JP2023004820A - Composition for hydrophilic coating and structure comprising hydrophilic coating - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide: a composition for a hydrophilic coating that is easily formed on an underlayer coating film without deteriorating the function of the underlayer coating film; and a structure comprising such a hydrophilic coating.
SOLUTION: The composition for a hydrophilic coating comprises colloidal silica and a thickening agent, where when a 10 μm-thick coating is formed on a white substrate, the color difference ΔE* before and after coating the white substrate is 0.50 or less, and the viscosity measured according to JIS K5600-2-2 using a Stormer viscometer is in the range of 40-120 KU. The structure comprises a base, an underlayer coating film, and a coating with the composition for a hydrophilic coating, where the underlayer coating film is a thermally insulating coating film.
SELECTED DRAWING: Figure 1
COPYRIGHT: (C)2023,JPO&INPIT

Description

本発明は、親水性コーティング用組成物に関する。また、本発明は、親水性コーティングを含む構造体に関する。 The present invention relates to hydrophilic coating compositions. The present invention also relates to structures containing hydrophilic coatings.

建築物等に対して防汚性を付与するために、酸化チタンによる光触媒コーティングを形成することが知られている。このような光触媒コーティングは、高い防汚性を付与できるものの、塗布ムラが生じやすく施工が難しいという課題がある。 It is known to form a photocatalytic coating with titanium oxide in order to impart antifouling properties to buildings and the like. Although such a photocatalyst coating can impart high antifouling properties, there is a problem that coating unevenness is likely to occur and application is difficult.

他の防汚性コーティングとして、コロイダルシリカを用いた親水性コーティングが知られている。親水性コーティングが形成されている表面は、汚れが付着しても雨等によって容易に洗い出すことができる。 Hydrophilic coatings using colloidal silica are known as other antifouling coatings. The surface on which the hydrophilic coating is formed can be easily washed off with rain or the like even if dirt adheres to it.

特許文献1は、膨潤性層状珪酸塩、コロイダルシリカ、及び架橋剤を含む親水性コーティング用組成物を開示している。特許文献1に記載の塗料は、膨潤性層状珪酸塩を特定量で含有することによって、コーティングの親水性を向上させ、耐汚染性、耐候性及び耐温水性を改善している。 US Pat. No. 5,300,001 discloses a hydrophilic coating composition comprising a swellable layered silicate, colloidal silica, and a cross-linking agent. The paint described in Patent Document 1 improves the hydrophilicity of the coating and improves stain resistance, weather resistance and hot water resistance by containing a specific amount of swelling layered silicate.

特開2014-070138号公報JP 2014-070138 A

本発明は、下地塗膜の機能を低下させず、かつ下地塗膜上への形成が容易な親水性コーティング用組成物を提供することを目的とする。また、本発明は、そのような親水性コーティングを含む構造体を提供することを目的とする。 SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a hydrophilic coating composition which does not impair the function of an undercoat and can be easily formed on the undercoat. Another object of the present invention is to provide a structure comprising such a hydrophilic coating.

本発明者らは、以下の態様を有する本発明により、上記課題を解決できることを見出した。
《態様1》
コロイダルシリカ及び増粘剤を含む親水性コーティング用組成物であって、
10μmの厚さのコーティングを白色基材上に形成した場合に、白色基材の塗布前後の色差ΔEが0.50以下であり、かつ
ストーマー粘度計を用いてJIS K5600-2-2に準拠して測定した粘度が、40~120KUの範囲である、
親水性コーティング用組成物。
《態様2》
前記増粘剤が、膨潤性層状珪酸塩又は水溶性高分子である、態様1に記載の親水性コーティング用組成物。
《態様3》
前記増粘剤が、合成スメクタイトである、態様2に記載の親水性コーティング用組成物。
《態様4》
前記増粘剤が、ヒドロキシエチルセルロースである、態様2に記載の親水性コーティング用組成物。
《態様5》
前記コロイダルシリカを、固形分濃度で2~10質量%含む、態様1~4のいずれか一項に記載の親水性コーティング用組成物。
《態様6》
さらに、水溶性染料を含む、態様1~5のいずれか一項に記載の親水性コーティング用組成物。
《態様7》
基体、下地塗膜、及び態様1~6のいずれか一項に記載の親水性コーティング用組成物によるコーティングを含む、構造体であって、前記下地塗膜が、遮熱性塗膜である、構造体。
The inventors have found that the above problems can be solved by the present invention having the following aspects.
<<Aspect 1>>
A hydrophilic coating composition comprising colloidal silica and a thickening agent,
When a coating with a thickness of 10 μm is formed on a white substrate, the color difference ΔE * before and after coating the white substrate is 0.50 or less, and a Stormer viscometer is used to conform to JIS K5600-2-2. is in the range of 40 to 120 KU,
Compositions for hydrophilic coatings.
<<Aspect 2>>
The hydrophilic coating composition according to aspect 1, wherein the thickener is a swellable layered silicate or a water-soluble polymer.
<<Aspect 3>>
A hydrophilic coating composition according to aspect 2, wherein the thickening agent is a synthetic smectite.
<<Aspect 4>>
A hydrophilic coating composition according to aspect 2, wherein the thickening agent is hydroxyethylcellulose.
<<Aspect 5>>
5. The hydrophilic coating composition according to any one of aspects 1 to 4, wherein the colloidal silica is contained in a solid concentration of 2 to 10% by mass.
<<Aspect 6>>
A hydrophilic coating composition according to any one of aspects 1 to 5, further comprising a water-soluble dye.
<<Aspect 7>>
A structure comprising a substrate, an undercoat, and a coating with the hydrophilic coating composition according to any one of aspects 1 to 6, wherein the undercoat is a heat barrier coating. body.

本発明によれば、下地塗膜の機能を低下させず、かつ下地塗膜上への形成が容易な親水性コーティング用組成物を提供することができる。また、本発明によれば、そのような親水性コーティングを含む構造体を提供することができる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the hydrophilic coating composition which does not deteriorate the function of an undercoat and can be easily formed on an undercoat can be provided. Also according to the present invention, a structure comprising such a hydrophilic coating can be provided.

図1は、実施例1及び参考例の親水性コーティング用組成物による塗布試験の結果を示している。FIG. 1 shows the results of coating tests using the hydrophilic coating compositions of Example 1 and Reference Example. 図2は、実施例1の親水性コーティング用組成物によるコーティングの暴露試験の結果を示している。FIG. 2 shows the results of exposure testing of coatings with the hydrophilic coating composition of Example 1. FIG.

《親水性コーティング用組成物》
親水性コーティング用組成物は、コロイダルシリカ及び増粘剤を含み、透明性が高く、かつ比較的粘性が高い。親水性コーティング用組成物は、10μmの厚さのコーティングを白色基材上に形成した場合に、白色基材の塗布前後の色差ΔEが0.50以下であり、かつストーマー粘度計を用いてJIS K5600-2-2に準拠して測定した粘度が、40~100KUの範囲である。
<<Hydrophilic coating composition>>
The hydrophilic coating composition contains colloidal silica and a thickening agent, is highly transparent, and is relatively viscous. The hydrophilic coating composition has a color difference ΔE * of 0.50 or less before and after coating of the white substrate when a coating with a thickness of 10 μm is formed on the white substrate, and a Stormer viscometer The viscosity measured according to JIS K5600-2-2 is in the range of 40 to 100 KU.

従来、建築物の屋根等に用いられる遮熱性塗膜は、最表面に用いられることによって遮熱性を高めていた。しかし、本発明者らが検討したところ、遮熱性塗膜に付着する汚れが、塗膜の遮熱性能に無視できない影響を与えることが分かった。そこで、本発明者らがさらに検討したところ、上記の親水性コーティング用組成物を用いれば、遮熱性塗膜上にコーティングを形成されていても遮熱性塗膜の機能に影響を与えず、遮熱性塗膜上にもコーティングを塗布ムラを少なくして形成することができ、かつ汚れが付着しにくく、また汚れが付着したとしても雨等によって容易に洗い流せるということが分かった。それに対して、特許文献1に記載の親水性コーティング用組成物は、その実施例にも記載されているとおりコーティングが一部白濁しているため、遮熱性塗膜等の光照射が重要となる下地塗膜上にコーティングを形成するには有効ではないことが分かった。 Conventionally, a heat-shielding coating film used for a roof of a building or the like has improved heat-shielding properties by being used on the outermost surface. However, as a result of investigations by the present inventors, it has been found that dirt adhering to the heat-shielding coating film has a non-negligible effect on the heat-shielding performance of the coating film. Therefore, as a result of further studies by the present inventors, it was found that the use of the above-described hydrophilic coating composition does not affect the function of the heat-shielding coating film even when a coating is formed on the heat-shielding coating film. It has been found that the coating can be formed even on the thermal coating film with little coating unevenness, dirt does not adhere easily, and even if dirt adheres, it can be easily washed away by rain or the like. On the other hand, in the hydrophilic coating composition described in Patent Document 1, the coating is partially cloudy as described in the examples, so light irradiation of the heat-shielding coating film etc. is important. It has not been found to be effective in forming a coating over a basecoat.

親水性コーティング用組成物は、10μmの厚さのコーティングを白色基材上に形成した場合に、白色基材の塗布前後の色差ΔEが0.50以下、0.40以下、0.30以下、0.25以下、0.20以下、0.15以下、又は0.10以下であることができる。ここで、白色基材としては、塗装用隠蔽率試験紙上に形成した乾燥膜厚50μmの白色塗膜(ミラクールファーム、株式会社ミラクール)を用いる。色差ΔEは、コニカミノルタ株式会社製の色彩色差計CR-410を用いて、親水性コーティングの形成前後のL値を測定して、それらの値から計算して求めることができる。なお、親水性コーティング用組成物が水溶性染料を含有する場合には、この色差ΔEは、染料による着色の影響がない状態、例えばコーティング形成後に染料を退色させた後の状態で測定される。 The hydrophilic coating composition has a color difference ΔE * of 0.50 or less, 0.40 or less, or 0.30 or less before and after coating of the white substrate when a coating having a thickness of 10 μm is formed on the white substrate. , 0.25 or less, 0.20 or less, 0.15 or less, or 0.10 or less. Here, as the white substrate, a white coating film having a dry film thickness of 50 μm formed on a coating hiding rate test paper (Miracool Farm, Miracool Co., Ltd.) is used. The color difference ΔE * can be obtained by measuring the L * a * b * values before and after forming the hydrophilic coating using a color difference meter CR-410 manufactured by Konica Minolta, Inc. and calculating from those values. can. When the hydrophilic coating composition contains a water-soluble dye, the color difference ΔE * is measured in a state where there is no coloring effect of the dye, for example, after the dye is faded after forming the coating. .

親水性コーティング用組成物によるコーティングは、ヘイズが50%以下、30%以下、20%以下、15%以下、10%以下、又は5%以下であってもよい。ヘイズは、親水性コーティング用組成物をガラス基板上に塗装し、温度0~80℃で60分~10日間乾燥させてコーティングを形成し、このコーティングについてヘイズメーターNDH7000II(日本電色工業社製)等を用いることによって測定することができる。 A coating with a hydrophilic coating composition may have a haze of 50% or less, 30% or less, 20% or less, 15% or less, 10% or less, or 5% or less. Haze is measured by coating a hydrophilic coating composition on a glass substrate and drying at a temperature of 0 to 80° C. for 60 minutes to 10 days to form a coating. etc. can be measured.

親水性コーティング用組成物は、25℃でストーマー粘度計を用いてJIS K5600-2-2に準拠して測定した粘度が、40KU~120KUの範囲である。ストーマー粘度計として、具体的には、英弘精機株式会社から入手可能なブルックフィールドデジタルストーマー粘度計KU-3を用いて、クレブス標準回転翼KU-1030を使用し、回転翼が約30秒で100回転するようにして、粘度を測定することができる。この粘度は、40KU以上、42KU以上、45KU以上、49KU以上、50KU以上、55KU以上、又は60KU以上であってもよく、120KU以下、110KU以下、100KU以下、90KU以下、80KU以下、70KU以下、又は60KU以下であってもよい。この粘度は、例えば、42KU~100KU、45KU~70KU、又は49KU~60KUであってもよい。このような範囲の粘度であれば、下地塗膜上への薄くかつ均一なコーティングの形成が容易となる。粘度が高すぎる場合には、コーティングが厚く形成される傾向にあり、その場合、透明性が低下する場合があり、また乾燥に時間が掛かり、経済上の問題も生じる。なお、本明細書において、測定値にバラツキが出やすい場合には、10回以上の測定を行って、その平均値を測定値として採用することができる。 The hydrophilic coating composition has a viscosity in the range of 40 KU to 120 KU as measured at 25° C. using a Stormer viscometer according to JIS K5600-2-2. As a Stormer viscometer, specifically, a Brookfield Digital Stormer viscometer KU-3 available from Eiko Seiki Co., Ltd. is used, a Krebs standard rotor KU-1030 is used, and the rotor is 100 in about 30 seconds. Viscosity can be measured as it rotates. The viscosity may be 40 KU or greater, 42 KU or greater, 45 KU or greater, 49 KU or greater, 50 KU or greater, 55 KU or greater, or 60 KU or greater; It may be 60 KU or less. The viscosity may be, for example, 42 KU to 100 KU, 45 KU to 70 KU, or 49 KU to 60 KU. A viscosity within this range facilitates the formation of a thin and uniform coating on the base coat. If the viscosity is too high, the coating will tend to be thick, which may result in reduced transparency, longer drying times, and economic problems. In this specification, when the measured value tends to vary, the measurement may be performed 10 times or more, and the average value thereof may be used as the measured value.

また、親水性コーティング用組成物は、25℃で英弘精機株式会社から入手可能なブルックフィールドB型粘度計RV/DVEを用いて、スピンドルNo.5(RV-5)を6rpmの条件で測定した粘度が、500mPa・s以上、1000mPa・s以上、2000mPa・s以上、3000mPa・s以上であってもよく、30000mPa・s以下、20000mPa・s以下、10000mPa・s以下、8000mPa・s以下、又は5000mPa・s以下であってもよい。この粘度は、例えば、500mPa・s~30000mPa・s、又は2000mPa・s~10000mPa・sであってもよい。また、60rpmの条件で測定した粘度は、300mPa・s以上、500mPa・s以上、又は1000mPa・s以上であってもよく、8000mPa・s以下、5000mPa・s以下、3000mPa・s以下、2000mPa・s以下、又は1000mPa・s以下であってもよい。この粘度は、例えば、300mPa・s~8000mPa・s、又は300mPa・s~2000mPa・sであってもよい。 Also, the hydrophilic coating composition was measured at 25° C. using a Brookfield B-type viscometer RV/DVE available from Eiko Seiki Co., Ltd., using a spindle No. 5 (RV-5) measured at 6 rpm may have a viscosity of 500 mPa s or more, 1000 mPa s or more, 2000 mPa s or more, 3000 mPa s or more, or 30000 mPa s or less and 20000 mPa s or less. , 10000 mPa·s or less, 8000 mPa·s or less, or 5000 mPa·s or less. This viscosity may be, for example, from 500 mPa·s to 30000 mPa·s, or from 2000 mPa·s to 10000 mPa·s. In addition, the viscosity measured at 60 rpm may be 300 mPa s or more, 500 mPa s or more, or 1000 mPa s or more, and may be 8000 mPa s or less, 5000 mPa s or less, 3000 mPa s or less, and 2000 mPa s. or less, or 1000 mPa·s or less. This viscosity may be, for example, from 300 mPa·s to 8000 mPa·s, or from 300 mPa·s to 2000 mPa·s.

例えば、親水性コーティング用組成物の増粘剤が無機系増粘剤である場合、6rpmで上記の条件で測定した粘度は、2000mPa・s以上、2500mPa・s以上、又は3000mPa・s以上であってもよく、20000mPa・s以下、15000mPa・s以下、10000mPa・s以下、8000mPa・s以下、又は5000mPa・s以下であってもよい。この粘度は、例えば、2000mPa・s~20000mPa・s、又は3000mPa・s~10000mPa・sであってもよい。また、その場合、60rpmで上記の条件で測定した粘度は、300mPa・s以上、400mPa・s以上、又は500mPa・s以上であってもよく、3000mPa・s以下、2000mPa・s以下、1500mPa・s以下、又は1000mPa・s以下であってもよい。この粘度は、例えば、300mPa・s~3000mPa・s、又は300mPa・s~1000mPa・sであってもよい。 For example, when the thickener of the hydrophilic coating composition is an inorganic thickener, the viscosity measured under the above conditions at 6 rpm is 2000 mPa s or more, 2500 mPa s or more, or 3000 mPa s or more. 20000 mPa·s or less, 15000 mPa·s or less, 10000 mPa·s or less, 8000 mPa·s or less, or 5000 mPa·s or less. This viscosity may be, for example, from 2000 mPa·s to 20000 mPa·s, or from 3000 mPa·s to 10000 mPa·s. In that case, the viscosity measured under the above conditions at 60 rpm may be 300 mPa s or more, 400 mPa s or more, or 500 mPa s or more, 3000 mPa s or less, 2000 mPa s or less, or 1500 mPa s. or less, or 1000 mPa·s or less. The viscosity may be, for example, from 300 mPa·s to 3000 mPa·s, or from 300 mPa·s to 1000 mPa·s.

例えば、親水性コーティング用組成物の増粘剤が有機系増粘剤である場合、6rpmで上記の条件で測定した粘度は、500mPa・s以上、1000mPa・s以上、又は2000mPa・s以上であってもよく、30000mPa・s以下、20000mPa・s以下、10000mPa・s以下、8000mPa・s以下、又は5000mPa・s以下であってもよい。この粘度は、例えば、500mPa・s~30000mPa・s、又は500mPa・s~10000mPa・sであってもよい。また、その場合、60rpmで上記の条件で測定した粘度は、300mPa・s以上、500mPa・s以上、又は1000mPa・s以上であってもよく、8000mPa・s以下、5000mPa・s以下、3000mPa・s以下、2000mPa・s以下、又は1000mPa・s以下であってもよい。この粘度は、例えば、300mPa・s~10000mPa・s、又は300mPa・s~5000mPa・sであってもよい。 For example, when the thickener of the hydrophilic coating composition is an organic thickener, the viscosity measured under the above conditions at 6 rpm is 500 mPa·s or more, 1000 mPa·s or more, or 2000 mPa·s or more. 30000 mPa·s or less, 20000 mPa·s or less, 10000 mPa·s or less, 8000 mPa·s or less, or 5000 mPa·s or less. This viscosity may be, for example, from 500 mPa·s to 30000 mPa·s, or from 500 mPa·s to 10000 mPa·s. In that case, the viscosity measured under the above conditions at 60 rpm may be 300 mPa s or more, 500 mPa s or more, or 1000 mPa s or more, and may be 8000 mPa s or less, 5000 mPa s or less, or 3000 mPa s. Below, it may be 2000 mPa·s or less, or 1000 mPa·s or less. This viscosity may be, for example, from 300 mPa·s to 10000 mPa·s, or from 300 mPa·s to 5000 mPa·s.

親水性コーティング用組成物は、チキソ性を有することができ、それにより下地塗膜上にコーティング形成を容易に形成することができる。チキソ性は、上記の測定条件によって測定した粘度を使用し、6rpmで測定した粘度の、60rpmで測定した粘度に対する比(TI値)から評価することができる。親水性コーティング用組成物のTI値(6rpmで測定した粘度/60rpmで測定した粘度)は、1.0以上、3.0以上、5.0以上、又は8.0以上であってもよく、12.0以下、10.0以下、8.0以下、5.0以下、又は3.0以下であってもよい。このTI値は、例えば、1.0~12.0、又は3.0~10.0であってもよい。 The hydrophilic coating composition can have thixotropic properties, thereby facilitating formation of a coating formation on the underlying coating. The thixotropy can be evaluated from the ratio (TI value) of the viscosity measured at 6 rpm to the viscosity measured at 60 rpm using the viscosity measured under the above measurement conditions. The TI value (viscosity measured at 6 rpm/viscosity measured at 60 rpm) of the hydrophilic coating composition may be 1.0 or more, 3.0 or more, 5.0 or more, or 8.0 or more, It may be 12.0 or less, 10.0 or less, 8.0 or less, 5.0 or less, or 3.0 or less. This TI value may be, for example, 1.0 to 12.0, or 3.0 to 10.0.

例えば、親水性コーティング用組成物の増粘剤が無機系増粘剤である場合、チキソ性は、5.0以上、7.0以上、又は8.0以上であってもよく、12.0以下、11.0以下、又は10.0以下であってもよい。このチキソ性は、例えば、5.0~12.0、又は7.0~11.0であってもよい。 For example, when the thickener of the hydrophilic coating composition is an inorganic thickener, the thixotropy may be 5.0 or more, 7.0 or more, or 8.0 or more, and 12.0 11.0 or less, or 10.0 or less. This thixotropy may be, for example, 5.0 to 12.0, or 7.0 to 11.0.

例えば、親水性コーティング用組成物の増粘剤が有機系増粘剤である場合、チキソ性は、1.0以上、1.5以上、2.0以上、又は3.0以上であってもよく、5.0以下、4.0以下、3.0以下、又は2.0以下であってもよい。このチキソ性は、例えば、1.0~5.0、又は1.5~3.0であってもよい。 For example, when the thickener of the hydrophilic coating composition is an organic thickener, the thixotropy may be 1.0 or more, 1.5 or more, 2.0 or more, or 3.0 or more. It may well be 5.0 or less, 4.0 or less, 3.0 or less, or 2.0 or less. This thixotropy may be, for example, from 1.0 to 5.0, or from 1.5 to 3.0.

親水性コーティング用組成物によるコーティングは、その純水との静的接触角が50°以下、30°以下、25°以下、22°以下、20°以下、又は15°以下であってもよい。これによって、非常に高い親水性を有し、コーティングに高い防汚性を与えることができる。静的接触角の測定は、例えば、親水性コーティング用組成物をガラス基板上に塗装し、温度0~80℃で60分~10日間乾燥させてコーティングを形成し、このコーティングについて接触角計DMo-501(協和界面科学社製)等を用いて測定することができる。 The hydrophilic coating composition coating may have a static contact angle with pure water of 50° or less, 30° or less, 25° or less, 22° or less, 20° or less, or 15° or less. This makes it possible to have a very high hydrophilicity and give the coating a high antifouling property. The static contact angle is measured by, for example, coating a hydrophilic coating composition on a glass substrate, drying at a temperature of 0 to 80° C. for 60 minutes to 10 days to form a coating, and using a contact angle meter DMo for this coating. -501 (manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd.) or the like.

親水性コーティング用組成物は、エマルション系樹脂バインダー、例えばアクリルエマルション系バインダーを含む必要がなく、含んでいたとしても10質量%以下、5質量%以下、3質量%以下、又は1質量%以下とすることができる。 The hydrophilic coating composition does not need to contain an emulsion-based resin binder, such as an acrylic emulsion-based binder, and even if it does, it is 10% by mass or less, 5% by mass or less, 3% by mass or less, or 1% by mass or less. can do.

〈コロイダルシリカ〉
親水性コーティング用組成物は、コロイダルシリカを含むことによって、コーティングを形成したときにコーティング表面にヒドロキシル基による親水層が形成され、それによってコーティングが防汚性となることができる。
<Colloidal silica>
Since the hydrophilic coating composition contains colloidal silica, a hydrophilic layer is formed on the coating surface by hydroxyl groups when the coating is formed, thereby making the coating antifouling.

コロイダルシリカは、環境の面から、水分散コロイダルシリカが好ましい。水分散コロイダルシリカとは、シリカ粒子が水媒体中に分散したものである。また、コロイダルシリカには、様々なタイプがあり、特に限定されるものではないが、電子顕微鏡によって観察して測定される平均粒子径が5~100nmの略球状のシリカ粒子が媒体中に分散したタイプ、太さ5~50nm、長さ40~400nm程度の鎖状に凝集したシリカ粒子が媒体中に分散したタイプ、平均粒子径10~50nmの球状シリカ粒子が長さ50~400nmのパールネックレス状に連なったものが媒体中に分散したパールネックレス状タイプ、平均粒子径5~50nmのシリカ粒子が環状に凝集して媒体中に分散した環状タイプ等が挙げられる。防汚性の観点から、球状シリカ粒子が媒体中に分散したタイプのコロイダルシリカを使用することができる。また、コロイダルシリカ中のシリカ粒子は、平均粒子径が、5~100nm又は8~20nmであることが好ましい。この程度の範囲であれば、防汚性、安定性等が良好となる傾向がある。 Colloidal silica is preferably water-dispersed colloidal silica from the environmental point of view. Water-dispersed colloidal silica is silica particles dispersed in an aqueous medium. There are various types of colloidal silica, and although not particularly limited, approximately spherical silica particles having an average particle size of 5 to 100 nm as measured by observation with an electron microscope are dispersed in the medium. Type, type in which silica particles agglomerated in a chain shape with a thickness of 5 to 50 nm and a length of about 40 to 400 nm are dispersed in a medium, spherical silica particles with an average particle size of 10 to 50 nm and a pearl necklace shape with a length of 50 to 400 nm Examples include a pearl necklace-like type in which a continuous chain of particles is dispersed in a medium, and an annular type in which silica particles having an average particle size of 5 to 50 nm are annularly aggregated and dispersed in a medium. From the viewpoint of antifouling properties, colloidal silica of a type in which spherical silica particles are dispersed in a medium can be used. Also, the silica particles in the colloidal silica preferably have an average particle size of 5 to 100 nm or 8 to 20 nm. Within this range, antifouling properties, stability and the like tend to be good.

略球状又は球状のシリカ粒子が水中に分散したタイプのコロイダルシリカとしては、例えば、日産化学株式会社製のスノーテックス-20、スノーテックス-O、スノーテックス-C、スノーテックス-Sや、株式会社ADEKA製のアデライトAT-20、AT-20N、AT-20A及びAT-300等が挙げられる。鎖状に凝集したシリカ粒子が水中に分散した鎖状タイプのコロイダルシリカとしては、例えば、日産化学株式会社製のスノーテックス-UP及びスノーテックス-OUP等が挙げられる。パールネックレス状に連なった球状シリカ粒子が媒体中に分散したパールネックレス状タイプのコロイダルシリカとしては、例えば、日産化学株式会社製のスノーテックス-PS-S、スノーテックス-PS-M、スノーテックス-PS-SO及びスノーテックス-PS-MO等が挙げられる。 Examples of colloidal silica of a type in which substantially spherical or spherical silica particles are dispersed in water include Snowtex-20, Snowtex-O, Snowtex-C, and Snowtex-S manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.; Adelite AT-20, AT-20N, AT-20A and AT-300 manufactured by ADEKA can be mentioned. Examples of chain type colloidal silica in which silica particles aggregated in a chain form are dispersed in water include SNOWTEX-UP and SNOWTEX-OUP manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd., and the like. Examples of pearl necklace type colloidal silica in which spherical silica particles linked in a pearl necklace shape are dispersed in a medium include Snowtex-PS-S, Snowtex-PS-M, and Snowtex-PS-S manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd. PS-SO, Snowtex-PS-MO and the like.

親水性コーティング用組成物において、固形分全体に占めるコロイダルシリカの固形分は、60質量%以上、65質量%以上、70質量%以上、75質量%以上、又は80質量%以上であってもよく、95質量%以下、90質量%以下、85質量%以下、80質量%以下、又は75質量%以下であってもよい。例えば、固形分全体に占めるコロイダルシリカの固形分は、60質量%以上95質量%以下、又は65質量%以上90質量%以下であってもよい。 In the hydrophilic coating composition, the solid content of colloidal silica in the total solid content may be 60% by mass or more, 65% by mass or more, 70% by mass or more, 75% by mass or more, or 80% by mass or more. , 95% by mass or less, 90% by mass or less, 85% by mass or less, 80% by mass or less, or 75% by mass or less. For example, the solid content of colloidal silica in the total solid content may be 60% by mass or more and 95% by mass or less, or 65% by mass or more and 90% by mass or less.

親水性コーティング用組成物において、コロイダルシリカの固形分の含有量は、1質量%以上、2質量%以上、3質量%以上、又は4質量%以上であってもよく、15質量%以下、10質量%以下、8質量%以下、又は6質量%以下であってもよい。例えば、コロイダルシリカの固形分の含有量は、1質量%以上15質量%以下、又は2質量%以上10質量%以下であってもよい。 In the hydrophilic coating composition, the solid content of colloidal silica may be 1% by mass or more, 2% by mass or more, 3% by mass or more, or 4% by mass or more, 15% by mass or less, 10% by mass or more. % by mass or less, 8% by mass or less, or 6% by mass or less. For example, the solid content of colloidal silica may be 1% by mass or more and 15% by mass or less, or 2% by mass or more and 10% by mass or less.

〈増粘剤〉
親水性コーティング用組成物は、増粘剤を含み、上記のように比較的粘性が高い。本発明者らは、コロイダルシリカ系コーティング用組成物が増粘剤を含有し、十分な粘性を有している場合には、樹脂系塗膜上であってもコーティングを比較的均一に形成できることを見出した。増粘剤を含有していない場合、シリコーン系樹脂の樹脂系塗膜上には特に、コーティングを均一に形成することができなかった。
<Thickener>
Hydrophilic coating compositions include thickeners and are relatively viscous as described above. The present inventors have found that when a colloidal silica-based coating composition contains a thickener and has sufficient viscosity, a coating can be formed relatively uniformly even on a resin-based coating. I found In the case of not containing a thickener, it was not possible to form a uniform coating particularly on a resin-based coating film of a silicone-based resin.

増粘剤としては、特に種類は限定されず、無機系増粘剤であっても、有機系増粘剤であってもよい。無機系増粘剤としては、水中で膨潤して粘度を高める無機系増粘剤を挙げることができ、例えば膨潤性粘土、特に膨潤性層状珪酸塩を挙げることができる。また、有機系増粘剤としては、水に溶解して粘度を高める有機系増粘剤を挙げることができ、例えば水溶性高分子を挙げることができる。 The type of the thickening agent is not particularly limited, and may be an inorganic thickening agent or an organic thickening agent. Examples of inorganic thickeners include inorganic thickeners that swell in water to increase viscosity, such as swelling clay, particularly swelling layered silicate. Examples of organic thickeners include organic thickeners that dissolve in water to increase viscosity, such as water-soluble polymers.

膨潤性層状珪酸塩としては、例えば、モンモリロナイト、サポナイト、ヘクトライト、バイデライト、スティブンサイト、ノントロナイト等のスメクタイト系粘土鉱物、バーミキュライト、ハロイサイト、膨潤性マイカ(雲母)等を挙げることができ、これらの中でも特に、天然物ではなく、合成物の膨潤性層状珪酸塩、例えば合成スメクタイトを挙げることができる。合成物の膨潤性層状珪酸塩は、不純物が少ない結果、コーティングの透明性を高めることができるため好ましい。 Examples of swelling layered silicates include smectite clay minerals such as montmorillonite, saponite, hectorite, beidellite, stevensite, and nontronite, vermiculite, halloysite, and swelling mica (mica). Among these, mention may be made in particular of synthetic, rather than natural, swelling layered silicates, such as synthetic smectites. Synthetic swellable layered silicates are preferred because they are low in impurities and can result in increased coating transparency.

無機系増粘剤を用いる場合、その含有量は、1.0質量%以上、1.5質量%以上、又は2.0質量%以上であってもよく、5.0質量%以下、3.0質量%以下、2.5質量%以下、又は2.0質量%以下であってもよい。例えば、無機系増粘剤の含有量は、1.0質量%以上5.0質量%以下、又は1.5質量%以上3.0質量%以下であってもよい。 When using an inorganic thickener, the content thereof may be 1.0% by mass or more, 1.5% by mass or more, or 2.0% by mass or more, and 5.0% by mass or less. It may be 0% by mass or less, 2.5% by mass or less, or 2.0% by mass or less. For example, the content of the inorganic thickener may be 1.0% by mass or more and 5.0% by mass or less, or 1.5% by mass or more and 3.0% by mass or less.

水溶性高分子としては、アラビアガム、サクシノグリカン、ウェランガム、トラガカントガム、グアーガム、ローカストビーンガム、アルギン酸、カラギーナン、ゼラチン、カゼインクサンタンガム、デキストラン、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、デンプングリコール酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリビニルメチルエーテル、ポリアクリル酸ナトリウム、カルボキシビニルポリマー、ポリエチレンオキサイド、酢酸ビニルとポリビニルピロリドンの共重合体、架橋型アクリル酸重合体、スチレンアクリル酸共重合体の塩等を挙げることができる。 Water-soluble polymers include gum arabic, succinoglycan, welan gum, tragacanth gum, guar gum, locust bean gum, alginic acid, carrageenan, gelatin, caseink santhan gum, dextran, methylcellulose, ethylcellulose, hydroxyethylcellulose, carboxymethylcellulose, starch glycolic acid. Sodium, propylene glycol alginate, polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, polyvinyl methyl ether, sodium polyacrylate, carboxyvinyl polymer, polyethylene oxide, copolymer of vinyl acetate and polyvinylpyrrolidone, crosslinked acrylic acid polymer, styrene acrylic acid copolymer Polymer salts and the like can be mentioned.

有機系増粘剤を用いる場合、その含有量は、0.1質量%以上、0.3質量%以上、又は0.5質量%以上であってもよく、2.0質量%以下、1.5質量%以下、1.0質量%以下、又は0.8質量%以下であってもよい。例えば、有機系増粘剤の含有量は、0.1質量%以上2.0質量%以下、又は0.3質量%以上1.0質量%以下であってもよい。 When using an organic thickener, the content thereof may be 0.1% by mass or more, 0.3% by mass or more, or 0.5% by mass or more, and 2.0% by mass or less. It may be 5% by mass or less, 1.0% by mass or less, or 0.8% by mass or less. For example, the content of the organic thickener may be 0.1% by mass or more and 2.0% by mass or less, or 0.3% by mass or more and 1.0% by mass or less.

〈水溶性染料〉
上記親水性コーティング用組成物は、さらに水溶性染料を含むことができる。また、他の1つの実施形態において、親水性コーティング用組成物は、コロイダルシリカと水溶性染料を含む。
<Water-soluble dye>
The hydrophilic coating composition may further contain a water-soluble dye. Also, in another embodiment, the hydrophilic coating composition comprises colloidal silica and a water-soluble dye.

水溶性染料を含有していない組成物によってコーティングを形成した場合、コーティングが透明であるため、塗布ムラなく均一にコーティングが形成できているのか否かがかなり分かりにくい。しかし、水溶性染料を含有させた場合には、コーティングに塗布ムラが生じているかどうかが一目で分かるため、水溶性染料を親水性コーティング用組成物に含有させることが有利である。また、コロイダルシリカに水溶性染料を含有させた場合には、そのコーティング形成後に、水で水溶性染料のみを容易に洗い出せることが分かった。したがって、水溶性染料を含む着色したコーティングを形成した後に、コーティングから水溶性染料を水又は雨で洗い出すことによって、無色透明のコーティングを得ることができる。 When a coating is formed using a composition that does not contain a water-soluble dye, the coating is transparent, so it is very difficult to determine whether the coating has been formed uniformly without coating unevenness. However, when the water-soluble dye is contained, it is possible to see at a glance whether or not the coating is uneven, so it is advantageous to contain the water-soluble dye in the hydrophilic coating composition. It was also found that when colloidal silica contains a water-soluble dye, only the water-soluble dye can be easily washed out with water after forming the coating. Therefore, after forming a colored coating containing a water-soluble dye, a clear and colorless coating can be obtained by washing the water-soluble dye out of the coating with water or rain.

水溶性染料としては、コーティングから容易に水で洗い出せれば特に限定されないが、直接染料、酸性染料、塩基性染料等の周知の染料を用いることができ、また食品用、工業用、繊維用等の様々な用途の染料を用いることができる。これらの中でも特に、食用染料は、安全性が高く、また紫外線によって退色させることができる。そのため、コーティングから水で洗い流さなくても、日光で着色を退色させることも可能であるため好ましい。また、水で洗い流した場合であっても、環境負荷が低いため好ましい。食用染料の中でも特に、青色1号等の青色の食用染料は、親水性コーティング用組成物に清潔感のある外観をもたらすことができるため、好ましい。なお、本明細書において、「食用染料」とは、食品にも用いることができる染料をいう。例えば、青色1号は、食品に用いられることが知られているが、医薬、化粧品等にも用いられる。 The water-soluble dye is not particularly limited as long as it can be easily washed out with water from the coating, but known dyes such as direct dyes, acid dyes, and basic dyes can be used. Dyes for various applications can be used. Among these, food dyes are particularly safe and can be faded by ultraviolet light. Therefore, it is possible to fade the coloring with sunlight without washing off the coating with water, which is preferable. Moreover, even if it is washed with water, it is preferable because the environmental load is low. Among food dyes, blue food dyes such as Blue No. 1 are particularly preferable because they can provide a clean appearance to the hydrophilic coating composition. In this specification, the term "food dye" refers to dyes that can also be used in foods. For example, Blue No. 1 is known to be used in foods, but it is also used in pharmaceuticals, cosmetics, and the like.

染料の色としては、上記のような青色には限られず、コーティングを形成した際に視認することができる色であればよい。例えば、青色、緑色、黄色、橙色、赤色、紫色等をあげることができ、具体的には、食用染料として知られている、青色1号、青色2号、緑色3号、黄色4号、黄色5号、赤色2号、赤色3号、赤色40号、赤色102号、赤色104号、赤色105号、赤色106号等、又はこれらの組合せを用いることができる。 The color of the dye is not limited to blue as described above, and may be any color that can be visually recognized when the coating is formed. For example, blue, green, yellow, orange, red, purple, etc. can be mentioned, and specifically, known as food dyes, Blue No. 1, Blue No. 2, Green No. 3, Yellow No. 4, Yellow Red No. 5, Red No. 2, Red No. 3, Red No. 40, Red No. 102, Red No. 104, Red No. 105, Red No. 106, etc., or combinations thereof can be used.

水溶性染料の含有量としては、上記の機能が発揮できるのであれば特に限定されないが、0.005質量%以上、0.01質量%以上、又は0.02質量%以上であってもよく、0.3質量%以下、0.2質量%以下、0.1質量%以下、又は0.05質量%以下であってもよい。例えば、水溶性染料の含有量は、0.005質量%以上0.3質量%以下、又は0.01質量%以上0.1質量%以下であってもよい。 The content of the water-soluble dye is not particularly limited as long as the above functions can be exhibited, but it may be 0.005% by mass or more, 0.01% by mass or more, or 0.02% by mass or more, It may be 0.3% by mass or less, 0.2% by mass or less, 0.1% by mass or less, or 0.05% by mass or less. For example, the content of the water-soluble dye may be 0.005% by mass or more and 0.3% by mass or less, or 0.01% by mass or more and 0.1% by mass or less.

〈他の成分〉
親水性コーティング用組成物は、さらに他の成分を含むことができる。例えば、親水性コーティング用組成物は、イオン交換水、溶媒、消泡剤、可塑剤、凍結防止剤、乾燥促進剤、紫外線吸収剤、界面活性剤、硬化剤、架橋剤等を挙げることができるがこれらに限定されない。ただし、これらは実質的に含有されていなくてもよい。
<Other ingredients>
The hydrophilic coating composition can further contain other components. For example, the hydrophilic coating composition includes deionized water, solvents, antifoaming agents, plasticizers, antifreeze agents, drying accelerators, ultraviolet absorbers, surfactants, curing agents, cross-linking agents, and the like. are not limited to these. However, they do not have to be substantially contained.

《親水性コーティング》
親水性コーティングは、上記の親水性コーティング用組成物を塗布することによって形成することができる。このコーティングは、防汚性能を有することができ、表面に付着した汚れを水で洗い流すことができる。
《Hydrophilic coating》
A hydrophilic coating can be formed by applying the hydrophilic coating composition described above. This coating can have anti-fouling properties and can be washed away with water from the surface.

《構造体》
構造体は、基体、下地塗膜、及び上記の親水性コーティング用組成物によるコーティングをこの順で含む。構造体は、好ましくは建築物であるが、これに限定されるものではなく、車体等であってもよい。
"Structure"
The construction comprises, in that order, a substrate, a basecoat, and a coating with the hydrophilic coating composition described above. The structure is preferably a building, but is not limited to this, and may be a vehicle body or the like.

下地塗膜を基体上に形成するためには、ハケ、ローラー、スプレー等によって下地塗料を基体上に塗布すればよい。同様に、下地塗膜上にコーティングの形成のために、ハケ、ローラー、スプレー等を用いることができる。 In order to form the undercoating film on the substrate, the undercoating may be applied onto the substrate by a brush, roller, spray, or the like. Similarly, brushes, rollers, sprays, etc. can be used to form the coating on the basecoat.

〈基体〉
構造体の基体は、例えばビル、家屋、塀等の建築物;高速道路の防音壁;橋梁、公園等に設置される鉄製、コンクリート製等の種々の構造物等、各種の建造物の屋根又は外壁面を例示することができる。この外壁面を構成するものとしては、一般的な外壁材を挙げることができ、例えば、窯業系サイディングボード、モルタル、コンクリート、スレートなどの無機系外装材;鉄、アルミニウム、金属サイディング等の金属系外装材;天然木、合板等の木質系外装材等を挙げることができる。
<Substrate>
The base of the structure is, for example, buildings such as buildings, houses, fences, etc.; soundproof walls of highways; bridges, various structures made of iron, concrete, etc. installed in parks; The outer wall surface can be exemplified. Common exterior wall materials can be mentioned as materials that constitute the exterior wall surface. For example, inorganic exterior materials such as ceramic siding boards, mortar, concrete, and slate; Exterior material: Wooden exterior materials such as natural wood and plywood can be mentioned.

〈下地塗膜〉
下地塗膜としては、透明なコーティングによって保護されつつ、下地塗膜としての機能を発揮できるのであれば特に限定されないが、特に遮熱性塗料によって形成される遮熱性塗膜を挙げることができる。
<Undercoat>
The base coat is not particularly limited as long as it can exhibit its function as a base coat while being protected by a transparent coating, but particularly includes a heat-shielding coating formed by a heat-shielding paint.

遮熱性塗料は、太陽光を反射することによって温度上昇を抑えるための塗料であり、遮熱材を含む溶剤系塗料、無機系塗料、有機無機複合塗料、弱溶剤系塗料、各種の水系塗料を用いることができる。ここで、弱溶剤系塗料とは、主溶剤として、弱溶剤と呼ばれるミネラルスピリット、脂肪族系炭化水素等を使用するものであり、常温で塗膜を形成し、幅広い下地への密着性を有するといった特徴がある。塗料のバインダー樹脂としては、例えば、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、シリコーン系樹脂、フッ素系樹脂等からなる1種又は2種以上の塗料を挙げることができる。 Heat-shielding paint is a paint that suppresses temperature rise by reflecting sunlight. can be used. Here, weak solvent-based paints are those that use mineral spirits called weak solvents, aliphatic hydrocarbons, etc. as the main solvent, form a coating film at room temperature, and have adhesion to a wide range of substrates. There is such a feature. Examples of binder resins for paints include one or more paints composed of acrylic resins, urethane resins, silicone-based resins, fluorine-based resins, and the like.

これらの中でも特に、上記の親水性コーティング用組成物によれば、シリコーン系樹脂をバインダーとして含む遮熱性塗料に対しても、塗装ムラなく均一なコーティングを形成できるため特に有利となることが分かった。本明細書において、シリコーン系樹脂とは、塗料の分野で用いられるシリコーン系樹脂であれば特に限定されず、シリコーン樹脂だけではなく、シリコーン変性された他の樹脂も含む。シリコーン変性された他の樹脂としては、シリコーン変性アクリル樹脂、シリコーン変性ポリウレタン樹脂、シリコーン変性ポリエステル樹脂、シリコーン変性アルキッド樹脂、シリコーン変性エポキシ樹脂、等を挙げることができる。また、有機樹脂変性されたシリコーン樹脂も挙げることができ、例えばエポキシ変性シリコーン樹脂、ポリエステル変性シリコーン樹脂、アルキッド樹脂変性シリコーン樹脂等を挙げることができる。このようなシリコーン系樹脂は、通常は撥水性を有しており、親水性コーティング用組成物を塗布ムラなく均一にコーティングを形成することは通常、困難である。そのような遮熱性塗料としては、具体的には、水系塗料であるミラクールファーム、弱溶剤系塗料であるミラクールS100等を挙げることができる。 Among these, it has been found that the above hydrophilic coating composition is particularly advantageous because it can form a uniform coating without coating unevenness even for a heat-shielding coating containing a silicone resin as a binder. . As used herein, the silicone-based resin is not particularly limited as long as it is a silicone-based resin used in the field of paint, and includes not only silicone resins but also other resins modified with silicone. Other silicone-modified resins include silicone-modified acrylic resins, silicone-modified polyurethane resins, silicone-modified polyester resins, silicone-modified alkyd resins, and silicone-modified epoxy resins. Moreover, organic resin-modified silicone resins can also be mentioned, and examples thereof include epoxy-modified silicone resins, polyester-modified silicone resins, alkyd resin-modified silicone resins, and the like. Such silicone-based resins generally have water repellency, and it is generally difficult to form a uniform coating without coating unevenness with a hydrophilic coating composition. Specific examples of such a heat-shielding paint include Miracool Farm, which is a water-based paint, and Miracool S100, which is a weak solvent-based paint.

遮熱性塗料に含まれる遮熱材としては、従来から遮熱性塗料で用いられてきた遮熱材を用いることができ、例えば遮熱材顔料及び/又は中空粒子を用いることができる。 As the heat-shielding material contained in the heat-shielding paint, heat-shielding materials conventionally used in heat-shielding paints can be used, for example, heat-shielding pigments and/or hollow particles can be used.

遮熱性塗料の遮熱材として用いることができる遮熱性顔料は、少なくとも近赤外線を反射できるのであれば、無機顔料であっても有機顔料であっても特に限定されない。例えば、白色顔料については、酸化チタン、酸化亜鉛顔料を挙げることができ、黒色顔料については、マンガンイットリウムブラック顔料を挙げることができ、黄色顔料については、アゾ系顔料、ベンゾイミダゾロン顔料を挙げることができ、赤色顔料については、キナクリドン顔料を挙げることができ、青色顔料については、銅フタロシアニンブルー顔料を挙げることができる。遮熱性塗料は、これらの顔料から選択される1種または2種以上の顔料を含有することができる。 The heat-shielding pigment that can be used as the heat-shielding material of the heat-shielding paint is not particularly limited, whether it is an inorganic pigment or an organic pigment, as long as it can reflect at least near-infrared rays. For example, white pigments include titanium oxide and zinc oxide pigments, black pigments include manganese yttrium black pigments, and yellow pigments include azo pigments and benzimidazolone pigments. Examples of red pigments include quinacridone pigments, and examples of blue pigments include copper phthalocyanine blue pigments. The heat-shielding paint can contain one or more pigments selected from these pigments.

遮熱性塗料の遮熱材として用いることができる中空粒子としては、透明又は半透明のセラミック中空粒子を挙げることができる。このようなセラミック中空粒子としては、ジルコニア・チタニア複合物、ホウ化ケイ素系セラミック、シラスバルーン、ガラスバルーン等の中空粒子を挙げることができる。中空粒子の粒子径としては5μm以上150μm以下、又は30μm以上100μm以下の範囲とすることができ、中空内は空気、空気以外の気体、真空のいずれでもよいが、真空であるものが断熱性の点等からより効果的である。 Hollow particles that can be used as a heat-shielding material for the heat-shielding paint include transparent or translucent ceramic hollow particles. Examples of such ceramic hollow particles include hollow particles of zirconia-titania composites, silicon boride-based ceramics, shirasu balloons, glass balloons, and the like. The particle diameter of the hollow particles can be in the range of 5 μm to 150 μm or 30 μm to 100 μm, and the inside of the hollow may be air, a gas other than air, or a vacuum. It is more effective from points etc.

遮熱性塗料に含まれる遮熱材の含有量は、例えば、1質量%以上、3質量%以上、5質量%以上、10質量%以上、15質量%以上、20質量%以上、又は30質量%以上であってもよく、50質量%以下、40質量%以下、30質量%以下、20質量%以下、又は15質量%以下であってもよい。例えば、遮熱性塗料に含まれる遮熱材の含有量は、1質量%以上50質量%以下、又は10質量%以上30質量%以下であってもよい。 The content of the heat insulating material contained in the heat insulating paint is, for example, 1% by mass or more, 3% by mass or more, 5% by mass or more, 10% by mass or more, 15% by mass or more, 20% by mass or more, or 30% by mass. 50% by mass or less, 40% by mass or less, 30% by mass or less, 20% by mass or less, or 15% by mass or less. For example, the content of the heat insulating material contained in the heat insulating paint may be 1% by mass or more and 50% by mass or less, or 10% by mass or more and 30% by mass or less.

〈他の層〉
構造体は、上記以外に他の層を有することができ、例えば基体と下地塗膜との間に、本分野で周知のプライマー層を有していてもよい。
<Other layers>
The construction may have other layers besides those mentioned above, such as a primer layer between the substrate and the basecoat, as is well known in the art.

本発明を以下の実施例でさらに具体的に説明をするが、本発明はこれによって限定されるものではない。 The present invention will be described in more detail with the following examples, but the invention is not limited thereto.

《製造例》
イオン交換水59.10質量部を入れた容器に、コロイダルシリカ25質量部(スノーテックスC:水分散コロイダルシリカ、平均粒径10~20nm、日産化学株式会社)を加えて撹拌し、さらに有機系増粘剤であるヒドロキシエチルセルロース(SP-900、ダイセルミライズ株式会社)を徐々に添加してさらに混合した。その後、着色剤として青色1号0.015質量部加えてさらに混合し、実施例1の親水性コーティング用組成物を得た。
《Manufacturing example》
25 parts by mass of colloidal silica (Snowtex C: water-dispersed colloidal silica, average particle size 10 to 20 nm, Nissan Chemical Co., Ltd.) is added to a container containing 59.10 parts by mass of ion-exchanged water and stirred, and an organic system is added. Hydroxyethyl cellulose (SP-900, Daicel Miraise Co., Ltd.) as a thickener was gradually added and further mixed. Thereafter, 0.015 parts by mass of Blue No. 1 as a coloring agent was added and further mixed to obtain a hydrophilic coating composition of Example 1.

有機系増粘剤の代わりに無機系増粘剤である合成スメクタイト(スメクトンSA、クニミネ工業株式会社)を用いたこと以外は実施例1と同様にして、実施例2の親水性コーティング用組成物を得た。 The hydrophilic coating composition of Example 2 was prepared in the same manner as in Example 1, except that a synthetic smectite (Smecton SA, Kunimine Industries Co., Ltd.), which is an inorganic thickener, was used instead of the organic thickener. got

増粘剤を加えなかったこと以外は同様にして、参考例の親水性コーティング用組成物を得た。 A hydrophilic coating composition of Reference Example was obtained in the same manner, except that no thickening agent was added.

《物性測定》
〈透明性:ΔE測定〉
塗装用隠蔽率試験紙の白色部及び黒色部上に渡って、乾燥膜厚で約50μmの厚さで白色塗料を塗布した。コニカミノルタ株式会社製の色彩色差計CR-410を用いて、その白色塗料の塗膜のL値を測定した。その後、上記各例の組成物を用いて、約5~20μmのコーティングを形成し、コーティング上でさらにL値を測定した。なお、コーティング形成後、測定前に、着色剤を洗い流した。
《Physical property measurement》
<Transparency: ΔE * measurement>
A white paint was applied to a dry film thickness of about 50 μm over the white and black portions of the coating hiding rate test paper. Using a color difference meter CR-410 manufactured by Konica Minolta, Inc., the L * a * b * values of the coating film of the white paint were measured. Thereafter, the compositions of the above examples were used to form coatings of about 5-20 μm, and the L * a * b * values were also measured on the coatings. After forming the coating, the coloring agent was washed off before the measurement.

その結果を、表1に示す。 The results are shown in Table 1.

Figure 2023004820000002
Figure 2023004820000002

この結果から分かるように、いずれのコーティングも、コーティングの形成前後でのΔE値が低く、非常に透明性が高いことが分かる。 As can be seen from the results, all coatings have low ΔE * values before and after coating formation and are very transparent.

〈透明性:透過率測定〉
2mmのフロートガラス上に約5~20μmの厚さのコーティングを形成して、全光線透過率(T.T)、平行線透過率(P.T)、ヘイズ、及び拡散透過率(DIF)を、ヘ
イズメーターNDH7000II(日本電色工業社製)等を用いて測定した。なお、参考として、フロートガラスのみの透過率測定も行った。
<Transparency: transmittance measurement>
A coating thickness of about 5-20 μm was formed on 2 mm float glass to measure total light transmittance (T.T), parallel line transmittance (P.T), haze, and diffuse transmittance (DIF). , haze meter NDH7000II (manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.) and the like. For reference, the transmittance of only the float glass was also measured.

その結果を、表2に示す。 The results are shown in Table 2.

Figure 2023004820000003
Figure 2023004820000003

〈粘性〉
25℃でストーマー粘度計を用いてJIS K5600-2-2に準拠して、親水性コーティング用組成物の粘度を測定した。ストーマー粘度計として、英弘精機株式会社から入手可能なブルックフィールドデジタル粘度計KU-3を用いて粘度を測定した。また、英弘精機株式会社から入手可能なブルックフィールドB型粘度計RV/DVEを用いて、スピンドルNO.5(RV-5)を6rpm及び60rpmの条件で粘度を測定し、TI値も計算した。
<viscosity>
The viscosity of the hydrophilic coating composition was measured at 25° C. using a Stormer viscometer according to JIS K5600-2-2. As a Stormer viscometer, the viscosity was measured using a Brookfield digital viscometer KU-3 available from Eiko Seiki Co., Ltd. Spindle NO. 5 (RV-5) was measured for viscosity at 6 rpm and 60 rpm, and the TI value was also calculated.

その結果を、表3に示す。 The results are shown in Table 3.

Figure 2023004820000004
Figure 2023004820000004

〈静的接触角〉
シリコーンゴム上に形成したコーティングについて、水との静的接触角をDMo-501(協和界面科学社製)等を用いて測定した。
<Static contact angle>
The static contact angle with water of the coating formed on the silicone rubber was measured using DMo-501 (manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd.) or the like.

3回測定を行った場合の平均値の結果を表4に示す。 Table 4 shows the results of the average value when the measurement was performed three times.

Figure 2023004820000005
Figure 2023004820000005

《塗布試験》
基材上に、シリコーン系樹脂をバインダーとして含む弱溶剤系遮熱性塗料(ミラクールS100、株式会社ミラクール)による塗膜を形成し、その上に、増粘剤を0.5質量部含む実施例1の親水性コーティング用組成物を用いてコーティングを形成した。同様に、増粘剤を2.0質量部含む実施例2の親水性コーティング用組成物を用いてコーティングを形成し、また同様に、参考例の親水性コーティング用組成物を用いてコーティングを形成した。
《Coating test》
Example 1 in which a coating film is formed on a substrate with a weak solvent-based heat-shielding paint (Miracool S100, Miracool Co., Ltd.) containing a silicone resin as a binder, and 0.5 parts by mass of a thickener is further added. of the hydrophilic coating composition was used to form a coating. Similarly, a coating is formed using the hydrophilic coating composition of Example 2 containing 2.0 parts by mass of a thickener, and similarly, a coating is formed using the hydrophilic coating composition of Reference Example. bottom.

実施例1及び参考例のコーティング形成直後のコーティング脱色前の状態の写真を図1に示す。図1に示すように、実施例1によるコーティングは、塗膜上に比較的均一に形成することができたのに対して、参考例によるコーティングは、塗布ムラが大きく発生した。なお、実施例2のコーティングは、実施例1と同様に、塗膜上に比較的均一に形成することができた。 FIG. 1 shows photographs of the state of Example 1 and Reference Example immediately after coating formation and before coating decolorization. As shown in FIG. 1, the coating according to Example 1 was able to be formed relatively uniformly on the coating film, whereas the coating according to Reference Example caused large coating unevenness. In addition, the coating of Example 2 could be formed relatively uniformly on the coating film in the same manner as in Example 1.

《暴露試験》
基材上に、シリコーン系樹脂をバインダーとして含む弱溶剤系遮熱性塗料(ミラクールS100、株式会社ミラクール)による塗膜を形成し、その面積の半分のみに、増粘剤を0.5質量部含む実施例1の親水性コーティング用組成物を用いてコーティングを形成した。そして、屋外にその試験体を一定期間放置して、状態を観察した。
《Exposure test》
A coating film is formed on the substrate with a weak solvent-based heat-shielding paint containing a silicone resin as a binder (Miracool S100, Miracool Co., Ltd.), and only half of the area contains 0.5 parts by mass of a thickener. The hydrophilic coating composition of Example 1 was used to form a coating. Then, the specimen was left outdoors for a certain period of time to observe the condition.

その結果を図2に示す。コーティングを形成した場所には、放置している間に雨で汚れが洗い出されたため非常に清浄であるのに対して、コーティングを形成していない場所には、汚れが洗い出されなかったため汚れが残っていることが分かる。
The results are shown in FIG. The area where the coating was formed was very clean because the dirt was washed out by the rain while it was left standing, while the area where the coating was not formed was dirty because the dirt was not washed out. is found to remain.

Claims (6)

コロイダルシリカと水溶性染料を含む、親水性コーティング用組成物。 A hydrophilic coating composition comprising colloidal silica and a water-soluble dye. 前記水溶性染料が、食用染料である、請求項1に記載の親水性コーティング用組成物。 A hydrophilic coating composition according to claim 1, wherein the water-soluble dye is a food dye. 前記食用染料が、青色1号、青色2号、緑色3号、黄色4号、黄色5号、赤色2号、赤色3号、赤色40号、赤色102号、赤色104号、赤色105号、赤色106号、又はこれらの組合せを含む、請求項2に記載の親水性コーティング用組成物。 The food dyes are Blue No. 1, Blue No. 2, Green No. 3, Yellow No. 4, Yellow No. 5, Red No. 2, Red No. 3, Red No. 40, Red No. 102, Red No. 104, Red No. 105, Red 106, or a combination thereof. エマルション系樹脂バインダーが10質量%以下である、請求項1~3のいずれか一項に記載の親水性コーティング用組成物。 4. The hydrophilic coating composition according to any one of claims 1 to 3, wherein the emulsion resin binder is 10% by mass or less. 前記コロイダルシリカを、固形分濃度で2~10質量%含む、請求項1~4のいずれか一項に記載の親水性コーティング用組成物。 The hydrophilic coating composition according to any one of claims 1 to 4, comprising 2 to 10% by mass of the colloidal silica in terms of solid content. 固形分全体に占めるコロイダルシリカの固形分が、60質量%以上95質量%以下である、請求項1~5のいずれか一項に記載の親水性コーティング用組成物。

The hydrophilic coating composition according to any one of claims 1 to 5, wherein the solid content of colloidal silica in the total solid content is 60% by mass or more and 95% by mass or less.

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