JP2022549123A - Short-Procedure ECF Bleaching Process X/DZP (X/ZDP) for Kraft Wood Pulp - Google Patents

Short-Procedure ECF Bleaching Process X/DZP (X/ZDP) for Kraft Wood Pulp Download PDF

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Abstract

クラフト木材パルプ用の短手順のECF漂白方法X/D-Z-P(又はX/Z-D-P)を提供する。本発明は、パルプ化および製紙の技術分野に属し、クラフト木材パルプ用の短手順のECF漂白方法X/D-Z-P(又はX/Z-D-P)に関し、それは、酸素脱リグニン後のクラフト木材パルプに対して、XとDの間で洗浄せずにX/D順次漂白を行う順次漂白(X/D)ステップ(1)と、X/D順次漂白後のパルプに対してオゾン漂白を行うオゾン漂白(Z)ステップ(2)と、オゾン漂白後のパルプに対して、最後に過酸化水素漂白を行い、完全に漂白されたパルプ(88%ISO)を得る過酸化水素漂白(P)ステップ(3)と、上記の漂白手順のDとZの位置を交換することができ、プロセスをX/D-Z-PからX/Z-D-Pに変更すると、最終的な漂白結果には影響しないステップ(4)と、を含む。従来のD-Eo-D-D漂白手順と比較して、X/D-Z-P(又はX/Z-D-P)漂白手順は、4つの漂白段階から3つの漂白段階に減少し、オゾンおよび過酸化水素グリーン漂白剤を使用し、二酸化塩素漂白段階は1つだけである。したがって、本発明により提供される漂白方法は、漂白水の消費量と廃水の毒性を大幅に低減し、最終パルプの同じ白色度で、二酸化塩素の消費量を50%以上削減し、水の消費量を20%以上削減する。A short-procedure ECF bleaching process X/DZP (or X/ZDP) for kraft wood pulp is provided. The present invention belongs to the technical field of pulping and papermaking and relates to a short procedure ECF bleaching process X/DZP (or X/ZDP) for kraft wood pulp, which after oxygen delignification A sequential bleaching (X/D) step (1) in which the kraft wood pulp is subjected to X/D sequential bleaching without washing between X and D, and ozone is applied to the pulp after X/D sequential bleaching. Ozone bleaching (Z) step (2) to perform bleaching and finally hydrogen peroxide bleaching to the pulp after ozone bleaching to obtain a fully bleached pulp (88% ISO) hydrogen peroxide bleaching ( P) Step (3) and the D and Z positions in the above bleaching procedure can be interchanged, changing the process from X/DZP to X/ZDP results in the final bleaching and step (4), which does not affect the result. The X/DZP (or X/ZDP) bleaching procedure is reduced from 4 bleaching stages to 3 bleaching stages compared to the conventional D-Eo-DD bleaching procedure, Ozone and hydrogen peroxide green bleaches are used and there is only one chlorine dioxide bleaching stage. Therefore, the bleaching method provided by the present invention significantly reduces the consumption of bleaching water and the toxicity of wastewater, and with the same brightness of the final pulp, reduces the consumption of chlorine dioxide by more than 50%, and reduces the consumption of water by more than 50%. reduce the volume by more than 20%.

Description

関連出願の相互参照Cross-reference to related applications

本出願は2020年8月7日に中国特許庁に提出され、出願番号202010789553.5、発明の名称「クラフト木材パルプ用の短手順のECF漂白プロセスX/D-Z-P(X/Z-D-P)」の中国特許出願の優先権を要求し、その内容全体が参照により本出願に組み込まれている。 The present application was filed with the Chinese Patent Office on August 7, 2020, application number 202010789553.5, titled "Short Procedure ECF Bleaching Process for Kraft Wood Pulp X/DZP (X/Z- D-P)”, the entire content of which is incorporated into this application by reference.

本発明は、パルプ化および製紙の技術分野、特にクラフト木材パルプ用の短手順のECF漂白方法X/D-Z-P(又はX/Z-D-P)に関する。 The present invention relates to the technical field of pulping and papermaking, in particular to the short-procedure ECF bleaching process X/DZP (or X/ZDP) for kraft wood pulp.

ここでの記述は、本発明に関連する背景情報を提供するだけであり、必ずしも先行技術を構成するものではない。 The statements herein merely provide background information related to the present invention and may not necessarily constitute prior art.

パルプ化および製紙産業は、国民経済の基本的な原材料産業の1つであり、世界の工業製造業において常に重要な位置を占めてきた。紙と紙板の生産と消費のレベルは、国の経済発展と社会の進歩の重要な指標になっている。中国では、パルプ化と製紙の原料は、主に木材パルプ、非木材パルプ、古紙パルプの3つのカテゴリーに分けられる。パルプ化および製紙産業で使用される木材パルプは、主に早生ポプラや早生ユーカリなどの広葉樹であり、それらは、急速な成長、強い適応性、緩い材料、良好な薬液吸収、高いセルロースおよびヘミセルロース含有量などの特徴を有する。それらは、化学パルプ、半化学パルプ、機械パルプ等の種類のパルプの製造に使用できる。 The pulping and paper industry is one of the basic raw material industries of the national economy and has always occupied an important position in the world's industrial manufacturing industry. The level of paper and paperboard production and consumption has become an important indicator of a country's economic development and social progress. In China, raw materials for pulping and papermaking are mainly divided into three categories: wood pulp, non-wood pulp and waste paper pulp. The wood pulps used in the pulping and paper industry are mainly hardwoods such as early poplar and early eucalyptus, which are characterized by rapid growth, strong adaptability, loose material, good chemical absorption, high cellulose and hemicellulose content. It has characteristics such as quantity. They can be used in the production of pulp types such as chemical pulp, semi-chemical pulp, mechanical pulp and the like.

現在、中国は紙製品の生産と消費において世界一の国になっているが、製紙業界が直面する資源、エネルギー、環境の制約はますます顕著になっている。リサイクル、低炭素、グリーン経済は新たな開発テーマになった。パルプ化プロセスの改善、製造コストの抑制、紙の品質の向上、製造工程における汚染負荷の低減等は、早急に解決しなければならない問題であり、科学技術者の研究のホットスポットにもなっている。無塩素漂白、完全無塩素漂白、生物学的漂白技術は、エネルギー節約、排出削減、グリーンおよび低炭素開発モデルの要件を満たすため、従来の漂白技術に代わる高強度、高白色度パルプの製造用漂白技術になった。 At present, China has become the world's leading country in the production and consumption of paper products, but the resource, energy and environmental constraints facing the paper industry are becoming more and more prominent. Recycling, low carbon and green economy have become new development themes. Improvement of the pulping process, control of production costs, improvement of paper quality, reduction of pollution load in the production process, etc. are problems that must be solved urgently, and have become research hotspots for scientists and engineers. there is Chlorine-free bleaching, fully chlorine-free bleaching, and biological bleaching technologies are alternatives to traditional bleaching technologies for the production of high strength, high brightness pulp to meet the requirements of energy saving, emission reduction, green and low carbon development models. Bleach technology.

しかしながら、既存のECF漂白プロセスには、漂白のための高い水消費量や廃水には有毒な塩化物が含まれるなどの問題があり、漂白効率を改善する必要もある。 However, existing ECF bleaching processes suffer from problems such as high water consumption for bleaching and toxic chlorides in the wastewater, and there is also a need to improve bleaching efficiency.

上記の問題を克服するために、本発明は、クラフト木材パルプ用の短手順のECF漂白方法X/D-Z-P(またはX/Z-D-P)を提供する。クラフト漂白パルプからなる紙の物理的強度を確保することを前提として、パルプの白色度を効果的に改善する。 To overcome the above problems, the present invention provides a short-procedure ECF bleaching process X/DZP (or X/ZDP) for kraft wood pulp. To effectively improve the brightness of pulp on the premise of ensuring the physical strength of paper made of bleached kraft pulp.

本発明は以下の技術的解決手段により実現される。以下に関与するパルプの濃度は、特に明記されていない限り、すべて質量パーセントである。特に明記されていない限り、関与する試薬および薬物の投与量は、すべて絶対乾燥パルプを基準にしている。 The present invention is realized by the following technical solutions. All pulp densities referred to below are in weight percent unless otherwise specified. All reagent and drug dosages involved are based on absolute dry pulp, unless otherwise specified.

上記の技術的目的を達成するために、本発明は以下の技術的解決手段を採用する。 To achieve the above technical objectives, the present invention adopts the following technical solutions.

本発明の第1の態様は、酸素脱リグニン処理後のパルプをX/D-Z-PまたはX/Z-D-P漂白し、
そのうち、X/D-Z-P漂白プロセス中、X漂白段階とD漂白段階の間でパルプ洗浄が実行されず、
X/Z-D-P漂白プロセス中、X漂白段階とZ漂白段階の間でパルプ洗浄は実行されないクラフト木材パルプ用の短手順のECF漂白方法X/D-Z-P(またはX/Z-D-P)を提供する。
A first aspect of the present invention is X/DZP or X/ZDP bleaching the pulp after oxygen delignification treatment,
wherein during the X/DZP bleaching process no pulp washing is performed between the X bleaching stage and the D bleaching stage;
Short-procedure ECF bleaching method X/DZP (or X/Z- DP).

従来のD-Eo-D-D漂白手順と比較して、本発明のX/D-Z-P(又はX/Z-D-P)漂白手順は、4つの漂白段階から3つの漂白段階に減少し、オゾンおよび過酸化水素グリーン漂白剤を使用し、二酸化塩素漂白段階が1つだけである。したがって、本発明によって提供される漂白方法の漂白水の消費量および廃水の毒性は、大幅に低減される。従来のD-Eo-D-D漂白手順と比較して、最終白色度が同じである場合、二酸化塩素の消費量は50%以上削減され、水の消費量は20%以上削減される。 Compared to conventional D-Eo-D-D bleaching procedures, the X/DZP (or X/ZDP) bleaching procedure of the present invention reduces from four bleaching stages to three bleaching stages. It is reduced, uses ozone and hydrogen peroxide green bleaches, and has only one chlorine dioxide bleaching stage. Therefore, the bleaching water consumption and wastewater toxicity of the bleaching process provided by the present invention are greatly reduced. Chlorine dioxide consumption is reduced by more than 50% and water consumption is reduced by more than 20% for the same final brightness compared to conventional D-Eo-D-D bleaching procedures.

本発明の第2の態様は、上記の漂白方法によって調製された紙ベース材料を提供する。 A second aspect of the invention provides a paper base material prepared by the bleaching method described above.

本発明により調製されたパルプは、優れた白色度および強度性能を有し、クラフト漂白パルプからなる紙の物理的強度を確保することを前提として、パルプの白色度を効果的に改善する。本発明において、前記白色度と強度性能は、パルプから調製された紙の白色度と強度性能を指す。 The pulp prepared according to the present invention has excellent brightness and strength performance, effectively improving the brightness of pulp on the premise of ensuring the physical strength of paper made of kraft bleached pulp. In the present invention, said brightness and strength performance refer to the brightness and strength performance of paper prepared from the pulp.

本発明の第3の態様は、紙製品の製造における上記の紙ベース材料の適用を提供する。 A third aspect of the invention provides the application of the above paper-based material in the manufacture of paper products.

本出願で調製されたパルプは、優れた白色度と強度性能を備えているため、漂白水の消費量と廃水の毒性が大幅に低減され、紙製品の製造に広く使用されることが期待される。 The pulp prepared in this application has excellent brightness and strength performance, so the consumption of bleaching water and toxicity of wastewater are greatly reduced, and it is expected to be widely used in the production of paper products. be.

本発明の有益な効果は以下のとおりである。
(1)従来のD-Eo-D-D漂白手順と比較して、本発明のX/D-Z-P(又はX/Z-D-P)漂白手順は、4つの漂白段階から3つの漂白段階に減少し、オゾンおよび過酸化水素グリーン漂白剤を使用し、二酸化塩素漂白段階が1つだけである。したがって、本発明の漂白方法は、漂白水の消費量および廃水の毒性を大幅に低減し、最終白色度が同じである場合、二酸化塩素の消費量は50%以上削減され、水の消費量は20%以上削減される。
(2)本発明により調製されたパルプは、優れた白色度および強度性能を有し、クラフト漂白パルプからなる紙の物理的強度を確保することを前提として、パルプの白色度を効果的に改善する。
(3)本発明の方法は、単純であり、低コストであり、実用性に強く、普及しやすい。
Beneficial effects of the present invention are as follows.
(1) Compared to the conventional DEODD bleaching procedure, the X/DZP (or X/ZDP) bleaching procedure of the present invention reduces from four bleaching stages to three It is reduced to bleaching stages, uses ozone and hydrogen peroxide green bleaches, and has only one chlorine dioxide bleaching stage. Therefore, the bleaching method of the present invention greatly reduces the consumption of bleaching water and toxicity of wastewater, and with the same final brightness, the consumption of chlorine dioxide is reduced by more than 50%, and the consumption of water is More than 20% reduction.
(2) The pulp prepared according to the present invention has excellent brightness and strength performance, and effectively improves the brightness of the pulp on the premise of ensuring the physical strength of paper made of kraft bleached pulp. do.
(3) The method of the present invention is simple, low cost, highly practical, and easy to spread.

以下の詳細な説明はすべて例示的なものであり、本発明のさらなる説明を提供することを意図していることに留意されたい。特に明記しない限り、本発明で使用されるすべての技術用語および科学用語は、当業者によって一般に理解されるのと同じ意味を有する。 It should be noted that all of the following detailed descriptions are exemplary and are intended to provide further explanation of the invention. Unless defined otherwise, all technical and scientific terms used in this invention have the same meaning as commonly understood by one of ordinary skill in the art.

ここで使用される用語は、発明を実施するための形態を説明するためだけのものであり、本発明に係る例示的な実施形態を限定することを意図するものではないことに留意されたい。本明細書で使用されるように、文脈が明らかに他のことを指示しない限り、単数形はまた、複数形を含むことを意図している。さらに、「包含」及び/又は「含む」という用語が本明細書で使用される場合、それらは、特徴、ステップ、操作、デバイス、コンポーネント、及び/又はそれらの組み合わせがあることを示すことも理解されたい。 Note that the terminology used herein is for the purpose of describing the mode of practice only and is not intended to be limiting of example embodiments in accordance with the invention. As used herein, the singular forms are also intended to include the plural forms unless the context clearly dictates otherwise. It is further understood that when the terms "contain" and/or "comprise" are used herein, they indicate that there are features, steps, operations, devices, components, and/or combinations thereof. want to be

本発明において、X/D-Z-P(またはX/Z-D-P)のDは二酸化塩素漂白、Zはオゾン漂白、Xはキシラナーゼ漂白、Pは過酸化水素漂白を指す。 In the present invention, in X/DZP (or X/ZDP), D stands for chlorine dioxide bleaching, Z for ozone bleaching, X for xylanase bleaching, and P for hydrogen peroxide bleaching.

クラフト木材パルプ用の短手順のECF漂白方法X/D-Z-P(またはX/Z-D-P)であって、そのステップは次のとおりである。
(1)パルプの準備:木材チップをクラフト法で蒸して煮た後、洗浄してふるいにかけ、未漂白パルプを得て、次に、未漂白パルプに対して酸素脱リグニンを実行してパルプを得る。
(2)ECF漂白:上記パルプの漂白手順はX/D-Z-P漂白処理である。そのうち、X/Dは順次漂白、XとD漂白の間でパルプ洗浄は行われず、X/D段階、Z段階、およびP段階の間でパルプ洗浄は行われ、上記の漂白手順では、DとZを位置交換することができ、すなわち、プロセスをX/D-Z-PからX/Z-D-Pに変更し、X/Zは順次漂白であり、XとZの漂白の間でパルプ洗浄は行われず、DとZの交換は、最終的な漂白結果には影響しない。
A short-procedure ECF bleaching process X/DZP (or X/ZDP) for kraft wood pulp, the steps of which are as follows:
(1) Preparation of pulp: Wood chips are steamed and boiled by Kraft method, then washed and sieved to obtain unbleached pulp, then oxygen delignification is performed on the unbleached pulp to obtain pulp. obtain.
(2) ECF Bleaching: The bleaching procedure for the above pulp is the X/DZP bleaching process. Among them, X/D bleaching sequentially, no pulp washing between X and D bleaching, pulp washing between X/D stage, Z stage and P stage; Z can be transposed, i.e. change the process from X/DZP to X/ZDP, where X/Z is sequential bleaching, pulp No washing is done and the exchange of D and Z does not affect the final bleaching result.

本発明の研究により、本発明の漂白方法は、中間での洗浄がないため、通常のX-Z-D-PまたはX-D-Z-P漂白パルプよりも優れた強度性能指標を有することが見出された。 Our studies show that our bleaching process has superior strength performance indicators to conventional XZDP or XDZP bleached pulps because there is no intermediate wash. was found.

最良の漂白効果を得るために、本発明は漂白方法の条件を最適化する。いくつかの実施例では、漂白方法の条件は次のとおりである。X/D漂白段階:X中のキシラナーゼ使用量は5~20U/gパルプ、パルプ濃度は10~15%、pH値は5~9、漂白温度は50~80℃、漂白時間は60~120分であり、D中のClO使用量は0.5~1.0%、パルプ濃度は10~15%、pH値は2~4、漂白温度は50~80℃、漂白時間は30~180分である。Z漂白段階:パルプ濃度は10~15%、pH値は2~4、漂白温度は50~80℃、漂白時間は0.5~5分、エチレングリコールの使用量は1~3%、オゾンの使用量は0.2~1.5%である。P漂白段階:Hの使用量は1~3%、パルプ濃度は10~15%、pH値は11~12、温度は80~90℃、漂白時間は90~120分である。上記のプロセス条件を使用することにより、クラフト漂白パルプの紙への物理的強度を確保することを前提として、パルプの白色度を効果的に改善することができる。 In order to obtain the best bleaching effect, the present invention optimizes the bleaching process conditions. In some examples, the bleaching process conditions are as follows. X/D bleaching stage: xylanase usage in X is 5-20 U/g pulp, pulp consistency is 10-15%, pH value is 5-9, bleaching temperature is 50-80°C, bleaching time is 60-120 minutes. and the amount of ClO2 used in D is 0.5-1.0%, the pulp consistency is 10-15%, the pH value is 2-4, the bleaching temperature is 50-80°C, and the bleaching time is 30-180 minutes. is. Z bleaching stage: pulp consistency is 10-15%, pH value is 2-4, bleaching temperature is 50-80°C, bleaching time is 0.5-5 minutes, amount of ethylene glycol is 1-3%, ozone is The amount used is 0.2-1.5%. P bleaching stage: H 2 O 2 usage is 1-3%, pulp consistency is 10-15%, pH value is 11-12, temperature is 80-90° C., bleaching time is 90-120 minutes. By using the above process conditions, the brightness of the pulp can be effectively improved on the premise of ensuring the physical strength of the bleached kraft pulp to paper.

さらに、前記Xの具体的な方法は以下のとおりである。パルプ濃度を10~15%に調整し、pH値を5~9に調整し、パルプ温度を50~80℃に保ち、キシラナーゼ5~20U/gパルプを加え、60~120分間保持して、キシラナーゼを使用して、パルプ繊維の表面に堆積したキシランとパルプにおけるリグニン-炭水化物複合体構造を分解する。Xの後、洗浄せずに直接ZまたはDに進むことは、漂白剤の浸透とリグニンの溶出に有益であり、漂白剤の漂白効率を改善し、パルプの漂白効果を改善する。 Furthermore, the specific method of said X is as follows. Adjust the pulp consistency to 10-15%, adjust the pH value to 5-9, keep the pulp temperature at 50-80 ℃, add xylanase 5-20 U/g pulp, hold for 60-120 minutes, and add xylanase is used to degrade the xylan deposited on the surface of the pulp fibers and the lignin-carbohydrate complex structures in the pulp. After X, proceeding directly to Z or D without washing is beneficial for bleach penetration and lignin elution, improves bleach efficiency, and improves pulp bleaching effectiveness.

二酸化塩素の使用量を減らし、漂白のコストを減らすために、本発明は、Dのプロセス条件を制限する。いくつかの実施例では、前記Dの具体的な方法は以下のとおりである。pH値を2.0~4.0に調整し、パルプ濃度を10~15%に保ち、50~80℃の温度の条件で、Dを行い、ClOの使用量は0.5~1.0%、漂白時間は30~180分であり、より多くの二酸化塩素を漂白プロセスに参加させ、二酸化塩素の使用量を節約する。 In order to reduce chlorine dioxide usage and reduce bleaching costs, the present invention limits the process conditions for D. In some embodiments, specific methods of D are as follows. The pH value is adjusted to 2.0-4.0, the pulp consistency is maintained at 10-15%, the temperature is 50-80° C., D is performed, and the amount of ClO 2 is 0.5-1. 0%, bleaching time is 30-180 minutes, allowing more chlorine dioxide to participate in the bleaching process, saving chlorine dioxide usage.

本発明は、オゾン使用量からクラフト木材パルプの白色度、硬度、および粘度への影響を研究する。したがって、いくつかの実施例では、前記Zの具体的な方法は以下のとおりである。pH値を2.0~4.0に調整し、パルプ濃度を10~15%に保ち、1~3%のエチレングリコールを加え、漂白温度は50~80℃であり、均一に混合し、Zを実行し、オゾン使用量は0.3~1.5%、漂白時間は0.5~5分で高強度・高白色度パルプを得る。 The present invention studies the effect of ozone usage on kraft wood pulp brightness, hardness, and viscosity. Thus, in some embodiments, specific methods for said Z are as follows. Adjust the pH value to 2.0-4.0, keep the pulp density at 10-15%, add 1-3% ethylene glycol, bleaching temperature is 50-80 ℃, mix evenly, Z is carried out, and the amount of ozone used is 0.3 to 1.5%, and the bleaching time is 0.5 to 5 minutes to obtain pulp with high strength and high brightness.

研究により、pH値、温度、濃度、および時間は、Pの効果により大きな影響を与えることがわかっている。したがって、いくつかの実施例では、前記Pの具体的な方法は以下のとおりである。ZまたはDの後にパルプを洗浄し、pH値を11~12に調整し、パルプ濃度が10~15%、温度が80~90℃の条件下で1~3%の過酸化水素を添加し、漂白時間は90~120分で、パルプの白色度をよりよく改善し、製造コストを削減し、経済的利益を改善する。 Studies have shown that pH value, temperature, concentration, and time have a greater impact on the P effect. Therefore, in some embodiments, specific methods for said P are as follows. Washing the pulp after Z or D, adjusting the pH value to 11-12, adding 1-3% hydrogen peroxide under the conditions of pulp consistency of 10-15%, temperature of 80-90 ℃, The bleaching time is 90-120 minutes, which can better improve the brightness of pulp, reduce production costs and improve economic benefits.

本発明において、パルプに対してXを行った後にDを行い、次にDから得られたパルプに対してZを行い、Zから得られたパルプに対してPを行うかまたはパルプに対してXを行った後にZを行い、次にZから得られたパルプに対してDを行い、Dから得られたパルプに対してPを行う。 In the present invention, X is performed on the pulp, then D is performed, then Z is performed on the pulp obtained from D, and P is performed on the pulp obtained from Z, or Do X, then Z, then D for the pulp obtained from Z, and P for the pulp obtained from D.

さらに、上記の漂白処理後のパルプを使用して紙をすく。 In addition, the pulp after the above bleaching treatment is used to skim the paper.

本開示の別の実施形態は、上記の漂白方法によって得られた漂白パルプから調製された紙ベース材料を提供する。該漂白パルプ紙ベース材料は、より優れた物理的強度性能を有するだけでなく、より高い白色度も有する。 Another embodiment of the present disclosure provides a paper base material prepared from bleached pulp obtained by the bleaching method described above. The bleached pulp paper base material not only has better physical strength performance, but also has higher brightness.

本発明はまた、紙製品の製造における上記の紙ベース材料の適用を提供する。 The invention also provides the application of the above paper-based material in the manufacture of paper products.

以下、具体的な実施例を参照して本発明をさらに詳細に説明する。前記具体的な実施例は、本発明を限定するものではなく、説明であることに留意されたい。 The present invention will now be described in more detail with reference to specific examples. It should be noted that the above specific examples are illustrative rather than limiting of the present invention.

白色度の測定:パルプは繊維分解機で分解された後、オーストリア製のカイザー法手すき機で紙をすき、その後にYQ-Z-48B白色度計で測定する。
耐折回数:中国製のMIT耐折性試験機で測定する。
比破裂強さ:スウェーデンの企業であるL&W製破裂試験機で測定する。
比引張強さ:中国製のXLWA(B)インテリジェント電子引張試験機で測定する。
詳細に説明されていない残りの実験方法はすべて、本分野での従来の試験方法である。
Brightness measurement: The pulp is degraded in a fiber decomposer, then papered with an Austrian Kaiser handsheet, and then measured with a YQ-Z-48B brightness meter.
Folding endurance: Measured by MIT folding endurance tester made in China.
Specific Bursting Strength: Measured on a Bursting Tester from the Swedish company L&W.
Specific Tensile Strength: Measured by XLWA(B) intelligent electronic tensile tester made in China.
All remaining experimental methods not described in detail are conventional test methods in the field.

本発明は、キシラナーゼ漂白、二酸化塩素とオゾンおよび過酸化水素の組み合わせを使用して、パルプに対してX/D-Z-P(またはX/Z-D-P)漂白手順の漂白処理を実施して、より高い白色度および強度を有するパルプを得る。具体的には以下のとおりである。 The present invention uses xylanase bleaching, a combination of chlorine dioxide with ozone and hydrogen peroxide to perform a bleaching treatment of the X/DZP (or X/ZDP) bleaching procedure on pulp. to obtain pulp with higher brightness and strength. Specifically, it is as follows.

比較例1:
ステップは以下のとおりである。
(1)ユーカリの蒸煮条件は以下のとおりである。アルカリ使用量は21%、液比は1:5、加硫度は25%、蒸煮温度は170℃、105℃で小さな排気を行い、加熱時間は100分、温度保持時間は90分であり、蒸煮後、洗浄とスクリーニングを行って無漂白クラフトパルプを得た。
(2)酸素脱リグニン条件は以下のとおりである。未漂白クラフトパルプの濃度を10%、NaOHの使用量を3%、MgSOの使用量を0.6%、酸素圧を0.6Mpa、温度を100℃、温度保持時間を60分に調整し、次に洗浄して酸素脱リグニンパルプを得た。
(3)ECF漂白:酸素脱リグニンパルプに対してD-Eo-D-Dという4段階漂白手順の漂白を実行した。D漂白段階のプロセス条件は以下のとおりである。パルプ濃度は10%、3つの段階のClOの総使用量は1.5~2.0%、pH値は2.0、漂白温度は60℃、漂白時間は30~60分であった。スラリーを洗浄した後、E漂白段階の処理を実行し、プロセス条件は次のとおりである。パルプ濃度は10~15%、pH値は11~12、酸素圧は0.4Mpa、温度は80~90℃、アルカリ処理時間は30~60分であった。漂白が終了した後、パルプを洗浄した。
(4)紙をすいた:ユーカリクラフト法蒸煮後の未漂白パルプ、酸素脱リグニンパルプ、D-Eo-D-D漂白パルプをそれぞれ35°SRまで叩解し、次にそれぞれ繊維分解機でパルプ繊維を分解して均一に分散させ、手すき機で坪量60g/mの紙をすいた。
(5)得られたユーカリクラフト法蒸煮後の未漂白パルプ、酸素脱リグニンパルプ、D-Eo-D-D漂白パルプの性能指標を表1に示す。
Comparative Example 1:
The steps are as follows.
(1) Eucalyptus steaming conditions are as follows. The amount of alkali used is 21%, the liquid ratio is 1:5, the degree of vulcanization is 25%, the cooking temperature is 170°C, with small exhaust at 105°C, the heating time is 100 minutes, and the temperature holding time is 90 minutes. After steaming, washing and screening were performed to obtain unbleached kraft pulp.
(2) Conditions for oxygen delignification are as follows. Adjust the concentration of unbleached kraft pulp to 10%, the amount of NaOH used to 3 %, the amount of MgSO4 used to 0.6%, the oxygen pressure to 0.6 Mpa, the temperature to 100 ° C, and the temperature holding time to 60 minutes. and then washed to obtain oxygen delignified pulp.
(3) ECF bleaching: A four-step bleaching procedure D-Eo-DD was performed on the oxygen delignified pulp. The process conditions for the D bleach stage are as follows. The pulp consistency was 10%, the total amount of ClO 2 used in the three stages was 1.5-2.0%, the pH value was 2.0, the bleaching temperature was 60°C, and the bleaching time was 30-60 minutes. After washing the slurry, the E 2 O bleach stage treatment is carried out, the process conditions are as follows. The pulp concentration was 10-15%, the pH value was 11-12, the oxygen pressure was 0.4 Mpa, the temperature was 80-90° C., and the alkaline treatment time was 30-60 minutes. After bleaching was finished, the pulp was washed.
(4) Peeled paper: Eucalyptus Kraft steamed unbleached pulp, oxygen delignified pulp, D-EoDD bleached pulp were each beaten to 35° SR, and then each pulp fiber was was decomposed and uniformly dispersed, and paper with a basis weight of 60 g/m 2 was made with a handcombine.
(5) Table 1 shows the performance index of the unbleached pulp, oxygen delignified pulp, and D-Eo-DD bleached pulp after eucalyptus craft steaming.

Figure 2022549123000001
Figure 2022549123000001

実施例1:
ステップは以下のとおりである。
(1)ECF漂白:酸素脱リグニンを行った後のユーカリクラフトパルプ(比較例のステップ1)、2)と同じ調製方法)に対して、X/D-Z-Pという3つの漂白段階漂白手順の漂白を行った。まずX/D段階の漂白を実行し、Xのプロセス条件は次のとおりである。パルプ濃度は10%、キシラナーゼ使用量は15U/gパルプ、pH値は5、漂白温度は60℃、漂白時間は60分である。パルプは洗浄されず、Dを行い、プロセス条件は次のとおりである。パルプ濃度は10%、ClO使用量は0.3%、pH値は2.0、漂白温度は60℃、漂白時間は30分である。洗浄後、Z段階を行い、プロセス条件は次のとおりである。パルプ濃度は10%、pH値は2、漂白温度は60℃、漂白時間は2分、オゾン使用量は0.3%、エチレングリコール使用量は2%である。パルプを洗浄した後、P段階を行い、プロセス条件は次のとおりである。H使用量は3%、パルプ濃度は10%、pH値は11.0、温度は85℃、漂白時間は120分であり、漂白が終了した後、パルプを洗浄した。
または、漂白パラメータを変更せずに、DとZの位置を交換して漂白した。
(2)紙をすいた:上記の漂白パルプを35°SRまで叩解した後、繊維分解機でパルプ繊維を分解して均一に分散させた後、手すき機で坪量60g/mの紙をすいた。
(3)得られたX/D-Z-P(またはX/Z-D-P)漂白パルプの性能指標を表2に示すように、対照群は、酸素脱リグニンパルプおよびD-Eo-D-Dという4段階漂白手順を行った漂白パルプであり、実施例1は、酸素脱リグニンパルプがX15/D0.3-Z-Pという3段階漂白手順を行った漂白パルプであった。
Example 1:
The steps are as follows.
(1) ECF bleaching: X/DZP three bleaching stage bleaching procedure for eucalyptus kraft pulp after undergoing oxygen delignification (same preparation method as step 1), 2) of comparative example) was bleached. The X/D stage bleaching was performed first, the process conditions for X being as follows. The pulp consistency is 10%, the amount of xylanase used is 15 U/g pulp, the pH value is 5, the bleaching temperature is 60° C., and the bleaching time is 60 minutes. The pulp was not washed and was subjected to D and the process conditions were as follows. Pulp consistency is 10%, ClO2 usage is 0.3%, pH value is 2.0, bleaching temperature is 60°C, bleaching time is 30 minutes. After cleaning, a Z-stage is performed and the process conditions are as follows. The pulp consistency is 10%, the pH value is 2, the bleaching temperature is 60° C., the bleaching time is 2 minutes, the amount of ozone used is 0.3%, and the amount of ethylene glycol is 2%. After washing the pulp, the P-stage is performed and the process conditions are as follows. The H 2 O 2 usage was 3%, the pulp consistency was 10%, the pH value was 11.0, the temperature was 85°C, the bleaching time was 120 minutes, and the pulp was washed after bleaching was finished.
Alternatively, bleaching was performed by swapping the D and Z positions without changing the bleaching parameters.
(2) Paper was made: After beating the above bleached pulp to 35° SR, the pulp fibers were decomposed and uniformly dispersed with a fiber disintegrator, and then paper with a basis weight of 60 g / m 2 was made with a hand paper machine. I was hungry.
(3) As shown in Table 2 for the performance index of the obtained X/DZP (or X/ZDP) bleached pulp, the control group was oxygen delignified pulp and D-Eo-D -D is a bleached pulp that has undergone a 4-stage bleaching procedure, and Example 1 is a bleached pulp that has undergone a 3-stage bleaching procedure, where the oxygen delignified pulp is X 15 /D 0.3 -ZP 3 . .

Figure 2022549123000002
Figure 2022549123000002

結果:検出後、酸素脱リグニンを行った後のユーカリクラフトパルプはX15/D0.3-Z-Pで漂白された後のパルプ性能指標は白色度88.9%ISO、比引張強さ45.19N・m/g、比破裂強さ3.59kPa・m・g-1、耐折回数23回、カッパ値0.95である。対照群の酸素脱リグニンパルプと比較して、X15/D0.3-Z-P漂白後、パルプの白色度は44.08%増加し、カッパ値は82.16%減少した。対照群のD0.5-Eo-D0.5-D0.5漂白パルプと比較して、同様の白色度に漂白すると、X15/D0.3-Z-P漂白プロセスの二酸化塩素使用量は85.0%減少し、強度性能指標に明らかな変化はなかった。 Results: After detection, the eucalyptus kraft pulp after oxygen delignification was bleached with X15 / D0.3 - ZP3. It has a tensile strength of 45.19 N·m/g, a specific burst strength of 3.59 kPa·m 2 ·g −1 , a folding endurance of 23 times, and a kappa value of 0.95. The brightness of the pulp increased by 44.08% and the kappa value decreased by 82.16% after X 15 /D 0.3 -ZP 3 bleaching compared with the oxygen delignified pulp of the control group. Bleaching to a similar brightness compared to the D 0.5 -Eo-D 0.5 -D 0.5 bleached pulp of the control group showed that the dioxide of the X 15 /D 0.3 -ZP 3 bleaching process Chlorine usage was reduced by 85.0% with no apparent change in strength performance index.

実施例2:
ステップは以下のとおりである。
(1)ECF漂白:酸素脱リグニンを行った後のユーカリクラフトパルプ(比較例のステップ1)、2)と同じ調製方法)に対して、X/D-Z-Pという3つの漂白段階漂白手順の漂白を行った。まずX/D段階の漂白を実行し、Xのプロセス条件は次のとおりである。パルプ濃度は12%、キシラナーゼ使用量は15U/gパルプ、pH値は6、漂白温度は60℃、漂白時間は60分である。パルプは洗浄されず、次にDを行い、プロセス条件は次のとおりである。パルプ濃度は12%、ClO使用量は0.5%、pH値は2.0、漂白温度は60℃、漂白時間は30分である。パルプを洗浄した後、Z段階を行い、プロセス条件は次のとおりである。パルプ濃度は12%、pH値は2、漂白温度は60℃、漂白時間は30分、オゾン使用量は0.9%、エチレングリコールの使用量は2%である。パルプを洗浄した後、P段階を行い、プロセス条件は次のとおりである。H使用量は1.5%、パルプ濃度は10%、pH値は11.0、温度は90℃、漂白時間は120分であり、漂白が終了した後、パルプを洗浄した。
または、漂白パラメータを変更せずに、DとZの位置を交換して漂白した。
(2)紙をすいた:上記の漂白パルプを35°SRまで叩解した後、繊維分解機でパルプ繊維を分解して均一に分散させた後、手すき機で坪量60g/mの紙をすいた。
(3)得られたX/D-Z-P(またはX/Z-D-P)漂白パルプの性能指標を表3に示すように、対照群は、酸素脱リグニン後のパルプおよびD-Eo-D-Dという4段階漂白を行ったパルプであり、実施例2は、酸素脱リグニン後のパルプがX15/D0.5-Z-P1.5という3段階漂白手順を行って漂白したパルプであった。
Example 2:
The steps are as follows.
(1) ECF bleaching: X/DZP three bleaching stage bleaching procedure for eucalyptus kraft pulp after undergoing oxygen delignification (same preparation method as step 1), 2) of comparative example) was bleached. The X/D stage bleaching was performed first, the process conditions for X being as follows. The pulp consistency is 12%, the amount of xylanase used is 15 U/g pulp, the pH value is 6, the bleaching temperature is 60°C, and the bleaching time is 60 minutes. The pulp is not washed and then D, the process conditions are as follows. Pulp consistency is 12%, ClO2 usage is 0.5%, pH value is 2.0, bleaching temperature is 60°C, bleaching time is 30 minutes. After washing the pulp, the Z-stage is performed and the process conditions are as follows. The pulp consistency is 12%, the pH value is 2, the bleaching temperature is 60°C, the bleaching time is 30 minutes, the amount of ozone used is 0.9%, and the amount of ethylene glycol is 2%. After washing the pulp, the P-stage is performed and the process conditions are as follows. The H 2 O 2 usage was 1.5%, the pulp consistency was 10%, the pH value was 11.0, the temperature was 90° C., the bleaching time was 120 minutes, and after the bleaching was finished, the pulp was washed.
Alternatively, bleaching was performed by swapping the D and Z positions without changing the bleaching parameters.
(2) Paper was made: After beating the above bleached pulp to 35° SR, the pulp fibers were decomposed and uniformly dispersed with a fiber disintegrator, and then paper with a basis weight of 60 g / m 2 was made with a hand paper machine. I was hungry.
(3) As shown in Table 3 for the performance index of the obtained X/DZP (or X/ZDP) bleached pulp, the control group was the pulp after oxygen delignification and D-Eo - DD, and Example 2 is a pulp after oxygen delignification subjected to a three-stage bleaching procedure of X 15 /D 0.5 -ZP 1.5 . It was a hard pulp.

Figure 2022549123000003
Figure 2022549123000003

結果:検出後、酸素脱リグニンを行った後のユーカリクラフトパルプがX15/D0.5-Z-P1.5漂白を行ったパルプの性能指標は白色度87.8%ISO、比引張強さ51.66N・m/g、比破裂強さ3.908kPa・m・g-1、耐折回数25回、カッパ値1.23である。対照群の酸素脱リグニンパルプと比較して、X15/D0.5-Z-P1.5漂白後、パルプの白色度は42.30%増加し、カッパ値は76.67%減少した。対照群のD0.5-Eo-D0.5-D0.5漂白パルプと比較して、同様の白色度に漂白すると、X15/D0.5-Z-P1.5漂白プロセスの二酸化塩素使用量は75.0%減少し、強度性能指標がある程度改善された。 Results: after detection, eucalyptus kraft pulp after oxygen delignification X 15 /D 0.5 -ZP 1.5 performance index of bleached pulp is 87.8% ISO brightness, specific tensile It has a strength of 51.66 N·m/g, a specific burst strength of 3.908 kPa·m 2 ·g −1 , a folding endurance of 25 times, and a kappa value of 1.23. After X 15 /D 0.5 -ZP 1.5 bleaching, the brightness of the pulp increased by 42.30% and the kappa value decreased by 76.67% compared with the oxygen delignified pulp of the control group. . Bleached to similar brightness compared to the D 0.5 -Eo-D 0.5 -D 0.5 bleached pulp of the control group, the X 15 /D 0.5 -ZP 1.5 bleaching process chlorine dioxide usage was reduced by 75.0%, with some improvement in strength performance index.

実施例3:
ステップは以下のとおりである。
(1)ECF漂白:酸素脱リグニンを行った後のユーカリクラフトパルプ(比較例のステップ1)、2)と同じ調製方法)に対して、X/D-Z-Pという3つの漂白段階手順の漂白を行った。まずX/D段階の漂白を実行し、Xのプロセス条件は次のとおりである。パルプ濃度は15%、キシラナーゼ使用量は10U/gパルプ、pH値は7、漂白温度は70℃、漂白時間は60分である。パルプは洗浄されず、Dを行い、プロセス条件は次のとおりである。パルプ濃度は15%、ClO使用量は0.5%、pH値は2.0、漂白温度は70℃、漂白時間は30分である。パルプを洗浄した後、Z段階を行い、プロセス条件は次のとおりである。パルプ濃度は15%、pH値は2、漂白温度は70℃、漂白時間は5分、オゾン使用量は0.9%、エチレングリコールの使用量は2%である。パルプを洗浄した後、P段階を行い、プロセス条件は次のとおりである。H使用量は2%、パルプ濃度は10%、pH値は11.0、温度は85℃、漂白時間は120分であり、漂白が終了した後、パルプを洗浄した。
または、漂白パラメータを変更せずに、DとZの位置を交換して漂白した。
(2)紙をすいた:上記の漂白パルプを35°SRまで叩解した後、繊維分解機でパルプ繊維を分解して均一に分散させた後、手すき機で坪量60g/mの紙をすいた。
(3)得られたX/D-Z-P(またはX/Z-D-P)漂白パルプの性能指標を表4に示すように、対照群は、酸素脱リグニン後のパルプおよびD-Eo-D-Dという4段階漂白を行ったパルプであり、実施例3は、酸素脱リグニン後のパルプがX10/D0.5-Z-Pという3段階漂白手順を行って漂白したパルプであった。
Example 3:
The steps are as follows.
(1) ECF bleaching: For eucalyptus kraft pulp after undergoing oxygen delignification (same preparation method as in steps 1), 2) of the comparative example), a three bleaching stage procedure of X/DZP bleached. The X/D stage bleaching was performed first, the process conditions for X being as follows. The pulp consistency is 15%, the amount of xylanase used is 10 U/g pulp, the pH value is 7, the bleaching temperature is 70° C., and the bleaching time is 60 minutes. The pulp was not washed and was subjected to D and the process conditions were as follows. Pulp consistency is 15%, ClO2 usage is 0.5%, pH value is 2.0, bleaching temperature is 70°C, bleaching time is 30 minutes. After washing the pulp, the Z-stage is performed and the process conditions are as follows. The pulp consistency is 15%, the pH value is 2, the bleaching temperature is 70° C., the bleaching time is 5 minutes, the amount of ozone used is 0.9%, and the amount of ethylene glycol is 2%. After washing the pulp, the P-stage is performed and the process conditions are as follows. The H 2 O 2 usage was 2%, the pulp consistency was 10%, the pH value was 11.0, the temperature was 85°C, the bleaching time was 120 minutes, and the pulp was washed after bleaching was finished.
Alternatively, bleaching was performed by swapping the D and Z positions without changing the bleaching parameters.
(2) Paper was made: After beating the above bleached pulp to 35° SR, the pulp fibers were decomposed and uniformly dispersed with a fiber disintegrator, and then paper with a basis weight of 60 g / m 2 was made with a hand paper machine. I was hungry.
(3) As shown in Table 4, the performance index of the obtained X/DZP (or X/ZDP) bleached pulp, the control group was the pulp after oxygen delignification and D-Eo - DD, and Example 3 is a pulp after oxygen delignification subjected to a three-stage bleaching procedure of X 10 /D 0.5 -ZP 2 . Met.

Figure 2022549123000004
Figure 2022549123000004

結果:検出後、酸素脱リグニンを行った後のユーカリクラフトパルプがX10/D0.5-Z-P漂白を行ったパルプの性能指標は白色度88.4%ISO、比引張強さ46.76N・m/g、比破裂強さ3.607kPa・m・g-1、耐折回数24回、カッパ値1.04である。対照群の酸素脱リグニンパルプと比較して、X10/D0.5-Z-P漂白後、パルプの白色度は43.27%増加し、カッパ値は80.26%減少した。対照群のD1.0-Eo-D0.5-D0.5漂白パルプと比較して、同様の白色度に漂白すると、X10/D0.5-Z-P漂白プロセスの二酸化塩素使用量は75.0%減少し、強度性能指標はある程度改善された。 Results: after detection, eucalyptus kraft pulp after oxygen delignification performed X 10 /D 0.5 -ZP 2 bleached pulp performance index of whiteness 88.4% ISO, specific tensile strength 46.76 N·m/g, specific burst strength of 3.607 kPa·m 2 ·g −1 , folding endurance of 24 times, and kappa value of 1.04. The brightness of the pulp increased by 43.27% and the kappa value decreased by 80.26% after X 10 /D 0.5 -ZP 2 bleaching compared with the oxygen delignified pulp of the control group. Bleaching to a similar brightness compared to the D 1.0 -Eo-D 0.5 -D 0.5 bleached pulp of the control group showed that the dioxide of the X 10 /D 0.5 -ZP 2 bleaching process Chlorine usage was reduced by 75.0% with some improvement in strength performance index.

実施例4:
ステップは以下のとおりである。
(1)ECF漂白:酸素脱リグニン後のユーカリクラフトパルプ(比較例のステップ1)、2)と同じ調製方法)に対して、X/D-Z-Pという3つの段階の漂白手順の漂白を行った。まずX/D段階の漂白を実行し、Xのプロセス条件は次のとおりである。パルプ濃度は10%、キシラナーゼ使用量は10U/g、pH値は9、漂白温度は70℃、漂白時間は90分である。パルプは洗浄されず、Dを行い、プロセス条件は次のとおりである。パルプ濃度は10%、ClO使用量は0.5%、pH値は4.0、漂白温度は70℃、漂白時間は30分である。パルプを洗浄した後、Z段階を行い、プロセス条件は次のとおりである。パルプ濃度は10%、pH値は3、漂白温度は70℃、漂白時間は4分、オゾン使用量は0.9%、エチレングリコールの使用量は2%である。パルプを洗浄した後、P段階を行い、プロセス条件は次のとおりである。H使用量は3%、パルプ濃度は10%、pH値は11.0、温度は85℃、漂白時間は120分であり、漂白が終了した後、パルプを洗浄した。または、漂白パラメータを変更せずに、DとZの位置を交換して漂白した。
(2)紙をすいた:上記の漂白パルプを35°SRまで叩解した後、繊維分解機でパルプ繊維を分解して均一に分散させた後、手すき機で坪量60g/mの紙をすいた。
(3)得られたX/D-Z-P(またはX/Z-D-P)漂白パルプの性能指標を表5に示すように、対照群は、酸素脱リグニン後のパルプおよびD-Eo-D-Dという4段階漂白後のパルプであり、実施例4は、酸素脱リグニン後のパルプがX10/D0.5-Z-Pという3段階漂白手順を行って漂白したパルプであった。
Example 4:
The steps are as follows.
(1) ECF bleaching: For eucalyptus kraft pulp after oxygen delignification (same preparation method as in steps 1), 2) of the comparative example), a three-step bleaching procedure of X/DZP was applied. gone. The X/D stage bleaching was performed first, the process conditions for X being as follows. The pulp consistency is 10%, the amount of xylanase used is 10 U/g, the pH value is 9, the bleaching temperature is 70° C., and the bleaching time is 90 minutes. The pulp was not washed and was subjected to D and the process conditions were as follows. Pulp consistency is 10%, ClO2 usage is 0.5%, pH value is 4.0, bleaching temperature is 70°C, bleaching time is 30 minutes. After washing the pulp, the Z-stage is performed and the process conditions are as follows. The pulp consistency is 10%, the pH value is 3, the bleaching temperature is 70° C., the bleaching time is 4 minutes, the amount of ozone used is 0.9%, and the amount of ethylene glycol is 2%. After washing the pulp, the P-stage is performed and the process conditions are as follows. The H 2 O 2 usage was 3%, the pulp consistency was 10%, the pH value was 11.0, the temperature was 85°C, the bleaching time was 120 minutes, and the pulp was washed after bleaching was finished. Alternatively, bleaching was performed by swapping the D and Z positions without changing the bleaching parameters.
(2) Paper was made: After beating the above bleached pulp to 35° SR, the pulp fibers were decomposed and uniformly dispersed with a fiber disintegrator, and then paper with a basis weight of 60 g / m 2 was made with a hand paper machine. I was hungry.
(3) As shown in Table 5 for the performance index of the obtained X/DZP (or X/ZDP) bleached pulp, the control group was the pulp after oxygen delignification and D-Eo Example 4 is a pulp after oxygen delignification subjected to a three-stage bleaching procedure of X 10 /D 0.5 -ZP 3 . there were.

Figure 2022549123000005
Figure 2022549123000005

結果:検出後、酸素脱リグニンを行った後のユーカリクラフトパルプをX10/D0.5-Z-Pで漂白した後、パルプ性能指標は、白色度88.6%ISO、比引張強さ44.48N・m/g、比破裂強さ3.21kPa・m・g-1、耐折回数24回、カッパ値1.01である。対照群の酸素脱リグニンパルプと比較して、X10/D0.5-Z-P漂白後、パルプの白色度は43.60%増加し、カッパ値は80.83%減少した。対照群のD0.5-Eo-D0.5-D0.5漂白パルプと比較して、X10/D0.5-Z-P漂白後、パルプの白色度は1.4度増加し、二酸化塩素の使用量は66.67%減少し、強度性能指標はわずかに減少した。対照群のD0.5-Eo-D0.5-D0.5漂白パルプと比較して、同様の白色度に漂白すると、X10/D0.5-Z-P漂白プロセスの二酸化塩素使用量は75.0%減少し、強度性能指標に明らかな変化はなかった。 Results: after detection, the eucalyptus kraft pulp after oxygen delignification was bleached with X 10 /D 0.5 -ZP 3 , the pulp performance indicators were whiteness 88.6% ISO, specific tensile strength It has a thickness of 44.48 N·m/g, a specific burst strength of 3.21 kPa·m 2 ·g −1 , a folding endurance of 24 times, and a kappa value of 1.01. After X 10 /D 0.5 -ZP 3 bleaching, the brightness of the pulp increased by 43.60% and the kappa value decreased by 80.83%, compared with the oxygen delignified pulp of the control group. Compared with the D 0.5 -Eo-D 0.5 -D 0.5 bleached pulp in the control group, after X 10 /D 0.5 -ZP 3 bleaching, the brightness of the pulp is 1.4 degrees Chlorine dioxide usage decreased by 66.67% and the strength performance index decreased slightly. Compared to D 0.5 -Eo-D 0.5 -D 0.5 bleached pulp in the control group, bleaching to similar brightness shows that the X 10 /D 0.5 -ZP 3 bleaching process Chlorine usage was reduced by 75.0% with no appreciable change in strength performance index.

実施例5:
ステップは以下のとおりである。
(1)ECF漂白:酸素脱リグニン後のユーカリクラフトパルプ(比較例のステップ1)、2)と同じ調製方法)に対して、X/D-Z-Pという3つの漂白段階漂白手順の漂白を行った。まずX/D段階の漂白を実行し、Xのプロセス条件は次のとおりである。パルプ濃度は15%、キシラナーゼ使用量は10U/gパルプ、pH値は8、漂白温度は80℃、漂白時間は60分である。パルプは洗浄されず、Dを行い、プロセス条件は次のとおりである。パルプ濃度は15%、ClO使用量は0.7%、pH値は3.5、漂白温度は80℃、漂白時間は30分である。パルプを洗浄した後、Z段階を行い、プロセス条件は次のとおりである。パルプ濃度は15%、pH値は3.5、漂白温度は80℃、漂白時間は5分、オゾン使用量は0.9%、エチレングリコールの使用量は2%である。パルプを洗浄した後、P段階を行い、プロセス条件は次のとおりである。H使用量は3%、パルプ濃度は10%、pH値は11.0、温度は85℃、漂白時間は120分であり、漂白が終了した後、パルプを洗浄した。または、漂白パラメータを変更せずに、DとZの位置を交換して漂白した。
(2)紙をすいた:上記の漂白パルプを35°SRまで叩解した後、繊維分解機でパルプ繊維を分解して均一に分散させた後、手すき機で坪量60g/mの紙をすいた。
(3)得られたX/D-Z-P(またはX/Z-D-P)漂白パルプの性能指標を表6に示すように、対照群は、酸素脱リグニン後のパルプおよびD-Eo-D-Dという4段階漂白のパルプであり、実施例5は、酸素脱リグニン後のパルプがX10/D0.7-Z-Pという3段階漂白手順を行って漂白して得られたパルプであった。
Example 5:
The steps are as follows.
(1) ECF bleaching: For eucalyptus kraft pulp after oxygen delignification (same preparation method as in steps 1), 2) of the comparative example), a three bleaching stage bleaching procedure of X/DZP was applied. gone. The X/D stage bleaching was performed first, the process conditions for X being as follows. The pulp consistency is 15%, the amount of xylanase used is 10 U/g pulp, the pH value is 8, the bleaching temperature is 80° C., and the bleaching time is 60 minutes. The pulp was not washed and was subjected to D and the process conditions were as follows. Pulp consistency is 15%, ClO2 usage is 0.7%, pH value is 3.5, bleaching temperature is 80°C, bleaching time is 30 minutes. After washing the pulp, the Z-stage is performed and the process conditions are as follows. The pulp consistency is 15%, the pH value is 3.5, the bleaching temperature is 80°C, the bleaching time is 5 minutes, the amount of ozone used is 0.9%, and the amount of ethylene glycol is 2%. After washing the pulp, the P-stage is performed and the process conditions are as follows. The H 2 O 2 usage was 3%, the pulp consistency was 10%, the pH value was 11.0, the temperature was 85°C, the bleaching time was 120 minutes, and the pulp was washed after bleaching was finished. Alternatively, bleaching was performed by swapping the D and Z positions without changing the bleaching parameters.
(2) Paper was made: After beating the above bleached pulp to 35° SR, the pulp fibers were decomposed and uniformly dispersed with a fiber disintegrator, and then paper with a basis weight of 60 g / m 2 was made with a hand paper machine. I was hungry.
(3) As shown in Table 6, the performance index of the obtained X/DZP (or X/ZDP) bleached pulp, the control group was the pulp after oxygen delignification and D-Eo -DD, and Example 5 is obtained by bleaching the pulp after oxygen delignification with a three-stage bleaching procedure of X 10 /D 0.7 -ZP 3 . It was a pulp.

Figure 2022549123000006
Figure 2022549123000006

結果:検出後、酸素脱リグニンを行った後のユーカリクラフトパルプをX/D-Z-Pで漂白した後のパルプ性能指標は、白色度89.0%ISO、比引張強さ44.21N・m/g、比破裂強さ3.12kPa・m・g-1、耐折回数24回、カッパ値1.12である。対照群の酸素脱リグニンパルプと比較して、X10/D0.7-Z-P漂白後、パルプの白色度は44.25%増加し、カッパ値は77.42%減少した。対照群のD0.5-Eo-D0.5-D0.5漂白パルプと比較して、X10/D0.7-Z-P漂白後、パルプの白色度が1.8度上昇し、二酸化塩素の使用量が53.3%減少し、強度性能指標がわずかに低下した。対照群のD0.5-Eo-D0.5-D0.5漂白パルプと比較して、同様の白色度に漂白した場合、X10/D0.7-Z-P漂白プロセスでの二酸化塩素の使用量は65.0%減少し、強度性能指標はわずかに下がった。 Results: After detection, the pulp performance index after bleaching the eucalyptus kraft pulp after oxygen delignification with X/DZP was 89.0% ISO for brightness and 44.21 N for specific tensile strength. m/g, specific burst strength of 3.12 kPa·m 2 ·g −1 , folding endurance of 24 times, and kappa value of 1.12. The brightness of the pulp increased by 44.25% and the kappa value decreased by 77.42% after X 10 /D 0.7 -ZP 3 bleaching compared with the oxygen delignified pulp of the control group. After X 10 /D 0.7 -ZP 3 bleaching, compared with D 0.5 -Eo-D 0.5 -D 0.5 bleached pulp in the control group, the brightness of the pulp is 1.8 degrees , resulting in a 53.3% reduction in chlorine dioxide usage and a slight decrease in strength performance index. Compared to the D 0.5 -Eo-D 0.5 -D 0.5 bleached pulp of the control group, when bleached to similar brightness, the X 10 /D 0.7 -ZP 3 bleaching process chlorine dioxide usage decreased by 65.0% and the strength performance index decreased slightly.

実施例6:
ステップは以下のとおりである。
(1)ECF漂白:酸素脱リグニンを行った後のユーカリクラフトパルプ(比較例のステップ1)、2)と同じ調製方法)に対して、X/D-Z-Pという3つの段階の漂白手順の漂白を行った。まずX/D段階の漂白を実行し、Xのプロセス条件は次のとおりである。パルプ濃度は12%、キシラナーゼ使用量は10U/gパルプ、pH値は5、漂白温度は75℃、漂白時間は60分である。パルプは洗浄されず、Dを行い、プロセス条件は次のとおりである。パルプ濃度は13%、ClO使用量は1.0%、pH値は2.5、漂白温度は75℃、漂白時間は30分である。パルプを洗浄した後、Z段階を行い、プロセス条件は次のとおりである。パルプ濃度は13%、pH値は2.5、漂白温度は75℃、漂白時間は3分、オゾン使用量は0.9%、エチレングリコールの使用量は2%である。パルプを洗浄した後、P段階を行い、プロセス条件は次のとおりである。H使用量は3%、パルプ濃度は15%、pH値は11.0、温度は85℃、漂白時間は120分であり、漂白が終了した後、パルプを洗浄した。
(2)紙をすいた:上記の漂白パルプを35°SRまで叩解した後、繊維分解機でパルプ繊維を分解して均一に分散させた後、手すき機で坪量60g/mの紙をすいた。
(3)得られたX/D-Z-P(またはX/Z-D-P)漂白パルプの性能指標を表7に示すように、対照群は、酸素脱リグニン後のパルプおよびD-Eo-D-Dという4段階漂白を行ったパルプであり、実施例6は、酸素脱リグニン後のパルプがX10/D1.0-Z-Pという3段階漂白手順を行って漂白して得られたパルプであった。
Example 6:
The steps are as follows.
(1) ECF bleaching: X/DZP three-step bleaching procedure for eucalyptus kraft pulp after undergoing oxygen delignification (same preparation method as in steps 1), 2) of the comparative example) was bleached. The X/D stage bleaching was performed first, the process conditions for X being as follows. The pulp consistency is 12%, the amount of xylanase used is 10 U/g pulp, the pH value is 5, the bleaching temperature is 75°C, and the bleaching time is 60 minutes. The pulp was not washed and was subjected to D and the process conditions were as follows. Pulp consistency is 13%, ClO2 usage is 1.0%, pH value is 2.5, bleaching temperature is 75°C, bleaching time is 30 minutes. After washing the pulp, the Z-stage is performed and the process conditions are as follows. The pulp consistency is 13%, the pH value is 2.5, the bleaching temperature is 75°C, the bleaching time is 3 minutes, the amount of ozone used is 0.9%, and the amount of ethylene glycol is 2%. After washing the pulp, the P-stage is performed and the process conditions are as follows. The H 2 O 2 usage was 3%, the pulp consistency was 15%, the pH value was 11.0, the temperature was 85° C., the bleaching time was 120 minutes, and the pulp was washed after bleaching was finished.
(2) Paper was made: After beating the above bleached pulp to 35° SR, the pulp fibers were decomposed and uniformly dispersed with a fiber disintegrator, and then paper with a basis weight of 60 g / m 2 was made with a hand paper machine. I was hungry.
(3) The performance index of the obtained X/DZP (or X/ZDP) bleached pulp is shown in Table 7. The control group was the pulp after oxygen delignification and D-Eo - DD, and Example 6 is the pulp after oxygen delignification was bleached with a three-stage bleaching procedure of X 10 /D 1.0 -ZP 3 . It was the pulp obtained.

Figure 2022549123000007
Figure 2022549123000007

結果:検出後、酸素脱リグニンを行った後のユーカリクラフトパルプをX10/D1.0-Z-Pで漂白した後、パルプ性能指標は、白色度89.8%ISO、カッパ値0.94である。対照群の酸素脱リグニンパルプと比較して、X10/D1.0-Z-P漂白後、パルプの白色度は45.54%増加し、カッパ値は72.90%減少した。対照群のD1.0-Eo-D0.5-D0.5漂白パルプと比較して、X10/D1.0-Z-P漂白後、パルプの白色度は1.4度増加し、二酸化塩素の使用量は50.0%減少し、強度性能指標はある程度減少した。 Results: After bleaching the eucalyptus kraft pulp after oxygen delignification after detection with X 10 /D 1.0 -ZP 3 , the pulp performance index is 89.8% ISO brightness and 0 Kappa value. .94. After X 10 /D 1.0 -ZP 3 bleaching, the brightness of the pulp increased by 45.54% and the kappa value decreased by 72.90% compared to the oxygen delignified pulp of the control group. Compared with the D 1.0 -Eo-D 0.5 -D 0.5 bleached pulp in the control group, after X 10 /D 1.0 -ZP 3 bleaching, the brightness of the pulp is 1.4 degrees Chlorine dioxide usage was reduced by 50.0% and the strength performance index was reduced to some extent.

最後に、上記の説明は本発明の好ましい実施例にすぎず、本発明を限定することを意図するものではないことに留意されたい。本発明は前述の実施例を参照して詳細に説明されているが、当業者にとって、それらは、前述の実施例に記載された技術的解決手段を依然として修正することができるか、またはそれらの一部を同等に置き換えることができる。本発明の精神および原則の範囲内で行われたいかなる修正、同等の交換、改善などは、すべて本発明の保護範囲に含まれるべきである。上記は本発明の発明を実施するための形態を説明したが、本発明の保護の範囲を限定するものではないが、当業者は、本発明の技術的解決手段に基づいて、創造的な作業なしに当業者によって行うことができる様々な修正または変形が依然として本発明の保護範囲内にあることを理解すべきである。
Finally, it should be noted that the above descriptions are only preferred embodiments of the invention and are not intended to limit the invention. Although the present invention has been described in detail with reference to the preceding embodiments, for those skilled in the art, they can still modify the technical solutions described in the preceding embodiments, or Some can be replaced equally. Any modification, equivalent replacement, improvement, etc. made within the spirit and principle of the present invention shall all fall within the protection scope of the present invention. Although the above describes the modes for implementing the invention of the present invention, it is not intended to limit the scope of protection of the present invention, but those skilled in the art can make creative work based on the technical solutions of the present invention. It should be understood that various modifications or variations that can be made by persons skilled in the art without any modifications still fall within the protection scope of the present invention.

Claims (10)

クラフト木材パルプ用の短手順のECF漂白方法X/D-Z-PまたはX/Z-D-Pであって、酸素脱リグニン処理後のパルプをX/D-Z-PまたはX/Z-D-P漂白し、
そのうち、X/D-Z-P漂白プロセス中、X漂白段階とD漂白段階の間でパルプ洗浄が実行されず、
X/Z-D-P漂白プロセス中、X漂白段階とZ漂白段階の間でパルプ洗浄が実行されないことを特徴とする漂白方法。
A short-procedure ECF bleaching process X/DZP or X/ZDP for kraft wood pulp, wherein the pulp after oxygen delignification is treated with X/DZP or X/Z- DP bleaching,
wherein during the X/DZP bleaching process no pulp washing is performed between the X bleaching stage and the D bleaching stage;
A bleaching process characterized in that during the X/ZDP bleaching process no pulp washing is performed between the X bleaching stage and the Z bleaching stage.
Xでは、キシラナーゼの使用量が5~20U/gパルプ、パルプ濃度が10~15%、pH値が5~9、漂白温度が50~80℃、漂白時間が60~120分であることを特徴とする請求項1に記載の漂白方法。 X is characterized in that the amount of xylanase used is 5-20 U/g pulp, the pulp concentration is 10-15%, the pH value is 5-9, the bleaching temperature is 50-80°C, and the bleaching time is 60-120 minutes. The bleaching method according to claim 1, wherein Dでは、ClOの使用量が0.5~1.0%、パルプ濃度が10~15%、pH値が2~4、漂白温度が50~80℃、漂白時間が30~180分であることを特徴とする請求項1に記載の漂白方法。 In D, the amount of ClO 2 used is 0.5-1.0%, the pulp consistency is 10-15%, the pH value is 2-4, the bleaching temperature is 50-80°C, and the bleaching time is 30-180 minutes. The bleaching method according to claim 1, characterized by: Zでは、パルプ濃度が10~15%、pH値が2~4、漂白温度が50~80℃、漂白時間が0.5~5分、エチレングリコール使用量が1~3%、オゾン使用量が0.2~1.5%であることを特徴とする請求項1に記載の漂白方法。 In Z, the pulp concentration is 10-15%, the pH value is 2-4, the bleaching temperature is 50-80°C, the bleaching time is 0.5-5 minutes, the amount of ethylene glycol used is 1-3%, and the amount of ozone used is The bleaching method according to claim 1, characterized in that it is 0.2-1.5%. Pでは、Hの使用量が1~3%、パルプ濃度が10~15%、pH値が11~12、温度が80~90℃、漂白時間が90~120分であることを特徴とする請求項1に記載の漂白方法。 In P, the amount of H 2 O 2 used is 1-3%, the pulp consistency is 10-15%, the pH value is 11-12, the temperature is 80-90°C, and the bleaching time is 90-120 minutes. The bleaching method according to claim 1, wherein ECF漂白の前に、木材チップをクラフト法で蒸して煮た後に洗浄およびスクリーニングして未漂白パルプを取得し、次に、未漂白パルプを酸素脱リグニン処理してパルプを得ることをさらに含むことを特徴とする請求項1に記載の漂白方法。 Before ECF bleaching, the wood chips are steamed and boiled by the Kraft method, followed by washing and screening to obtain unbleached pulp, and then oxygen delignification of the unbleached pulp to obtain pulp. The bleaching method according to claim 1, characterized by: X/D-Z-P漂白プロセス中、X/D段階、Z段階、P段階間にパルプ洗浄が実行されることを特徴とする請求項1に記載の漂白方法。 2. Bleaching process according to claim 1, characterized in that during the X/DZP bleaching process, pulp washing is carried out between the X/D, Z and P stages. 前記酸素脱リグニン処理は、強化された酸素脱リグニン処理であることを特徴とする請求項1に記載の漂白方法。 2. The bleaching method of claim 1, wherein said oxygen delignification treatment is an enhanced oxygen delignification treatment. 請求項1~8のいずれか一項に記載の漂白方法により調製された紙ベース材料。 A paper base material prepared by the bleaching process according to any one of claims 1-8. 紙製品の製造における請求項9に記載の紙ベース材料の適用。
Application of the paper base material according to claim 9 in the manufacture of paper products.
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