JP2022539922A

JP2022539922A - 銅抗菌プラスチックマスターバッチの製造方法

Info

Publication number: JP2022539922A
Application number: JP2020556958A
Authority: JP
Inventors: 宏棟陳; 奕中王; 咏張; 佩蓉沈
Original assignee: Dazzeon Technology Co Ltd
Current assignee: Dazzeon Technology Co Ltd
Priority date: 2020-06-01
Filing date: 2020-07-20
Publication date: 2022-09-14
Also published as: WO2021243822A1; US20220183299A1; TW202146201A

Abstract

本発明は、新しい処方を含む銅抗菌プラスチックマスターバッチ及びその加工製造方法に関し、この処方は主に酸化第一銅と酸化亜鉛の抗菌混合粉体を含む。抗菌混合粉体を水で混合した後、さらに混合スラリーに研磨し、混合スラリーを１３０℃～１５０℃で噴霧乾燥させて微粉を形成し、微粉は抗菌作用を有する添加物であり、抗菌微粉を１２ｗｔ％～１５ｗｔ％の添加割合でプラスチックマスターバッチの原料に添加し、さらに予備混合、加熱撹拌、溶融混練、押出し、冷却、造粒などの製造工程により銅抗菌プラスチックマスターバッチを得る。【選択図】なし

Description

本発明は、主に特定の割合の酸化第一銅（Ｃｕ_２Ｏ）と酸化亜鉛（ＺｎＯ）を混合してなり、繊維織物及び不織物（例えば、不織布）などの加工品（例えば、マスク、衣類、寝具など）に使用することで製品が抗菌功用を有する新しい銅抗菌プラスチックマスターバッチの製造方法に関する。

従来の抗菌プラスチックマスターバッチの製造方法には、加工プロセスにおいて糸引き、紡糸、紡績、製織により得られた繊維織物及び不織物、問えば、不織布などの加工品は、マスターバッチの処方で形成された材料の特性により、次の繊維加工過程において、加工良品率が良くなく、繊維に断裂、ざらつき、太さムラ、黒点、黒斑が発生しやすいため、加工製品の特性に影響を与え、製造コストを向上させるなどの問題がある。

そこで、現在の衛生抗菌関連産業において、繊維織物及び不織物に適用できる材料並びにその製造方法の開発は、解決される必要がある重要な課題となっている。

本発明は、新しい処方を含む銅抗菌プラスチックマスターバッチ及びその加工製造方法を提供する。提供される抗菌添加物及びその割合により、マスターバッチの糸引き、紡績、製織などの過程における加工良品率を向上させることができ、織物繊維の製品、例えば、マスク、衣類、寝具などに使用することにより生産加工コストを削減し、製品性能を向上させることができる。

具体的には、本発明で提供される処方は、主に酸化第一銅（Ｃｕ_２Ｏ）と酸化亜鉛（ＺｎＯ）の抗菌混合粉体を含む。この抗菌混合粉体は、水、分散剤及び酸化防止剤を混合し、微細化スラリーに研磨することにより製造される。この分散剤は、カルボン酸共重合体、アルキルポリエーテル、酸性ポリエーテル、ポリプロピレングリコール、ポリアクリル酸、ポリアクリレート、酸性ポリエステルポリアミド、ポリウレタン、リン酸エステルを含む。この酸化防止剤は、フェノール化合物、ヘキサメチレンジアミン化合物、アルコールエステル系化合物、アルキルカルボン酸アルコールエステル系化合物、プロピオン酸エステル系化合物、リン酸エステル系化合物、亜リン酸エステル系化合物、チオカルボン酸エステル系化合物を含む。混合した後、微細化スラリーに研磨する際に、スラリーをＤＬＳ（動的光散乱法）により測定したところ、スラリー中の粒子の平均粒径が５０～１０００ｎｍに達するまで連続的に研磨する。これによって、スラリー中の粒子の表面積が大幅に増大し、添加量が減少される。また、比較的細い粒子は、後続のプラスチック原料との混合、均一な溶融に有利であり、有利于平均分布于製品表面への均一な分布、抗菌粉体の利用効率の向上、製品の有効な抗菌作用の向上、抗菌効果の不均一の回避、プラスチック製品のざらつき質感の低減に有利である。

前記スラリーを１３０℃～１５０℃で噴霧乾燥させ、抗菌微粉を形成する。この抗菌微粉は、抗菌作用を有する添加物である。この抗菌微粉は、１２ｗｔ％～１５ｗｔ％の添加割合でプラスチックマスターバッチの原料に添加される。ここで、酸化第一銅（Ｃｕ_２Ｏ）の添加割合は１．５～４ｗｔ％、酸化亜鉛（ＺｎＯ）の添加割合は８～１１ｗｔ％である。添加割合が高すぎると、製品の加工特性に影響を与え、例えば、生地繊維が断裂しやすく、加工が困難であり、廃棄品が増加し、プラスチック製品の機械的特性が低下し、生地完成品の触り心地が良くないなどの問題がある。添加した後、プラスチックマスターバッチ原料と共に予備混合、加熱撹拌、溶融混練、押出し、冷却、造粒などの製造工程を行い、銅抗菌プラスチックマスターバッチを得る。

前記抗菌プラスチックマスターバッチ原料を、ブロー、キャスト、ホットプレス、射出などの様々な成形プロセスにより抗菌効果を有するプラスチック制品に加工することができる。也可借由如：メルトブロー、糸引き、紡糸、紡績などのプロセスにより、単一の銅抗菌繊維、２種類以上の異なる繊維を混紡製織により得られた紡績加工品、及び不織物（例えば、不織布）などを様々なマスク、衣類、寝具などの完成品に加工することもできる。

本発明の抗菌原料添加物を用いて製造されたプラスチックマスターバッチを加工製品である織物及び不織物（例えば、不織布）などの繊維製品、生地製品に使用する場合、繊維加工プロセスを考慮すると、プラスチックマスターバッチ材質は、例えば、ＰＰポリプロピレン、ＰＡポリアミド、ＰＥポリエチレン、ＰＥＴポリエチレンテレフタレート、Ｎｙｌｏｎナイロン、レーヨンなどの材料に適用される。

具体的には、前記銅抗菌プラスチックマスターバッチの製造方法及び添加物の割合は以下の通りである。（ａ）酸化第一銅（Ｃｕ_２Ｏ）と酸化亜鉛（ＺｎＯ）とを混合し、抗菌混合粉体を形成する。（ｂ）この抗菌混合粉体を分散剤、酸化防止剤と共に水中に加え、均一に混合し、混合スラリーを形成する。（ｃ）含まれる抗菌混合粉体の平均粒径が５０～１０００ｎｍに達するまでこのスラリーをを研磨して微細化させる。（ｄ）微細化したスラリーを１３０℃～１５０℃で噴霧乾燥させ微粉を形成する。（ｅ）この抗菌微粉を１２％～１５％の割合でプラスチックマスターバッチの原料に添加する。（ｆ）予備混合、加熱撹拌、溶融混練、押出し、冷却及び造粒などを含む製造工程により銅抗菌プラスチックマスターバッチを得る。

本発明の銅抗菌プラスチックマスターバッチの製造方法のフローチャートである。本発明の混合スラリー中の粒子を研磨して微細化した後のＤＬＳ粒度分布図である。本発明の銅抗菌ＰＰプラスチックマスターバッチで織ったＰＰメルトブロー不織布（Ｃｕ－ＰＰ）の抗菌効果の写真図である。図４（ａ）及び図４（ｂ）は、生地製品の抗菌効果の量化棒グラフである。図４（ａ）は、ブランク対照群を示す。図４（ｂ）は、本発明で製造された銅抗菌ＰＰプラスチックマスターバッチを用いて織ったＰＰメルトブロー不織布を示す。

本発明の銅抗菌プラスチックマスターバッチの製造方法は、以下のステップを含む。（ａ）酸化第一銅（Ｃｕ_２Ｏ）と酸化亜鉛（ＺｎＯ）とを混合し、抗菌混合粉体をプラスチックマスターバッチの抗菌添加剤として形成する。（ｂ）この抗菌混合粉体を分散剤、酸化防止剤と共に水中に加え、均一に混合し、混合スラリーを形成する。（ｃ）このスラリーを研磨して微細化させる。（ｄ）微細化した後のスラリーを１３０℃～１５０℃で噴霧乾燥させ、抗菌微粉を形成する。（ｅ）この乾燥抗菌微粉を１２％～１５％の割合でプラスチックマスターバッチの原料に添加する。（ｆ）順に予備混合、加熱撹拌、溶融混練、押出し、冷却、造粒などを含む製造工程により本発明の銅抗菌プラスチックマスターバッチを得る。

一実施例において、前記分散剤は、カルボン酸共重合体、アルキルポリエーテル、酸性ポリエーテル、ポリプロピレングリコール、ポリアクリル酸、ポリアクリレート、酸性ポリエステルポリアミド、ポリウレタン、リン酸エステル又はそれらの任意の組み合わせを含む。

一実施例において、前記酸化防止剤は、フェノール化合物、ヘキサメチレンジアミン、アルコールエステル系化合物、アルキルカルボン酸アルコールエステル系化合物、プロピオン酸エステル系化合物、リン酸エステル系化合物、亜リン酸エステル系化合物、チオカルボン酸エステル系化合物又はそれらの任意の組み合わせを含む。

一実施例において、ステップ（ｂ）において、重量比で１５～２０ｗｔ％の抗菌混合粉体、５～１０ｗｔ％の分散剤、及び０．１～０．５ｗｔ％の酸化防止剤を７０～７５ｗｔ％の水中に加え、均一に混合し、スラリーを形成する。好ましくは、前記酸化防止剤の添加量は、ステップ（ｅ）で添加されるプラスチックマスターバッチの原料の０．３％ｗｔ～０．５％ｗｔである。

一実施例において、ステップ（ｃ）において、ステップ（ｂ）の混合スラリー中の粒子を、平均粒径が５０～１０００ｎｍに達するまで研磨して微細化させる。好ましくは、研磨された粒子の粒径は１００～５００ｎｍである。その動的光散乱（ＤＬＳ）粒径分析図を図２に示す。

一実施例において、ステップ（ｅ）において、ステップ（ｄ）で噴霧乾燥させて形成された抗菌微粉を１２ｗｔ％～１５ｗｔ％の割合でプラスチックマスターバッチの原料に添加する。

一実施例において、ステップ（ｄ）の抗菌微粉の組成は、１．５～４ｗｔ％の酸化第一銅（Ｃｕ_２Ｏ）及び８～１１ｗｔ％の酸化亜鉛（ＺｎＯ）を含む。

一実施例において、プラスチックマスターバッチの原料は、ＰＥポリエチレン、ＰＰポリプロピレン、ＰＡポリアミド、ＰＥＴポリエチレンテレフタレート又は銅アンモニア繊維を含む。混錬、押出し、造粒によりプラスチックマスターバッチに加工する。

好ましくは、銅抗菌プラスチックマスターバッチの製造方法は、上記段落［００１１］から［００１８］に記載の内容を含む。

具体的な例において、本発明の銅抗菌プラスチックマスターバッチの製造方法は、図１に示すように、以下のステップにより実行される。（ａ）酸化第一銅（Ｃｕ_２Ｏ）と酸化亜鉛（ＺｎＯ）とを混合し、抗菌混合粉体を形成する。（ｂ）重量比で２０ｗｔ％の抗菌混合粉体、５ｗｔ％の分散剤（分散剤は、カルボン酸共重合体、アルキルポリエーテル、酸性ポリエーテル、ポリプロピレングリコール、ポリアクリル酸、ポリアクリレート、酸性ポリエステルポリアミド、ポリウレタン、リン酸エステルであってもよい）であるポリプロピレングリコール、酸化防止剤（フェノール化合物、ヘキサメチレンジアミン化合物、アルコールエステル系化合物、アルキルカルボン酸アルコールエステル系化合物、プロピオン酸エステル系化合物、リン酸エステル系化合物、亜リン酸エステル系化合物、チオカルボン酸エステル系化合物であってもよい。ここで、酸化防止剤は、テトラキス［β－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオン酸］ペンタエリスリトールエステルとトリス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）亜リン酸エステルとを１：１で混合してなる複合型酸化防止剤を使用する。混合後の酸化防止剤の添加量はステップ（ｅ）で添加されるプラスチックマスターバッチの原料の０．３％ｗｔ～０．５％ｗｔである）を７５ｗｔ％の水に加えて均一に混合し、混合スラリーを形成する。（ｃ）前記スラリーを、水中の抗菌混合粉体の平均粒径が５０～１０００ｎｍに達するまで研磨して微細化させる。（ｄ）研磨して微細化させた後のスラリーを１３０℃～１５０℃で噴霧乾燥させ、抗菌微粉を形成する。（ｅ）乾燥抗菌微粉を１２ｗｔ％～１５ｗｔ％の割合でプラスチックマスターバッチの原料に添加する。最後に、予備混合、加熱撹拌、溶融混練、押出し、冷却、造粒などの製造工程により銅抗菌プラスチックマスターバッチを得る。前記銅抗菌プラスチックマスターバッチの材質は、ＰＰポリプロピレン繊維、ＰＥポリエチレン繊維、ＰＥＴポリエチレンテレフタレート繊維、ＰＡポリアミド繊維及び銅アンモニア繊維をを含み、混錬、押出し、造粒によりプラスチックマスターバッチに加工する。

以下、実験例により本発明を説明する。
実験例１
４０ｇの酸化第一銅（Ｃｕ_２Ｏ）、８０ｇの酸化亜鉛（ＺｎＯ）を秤量し、抗菌混合粉体を形成した。（ｂ）重量比で２０ｗｔ％の抗菌混合粉体、５ｗｔ％の分散剤であるポリプロピレングリコール、酸化防止剤（テトラキス［β－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオン酸］ペンタエリスリトールエステルとトリス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）亜リン酸エステルとを１：１で混合してなる。混合後の酸化防止剤の添加量はステップ（ｅ）で添加されるプラスチックマスターバッチの原料の０．３％ｗｔ～０．５％ｗｔである）を７５ｗｔ％の水中に均一に混合し、混合スラリーを形成する。６００～１５００ｒｐｍの回転速度で撹拌した。（ｃ）ボールミルによりこのスラリーを研磨し、ＤＬＳ（動的光散乱法）によりスラリー中の微細化された粒子のサイズを測定し、平均粒径が５０～１０００ｎｍに達するまで連続的に研磨した。（ｄ）１３０～１５０℃で前記スラリーを噴霧乾燥させ、抗菌微粉を形成した。（ｅ）前記抗菌微粉１２ｗｔ％をＰＰポリプロピレンプラスチック原料に加え（ＰＥポリエチレン、ＰＥＴポリエチレンテレフタレート、ＰＡポリアミドなどのプラスチック原料に加えてもよい）、さらに、予備混合、加熱撹拌、溶融混練、押出し、冷却、造粒などの製造工程により銅抗菌プラスチックマスターバッチを得た。

実験例２
４０ｇの酸化第一銅（Ｃｕ_２Ｏ）、１１０ｇの酸化亜鉛（ＺｎＯ）を秤量し、抗菌混合粉体を形成した。（ｂ）重量比で２０ｗｔ％の抗菌混合粉体、５ｗｔ％の分散剤であるポリプロピレングリコール、酸化防止剤（テトラキス［β－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオン酸］ペンタエリスリトールエステルとトリス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）亜リン酸エステルとを１：１で混合してなる。混合後の酸化防止剤の添加量はステップ（ｅ）で添加されるプラスチックマスターバッチの原料の０．３％ｗｔ～０．５％ｗｔである）を７５ｗｔ％の水中に均一に混合し、混合スラリーを形成する。６００～１５００ｒｐｍの回転速度で撹拌した。（ｃ）ボールミルによりこのスラリーを研磨し、ＤＬＳ（動的光散乱法）によりスラリー中の微細化された粒子のサイズを測定し、平均粒径が５０～１０００ｎｍに達するまで連続的に研磨した。（ｄ）１３０～１５０℃で前記スラリーを噴霧乾燥させ、抗菌微粉を形成した。（ｅ）前記抗菌微粉１５ｗｔ％をＰＥＴポリエチレンテレフタレートプラスチック原料に加え（ＰＥポリエチレン、ＰＰポリプロピレン、ＰＡポリアミドなどのプラスチック原料に加えてもよい）、さらに、予備混合、加熱撹拌、溶融混練、押出し、冷却、造粒などの製造工程により銅抗菌プラスチックマスターバッチを得た。

抗菌実験と効果
本抗菌実験は、日本標準法ＪＩＳＬ１９０２：２０１５に準じて行われた。実験される菌種は、Ｐ．ａｅｒｕｇｉｎｏｓａ，Ｅ．ｃｏｌｉ，ｍｅｔｈｉｃｉｌｌｉｎ－ｒｅｓｉｓｔａｎｔＳｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓａｕｒｅｕｓ（ＭＲＳＡ），Ｓ．ａｕｒｅｕｓ，Ｋ．ｐｎｅｕｍｏｎｉａｅ和Ｃ．ａｌｂｉｃａｎｓを含む。ここで、銅抗菌ＰＰプラスチックマスターバッチで織ったＰＰメルトブロー不織布（Ｃｕ－ＰＰ）に用いるプラスチックマスターバッチは、ポリプロピレンであった。銅抗菌ＰＰプラスチックマスターバッチで織ったＰＰメルトブロー不織布（Ｃｕ－ＰＰ）を用いて抗菌実験を行った。実験結果の写真を図３に示す。左側の写真は実験開始から０時間培養されたときのコロニー数であり、約３ｘ１０^４ＣＦＵ／ｍｌであった。右側の写真は本発明の銅抗菌ＰＰプラスチックマスターバッチで織ったＰＰメルトブロー不織布（Ｃｕ－ＰＰ）で１８－２４時間接触した後のコロニー数であり、２０ＣＦＵ／ｍｌ未満であった。写真における寒天ガム（ゼリー）の左右列は、それぞれ細菌溶液を本発明の銅抗菌ＰＰプラスチックマスターバッチで織ったＰＰメルトブロー不織布で接触する前及び１８－２４時間接触した後のサンプルであった。ここで、（ａ）及び（ｇ）はＰ．ａｅｒｕｇｉｎｏｓａであり、（ｂ）及び（ｈ）はＥ．ｃｏｌｉであり、（ｃ）及び（ｉ）はｍｅｔｈｉｃｉｌｌｉｎ－ｒｅｓｉｓｔａｎｔＳｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓａｕｒｅｕｓ（ＭＲＳＡ）であり、（ｄ）及び（ｊ）はＳ．ａｕｒｅｕｓであり、（ｅ）及び（ｋ）はＫ．ｐｎｅｕｍｏｎｉａｅであり、（ｆ）及び（ｌ）はＣ．ａｌｂｉｃａｎｓであった。明らかなように、本発明で提供される銅抗菌プラスチックマスターバッチで織ったＰＰメルトブロー不織布（Ｃｕ－ＰＰ）は、前記菌種に対して優れた抗菌効果を有する。

異なる生地製品の抗菌効果の量化棒グラフを図４（ａ）及び図４（ｂ）に示す。図４（ａ）は、ブランク対照群、即ち、本発明の銅抗菌プラスチックマスターバッチで織った生地を使用せずに行われた実験である。１８～２４時間後、菌数は継続的に繁殖して増加した。図４（ｂ）は、本発明の銅抗菌ＰＰプラスチックマスターバッチで織ったＰＰメルトブロー不織布を用いて行われた抗菌実験である。明らかなように、本発明の銅抗菌プラスチックマスターバッチで織った生地製品（ＰＰメルトブロー不織布）は、１８～２４時間後に少なくとも９５％以上のコロニー数（ＣＦＵ／ｍｌ）を減少させた。つまり、本発明の銅抗菌プラスチックマスターバッチは、予測できない優れた抗菌効果を有する。

表１は、銅抗菌ＰＰプラスチックマスターバッチで製造された抗菌ＰＰ生地（メルトブロー不織布／Ｃｕ－ＰＰ）の抗菌指数を示す。この抗菌ＰＰ生地は、使い捨てマスクに使用され、５０回の水洗い処理せずに、そのままＣｕ－ＰＰメルトブロー不織布で実験した。ＪａｐａｎＴｅｘｔｉｌｅＥｖａｌｕａｔｉｏｎＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙＣｏｕｎｃｉｌ（ＪＴＥＴＣ）日本繊維評価技術協会標準に定義された生地の抗菌指数に準じる。表２は、銅抗菌ＰＥＴプラスチックマスターバッチで製造された抗菌ＰＥＴ生地（Ｃｕ－ＰＥＴ）の抗菌効果を示す。ＡｍｅｒｉｃａｎＡｓｓｏｃｉａｔｉｏｎｏｆＴｅｘｔｉｌｅＣｈｅｍｉｓｔｓａｎｄＣｏｌｏｒｉｓｔｓ（ＡＡＴＣＣ）米国紡績化学協会の水洗試験標準：ＡＡＴＣＣ１３５－２０１８法に準じ、５０回水洗し、ＪａｐａｎＴｅｘｔｉｌｅＥｖａｌｕａｔｉｏｎＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙＣｏｕｎｃｉｌ（ＪＴＥＴＣ）日本繊維評価技術協会標準に定義された生地の抗菌指数に準じ、この抗菌指数が３以上である場合、抗菌効果は非常に有効であることを示す。本発明の銅抗菌ＰＥＴプラスチックマスターバッチで製造された抗菌ＰＥＴ生地の抗菌能力指数は、５０回水洗した後においても、僅か約３－６％低下した。

明らかなように、本発明の銅抗菌プラスチックマスターバッチで織った生地製品の抗菌効果は、洗浄により低下することがなく、これは、本発明の銅抗菌プラスチックマスターバッチの抗菌活性が良好な操作耐性及び安定性を有し、再利用できるため経済的利益を有することを示している。

以上より、本発明は、新しい処方を含む銅抗菌プラスチックマスターバッチ及びその加工製造方法に関し、主に酸化第一銅（Ｃｕ_２Ｏ）と酸化亜鉛（ＺｎＯ）の抗菌混合粉体を含む。この混合粉体を水で分散剤、酸化防止剤と混合し、さらに研磨してスラリーに微細化させ、スラリーをＤＬＳ（動的光散乱法）により測定した結果、スラリー中の粒子の平均粒が５０～１０００ｎｍに達するまで連続的に研磨し、このスラリーを１３０℃～１５０℃で噴霧乾燥させ、微粉を形成し、この微粉は抗菌作用を有する添加物である。この抗菌微粉を１２ｗｔ％～１５ｗｔ％の添加割合でプラスチックマスターバッチの原料に添加する。添加後にさらにプラスチックマスターバッチ原料と共に予備混合、加熱撹拌、溶融混練、押出し、冷却、造粒などの製造工程により処理して銅抗菌プラスチックマスターバッチを得る。

以上は特定の実験例により本発明を説明したが、本発明の範囲を制限しない。本発明の思想から逸脱しない限り、当業者は本発明の意図及び範囲内において様々な変形又は変更を行うことができる。また、要約書と発明の名称は特許文献の検索を補助するためのものであり、本発明の権利範囲を制限するものではない。

Claims

銅抗菌プラスチックマスターバッチの製造方法であって、
酸化第一銅（Ｃｕ_２Ｏ）と酸化亜鉛（ＺｎＯ）とを混合して抗菌混合粉体を形成するステップ（ａ）と、
前記抗菌混合粉体を分散剤、酸化防止剤と共に水に加え、均一に混合し、混合スラリーを形成するステップ（ｂ）と、
前記混合スラリーを研磨して微細化させるステップ（ｃ）と、
研磨して微細化された混合スラリーを１３０℃～１５０℃で噴霧乾燥させ、抗菌微粉を形成するステップ（ｄ）と、
前記抗菌微粉をプラスチックマスターバッチの原料に添加するステップ（ｅ）と、
予備混合、加熱撹拌、溶融混練、押出し、冷却及び造粒を含む製造工程により前記銅抗菌プラスチックマスターバッチを得るステップ（ｆ）と、
を含むことを特徴とする、製造方法。
前記分散剤は、カルボン酸共重合体、アルキルポリエーテル、酸性ポリエーテル、ポリプロピレングリコール、ポリアクリル酸、ポリアクリレート、酸性ポリエステルポリアミド、ポリウレタン、リン酸エステル又はそれらの任意の組み合わせを含むことを特徴とする、請求項１に記載の製造方法。
前記酸化防止剤は、フェノール化合物、ヘキサメチレンジアミン化合物、アルコールエステル系化合物、アルキルカルボン酸アルコールエステル系化合物、プロピオン酸エステル系化合物、リン酸エステル系化合物、亜リン酸エステル系化合物、チオカルボン酸エステル系化合物又はそれらの任意の組み合わせを含むことを特徴とする、請求項１に記載の製造方法。
前記ステップ（ｂ）において、重量比で１５～２０ｗｔ％の前記抗菌混合粉体、５～１０ｗｔ％の前記分散剤、及び０．１～０．５ｗｔ％の前記酸化防止剤を７０～７５ｗｔ％の水に加え、均一に混合してスラリーを形成する。ことを特徴とする、請求項１に記載の製造方法。
前記ステップ（ｃ）において、ステップ（ｂ）の混合スラリー中の粒子を、平均粒径が５０～１０００ｎｍに達するまで研磨して微細化させることを特徴とする、請求項１に記載の製造方法。
前記ステップ（ｅ）において、ステップ（ｄ）で噴霧乾燥させた後に形成された抗菌微粉を１２ｗｔ％～１５ｗｔ％の割合で前記プラスチックマスターバッチの原料に添加することを特徴とする、請求項１に記載の製造方法。
前記ステップ（ｄ）の抗菌微粉の組成は、１．５～４ｗｔ％の酸化第一銅（Ｃｕ_２Ｏ）及び８～１１ｗｔ％の酸化亜鉛（ＺｎＯ）を含むことを特徴とする、請求項１に記載の製造方法。
前記プラスチックマスターバッチの原料は、ＰＥポリエチレン、ＰＰポリプロピレン、ＰＡポリアミド、ＰＥＴポリエチレンテレフタレート又は銅アンモニア繊維を含み、混錬、押出し、造粒によりプラスチックマスターバッチに加工することを特徴とする、請求項１に記載の製造方法。
請求項１から８のいずれか１項に記載の製造方法により製造されることを特徴とする、銅抗菌プラスチックマスターバッチ。