JP2022529336A

JP2022529336A - ガラス繊維強化プラスチックをリサイクルさせるための方法

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Publication number: JP2022529336A
Application number: JP2021560882A
Authority: JP
Inventors: ミヒャエル・ヴィット; デトレフ・ヨアヒミ
Original assignee: ランクセス・ドイチュランド・ゲーエムベーハー
Priority date: 2019-04-15
Filing date: 2020-04-06
Publication date: 2022-06-21
Anticipated expiration: 2040-04-06
Also published as: KR20210154972A; JP7297927B2; EP3956280A1; WO2020212186A1; CN113677656A; US20220184856A1

Abstract

本発明は、ガラス繊維強化したプラスチック、特には、ポリアミド、ポリブチレンテレフタレート、又はポリエチレンテレフタレートをベースとするプラスチックをリサイクルして、そのポリマーのモノマー、及びそれらのガラス繊維のために使用されたガラスを回収するためのプロセスに関する。

Description

現代の高弾性複合材料プラスチックは、今日では、多くの場合、ガラス繊維強化した熱可塑性プラスチック、特にはポリアミド、又はテレフタル酸をベースとするポリエステルをベースとしている。ＬＡＮＸＥＳＳＤｅｕｔｓｃｈｌａｎｄＧｍｂＨ（Ｃｏｌｏｇｎｅ）は、チョップトガラス繊維強化のプラスチックペレット材料を商品名Ｄｕｒｅｔｈａｎ（登録商標）及びＰｏｃａｎ（登録商標）として上市し、そして連続繊維強化した半製品／複合材料を、商品名ＴＥＰＥＸ（登録商標）として上市している。それら上市されているペレット材料の強化ガラス繊維の質量分率は、典型的には、５～８０重量パーセントの範囲である。

ガラスベースの、特には繊維の形態にある充填材及び補強材により、充填材又は補強材なしの場合のプラスチック構成成分に比較して、強度、靱性、及び剛性の点で、かなりの改良が達成されている。近年においては、このことにより、特に自動車の製造において、多くの金属ベースの構成材料を、ガラス繊維強化プラスチック（ＧＲＰ）によって置き換えることが可能となった。

今や、熱安定化添加物を追加することによって、ＧＲＰを、特に自動車のエンジンルームの分野においては、それらの添加物を用いた安定化がされていない純粋なポリマーでは不可能であるような高熱応力の領域において使用することも可能となった。

ＧＲＰベースの構成成分は、今日では、すべての運輸分野において、経済性に優れた軽量構造物が可能になった。自動車において重量削減を達成することによって、エネルギー消費量（燃料又は電気エネルギー）を顕著に低減させることが可能となった。

しかしながら、使用期間が終了した時点では、自動車の廃車の場合には、車のリサイクル業者に送られるが、ＧＲＰベースの構成成分は、特に、同一の物質からなる新規な材料を置き換えようとすると、リサイクル作業には極めて高い困難さをもたらす。このことは、使用時の品質低下を回避若しくは低減させる目的で、目標用途のために添加物を大量に加えなければならないＧＲＰ構成成分には、よりいっそうあてはまる。本発明の文脈においては、「品質低下（ｄｏｗｎｇｒａｄｉｎｇ）」という用語は、特に、その（マトリックス）ポリマーの分子鎖が開裂した結果としての、機械的性質のレベル劣化を意味していると理解されたい。

不純物もまた、ＧＲＰベースのプラスチックのリサイクル物の品質レベルには、重要な役割を果たす。機械的リサイクルでは、リサイクル物を、同じ用途又は他の要求の厳しい用途での製造に使用しようとすると、リサイクルされるプラスチック廃棄物に対する要求が特に高くなる。機械的リサイクルでは、物理的プロセスのみが採用される。物理的プロセスとしては、たとえば、洗浄、乾燥、微粉砕、融解、コンパウンディング、溶融濾過、及び再ペレット化が挙げられる。言うまでもないことではあるが、物理的プロセスを介して、プラスチック廃棄物が、良好な品質のリサイクル物へとリサイクルされ得るという例も存在する。それには通常、以下のような前提条件が必要となる。

ＧＲＰで作製された構成成分は、同一のタイプの形態で回収しなければならず、汚れの程度は低くなくてはならず、その使用期間の間に顕著なポリマーの分解が起きていてはならず、そしてそれに加えて、その全使用期間を通じて、そのポリマーマトリックスが、極めてわずかな異物しか吸収していてはならないが、そのような異物としては、たとえば乗用車及びトラックの場合のエンジン及びトランスミッションオイルパンの場合における、特殊なオイル及びそれらへの添加物、或いは、冷却循環経路の構成要素、たとえば冷却剤のタンクの場合における冷却剤が挙げられる。そのようなプラスチックベースのリサイクル物質は、慣用される射出成形機を使用して、新規な構成成分を製造するために再使用することが可能である。

しかしながら、単純な物理的プロセスを使用した機械的リサイクルで、元の未使用製品と同等の品質レベルが得られるのは、極めて希な場合に限られるということが見出された。

品質低下をもたらし、その結果として、特に純粋な物理的プロセスを介しての機械的リサイクルを妨げる、ＧＲＰを悪化させる態様を、以下に示す：
－チョップトガラス繊維の含量が高いために、コンパウンディングの際の、特に連続クリーニング及び分離された不純物の排出の場合において、充填剤非使用の熱可塑性プラスチックの機械的リサイクルにおいて得られるリサイクル物の品質改良において決定的な役割を果たす溶融濾過の使用が妨げられる、
－そこで典型的に使用される、好ましくは慣用される共回転二軸スクリューエクストルーダーを用いたコンパウンディングの際に、ガラス繊維が、機械的に短くなってしまうが、その現象は、ＧＲＰ／コンパウンド物／複合材料の強度及び靱性に、直接的に悪影響をもたらす、
－添加物、特に難燃剤又は熱安定剤が、ＧＲＰを長期にわたって使用する間に、特に使用温度が持続的に高い場合には、変質する。しかしながら、そのような添加物の分解反応生成物は、機械的リサイクルの循環経路（ｒｅｃｙｃｌｉｎｇｃｉｒｃｕｉｔ）の中、したがってそのＧＲＰリサイクル物の中に残ってしまう。

言うまでもないことではあるが、物理的方法を使用するＧＲＰの機械的リサイクルにおける品質低下に対処するための、多様な提案が存在している。たとえば、リサイクル物における繊維の長さが減った影響を、より長い繊維をさらに添加することによって補償することも可能である。しかしながら、このプロセスは、当然のことながら、連続繊維で強化する複合材料には不適切であり、したがってチョップトガラス繊維で強化したＧＲＰの場合のみに限定される。

しかしながら、ポリマーの分解もまた、目標とする付加反応（ａｄｄｉｔｉｚａｔｉｏｎ）による、特には化学的に活性化させて鎖を延伸させることによる、各種の方法で補償することも可能である。

しかしながら、次のことには注目すべきである：品質低下は、ＧＲＰの機械的リサイクルにおける本質的な問題であって、品質、及び製品の特性、特に靱性、強度、剛性、クリープ、耐熱性などに、顕著な影響を与えることなく、ＧＲＰの場合、使用－リサイクルの循環経路を繰り返して通すことは不可能である。

先に述べたように、再コンパウンディングによって、繊維の長さが低下する。さらに、溶融状態にあって、高度に粘稠である（マトリックス）ポリマーから、チョップトガラス繊維を直接除去する、すなわちポリマーマトリックスから繊維を分離することは、一般的には不可能である。

マトリックスから繊維を分離し、場合によってはそれらをさらにクリーニングして、リサイクルした繊維として使用することは、高コスト且つ複雑であるので、究極的にはやはり、低コストの未使用ガラス繊維と比較しなければならない。

三つの理由のすべてが、使用済みの（ｐｏｓｔｃｏｎｓｕｍｅｒ）ＧＲＰ物質からのガラス繊維が、これまで、ほとんどリサイクルされずに、充填材又は補強材としての再利用にまわされていた理由を説明している。

（特許文献１）には、非強化のポリエチレンテレフタレートを解重合させて、それからテレフタル酸及びエチレングリコールを得るプロセスが記載されている。この目的のためには、そのポリマーを、ポリマーを膨潤させる無極性溶媒と、エステル官能基を解裂させて解重合させる薬剤との混合物に添加している。（特許文献１）では、充填材又は補強材、特にはガラス繊維のリサイクルについての記述はない。

（特許文献２）には、特には炭素繊維複合材料プラスチックの場合の、繊維を回収することを可能にするプロセスが開示されている。これには、最初に主反応器中、４００～６００℃で、複合材料プラスチックのポリマーマトリックスを熱分解させることが含まれる。そのようにして残った、繊維の残分を煤残分と共に、洗浄して、それによりその繊維に水を吸着させる。次いで、その湿った残分を主反応器に戻し、そこで、酸化条件下、３５０～４００℃で、その繊維をクリーニングする。第一の工程において熱分解で形成された開裂反応生成物は、物質回収にかけることなく、第二の反応器へ移送し、そこで熱プラズマを使用して、最高１５，０００℃までで、有毒な開裂反応生成物を中和する。

（特許文献３）には、チョップトガラス繊維強化ポリアミド６複合材料プラスチックを解重合するためのプロセスが記載されているが、そこでは、そのポリマーマトリックスを、最初に、約２８０℃の温度で解重合させ、次いでその反応混合物全体を水へ添加して、解重合で得られたカプロラクタム（すなわち、ポリアミド６のモノマー構成単位）を水の中に溶解させる。そのカプロラクタム水溶液の粘度が、多くの場合、わずか１～１００ｍＰａ・ｓと顕著に低いために、ガラス繊維を連続の水相から除去して、洗浄することができる。

（特許文献３）のプロセスの欠点は、カプロラクタムの希薄水溶液から高純度のカプロラクタムを得るための、エネルギーを大量に必要とする蒸留である。それに加えて、（特許文献３）で分離され、洗浄されたガラス繊維の再使用に、問題がないわけではない。加工工程の影響を受けて繊維の長さが短くなっているために、（特許文献３）で除去され洗浄されたガラス繊維は、未使用ガラス繊維を使用したときと同じ補強効果を達成することは、もはや不可能である。それに加えて、最近の複合材料プラスチックは、多数の添加物を含んでおり、それらが繊維の上に残り、水を用いても、完全に洗い落とすことはできない。これらの場合においては、（特許文献３）によるプロセスでは、リサイクル繊維を供給することもできない。

最後に、ガラスベースの補強繊維を最適に機能させるためには、ガラス繊維の表面とポリマーマトリックスとが良好な相容性を有している必要があるが、これは、典型的には、ニーズに合わせた表面コーティング（サイジングとも呼ばれる）によって達成される。（特許文献３）に従って得られた、乾燥させた、リサイクルガラス繊維のアグロメレートに対して、適切なサイジングを施すことは、不可能であることが分かった。水性サイジング剤を用いて処理したその繊維のアグロメレートは、乾燥させた後に、再分離させて、フィード可能な形状にすることができなかった。いずれの場合においても、（特許文献３）に記載のプロセスを使用して、未使用ガラス繊維の品質を達成することはできなかった。

（特許文献４）にはさらに、ポリアミド６（ＰＡ６）ベースの複合材料プラスチックをリサイクルさせたときに、ガラス繊維（この場合、チョップトガラス繊維）を除去するプロセスについても記載がある。（特許文献４）には、最初にＰＡ６ポリマーマトリックスを解重合させ、次いでガラス繊維からそれを分離することが含まれている。（特許文献４）にはさらに、解重合の最後に、採用された繊維の上に残存している、マトリックスポリマーとして採用されたＰＡ６の残存構成成分を４００℃～７００℃に加熱することによる加熱的分解によりガス状の構成成分に転換させることによって、ガラス繊維を回収することが原理的に可能であるとの記述がある。熱分解させるために必要な温度は、そのプロセスに外部の熱源から供給しなければならない。（特許文献４）には、最後に、この方法で「奇麗にした（ｃｌｅａｎｅｄ）」繊維を、次いでそれらの溶融温度よりも高い温度に加熱する選択肢についても記載がある。ガラス繊維を融解させるためのこのエネルギーは、やはり、外部熱源から供給しなければならない。

（特許文献３）又は（特許文献４）のいずれにおいても、プラスチックの中に追加的に採用された添加物について、それらの分解反応生成物や、洗浄水又は熱分解反応生成物からそれらを除去する基本的な問題点には触れていない。それにしても、後者は、これら、多くの場合、環境的に心配が無いとは言えない物質を環境に放出することを防止するためには必要である。

国際公開第２０１７／００７９６５Ａ１号パンフレット欧州特許出願公開第３０２３４７８Ａ２号明細書特開２０００－０３４３６３号公報特開２０００－０３７７２６号公報

上で述べた従来技術から出発して、本発明が取り組む課題は、ＧＲＰ、好ましくはポリアミド６ベース、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）ベース及びポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）ベースのＧＲＰを、ガラス繊維をクリーニングするための（洗浄）水を使用することなく、リサイクルさせるためのプロセスを提供することであり、その手段によって、（マトリックス）ポリマーをそのモノマーの形態で回収できるだけでなく、ガラス繊維もガラス繊維製造に適したガラスの形態で回収できること、並びにその重合プロセス／ガラス繊維製造プロセスにおいて、未使用品質のポリマー／ガラス繊維に加工することが可能となる。それと同時に、添加物類も、そのリサイクル循環経路から、効果的、且つ環境に悪影響を与えることなく除去されるようにし、そしてそのプロセスも、大規模な工業的スケールで適用しても十分に経済的であって、コスト的に実施可能であるようにする。

驚くべきことには、以下のことが見出された：上述の従来技術の教示とは対照的に、使用済みのＧＲＰ物質から、特にはＰＡ６、ＰＥＴ、又はＰＢＴをベースとするガラス繊維強化熱可塑性プラスチックから、未使用品質のガラス繊維を製造することが可能であり、それと同時に、解重合させることによって、そのポリマーマトリックスの大部分を除去し、それを再構成すると、元と同等のポリマーを得ることが可能である。

その課題の解決法、したがって本発明の主題は、次の工程による、ＧＲＰをリサイクルさせるためのプロセスである：
ａ）ＧＲＰのポリマーマトリックスの最大８０重量％までを解重合させ、そのポリマーマトリックスから生成した開裂反応生成物を除去し、そして、その残った残分を濃縮して、ガラスベースの構成成分、残存マトリックス、モノマー、開裂反応生成物、及びリサイクル上問題となる構成成分の混合物とする工程、並びに
ｂ）プロセス工程ａ）の最後に、その残分の中に残っている有機物部分をエネルギー源として利用して、その燃焼熱を、ガラスベースの構成成分を加熱及び融解させるために使用し、そしてそれと同時に、有機物の構成成分を、ガス状の燃焼反応生成物に転換させることによって除去する工程。

したがって、ポリマーマトリックス及びその開裂反応生成物は、プロセス工程ａ）において、ガラス繊維から定量的に除去される訳ではない。

本発明においては、「問題となる構成成分（ｐｒｏｂｌｅｍａｔｉｃｃｏｎｓｔｉｔｕｅｎｔｓ）」とは、特には、不純物、及びそのＧＲＰの元々目的とした用途のために採用された添加物である。

本発明において、ＧＲＰのリサイクル上問題となる構成成分は、好ましくは機能性添加物、具体的には以下のものである：ＵＶ安定剤、熱安定剤、γ線安定剤、帯電防止剤、エラストマー変性剤、流動促進剤、離型剤、難燃剤、乳化剤、成核剤、可塑剤、滑沢剤、染料、顔料、又は導電率を増大させるための添加物。これら、及びさらなる添加物については、たとえば、以下の文献に記載がある：Ｇａｅｃｈｔｅｒ，Ｍｕｅｌｌｅｒ，Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆ－Ａｄｄｉｔｉｖｅ［ＰｌａｓｔｉｃｓＡｄｄｉｔｉｖｅｓ］，３ｒｄｅｄｉｔｉｏｎ，Ｈａｎｓｅｒ－Ｖｅｒｌａｇ，Ｍｕｎｉｃｈ，Ｖｉｅｎｎａ，１９８９、及びＰｌａｓｔｉｃｓＡｄｄｉｔｉｖｅｓＨａｎｄｂｏｏｋ，５ｔｈＥｄｉｔｉｏｎ，Ｈａｎｓｅｒ－Ｖｅｒｌａｇ，Ｍｕｎｉｃｈ，２００１。本発明の文脈における不純物は、好ましくは、添加物の分解反応生成物、並びに不純物、具体的には、ダスト、土類、錆の形態にある酸化鉄、又はポリマーマトリックスの中に貫入しているか、又はそれに付着した異物である。

したがって、本発明におけるプロセスは、二つの別々のプロセスからなっており、そこでは、ＧＲＰを製造するために元々採用された構成成分が、一方ではモノマー及び開裂反応生成物へ、そして他方ではガラスの溶融物へと分離される。

本発明におけるプロセスによってさらに、リサイクル上問題となる構成成分、特には不純物を除去し、それにより、未使用材料の特性を有するリサイクル物を製造することが可能となった。

使用－リサイクルのサイクルを繰り返しても、そのＧＲＰがベースとしている（マトリックス）ポリマーの製品品質が、開裂反応生成物として再生させたモノマーから前記ポリマーを再合成させたときに、実質的に損なわれることがないということが本発明におけるプロセスの特徴である。本発明におけるプロセスにおいては、ポリマーマトリックス／リサイクルされるべき（マトリックス）ポリマーが、５０重量％より大から約８０重量％までの程度、リサイクルされる。

誤解が無いように付言すれば、本発明の範囲には、一般的又は好ましい範囲とされた、記載された定義及びパラメーターのすべてが、各種所望の組合せで包含されていることに注意されたい。このことは、物質のパラメーターのみならず、本発明の文脈において記述されたような、各種の使用及びプロセスの形態にもあてはまる。特に断らない限り、引用した標準規格類は、本願出願日に有効となっている版を意味していると理解されたい。特に断らない限り、記述されたパーセントは、重量パーセントである。本発明の文脈においては、（マトリックス）ポリマー及びポリマーマトリックスという用語は、同じ定義を有しているが、ポリマーマトリックスという用語の焦点／強調点はマトリックスにあり、それに対して、（マトリックス）ポリマーという用語では、その強調点がポリマーにある。

ｈｔｔｐｓ：／／ｗｗｗ．ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆｅ．ｄｅ／ｔｈｅｍｅｎ／ｂａｓｉｃｓ／ｒｅｃｙｃｌｉｎｇ／ｗｅｒｋｓｔｏｆｆｌｉｃｈｅｓ－ｒｅｃｙｃｌｉｎｇ／ａｒｔｉｋｅｌ／ｂｅｇｒｉｆｆｓｄｅｆｉｎｉｔｉｏｎｅｎ－ｆｕｅｒ－ｄａｓ－ｗｅｒｋｓｔｏｆｆｌｉｃｈｅ－ｒｅｃｙｃｌｉｎｇ－１００１５９７．ｈｔｍｌにある、Ｗ．Ｈｅｌｌｅｒｉｃｈ，Ｇ．Ｈａｒｓｃｈ，Ｅ．Ｂａｕｒ，Ｗｅｒｋｓｔｏｆｆ－ＦｕｅｈｒｅｒＫｕｎｓｔｓｔｏｆｆｅ，１０／２０１０，ｐ．５５からの抜粋の、Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆｅ．ｄｅ、「ＢｅｇｒｉｆｆｓｄｅｆｉｎｉｔｉｏｎｅｎｆｕｅｒｄａｓｗｅｒｋｓｔｏｆｆｌｉｃｈｅＲｅｃｙｃｌｉｎｇ」によれば、リサイクル物というのは、所定の物性を有する、成形材料／加工されたプラスチックを指す総称（ｕｍｂｒｅｌｌａｔｅｒｍ）である。多くの場合において、リサイクル物は、未使用物質と混合される。リサイクル物は、過去に製造プロセスを経験したという履歴を有している。加工することによって、すなわち製造プロセスにおいて、２種以上のプラスチックから製造されたマスターバッチ又はブレンド物は、リサイクル物とはみなされない。

本発明は、好ましくは、プロセス工程ａ）において、採用されたＧＲＰを加熱し、場合によっては触媒又は解重合促進助剤を添加した後で、そのＧＲＰのポリマーマトリックスを、空気の非存在下に開裂させるプロセスに関する。

したがって、本発明は、プロセス工程ａ）の途中又はその後で、その開裂反応生成物及び／又は添加された助剤、具体的には加水分解液又は加溶媒分解液を、圧力を低下させることによって蒸留除去するプロセスに関する。

本発明は、好ましくは、プロセス工程ａ）において、そのポリマーマトリックスの少なくとも５０重量％を解重合させる、ＧＲＰをリサイクルさせるためのプロセスに関する。

本発明は、特に好ましくは、プロセス工程ａ）において、そのポリマーマトリックスの少なくとも５０重量％、且つ最大でも８０重量％を解重合させる、ＧＲＰをリサイクルさせるためのプロセスに関する。

プロセス工程ｂ）を、ガラス製造のための炉で実施しない場合においては、プロセス工程ｂ）の後に、さらに加工するためにそのガラス溶融物を除去することによる、さらなるプロセス工程ｃ）を続ける。

プロセス工程ａ）
プロセス工程ａ）における解重合は、解重合を促進させるための助剤又は触媒を添加して実施するのが好ましい。（マトリックス）ポリマーの解重合を促進する好ましい触媒は、塩基若しくは酸又はそれらの塩である。無機塩基若しくは無機酸又はそれらの塩が、特に好ましい。水酸化カルシウム、炭酸カルシウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、又はリン酸を採用するのが、極めて特に好ましい。（マトリックス）ポリマーの解重合を促進させるそれらの触媒は、それぞれの場合において、プロセス工程ａ）に導入される全部のポリマーマトリックスを基準にして、０．１重量％～２０重量％の範囲の濃度、好ましくは０．５重量％～１０重量％の範囲の濃度、特に好ましくは１重量％～７重量％の範囲で採用される。

本発明におけるプロセスにおいて採用されるＧＲＰのポリマーマトリックスが、ポリアミド６（ＰＡ６）、ポリアミド６６（ＰＡ６６）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、又はＰＥＴとＰＢＴとのコポリマーの群からの、少なくとも１種のポリマーを実質的に含んでいるのが好ましい。実質的に（ｅｓｓｅｎｔｉａｌｌｙ）とは、好ましくは、プロセス工程ａ）に導入されるポリマーマトリックスを基準にして、少なくとも７０重量％を意味していると理解されたい。

本発明におけるプロセスにおいて採用されるＧＲＰのポリマーマトリックスには、実質的に、ポリアミド６（ＰＡ６）、ポリアミド６６（ＰＡ６６）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、又はＰＢＴとＰＥＴとのコポリマーが含まれているのが好ましい。

本発明におけるプロセスにおいて採用されるＧＲＰのポリマーマトリックスに、実質的に、ポリアミド６（ＰＡ６）又はポリアミド６６（ＰＡ６６）が含まれているのが好ましい。

本発明におけるプロセスにおいて採用されるＧＲＰのポリマーマトリックスには、実質的に、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、又はＰＢＴとＰＥＴとのコポリマーが含まれているのが好ましい。

ＰＡ６の場合においては、ε－カプロラクタムが、プロセス工程ａ）における解重合反応生成物として得られる。プロセス工程ａ）における解重合で、ＰＡ６から、それの製造において元々採用されたε－カプロラクタムの５０重量％～８０重量％が回収可能となれば、好ましい。

本発明を実施する検討の文脈において、プロセス工程ａ）において実施される、ガラス繊維強化ＰＡ６をベースとするＧＲＰの解重合の開始時点では、高い分解速度が達成され、そしてその開裂反応生成物の中には異物がほとんど観察されないということが、見出された。本発明においては、プロセス工程ａ）において実施されるＰＡ６の解重合での好ましい開裂反応生成物は、ε－カプロラクタムである。特に、炭酸カリウム又は炭酸ナトリウムが、ε－カプロラクタムの高い収率を与える。

解重合で使用する前に、プロセス工程ａ）において採用されるＧＲＰ構成成分を、類似タイプの様式（ｔｙｐｅ－ｓｉｍｉｌａｒｆａｓｈｉｏｎ）で集めておき、プロセス工程ａ）において、類似タイプの様式で採用するのが好ましい。類似タイプ（ｔｙｐｅ－ｓｉｍｉｌａｒ）とは、その加工されるプラスチックが、それらのベースポリマーの点では同一であるが、特には性質、たとえば難燃剤添加物の点で相互に異なっているということを意味していると理解されたい。参照：ｈｔｔｐｓ：／／ｗｗｗ．ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆｅ．ｄｅ／ｔｈｅｍｅｎ／ｂａｓｉｃｓ／ｒｅｃｙｃｌｉｎｇ／ｗｅｒｋｓｔｏｆｆｌｉｃｈｅｓ－ｒｅｃｙｃｌｉｎｇ／ａｒｔｉｋｅｌ／ｂｅｇｒｉｆｆｓｄｅｆｉｎｉｔｉｏｎｅｎ－ｆｕｅｒ－ｄａｓ－ｗｅｒｋｓｔｏｆｆｌｉｃｈｅ－ｒｅｃｙｃｌｉｎｇ－１００１５９７．ｈｔｍｌにある、Ｗ．Ｈｅｌｌｅｒｉｃｈ，Ｇ．Ｈａｒｓｃｈ，Ｅ．Ｂａｕｒ，Ｗｅｒｋｓｔｏｆｆ－ＦｕｅｈｒｅｒＫｕｎｓｔｓｔｏｆｆｅ，１０／２０１０，ｐ．５５からの抜粋の、Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆｅ．ｄｅ、「ＢｅｇｒｉｆｆｓｄｅｆｉｎｉｔｉｏｎｅｎｆｕｅｒｄａｓｗｅｒｋｓｔｏｆｆｌｉｃｈｅＲｅｃｙｃｌｉｎｇ」。

解重合で使用するより前に、プロセス工程ａ）において採用されるＧＲＰ構成成分を、同一タイプの様式（ｔｙｐｅ－ｉｄｅｎｔｉｃａｌｆａｓｈｉｏｎ）で集めておき、さらにはプロセス工程ａ）において同一タイプの様式で採用して、プロセス工程ａ）で除去される開裂反応生成物を、高コストで、ややこしい作業にかける必要がないようにするのが、特に好ましい。

本発明の文脈においては、同一タイプ（ｔｙｐｅ－ｉｄｅｎｔｉｃａｌ）という用語は、ＤＩＮＥＮＩＳＯ１１４６９／ＶＤＡ２６０に従うと同一の呼称の、場合によっては別々の原料製造業者からの、プラスチックを加工するということを意味していると理解されたい。参照：ｈｔｔｐｓ：／／ｗｗｗ．ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆｅ．ｄｅ／ｔｈｅｍｅｎ／ｂａｓｉｃｓ／ｒｅｃｙｃｌｉｎｇ／ｗｅｒｋｓｔｏｆｆｌｉｃｈｅｓ－ｒｅｃｙｃｌｉｎｇ／ａｒｔｉｋｅｌ／ｂｅｇｒｉｆｆｓｄｅｆｉｎｉｔｉｏｎｅｎ－ｆｕｅｒ－ｄａｓ－ｗｅｒｋｓｔｏｆｆｌｉｃｈｅ－ｒｅｃｙｃｌｉｎｇ－１００１５９７．ｈｔｍｌにある、Ｗ．Ｈｅｌｌｅｒｉｃｈ，Ｇ．Ｈａｒｓｃｈ，Ｅ．Ｂａｕｒ，Ｗｅｒｋｓｔｏｆｆ－ＦｕｅｈｒｅｒＫｕｎｓｔｓｔｏｆｆｅ，１０／２０１０，ｐ．５５からの抜粋の、Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆｅ．ｄｅ、「ＢｅｇｒｉｆｆｓｄｅｆｉｎｉｔｉｏｎｅｎｆｕｅｒｄａｓｗｅｒｋｓｔｏｆｆｌｉｃｈｅＲｅｃｙｃｌｉｎｇ」。

プロセス工程ａ）において採用されるＧＲＰ構成成分は、解重合で使用する前に、最初にプロセス工程ａ）の熱分解に導入されることにより不純物が付着することを防止するために、クリーニングにかけておくのが好ましい。

プロセス工程ａ）において採用されるＧＲＰ構成成分は、解重合で使用する前に、破砕して小片として、その（マトリックス）ポリマーの取扱性、運搬性、及び解重合性を単純化／加速させるのが好ましい。本発明の文脈においては、「破砕（ｓｈｒｅｄｄｉｎｇ）」は、各種の微粉砕プロセス、特には機械的微粉砕プロセスで代表される。本発明におけるプロセス工程ａ）より上流側に配する微粉砕プロセスは、たとえば、「ＲｅｃｙｃｌｉｎｇｖｏｎＰｏｌｙｍｅｒｅｎａｕｓＳｃｈｒｅｄｄｅｒｆｒａｋｔｉｏｎｅｎ」（プロジェクトパートナー：ＵＮＩＳＥＮＳＯＲＳｅｎｓｏｒｓｙｓｔｅｍｅＧｍｂＨ（Ｋａｒｌｓｒｕｈｅ））のプロジェクトにおいて、科学的に検討された。そのプロジェクトからもたらされた独国特許公告第１０２０１４１１１８７１Ｂ１号明細書は、好ましくはリサイクル可能なプラスチックの塊からの、自由流動性のバルク物質の少なくとも１種の物質ストリームからの、１種又は複数の物質画分を分離するための、装置及びそれに相当するプロセスに関する。独国特許公告第１０２０１４１１１８７１Ｂ１号明細書の内容をすべて、本出願に組み入れたものとする。

さらなる好ましい変法においては、その破砕された画分を、プロセス工程ａ）における解重合より前に摩砕して、１０ｍｍ未満、特に好ましくは５ｍｍ未満の粒径を有する粒子状物質とする。この文脈において使用される、プラスチックの摩砕によって得られる、摩砕された物質（ｍｉｌｌｅｄｍａｔｅｒｉａｌ）という用語は、特に好ましくは、２～５ｍｍの範囲の各種且つ不規則な粒径を有していて、ダストの画分を含んでいてもよい。この点に関しては、次の文献を参照されたい：ｈｔｔｐｓ：／／ｗｗｗ．ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆｅ．ｄｅ／ｔｈｅｍｅｎ／ｂａｓｉｃｓ／ｒｅｃｙｃｌｉｎｇ／ｗｅｒｋｓｔｏｆｆｌｉｃｈｅｓ－ｒｅｃｙｃｌｉｎｇ／ａｒｔｉｋｅｌ／ｂｅｇｒｉｆｆｓｄｅｆｉｎｉｔｉｏｎｅｎ－ｆｕｅｒ－ｄａｓ－ｗｅｒｋｓｔｏｆｆｌｉｃｈｅ－ｒｅｃｙｃｌｉｎｇ－１００１５９７．ｈｔｍｌにある、Ｗ．Ｈｅｌｌｅｒｉｃｈ，Ｇ．Ｈａｒｓｃｈ，Ｅ．Ｂａｕｒ，Ｗｅｒｋｓｔｏｆｆ－ＦｕｅｈｒｅｒＫｕｎｓｔｓｔｏｆｆｅ，１０／２０１０，ｐ．５５からの抜粋の、Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆｅ．ｄｅ、「ＢｅｇｒｉｆｆｓｄｅｆｉｎｉｔｉｏｎｅｎｆｕｅｒｄａｓｗｅｒｋｓｔｏｆｆｌｉｃｈｅＲｅｃｙｃｌｉｎｇ」。

さらなる好ましい変法においては、その破砕された画分を、プロセス工程ａ）における解重合よりも前に、摩砕して、１ｍｍ未満の粒径を有する粉体、及び少なくとも１種の解重合促進性助剤及び／又は触媒と混合した粉体を得る。

一つの実施態様においては、必要があれば、破砕から得られた画分（破砕された画分）を、プロセス工程ａ）において解重合で使用する前に、さらなる作業にかけてもよい。（マトリックス）ポリマーに付着している金属構成成分は、追加のプロセス工程を使用して除去し、別途にリサイクルするのが好ましい。この場合においては、磁力セパレーター又は誘導セパレーターを使用するのが好ましい。

少なくとも１種の解重合促進性触媒及び／又は助剤の選択は、エネルギーを供給するためのプロセス工程ｂ）において残渣が残らない燃焼をするか、又はガラス構成成分の中、究極的には回収されたガラスの中に、ガラスの品質に顕著な影響を与えることない無機の構成成分として留まることも可能であるようにして実施するのが好ましい。

プロセス工程ａ）において、元のポリマーマトリックスの少なくとも２０重量％が、有機残分として残っているのが好ましい。このようにして残った少なくとも２０重量％のポリマーマトリックスが、プロセス工程ｂ）において、燃焼プロセスを介して、そしてそのようにして得られた燃焼熱が、ガラスベースの構成成分、好ましくはガラス繊維を融解させることに利用される。

このことが同時に、そのガラスベースの構成成分から有機不純物を取り除くのであれば好ましい。プロセス工程ａ）において、容易且つ迅速に解重合することが可能なポリマーをベースとしたＧＲＰ構成成分が採用されれば、好ましい。本発明の文脈において好ましい、容易且つ迅速に解重合することが可能なポリマーは、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、又はポリアミド６（ＰＡ６）である。

ＰＡ６ベースのＧＲＰ部分の場合においては、その解重合を、酸素の非存在下、特に好ましくは少なくとも１種の塩基性触媒の存在下、３５０℃未満の温度で加熱することにより実施するのが好ましいが、この場合では、その解重合を熱分解と呼ぶことができる。

リサイクルされるのがＰＢＴベースのＧＲＰである場合には、プロセス工程ａ）における解重合を、解重合促進性助剤としての水の存在下で実施するのが好ましい。ＰＢＴベースのＧＲＰの解重合は、２４０℃～３５０℃の範囲の温度で実施するのが好ましい。これによって、生成するのは、テレフタル酸及び１，４－ブタンジオール／その脱水反応生成物であるテトラヒドロフランである。助剤としてのアルコールの存在下で、加溶媒分解の形態で、解重合を実施することも同様に可能であり、それによって、相当するエステルが得られる結果となる。

リサイクルされるのがＰＥＴベースのＧＲＰである場合には、その解重合を、水及び／又はアルコールの存在下に、２８０℃よりも高い温度で実施するのが好ましい。

好ましくは、そして一つの実施態様においては、プロセス工程ａ）においてポリマー鎖を開裂させることにより生成するＧＲＰ（マトリックス）ポリマーの開裂反応生成物を、好ましくは何らかの必要とされる精製、特には蒸留による精製をしてから、それに続く再重合に供給して、未使用材料の特性を有するリサイクル物のプラスチックを製造する。開裂反応生成物を再重合させることによって、特には、それらの開裂反応生成物を、モノマーと呼べるほどにさらに精製してから、同一のポリマー／同一のプラスチックを再生産すること、特にはリサイクル物をベースとして新規なＧＲＰを製造することが可能となる。このプロセス変法は、そのＧＲＰの（マトリックス）ポリマーが、数種だけのモノマー、理想的には１種だけのモノマーを含み、得られるモノマーが、分離可能であり、そして工業的な大スケールで確立されているプロセス、好ましくは蒸留又は精留によって精製することが可能であるような場合に採用するのが好ましい。

本発明におけるプロセスによって実施するのに特に好ましいＧＲＰは、（マトリックス）ポリマーとしてＰＡ６をベースとするものであるが、ＰＡ６は、さらに遡れば、モノマーとしてのε－カプロラクタムをベースとしている。

場合によっては、又は好ましい実施態様においては、再重合させてリサイクル物のプラスチックを製造するより前に、プロセス工程ａ）で生成したモノマー／開裂反応生成物を、工業的な大スケールの加工プラントに送り、古典的な石油化学の手段により製造されたモノマーと共に精製する。この場合もまた、好ましい工業的な大スケールの加工プラントは、蒸留プラント又は精留プラントである。

好ましくは、そしてさらなる実施態様においては、プロセス工程ａ）においてポリマー鎖を開裂させることによって生成したＧＲＰの（マトリックス）ポリマーのモノマー／開裂反応生成物の一部が、プロセス工程ｂ）における燃焼操作のための追加の燃料としても採用される。このプロセス変法は、そのＧＲＰの（マトリックス）ポリマーが、少なくとも２種の異なったモノマーで構成されているか、或いはそのポリマーマトリックスが少なくとも２種の異なったプラスチックのブレンド物からなっているか、或いはそうでなければ、フィードストリームとして同一タイプの使用済みのプラスチックが利用不可能であるという場合に採用するのが好ましい。フィードストリーム（ｆｅｅｄｓｔｒｅａｍ）というのは、プロセスエンジニアリングにおいては、確立された用語である。これは、プロセスの中への反応物の流入（フィード）、本発明の場合においてはリサイクルされているＧＲＰを指している。

元になる（マトリックス）ポリマーに応じて、好ましくは加水分解、加溶媒分解、又は熱分解（ｐｙｒｏｌｙｓｉｓ／ｔｈｅｒｍｏｌｙｓｉｓ）を意味していると理解されるべき解重合は、各種のプロセスエンジニアリング装置で実施することができる。

本発明において採用されるＧＲＰ、特にはポリアミドベースのＧＲＰは、適切な助剤／触媒、特には塩基性触媒を添加してから、酸素の非存在下、好ましくは窒素雰囲気下で直接加熱して、熱分解させるのが好ましい。これは、バッチ反応器を使用して実施するのが好ましく、それは、時間的にずらせたスタートアップを採用することによって、準連続の様式で、物質に第二のプロセス工程ｂ）を与えることができる。

（マトリックス）ポリマー、特にはＰＢＴ又はＰＥＴを、プロセス工程ａ）で、過熱水蒸気を介するか又はアルコールを使用して、解重合させるような場合においては、高圧オートクレーブを採用するのが好ましい。曝露時間が経過したら、揮発性の構成成分を、好ましくは減圧下で、蒸留除去し、そこで残った残分をプロセス工程ｂ）へと移行させる。

プロセス工程ｂ）
プロセス工程ｂ）は、ロータリーキルンの中で実施するのが好ましい。参照：Ｕ．Ｒｉｃｈｅｒｓ，ＴｈｅｒｍｉｓｃｈｅＢｅｈａｎｄｌｕｎｇｖｏｎＡｂｆａｅｌｌｅｎｉｎＤｒｅｈｒｏｈｒｏｅｆｅｎ，Ｆｏｒｓｃｈｕｎｇｓｚｅｎｔｒｕｍ，ＫａｒｌｓｒｕｈｅＧｍｂＨ，Ｋａｒｌｓｒｕｈｅ，１９９５。

プロセス工程ａ）において、元々の（マトリックス）ポリマーの２０重量％以下が、有機残分として残っていて、それが、ガラスベースの構成成分と共にプロセス工程ｂ）へと供給されるのが好ましい。その有機残分が、プロセス工程ｂ）において燃焼されるが、その燃焼熱が、ガラスベースの構成成分を、初期の内は加熱し、究極的には溶融させる。プロセス工程ｂ）を、１３００℃±３００℃の範囲温度で実施するのが好ましい。

残存している有機物質を燃焼させることによって、ガラスベースの構成成分の上に残っている不純物、添加物、及び分解反応生成物が、同時に除去される。有機不純物、添加物、及び分解反応生成物を酸化して、ＣＯ_２と水とすることが、効果的に実施される。

プロセス工程ｂ）のためのエネルギーのすべてが、ガラスベースの構成成分と共にプロセス工程ｂ）の中に導入された有機物質／残分を燃焼させることによって発生されれば、好ましい。

しかしながら、一つの実施態様においては、プロセス工程ｂ）に、好ましくは慣用されるガスバーナーを使用して、追加のエネルギーが供給される。好ましい実施態様においては、それらは、燃焼用燃料としてのＣ_１～Ｃ_４－炭化水素をベースとした気体燃料を用いて供給される。この目的のためには、天然ガス又はバイオガスを採用するのが好ましい。

プロセス工程ｂ）における追加のエネルギーの供給は、好ましくは、有機物質／残分、又は有機残分の中にまだ存在しているポリマーの燃焼熱が、ガラスベースの構成成分の溶融温度に到達させるか、及び／又は次の加工までの、溶融状態でのガラスベースの構成成分の通常の滞留時間を埋め合わせるには不十分であるような場合に使用するべきである。

プロセス工程ｂ）における有機物質／残分の燃焼は、空気、空気－酸素混合物、又は純酸素を供給して実施するのが好ましい。

プロセス工程ｂ）は、ガラス繊維製造プラントの融解領域で直接実施するのが好ましいが、そこでは、追加で導入した空気／酸素を使用して、有機物質／有機残分が燃焼される。プロセス工程ａ）で得られた残分が、ガラス繊維製造プラントの炉の融解領域の中に、無機ガラス原料混合物のメインフィードストリームに対して、サイドストリームとしてフィードされるか、或いは場合によっては、微粉砕、特には微粉化した後の固形物として、ガラス繊維製造プラントの炉に供給される。固形物のフィードは、別途に実施しても、或いは、ガラス原料混合物のメインフィードストリームへの添加物の形で実施してもよい。

プロセス工程ｂ）を、ガラス繊維製造プラントのすぐ近くで実施して、プロセス工程ｂ）から得られたガラスの溶融物を、ガラス繊維製造プラントのガラスの溶融物と直接組み合わせるのも、同様に好ましい。

そのＧＲＰのガラスベースの構成成分が、ガラス繊維であるような場合には、プロセス工程ｂ）における燃焼操作が、ガラス繊維の表面上の不純物又はサイジングを酸化させて、燃焼ガスを介して、好ましくはＣＯ_２の形態で放出させる。

プロセス工程ｂ）において、酸化によりＣＯ_２とすることができない、採用されたＧＲＰのポリマーマトリックスからの不純物又は分解反応生成物は、燃焼ガスを介して放出するのが好ましい。

不純物、添加物、又はそれらの分解反応生成物は、プロセス工程ｂ）において有害物質を形成する可能性がある。それらは、発生した燃焼ガスと共に排ガス精製装置に送って、そこで、有害物質を捕捉して、法律で定められた排ガス規制に適合させるのが好ましい。

特に、プロセス工程ｂ）において、臭素含有若しくはリン含有の添加物残分を含む（マトリックス）ポリマーの燃焼を実施する場合には、原理的には、人及び環境に対して望ましくない毒性のある副生物が形成され、その結果、その燃焼ガスの中に存在している可能性がある。しかしながら、近代的な排ガス精製装置の結果として、今日では、それらを排ガスから容易に分離することが可能であって、その結果、それらの物質が環境の中へ出て行くことはなく、法律で定められた排出規制には適合する。ＧｅｒｍａｎＦｅｄｅｒａｌＩｍｍｉｓｓｉｏｎｓＣｏｎｔｒｏｌＡｃｔ（大気汚染、騒音、振動、及び類似の出来事からの有害な環境への影響からの保護に関連した法律）、特にその最新版（２０１９／０４／１２，ＢＧＢＩＩｐ．４３２）は、環境法令の重要な部門を規制し、そして侵害及び排出物（ｉｍｍｉｓｓｉｏｎｓａｎｄｅｍｉｓｓｉｏｎｓ）から、人、動物、植物、土壌、水、大気、及び文化的資産を保護するための、実務に関わる規制の枠組みである。

プロセス工程ｂ）の一つのプロセス変法においては、ガラスベースの構成成分、好ましくはガラス繊維に付着した有機（マトリックス）ポリマーを、最初に高温で熱分解させ、次いでガラス構成成分／ガラス繊維に付着した炭化残分の燃焼熱と、発生した熱分解ガス及び／又は熱分解オイルの燃焼熱とを合わせて利用して、ガラス構成成分／ガラス繊維を融解させる。

プロセス工程ｂ）で発生した熱分解ガスを、本発明におけるプロセスにおける融解操作の別の時点で導入するのが特に好ましい。その熱分解ガスを、プロセス工程ｂ）における融解操作のために使用するのに好適な天然ガスと直接混合することも、同様に好ましい。このプロセス変法によって、プロセス工程ａ）において（マトリックス）ポリマーを完全に解重合させた後であってさえも、依然として、プロセス工程ｂ）において、ガラスベースの構成成分、好ましくはガラス繊維を融解させ、そしてそれを、さらなる加工を施すまで溶融温度に保持するのに十分な燃焼熱を供給することが可能となる。

プロセス工程ｂ）を直接、ガラス繊維製造プラントの融解領域において直ちに実施する場合においては、慣用されるガラス繊維への添加物、具体的には、ＳｉＯ_２、Ａｌ_２Ｏ_３、ＭｇＯ、Ｂ_２Ｏ_３、ＣａＯを、プロセス工程ａ）で生成したガラス／マトリックス残分の組成物の中に、導入するのが好ましい。

プロセス工程ｃ）
プロセス工程ｂ）が、ガラス製造のための炉の中、又は炉の近傍で既に実施されていないような場合には、後に続くさらなる加工のために、ガラスの溶融物を除去することが、プロセス工程ｃ）において実施される。

プロセス工程ｃ）で生成したガラスの溶融物が、ガラス繊維の製造又はガラスの粉体若しくはガラスの球体の製造に供給されれば、好ましい。プロセス工程ｃ）で生成したガラスの構成成分が、ガラス繊維を製造するために、通常通りに運転されている炉に供給され、再紡糸してガラス繊維にすることに利用されれば、特に好ましい。

ほとんど全部の不純物が、プロセス工程ａ）の最後には有機残分の中に濃縮され、次いでプロセス工程ｂ）における燃焼プロセスにより燃焼ガスの形態で放出され、それによってガラスの構成成分から除去されるので、本発明におけるプロセスによって、高品質のガラスの溶融物を製造することが可能となり、それに続けてそれから、さらなる加工工程において、高品質のガラスリサイクル物、特にはガラス繊維、摩砕ガラス、又はガラスの粉体の形態にあるガラスリサイクル物の製造が可能となった。

プロセス工程ａ）において、ポリマーマトリックスを、元のＧＲＰマトリックスの８０重量％以下の範囲までで解重合／熱分解させる、好ましい場合においては、そのガラスの構成成分の上に、それを燃焼させて、ＧＲＰのガラスベースの構成成分、好ましくはガラス繊維を溶融させ、そしてそれを機械的リサイクルに供給するのに十分な燃焼熱を与えるのに、十分な量の有機物質が残っている。元の（マトリックス）ポリマーから２０重量％以下の量で残った有機物質を使用して、ガラスベースの構成成分の上に残存している不純物、添加物、及び分解反応生成物を、燃焼プロセスにおいて酸化させてＣＯ_２とし、それによって除去する。

本発明の特に好ましい実施態様
本発明は特に、以下の工程によってＧＲＰをリサイクルするためのプロセスに関する：
ａ）ＧＲＰのポリマーマトリックスの最大８０重量％までを解重合させ、そのポリマーマトリックスから生成した開裂反応生成物を除去し、そして、その残った残分を濃縮して、ガラスベースの構成成分、残存マトリックス、モノマー、開裂反応生成物、及びリサイクル上問題となる構成成分の混合物とする工程、並びに
ｂ）プロセス工程ａ）の最後にその残分の中に残っている有機物部分をエネルギー源として利用して、その燃焼熱を使用することにより、ガラスベースの構成成分を加熱及び融解させ、それと同時に有機物の構成成分をガス状の燃焼反応生成物に転換させることによって除去する工程（ただし、そのポリマーマトリックスは、ポリアミド６（ＰＡ６）、ポリアミド６６（ＰＡ６６）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、又はＰＢＴとＰＥＴとのコポリマーをベースとするものである）。

本発明は特にはさらに、以下の工程によってＧＲＰをリサイクルするためのプロセスに関する：
ａ）ＧＲＰのポリマーマトリックスの最大８０重量％までを解重合させ、そのポリマーマトリックスから生成した開裂反応生成物を除去し、そして、その残った残分を濃縮して、ガラスベースの構成成分、残存マトリックス、モノマー、開裂反応生成物、及びリサイクル上問題となる構成成分の混合物とする工程、並びに
ｂ）プロセス工程ａ）の最後にその残分の中に残っている有機物部分をエネルギー源として利用して、その燃焼熱を使用することにより、ガラスベースの構成成分を加熱及び融解させ、それと同時に有機物の構成成分をガス状の燃焼反応生成物に転換させることによって除去する工程（ただし、そのポリマーマトリックスは、ポリアミド６（ＰＡ６）又はポリアミド６６（ＰＡ６６）、特にはＰＡ６をベースとするものである）。

本発明は特にはさらに、以下の工程によってＧＲＰをリサイクルするためのプロセスに関する：
ａ）ＧＲＰのポリマーマトリックスの最大８０重量％までを解重合させ、そのポリマーマトリックスから生成した開裂反応生成物を除去し、そして、その残った残分を濃縮して、ガラスベースの構成成分、残存マトリックス、モノマー、開裂反応生成物、及びリサイクル上問題となる構成成分の混合物とする工程、並びに
ｂ）プロセス工程ａ）の最後にその残分の中に残っている有機物部分をエネルギー源として利用して、その燃焼熱を使用することにより、ガラスベースの構成成分を加熱及び融解させ、それと同時に有機物の構成成分をガス状の燃焼反応生成物に転換させることによって除去する工程（ただし、そのポリマーマトリックスは、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、又はＰＢＴとＰＥＴとのコポリマーをベースとするものである）。

本発明は特にはさらに、以下の工程によってＧＲＰをリサイクルするためのプロセスに関する：
ａ）ＧＲＰのポリマーマトリックスの最大８０重量％までを解重合させ、そのポリマーマトリックスから生成した開裂反応生成物を除去し、そして、その残った残分を濃縮して、ガラスベースの構成成分、残存マトリックス、モノマー、開裂反応生成物、及びリサイクル上問題となる構成成分の混合物とする工程、並びに
ｂ）プロセス工程ａ）の最後に、その残分の中に残っている有機物部分をエネルギー源として利用して、その燃焼熱を、ガラスベースの構成成分を加熱、融解させるために使用し、そしてそれと同時に、有機物の構成成分を、ガス状の燃焼反応生成物に転換させることによって除去する工程、及び
ｃ）さらなる加工のために、そのガラスの溶融物を分離する工程、
（ただし、そのポリマーマトリックスは、ポリアミド６（ＰＡ６）、ポリアミド６６（ＰＡ６６）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、又はＰＢＴとＰＥＴとのコポリマーをベースとするものである）。

本発明は特にはさらに、以下の工程によってＧＲＰをリサイクルするためのプロセスに関する：
ａ）ＧＲＰのポリマーマトリックスの最大８０重量％までを解重合させ、そのポリマーマトリックスから生成した開裂反応生成物を除去し、そして、その残った残分を濃縮して、ガラスベースの構成成分、残存マトリックス、モノマー、開裂反応生成物、及びリサイクル上問題となる構成成分の混合物とする工程、並びに
ｂ）プロセス工程ａ）の最後に、その残分の中に残っている有機物部分をエネルギー源として利用して、その燃焼熱を、ガラスベースの構成成分を加熱、融解させるために使用し、そしてそれと同時に、有機物の構成成分を、ガス状の燃焼反応生成物に転換させることによって除去する工程、及び
ｃ）さらなる加工のために、そのガラスの溶融物を分離する工程、
（ただし、そのポリマーマトリックスは、ポリアミド６（ＰＡ６）又はポリアミド６６（ＰＡ６６）、特にはＰＡ６をベースとするものである）。

本発明は、特に最後に、以下の工程によってＧＲＰをリサイクルするためのプロセスに関する：
ａ）ＧＲＰのポリマーマトリックスの最大８０重量％までを解重合させ、そのポリマーマトリックスから生成した開裂反応生成物を除去し、そして、その残った残分を濃縮して、ガラスベースの構成成分、残存マトリックス、モノマー、開裂反応生成物、及びリサイクル上問題となる構成成分の混合物とする工程、並びに
ｂ）プロセス工程ａ）の最後に、その残分の中に残っている有機物部分をエネルギー源として利用して、その燃焼熱を、ガラスベースの構成成分を加熱、融解させるために使用し、そしてそれと同時に、有機物の構成成分を、ガス状の燃焼反応生成物に転換させることによって除去する工程、及び
ｃ）さらなる加工のために、そのガラスの溶融物を分離する工程、
（ただし、そのポリマーマトリックスは、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、又はＰＢＴとＰＥＴとのコポリマーをベースとするものである）。

Ｄｕｒｅｔｈａｎ（登録商標）ＢＫＶ３０Ｈ２．０（ＬａｎｘｅｓｓＤｅｕｔｓｃｈｌａｎｄＧｍｂＨ製）から作製した、破砕したＧＲＰの１５０ｇを、ＫＰＧスターラー（ブレードスターラー及びトルク測定）を備えたガラス装置の中、金属浴（Ｔ＝３２０℃）中の５００ｍＬの丸底フラスコの中で、溶融させた。その使用済みのプラスチックを基準にして、５％の炭酸カリウムを、微粉砕した解重合触媒として添加した。

融解プロセスは静的に実施し、わずかに定期的に（ほぼ５分ごとに）約２～３回転させて撹拌した。約４０分後には、その１５０ｇの破砕ＧＲＰの融解が完了した。

１２回転／分（ｒｐｍ）で、緩やかに撹拌しながら、その内圧を５０ｍｂａｒ刻みで下げて２０～３０ｍｂａｒとすると、かなりの泡が発生するのが観察された。

ポリアミド６の出発物質であるカプロラクタムが転換されて、ガス状態となり、次いで、その装置全体を、６８℃の融点を有するこのモノマーが、固形物の状態になって装置に閉塞をもたらすようなことがないように、加熱空気ブロワーを使用して連続的に加熱した。

表１に示したような、カプロラクタムの留分が得られた：

カプロラクタムの留分１～３について、クロマトグラフにより分析した。留分１から留分３へと純度が低下したが、それぞれの場合において、加水分解的重合による、再重合に適したものが得られた。これらの留分におけるカプロラクタムの比率は、９９．５重量％を越えていた。

解重合させた後に残った残分を分けて、ガラスボートに移し、その中を純酸素によって囲って、マッフル炉の中で、ブンゼンバーナーを用いて着火させ、さらに加熱をすることなく、燃焼させた。

その燃焼プロセスが終わったら、そのガラス残分を単離し、ＤＩＮ５２３３１に従って１１５℃で乾燥させ、均質化させた。次いでそれらのサンプルを、ＩＣＰ－ＯＥＳ分析にかけた。

採用したＤｕｒｅｔｈａｎ（登録商標）グレードを熱安定化させるためのＣｕＯの濃縮物が測定された以外は、そのガラス残分のガラス組成物の中では、Ｄｕｒｅｔｈａｎ（登録商標）ＢＫＶ３０Ｈ２．０で使用されたガラス繊維に比較して、目立つようなズレは無かった。

Claims

ＧＲＰをリサイクルさせるためのプロセスであって、
ａ）ＧＲＰのポリマーマトリックスの最大８０重量％までを解重合させ、前記ポリマーマトリックスから生成した開裂反応生成物を除去し、その残った残分を濃縮して、ガラスベースの構成成分、残存マトリックス、モノマー、開裂反応生成物、及びリサイクル上問題となる構成成分の混合物とする工程、並びに
ｂ）プロセス工程ａ）の最後に、前記残分の中に残っている有機物部分をエネルギー源として利用して、その燃焼熱を、前記ガラスベースの構成成分を加熱及び融解させるために使用し、それと同時に、前記有機物の構成成分を、ガス状の燃焼反応生成物に転換させることによって除去する工程、
を特徴とする、プロセス。
前記ポリマーマトリックスの少なくとも５０重量％、好ましくは少なくとも５０重量％、且つ前記ポリマーマトリックスの多くとも８０重量％が、解重合されることを特徴とする、請求項１に記載のプロセス。
プロセス工程ａ）において採用される前記ＧＲＰ構成成分が、類似タイプ、好ましくは同一タイプの様式で前もって集められ、類似タイプ、好ましくは同一タイプの様式でプロセス工程ａ）に採用されることを特徴とする、請求項１又は２に記載のプロセス。
プロセス工程ａ）において採用される前記ＧＲＰ構成成分が、解重合で使用される前に、破砕されて小片となることを特徴とする、請求項１～３のいずれか１項に記載のプロセス。
プロセス工程ａ）において採用される前記ＧＲＰが、前記解重合の前に、クリーニングにかけられることを特徴とする、請求項１～４のいずれか１項に記載のプロセス。
プロセス工程ａ）において採用されるＧＲＰが、加熱され、添加物を添加された後で、空気の非存在下での、熱分解的開裂にかけられることを特徴とする、請求項１～５のいずれか１項に記載のプロセス。
プロセス工程ａ）において採用されるＧＲＰが、水又はアルコールの存在下で解重合されることを特徴とする、請求項１～５のいずれか１項に記載のプロセス。
プロセス工程ａ）の途中又は終了後に、前記開裂反応生成物及び／又は添加された加水分解／加溶媒分解用の液体が、減圧下で蒸留除去されることを特徴とする、請求項１～７のいずれか１項に記載のプロセス。
プロセス工程ａ）において、元々のポリマーマトリックスの少なくとも２０重量％が、前記有機残分中に残っていることを特徴とする、請求項１～８のいずれか１項に記載のプロセス。
プロセス工程ａ）において、ポリマー鎖の開裂によって生成した、前記ＧＲＰ（マトリックス）ポリマーの開裂反応生成物が、それに続く再重合にかけられて、未使用材料の特性を有するリサイクル物プラスチックが製造されることを特徴とする、請求項１～９のいずれか１項に記載のプロセス。
前記開裂反応生成物が、ε－カプロラクタムであり、前記リサイクル物プラスチックが、ポリアミド６であることを特徴とする、請求項１～１０のいずれか１項に記載のプロセス。
前記開裂反応生成物が、テレフタル酸、並びに１，４－ブタンジオール／その脱水反応生成物であるテトラヒドロフランであり、前記リサイクル物プラスチックが、ポリブチレンテレフタレートであることを特徴とする、請求項１～１０のいずれか１項に記載のプロセス。
プロセス工程ａ）において、前記ポリマー鎖の開裂により生成した、前記ＧＲＰ（マトリックス）ポリマーの前記開裂反応生成物が、少なくとも部分的に、プロセス工程ｂ）における燃焼操作のための燃料としても採用されることを特徴とする、請求項１～１２のいずれか１項に記載のプロセス。
前記ガラスの構成成分の上に残っている、残存する少なくとも２０重量％の有機物質、不純物、添加物、及び分解反応生成物を使用して、プロセス工程ｂ）における燃焼プロセスで、ガラス充填材／ガラスの溶融物から除去し、好ましくは酸化によりＣＯ_２に転換させることを特徴とする、請求項１～１３のいずれか１項に記載のプロセス。
プロセス工程ｂ）において、好ましくはガスバーナーの手段により、追加のエネルギーを供給することを特徴とする、請求項１～１４のいずれか１項に記載のプロセス。