JP2023018424A - ポリアミド樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

【課題】耐塩化カルシウム性が良好で、水を溶媒とした場合及びメタノールを溶媒とした場合のソックスレーによる抽出法による抽出量が低く、絶縁性があり、吸水量が低く、吸水時の機械的特性に優れるポリアミド樹脂組成物を提供する。【解決手段】本発明のポリアミド樹脂組成物は、ポリアミド樹脂組成物１００質量％中、ポリアミド樹脂（Ａ）を６０～９５質量％及びノボラック型フェノール樹脂（Ｂ）を５～４０質量％含むポリアミド樹脂組成物であって、前記ポリアミド樹脂（Ａ）は、ＪＩＳ Ｋ６９２０－２に準拠して、２５℃で測定した相対粘度が１．９以上５．０以下であり、前記ノボラック型フェノール樹脂（Ｂ）は、軟化点温度が１３０℃以下であり、前記ポリアミド樹脂組成物を、水を溶媒としたソックスレーによる抽出法により６時間抽出した際の抽出分が、抽出に用いたポリアミド樹脂組成物１００質量％に対して１．５質量％以下である。【選択図】なし

Description

本発明は、ポリアミド樹脂組成物に関する。

自動車業界では燃料費節減のため，車体の軽量化，防錆，遮音効果などを目的に従来の金属部品を樹脂部品で代替する傾向がある。なかでも，ナイロン６やナイロン６６は耐熱性，剛性が高いため自動車部品材料として相当の使用実績がある。しかし，これらのポリアミドは塩化カルシウム，塩化マグネシウム，塩化亜鉛，岩塩などのハロゲン化金属塩を用いた道路凍結防止剤に侵されひび割れ（クラック）を生じ易いという欠点があった。この欠点を改良するため，いくつかの方法が提案されている。

特許文献１には、ポリアミド９０～６０重量％、フェノール化合物５～３０重量％及びエチレン系エラストマー５～２５重量％を含むポリアミド樹脂組成物からなる耐道路凍結防止剤性および低吸水性を有するポリアミド樹脂からなる自動車用アンダー・フード部品が開示されている。このフェノール化合物としては、ノボラック型フェノール樹脂が使用されている。

ポリアミド樹脂とノボラック型フェノール樹脂とを含むポリアミド樹脂組成物は、特許文献２～４にも開示されている。
特許文献２には、ポリアミド樹脂と高分子量のノボラック型フェノール樹脂とを含むポリアミド樹脂組成物が、ポリアミド樹脂組成物のガラス転移温度を大きく向上させることができ、乾燥状態のみならず吸水状態であっても機械的強度に優れていることが記載されている。
特許文献３には、ポリアミド樹脂に１～１５重量％のノボラック型フェノール樹脂を添加したポリアミド樹脂組成物が、メルトフローインデックスを高めることができることが記載されている。
特許文献４には、低溶融粘度のポリアミド樹脂と低分子量のノボラック型フェノール樹脂とフィラーとを含むポリアミド樹脂組成物が、フィラーを高含有量で含みながら溶融流動性に優れることが記載されている。

特開昭６０－１８８４５６号公報 特開２０１６－１１３６０３号公報 特表２０１１－５００８７５号公報 特開２００３－２４６９３４号公報

しかしながら、特許文献１では、特定量のエチレン系エラストマーを含むため、ポリアミド樹脂組成物としての機械物性や耐熱性が低下してしまう事があった。特許文献２では、ノボラック型フェノール樹脂が高分子量であるため、ポリアミド樹脂組成物の流動性が低下し、十分な成形加工性が得られない場合があった。特許文献３では、ノボラック型フェノール樹脂の含有量が少ないため、ポリアミド樹脂の吸水抑制が十分できない場合があった。特許文献４では、低溶融粘度のポリアミド樹脂と低分子量のノボラック型フェノール樹脂とを組み合わせるため、分子量が低く無機フィラーの量が多くなり、耐衝撃性が低下してしまうことがあった。
本発明は、耐塩化カルシウム性が良好で、水を溶媒とした場合及びメタノールを溶媒とした場合のソックスレーによる抽出法による抽出量が低く、絶縁性があり、吸水量が低く、吸水時の機械的特性に優れるポリアミド樹脂組成物を提供することを課題とする。

本発明は、たとえば以下の［１］～［８］である。
［１］ポリアミド樹脂組成物１００質量％中、ポリアミド樹脂（Ａ）を６０～９５質量％及びノボラック型フェノール樹脂（Ｂ）を５～４０質量％含むポリアミド樹脂組成物であって、
前記ポリアミド樹脂（Ａ）は、ＪＩＳ Ｋ６９２０－２に準拠して、２５℃で測定した相対粘度が１．９以上５．０以下であり、
前記ノボラック型フェノール樹脂（Ｂ）は、軟化点温度が１３０℃以下であり、
前記ポリアミド樹脂組成物を、水を溶媒としたソックスレーによる抽出法により６時間抽出した際の抽出分が、抽出に用いたポリアミド樹脂組成物１００質量％に対して１．５質量％以下であるポリアミド樹脂組成物。
［２］前記ノボラック型フェノール樹脂（Ｂ）が、下記式（１）で表されるノボラック型フェノール樹脂である［１］のポリアミド樹脂組成物。

（上記式（１）中、ｎは、１～２００である。）
［３］前記ポリアミド樹脂（Ａ）が、脂肪族ホモポリアミド樹脂（Ａ－１）及び脂肪族共重合ポリアミド樹脂（Ａ－２）からなる群から選択される少なくとも１種を含む［１］又は［２］のポリアミド樹脂組成物。
［４］前記ノボラック型フェノール樹脂（Ｂ）は、軟化点温度が１１０～１３０℃である［１］～［３］３のいずれかのポリアミド樹脂組成物。
［５］前記ポリアミド樹脂組成物において、ポリアミド樹脂（Ａ）以外の熱可塑性樹脂成分として、ノボラック型フェノール樹脂（Ｂ）を主成分として含む［１］～［４］のいずれかのポリアミド樹脂組成物。
［６］実質的にエチレン系エラストマーを含まない［１］～［５］のいずれかのポリアミド樹脂組成物。
［７］［１］～［６］のいずれかのポリアミド樹脂組成物の成形品。
［８］自動車部品である［７］の成形品。

本発明のポリアミド樹脂組成物は、水を溶媒とした場合及びメタノールを溶媒とした場合のソックスレーによる抽出法による抽出量が低く、耐塩化カルシウム性が良好で、絶縁性があり、吸水量が低く、吸水時の機械的特性に優れる。

本発明は、ポリアミド樹脂組成物１００質量％中、ポリアミド樹脂（Ａ）を６０～９５質量％及びノボラック型フェノール樹脂（Ｂ）を５～４０質量％含むポリアミド樹脂組成物であって、前記ポリアミド樹脂（Ａ）は、ＪＩＳ Ｋ６９２０－２に準拠して、２５℃で測定した相対粘度が３．０～４．５であり、前記ノボラック型フェノール樹脂（Ｂ）は、軟化点温度が１３０℃以下であり、前記ポリアミド樹脂組成物を、水を溶媒としたソックスレーによる抽出法により６時間抽出した際の抽出分が、抽出に用いたポリアミド樹脂組成物１００質量％に対して１．５質量％以下であるポリアミド樹脂組成物に関する。

本明細書において、「実質的に含まない」とは、ポリアミド樹脂組成物の特性やポリアミド樹脂組成物から得られる成形品の機能や特性に変化を及ぼす程度には含まないという意味であり、機能や特性を損なわない程度に含まれることを排除するものではない。

＜ポリアミド樹脂（Ａ）＞
ポリアミド樹脂組成物は、ポリアミド樹脂（Ａ）を含む。
ポリアミド樹脂（Ａ）としては、脂肪族ホモポリアミド樹脂（Ａ－１）、脂肪族共重合ポリアミド樹脂（Ａ－２）、芳香族ホモポリアミド樹脂（Ａ－３）及び芳香族共重合ポリアミド樹脂（Ａ－４）が挙げられる。これらは１種単独で用いても、２種以上組み合わせて用いてもよい。これらの中でも、成形性の観点から、ポリアミド樹脂（Ａ）は、脂肪族ホモポリアミド樹脂（Ａ－１）及び脂肪族共重合ポリアミド樹脂（Ａ－２）からなる群から選択される少なくとも１種を含むことが好ましく、脂肪族ホモポリアミド樹脂（Ａ－１）を含むことがより好ましい。

（Ａ－１）脂肪族ホモポリアミド樹脂
脂肪族ホモポリアミド樹脂（Ａ－１）は、１種類の脂肪族の構成単位からなるポリアミド樹脂である。脂肪族ホモポリアミド樹脂（Ａ－１）は、１種類のラクタム及び当該ラクタムの加水分解物であるアミノカルボン酸の少なくとも一方からなるものであってもよく、１種類のジアミンと１種類のジカルボン酸との組合せからなるものであってもよい。ここで、ジアミンとジカルボン酸の組み合わせは、１種類のジアミンと１種類のジカルボン酸の組合せで１種類のモノマーとみなす。

ラクタムとしては、ε－カプロラクタム、エナントラクタム、ウンデカンラクタム、α－ピロリドン、α－ピペリドン、ラウロラクタム等が挙げられる。
これらの中でも重合生産の観点から、ε－カプロラクタム、ウンデカンラクタム、及びラウロラクタムからなる群から選択される１種が好ましい。
また、アミノカルボン酸としては６－アミノカプロン酸、７－アミノヘプタン酸、９－アミノノナン酸、１１－アミノウンデカン酸、１２－アミノドデカン酸が挙げられる。
これらの中でも重合生産の観点から、６－アミノカプロン酸、１１－アミノウンデカン酸、及び１２－アミノドデカン酸からなる群から選択される１種が好ましい。

ジアミンとしては、エチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ペプタメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、デカメチレンジアミン、ウンデカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、トリデカンジアミン、テトラデカンジアミン、ペンタデカンジアミン、ヘキサデカンジアミン、ヘプタデカンジアミン、オクタデカンジアミン、ノナデカンジアミン、エイコサンジアミン、２－メチル－１，８－オクタンジアミン、２，２，４／２，４，４－トリメチルヘキサメチレンジアミン等の脂肪族ジアミン；１，３－／１，４－シクロヘキシルジアミン、ビス（４－アミノシクロヘキシル）メタン、ビス（４－アミノシクロヘキシル）プロパン、ビス（３－メチル－４－アミノシクロヘキシル）メタン、（３－メチル－４－アミノシクロヘキシル）プロパン、１，３－／１，４－ビスアミノメチルシクロヘキサン、５－アミノ－２，２，４－トリメチル－１－シクロペンタンメチルアミン、５－アミノ－１，３，３－トリメチルシクロヘキサンメチルアミン、ビス（アミノプロピル）ピペラジン、ビス（アミノエチル）ピペラジン、ノルボルナンジメチレンアミン等の脂環式ジアミン等が挙げられる。
これらの中でも重合生産性の観点から、脂肪族ジアミンが好ましく、ヘキサメチレンジアミンがより好ましい。

ジカルボン酸としては、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカンジオン酸、ドデカンジオン酸、トリデカンジオン酸、テトラデカンジオン酸、ペンタデカンジオン酸、ヘキサデカンジオン酸、オクタデカンジオン酸、エイコサンジオン酸等の脂肪族ジカルボン酸；１，３－／１，４－シクロヘキサンジカルボン酸、ジシクロヘキサンメタン－４，４’－ジカルボン酸、ノルボルナンジカルボン酸等の脂環式ジカルボン酸等が挙げられる。
これらの中でも脂肪族ジカルボン酸が好ましく、アジピン酸、セバシン酸及びドデカンジオン酸からなる群から選択される１種がより好ましく、アジピン酸又はドデカンジオン酸が更に好ましい。

脂肪族ホモポリアミド樹脂（Ａ－１）として具体的には、ポリカプロラクタム（ポリアミド６)、ポリエナントラクタム（ポリアミド７）、ポリウンデカンラクタム（ポリアミド１１）、ポリラウロラクタム（ポリアミド１２）、ポリヘキサメチレンアジパミド（ポリアミド６６）、ポリテトラメチレンドデカミド（ポリアミド４１２）、ポリペンタメチレンアゼラミド（ポリアミド５９）、ポリペンタメチレンセバカミド（ポリアミド５１０）、ポリペンタメチレンドデカミド（ポリアミド５１２）、ポリヘキサメチレンアゼラミド（ポリアミド６９）、ポリヘキサメチレンセバカミド（ポリアミド６１０）、ポリヘキサメチレンドデカミド（ポリアミド６１２）、ポリノナメチレンアジパミド（ポリアミド９６）、ポリノナメチレンアゼラミド（ポリアミド９９）、ポリノナメチレンセバカミド（ポリアミド９１０）、ポリノナメチレンドデカミド（ポリアミド９１２）、ポリデカメチレンアジパミド（ポリアミド１０６）、ポリデカメチレンアゼラミド（ポリアミド１０９）、ポリデカメチレンデカミド（ポリアミド１０１０）、ポリデカメチレンドデカミド（ポリアミド１０１２）、ポリドデカメチレンアジパミド（ポリアミド１２６）、ポリドデカメチレンアゼラミド（ポリアミド１２９）、ポリドデカメチレンセバカミド（ポリアミド１２１０）、ポリドデカメチレンドデカミド（ポリアミド１２１２）、ポリアミド１２２等が挙げられる。脂肪族ホモポリアミド樹脂（Ａ－１）は１種単独で用いても、２種以上を組合せた混合物として用いてもよい。

中でも脂肪族ホモポリアミド樹脂（Ａ－１）は、重合生産性の観点から、ポリアミド６、ポリアミド１１、ポリアミド１２、ポリアミド６６、ポリアミド６１０及びポリアミド６１２からなる群から選択される少なくとも１種が好ましく、ポリアミド６、ポリアミド１１、ポリアミド１２、ポリアミド６１０及びポリアミド６１２ら選択される少なくとも１種がより好ましく、ポリアミド６が更に好ましい。

脂肪族ホモポリアミド樹脂（Ａ－１）の製造装置としては、バッチ式反応釜、一槽式ないし多槽式の連続反応装置、管状連続反応装置、一軸型混練押出機、二軸型混練押出機等の混練反応押出機等、公知のポリアミド製造装置が挙げられる。重合方法としては溶融重合、溶液重合や固相重合等の公知の方法を用い、常圧、減圧、加圧操作を繰り返して重合することができる。これらの重合方法は単独で、あるいは適宜、組合せて用いることができる。

脂肪族ホモポリアミド樹脂（Ａ－１）の相対粘度は、ＪＩＳ Ｋ ６９２０－２に準拠し、脂肪族ホモポリアミド１ｇを９６％濃硫酸１００ｍｌに溶解させ、２５℃で測定される。脂肪族ホモポリアミドの相対粘度は、１．９以上５．０以下であることが好ましく、２．３以上４．５以下であることがより好ましく、２．７以上４．３以下であることがさらに好ましい。更に本発明の効果を向上させる観点から、３．２以上４．２以下が特に好ましい。相対粘度が上記範囲であると成形加工性が良く、機械物性も良好である。

脂肪族ホモポリアミド樹脂（Ａ－１）の末端アミノ基濃度は、フェノールとメタノールの混合溶媒に溶解させ、中和滴定で求められる。脂肪族ホモポリアミド樹脂（Ａ－１）の末端アミノ基濃度は、３０μｍｏｌ／ｇ以上であることが好ましく、３０μｍｏｌ／ｇ以上５０μｍｏｌ／ｇ以下がより好ましい。

（Ａ－２）脂肪族共重合ポリアミド樹脂
脂肪族共重合ポリアミド樹脂（Ａ－２）は、２種以上の脂肪族の構成単位からなるポリアミド樹脂である。脂肪族共重合ポリアミド樹脂（Ａ－２）は、ジアミンとジカルボン酸との組合せ、ラクタム及びアミノカルボン酸からなる群から選択されるモノマーの共重合体である。ここで、ジアミンとジカルボン酸の組み合わせは、１種類のジアミンと１種類のジカルボン酸の組合せで１種類のモノマーとみなす。

ジアミンとしては、脂肪族ホモポリアミド樹脂（Ａ－１）の原料として例示したものと同様のものが挙げられる。ジアミンは１種類単独で使用してもよいし、２種類以上を適宜組み合わせて使用してもよい。これらの中でも重合生産性の観点から、脂肪族ジアミンからなる群から選択される少なくとも１種が好ましく、直鎖状脂肪族ジアミンからなる群から選択される少なくとも１種がより好ましく、ヘキサメチレンジアミンが更に好ましい。

ジカルボン酸としては、脂肪族ホモポリアミド樹脂（Ａ－１）の原料として例示したものと同様のものが挙げられる。ジカルボン酸は１種類単独で使用してもよいし、２種類以上を適宜組み合わせて使用してもよい。これらの中でも脂肪族ジカルボン酸が好ましく、アジピン酸、セバシン酸及びドデカンジオン酸からなる群から選択される少なくとも１種がより好ましく、アジピン酸及びドデカンジオン酸からなる群から選択される少なくとも１種が更に好ましい。

ラクタムとしては、脂肪族ホモポリアミド樹脂（Ａ－１）の原料として例示したものと同様のものが挙げられる。ラクタムは１種類単独で使用してもよいし、２種類以上を適宜組み合わせて使用してもよい。
これらの中でも重合生産の観点から、ε－カプロラクタム、ウンデカンラクタム及びラウロラクタムからなる群から選択される少なくとも１種が好ましい。

また、アミノカルボン酸としては、脂肪族ホモポリアミド樹脂（Ａ－１）の原料として例示したものと同様のものが挙げられる。アミノカルボン酸は１種類単独で使用してもよいし、２種類以上を適宜組み合わせて使用してもよい。これらの中でも重合生産の観点から、６－アミノカプロン酸、１１－アミノウンデカン酸、及び１２－アミノドデカン酸からなる群から選択される少なくとも１種が好ましい。

脂肪族共重合ポリアミド樹脂（Ａ－２）として具体的には、カプロラクタム／ヘキサメチレンジアミノアジピン酸共重合体（ポリアミド６／６６）、カプロラクタム／ヘキサメチレンジアミノアゼライン酸共重合体（ポリアミド６／６９）、カプロラクタム／ヘキサメチレンジアミノセバシン酸共重合体（ポリアミド６／６１０）、カプロラクタム／ヘキサメチレンジアミノウンデカン酸共重合体（ポリアミド６／６１１）、カプロラクタム／ヘキサメチレンジアミノドデカン酸共重合体（ポリアミド６／６１２）、カプロラクタム／アミノウンデカン酸共重合体（ポリアミド６／１１）、カプロラクタム／ラウロラクタム共重合体（ポリアミド６／１２）、カプロラクタム／ヘキサメチレンジアミノアジピン酸／ラウロラクタム共重合体（ポリアミド６／６６／１２）、カプロラクタム／ヘキサメチレンジアミノアジピン酸／ヘキサメチレンジアミノセバシン酸共重合体（ポリアミド６／６６／６１０）、カプロラクタム／ヘキサメチレンジアミノアジピン酸／ヘキサメチレンジアミノドデカンジカルボン酸共重合体（ポリアミド６／６６／６１２）等の脂肪族共重合ポリアミドが挙げられる。脂肪族共重合ポリアミド樹脂（Ａ－２）は１種単独で用いても、２種以上を組合せた混合物として用いてもよい。

これらの中でも、成形品の吸水率を抑制し、機械的強度を保つ観点から、ポリアミド６／６６、ポリアミド６／１２及びポリアミド６／６６／１２からなる群から選択される少なくとも１種が好ましく、ポリアミド６／６６及びポリアミド６／６６／１２からなる群から選択される少なくとも１種がより好ましく、ポリアミド６／６６が特に好ましい。

脂肪族共重合ポリアミド樹脂（Ａ－２）の製造装置、重合方法としては、脂肪族ホモポリアミド樹脂（Ａ－１）の項で例示したものと同様のものが挙げられる。

脂肪族共重合ポリアミド樹脂（Ａ－２）の相対粘度は、成形加工性と機械物性の観点から、ＪＩＳ Ｋ ６９２０－２に準拠し、脂肪族共重合ポリアミド１ｇを９６％濃硫酸１００ｍｌに溶解させ、２５℃で測定した相対粘度が１．９以上５．０以下であることが好ましく、２．３以上４．５以下であることがより好ましく、２．７以上４．３以下であることがさらに好ましい。更に本発明の効果を向上させる観点から、３．２以上４．２以下が特に好ましい。相対粘度が上記範囲であると成形加工性が良く、機械物性も良好である。

脂肪族共重合ポリアミド樹脂（Ａ－２）の末端アミノ基濃度は、フェノールとメタノールの混合溶媒に溶解させ、中和滴定で求められる。脂肪族共重合ポリアミド樹脂（Ａ－２）の末端アミノ基濃度は、３０μｍｏｌ／ｇ以上であることが好ましく、３０μｍｏｌ／ｇ以上５０μｍｏｌ／ｇ以下がより好ましい。末端アミノ基濃度が前記範囲にあると、強化材との密着性や他樹脂への接着性の点から好ましい。

（Ａ－３）芳香族ホモポリアミド樹脂
芳香族ホモポリアミド樹脂（Ａ－３）とは、芳香族系モノマー成分由来の１種類の構成単位からなる芳香族ポリアミド樹脂であり、例えば、脂肪族ジカルボン酸と芳香族ジアミン、芳香族ジカルボン酸と脂肪族ジアミン、または芳香族ジカルボン酸と芳香族ジアミンを原料とし、これらの重縮合によって得られるポリアミド樹脂である。ここで、ジアミンとジカルボン酸の組み合わせは、１種類のジアミンと１種類のジカルボン酸の組合せで１種類のモノマーとみなす。

原料の脂肪族ジアミン及び脂肪族ジカルボン酸としては、前記の脂肪族ホモポリアミド樹脂（Ａ－１）の原料として例示したものと同様のものが挙げられ、脂環式ジアミン及び脂環式ジカルボン酸として例示したものも含まれる。
芳香族ジアミンとしては、メタキシリレンジアミン、パラキシリレンジアミン等が挙げられ、芳香族ジカルボン酸としては、ナフタレンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸等が挙げられる。

芳香族ホモポリアミド樹脂（Ａ－３）の具体的な例としては、ポリノナンメチレンテレフタルアミド（ポリアミド９Ｔ） 、ポリヘキサメチレンテレフタルアミド（ポリアミド６Ｔ）、ポリヘキサメチレンイソフタルアミド（ポリアミド６Ｉ）、ポリキシリレンアジパミド（ポリアミドＭＸＤ６）などが挙げられる。芳香族ホモポリアミド樹脂（Ａ－３）は１種単独で用いても、２種以上を組合せた混合物として用いてもよい。

芳香族ホモポリアミド樹脂（Ａ－３）の製造装置、重合方法としては、脂肪族ホモポリアミド樹脂（Ａ－１）の項で例示したものと同様のものが挙げられる。

本発明における（Ａ－３）芳香族ホモポリアミド樹脂の重合度には特に制限はないが、成形加工性と機械物性の観点から、ＪＩＳ Ｋ ６９２０－２に従い、（Ａ－３）芳香族共重合ポリアミドの樹脂温度２５℃で測定した相対粘度が、１．９以上５．０以下であることが好ましく、２．３以上４．５以下であることがより好ましく、２．７以上４．３以下であることがさらに好ましい。更に本発明の効果を向上させる観点から、３．２以上４．２以下が特に好ましい。

（Ａ－４）芳香族共重合ポリアミド樹脂
芳香族ポリアミドとは、芳香族系モノマー成分を少なくとも１成分含む芳香族ポリアミド樹脂であり、例えば、脂肪族ジカルボン酸と芳香族ジアミン、芳香族ジカルボン酸と脂肪族ジアミン、または芳香族ジカルボン酸と芳香族ジアミンを原料とし、これらの重縮合によって得られるポリアミド樹脂である。芳香族共重合ポリアミド樹脂（Ａ－４）は、上記芳香族ポリアミド樹脂の中で、２種以上の構成単位からなるポリアミド樹脂である。ここで、ジアミンとジカルボン酸の組み合わせは、１種類のジアミンと１種類のジカルボン酸の組合せで１種類のモノマーとみなす。

原料の脂肪族ジアミン及び脂肪族ジカルボン酸としては、前記の脂肪族ホモポリアミド樹脂（Ａ－１）の原料として例示したものと同様のものが挙げられ、脂環式ジアミン及び脂環式ジカルボン酸として例示したものも含まれる。
芳香族ジアミンとしては、メタキシリレンジアミン、パラキシリレンジアミン等が挙げられ、芳香族ジカルボン酸としては、ナフタレンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸等が挙げられる。
これらの芳香族ジアミン及び芳香族ジカルボン酸は１種類単独で使用してもよいし、２種類以上を適宜組み合わせて使用してもよい。
また、芳香族共重合ポリアミド樹脂は、ラクタム、アミノカルボン酸由来の構成単位を含んでいてもよく、ラクタム、アミノカルボン酸としては、前記の脂肪族ホモポリアミド樹脂（Ａ－１）の原料として例示したものと同様のものが挙げられる。
これらのラクタム、アミノカルボン酸は１種単独で用いてもよいし、２種以上組み合わせて用いてもよい。

芳香族共重合ポリアミド樹脂（Ａ－４）の具体的な例としては、（ポリアミド６６／６Ｔ）、ポリヘキサメチレンテレフタルアミド／ポリカプロアミドコポリマー（ポリアミド６Ｔ／６）、ポリヘキサメチレンアジパミド／ポリヘキサメチレンイソフタルアミドコポリマー（ポリアミド６６／６Ｉ）、ポリヘキサメチレンイソフタルアミド／ポリカプロアミドコポリマー（ポリアミド６Ｉ／６）、ポリドデカミド／ポリヘキサメチレンテレフタラミドコポリマー（ポリアミド１２／６Ｔ）、ポリヘキサメチレンアジパミド／ポリヘキサメチレンテレフタルアミド／ポリヘキサメチレンイソフタルアミドコポリマー（ポリアミド６６／６Ｔ／６Ｉ）、ポリヘキサメチレンアジパミド／ポリカプロアミド／ポリヘキサメチレンイソフタルアミドコポリマー（ポリアミド６６／６／６Ｉ）、ポリヘキサメチレンテレフタルアミド／ ポリヘキサメチレンイソフタルアミドコポリマー（ポリアミド６Ｔ／６Ｉ）、ポリヘキサメチレンテレフタルアミド／ポリ（２－メチルペンタメチレンテレフタルアミド）コポリマー（ポリアミド６Ｔ／Ｍ５Ｔ）などが挙げられる。芳香族共重合ポリアミド樹脂（Ａ－４）は１種単独で用いても、２種以上を組合せて用いてもよい。これらの中でも、ポリアミド６Ｔ／６Ｉが好ましい。

芳香族共重合ポリアミド樹脂（Ａ－４）の製造装置、重合方法としては、脂肪族共重合ポリアミド樹脂（Ａ－１）の項で例示したものと同様のものが挙げられる。

本発明における芳香族共重合ポリアミド樹脂（Ａ－４）の重合度には特に制限はないが、成形加工性と機械物性の観点から、ＪＩＳ Ｋ ６９２０－２に従い、（Ａ－４）芳香族共重合ポリアミドの樹脂温度２５℃で測定した相対粘度が、１．９以上５．０以下であることが好ましく、２．３以上４．５以下であることがより好ましく、２．７以上４．３以下であることがさらに好ましい。更に本発明の効果を向上させる観点から、３．２以上４．２以下が特に好ましい。相対粘度が上記範囲であると成形加工性が良く、機械物性も良好である。

芳香族共重合ポリアミド樹脂（Ａ－４）の末端アミノ基濃度は、フェノールとメタノールの混合溶媒に溶解させ、中和滴定で求められる。芳香族共重合ポリアミド樹脂（Ａ－４）の末端アミノ基濃度は、２０μｍｏｌ／ｇ以上６０μｍｏｌ／ｇ以下が好ましい。末端アミノ基濃度が前記範囲にあると、強化材との密着性や他樹脂への接着性の点から好ましい。

ポリアミド樹脂（Ａ）は、ＪＩＳ Ｋ－６９２０－２に準拠して、ポリアミド１ｇを９６％濃硫酸１００ｍｌに溶解させ、２５℃で測定した相対粘度が１．９以上５．０以下であり、２．３以上４．５以下であることが好ましく、２．７以上４．３以下であることがより好ましい。更に本発明の効果を向上させる観点から、３．２以上４．２以下がさらに好ましい。相対粘度が上記範囲であると成形加工性が良く、機械物性も良好である。

ポリアミド樹脂（Ａ）が、相対粘度が異なる２種以上のポリアミド樹脂（例えば、少なくとも１種の脂肪族ホモポリアミド樹脂（Ａ－１）と少なくとも１種の脂肪族共重合ポリアミド樹脂（Ａ－２）を含む場合、ポリアミド樹脂（Ａ）における相対粘度は、上記内容で測定されるのが好ましいが、それぞれのポリアミド樹脂の相対粘度とその混合比が判明している場合、それぞれの相対粘度にその混合比を乗じた値を合計して算出される平均値を、ポリアミド樹脂（Ａ）の相対粘度としてもよい。

ポリアミド樹脂（Ａ）の末端アミノ基濃度は、フェノールとメタノールの混合溶媒に溶解させ中和滴定で求められる末端アミノ基濃度として、３０μｍｏｌ／ｇ以上の範囲が好ましく、３０μｍｏｌ／ｇ以上５０μｍｏｌ／ｇ以下の範囲がより好ましい。上記範囲であれば、成形加工性や機械物性を十分に得ることができる。

ポリアミド樹脂（Ａ）が、末端アミノ基濃度の異なる２種以上のポリアミド樹脂（例えば、少なくとも１種の脂肪族ホモポリアミド樹脂（Ａ－１）と少なくとも１種の脂肪族共重合ポリアミド樹脂（Ａ－２））を含む場合、ポリアミド樹脂（Ａ）における末端アミノ基濃度は、上記中和摘定で測定されるのが好ましいが、それぞれのポリアミド樹脂の末端アミノ基濃度とその混合比が判明している場合、それぞれの末端アミノ基濃度にその混合比を乗じた値を合計して算出される平均値を、ポリアミド樹脂（Ａ）の末端アミノ基濃度としてもよい。

ポリアミド樹脂（Ａ）は、ポリアミド樹脂組成物１００質量％中、６０～９５質量％、好ましくは６５～８５質量％、より好ましくは７０～８０質量％含まれる。ポリアミド樹脂（Ａ）の含有割合が上記範囲より少ないと、成形加工性が悪くなり、上記範囲より多いと、成形品の吸水率が高まるとともに、耐塩化カルシウム性が低下する。

＜ノボラック型フェノール樹脂（Ｂ）＞
ノボラック型フェノール樹脂（Ｂ）としては、フェノール類とアルデヒド類を酸性触媒の存在下で縮合重合して製造されるものが挙げられる。ただし、フェノール類とアルデヒド類をアルカリ性触媒の存在下で縮合重合して製造されたレゾール型フェノール－ホルムアルデヒドを含まない。

ここでノボラック型フェノール樹脂（Ｂ）の製造に用いられるフェノール類としては、例えば、フェノール、クレゾール、トリメチルフェノール、キシレノール、レゾルシノール、カテコール、ブチルフェノール、オクチルフェノール、ノニルフェノール、フェニルフェノール、ジヒドロキシベンゼン、ビスフェノールＡ、ナフトール等の１価又は多価フェノール類、並びにそれらの置換体が挙げられる。これらは１種を単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。これらの中でも、フェノール、クレゾールが好ましく、フェノールがより好ましい。

ノボラック型フェノール樹脂（Ｂ）の製造に用いられるアルデヒド類としては、具体的には、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ブチルアルデヒド、グリオキザール、ｎ－プロパナール、ｎ－ブタナール、イソプロパナール、イソブチルアルデヒド、３－メチル－ｎ－ブタナール、ベンズアルデヒド、ｐ－トリルアルデヒド、２－フェニルアセトアルデヒド等が挙げられ、これらは１種を単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。これらの中でも、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒドが好ましく、ホルムアルデヒドがより好ましい。

酸性触媒としては、特に制限されないが、シュウ酸、塩酸、硫酸、リン酸、酢酸、パラトルエンスルホン酸、フェノールスルホン酸、蟻酸、マレイン酸、酢酸亜鉛、オクチル酸亜鉛等が挙げられる。

なお、このようなノボラック型フェノール樹脂（Ｂ）の中でも、機械物性や耐熱性の観点から、下記式（１）で表されるフェノールホルムアルデヒド樹脂が好ましい。

上記式（１）中、ｎは、１～２００が好ましく、１～５０がより好ましく、５～２０がさらに好ましい。

ノボラック型フェノール樹脂（Ｂ）の数平均分子量は、成形加工性や耐熱性の観点から、５００～５,０００が好ましく、３００～３,０００がより好ましい。数平均分子量は、ＪＩＳ Ｋ １５５７に準拠して測定した水酸基価に基づいて算出した数平均分子量とする。具体的には、水酸基価を測定し、末端基定量法により、（５６．１×１０００×価数）／水酸基価を用いて算出する（この式において、水酸基価の単位は［ｍｇＫＯＨ／ｇ］である）。前記式中において、価数は１分子中の水酸基の数である。

ノボラック型フェノール樹脂（Ｂ）の軟化点温度は、１３０℃以下であり、１１０～１３０℃が好ましく、１２０～１３０℃がより好ましい。軟化点温度は、ＪＩＳ Ｋ６９１０に基づく環球法軟化点測定により求めた値である。ノボラック型フェノール樹脂（Ｂ）の軟化点温度が上記範囲にあることで、成形加工性が良好になる。

このようなノボラック型フェノール樹脂の市販品としては、明和化成製のＨＦ－４Ｍ、ＮＣ５８等が挙げられる。

ポリアミド樹脂組成物１００質量％中、ノボラック型フェノール樹脂（Ｂ）は、５～４０質量％、好ましくは１０～３０質量％含まれる。ノボラック型フェノール樹脂の配合量が上記範囲より少ないと、成形品の吸水率が高まるとともに、耐塩化カルシウム性が悪くなる。ノボラック型フェノール樹脂の含有割合が上記範囲より多いと、ポリアミド組成物での耐熱性や機械物性が低下する。

＜添加剤＞
ポリアミド樹脂組成物は目的等に応じて、任意成分として、染料、顔料、繊維状補強物、粒子状補強物、可塑剤、酸化防止剤、耐熱剤、発泡剤、耐候剤、結晶核剤、結晶化促進剤、離型剤、滑剤、帯電防止剤、難燃剤、難燃助剤、着色剤等の機能性付与剤等を適宜含有していてもよい。
任意の添加剤は、ポリアミド樹脂組成物１００質量％中、好ましくは０．０１～１質量％、より好ましくは０．０５～０．５質量％含まれていてもよい。

ポリアミド樹脂組成物は、ポリアミド樹脂（Ａ）及びノボラック型フェノール樹脂（Ｂ）以外の熱可塑性樹脂を含んでいてもよい。ポリアミド樹脂（Ａ）及びノボラック型フェノール樹脂（Ｂ）以外の熱可塑性樹脂は、機械物性や成形加工性の観点から、ポリアミド樹脂組成物１００質量％中、２質量％以下が好ましく、０．１質量％未満がより好ましく、含まないことがさらに好ましい。すなわち、ポリアミド樹脂組成物は、ポリアミド樹脂（Ａ）以外の熱可塑性樹脂として、ノボラック型フェノール樹脂（Ｂ）を主成分として含むことが好ましく、ポリアミド樹脂（Ａ）以外の熱可塑性樹脂１００質量％中、ノボラック型フェノール樹脂（Ｂ）を９０質量％以上含むことが好ましく、９５質量％以上含むことがより好ましい。
また、ポリアミド樹脂組成物は、実質的にエチレン系エラストマーを含まないことが好ましい。エチレン系エラストマーを含むと、耐熱性が低下してしまうからである。

＜ポリアミド樹脂組成物の製造方法＞
ポリアミド樹脂組成物の製造方法は特に制限されるものではなく、例えば次の方法を適用することができる。
ポリアミド樹脂（Ａ）と、ノボラック型フェノール樹脂（Ｂ）と、その他任意成分との混合には、単軸、２軸の押出機、バンバリーミキサー、ニーダー、及びミキシングロールなど通常公知の溶融混練機が用いられる。例えば、２軸押出機を使用して、全ての原材料を配合後、溶融混練する方法、一部の原材料を配合後、溶融混練し、更に残りの原材料を配合し溶融混練する方法、あるいは一部の原材料を配合後、溶融混練中にサイドフィーダーを用いて残りの原材料を混合する方法など、いずれの方法を用いてもよい。

＜ポリアミド樹脂組成物の特性＞
ポリアミド樹脂組成物を、水を溶媒としたソックスレー抽出方法により６時間抽出した際の抽出分は、抽出に用いたポリアミド樹脂組成物１００質量％に対して１．５質量％以下であり、１．２質量％以下であることが好ましい。
ポリアミド樹脂組成物を、メタノールを溶媒としたソックスレー抽出方法により３時間抽出した際の抽出分は、抽出に用いたポリアミド樹脂組成物１００質量％に対して７．５質量％以下であり、６．８量％以下であることが好ましい。
抽出方法は、ソックスレー抽出方法を用いた。抽出分は、式：（煮沸前のポリアミド樹脂組成物の質量― 煮沸後真空乾燥した後の残渣の質量）／煮沸前のポリアミド樹脂組成物の質量で求めた。
このような、熱水抽出量及び熱メタノール抽出量は、ノボラック樹脂の選択、各成分の配合量を適宜調整することにより、調整することができる。
水を溶媒とした場合及びメタノールを溶媒とした場合のソックスレー抽出方法による抽出量が前記範囲より多いと、成形品からポリアミド樹脂及びノボラック樹脂が分解してモノマー等が溶出する量が多いことになり、成形品が脆くなったり、成形品の表面にモノマーがブリードアウトする。

［ポリアミド樹脂組成物の成形品及びその用途］
ポリアミド樹脂組成物は、射出成形による射出成形品、押出成形による押出成形品、ブロー成形によるブロー成形品、回転成形による回転成形品の製造に好適に用いることができる。ポリアミド樹脂組成物は、射出成形性が良好であるので、射出成形による射出成形品により好適に用いることができる。

ポリアミド樹脂組成物から射出成形による射出成形品を製造する方法については特に制限されず、公知の方法を利用することができる。例えばＩＳＯ２９４－１に準拠した方法が参酌される。

ポリアミド樹脂組成物から押出成形により押出成形品を製造する方法については特に制限されず、公知の方法を利用することができる。
また、ポリエチレンなどのポリオレフィンや他の熱可塑性樹脂と共押出した後、ブロー成形を行い、多層構造体を得ることも可能である。その場合ポリアミド樹脂組成物層とポリオレフィンなどの他の熱可塑性樹脂層の間に接着層を設けることも可能である。多層構造体の場合、本発明のポリアミド樹脂組成物は外層、内層のいずれにも使用し得る。

ポリアミド樹脂組成物からブロー成形によりブロー成形品を製造する方法については特に制限されず、公知の方法を利用することができる。一般的には、通常のブロー成形機を用いパリソンを形成した後、ブロー成形を実施すればよい。パリソン形成時の好ましい樹脂温度は、ポリアミド樹脂組成物の融点より１０℃から７０℃高い温度範囲で行うことが好ましい。

ポリアミド樹脂組成物から回転成形による回転成形品を製造する方法については特に制限されず、公知の方法を利用することができる。例えば国際公開公報２０１９／０５４１０９に記載の方法が参酌される。

射出成形による射出成形品、押出成形による押出成形品、ブロー成形によるブロー成形品、及び回転成形による回転成形品としては、特に限定されないが、スポイラー、エアインテークダクト、インテークマニホールド、レゾネーター、燃料タンク、ガスタンク、作動油タンク、燃料フィラーチューブ、燃料デリバリーパイプ、その他各種ホース・チューブ・タンク類などの自動車部品、電動工具ハウジング、パイプ類などの機械部品を始め、タンク、チューブ、ホース、フィルム等の電気・電子部品、家庭・事務用品、建材関係部品、家具用部品など各種用途が好適に挙げられる。これらの中でも、ポリアミド樹脂組成物は耐塩化カルシウム性に優れることから、自動車部品に使用されることが好ましい。

また、ポリアミド樹脂組成物は、ガスバリア性に優れるため、高圧ガスと接触する成形品、たとえば、高圧ガスに接するタンク、チューブ、ホース、フィルム等に好適に用いられる。前記ガスの種類としては、特に制限されず、水素、窒素、酸素、ヘリウム、メタン、ブタン、プロパン等が挙げられ、極性の小さいガスが好ましく、水素、窒素、メタンが特に好ましい。

また、ポリエチレンなどのポリオレフィンや他の熱可塑性樹脂と共押出した後、ブロー成形を行い、多層構造体を得ることも可能である。その場合 高圧ガスに触れる成形品用材料層とポリオレフィンなどの他の熱可塑性樹脂層の間に接着層を設けることも可能である。多層構造体の場合、本発明の 高圧ガスに触れる成形品用材料は外層、内層のいずれにも使用し得る。

以下、本発明を実施例及び比較例により更に詳細に説明するが、本発明はこれら実施例により限定されるものではない。

実施例及び比較例における測定方法は以下の通りである。
＜相対粘度＞
ＪＩＳ Ｋ６９２０－２に準拠し、ポリアミド１ｇを９６％濃硫酸１００ｍｌに溶解させ、２５℃で測定した値である。

＜軟化点温度＞
軟化点温度は、ＪＩＳ Ｋ６９１０に基づく環球法軟化点測定により求めた値である。

＜熱水抽出量＞
水を溶媒としたソックスレーによる抽出法により、ポリアミド樹脂組成物を熱水と共に６時間煮沸後、熱水を除去し、残渣を真空乾燥機にて９０℃１６時間乾燥を行った。残渣量を秤量し、煮沸前のポリアミド樹脂組成物の質量から煮沸後真空乾燥した後の残渣の質量を差し引いて得られる減量分を煮沸前のポリアミド樹脂組成物の質量で除した値を、ポリアミド樹脂組成物１００質量％あたりの熱水抽出分とした。

＜熱メタノール抽出量＞
メタノールを溶媒としたソックスレーによる抽出法により、ポリアミド樹脂組成物を熱メタノールと共に３時間煮沸後、熱メタノールを除去し、残渣を真空乾燥機にて９０℃１６時間乾燥を行った。残渣量を秤量し、煮沸前のポリアミド樹脂組成物の質量から煮沸後真空乾燥した後の残渣の質量を差し引いて得られる減量分を煮沸前のポリアミド樹脂組成物の質量で除した値を、ポリアミド樹脂組成物１００質量％あたりの熱メタノール抽出分とした。

＜耐塩化カルシウム性＞
ポリアミド樹脂組成物を射出成形して得られるＩＳＯ ＴＹＰＥ－Ａ試験片を使用した。試験片にガーゼを載せ、飽和塩化カルシウム溶液を塗布し、８０℃、９０％ＲＨで２４時間放置し、前処理を行なった。前処理後の試験片を１００℃のオーブンで２時間加熱した後、８０℃、９０％ＲＨの恒温槽に２０時間放置するという試験を１サイクルとして行い、１サイクル終了毎にキーエンス社製デジタルマイクロスコープＶＨＸ－５０００にて試験片のクラック発生の有無を観察し、以下の基準で評価した。
〇：試験片にクラックが発生していない
×：試験片にクラックが発生している。
なお、１サイクル後にクラックが発生しなかったものを合格とした。

＜誘電率及び誘電正接＞
ポリアミド樹脂組成物を射出成形機ＦＡＮＵＣ社製Ｔ－１００Ｄ、型締め力１００トン、スクリュー径３６ｍｍを用いて、シリンダー温度２５０℃、金型温度４０℃、射出速度５０ｍｍ／ｓｅｃの条件で、１００ｍｍ×７０ｍｍ×厚み２ｍｍの平板を作成した。この平板を水中４０℃で７日間浸漬処理したものを試験体として用いた。誘電率測定装置としては、インピーダンスアナライザＡｇｉｌｅｎｔ ４２９４Ａ（アジレント・テクノロジー社製）及びフィクスチャーＡｇｉｌｅｎｔ １６４５１Ｂ（アジレント・テクノロジー社製）を用いた。測定は、電極接触法を採用し、誘電正接は１０ＧＨｚにおける値を求めた。

＜吸水後の機械的特性＞
ポリアミド樹脂組成物のＩＳＯ ＴＹＰＥ－Ａ試験片を４０℃の水に１６８時間浸漬させ、前処理した 試験片を用いて以下の機械的特性を測定した。なお、吸水率は、浸漬前後の試験片の質量差から算出した。
（１）吸水後の引張降伏応力及び引張破壊呼びひずみ
前記４０℃水中で１６８時間吸水させた試験片を用いて、ＩＳＯ５２７に準じて、インストロン製引張試験機型式５５６７を使用して２３℃で測定した。
（２）吸水後の曲げ強さ及び曲げ弾性率
前記４０℃水中で１６８時間吸水させた試験片を用いて、ＩＳＯ １７８に準拠した方法でインストロン製引張試験機型式５５６７を使用して２３℃で測定した。

［実施例１～５、比較例１～４］
表１に記載した各成分を二軸混練機ＴＥＸ４４ＨＣＴ、シリンダー径４４ｍｍ Ｌ／Ｄ３５で、シリンダー温度２５０℃、スクリュー回転１６０ｒｐｍ、吐出量５０ｋｇ／ｈｒｓにて溶融混練し、目的とするポリアミド樹脂組成物ペレットを作製した。
なお、表中の組成の単位は質量％であり、樹脂組成物全体を１００質量％とする。

表１に記載の成分は、以下のものを使用した。
ＰＡ６：ポリアミド６、相対粘度３．３６ （宇部興産株式会社製）
ＰＡ６／６６：ポリアミド６／６６、相対粘度４．０５、ポリアミド６ ８５ｍｏｌ％、ポリアミド６６ １５ｍｏｌ％ （宇部興産株式会社製）
ノボラック型フェノール樹脂（１）：軟化点温度：１０２℃、製品名ＨＦ－４Ｍ（明和化成製）、式（１）で表される構造であって、ｎ＝約６．７
ノボラック型フェノール樹脂（２）：軟化点温度：１２５℃、製品名ＮＣ５８（明和化成製）、式（１）で表される構造であって、ｎ＝約１４．６

表１の結果から、実施例１～５では、熱水での抽出量が１．５質量％以下であり、耐塩化カルシウム性が良好で、絶縁性があり、吸水量が低く、吸水時の機械的特性に優れるポリアミド樹脂組成物が得られている。
実施例１～５と比較例３及び４とを比較すると、ポリアミド樹脂組成物が特定の軟化点温度の範囲で特定の範囲の量のノボラック型フェノール樹脂を含有すると、ポリアミド樹脂単独の場合よりも、吸水率、耐塩化カルシウム性、絶縁性、機械的特性が優れることがわかる。
実施例１～５と比較例１及び２とを比較すると、熱水での抽出量が１．５質量％を超えると、
ポリアミド樹脂組成物の機械物性低下が生じている。また、このように熱水抽出量および熱メタノール抽出量が多いと、成形品表面へのブリードアウトが生じてしまう。
実施例２～４を比較すると、本願発明の範囲内ではノボラック型フェノール樹脂の添加量が多いと曲げ弾性率が高く、吸水率が低く、絶縁性及び耐塩化カルシウム性もより良好になることがわかる。

本発明のポリアミド樹脂組成物は、耐塩化カルシウム性が良好で、絶縁性があり、吸水量が低く、吸水時の機械的特性に優れるため、自動車部品に好適に使用できる。

Claims (8)

1. ポリアミド樹脂組成物１００質量％中、ポリアミド樹脂（Ａ）を６０～９５質量％及びノボラック型フェノール樹脂（Ｂ）を５～４０質量％含むポリアミド樹脂組成物であって、
   前記ポリアミド樹脂（Ａ）は、ＪＩＳ Ｋ６９２０－２に準拠して、２５℃で測定した相対粘度が１．９以上５．０以下であり、
   前記ノボラック型フェノール樹脂（Ｂ）は、軟化点温度が１３０℃以下であり、
   前記ポリアミド樹脂組成物を、水を溶媒としたソックスレーによる抽出法により６時間抽出した際の抽出分が、抽出に用いたポリアミド樹脂組成物１００質量％に対して１．５質量％以下であるポリアミド樹脂組成物。
2. 前記ノボラック型フェノール樹脂（Ｂ）が、下記式（１）で表されるノボラック型フェノール樹脂である請求項１に記載のポリアミド樹脂組成物。
   

   

   
   （上記式（１）中、ｎは、１～２００である。）
3. 前記ポリアミド樹脂（Ａ）が、脂肪族ホモポリアミド樹脂（Ａ－１）及び脂肪族共重合ポリアミド樹脂（Ａ－２）からなる群から選択される少なくとも１種を含む請求項１又は２に記載のポリアミド樹脂組成物。
4. 前記ノボラック型フェノール樹脂（Ｂ）は、軟化点温度が１１０～１３０℃である請求項１～３のいずれか１項に記載のポリアミド樹脂組成物。
5. 前記ポリアミド樹脂組成物において、ポリアミド樹脂（Ａ）以外の熱可塑性樹脂成分として、ノボラック型フェノール樹脂（Ｂ）を主成分として含む請求項１～４のいずれか１項に記載のポリアミド樹脂組成物。
6. 実質的にエチレン系エラストマーを含まない請求項１～５のいずれか１項に記載のポリアミド樹脂組成物。
7. 請求項１～６のいずれか１項に記載のポリアミド樹脂組成物の成形品。
8. 自動車部品である請求項７の成形品。