JP2023008688A - Thermosetting resin composition, method for producing thermosetting resin composition, molding, and method for producing molding - Google Patents
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Abstract
Description
本開示は、一般に、熱硬化性樹脂組成物、熱硬化性樹脂組成物の製造方法、成形品及び成形品の製造方法に関し、詳細には、熱硬化性樹脂材料を含有する熱硬化性樹脂組成物、この熱硬化性樹脂組成物の製造方法、この熱硬化性樹脂組成物を熱硬化させて作製される成形品、及びこの成形品の製造方法に関する。 FIELD OF THE DISCLOSURE The present disclosure relates generally to thermoset resin compositions, methods of making thermoset resin compositions, molded articles and methods of making molded articles, and more particularly to thermoset resin compositions containing thermoset resin materials. a product, a method for producing this thermosetting resin composition, a molded article produced by thermosetting this thermosetting resin composition, and a method for producing this molded article.
特許文献１には、熱硬化性樹脂成形材料を成形する時に発生するスプルー、ランナー又は成形不良品を粉砕し、この粉砕物を成形材料素材に添加し、加熱を行うことなく混錬して作製する熱硬化性樹脂成形材料について開示されている。さらに特許文献１には、スプルー、ランナーあるいは成形不良品は従来不要物として廃棄されていたが、これを粉末化し、配合することによってロール混練等のような加熱をしながら混練を行うことなく、目的とする流れ特性を有する成形材料を得ることができると記載されている。 In Patent Document 1, sprues, runners, or molding defects generated when molding a thermosetting resin molding material are pulverized, the pulverized product is added to the molding material, and it is kneaded without heating. A thermosetting resin molding material is disclosed. Furthermore, in Patent Document 1, sprues, runners, or defective molding products were conventionally discarded as unnecessary items, but by powdering and blending them, without performing kneading while heating like roll kneading, etc., It is stated that a molding material having the desired flow properties can be obtained.
発明者の調査によると、特許文献１に開示されているように熱硬化性樹脂材料の粉砕物を含有する材料から成形品を作製すると、成形品の外観及び衝撃強度が損なわれる場合がある。 According to research conducted by the inventor, when a molded article is produced from a material containing pulverized thermosetting resin material as disclosed in Patent Document 1, the appearance and impact strength of the molded article may be impaired.
本開示の課題は、成形品を作製するために使用でき、かつ熱硬化性樹脂材料の硬化物を含有しながら、成形品の外観及び衝撃強度を損ないにくい熱硬化性樹脂組成物、この熱硬化性樹脂組成物の製造方法、この熱硬化性樹脂組成物を熱硬化させて作製する成形品、及びこの成形品の製造方法を提供することである。 The subject of the present disclosure is a thermosetting resin composition that can be used to produce a molded article and contains a cured product of a thermosetting resin material that does not easily impair the appearance and impact strength of the molded article. It is an object of the present invention to provide a method for producing a flexible resin composition, a molded article produced by thermosetting the thermosetting resin composition, and a method for producing the molded article.
本開示の一態様に係る熱硬化性樹脂組成物は、第一熱硬化性樹脂材料（Ａ１）を含有する熱硬化性樹脂組成物であり、第二熱硬化性樹脂材料（Ａ２）の硬化物の粉砕物（Ｂ）を更に含有する。前記粉砕物（Ｂ）の９０％粒子径が３００μｍ以下である。前記熱硬化性樹脂組成物に対する前記粉砕物（Ｂ）の百分比が、１０．０質量％以下である。 A thermosetting resin composition according to an aspect of the present disclosure is a thermosetting resin composition containing a first thermosetting resin material (A1), and a cured product of the second thermosetting resin material (A2) Further contains a pulverized product (B) of The 90% particle size of the pulverized material (B) is 300 μm or less. The percentage of the pulverized material (B) to the thermosetting resin composition is 10.0% by mass or less.
本開示の一態様に係る熱硬化性樹脂組成物の製造方法は、前記熱硬化性樹脂組成物を製造する方法であり、前記第一熱硬化性樹脂材料（Ａ１）と前記粉砕物（Ｂ）とを混合する混合工程を含む。 A method for producing a thermosetting resin composition according to one aspect of the present disclosure is a method for producing the thermosetting resin composition, wherein the first thermosetting resin material (A1) and the pulverized material (B) and a mixing step of mixing.
本開示の一態様に係る成形品は、前記熱硬化性樹脂組成物の硬化物を含有する。 A molded article according to an aspect of the present disclosure contains a cured product of the thermosetting resin composition.
本開示の一態様に係る成形品の製造方法では、前記熱硬化性樹脂組成物を熱硬化させることで成形品を作製する。 In the method for manufacturing a molded article according to one aspect of the present disclosure, the molded article is produced by thermosetting the thermosetting resin composition.
本開示の一態様によると、成形品を作製するために使用でき、熱硬化性樹脂材料の硬化物を含有しながら、成形品の外観及び衝撃強度を損ないにくい熱硬化性樹脂組成物、この熱硬化性樹脂組成物の製造方法、この熱硬化性樹脂組成物を熱硬化させることで作製する成形品、及びこの成形品の製造方法を提供できる。 According to one aspect of the present disclosure, a thermosetting resin composition that can be used to produce a molded article and contains a cured product of a thermosetting resin material that does not easily impair the appearance and impact strength of the molded article, the heat A method for producing a curable resin composition, a molded article produced by thermosetting this thermosetting resin composition, and a method for producing this molded article can be provided.
以下、本開示の実施形態について説明する。なお本開示は下記の実施形態に限られない。下記の実施形態は、本開示の様々な実施形態の一部に過ぎず、本開示の目的を達成できれば設計に応じて種々の変更が可能である。 Embodiments of the present disclosure will be described below. Note that the present disclosure is not limited to the following embodiments. The following embodiments are only a part of various embodiments of the present disclosure, and various modifications are possible according to the design as long as the purpose of the present disclosure can be achieved.
本開示の一態様に係る熱硬化性樹脂組成物は、第一熱硬化性樹脂材料（Ａ１）を含有し、第二熱硬化性樹脂材料（Ａ２）の硬化物の粉砕物（Ｂ）を更に含有する。粉砕物（Ｂ）の９０％粒子径が３００μｍ以下である。熱硬化性樹脂組成物に対する粉砕物（Ｂ）の百分比が、１０．０質量％以下である。 A thermosetting resin composition according to an aspect of the present disclosure contains a first thermosetting resin material (A1), and further contains a pulverized product (B) of a cured product of the second thermosetting resin material (A2). contains. The 90% particle size of the pulverized material (B) is 300 μm or less. The percentage ratio of the pulverized material (B) to the thermosetting resin composition is 10.0% by mass or less.
本実施形態によれば、熱硬化性樹脂組成物が粉砕物（Ｂ）を含有するにもかかわらず、熱硬化性樹脂組成物を硬化させて作製された成形品の外観及び衝撃強度が損なわれにくくなる。 According to the present embodiment, although the thermosetting resin composition contains the pulverized material (B), the appearance and impact strength of the molded product produced by curing the thermosetting resin composition are impaired. become difficult.
本実施形態に係る熱硬化性樹脂組成物の、より具体的な構成について説明する。 A more specific configuration of the thermosetting resin composition according to this embodiment will be described.
上述の通り、熱硬化性樹脂組成物は、第一熱硬化性樹脂材料（Ａ１）及び第二熱硬化性樹脂材料（Ａ２）の硬化物の粉砕物（Ｂ）を含有する。 As described above, the thermosetting resin composition contains the pulverized product (B) of the cured products of the first thermosetting resin material (A1) and the second thermosetting resin material (A2).
第一熱硬化性樹脂材料（Ａ１）は、例えば、熱硬化性樹脂（ａ１）（以下第一熱硬化性樹脂（ａ１）ともいう）を含有する。 The first thermosetting resin material (A1) contains, for example, a thermosetting resin (a1) (hereinafter also referred to as the first thermosetting resin (a1)).
第一熱硬化性樹脂（ａ１）はモノマー、オリゴマー、及びプレポリマーよりなる群から選択される少なくとも一種を含有する。第一熱硬化性樹脂（ａ１）は主剤と、主剤と反応する硬化剤とを含有してもよい。 The first thermosetting resin (a1) contains at least one selected from the group consisting of monomers, oligomers and prepolymers. The first thermosetting resin (a1) may contain a main agent and a curing agent that reacts with the main agent.
第一熱硬化性樹脂（ａ１）の詳細については後に改めて説明する。 The details of the first thermosetting resin (a1) will be explained later.
第一熱硬化性樹脂（ａ１）は部分的に架橋していてもよい。この場合、熱硬化性樹脂組成物から作製される成形品の外観及び衝撃強度が、より損なわれにくくなる。これは、熱硬化性樹脂組成物が成形される際に、部分的に架橋した第一熱硬化性樹脂（ａ１）を含有した第一熱硬化性樹脂材料（Ａ１）が、熱硬化性樹脂組成物中の第二熱硬化性樹脂材料（Ａ２）の硬化物の粉砕物（Ｂ）の分散性を低下しにくくすることができるからであると、推察される。粉砕物（Ｂ）の分散性が低下しにくいのは、第一熱硬化性樹脂材料（Ａ１）に含まれる第一熱硬化性樹脂（ａ１）が部分的に架橋していると、熱硬化性樹脂組成物が加熱成形される際に、熱硬化性樹脂組成物の溶融粘度が過度に低下しにくくなり、そのため、粉砕物（Ｂ）が熱硬化性樹脂組成物に均一に分散して取り込まれた状態を保ちつつ、熱硬化性樹脂組成物が流動しやすくなるからであると、考えられる。 The first thermosetting resin (a1) may be partially crosslinked. In this case, the appearance and impact strength of the molded article produced from the thermosetting resin composition are less likely to be impaired. This is because when the thermosetting resin composition is molded, the first thermosetting resin material (A1) containing the partially crosslinked first thermosetting resin (a1) is formed into the thermosetting resin composition It is presumed that this is because the dispersibility of the pulverized product (B) of the cured product of the second thermosetting resin material (A2) in the product can be made less likely to decrease. The reason why the dispersibility of the pulverized material (B) is difficult to decrease is that if the first thermosetting resin (a1) contained in the first thermosetting resin material (A1) is partially crosslinked, the thermosetting When the resin composition is heat-molded, the melt viscosity of the thermosetting resin composition is less likely to decrease excessively, so that the pulverized material (B) is uniformly dispersed and taken into the thermosetting resin composition. It is considered that this is because the thermosetting resin composition becomes easy to flow while maintaining a stable state.
第一熱硬化性樹脂材料（Ａ１）は、充填材、及びその他添加剤よりなる群から選択される少なくとも一種を含有してもよい。 The first thermosetting resin material (A1) may contain at least one selected from the group consisting of fillers and other additives.
充填材は、成形品の要求特性を満たすために含有される。充填材は木粉、くるみ殻粉、パルプ、綿フロック、及び大豆粉等の有機物、並びにタルク、マイカ、硫酸バリウム、珪藻土、炭酸カルシウム、クレー及びガラス繊維等の無機物などよりなる群から選択される少なくとも一種を含有してもよい。また、充填剤は、衝撃強度、若しくは線膨張係数等の成形品の要求性能に合わせて、適宜最適な配合量とすることができ、一定の値に限定されるものではない。 Fillers are included to meet the desired properties of the molded article. Fillers are selected from the group consisting of organics such as wood flour, walnut flour, pulp, cotton floc, and soybean flour, and inorganics such as talc, mica, barium sulfate, diatomaceous earth, calcium carbonate, clay and glass fibers. You may contain at least 1 type. In addition, the filler is not limited to a certain value, and can be appropriately adjusted to an optimal blending amount according to the required performance of the molded product such as impact strength or coefficient of linear expansion.
添加剤は、例えば可塑剤、潤滑剤及び着色剤等よりなる群から選択される少なくとも一種を含有する。 The additive contains, for example, at least one selected from the group consisting of plasticizers, lubricants and colorants.
第一熱硬化性樹脂材料（Ａ１）の溶融粘度は１００Ｐａ・ｓ以上５０００Ｐａ・ｓ以下であることが好ましい。第一熱硬化性樹脂材料（Ａ１）の溶融粘度が１００Ｐａ・ｓ以上であれば、熱硬化性樹脂組成物から作製される成形品の外観及び衝撃強度が、損なわれにくくなる。これは、第一熱硬化性樹脂材料（Ａ１）の溶融粘度が１００Ｐａ・ｓ以上であれば、熱硬化性樹脂組成物が成形される際に、熱硬化性樹脂組成物中の第二熱硬化性樹脂材料（Ａ２）の硬化物の粉砕物（Ｂ）の分散性が低下しにくくなるからであると、推察される。粉砕物（Ｂ）の分散性が低下しにくいのは、第一熱硬化性樹脂材料（Ａ１）の溶融粘度が１００Ｐａ・ｓ以上に調整されると、熱硬化性樹脂組成物が加熱成形される際に、粉砕物（Ｂ）が、熱硬化性樹脂組成物に均一に分散して取り込まれた状態を保ちつつ、熱硬化性樹脂組成物が流動しやすいから、と考えられる。また第一熱硬化性樹脂材料（Ａ１）の溶融粘度は、例えば、第一熱硬化性樹脂（ａ１）の部分架橋の程度で調整される。第一熱硬化性樹脂材料（Ａ１）の溶融粘度が５０００Ｐａ・ｓ以下であれば、熱硬化性樹脂組成物が成形される際に、熱硬化性樹脂組成物の流動性が良くなるため、成形性が損なわれにくくなる。第一熱硬化性樹脂材料（Ａ１）の溶融粘度は、例えば、熱硬化性樹脂（ａ１）の部分架橋の程度で調整される。第一熱硬化性樹脂材料（Ａ１）の溶融粘度は２００Ｐａ・ｓ以上がより好ましい。第一熱硬化性樹脂材料（Ａ１）の溶融粘度は２０００Ｐａ・ｓ以下がより好ましい。 The melt viscosity of the first thermosetting resin material (A1) is preferably 100 Pa·s or more and 5000 Pa·s or less. When the melt viscosity of the first thermosetting resin material (A1) is 100 Pa·s or more, the external appearance and impact strength of the molded article produced from the thermosetting resin composition are less likely to be impaired. This is because if the melt viscosity of the first thermosetting resin material (A1) is 100 Pa s or more, when the thermosetting resin composition is molded, the second thermosetting in the thermosetting resin composition It is presumed that this is because the dispersibility of the pulverized product (B) of the cured product of the flexible resin material (A2) is less likely to decrease. The reason why the dispersibility of the pulverized material (B) is less likely to decrease is that when the melt viscosity of the first thermosetting resin material (A1) is adjusted to 100 Pa s or more, the thermosetting resin composition is heat-molded. It is believed that this is because the thermosetting resin composition easily flows while the pulverized material (B) is uniformly dispersed and incorporated in the thermosetting resin composition. Further, the melt viscosity of the first thermosetting resin material (A1) is adjusted, for example, by the degree of partial cross-linking of the first thermosetting resin (a1). If the melt viscosity of the first thermosetting resin material (A1) is 5000 Pa s or less, the fluidity of the thermosetting resin composition is improved when the thermosetting resin composition is molded. Sexuality is less likely to be lost. The melt viscosity of the first thermosetting resin material (A1) is adjusted, for example, by the degree of partial cross-linking of the thermosetting resin (a1). The melt viscosity of the first thermosetting resin material (A1) is more preferably 200 Pa·s or more. The melt viscosity of the first thermosetting resin material (A1) is more preferably 2000 Pa·s or less.
また第一熱硬化性樹脂材料（Ａ１）の溶融粘度はフローテスター（株式会社島津製作所製）を使用し、測定される。第一熱硬化性樹脂材料（Ａ１）の溶融粘度の測定条件は、測定時の温度は１５０℃、荷重４５０ｋｇｆであり、Φ１．０×１０ｍｍのノズルを通過する際の溶融粘度を測定する。 The melt viscosity of the first thermosetting resin material (A1) is measured using a flow tester (manufactured by Shimadzu Corporation). The measurement conditions for the melt viscosity of the first thermosetting resin material (A1) are a temperature of 150° C., a load of 450 kgf, and the melt viscosity when passing through a φ1.0×10 mm nozzle.
第二熱硬化性樹脂材料（Ａ２）は、例えば、熱硬化性樹脂（ａ２）（以下第二熱硬化性樹脂（ａ１）ともいう）を含有する。 The second thermosetting resin material (A2) contains, for example, a thermosetting resin (a2) (hereinafter also referred to as a second thermosetting resin (a1)).
第二熱硬化性樹脂（ａ２）はモノマー、オリゴマー及びプレポリマーよりなる群から選択される少なくとも一種を含有する。第二熱硬化性樹脂（ａ２）は主剤と、主剤と反応する硬化剤とを含有してもよい。 The second thermosetting resin (a2) contains at least one selected from the group consisting of monomers, oligomers and prepolymers. The second thermosetting resin (a2) may contain a main agent and a curing agent that reacts with the main agent.
また第二熱硬化性樹脂（ａ２）の詳細については後に改めて説明する。 Details of the second thermosetting resin (a2) will be explained later.
第二熱硬化性樹脂材料（Ａ２）は、充填材及びその他添加剤から選択される少なくとも一種を含有してもよい。 The second thermosetting resin material (A2) may contain at least one selected from fillers and other additives.
充填材は、成形品の要求特性を満たすために含有される。充填材は木粉、くるみ殻粉、パルプ、綿フロック、大豆粉等の有機物、タルク、マイカ、硫酸バリウム、珪藻土、炭酸カルシウム、クレー及びガラス繊維等の無機物などよりなる群から選択される少なくとも一種を含有してもよい。また、充填剤は、衝撃強度、若しくは線膨張係数等の成形品の要求性能に合わせて、適宜最適な配合量とすることができ、一定の値に限定されるものではない。 Fillers are included to meet the desired properties of the molded article. The filler is at least one selected from the group consisting of organic substances such as wood flour, walnut shell powder, pulp, cotton floc and soybean powder, inorganic substances such as talc, mica, barium sulfate, diatomaceous earth, calcium carbonate, clay and glass fiber. may contain. In addition, the filler is not limited to a certain value, and can be appropriately adjusted to an optimal blending amount according to the required performance of the molded product such as impact strength or coefficient of linear expansion.
添加剤は、例えば可塑剤、潤滑剤及び着色剤等よりなる群から選択される少なくとも一種を含有する。 The additive contains, for example, at least one selected from the group consisting of plasticizers, lubricants and colorants.
上述のとおり、粉砕物（Ｂ）の９０％粒子径（Ｄ９０）は３００μｍ以下である。粉砕物（Ｂ）の９０％粒子径（Ｄ９０）が３００μｍ以下であることで、熱硬化性樹脂組成物から作製される成形品の外観及び衝撃強度が損なわれにくくなる。９０％粒子径（Ｄ９０）は、レーザー回析・散乱法による粒度分布測定結果から得られる、縦軸を積算分率、横軸を粒径とする粒度分布における、積算分率９０％での粒径である。粉砕物（Ｂ）の９０％粒子径（Ｄ９０）は、１９０μｍ以下であることが好ましい。粉砕物（Ｂ）の９０％粒子径（Ｄ９０）は、９０μｍ以上であることが好ましい。この場合、成形品を作製する際の生産性の観点から好ましい。 As described above, the 90% particle size (D90) of the pulverized product (B) is 300 μm or less. When the 90% particle size (D90) of the pulverized material (B) is 300 µm or less, the appearance and impact strength of the molded article produced from the thermosetting resin composition are less likely to be impaired. The 90% particle size (D90) is obtained from the particle size distribution measurement result by the laser diffraction/scattering method, and the particle size distribution with the cumulative fraction on the vertical axis and the particle size on the horizontal axis. diameter. The 90% particle size (D90) of the pulverized material (B) is preferably 190 μm or less. The 90% particle size (D90) of the pulverized material (B) is preferably 90 μm or more. In this case, it is preferable from the viewpoint of productivity when producing a molded article.
また粉砕物（Ｂ）の５０％粒子径（Ｄ５０）は２５０μｍ以下であることが好ましい。粉砕物（Ｂ）の５０％粒子径（Ｄ５０）が２５０μｍ以下であれば、熱硬化性樹脂組成物から作製された成形品の外観及び衝撃強度が、より損なわれにくくなる。５０％粒子径（Ｄ５０）は、レーザー回析・散乱法による粒度分布測定結果から得られる、縦軸を積算分率、横軸を粒径とする粒度分布における、積算分率５０％での粒径、すなわちメジアン径である。また粉砕物（Ｂ）の５０％粒子径（Ｄ５０）は、１１５μｍ以下であることが好ましい。粉砕物（Ｂ）の５０％粒子径（Ｄ５０）は、６０μｍ以上であることが好ましい。この場合、成形品を作製する際の生産性の観点から好ましい。 The 50% particle size (D50) of the pulverized product (B) is preferably 250 μm or less. If the 50% particle size (D50) of the pulverized material (B) is 250 µm or less, the appearance and impact strength of the molded article produced from the thermosetting resin composition are less likely to be impaired. The 50% particle size (D50) is obtained from the particle size distribution measurement result by the laser diffraction/scattering method, and the particle size distribution with the cumulative fraction on the vertical axis and the particle size on the horizontal axis. diameter, or median diameter. The 50% particle size (D50) of the pulverized product (B) is preferably 115 μm or less. The 50% particle size (D50) of the pulverized material (B) is preferably 60 μm or more. In this case, it is preferable from the viewpoint of productivity when producing a molded article.
上述のとおり、熱硬化性樹脂組成物に対する第二熱硬化性樹脂材料（Ａ２）の硬化物の粉砕物（Ｂ）の百分比は、１０．０質量％以下である。このため、熱硬化性樹脂組成物から作製された成形品の外観及び衝撃強度が損なわれにくくなる。第二熱硬化性樹脂材料（Ａ２）の硬化物の粉砕物（Ｂ）の百分比は、５．０質量％以下であることが好ましい。第二熱硬化性樹脂材料（Ａ２）の硬化物の粉砕物（Ｂ）の百分比は、廃材の再利用を促進する観点から０．１質量％以上であることが好ましい。 As described above, the percentage of the pulverized product (B) of the cured product of the second thermosetting resin material (A2) to the thermosetting resin composition is 10.0% by mass or less. Therefore, the external appearance and impact strength of the molded article produced from the thermosetting resin composition are less likely to be impaired. The percentage of the pulverized product (B) of the cured product of the second thermosetting resin material (A2) is preferably 5.0% by mass or less. The percentage of the pulverized product (B) of the cured product of the second thermosetting resin material (A2) is preferably 0.1% by mass or more from the viewpoint of promoting the reuse of waste materials.
第一熱硬化性樹脂（ａ１）と第二熱硬化性樹脂（ａ２）との各々は、例えばユリア樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂、メラミンフェノール樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂、及びエポキシ樹脂等よりなる群から選択される少なくとも一種の樹脂を含有することが好ましい。この場合、熱硬化性樹脂組成物から作製される成形品の外観及び衝撃強度が、より損なわれにくくなる。なお、第一熱硬化性樹脂（ａ１）と第二熱硬化性樹脂（ａ２）との各々に含まれる樹脂の種類は、前記のみには制限されない。 Each of the first thermosetting resin (a1) and the second thermosetting resin (a2) is, for example, urea resin, melamine resin, phenol resin, melamine phenol resin, unsaturated polyester resin, urethane resin, and epoxy resin. It is preferable to contain at least one resin selected from the group consisting of: In this case, the appearance and impact strength of the molded article produced from the thermosetting resin composition are less likely to be impaired. In addition, the kind of resin contained in each of the first thermosetting resin (a1) and the second thermosetting resin (a2) is not limited to the above.
なお、上述のとおり、第一熱硬化性樹脂（ａ１）と第二熱硬化性樹脂（ａ２）との各々は、モノマー、オリゴマー及びプレポリマーよりなる群から選択される少なくとも一種を含有する。例えばエポキシ樹脂は、エポキシ基を有するモノマー、オリゴマー及びプレポリマーよりなる群から選択される少なくとも一種を含有する。また、ユリア樹脂は、尿素とホルムアルデヒドとを含むモノマー、並びにこのモノマーが重合して生成したオリゴマー及びプレポリマーよりなる群から選択される少なくとも一種を含有する。また、メラミン樹脂は、メラミンとホルムアルデヒドとを含むモノマー、並びにこのモノマーが重合して生成したオリゴマー及びプレポリマーよりなる群から選択される少なくとも一種を含有する。 As described above, each of the first thermosetting resin (a1) and the second thermosetting resin (a2) contains at least one selected from the group consisting of monomers, oligomers and prepolymers. For example, the epoxy resin contains at least one selected from the group consisting of monomers, oligomers and prepolymers having epoxy groups. In addition, the urea resin contains at least one selected from the group consisting of monomers containing urea and formaldehyde, and oligomers and prepolymers produced by polymerizing these monomers. Also, the melamine resin contains at least one selected from the group consisting of monomers containing melamine and formaldehyde, and oligomers and prepolymers produced by polymerizing these monomers.
第一熱硬化性樹脂（ａ１）が含有する樹脂の種類と、第二熱硬化性樹脂（ａ２）が含有する樹脂の種類とは、同じであってもよく、異なっていてもよい。第一熱硬化性樹脂（ａ１）が含有する樹脂の種類と、第二熱硬化性樹脂（ａ２）が含有する樹脂の種類は同じであることが好ましい。この場合、熱硬化性樹脂組成物から作製される成形品の外観及び衝撃強度が、より損なわれにくくなる。 The type of resin contained in the first thermosetting resin (a1) and the type of resin contained in the second thermosetting resin (a2) may be the same or different. The type of resin contained in the first thermosetting resin (a1) and the type of resin contained in the second thermosetting resin (a2) are preferably the same. In this case, the appearance and impact strength of the molded article produced from the thermosetting resin composition are less likely to be impaired.
熱硬化性樹脂（ａ１）と熱硬化性樹脂（ａ２）との各々は、アミノ樹脂を含有することが好ましい。すなわち、熱硬化性樹脂（ａ１）と熱硬化性樹脂（ａ２）との各々は、メラミン樹脂とユリア樹脂とのうち少なくとも一方を含有することが好ましい。この場合、成形品の機械的強度、電気特性、耐水性、及び耐薬品性等の特性が良好になりやすい。 Each of the thermosetting resin (a1) and the thermosetting resin (a2) preferably contains an amino resin. That is, each of the thermosetting resin (a1) and the thermosetting resin (a2) preferably contains at least one of melamine resin and urea resin. In this case, the mechanical strength, electrical properties, water resistance, chemical resistance, and other properties of the molded product tend to be improved.
熱硬化性樹脂（ａ１）がユリア樹脂とメラミン樹脂とのうち少なくとも一方を含有し、かつ第一熱硬化性樹脂（ａ１）が部分的に架橋していれば、特に好ましい。この場合、第一熱硬化性樹脂（ａ１）が部分的に架橋したことによる作用が、特に発現しやすい。すなわち、成形品の外観及び衝撃強度が特に損なわれにくい。これは、第一熱硬化性樹脂材料（Ａ１）が架橋していないユリア樹脂とメラミン樹脂とのうち少なくとも一方を含有すると、第一熱硬化性樹脂材料（Ａ１）はホルムアルデヒド等の未反応のモノマーを含むため、第一熱硬化性樹脂材料（Ａ１）の溶融粘度は低くなるが、第一熱硬化性樹脂材料（Ａ１）が部分的に架橋したユリア樹脂とメラミン樹脂とのうち少なくともいずれか一方を含有すれば、第一熱硬化性樹脂材料（Ａ１）の溶融粘度が上昇し、熱硬化性樹脂組成物中に粉砕物（Ｂ）が顕著に分散されやすくなるからである、と推察される。 It is particularly preferred if the thermosetting resin (a1) contains at least one of a urea resin and a melamine resin and the first thermosetting resin (a1) is partially crosslinked. In this case, the effects of partial cross-linking of the first thermosetting resin (a1) are particularly likely to manifest. That is, the external appearance and impact strength of the molded product are particularly difficult to be impaired. This is because when the first thermosetting resin material (A1) contains at least one of a non-crosslinked urea resin and a melamine resin, the first thermosetting resin material (A1) contains an unreacted monomer such as formaldehyde. , the melt viscosity of the first thermosetting resin material (A1) is low, but at least one of the urea resin and the melamine resin in which the first thermosetting resin material (A1) is partially crosslinked If it contains, the melt viscosity of the first thermosetting resin material (A1) increases, and it is speculated that the pulverized material (B) becomes significantly easier to disperse in the thermosetting resin composition. .
第一熱硬化性樹脂材料（Ａ１）に含まれる成分及び各成分の配合割合と、第二熱硬化性樹脂材料（Ａ２）に含まれる成分及び各成分の配合割合とは、同じであってもよい。この場合、熱硬化性樹脂組成物から作製された成形品の外観及び衝撃強度が、より損なわれにくくなる。 Even if the components contained in the first thermosetting resin material (A1) and the mixing ratio of each component are the same as the components contained in the second thermosetting resin material (A2) and the mixing ratio of each component good. In this case, the appearance and impact strength of the molded article produced from the thermosetting resin composition are less likely to be impaired.
熱硬化性樹脂組成物の製造方法について、詳細に説明する。 A method for producing a thermosetting resin composition will be described in detail.
本実施形態では、熱硬化性樹脂組成物の製造方法は、第一熱硬化性樹脂材料（Ａ１）と粉砕物（Ｂ）とを混合する混合工程を含む。このため、熱硬化性樹脂組成物が粉砕物（Ｂ）を含有したとしても、熱硬化性樹脂組成物を熱硬化し作製された成形品の外観及び衝撃強度が損なわれにくくなる。 In this embodiment, the method for producing a thermosetting resin composition includes a mixing step of mixing the first thermosetting resin material (A1) and the pulverized material (B). Therefore, even if the thermosetting resin composition contains the pulverized material (B), the appearance and impact strength of the molded article produced by thermosetting the thermosetting resin composition are less likely to be impaired.
熱硬化性樹脂組成物を製造するために、例えば、まず、第一熱硬化性樹脂材料（Ａ１）と第二熱硬化性樹脂材料（Ａ２）の硬化物の粉砕物（Ｂ）とを準備する。 In order to produce a thermosetting resin composition, for example, first, a first thermosetting resin material (A1) and a pulverized product (B) of cured products of a second thermosetting resin material (A2) are prepared. .
第一熱硬化性樹脂材料（Ａ１）は、上述のとおり、例えば、熱硬化性樹脂（ａ１）を含有する。 The first thermosetting resin material (A1) contains, for example, the thermosetting resin (a1), as described above.
熱硬化性樹脂（ａ１）は、上述のとおり、部分的に架橋していてもよい。例えば、熱硬化性樹脂（ａ１）の原料である熱硬化性化合物を加熱しながら混合することで、熱硬化性化合物を部分的に反応させ、部分的に架橋している熱硬化性樹脂（ａ１）を得ることができる。熱硬化性化合物のうちの全てが反応していなくてもよく、すなわち、熱硬化性樹脂（ａ１）中に未反応の熱硬化性化合物が含まれていてもよい。熱硬化性化合物は、例えば主剤及び主剤と反応する硬化剤を含有する。例えば、熱硬化性樹脂（ａ１）がユリア樹脂を含有する場合、熱硬化性化合物は、主剤として尿素を含有し、かつ硬化剤としてホルムアルデヒドを含有する。加熱混合の条件は、第一熱硬化性樹脂材料（Ａ１）が所望の溶融粘度を有するように適宜調整される。また熱硬化性樹脂（ａ１）がメラミン樹脂を含有する場合、熱硬化性化合物は、主剤としてメラミンを含有し、かつ硬化剤としてホルムアルデヒドを含有する。加熱混合の条件は、第一熱硬化性樹脂材料（Ａ１）が所望の溶融粘度を有するように適宜調整される。 The thermosetting resin (a1) may be partially crosslinked as described above. For example, by mixing while heating the thermosetting compound that is the raw material of the thermosetting resin (a1), the thermosetting compound is partially reacted, and the partially crosslinked thermosetting resin (a1 ) can be obtained. All of the thermosetting compounds may not be reacted, that is, the thermosetting resin (a1) may contain unreacted thermosetting compounds. The thermosetting compound contains, for example, a main agent and a curing agent that reacts with the main agent. For example, when the thermosetting resin (a1) contains a urea resin, the thermosetting compound contains urea as a main agent and formaldehyde as a curing agent. The heating and mixing conditions are appropriately adjusted so that the first thermosetting resin material (A1) has a desired melt viscosity. Moreover, when the thermosetting resin (a1) contains a melamine resin, the thermosetting compound contains melamine as a main agent and formaldehyde as a curing agent. The heating and mixing conditions are appropriately adjusted so that the first thermosetting resin material (A1) has a desired melt viscosity.
第一熱硬化性樹脂材料（Ａ１）は、上述のとおり、充填材とその他添加剤のうち少なくとも一方を含有してもよい。この場合、熱硬化性化合物と、充填材とその他添加剤とのうち少なくとも一方を混合して得られる混合物を加熱混練してもよい。また熱硬化性化合物を加熱混練して得られた熱硬化性樹脂（ａ１）に充填材とその他添加剤とのうち少なくとも一方を混合してもよい。 As described above, the first thermosetting resin material (A1) may contain at least one of fillers and other additives. In this case, a mixture obtained by mixing at least one of a thermosetting compound, a filler, and other additives may be heated and kneaded. At least one of a filler and other additives may be mixed with the thermosetting resin (a1) obtained by heating and kneading a thermosetting compound.
第一熱硬化性樹脂材料（Ａ１）は粒状であることが好ましい。すなわち、粒状の第一熱硬化性樹脂材料（Ａ１）を準備することが好ましい。そのため、混合工程の前に、第一熱硬化性樹脂材料（Ａ１）を粉砕して粒状にすることが好ましい。第一熱硬化性樹脂材料（Ａ１）を粉砕する際には、粉砕機等が使用される。粉砕機は、例えば、ローラーミル、ジェットミル及びハンマーミル等よりなる群から選択される。 The first thermosetting resin material (A1) is preferably granular. That is, it is preferable to prepare a granular first thermosetting resin material (A1). Therefore, it is preferable to pulverize the first thermosetting resin material (A1) into granules before the mixing step. When pulverizing the first thermosetting resin material (A1), a pulverizer or the like is used. The grinder is for example selected from the group consisting of roller mills, jet mills, hammer mills and the like.
第二熱硬化性樹脂材料（Ａ２）は、上述のとおり、例えば、熱硬化性樹脂（ａ２）を含有し、更に必要に応じて充填材とその他添加剤とのうち少なくとも一方を含有する。 As described above, the second thermosetting resin material (A2) contains, for example, the thermosetting resin (a2) and, if necessary, at least one of a filler and other additives.
第二熱硬化性樹脂材料（Ａ２）は、例えば、第一熱硬化性樹脂材料（Ａ１）と同じ方法で作製できる。 The second thermosetting resin material (A2) can be produced, for example, by the same method as the first thermosetting resin material (A1).
第二熱硬化性樹脂材料（Ａ２）の硬化物は、第二熱硬化性樹脂材料（Ａ２）を熱硬化させることで作製できる。この時に発生した硬化物を粉砕することで粉砕物（Ｂ）が作製される。硬化物は、例えば、第二熱硬化性樹脂材料（Ａ２）を熱硬化し成形品を作製する時に発生するスプルー、ランナー、カル、バリ及び成形不良品、並びに第二熱硬化性樹脂材料（Ａ２）を熱硬化させて作製する成形品よりなる群から選択される少なくとも一種である。 A cured product of the second thermosetting resin material (A2) can be produced by thermosetting the second thermosetting resin material (A2). A pulverized product (B) is produced by pulverizing the cured product generated at this time. The cured product includes, for example, sprues, runners, culls, burrs, and defective moldings that occur when the second thermosetting resin material (A2) is heat cured to produce a molded product, and the second thermosetting resin material (A2 ) is at least one selected from the group consisting of molded articles produced by thermosetting.
粉砕物（Ｂ）は、粉砕機等を使用して硬化物を粉砕することで得ることができる。粉砕機は、例えば、ローラーミル、ジェットミル及びハンマーミル等よりなる群から選択される。 The pulverized product (B) can be obtained by pulverizing the cured product using a pulverizer or the like. The grinder is for example selected from the group consisting of roller mills, jet mills, hammer mills and the like.
硬化物を粉砕した後、さらに篩がけして粒度を調整することで、粉砕物（Ｂ)を作製してもよい。この場合、粉砕物（Ｂ)の粒度を、所望の９０％粒子径を有し、或いは更に所望の５０％粒子径を有するように、調整できる。 After pulverizing the hardened material, the pulverized material (B) may be produced by further sieving to adjust the particle size. In this case, the particle size of the pulverized material (B) can be adjusted so as to have the desired 90% particle size, or even the desired 50% particle size.
熱硬化性樹脂組成物の製造方法に含まれる混合工程について、詳細に説明する。 The mixing step included in the method for producing the thermosetting resin composition will be described in detail.
本実施形態では、混合工程は、第一熱硬化性樹脂材料（Ａ１）と粉砕物（Ｂ）とを混合する。 In this embodiment, the mixing step mixes the first thermosetting resin material (A1) and the pulverized material (B).
本開示の熱硬化性樹脂組成物は、混合工程において第一熱硬化性樹脂材料（Ａ１）と粉砕物（Ｂ）とを加熱せずに混合することが好ましい。この場合、成形品の外観及び衝撃強度が、より損なわれにくくなる。その理由は、次のとおりであると推察される。加熱せずに混合することで、混合工程で熱硬化性樹脂（ａ１）の熱硬化反応が進みにくくなり、第一熱硬化性樹脂材料（Ａ１）の溶融粘度が過度に高くなりにくくなる。そのため、熱硬化性樹脂組成物の成形性が保たれる。その結果、成形品の外観及び衝撃強度が損なわれにくくなると考えられる。特に熱硬化性樹脂（ａ１）が予め部分的に架橋している場合には、熱硬化性樹脂（ａ１）の架橋の程度が維持されるため、熱硬化性樹脂（ａ１）の架橋の程度によって調整された第一熱硬化性樹脂材料（Ａ１）の溶融粘度が変動しにくくなり、熱硬化性樹脂組成物の成形性が保たれながら、かつ粉砕物（Ｂ）が熱硬化性樹脂組成物中で分散されやすくなると、考えられる。その結果、成形品の外観及び衝撃強度が特に損なわれにくくなると考えられる。 The thermosetting resin composition of the present disclosure is preferably mixed without heating the first thermosetting resin material (A1) and the pulverized material (B) in the mixing step. In this case, the appearance and impact strength of the molded product are less likely to be impaired. The reason is presumed to be as follows. By mixing without heating, the thermosetting reaction of the thermosetting resin (a1) is less likely to proceed in the mixing step, and the melt viscosity of the first thermosetting resin material (A1) is less likely to become excessively high. Therefore, the moldability of the thermosetting resin composition is maintained. As a result, it is believed that the appearance and impact strength of the molded product are less likely to be impaired. Especially when the thermosetting resin (a1) is partially crosslinked in advance, the degree of crosslinking of the thermosetting resin (a1) is maintained, so depending on the degree of crosslinking of the thermosetting resin (a1) The melt viscosity of the adjusted first thermosetting resin material (A1) is less likely to fluctuate, and the moldability of the thermosetting resin composition is maintained, and the pulverized product (B) is in the thermosetting resin composition. It is thought that it becomes easy to disperse in . As a result, it is considered that the appearance and impact strength of the molded article are particularly difficult to be impaired.
例えば、熱硬化性樹脂組成物は、第一熱硬化性樹脂材料（Ａ１）と粉砕物（Ｂ）を混合機やミキサー等を使用して加熱せずに混合することで、作製される。 For example, the thermosetting resin composition is produced by mixing the first thermosetting resin material (A1) and the pulverized material (B) using a mixer or mixer without heating.
第一熱硬化性樹脂材料（Ａ１）が粉砕され、粒状である場合、第一熱硬化性樹脂材料（Ａ１）と粉砕物（Ｂ）とを加熱せずに混合することで、粒状の第一熱硬化性樹脂材料（Ａ１）と粉砕物（Ｂ）とを含んだ粒状の熱硬化性樹脂組成物を得ることができる。 When the first thermosetting resin material (A1) is pulverized and is granular, by mixing the first thermosetting resin material (A1) and the pulverized material (B) without heating, the granular first A granular thermosetting resin composition containing the thermosetting resin material (A1) and the pulverized material (B) can be obtained.
熱硬化性樹脂組成物を熱硬化し作製される成形品の製造方法について、詳細に説明する。 A method for producing a molded article produced by thermosetting a thermosetting resin composition will be described in detail.
本開示の熱硬化性樹脂組成物を熱硬化することにより本開示の成形品が作製される。すなわち、本開示の成形品は、第一熱硬化性樹脂材料（Ａ１）を含有し、第二熱硬化性樹脂材料（Ａ２）の硬化物の粉砕物（Ｂ）を更に含有する熱硬化性樹脂組成物を熱硬化することにより作製される。 The molded article of the present disclosure is produced by thermosetting the thermosetting resin composition of the present disclosure. That is, the molded article of the present disclosure contains the first thermosetting resin material (A1), and the thermosetting resin further containing the pulverized product (B) of the cured product of the second thermosetting resin material (A2). It is made by thermally curing the composition.
成形品は、例えば、熱硬化性樹脂組成物を射出成形、注入成形又は圧縮成形等の公知の成形方法により熱硬化性樹脂を加熱及び加圧をしながら成形することで、得られる。 A molded article can be obtained, for example, by molding a thermosetting resin composition by a known molding method such as injection molding, injection molding, or compression molding while heating and pressurizing the thermosetting resin.
熱硬化性樹脂組成物を成形する際の成形温度は、熱硬化性樹脂組成物に含まれる熱硬化性樹脂（ａ１）の種類に応じて適宜設定することができる。例えば、成形温度は１３０℃以上１８０℃以下である。成形温度が１３０℃以上１８０℃以下であれば、熱硬化性樹脂組成物から作製される成形品の外観及び衝撃強度が、より損なわれにくくなる。特に、熱硬化性樹脂（ａ１）がユリア樹脂とメラミン樹脂とのうち少なくとも一方を含む場合、成形温度は１３０℃以上１８０℃以下が好ましい。 The molding temperature for molding the thermosetting resin composition can be appropriately set according to the type of the thermosetting resin (a1) contained in the thermosetting resin composition. For example, the molding temperature is 130° C. or higher and 180° C. or lower. When the molding temperature is 130° C. or higher and 180° C. or lower, the appearance and impact strength of the molded article produced from the thermosetting resin composition are less likely to be impaired. In particular, when the thermosetting resin (a1) contains at least one of a urea resin and a melamine resin, the molding temperature is preferably 130°C or higher and 180°C or lower.
熱硬化性樹脂組成物を成形する際の成形圧力は、５ＭＰａ以上８００ＭＰａ以下が好ましい。 The molding pressure for molding the thermosetting resin composition is preferably 5 MPa or more and 800 MPa or less.
本実施形態では、成形時に加熱された熱硬化性樹脂組成物が流動する際に、熱硬化性樹脂組成物内での粉砕物（Ｂ）の分散性が良好に維持されやすく、粉砕物（Ｂ）の粗密が生じにくい。上述のとおり、熱硬化性樹脂組成物中で熱硬化性樹脂（ａ１）が部分的に架橋している場合、及び混合工程において第一熱硬化性樹脂材料（Ａ１）と粉砕物（Ｂ）とを加熱せずに混合する場合は、熱硬化性樹脂組成物内で粉砕物（Ｂ）の分散性が特に良好に維持されやすい。 In the present embodiment, when the thermosetting resin composition heated during molding flows, the dispersibility of the pulverized product (B) in the thermosetting resin composition tends to be maintained well, and the pulverized product (B ) is less likely to occur. As described above, when the thermosetting resin (a1) is partially crosslinked in the thermosetting resin composition, and in the mixing step, the first thermosetting resin material (A1) and the pulverized material (B) When mixing without heating, the dispersibility of the pulverized material (B) in the thermosetting resin composition tends to be maintained particularly well.
本実施形態に係る熱硬化性樹脂組成物を、第二熱硬化性樹脂材料（Ａ２）とみなし、熱硬化性樹脂組成物の硬化物の粉砕物を第二熱硬化性樹脂材料（Ａ２）の硬化物の粉砕物（Ｂ）として、新たな熱硬化性樹脂組成物の製造のために使用することもできる。すなわち、熱硬化性樹脂組成物を再リサイクルすることができる。例えば、熱硬化性樹脂組成物を熱硬化させて成形品を作製する時に発生するスプルー、ランナー、カル、バリ及び成形不良品、並びに熱硬化性樹脂組成物を熱硬化させて作製する成形品よりなる群から選択される少なくとも一種を、第二熱硬化性樹脂材料（Ａ２）の硬化物とみなす。この硬化物を粉砕して得られた粉砕物（Ｂ）を、新たな熱硬化性樹脂組成物を作製するために利用できる。 The thermosetting resin composition according to the present embodiment is regarded as the second thermosetting resin material (A2), and the pulverized product of the cured product of the thermosetting resin composition is the second thermosetting resin material (A2). It can also be used for producing a new thermosetting resin composition as a pulverized product (B) of the cured product. That is, the thermosetting resin composition can be recycled again. For example, sprues, runners, culls, burrs, and defective moldings generated when a molded product is produced by thermosetting a thermosetting resin composition, and molded products produced by thermosetting a thermosetting resin composition. At least one selected from the group consisting of these is regarded as the cured product of the second thermosetting resin material (A2). A pulverized product (B) obtained by pulverizing this cured product can be used to prepare a new thermosetting resin composition.
以下、本実施形態の、具体的な実施例について説明する。なお、本実施形態は、下記の実施例のみに制限されるものではない。 Specific examples of the present embodiment will be described below. In addition, this embodiment is not limited only to the following examples.
実施例１
第一熱硬化性樹脂材料（Ａ１）としては、部分的に架橋されたユリア樹脂を含有する熱硬化性樹脂組成物（１５０℃での溶融粘度２９０Ｐａ・ｓ）を用いた。
Example 1
As the first thermosetting resin material (A1), a thermosetting resin composition containing a partially crosslinked urea resin (melt viscosity at 150°C of 290 Pa·s) was used.
第二熱硬化性樹脂材料（Ａ２）の硬化物の粉砕物（Ｂ）としては、次のように作製した粉砕物１を用いた。部分的に架橋されたユリア樹脂を含有する熱硬化性樹脂組成物（１５０℃での溶融粘度２９０Ｐａ・ｓ）を１５０℃で熱硬化させ硬化物を得た。得られた硬化物を粉砕機を用いて粉砕し、篩がけすることで粉砕物１を作製した。このとき得られた粉砕物１は、９０％粒子径が１９０μｍ、５０％粒子径が１１０μｍであった。 As the pulverized product (B) of the cured product of the second thermosetting resin material (A2), pulverized product 1 prepared as follows was used. A thermosetting resin composition containing a partially crosslinked urea resin (melt viscosity at 150°C of 290 Pa·s) was thermally cured at 150°C to obtain a cured product. The resulting cured product was pulverized using a pulverizer and sieved to prepare pulverized product 1 . The pulverized product 1 obtained at this time had a 90% particle size of 190 μm and a 50% particle size of 110 μm.
第一熱硬化性樹脂材料（Ａ１）と第二熱硬化性樹脂材料（Ａ２）の硬化物の粉砕物（Ｂ）とを粉体混合機を用いて加熱せずに混合することで、熱硬化性樹脂組成物を作製した。熱硬化性樹脂組成物に対する粉砕物１の百分比は、５．０質量％とした。 By mixing the first thermosetting resin material (A1) and the pulverized product (B) of the cured product of the second thermosetting resin material (A2) using a powder mixer without heating, thermosetting A flexible resin composition was prepared. The percentage ratio of the pulverized product 1 to the thermosetting resin composition was set to 5.0% by mass.
次に得られた熱硬化性樹脂組成物を圧縮成形することで、縦４．２ｃｍ×横７．４ｃｍ×高さ０．２ｃｍの成形品を得た。圧縮成形する際の条件は、金型温度１５０℃、成形時間５０秒とした。 Next, the obtained thermosetting resin composition was compression-molded to obtain a molded product of length 4.2 cm, width 7.4 cm, and height 0.2 cm. The conditions for compression molding were a mold temperature of 150° C. and a molding time of 50 seconds.
実施例２
第二熱硬化性樹脂材料（Ａ２）の硬化物の粉砕物（Ｂ）として、９０％粒子径が８５μｍ、５０％粒子径が６０μｍである粉砕物２を用いたことを除いて、実施例１と同様の方法で成形品を作製した。
Example 2
Example 1 except that the pulverized product 2 having a 90% particle size of 85 μm and a 50% particle size of 60 μm was used as the pulverized product (B) of the cured product of the second thermosetting resin material (A2). A molded article was produced in the same manner as.
実施例３
熱硬化性樹脂組成物に対する第二熱硬化性樹脂材料（Ａ２）の硬化物の粉砕物（Ｂ）の百分比が７．０質量％であることを除いて、実施例１と同様の方法で成形品を作製した。
Example 3
Molded in the same manner as in Example 1, except that the percentage of the pulverized product (B) of the cured product of the second thermosetting resin material (A2) with respect to the thermosetting resin composition is 7.0% by mass. made a product.
実施例４
熱硬化性樹脂組成物に対する第二熱硬化性樹脂材料（Ａ２）の硬化物の粉砕物（Ｂ）の百分比が１０．０質量％であることを除いて、実施例１と同様の方法で成形品を作製した。
Example 4
Molded in the same manner as in Example 1, except that the percentage of the pulverized product (B) of the cured product of the second thermosetting resin material (A2) with respect to the thermosetting resin composition is 10.0% by mass. made a product.
実施例５
第二熱硬化性樹脂材料（Ａ２）の硬化物の粉砕物（Ｂ）として、９０％粒子径が８５μｍ、５０％粒子径が６０μｍである粉砕物２を用いたこと、熱硬化性樹脂組成物に対する第二熱硬化性樹脂材料（Ａ２）の硬化物の粉砕物（Ｂ）の百分比が１０．０質量％であることとを除いて、実施例１と同様の方法で成形品を作製した。
Example 5
Using a pulverized product 2 having a 90% particle size of 85 μm and a 50% particle size of 60 μm as the pulverized product (B) of the cured product of the second thermosetting resin material (A2); A molded article was produced in the same manner as in Example 1, except that the percentage of the pulverized product (B) of the cured product of the second thermosetting resin material (A2) to the was 10.0% by mass.
実施例６
第一熱硬化性樹脂材料（Ａ１）としては、部分的に架橋されたメラミン樹脂を含有する熱硬化性樹脂組成物（１５０℃での溶融粘度１２８８Ｐａ・ｓ）を用いた。
Example 6
As the first thermosetting resin material (A1), a thermosetting resin composition containing a partially crosslinked melamine resin (melt viscosity at 150° C. of 1288 Pa·s) was used.
第二熱硬化性樹脂材料（Ａ２）の硬化物の粉砕物（Ｂ）としては、次のように作製した粉砕物１を用いた。部分的に架橋されたユリア樹脂を含有する熱硬化性樹脂組成物（１５０℃での溶融粘度２９０Ｐａ・ｓ）を１５０℃で熱硬化させ硬化物を得た。得られた硬化物を粉砕機を用いて粉砕し、篩がけすることで粉砕物１を作製した。このとき得られた粉砕物１は、９０％粒子径が１９０μｍ、５０％粒子径が１１０μｍであった。 As the pulverized product (B) of the cured product of the second thermosetting resin material (A2), pulverized product 1 prepared as follows was used. A thermosetting resin composition containing a partially crosslinked urea resin (melt viscosity at 150°C of 290 Pa·s) was thermally cured at 150°C to obtain a cured product. The resulting cured product was pulverized using a pulverizer and sieved to prepare pulverized product 1 . The pulverized product 1 obtained at this time had a 90% particle size of 190 μm and a 50% particle size of 110 μm.
第一熱硬化性樹脂材料（Ａ１）と第二熱硬化性樹脂材料（Ａ２）の硬化物の粉砕物（Ｂ）とを粉体混合機を用いて加熱せずに混合することで、熱硬化性樹脂組成物を作製した。熱硬化性樹脂組成物に対する粉砕物１の百分比は、５．０質量％とした。 By mixing the first thermosetting resin material (A1) and the pulverized product (B) of the cured product of the second thermosetting resin material (A2) using a powder mixer without heating, thermosetting A flexible resin composition was prepared. The percentage ratio of the pulverized product 1 to the thermosetting resin composition was set to 5.0% by mass.
次に得られた熱硬化性樹脂組成物を圧縮成形することで縦３．４ｃｍ×横６．２ｃｍ×高さ１．６ｃｍの成形品を得た。圧縮成形する際の条件は、金型温度１５０℃、成形時間５０秒とした。 Next, the obtained thermosetting resin composition was compression-molded to obtain a molded product of length 3.4 cm, width 6.2 cm, and height 1.6 cm. The conditions for compression molding were a mold temperature of 150° C. and a molding time of 50 seconds.
実施例７
第二熱硬化性樹脂材料（Ａ２）の硬化物の粉砕物（Ｂ）として、９０％粒子径が８５μｍ、５０％粒子径が６０μｍである粉砕物２を用いたことを除いて、実施例６と同様の方法で成形品を作製した。
Example 7
Example 6 except that the pulverized product 2 having a 90% particle size of 85 μm and a 50% particle size of 60 μm was used as the pulverized product (B) of the cured product of the second thermosetting resin material (A2). A molded article was produced in the same manner as.
実施例８
熱硬化性樹脂組成物に対する第二熱硬化性樹脂材料（Ａ２）の硬化物の粉砕物（Ｂ）の百分比が１０．０質量％であることを除いて、実施例６と同様の方法で成形品を作製した。
Example 8
Molded in the same manner as in Example 6, except that the percentage of the pulverized product (B) of the cured product of the second thermosetting resin material (A2) with respect to the thermosetting resin composition is 10.0% by mass. made a product.
実施例９
第二熱硬化性樹脂材料（Ａ２）の硬化物の粉砕物（Ｂ）として、９０％粒子径が８５μｍ、５０％粒子径が６０μｍである粉砕物２を用いたこと、熱硬化性樹脂組成物に対する第二熱硬化性樹脂材料（Ａ２）の硬化物の粉砕物（Ｂ）の百分比が１０．０質量％であることとを除いて、実施例６と同様の方法で成形品を作製した。
Example 9
Using a pulverized product 2 having a 90% particle size of 85 μm and a 50% particle size of 60 μm as the pulverized product (B) of the cured product of the second thermosetting resin material (A2); A molded article was produced in the same manner as in Example 6, except that the percentage of the pulverized product (B) of the cured product of the second thermosetting resin material (A2) to the was 10.0% by mass.
実施例１０
第二熱硬化性樹脂材料（Ａ２）の硬化物の粉砕物（Ｂ）として、９０％粒子径が２９９μｍ、５０％粒子径が２１７μｍである粉砕物４を用いたことを除いて、実施例１と同様の方法で成形品を作製した。
Example 10
Example 1 except that the pulverized product 4 having a 90% particle size of 299 μm and a 50% particle size of 217 μm was used as the pulverized product (B) of the cured product of the second thermosetting resin material (A2). A molded article was produced in the same manner as.
実施例１１
第二熱硬化性樹脂材料（Ａ２）の硬化物の粉砕物（Ｂ）として、９０％粒子径が３００μｍ、５０％粒子径が２２０μｍである粉砕物５を用いたことを除いて、実施例１と同様の方法で成形品を作製した。
Example 11
Example 1 except that the pulverized product 5 having a 90% particle size of 300 μm and a 50% particle size of 220 μm was used as the pulverized product (B) of the cured product of the second thermosetting resin material (A2). A molded article was produced in the same manner as.
比較例１
第一熱硬化性樹脂材料（Ａ１）としては、部分的に架橋されたユリア樹脂を含有する熱硬化性樹脂組成物（１５０℃での溶融粘度２９０Ｐａ・ｓ）を用いた。
Comparative example 1
As the first thermosetting resin material (A1), a thermosetting resin composition containing a partially crosslinked urea resin (melt viscosity at 150°C of 290 Pa·s) was used.
第二熱硬化性樹脂材料（Ａ２）の硬化物の粉砕物（Ｂ）は混合せず、第一熱硬化性樹脂材料（Ａ１）をそのまま、熱硬化性樹脂組成物として使用した。 The first thermosetting resin material (A1) was used as it was as a thermosetting resin composition without mixing the pulverized product (B) of the cured product of the second thermosetting resin material (A2).
次に得られた熱硬化性樹脂組成物を圧縮成形することで、縦４．２ｃｍ×横７．４ｃｍ×高さ０．２ｃｍの成形品を得た。圧縮成形する際の条件は、金型温度１５０℃、成形時間５０秒とした。 Next, the obtained thermosetting resin composition was compression-molded to obtain a molded product of length 4.2 cm, width 7.4 cm, and height 0.2 cm. The conditions for compression molding were a mold temperature of 150° C. and a molding time of 50 seconds.
比較例２
第二熱硬化性樹脂材料（Ａ２）の硬化物の粉砕物（Ｂ）として、９０％粒子径が４２０μｍ、５０％粒子径が２６０μｍである粉砕物３を用いたことを除いて、実施例１と同様の方法で成形品を作製した。
Comparative example 2
Example 1 except that the pulverized product 3 having a 90% particle size of 420 μm and a 50% particle size of 260 μm was used as the pulverized product (B) of the cured product of the second thermosetting resin material (A2). A molded article was produced in the same manner as.
比較例３
第二熱硬化性樹脂材料（Ａ２）の硬化物の粉砕物（Ｂ）として、９０％粒子径が４２０μｍ、５０％粒子径が２６０μｍである粉砕物３を用いたこと、及び熱硬化性樹脂組成物に対する第二熱硬化性樹脂材料（Ａ２）の硬化物の粉砕物（Ｂ）の百分比が１０．０質量％であることとを除いて、実施例１と同様の方法で成形品を作製した。
Comparative example 3
Using a pulverized product 3 having a 90% particle size of 420 μm and a 50% particle size of 260 μm as the pulverized product (B) of the cured product of the second thermosetting resin material (A2), and a thermosetting resin composition A molded product was produced in the same manner as in Example 1, except that the percentage of the pulverized product (B) of the cured product of the second thermosetting resin material (A2) to the product was 10.0% by mass. .
比較例４
熱硬化性樹脂組成物に対する第二熱硬化性樹脂材料（Ａ２）の硬化物の粉砕物（Ｂ）の百分比が２０．０質量％であることを除いて、実施例１と同様の方法で成形品を作製した。
Comparative example 4
Molded in the same manner as in Example 1, except that the percentage of the pulverized product (B) of the cured product of the second thermosetting resin material (A2) with respect to the thermosetting resin composition is 20.0% by mass. made a product.
比較例５
第一熱硬化性樹脂材料（Ａ１）としては、部分的に架橋されたメラミン樹脂を含有する熱硬化性樹脂組成物（１５０℃での溶融粘度１２８８Ｐａ・ｓ）を用いた。
Comparative example 5
As the first thermosetting resin material (A1), a thermosetting resin composition containing a partially crosslinked melamine resin (melt viscosity at 150° C. of 1288 Pa·s) was used.
第二熱硬化性樹脂材料（Ａ２）の硬化物の粉砕物（Ｂ）は混合せず、第一熱硬化性樹脂材料（Ａ１）をそのまま熱硬化性樹脂組成物として使用した。 The first thermosetting resin material (A1) was directly used as the thermosetting resin composition without mixing the pulverized product (B) of the cured product of the second thermosetting resin material (A2).
次に得られた熱硬化性樹脂組成物を圧縮成形することで縦３．４ｃｍ×横６．２ｃｍ×高さ１．６ｃｍの成形品を得た。圧縮成形する際の条件は、金型温度１５０℃、成形時間５０秒とした。 Next, the obtained thermosetting resin composition was compression-molded to obtain a molded product of length 3.4 cm, width 6.2 cm, and height 1.6 cm. The conditions for compression molding were a mold temperature of 150° C. and a molding time of 50 seconds.
比較例６
第二熱硬化性樹脂材料（Ａ２）の硬化物の粉砕物（Ｂ）として、９０％粒子径が４２０μｍ、５０％粒子径が２６０μｍである粉砕物３を用いたことを除いて、実施例６と同様の方法で成形品を作製した。
Comparative example 6
Example 6 except that the pulverized product 3 having a 90% particle size of 420 μm and a 50% particle size of 260 μm was used as the pulverized product (B) of the cured product of the second thermosetting resin material (A2). A molded article was produced in the same manner as.
比較例７
熱硬化性樹脂組成物に対する第二熱硬化性樹脂材料（Ａ２）の硬化物の粉砕物（Ｂ）の百分比が２０．０質量％であることを除いて、実施例６と同様の方法で成形品を作製した。
Comparative example 7
Molded in the same manner as in Example 6, except that the percentage of the pulverized product (B) of the cured product of the second thermosetting resin material (A2) with respect to the thermosetting resin composition is 20.0% by mass. made a product.
比較例８
第二熱硬化性樹脂材料（Ａ２）の硬化物の粉砕物（Ｂ）として、９０％粒子径が３０３μｍ、５０％粒子径が２２４μｍである粉砕物６を用いたことを除いて、実施例１と同様の方法で成形品を作製した。
Comparative example 8
Example 1 except that the pulverized product 6 having a 90% particle size of 303 μm and a 50% particle size of 224 μm was used as the pulverized product (B) of the cured product of the second thermosetting resin material (A2). A molded article was produced in the same manner as.
（粉砕物（Ｂ）の偏在確認結果）
成形品中で粉砕物（Ｂ）が偏在しているかどうかについては次の方法で確認を行った。
第一熱硬化性樹脂材料（Ａ１）としては、部分的に架橋されたユリア樹脂を含有する熱硬化性樹脂組成物（１５０℃での溶融粘度１１２Ｐａ・ｓ）を用いた。
(Confirmation result of uneven distribution of pulverized material (B))
Whether or not the pulverized material (B) was unevenly distributed in the molded product was confirmed by the following method.
As the first thermosetting resin material (A1), a thermosetting resin composition containing a partially crosslinked urea resin (melt viscosity of 112 Pa·s at 150°C) was used.
第二熱硬化性樹脂材料（Ａ２）の硬化物の粉砕物（Ｂ）としては、次のように作製した。部分的に架橋されたユリア樹脂を含有する熱硬化性樹脂組成物（１５０℃での溶融粘度２９０Ｐａ・ｓ）を、１５０℃で熱硬化させ硬化物を得た。得られた硬化物を粉砕機を用いて粉砕し、篩がけすることで粉砕物（Ｂ）を作製した。このとき得られた粉砕物（Ｂ）は、９０％粒子径が１９０μｍ、５０％粒子径が１１０μｍであった。 The pulverized product (B) of the cured product of the second thermosetting resin material (A2) was prepared as follows. A thermosetting resin composition containing a partially crosslinked urea resin (melt viscosity of 290 Pa·s at 150°C) was thermally cured at 150°C to obtain a cured product. The resulting cured product was pulverized using a pulverizer and sieved to prepare a pulverized product (B). The pulverized product (B) obtained at this time had a 90% particle size of 190 μm and a 50% particle size of 110 μm.
第一熱硬化性樹脂材料（Ａ１）と第二熱硬化性樹脂材料（Ａ２）の硬化物の粉砕物（Ｂ）とを粉体混合機を用いて加熱せずに混合することで、熱硬化性樹脂組成物を作製した。熱硬化性樹脂組成物に対する粉砕物（Ｂ）の百分比は、５．０質量％とした。 By mixing the first thermosetting resin material (A1) and the pulverized product (B) of the cured product of the second thermosetting resin material (A2) using a powder mixer without heating, thermosetting A flexible resin composition was prepared. The percentage ratio of the pulverized material (B) to the thermosetting resin composition was 5.0% by mass.
次に得られた熱硬化性樹脂組成物を圧縮成形することで、縦６．９ｃｍ×横４．２ｃｍ×高さ１．８ｃｍの成形品を得た。圧縮成形する際の条件は、金型温度１５０℃、成形時間５０秒とした。 Next, the obtained thermosetting resin composition was compression-molded to obtain a molded product of length 6.9 cm×width 4.2 cm×height 1.8 cm. The conditions for compression molding were a mold temperature of 150° C. and a molding time of 50 seconds.
作製した成形品の上面及び成形品の側面の写真を撮影し、写真の画像データを得た。画像データを、粉砕物（Ｂ）によって緑色になっている部分は黒（０）、それ以外の部分に関しては白（１）に変換されるように二値化処理を行った。二値化処理を行った画像データを用いて黒の部分の比率を計算した。なお、黒の部分の比率は、成形品の面積に対する粉砕物（Ｂ）が占めている領域の面積の百分比を算出することによって求められる。作製した成形品に関しては、成形品の上面の黒の部分の比率が６０％であり、成形品の側面の黒の部分の比率が６０％であった。 Photographs of the top surface and the side surface of the molded product were taken to obtain image data of the photograph. The image data was binarized so that the portion turned green by the pulverized material (B) was converted to black (0) and the other portion was converted to white (1). The ratio of the black portion was calculated using the binarized image data. The ratio of the black portion is obtained by calculating the percentage of the area occupied by the pulverized material (B) with respect to the area of the molded article. With respect to the molded product produced, the proportion of black portions on the upper surface of the molded product was 60%, and the ratio of black portions on the side surfaces of the molded product was 60%.
以上の結果を下記表１に示す。上面と側面との間の、黒の部分の面積比率の差が小さい場合には、分散性がよいと判断できる。 The above results are shown in Table 1 below. When the difference in the area ratio of the black portion between the upper surface and the side surface is small, it can be determined that the dispersibility is good.
（外観検査及び衝撃強度試験結果）
（１）外観検査
各実施例及び比較例で得られた成形品について、成形品の表面に粒が見えるかどうかを目視で確認した。結果を以下の表記方法で示す。
「Ａ」：成形品の表面に粒が見えない
「Ｂ」：成形品の表面に注視すれば粒が見える
「Ｃ」：成形品の表面にはっきりと粒が見える
（２）衝撃強度
各実施例及び比較例で得られた成形品について、デジタル衝撃試験機ＤＧ－ＵＢ（株式会社東洋精機製作所製）にてシャルピー衝撃強度を測定した。試験条件はＪＩＳ Ｋ７１１１―１を参考にした。
(Appearance inspection and impact strength test results)
(1) Appearance inspection For the molded articles obtained in each example and comparative example, it was visually confirmed whether grains were visible on the surface of the molded article. The results are indicated by the following notation.
"A": Grains are not visible on the surface of the molded product "B": Grains are visible when looking at the surface of the molded product "C": Grains are clearly visible on the surface of the molded product (2) Impact strength Examples The Charpy impact strength of the molded articles obtained in the comparative examples was measured with a digital impact tester DG-UB (manufactured by Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd.). The test conditions were based on JIS K7111-1.
以上の結果を下記表２に示す。ユリア樹脂を含有し、かつ第二熱硬化性樹脂材料（Ａ２）の硬化物の粉砕物（Ｂ）の９０％粒子径が３００μｍ以下であり、熱硬化性樹脂組成物に対する粉砕物（Ｂ）の百分比が、１０．０質量％以下である実施例１から５、１０、及び１１では、熱硬化性樹脂組成物中の粉砕物（Ｂ）の９０％粒子径が３００μｍを超える比較例２及び３、あるいは熱硬化性樹脂組成物に対する粉砕物（Ｂ）の百分比が、１０．０質量％を超える比較例４と比べても、外観及び衝撃強度が損なわれておらず、かつ熱硬化性樹脂組成物中に粉砕物（Ｂ）を含有しない比較例１と同程度の評価が得られた。 The above results are shown in Table 2 below. It contains a urea resin, and the 90% particle size of the pulverized product (B) of the cured product of the second thermosetting resin material (A2) is 300 μm or less, and the pulverized product (B) for the thermosetting resin composition In Examples 1 to 5, 10, and 11 in which the percentage is 10.0% by mass or less, the 90% particle size of the pulverized product (B) in the thermosetting resin composition exceeds 300 μm Comparative Examples 2 and 3 , or the percentage of the pulverized product (B) with respect to the thermosetting resin composition is more than 10.0% by mass, compared with Comparative Example 4, the appearance and impact strength are not impaired, and the thermosetting resin composition The same level of evaluation as in Comparative Example 1, which does not contain the pulverized material (B), was obtained.
またメラミン樹脂を含有し、かつ第二熱硬化性樹脂材料（Ａ２）の硬化物の粉砕物（Ｂ）の９０％粒子径が３００μｍ以下であり、熱硬化性樹脂組成物に対する粉砕物（Ｂ）の百分比が、１０．０質量％以下である実施例６から９では、熱硬化性樹脂組成物中の粉砕物（Ｂ）の９０％粒子径が３００μｍを超える比較例６、あるいは熱硬化性樹脂組成物に対する粉砕物（Ｂ）の百分比が、１０．０質量％を超える比較例７と比べても、外観及び衝撃強度が損なわれておらず、かつ熱硬化性樹脂組成物中に粉砕物（Ｂ）を含有しない比較例５と同程度の評価が得られた。 Further, the pulverized product (B) of the cured product of the second thermosetting resin material (A2) containing a melamine resin has a 90% particle size of 300 μm or less, and the pulverized product (B) of the thermosetting resin composition In Examples 6 to 9 in which the percentage is 10.0% by mass or less, the 90% particle size of the pulverized product (B) in the thermosetting resin composition exceeds 300 μm in Comparative Example 6, or the thermosetting resin Compared to Comparative Example 7 in which the percentage of the pulverized material (B) to the composition exceeds 10.0% by mass, the appearance and impact strength are not impaired, and the pulverized material (B) is included in the thermosetting resin composition The same level of evaluation as in Comparative Example 5, which does not contain B), was obtained.
上記の実施形態及び実施例から明らかなように、本開示の第一の態様に係る熱硬化性樹脂組成物は、第一熱硬化性樹脂材料（Ａ１）を含有する熱硬化性樹脂組成物であり、第二熱硬化性樹脂材料（Ａ２）の硬化物の粉砕物（Ｂ）を更に含有し、粉砕物（Ｂ）の９０％粒子径が３００μｍ以下であり、熱硬化性樹脂組成物に対する粉砕物（Ｂ）の百分比が、１０．０質量％以下である。 As is clear from the above embodiments and examples, the thermosetting resin composition according to the first aspect of the present disclosure is a thermosetting resin composition containing the first thermosetting resin material (A1). Yes, further containing the pulverized product (B) of the cured product of the second thermosetting resin material (A2), the 90% particle size of the pulverized product (B) being 300 μm or less, and pulverizing the thermosetting resin composition The percentage of the substance (B) is 10.0% by mass or less.
第一の態様によると、熱硬化性樹脂組成物を硬化させて作製された成形品の外観及び衝撃強度が損なわれにくくなる。 According to the first aspect, the external appearance and impact strength of the molded article produced by curing the thermosetting resin composition are less likely to be impaired.
本開示の第二の態様に係る熱硬化性樹脂組成物は、第一の態様において、粉砕物（Ｂ）の５０％粒子径が２５０μｍ以下である。 In the first aspect of the thermosetting resin composition according to the second aspect of the present disclosure, the pulverized material (B) has a 50% particle size of 250 μm or less.
第二の態様によると、熱硬化性樹脂組成物中で粉砕物（Ｂ）がより分散しやすくなる。 According to the second aspect, the pulverized material (B) is more easily dispersed in the thermosetting resin composition.
本開示の第三の態様に係る熱硬化性樹脂組成物は、第一又は第二の態様において、第二熱硬化性樹脂材料（Ａ２）の硬化物が、第二熱硬化性樹脂材料（Ａ２）を熱硬化させて成形品を作製する時に発生するスプルー、ランナー、カル、バリ及び成形不良品、並びに第二熱硬化性樹脂材料（Ａ２）を熱硬化させて作製する成形品よりなる群から選択される少なくとも一種である。 In the first or second aspect of the thermosetting resin composition according to the third aspect of the present disclosure, the cured product of the second thermosetting resin material (A2) is the second thermosetting resin material (A2 ), and sprues, runners, culls, burrs, and defective moldings generated when molding is produced by thermosetting ), and moldings produced by thermosetting the second thermosetting resin material (A2) from the group consisting of At least one selected.
第三の態様によると、廃材の再利用が可能となる。 According to the third aspect, it is possible to reuse waste materials.
本開示の第四の態様に係る熱硬化性樹脂組成物は、第一から第三のいずれか一の態様において、熱硬化性樹脂組成物に対する粉砕物（Ｂ）の百分比が、５．０質量％以下である。 In the thermosetting resin composition according to the fourth aspect of the present disclosure, in any one of the first to third aspects, the percentage of the pulverized material (B) to the thermosetting resin composition is 5.0 mass % or less.
第四の態様によると、熱硬化性樹脂組成物を硬化させて作製された成形品の外観及び衝撃強度が、より損なわれにくくなる。 According to the fourth aspect, the appearance and impact strength of the molded article produced by curing the thermosetting resin composition are less likely to be impaired.
本開示の第五の態様に係る熱硬化性樹脂組成物は、第一から第四のいずれか一の態様において、第一熱硬化性樹脂材料（Ａ１）は熱硬化性樹脂（ａ１）を含有し、第二熱硬化性樹脂材料（Ａ２）は熱硬化性樹脂（ａ２）を含有し、熱硬化性樹脂（ａ１）と熱硬化性樹脂（ａ２）との各々は、ユリア樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂、メラミンフェノール樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂及びエポキシ樹脂よりなる群から選択される少なくとも一種の樹脂を含む。 The thermosetting resin composition according to the fifth aspect of the present disclosure, in any one of the first to fourth aspects, the first thermosetting resin material (A1) contains a thermosetting resin (a1) The second thermosetting resin material (A2) contains a thermosetting resin (a2), and each of the thermosetting resin (a1) and the thermosetting resin (a2) is a urea resin, a melamine resin, It contains at least one resin selected from the group consisting of phenolic resins, melamine phenolic resins, unsaturated polyester resins, urethane resins and epoxy resins.
第五の態様によると、熱硬化性樹脂組成物を硬化させて作製された成形品の外観及び衝撃強度が、より損なわれにくくなる。 According to the fifth aspect, the appearance and impact strength of the molded article produced by curing the thermosetting resin composition are less likely to be impaired.
本開示の第六の態様に係る熱硬化性樹脂組成物は、第一から第五のいずれか一の態様において、第一熱硬化性樹脂材料（Ａ１）は熱硬化性樹脂（ａ１）を含有し、熱硬化性樹脂（ａ１）は部分的に架橋している。 The thermosetting resin composition according to the sixth aspect of the present disclosure, in any one of the first to fifth aspects, the first thermosetting resin material (A1) contains a thermosetting resin (a1) However, the thermosetting resin (a1) is partially crosslinked.
第六の態様によると、第一熱硬化性樹脂材料（Ａ１）の溶融粘度が、好ましい値に調整される。 According to the sixth aspect, the melt viscosity of the first thermosetting resin material (A1) is adjusted to a preferred value.
本開示の第七の態様に係る熱硬化性樹脂組成物の製造方法は、第一から第六のいずれか一の態様の熱硬化性樹脂組成物を製造する方法であり、第一熱硬化性樹脂材料（Ａ１）と粉砕物（Ｂ）とを混合する混合工程を含む。 A method for producing a thermosetting resin composition according to a seventh aspect of the present disclosure is a method for producing a thermosetting resin composition according to any one of the first to sixth aspects, and the first thermosetting A mixing step of mixing the resin material (A1) and the pulverized material (B) is included.
第七の態様によると、熱硬化性樹脂組成物を硬化させて作製された成形品の外観及び衝撃強度が損なわれにくくなる。 According to the seventh aspect, the appearance and impact strength of the molded article produced by curing the thermosetting resin composition are less likely to be impaired.
本開示の第八の態様に係る熱硬化性樹脂組成物の製造方法は、第七の態様において、混合工程において第一熱硬化性樹脂材料（Ａ１）と粉砕物（Ｂ）とを加熱せずに混合する。 In the seventh aspect of the method for producing a thermosetting resin composition according to the eighth aspect of the present disclosure, the first thermosetting resin material (A1) and the pulverized material (B) are not heated in the mixing step to mix.
第八の態様によると、第一熱硬化性樹脂材料（Ａ１）の溶融粘度が、過度に高くなりにくくなる。 According to the eighth aspect, the melt viscosity of the first thermosetting resin material (A1) is less likely to become excessively high.
本開示の第九の態様に係る熱硬化性樹脂組成物の製造方法は、第七又は第八の態様において、熱硬化性樹脂（ａ１）を含む材料を加熱混錬することで第一熱硬化性樹脂材料（Ａ１）を作製する工程を更に含む。 In the seventh or eighth aspect, the method for producing a thermosetting resin composition according to the ninth aspect of the present disclosure is a first thermosetting by heating and kneading a material containing the thermosetting resin (a1) It further includes a step of producing a flexible resin material (A1).
第九の態様によると、第一熱硬化性樹脂材料（Ａ１）の溶融粘度が、好ましい値に調整される。 According to the ninth aspect, the melt viscosity of the first thermosetting resin material (A1) is adjusted to a preferred value.
本開示の第十の態様に係る成形品は、第一から第六のいずれか一の態様の熱硬化性樹脂組成物の硬化物を含有する。 A molded article according to a tenth aspect of the present disclosure contains a cured product of the thermosetting resin composition of any one of the first to sixth aspects.
第十の態様によると、熱硬化性樹脂組成物を硬化させて作製された成形品の外観及び衝撃強度が損なわれにくくなる。 According to the tenth aspect, the appearance and impact strength of the molded article produced by curing the thermosetting resin composition are less likely to be impaired.
本開示の第十一の態様に係る成形品の製造方法は、第一から第六のいずれか一の態様の熱硬化性樹脂組成物を熱硬化させることで成形品を作製する。 A method for manufacturing a molded article according to an eleventh aspect of the present disclosure produces a molded article by thermosetting the thermosetting resin composition according to any one of the first to sixth aspects.
第十一の態様によると、熱硬化性樹脂組成物を硬化させて作製された成形品の外観及び衝撃強度が損なわれにくくなる。 According to the eleventh aspect, the appearance and impact strength of the molded article produced by curing the thermosetting resin composition are less likely to be impaired.
本開示の第十二の態様に係る成形品の製造方法は、第十一の態様において、熱硬化性樹脂組成物を熱硬化させる際の温度は１３０℃以上１８０℃以下である。 In the eleventh aspect of the method for manufacturing a molded product according to the twelfth aspect of the present disclosure, the temperature for thermosetting the thermosetting resin composition is 130° C. or higher and 180° C. or lower.
第十二の態様によると、熱硬化性樹脂組成物を硬化させて作製された成形品の外観及び衝撃強度が、より損なわれにくくなる。 According to the twelfth aspect, the appearance and impact strength of the molded article produced by curing the thermosetting resin composition are less likely to be impaired.
Claims (12)
第二熱硬化性樹脂材料（Ａ２）の硬化物の粉砕物（Ｂ）を更に含有し、
前記粉砕物（Ｂ）の９０％粒子径が３００μｍ以下であり、
前記熱硬化性樹脂組成物に対する前記粉砕物（Ｂ）の百分比が、１０．０質量％以下である、
熱硬化性樹脂組成物。 A thermosetting resin composition containing a first thermosetting resin material (A1),
Further containing a pulverized product (B) of the cured product of the second thermosetting resin material (A2),
90% particle size of the pulverized material (B) is 300 μm or less,
The percentage of the pulverized material (B) with respect to the thermosetting resin composition is 10.0% by mass or less,
A thermosetting resin composition.
請求項１に記載の熱硬化性樹脂組成物。 50% particle size of the pulverized material (B) is 250 μm or less,
The thermosetting resin composition according to claim 1.
請求項１又は２に記載の熱硬化性樹脂組成物。 The cured product of the second thermosetting resin material (A2) includes sprues, runners, culls, burrs, and molding defects that occur when the second thermosetting resin material (A2) is thermoset to produce a molded product. At least one selected from the group consisting of a good product and a molded product produced by thermosetting the second thermosetting resin material (A2),
The thermosetting resin composition according to claim 1 or 2.
請求項１から３のいずれか一項に記載の熱硬化性樹脂組成物。 The percentage of the pulverized material (B) with respect to the thermosetting resin composition is 5.0% by mass or less,
The thermosetting resin composition according to any one of claims 1 to 3.
前記第二熱硬化性樹脂材料（Ａ２）は熱硬化性樹脂（ａ２）を含有し、
前記熱硬化性樹脂（ａ１）と前記熱硬化性樹脂（ａ２）との各々は、ユリア樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂、メラミンフェノール樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂及びエポキシ樹脂よりなる群から選択される少なくとも一種の樹脂を含む、
請求項１から４のいずれか一項に記載の熱硬化性樹脂組成物。 The first thermosetting resin material (A1) contains a thermosetting resin (a1),
The second thermosetting resin material (A2) contains a thermosetting resin (a2),
Each of the thermosetting resin (a1) and the thermosetting resin (a2) is selected from the group consisting of urea resin, melamine resin, phenol resin, melamine phenol resin, unsaturated polyester resin, urethane resin and epoxy resin. containing at least one resin that is
The thermosetting resin composition according to any one of claims 1 to 4.
請求項１から５のいずれか一項に記載の熱硬化性樹脂組成物。 The first thermosetting resin material (A1) contains a thermosetting resin (a1), and the thermosetting resin (a1) is partially crosslinked,
The thermosetting resin composition according to any one of claims 1 to 5.
前記第一熱硬化性樹脂材料（Ａ１）と前記粉砕物（Ｂ）とを混合する混合工程を含む、
熱硬化性樹脂組成物の製造方法。 A method for producing the thermosetting resin composition according to any one of claims 1 to 6,
A mixing step of mixing the first thermosetting resin material (A1) and the pulverized material (B),
A method for producing a thermosetting resin composition.
請求項７に記載の熱硬化性樹脂組成物の製造方法。 In the mixing step, the first thermosetting resin material (A1) and the pulverized material (B) are mixed without heating,
A method for producing the thermosetting resin composition according to claim 7 .
請求項７又は８に記載の熱硬化性樹脂組成物の製造方法。 Further comprising a step of preparing the first thermosetting resin material (A1) by heating and kneading a material containing the thermosetting resin (a1),
A method for producing a thermosetting resin composition according to claim 7 or 8.
成形品。 Containing a cured product of the thermosetting resin composition according to any one of claims 1 to 6,
Molding.
成形品の製造方法。 Producing a molded article by thermosetting the thermosetting resin composition according to any one of claims 1 to 6,
A method of manufacturing molded articles.
請求項１１に記載の成形品の製造方法。 The temperature for thermosetting the thermosetting resin composition is 130° C. or higher and 180° C. or lower.
A method for manufacturing a molded article according to claim 11 .
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