１の厚みは１５μｍであり、樹脂フィルム１０全体の厚みは６０μｍであった。第２層１２の平均密度は０．９１８ｇ／ｃｍ^３であり、第１層１１の平均密度は０．９１２ｇ／ｃｍ^３であった。樹脂フィルム１０の平均密度は０．９１７ｇ／ｃｍ^３であり、樹脂フィルム１０における樹脂Ａの含有率は７３．９％であった。

実施例１～６及び比較例１～４の樹脂フィルムの層構成を図１７に示す。

［実施例７］
第３層１３を構成する樹脂として、９８．５質量部の樹脂Ｂと、１．５質量部の樹脂Ｆとを用いて、これらを溶融した。
第２層１２を構成する樹脂として、９８．５質量部の樹脂Ａと、１．５質量部の樹脂Ｆとを用いて、これらを溶融した。
第１層１１を構成する樹脂として、９３．５質量部の樹脂Ｂと、１．５質量部の樹脂Ｆと、５．０質量部の樹脂Ｇとを用い、これらを溶融した。

これらの溶融物を、第３層、第２層、第１層の厚みの比が１：３：１になるようにインフレーション成形にて樹脂フィルムを共押出した。これにより、図２に示す樹脂フィルム１０が作製された。第３層１３の厚みは１２μｍであり、第２層１２の厚みは３６μｍであり、第１層１１の厚みは１２μｍであり、樹脂フィルム１０全体の厚みは６０μｍであった。第３層１３の平均密度は０．９１９ｇ／ｃｍ^３であり、第２層１２の平均密度は０．９１８ｇ／ｃｍ^３であり、第１層１１の平均密度は０．９２２ｇ／ｃｍ^３であった。樹脂フィルム１０の平均密度は０．９１９ｇ／ｃｍ^３であり、樹脂フィルム１０における樹脂Ａの含有率は５９．１％であった。

［実施例８］
第３層１３を構成する樹脂として、９８．５質量部の樹脂Ｂと、１．５質量部の樹脂Ｆとを用いて、これらを溶融した。
第２層１２を構成する樹脂として、５８．５質量部の樹脂Ａと、４０質量部の樹脂Ｃと、１．５質量部の樹脂Ｆとを用いて、これらを溶融した。
第１層１１を構成する樹脂として、９３．５質量部の樹脂Ｂと、１．５質量部の樹脂Ｆと、５．０質量部の樹脂Ｇとを用い、これらを溶融した。

これらの溶融物を、第３層、第２層、第１層の厚みの比が１：３：１になるようにインフレーション成形にて樹脂フィルムを共押出した。これにより、図２に示す樹脂フィルム１０が作製された。第３層１３の厚みは１２μｍであり、第２層１２の厚みは３６μｍであり、第１層１１の厚みは１２μｍであり、樹脂フィルム１０全体の厚みは６０μｍであった。第３層１３の平均密度は０．９１９ｇ／ｃｍ^３であり、第２層１２の平均密度は０．９１７ｇ／ｃｍ^３であり、第１層１１の平均密度は０．９２２ｇ／ｃｍ^３であった。樹脂フィルム１０の平均密度は０．９１８ｇ／ｃｍ^３であり、樹脂フィルム１０における樹脂Ａの含有率は３５．１％であった。
実施例７～８の層構成を図１８に示す。

［比較例５］
９３．５質量部の樹脂Ａと、１．５質量部の樹脂Ｆと、５．０質量部の樹脂Ｇとを溶融し、溶融物をインフレーション成形にて押し出した。これにより、単一の層からなる樹脂フィルムが作製された。樹脂フィルムの厚みは６０μｍであり、樹脂フィルムの平均密度は０．９２２ｇ／ｃｍ^３であり、樹脂フィルム１０における樹脂Ａの含有率は９３．５％であった。

［比較例６］
９３．５質量部の樹脂Ｂと、１．５質量部の樹脂Ｆと、５．０質量部の樹脂Ｇとを溶融し、溶融物をインフレーション成形にて押し出した。これにより、単一の層からなる樹脂フィルムが作製された。樹脂フィルムの厚みは６０μｍであり、樹脂フィルムの平均密度は０．９２２ｇ／ｃｍ^３であり、樹脂フィルム１０における樹脂Ａの含有率は０．０％であった。

［比較例７］
５０質量部の樹脂Ａと、４３．５質量部の樹脂Ｂと、１．５質量部の樹脂Ｆと、５．０質量部の樹脂Ｇとを溶融し、溶融物をインフレーション成形にて押し出した。これにより、単一の層からなる樹脂フィルムが作製された。樹脂フィルムの厚みは６０μｍであり、樹脂フィルムの平均密度は０．９２１ｇ／ｃｍ^３であり、樹脂フィルム１０における樹脂Ａの含有率は５０．０％であった。
比較例５～７の層構成を図１９に示す。

＜インパクト強度の評価＞
実施例１～８及び比較例１～７の樹脂フィルムのインパクト強度を評価した。インパクト強度の評価は、テスター産業製のフィルムインパクトテスター ＢＵ－３０２を用いて、ＡＳＴＭ Ｄ ３４２０に準拠した方法で行った。具体的には、以下の方法で行った。
まず、実施例１～８及び比較例１～７の樹脂フィルムを、１０ｃｍ×１０ｃｍにカットして試験片１００を作製した。図１５に示すように、試験片１００をリング状の治具１０１，１０２で挟んで固定した。続いて、図１６に示すように、固定された試験片１００を設置し、支点部１０３を軸にして腕部１０４を振り下ろし、腕部１０４の先端の円錐状圧子１０５で試験片１００を突き破った。突き破った際の強度をインパクト強度（Ｊ）とした。圧子１０５の直径は１インチ（２５．４ｍｍ）、荷重は３０ｋｇ・ｃｍ、腕部の持ち上げ角度は９０°とした。測定時の環境は、温度２３℃、相対湿度５０％とした。実施例１～８及び比較例１～７のそれぞれにおいて、５個の試験片１００を用いて測定を行い、平均値を算出した。結果を図１７～１９に示す。実施例１～８においては、インパクト強度が０．７Ｊ以上であり、具体的には０．８Ｊ以上であった。実施例１～３、６～７においては、インパクト強度が１．０Ｊ以上であった。実施例１～３、６～７においては、樹脂フィルムにおける樹脂Ａの含有量が５５質量％以上である。

＜引張特性の評価＞
実施例１～８及び比較例１～７の樹脂フィルムの流れ方向（ＭＤ）及び垂直方向（ＴＤ）における破断強度、破断伸度及び降伏点応力を評価した。破断強度、破断伸度及び降伏点応力は、ＪＩＳ Ｚ１７０２に準拠して測定した。測定器としては、テンシロン万能材料試験機 ＲＴＣ－１５３０を用いた。試験片としては、樹脂フィルムを幅５ｍｍ、長さ８０ｍｍのダンベル形のフィルムに切り出したものを用いた。試験片を保持する一対のチャックの間の、測定開始時の間隔は８０ｍｍであり、引張速度は５００ｍｍ／分である。測定時の温度は２３℃とした。実施例１～８及び比較例１～７のそれぞれにおいて、５個の試験片を用いて測定を行い、平均値を算出した。結果を図１７～１９に示す。

＜官能評価＞
実施例１～８及び比較例１～７の樹脂フィルムの内面の臭いを評価した。具体的には、まず、実施例１～８及び比較例１～７の樹脂フィルムから、１５ｃｍ×１５ｃｍの寸法を有する２枚の正方形のサンプルを作製した。続いて、２枚の正方形のサンプルの内面同士を、正方形の３辺に沿って接合し、シール部を形成した。続いて、２枚の正方形のサンプルの間の空間に３００ｍｌの水を加えた後、残りの１辺を接合し、水を密封した。このようにして、樹脂フィルムからなり、水が収容された袋を作製した。

続いて、袋を４０℃の環境下で７２時間保管した。その後、袋から水を取り出し、水の臭い及び味を、１０人のパネラーが下記の基準に沿って評価した。比較対象として、ペットボトルから取り出したばかりの水を用いた。
（評価基準）
１点：樹脂の臭いがない
２点：ほとんど樹脂の臭いを感じない
３点：樹脂の臭いを感じる
４点：樹脂の臭いをやや強く感じる
５点：樹脂の臭いを極めて強く感じる
１０人のパネラーの点数の平均値を、図１７～１９の「感応評価（味覚）」の欄に示す。比較例２、５、７においては、樹脂Ａを多く含む層が樹脂フィルムの内面に位置しているため、点数が３．０を超えていた。実施例１～８においては、点数が３．０以下であった。

＜ボイル処理への適性の評価＞
実施例１～８及び比較例１～７の樹脂フィルムをシーラント層９３として用いて、図５の積層体９０を作製した。第１基材９１としては、二軸延伸ＰＥＴフィルム（東洋紡製 Ｅ５１０２、厚み１２μｍ）を用いた。金属箔９５としては、厚み７μｍのアルミニウム箔を用いた。

二軸延伸ＰＥＴフィルムの片面にコロナ処理を施した後、コロナ処理された面とアルミニウム箔とを、第１接着層９２を介して接合した。第１接着層９２としては、２液硬化型ウレタン系接着剤（ロックペイント製、主剤：ＲＵ－７７Ｔ、硬化剤：Ｈ－７）を用いた。続いて、樹脂フィルムの片面にコロナ処理を施した後、コロナ処理された面とアルミニウム箔の面とを、第２接着層９７を介して接合した。第２接着層９７としては、２液硬化型ウレタン系接着剤（ロックペイント製、主剤：ＲＵ－７７Ｔ、硬化剤：Ｈ－７）を用いた。続いて、４０℃の環境で７２時間にわたってエージングを行った。これにより、下記の層構成を有する積層体９０が作製された。括弧内の数字は層の厚みを表す。厚みの単位はμｍである。
ＰＥＴ（12）／接着剤層／アルミ箔（7）／接着剤層／ＰＥＦ（60）

積層体９０を用いて、袋を作製した。袋には、１００ｍｌの水が収容されている。平面視における袋の形状は、一辺１０ｃｍの正方形である。袋は、輪郭の４辺に沿って広がるシール部を含む。

袋にボイル処理を施し、袋の外観を目視で確認した。具体的には、袋にシワ及びブロッキングが生じているかどうかを確認した。結果を図１７～１９の「ボイル殺菌評価」の欄に示す。「ＯＫ」は、袋にシワ及びブロッキングが生じていなかったことを表す。「ＮＧ」は、袋にシワ又はブロッキングが生じていなかったことを表す。ボイル処理の条件は、９５℃、１０分間である。

比較例３、４においては、評価結果がＮＧであった。比較例３、４の積層体９０を構成する樹脂フィルムは、０．９１７ｇ／ｃｍ^３以下の密度を有する。実施例１～８においては、評価結果がＮＧであった。実施例１～８の積層体９０を構成する樹脂フィルムは、０．９１８ｇ／ｃｍ^３以上の密度を有する。

１０：樹脂フィルム
１０ｘ：内面
１０ｙ：外面
１１：第１層
１２：第２層
１３：第３層
２０：包装容器
２５：袋
２６Ａ：第１積層体
２６Ｂ：第２積層体
２６Ｃ：第３積層体
２６Ｄ：第４積層体
２７Ａ：折り返し部
２７Ｂ：折り返し部
２８：シール部
３０：外装体
４０：内袋
４１：前面
４２：後面
４５ａ，４５ｂ：側部
４８：側部シール部
５０：注出口
５１：筒部
５２：フランジ部
５３：ねじ山
６０：開口
９０：積層体
９０ｘ：内面
９０ｙ：外面
９１：第１基材
９２：第１接着層
９３：シーラント層
９４：蒸着膜
９５：金属箔
９６：第２基材
９７：第２接着層
９８：第３接着層
１００：試験片
１０１，１０２：治具
１０３：支点部
１０４：腕部
１０５：圧子
４１１，４２１：外層フィルム
４１２，４２２：内層フィルム

Claims (15)

1. エチレン及びα－オレフィンのモノマーが重合してなる直鎖状低密度ポリエチレンを９０質量％以上含む樹脂フィルムであって、
   前記樹脂フィルムの内面に位置する第１層と、
   前記第１層に対して前記樹脂フィルムの外面側に位置する第２層と、を備え、
   前記第１層は、エチレン及び炭素数６の化合物を含むα－オレフィンのモノマーが重合してなる直鎖状低密度ポリエチレンを主成分として含み、
   前記第２層は、エチレン及び炭素数８以上の化合物を含むα－オレフィンのモノマーが重合してなる直鎖状低密度ポリエチレンを含み、
   前記樹脂フィルムは、０．９１８ｇ/ｃｍ^３以上の密度を有する、樹脂フィルム。
2. 前記樹脂フィルムは、エチレン及び炭素数８以上の化合物を含むα－オレフィンのモノマーが重合してなる直鎖状低密度ポリエチレンを２５質量％以上含む、請求項１に記載の樹脂フィルム。
3. 前記第１層は、エチレン及び炭素数６の化合物を含むα－オレフィンのモノマーが重合してなる直鎖状低密度ポリエチレンを８０質量％以上含む、請求項１又は２に記載の樹脂フィルム。
4. 前記第１層は、エチレン及び炭素数８以上の化合物を含むα－オレフィンのモノマーが重合してなる直鎖状低密度ポリエチレンを含まない、請求項３に記載の樹脂フィルム。
5. 前記樹脂フィルムの厚みに対する前記第１層の厚みの比率が０．３５以下である、請求項１～４のいずれか一項に記載の樹脂フィルム。
6. 前記第２層は、エチレン及び炭素数８以上の化合物を含むα－オレフィンのモノマーが重合してなる直鎖状低密度ポリエチレンを４０質量％以上含む、請求項１～５のいずれか一項に記載の樹脂フィルム。
7. 前記樹脂フィルムの厚みに対する前記第２層の厚みの比率が０．５０以上である、請求項１～６のいずれか一項に記載の樹脂フィルム。
8. 前記樹脂フィルムが、バイオマス直鎖状低密度ポリエチレンを含む、請求項１～７のいずれか一項に記載の樹脂フィルム。
9. 前記第２層は、バイオマス直鎖状低密度ポリエチレンと、化石燃料直鎖状低密度ポリエチレンとを含む、請求項８に記載の樹脂フィルム。
10. 外側から内側へ順に、少なくとも、第１基材及びシーラント層を備える積層体であって、
    前記第１基材は、二軸延伸プラスチックフィルムを含み、
    前記シーラント層は、請求項１～９のいずれか一項に記載の樹脂フィルムを含む、積層体。
11. 前記第１基材と前記シーラント層との間に位置する蒸着膜を備える、請求項１０に記載の積層体。
12. 前記第１基材と前記シーラント層との間に位置する金属箔を備える、請求項１０に記載の積層体。
13. 前記第１基材と前記シーラント層との間に位置し、二軸延伸プラスチックフィルムを含む第２基材を備える、請求項１０～１２のいずれか一項に記載の積層体。
14. 請求項１０～１３のいずれか一項に記載の積層体を含む袋を備える、包装容器。
15. 前記袋に接合された注出口を備える、請求項１４に記載の包装容器。

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